DE1155549B - Process for the production of dyes - Google Patents

Description

Verfahren zur Herstellung von Farbstoffen Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Farbstoffen, die für. das Färben von natürlichen und künstlichen Textilstoffen wertvoll sind.Process for the preparation of dyes The invention relates to a Process for the preparation of dyes suitable for. coloring natural and artificial fabrics are valuable.

Die Farbstoffe enthalten mindestens eine Gruppe der Formel worin R ein Wasserstoffatom oder einen Cycloalkyl-oder einen substituierten oder nicht substituierten Alkylrest und T einen 1,3,5-Triazinring bezeichnet, der an das Stickstoffatom N durch ein Kohlenstoffatom des Triazinringes gebunden ist und der eine oder zwei Gruppen der Formel trägt, wobei Z' und Z" substituierte oder nicht substituierte Kohlenwasserstoff- oder heterocyclische Reste darstellen und beide gleich oder verschieden sein können oder Z' und Z" zusammen verbunden sein können, um mit dem Stickstoffatom N einen fünf- oder sechsgliedrigen heterocyclischen Ring zu bilden und wobei jede Gruppe der Formel II an ein Kohlenstoffatom des durch T bezeichneten Triazinringes gebunden ist.The dyes contain at least one group of the formula wherein R denotes a hydrogen atom or a cycloalkyl or a substituted or unsubstituted alkyl radical and T denotes a 1,3,5-triazine ring which is bonded to the nitrogen atom N through a carbon atom of the triazine ring and one or two groups of the formula where Z 'and Z "represent substituted or unsubstituted hydrocarbon or heterocyclic radicals and both can be the same or different or Z' and Z" can be joined together to form a five- or six-membered heterocyclic ring with the nitrogen atom N and wherein each group of formula II is bonded to a carbon atom of the triazine ring denoted by T.

Jede der Gruppen der Formel I ist an ein Kohlenstoff= atom gebunden, das in dem Farbstoff vorhanden ist. Dieses Kohlenstoffatom kann einen Teil eines in dem Farbstoff vorhandenen Arylringes bilden oder einen Teil einer Alkylkette, die direkt an einen in dem Farbstoff vorhandenen Arylring gebunden ist oder der an einen Arylring durch ein Überbrückungsatom oder eine Gruppe gebunden ist. Der Farbstoff kann ein Glied von bekannten Farbstoffserien sein, ist jedoch vorzugsweise ein Farbstoff der Azo-, Nitro-, Anthrachinon- oder Phthalocyaninserien, wobei die Azofarbstoffe Mono- oder Polyazofarbstoffe sein können und die eine wasserlöslich machende Gruppe, wie eine Carbonsäuregruppe, Sulfonsäureamid- oder Alkylsulfon- und vor allen Dingen eine Sulfonsäuregruppe enthalten können. Gewünschtenfalls kann der Farbstoff auch ein Metall koordiniert gebunden enthalten, wie koordiniert gebundenes Kupfer, Chrom oder Kobalt.Each of the groups of the formula I is bound to a carbon atom, that is present in the dye. This carbon atom can be part of a aryl ring present in the dye or form part of an alkyl chain, which is bonded directly to an aryl ring present in the dye or the is attached to an aryl ring through a bridging atom or group. Of the Dye can be a member of known dye series, but is preferred a dye of the azo, nitro, anthraquinone or phthalocyanine series, the Azo dyes can be mono- or polyazo and one of them is water-soluble making group, such as a carboxylic acid group, sulfonic acid amide or alkyl sulfone and above all can contain a sulfonic acid group. If desired, can the dye also contain a coordinated metal, such as a coordinated bond Copper, chrome or cobalt.

Als Beispiele der substituierten oder nicht substituierten Kohlenwasserstoffreste, die durch Z' und Z" ausgedrückt sind, seien genannt: Alkylreste, beispielsweise niedrigmolekulare Alkylreste, wie Methyl-, Äthyl-, Propyl-, Butyl- und Amylreste, substituierte Alkylreste, beispielsweise substituierte niedrigmolekulare Alkylreste, wie niedrigmolekulare Hydroxy alkylreste, beispielsweise Hydroxyäthyl-, Hydroxypropyl- und Dihydroxypropylreste, niedrigmolekulare Alkoxylakylreste, wie Methoxyäthyl- und Äthoxyäthylreste, arylsubstituierte niedrigmolekulare Alkylreste, wie Benzyl- und ß-Phenyläthylreste, Cycloalkylreste wie der Cyclohexylrest, Arylreste, beispielsweise monocyclische Arylreste, wie Phenyl- und Tolylreste und dicyclische Arylreste; wie der Naphthylrest, wobei die Arylreste Substituenten enthalten können, wie Chlor- oder Bromatome oder Nitro-, Alkoxy-, Sulfonsäure- oder Carbonsäuregruppen.As examples of substituted or unsubstituted hydrocarbon radicals, which are expressed by Z 'and Z "may be mentioned: alkyl radicals, for example low molecular weight alkyl radicals, such as methyl, ethyl, propyl, butyl and amyl radicals, substituted alkyl radicals, for example substituted low molecular weight alkyl radicals, such as low molecular weight hydroxy alkyl radicals, for example hydroxyethyl, hydroxypropyl and dihydroxypropyl radicals, low molecular weight alkoxylakyl radicals, such as methoxyethyl and ethoxyethyl radicals, aryl-substituted low molecular weight alkyl radicals, such as benzyl and ß-phenylethyl radicals, cycloalkyl radicals such as the cyclohexyl radical, aryl radicals, for example monocyclic aryl groups such as phenyl and tolyl groups and dicyclic aryl groups; how the naphthyl radical, where the aryl radicals may contain substituents, such as chlorine or bromine atoms or nitro, alkoxy, sulfonic acid or carboxylic acid groups.

Als Beispiele der mit Z' und Z" bezeichneten heterocyclischen Reste seien Pyridyl- und Morpholinreste genannt.As examples of the heterocyclic groups denoted by Z 'and Z " pyridyl and morpholine radicals may be mentioned.

Als Beispiele der fünf- oder sechsgliedrigen heterocyclischen Ringe, welche durch Vereinigen von Z' und Z" mit dem Stickstoffatom N gebildet werden, seien die Piperidyl- und Morpholinringe genannt.As examples of five- or six-membered heterocyclic rings, which are formed by combining Z 'and Z "with the nitrogen atom N, the piperidyl and morpholine rings may be mentioned.

Es wird jedoch vorgezogen, daß Z' einen substituierten oder nicht substituierten Alkylrest bezeichnet, der vorzugsweise ein niedrigmolekularer Alkylrest oder ein Cycloalkyrest ist. Unter der Bezeichnung niedrigmolekularer Alkylrest wird ein Alkylrest verstanden, der 1 bis 6 Kohlenstoff= atome enthält.However, it is preferred that Z 'be substituted or not substituted alkyl group, which is preferably a low molecular weight alkyl group or is a cycloalkyl radical. Under the name of low molecular weight Alkyl radical is understood to mean an alkyl radical which contains 1 to 6 carbon atoms.

Wenn der mit T bezeichnete 1,3,5-Triazinring nur eine Gruppe der Formel 1I aufweist, so kann dieser Triazinring einen zusätzlichen Substituenten aufweisen, der an das dritte Kohlenstoffatom des Triazinringes gebunden ist. Als Beispiele derartiger Substituenten seien Halogenatome, wie Chlor- oder Bromatome, genannt, Alkylreste, beispielsweise niedrigmolekulare Alkylreste, wie Methyl- und Äthylreste, Arylreste, beispielsweise monocyclische Arylreste, wie Phenyl- und Tolylreste, und bicyclische Arylreste, wie Naphthylreste, Alkoxyreste; beispielsweise niedrigmolekulare Alkoxyreste, wie Methoxy- und Äthoxyreste, Aryloxyreste, beispielsweise monocyclische Aryloxyreste, wie Phenoxy-, Sulfophenoxy-, Carboxyphenoxy , Nitrosulfophenoxy- und Disulfophenoxyreste, und bicyclische Aryloxyreste, wie Naphthoxy-und Sulfonaphthoxyreste, Alkylmercaptoreste, beispielsweise niedrigmolekulare Alkylmercaptoreste, wie Methylmercapto- und Äthylmercaptoreste, Arylmercaptoreste, beispielsweise monocyclische Arylmercaptoreste, wie Phenylmercapto- und Sulfophenylmercaptoreste, Amino- und substituierte Aminogruppen, beispielsweise substituierte oder nicht substituierte Alkylaminolruppen, wie Methylamino-, Äthylamino-;: Propylamino-, ß-Hydroxyäthylamino-, Di-(ß-hydroxyäthyl)-arnino-, N-Methyl-N-äthylamino-und N-Methyl-N-ß-hydroxyäthylaminogruppen, Arylaminogruppen, beispielsweise monocyclische Arylaminogruppen, wie Phenylamino-, 2-, 3- oder 4-Sulfophenylamino-, 2-, 3- oder 4-Carboxyphenylamino-, 2-, 3- oder 4-Cyclophenylamino-, 2-, 3- oder 4-Methylphenylamino-, 2-, 3- oder 4-Methoxyphenylamino-und 3,5-Disulfophenylaminogruppen, und bicyclische Arylaminogruppen, wie Naphthylamino-, Sulfonaphthylamino- und Disulfonaphthylaminogruppen, N-Alkyl- oder substituierte N-Alkyl-N-arylaminogruppen, wie N-Methyl-N-phenylamino-, N-ß-Hydroxyäthyl-N-phenylamino-, N-Äthyl-N-2-sulfophenylamino- und N-Methyl-N-3,5-disulfophenylaminogruppen, Cyclohexylamino=, Morpholin- und Piperidylgruppen und Hydroxy-, Mercapto-, Carboxymethylmercapto-, Thiocyan- und Sulfonsäuregruppen.If the 1,3,5-triazine ring designated by T is only one group of the formula 1I, this triazine ring can have an additional substituent, which is bonded to the third carbon atom of the triazine ring. As examples such substituents are halogen atoms, such as chlorine or bromine atoms, Alkyl radicals, for example low molecular weight alkyl radicals, such as methyl and ethyl radicals, Aryl radicals, for example monocyclic aryl radicals such as phenyl and tolyl radicals, and bicyclic aryl radicals such as naphthyl radicals, alkoxy radicals; for example low molecular weight Alkoxy radicals, such as methoxy and ethoxy radicals, aryloxy radicals, for example monocyclic ones Aryloxy radicals, such as phenoxy, sulfophenoxy, carboxyphenoxy, nitrosulfophenoxy and Disulfophenoxy radicals, and bicyclic aryloxy radicals, such as naphthoxy and sulfonaphthoxy radicals, Alkyl mercapto radicals, for example low molecular weight alkyl mercapto radicals, such as methyl mercapto and ethyl mercapto residues, aryl mercapto residues, for example monocyclic aryl mercapto residues, such as phenyl mercapto and sulfophenyl mercapto radicals, amino and substituted amino groups, for example substituted or unsubstituted alkylaminol groups, such as methylamino, Ethylamino ;: propylamino, ß-hydroxyethylamino, di- (ß-hydroxyethyl) amino, N-methyl-N-ethylamino and N-methyl-N-ß-hydroxyethylamino groups, arylamino groups, for example monocyclic Arylamino groups, such as phenylamino, 2-, 3- or 4-sulfophenylamino, 2-, 3- or 4-carboxyphenylamino, 2-, 3- or 4-cyclophenylamino, 2-, 3- or 4-methylphenylamino, 2-, 3- or 4-methoxyphenylamino and 3,5-disulfophenylamino groups, and bicyclic Arylamino groups, such as naphthylamino, sulfonaphthylamino and disulfonaphthylamino groups, N-alkyl or substituted N-alkyl-N-arylamino groups, such as N-methyl-N-phenylamino, N-ß-hydroxyethyl-N-phenylamino, N-ethyl-N-2-sulfophenylamino and N-methyl-N-3,5-disulfophenylamino groups, Cyclohexylamino =, morpholine and piperidyl groups and hydroxy, mercapto, carboxymethyl mercapto, Thiocyanate and sulfonic acid groups.

Die Farbstoffe werden dadurch erhalten, daß eine Farbstoffverbindung, welche mindestens eine Gruppe der Formel enthält, worin R die oben angegebene Bedeutung hat und T' einen 1,3,5-Triäzinring bezeichnet, der an das Stickstoffatom N durch ein Kohlenstoffatom des Triazinringes gebunden ist und der 1 oder 2 Halogenatome trägt, von denen jedes an ein Kohlenstoffatom des Triazinringes gebunden ist, mit einer Verbindung der Formel umgesetzt wird, worin Z' und Z" die oben angegebene Bedeutung haben und D ein Metallatom bezeichnet. Das Metallatom D ist vorzugsweise ein Alkalimetallatom, wie Natrium oder Kalium.The dyes are obtained in that a dye compound which contains at least one group of the formula contains, wherein R has the meaning given above and T 'denotes a 1,3,5-triazine ring which is bonded to the nitrogen atom N through a carbon atom of the triazine ring and which carries 1 or 2 halogen atoms, each of which is attached to a carbon atom of the triazine ring is bound with a compound of the formula is reacted, wherein Z 'and Z "have the meaning given above and D denotes a metal atom. The metal atom D is preferably an alkali metal atom, such as sodium or potassium.

Das Verfahren wird vorzugsweise derart durchgeführt, daß eine Lösung der Farbstoffverbindung, welche mindestens eine Gruppe der Formel III enthält, in Wasser oder einer organischen, vorzugsweise wasserlöslichen Flüssigkeit, wie Aceton; oder in einer Mischung von Wasser und einer wasserlöslichen organischen Flüssigkeit zu einer wäßrigen Lösung der Verbindung der Formel IV zugesetzt wird, worauf die Mischung erwärmt wird, vorzugsweise auf eine Temperatur unter 50°C, beispielsweise auf eine Temperatur zwischen 20 und 30°C, erforderlichenfalls unter Zusatz von Natriumcarbönat, um den pH-Wert der Mischung zwischen 5 und 10 zu halten, worauf dann der ausgefällte Farbstoff abfiltriert wird. Erforderlichenfalls wird Wasser und/oder Natriumchlorid zugesetzt, um eine vollständige Ausfällung des gesamten Farbstoffes zu bewirken.The method is preferably carried out in such a way that a solution the dye compound which contains at least one group of the formula III, in Water or an organic, preferably water-soluble, liquid such as acetone; or in a mixture of water and a water-soluble organic liquid is added to an aqueous solution of the compound of formula IV, whereupon the Mixture is heated, preferably to a temperature below 50 ° C, for example to a temperature between 20 and 30 ° C, if necessary with the addition of sodium carbonate, to keep the pH of the mixture between 5 and 10, whereupon the precipitated Dye is filtered off. If necessary, use water and / or sodium chloride added to cause complete precipitation of all of the dye.

Wenn der durch T' bezeichnete Triazinring 2 Halogenatome trägt, ist es durch entsprechende Auswahl der Reaktionsbedingungen möglich, eines oder beide der Halogenatome durch die Gruppe der Formel II zu ersetzen. Im allgemeinen wurde gefunden, daß bei Durchführung der Reaktion bei einer Temperatur zwischen 0 und 10°C nur eines der Halogenatome durch die Gruppe der FormelII ersetzt wird, während bei Anwendung höherer Temperaturen beide Halogenatome durch diese Gruppen ersetzt werden.When the triazine ring denoted by T 'has 2 halogen atoms, is it is possible by appropriate selection of the reaction conditions, one or both to replace the halogen atoms by the group of formula II. In general it was found that when carrying out the reaction at a temperature between 0 and 10 ° C only one of the halogen atoms is replaced by the group of formula II, while when higher temperatures are used, both halogen atoms are replaced by these groups will.

Die Verbindungen der Formel IV werden dadurch erhalten, daß ein sekundäres Amin der Formel worin Z' und Z" die oben angegebene Bedeutung haben, mit Schwefelkohlenstoff in Wasser umgesetzt wird, und zwar in Gegenwart eines Alkalimetallhydroxyds bei einer Temperatur zwischen 0 und 30'C und einem pH-Wert oberhalb 12, worauf Natrium-Chlorid zugesetzt wird, die ausgefällte Verbindung abfiltriert, mit Toluol gewaschen und bei einer Temperatur unter 45°C getrocknet wird.The compounds of the formula IV are obtained by using a secondary amine of the formula wherein Z 'and Z "have the meaning given above, is reacted with carbon disulfide in water, in the presence of an alkali metal hydroxide at a temperature between 0 and 30'C and a pH value above 12, whereupon sodium chloride is added, the precipitated compound is filtered off, washed with toluene and dried at a temperature below 45 ° C.

Als Beispiele von Verbindungen der Formel IV, welche verwendet werden, seien genannt: Natriumdiäthyldithiocarbamat, Natriumpentamethylendithiocarbamat, Natriumdimethyldithiocarbamat, Kaliumdipropyldithiocarbamat, Natrium-N-methyl-N-propydithiocarbamat, Natrium-N-methyl-N-äthyldithiocarbamat, Natriumdiphenyldithiocarbamat, Natrium-* -phenyl - N - methyldithiocarbamat, Natrium-* -2-naphthyl - N - äthyldithiocarbamat, Kaliumdin-butyldithiocarbamat, Natriumtetramethylendithiocarbamat, Natriumdiisobutyldithiocarbamat, Natrium-N-methyl - N - hexyldithiocarbamat und Natrium-N- benzyl- N- äthyldithiocarbainat.As examples of compounds of the formula IV which are used may be mentioned: sodium diethyl dithiocarbamate, sodium pentamethylene dithiocarbamate, Sodium dimethyldithiocarbamate, potassium dipropyldithiocarbamate, sodium N-methyl-N-propydithiocarbamate, Sodium N-methyl-N-ethyldithiocarbamate, sodium diphenyldithiocarbamate, sodium * -phenyl - N - methyldithiocarbamate, sodium * -2-naphthyl - N - ethyldithiocarbamate, Potassium din-butyldithiocarbamate, sodium tetramethylene dithiocarbamate, sodium diisobutyldithiocarbamate, Sodium N-methyl-N-hexyldithiocarbamate and sodium-N-benzyl-N-ethyldithiocarbainate.

Diese Verbindungen werden gewünschtenfalls in Form ihrer Hydrate mit Wasser verwendet.These compounds are, if desired, in the form of their hydrates Water used.

Die Farbstoffverbindungen, welche mindestens eine Gruppe der Formel III enthalten und die verwendet werden, werden selbst dadurch hergestellt, daß eine Farbstoffverbindung, welche mindestens eine - NHR-Gruppe enthält, worin R die oben angegebene Bedeutung hat, mit einem 1,3,5-Triazin umgesetzt wird, das mindestens 2 Halogenatome enthält. A1sBeispielederartiger 1,3,5-Triazine seien genannt: Cyanursäurechlorid, Cyanursäurebromid, 2,4-Dichlor-1,3,5-triazin, 2-Methyl-4,6-dichlor-1,3,5-triazin, 2-Methoxy-4,6-dichlor-1,3,5-triazin, 2-Phenyl-4,6-dichlor-1,3,5-triazin, 2-Phenoxy-4,6-dichlor-1,3,5-triazin, 2-Methylamino-4,6-dichlor-1,3,5-triazin, 2-Äthylamino-4,6-dichlor-1,3,5-triazin, 2-N,N-Diäthylamino-4,6-dichlor-1,3,5-triazin, 2-Phenylamino-4,6-dichlor-1,3,5-triazin, 2-Phenylamino-4,6-dibrom-1,3,5-triazin, 2-(2'-, 3'- oder 4'- Sulfophenylamino) - 4, 6 - dichlor-1,3,5-triazin und 2-Hydroxy-4,6-dichlor-1,3,5-triazin.The dye compounds which contain at least one group of the formula III contain and which are used, are produced by the fact that a Dye compound which contains at least one -NHR group, wherein R is as above has given meaning, is reacted with a 1,3,5-triazine, the at least Contains 2 halogen atoms. A1s are examples of such 1,3,5-triazines named: cyanuric acid chloride, cyanuric acid bromide, 2,4-dichloro-1,3,5-triazine, 2-methyl-4,6-dichloro-1,3,5-triazine, 2-methoxy-4,6-dichloro-1,3,5-triazine, 2-phenyl-4,6-dichloro-1,3,5-triazine, 2-phenoxy-4,6-dichloro-1,3, 5-triazine, 2-methylamino-4,6-dichloro-1,3,5-triazine, 2-ethylamino-4,6-dichloro-1,3,5-triazine, 2-N, N-diethylamino-4,6-dichloro-1,3,5-triazine, 2-phenylamino-4,6-dichloro-1,3,5-triazine, 2-phenylamino-4,6-dibromo-1,3,5-triazine, 2- (2'-, 3'- or 4'-sulfophenylamino) - 4,6-dichloro-1,3,5-triazine and 2-hydroxy-4,6-dichloro-1,3,5-triazine.

Jede der - NHR-Gruppen, die in den Farbstoff verbindungen zugegen ist, ist direkt an ein Kohlenstoffatom eines in der Farbstoffverbindung vorhandenen Arylrestes gebunden, oder jede der - NHR-Gruppen ist an ein Kohlenstoffatom eines Alkylrestes gebunden, der direkt an einen in der Farbstoffverbindung vorhandenen Arylrest gebunden ist oder der an einen Arylrest durch ein Brückenatom oder -gruppe gebunden ist. Als Beispiele derartiger Brückenatome oder -gruppen seien genannt: - O -, - S -, - NH -, NAlkyl, -SO,-, - S02NH -, - CONH -und - SO,N -Alkyl.Each of the -NHR groups present in the dye compounds is bonded directly to a carbon atom of an aryl radical present in the dye compound, or each of the -NHR groups is bonded to a carbon atom of an alkyl radical which is directly bonded to one in the dye compound present aryl radical is bonded or which is bonded to an aryl radical through a bridging atom or group. Examples of such bridging atoms or groups are: - O -, - S -, - NH -, N- alkyl, - SO, -, - SO 2 NH -, - CONH - and - SO, N -alkyl.

Die Farbstoffverbindungen, welche mindestens eine - NHR-Gruppe enthalten, worin R die oben angegebene Bedeutung hat, werden durch eines der üblichen Verfahren zur Herstellung von Farbstoffen erhalten, die eine oder mehr Amino- oder substituierte Aminogruppen enthalten. So wird beispielsweise eine Azoverbindung, welche eine oder mehrere - NHR-Gruppen enthält, wobei R die oben angegebene Bedeutung hat, durch Kuppeln eines diazotierten Amins mit einer Azokomponente erhalten, wobei das Amin und die Azokomponente derart ausgewählt werden, daB der sich ergebende Azofarbstoff eine oder mehr - NHR-Gruppen enthält oder eine oder mehr Gruppen, beispielsweise - NR - COCH3-Gruppen, enthält, die sich leicht in - NHR-Gruppen umwandeln lassen.The dye compounds which contain at least one - NHR group, wherein R has the meaning given above, are by one of the usual methods obtained for the preparation of dyes, the one or more amino or substituted Contain amino groups. For example, an azo compound, which one or several - contains NHR groups, where R has the meaning given above Coupling of a diazotized amine with an azo component obtained, the amine and the azo component are selected such that the resulting azo dye contains one or more - NHR groups, or one or more groups, for example - NR - COCH3 groups, which can be easily converted into - NHR groups.

Als Beispiele von Farbstoffverbindungen, die mindestens eine - NHR-Gruppe enthalten, seien die Farbstoffverbindungen der folgenden Klassen erwähnt.As examples of dye compounds that contain at least one - NHR group included, the dye compounds of the following classes may be mentioned.

1. Farbstoffverbindungen der Formel worin Dl einen Phenyl- oder Naphthylrest bezeichnet, der weitere Substituenten aufweisen kann, und die - NHR-Gruppe vorzugsweise in der 6- oder 7-Stellung an den Naphthalinkern gebunden ist.1. Dye compounds of the formula where Dl denotes a phenyl or naphthyl radical which can have further substituents, and the --NHR group is preferably bonded to the naphthalene nucleus in the 6- or 7-position.

Besonders wertvolle Farbstoffverbindungen sind diejenigen, in denen D, einen Phenylrest bezeichnet, der eine - S03H-Gruppe in der Orthostellung zu der Azobindung enthält und wobei gewünschtenfalls der Phenylrest weitersubstituiert sein kann, beispielsweise durch Halogenatome, wie Chlor, Alkylreste, wie Methyl, Acylaminogruppen, wie Acetylamino, Alkoxyreste, wie Methoxy, und Sulfonsäuregruppen und diejenigen, worin Dl einen 1-Sulfo-2-naphthylrest bezeichnet. . 2. Farbstoffverbindungen der Formel worin Dl die oben angegebene Bedeutung hat und der Naphthalinkern eine Sulfonsäuregruppe entweder in 3-oder 4-Stellung enthält. Dl ist vorzugsweise ein Phenylrest, der eine Sulfonsäuregruppe enthält, welche vorzugsweise in Orthostellung zu der - N = N-Bindung steht, oder Dl ist vorzugsweise ein 1-Sulfo-2-naphthylrest.Particularly valuable dye compounds are those in which D, denotes a phenyl radical which contains a - SO 3 H group in the ortho position to the azo bond and where, if desired, the phenyl radical can be further substituted, for example by halogen atoms such as chlorine, alkyl radicals such as methyl, acylamino groups, such as acetylamino, alkoxy radicals such as methoxy, and sulfonic acid groups and those in which Dl denotes a 1-sulfo-2-naphthyl radical. . 2. Dye compounds of the formula in which Dl has the meaning given above and the naphthalene nucleus contains a sulfonic acid group either in the 3 or 4 position. Dl is preferably a phenyl radical which contains a sulfonic acid group which is preferably in the ortho position to the - N = N bond, or Dl is preferably a 1-sulfo-2-naphthyl radical.

3. Farbstoffverbindungen der Formel worin DZ einen Phenyl- oder Naphthylrest bezeichnet, der weitere Substituenten enthalten kann, und vorzugsweise ein Disulfonaphthylenrest ist und wobei der Benzolkern weitere Substituenten enthalten kann, wie Halogenatome, Alkylreste, Alkoxyreste und Acylaminogruppen.3. Dye compounds of the formula where DZ denotes a phenyl or naphthyl radical which can contain further substituents, and is preferably a disulfonaphthylene radical and wherein the benzene nucleus can contain further substituents, such as halogen atoms, alkyl radicals, alkoxy radicals and acylamino groups.

4. Farbstoffverbindungen der Formel worin D3 einen Arylenrest bezeichnet, der weitere Substituenten enthalten kann, und K den Rest einer Naphtholsulfonsäure bezeichnet, die ebenfalls weitere Substituenten enthalten kann oder den Rest einer Ketomethylenverbindung, beispielsweise den Rest eines Acetoacetylarylamids oder ein 5-Pyrazolon. D3 bezeichnet vorzugsweise einen Sulfophenylenrest. 5. Farbstoffverbindungen der Formel D4-N = N-KZ-NHR worin D4 einen Arylrest, vorzugsweise einen Phenyl-oder Naphthylrest bezeichnet, der weitere Substituenten enthalten kann, wie eine Sulfonsäuregruppe und/oder eine Azogruppe, und KZ den Rest einer Azokomponente bezeichnet, welche eine - CO - CH2-Gruppe enthält, wie ein Acetoacetylarylamid oder ein 5-Pyrazolon.4. Dye compounds of the formula where D3 denotes an arylene radical which can contain further substituents, and K denotes the radical of a naphtholsulfonic acid, which can likewise contain further substituents, or the radical of a ketomethylene compound, for example the radical of an acetoacetylarylamide or a 5-pyrazolone. D3 preferably denotes a sulfophenylene radical. 5. Dye compounds of the formula D4-N = N-KZ-NHR in which D4 denotes an aryl radical, preferably a phenyl or naphthyl radical, which can contain further substituents, such as a sulfonic acid group and / or an azo group, and KZ denotes the radical of an azo component, which contains a - CO - CH2 group, such as an acetoacetylarylamide or a 5-pyrazolone.

6. Farbstoffverbindungen der Formel worin der Anthrachinonkern ein zusätzliche Sulfonsäuregruppe in der 5-, 6-, 7- oder 8-Stellung enthalten kann und Y eine Brückengruppe bezeichnet, die vorzugsweise ein Phenylenrest ist, der weitere Substituenten, wie eine Sulfonsäure, enthalten kann. 7. Farbstofl'verbindungen der Formel worin Pc einen Phthalocyaninrest bezeichnet, der vorzugsweise ein Kupferphthalocyanin ist, c) - OH und/oder - NHZ und Y eine Brückengruppe bezeichnet, vorzugsweise eine aliphatische, cycloaliphatische oder aromatische Brückengruppe, und n und m je 1, 2 oder 3 bezeichnet, wobei diese gleich oder verschieden sein können, vorausgesetzt, daß n -I- m nicht größer als 4 sind.6. Dye compounds of the formula wherein the anthraquinone nucleus can contain an additional sulfonic acid group in the 5-, 6-, 7- or 8-position and Y denotes a bridging group, which is preferably a phenylene radical, which can contain further substituents, such as a sulfonic acid. 7. Dye compounds of the formula where Pc denotes a phthalocyanine radical, which is preferably a copper phthalocyanine, c) - OH and / or - NHZ and Y denotes a bridging group, preferably an aliphatic, cycloaliphatic or aromatic bridging group, and n and m each denotes 1, 2 or 3, these may be the same or different, provided that n -I-m are not greater than four.

Als spezifische Beispiele von Farbstoffverbindungen, welche mindestens eine - NHR-Gruppe enthalten, seien genannt: 1-Amino-8-hydroxy-7-(2'-sulfophenylazo)-naphthalin-3,6-disulfonsäure, 2-(4'-Amino-2'-methylphenylazo)-naphthalin-4,8-disulfonsäure;2-Amino-5-hydroxy-6-(2'-sÜlfophenylazo)-naphthalin-7-sulfonsäure, 2-(N-Methylamino)-8-hydroxy-7-(4'-methoxy-2'-sulfophenylazo)-naphthalin-6-sulfonsäure,1-Amino-4-(4'-amino - 3' - sulfoanilin) - anthrachinon - 2 - sulfonsäure, 1-Amino-4-(4'-amino-3'-sulfoanilin)-anthrachinon-2,5-disulfonsäure, 4-Amino-2'-nitrodiphenylamin-3,4'-disulfonsäure und Kupferphthalocyanin-3-oder -4-(N-3'-amino-4'-sulfophenyl)-sulfonsäureamid sulfonsäure. Farbstoffverbindungen, welche mindestens eine Gruppe der FormelIII enthalten und die verwendet werden, sind in den britischen Patentschriften 209 723, 298494, 467815, 503609, 772030, 774925, 775308, 780591, 781930, 784221, 785120, 785222, 805562, 812957, 825377 und 826405, den belgischen Patentschriften 556092, 558390, 558801, 558816, 558817, 558884, 558957, 559782, 559945, 560791, 560792, 560793, 560794, 560795, 560839, 563439, 563862, 568297, 568832, 569115, 570122, 570343, 571238, 571523, 571893, 571942, 572491, 572833, 572967 und 581401, den italienischen Patentschriften 577309, 582676, 584124 und 594999 und in den USA.-Patentschriften 2258 977, 2 860128, 2 860129, 2 873 269, 2891941 und 2910464 beschrieben.Specific examples of dye compounds which contain at least one - NHR group include: 1-amino-8-hydroxy-7- (2'-sulfophenylazo) -naphthalene-3,6-disulfonic acid, 2- (4'-amino -2'-methylphenylazo) -naphthalene-4,8-disulfonic acid; 2-amino-5-hydroxy-6- (2'-sulfophenylazo) -naphthalene-7-sulfonic acid, 2- (N-methylamino) -8-hydroxy- 7- (4'-methoxy-2'-sulfophenylazo) -naphthalene-6-sulfonic acid, 1-amino-4- (4'-amino - 3 '- sulfoaniline) - anthraquinone - 2 - sulfonic acid, 1-amino-4- (4'-amino-3'-sulfoaniline) -anthraquinone-2,5-disulfonic acid, 4-amino-2'-nitrodiphenylamine-3,4'-disulfonic acid and copper phthalocyanine-3- or -4- (N-3'- amino-4'-sulfophenyl) sulfonic acid amide sulfonic acid. Dye compounds which contain at least one group of formula III and which are used are in British patents 209 723, 298494, 467815, 503609, 772030, 774925, 775308, 780591, 781930, 784221, 785120, 785222, 805562, 812957, 825377 and 826405, the Belgian patents 556092, 558390, 558801, 558816, 558817, 558884, 558957, 559782, 559945, 560791, 560792, 560793, 560794, 560795, 560839, 563439, 56381162, 568297, 568870, 560792, 568297, 56887034, 5670122 , 57 1 523, 57 1 893, 571942, 572491, 572833, 572967 and 581401, Italian patents 577309, 582676, 584124 and 594999 and U.S. patents 2258 977, 2 860128, 2 860129, 2 873 269, 2891941 and 2910464.

Ein abgewandeltes Verfahren zur Herstellung der Farbstoffe ist dadurch gekennzeichnet, daß eine Farbstoffverbindung, welche mindestens eine - NHR-Gruppe enthält, worin R die oben angegebene Bedeutung hat, mit einem 1,3,5-Triazin umgesetzt wird, welches mindestens 1 Halogenatom und mindestens eine Gruppe der Formel II aufweist.A modified method for making the dyes is thereby characterized in that a dye compound which has at least one - NHR group contains, wherein R has the meaning given above, reacted with a 1,3,5-triazine which contains at least 1 halogen atom and at least one group of the formula II having.

Dieses abgewandelte Verfahren wird vorzugsweise derart durchgeführt, daß eine Lösung der Farbstoffverbindung in Wasser oder in einer wasserlöslichen organischen Flüssigkeit oder in einer Mischung von Wasser und einer wasserlöslichen organischen Flüssigkeit zu einer Lösung oder Suspension des Triazins in Wasser und/oder einer mit Wasser mischbaren organischen Flüssigkeit zugesetzt wird, wobei die Mischung vorzugsweise bei einer Temperatur zwischen 0 und 30°C unter Zusatz von Natriumcarbonat gerührt wird, um den pH-Wert zwischen 5 und 10 zu halten, und dann der ausgefällte Farbstoff abfiltriert wird. Erforderlichenfalls wird Wasser und/oder Natriumchlorid zugesetzt, um eine vollständige Ausfällung des ge- i samten Farbstoffes zu bewirken.This modified method is preferably carried out in such a way that that a solution of the dye compound in water or in a water-soluble organic liquid or in a mixture of water and a water-soluble one organic liquid to a solution or suspension of the triazine in water and / or a water-miscible organic liquid is added, the mixture preferably at a temperature between 0 and 30 ° C with the addition of sodium carbonate is stirred to keep the pH between 5 and 10, and then the precipitated Dye is filtered off. If necessary, use water and / or sodium chloride added to bring about complete precipitation of the entire dye.

Die mindestens 1 Halogenatom und mindestens eine Gruppe der Formel II enthaltenden 1,3,5-Triazine selbst werden dadurch hergestellt, daß ein mindestens 2 Halogenatome enthaltendes 1,3,5-Triazin mit einer Verbindung der Formel IV umgesetzt wird.The at least 1 halogen atom and at least one group of the formula II-containing 1,3,5-triazines themselves are prepared in that at least one Reacted 1,3,5-triazine containing 2 halogen atoms with a compound of the formula IV will.

Ein abgewandeltes Verfahren zur Herstellung der Farbstoffe, und zwar von Azofarbstoffen, welche mindestens eine Gruppe der Formel I enthalten, ist dadurch gekennzeichnet, daß ein diazotiertes Amin mit einer Azokomponente gekuppelt wird, wobei entweder das Amin oder die Azokomponente oder beide mindestens eine Gruppe der Formel I enthalten.A modified process for the preparation of the dyes, namely of azo dyes which contain at least one group of the formula I is thereby characterized in that a diazotized amine is coupled with an azo component, wherein either the amine or the azo component or both have at least one group of the formula I.

Dieses abgewandelte Verfahren wird vorzugsweise in der Art durchgeführt, daß Natriumnitrit zu einer Lösung oder Suspension des Amins, das eine Aminoazoverbindung sein kann, in wäßriger Salzsäure zugesetzt wird und die so erhaltene Lösung oder Suspension der Diazoverbindung zu einer Lösung der Azokomponente zugesetzt wird, worauf dann der entstandene Azofarbstoff in üblicher Weise isoliert wird.This modified method is preferably carried out in the manner that sodium nitrite becomes a solution or suspension of the amine, which is an aminoazo compound can be, is added in aqueous hydrochloric acid and the resulting solution or Suspension of the diazo compound is added to a solution of the azo component, whereupon the resulting azo dye is isolated in the usual way.

DieAmine und Azokomponenten, welche mindestens eine Gruppe der Formel I enthalten, werden dadurch hergestellt, daß das entsprechende primäre Amin oder die Azokomponente, welche mindestens eine - NHR-Gruppe enthält, mit (a) einem 1,3,5-Triazin behandelt wird, das mindestens 1 Halogenatom und mindestens eine Gruppe der Formel II enthält, oder (b) mit einem 1,3,5-Triazin, das mindestens 2 Halogenatome enthält, und dann mit einer Verbindung der Formel IV behandelt wird. Ein weiteres abgewandeltes Verfahren für die Herstellung der Farbstoffe, wobei der 1,3,5-Triazinring T eine Gruppe der Formel II und eine Hydroxygruppe, einen Alkoxyrest, Aryloxyrest, eine Mercapto- oder arylsubstituierte Mercaptogruppe oder eine substituierte oder nicht substituierte Aminogruppe oder eine Thiocyan- oder Sulfonsäuregruppe aufweist, ist dadurch gekennzeichnet, daß ein Farbstoff, welcher eine Gruppe der Formel II und an den 1,3,5-Triazinring ein Halogenatom gebunden enthält, mit einer Verbindung der Formel P - Q umgesetzt wird, worin P ein Wasserstoff oder Metallatom und Q eine Hydroxygruppe, einen Alkoxyrest, Aryloxyrest, eine Mercapto- oder Alkyl- oder arylsubstituierte Mercaptogruppe oder eine substituierte oder nicht substituierte Aminogruppe oder eine Thiocyan- oder Sulfonsäuregruppe bezeichnet.The amines and azo components which comprise at least one group of the formula I contain, are prepared in that the corresponding primary amine or the azo component, which contains at least one -NHR group, with (a) a 1,3,5-triazine is treated, the at least 1 halogen atom and at least one group of the formula II contains, or (b) with a 1,3,5-triazine which contains at least 2 halogen atoms, and then treated with a compound of Formula IV. Another modified one Process for the preparation of the dyes, wherein the 1,3,5-triazine ring T is a Group of the formula II and a hydroxyl group, an alkoxy radical, aryloxy radical, a Mercapto or aryl substituted mercapto group or a substituted one or not has substituted amino group or a thiocyanate or sulfonic acid group characterized in that a dye which is a group of the formula II and contains a halogen atom bonded to the 1,3,5-triazine ring, with a compound of the formula P - Q is reacted, wherein P is a hydrogen or metal atom and Q is a Hydroxy group, an alkoxy group, aryloxy group, a mercapto or alkyl or aryl group Mercapto group or a substituted or unsubstituted amino group or denotes a thiocyanate or sulfonic acid group.

Dieses abgewandelte Verfahren wird vorzugsweise derart durchgeführt, daß eine Mischung der Verbindung der Formel P - Q und des Farbstoffes in Wasser oder einer mit Wasser mischbaren organischen Flüssigkeit oder in einer Mischung von Wasser und einer mit Wasser mischbaren organischen Flüssigkeit, vorzugsweise bei einer Temperatur zwischen 0 und 100°C, verrührt wird, und zwar unter Zusatz von Natriumcarbonat, um den pH-Wert der Mischung zwischen 5 und 10 zu halten, worauf der dabei ausfallende Farbstoff abfiltriert wird. Erforderlichenfalls wird Wasser und/oder Natriumchlorid zugesetzt, um eine vollständige Ausfällung des gesamten Farbstoffes zu bewirken.This modified method is preferably carried out in such a way that that a mixture of the compound of formula P - Q and the dye in water or a water-miscible organic liquid or in a mixture of water and a water-miscible organic liquid, preferably is stirred at a temperature between 0 and 100 ° C, with addition of sodium carbonate to keep the pH of the mixture between 5 and 10, whereupon the dyestuff which precipitates out is filtered off. If necessary, becomes water and / or sodium chloride added to complete precipitation of the whole To effect dye.

Als Beispiele von Verbindungen der Formel P - Q, welche bei diesem abgewandelten Verfahren verwendet werden, seien genannt: Methanol, Phenol, Ammoniak, Methylamin, Diäthylamin, Anilin, Metanilsäure, Natriumsulfit und Kaliumthiocyanat.As examples of compounds of the formula P - Q, which in this modified methods are used, are: methanol, phenol, ammonia, Methylamine, diethylamine, aniline, metanilic acid, sodium sulfite and potassium thiocyanate.

Gewünschtenfalls werden die Farbstoffe aus dem Medium, in dem sie gebildet worden sind, isoliert unter nachfolgendem Trocknen in Gegenwart eines Puffermittels. Als Beispiele von Puffermitteln, welche für diesen Zweck verwendet werden, seien Puffermittel genannt, welche sich von Phosphaten, wieprimärem und sekundärem Natriumphosphat, Citraten, wie Natriumcitrat, Boraten und Dialkylmetanilsäure, wie Natriumdiäthylmetanilat, ableiten, wobei das letztere vorzugsweise mit primärem Natriumsulfat (Natriumbisulfat) angewandt wird.If desired, the dyes are from the medium in which they are have been formed, isolated with subsequent drying in the presence of a Buffering agent. As examples of buffering agents used for this purpose are Called buffering agents, which are different from phosphates, such as primary and secondary sodium phosphate, Citrates, such as sodium citrate, borates and dialkylmetanilic acid, such as sodium diethylmetanilate, derive, the latter preferably with primary sodium sulfate (sodium bisulfate) is applied.

Bevorzugte Klassen der Farbstoffe sind diejenigen Farbstoffe, welche zwei Gruppen der Formel II an den durch T ausgedrückten 1,3,5-Triazinring gebunden enthalten, und diejenigen Farbstoffe, welche eine Gruppe der Formel II und ein Halogenatom, vorzugsweise ein Chloratom, an den durch T ausgedrückten 1,3,5-Triazinring gebunden enthalten.Preferred classes of dyes are those dyes which two groups of formula II attached to the 1,3,5-triazine ring expressed by T. contain, and those dyes which contain a group of the formula II and a halogen atom, preferably a chlorine atom attached to the 1,3,5-triazine ring expressed by T. contain.

Die Farbstoffe sind wertvoll zum Färben von natürlichen und künstlichen Textilmaterialien, beispielsweise solchen, die aus Baumwolle, Viskosekunstseide, regenerierter Cellulose, Wolle, Seide, Celluloseacetat, Polyamiden, Polyacrylnitril, modifiziertem Polyacrylnitril und aromatischen Polyesterfasern bestehen. Hierbei können die Farbstoffe auf die Textilmaterialien durch Färben, Klotzen oder Drucken aufgebracht werden, wobei Druckpasten verwendet werden, welche die üblichen Verdickungsmittel oder Öl-in-Wasser-Emulsionen oder Wasser-in-Öl-Emulsionen enthalten und wodurch die Textilmaterialien in klaren Tönen gefärbt werden, die ausgezeichnete Echtheitseigenschaften gegenüber Naßbehandlungen, wie Waschen, aufweisen.The dyes are valuable for coloring natural and artificial Textile materials, for example those made from cotton, viscose rayon, regenerated cellulose, wool, silk, cellulose acetate, polyamides, polyacrylonitrile, modified polyacrylonitrile and aromatic polyester fibers. Here The dyes can be applied to the textile materials by dyeing, padding or printing are applied, printing pastes are used, which the usual thickeners or contain oil-in-water emulsions or water-in-oil emulsions and whereby the textile materials are dyed in clear tones, which have excellent fastness properties to wet treatments such as washing.

Die Farbstoffe, welche wasserlöslich machende Gruppen enthalten, beispielsweise Sulfon- und Carbonsäuregruppen, wodurch sie in Wasser löslich werden, sind besonders wertvoll zum Färben von Cellulosetextilstoffen. Hierbei werden diese Farbstoffe vorzugsweise auf das Cellulosetextilmaterial in Verbindung mit einer Behandlung mit einem säurebindenden Mittel aufgebracht, beispielsweise mit Natriumcarbonat, Natriummetasilikat, tertiärem Natriumphosphat oder Natriumhydroxyd, wobei diese Stoffe auf das Cellulosematerial vor, während oder nach dem Aufbringen des Farbstoffes aufgebracht werden können. Wenn das gefärbte Textilmaterial später erwärmt oder gedämpft wird, kann auch ein Stoff, wie Natriumbicarbonat oder Natriumtrichloracetat, angewandt werden, der beim Erwärmen oder Dämpfen ein säurebindendes Mittel abgibt.The dyes which contain water-solubilizing groups, for example Sulphonic and carboxylic acid groups, which make them soluble in water, are special valuable for dyeing cellulose textiles. Here are these dyes preferably on the cellulosic textile material in connection with a treatment applied with an acid-binding agent, for example with sodium carbonate, Sodium metasilicate, tertiary sodium phosphate or sodium hydroxide, these being Substances on the cellulose material before, during or after the application of the dye can be applied. If the dyed textile material is later heated or is steamed, a substance such as sodium bicarbonate or sodium trichloroacetate, used, which emits an acid-binding agent when heated or steamed.

In der britischen Patentschrift 363 690 ist die Herstellung von Triazinderivaten beschrieben, welche Schwefel enthalten, und zwar durch Umsetzung einer Verbindung der allgemeinen Formel worin X ein Halogenatom oder irgendeinen gewünschten Rest bedeutet und worin noch mindestens 1 Halogenatom zugegeben ist, das ausgetauscht werden kann, mit 2 oder 3 Molteilen einer Schwefelverbindung, wobei mindestens 1 Schwefelatom einerseits an ein Metall und andererseits an einem Rest gebunden ist, der geeignet ist, abgespalten werden zu können, worauf dann das so erhaltene Produkt, sofern es noch reaktionsfähige Halogenatome enthält, mit einer Verbindung umgesetzt wird, welche Wasserstoffatome aufweist, die ausgetauscht werden können, und worauf erforderlichenfalls das so erhaltene Kondensationsprodukt in das Mercaptotriazin durch Behandlung mit einem Verseifungs- oder Reduktionsmittel umgewandelt wird. In dieser britischen Patentschrift ist nicht offenbart, daß X der Rest eines Farbstoffmoleküls sein kann und daß die Schwefelverbindung eine Verbindung der Formel IV der oben angegebenen Art ist.British Patent 363 690 describes the preparation of triazine derivatives which contain sulfur by reacting a compound of the general formula where X is a halogen atom or any desired radical and in which at least 1 halogen atom is added, which can be exchanged, with 2 or 3 molar parts of a sulfur compound, with at least 1 sulfur atom bonded on the one hand to a metal and on the other hand to a radical that is suitable , to be split off, whereupon the product thus obtained, if it still contains reactive halogen atoms, is reacted with a compound which has hydrogen atoms that can be exchanged, and whereupon, if necessary, the condensation product thus obtained is converted into the mercaptotriazine by treatment with a saponification - or reducing agent is converted. This British patent does not disclose that X can be the remainder of a dye molecule and that the sulfur compound is a compound of the formula IV of the type indicated above.

Der Erfindungsgegenstand ist in den folgenden Beispielen näher erläutert. Die Teile und Prozentangaben beziehen sich auf das Gewicht.The subject matter of the invention is explained in more detail in the following examples. The parts and percentages relate to weight.

Beispiel 1 Eine Lösung von 22 Teilen Natriumdiäthyldithiocarbamattrihydrat in 50 Teilen Wasser wird unter Rühren einer Lösung von 18 Teilen des Trinatriumsalzes von 7-(2'-Sulfophenylazo)-1-(4",6"-dichlor-1 ", 3", 5"-triazin-2"-ylamino)-8-naphthol-3, 6-disulfonsäure (die gemäß Beispiel l der britischen Patentschrift 785 222 hergestellt wird) in 1000 Teilen Wasser zugesetzt, und die sich ergebende Mischung wird 3 Stunden bei einer Temperatur zwischen 20 und 22°C gerührt. Dann werden 150 Teile Kaliumchlorid zugesetzt, und der ausgefällte Farbstoff wird abfiltriert und bei einer Temperatur von 40°C getrocknet. Eine Analyse dieses Farbstoffes zeigt, daß dieser auf jedes Molekül des Farbstoffes 7 Schwefelatome enthält.Example 1 A solution of 22 parts of sodium diethyldithiocarbamate trihydrate in 50 parts of water, a solution of 18 parts of the trisodium salt is added with stirring of 7- (2'-sulfophenylazo) -1- (4 ", 6" -dichlor-1 ", 3", 5 "-triazine-2" -ylamino) -8-naphthol-3, 6-disulfonic acid (prepared according to Example 1 of British Patent 785 222 is added) in 1000 parts of water and the resulting mixture is left for 3 hours stirred at a temperature between 20 and 22 ° C. Then 150 parts of potassium chloride added, and the precipitated dye is filtered off and stored at a temperature dried at 40 ° C. An analysis of this dye shows that it affects every Molecule of the dye contains 7 sulfur atoms.

Wenn dieser Farbstoff auf Cellulosetexti:materialien in Verbindung mit einer Behandlung mit einem säurebindenden Mittel aufgebracht wird, so werden hierbei rote Töne erhalten, die eine ausgezeichnete Echtheit gegenüber Waschbehandlungen besitzen.When this dye is used on cellulose fabrics is applied with an acid binding agent treatment, so will be this gives red tones that have excellent fastness to washing treatments own.

Beispiel 2 Eine Lösung von 22 Teilen Natriumdiäthyldithiocarbamattrihydrat in 100 Teilen Wasser wird unter Rühren einer Lösung von 15,3 Teilen des Dinatriumsalzes von 2-[4'-(4",6"-Dichlor-1",3",5"-triazin-2"-ylamino)-2'-methylphenylazo]-naphthalin-4,8-disulfonsäure (die gemäß Beispiel l der britischen Patentschrift 774 925 hergestellt wird) in 1000 Teilen Wasser zugegeben. Die Mischung wird dann 20 Stunden bei einer Temperatur von 20°C gerührt. Dann werden 130 Teile Natriumchlorid zugesetzt, und der ausgefällte Farbstoff wird abfiltriert und bei 40°C getrocknet. Durch Analyse des Farbstoffes wurde gefunden, daß dieser je Farbstoffmolekül je 5,8 Atome Schwefel enthält.Example 2 A solution of 22 parts of sodium diethyldithiocarbamate trihydrate in 100 parts of water, while stirring, a solution of 15.3 parts of the disodium salt of 2- [4 '- (4 ", 6" -Dichlor-1 ", 3", 5 "-triazine-2" -ylamino) -2'-methylphenylazo] -naphthalene-4,8-disulfonic acid (manufactured according to Example 1 of British Patent 774 925) in 1000 parts of water were added. The mixture is then 20 hours at a temperature stirred from 20 ° C. Then 130 parts of sodium chloride are added and the precipitated one The dye is filtered off and dried at 40.degree. By analyzing the dye it was found that this contains 5.8 atoms of sulfur per dye molecule.

Wenn dieser Farbstoff auf Cellulosetextilstoffe in Verbindung mit einem säurebindenden Mittel aufgebracht wird, so werden klare gelbe Töne erhalten, die eine ausgezeichnete Echtheit gegenüber Waschbehandlungen besitzen.When this dye is related to cellulose fabrics an acid-binding agent is applied, so clear yellow tones are obtained, which have excellent fastness to washing treatments.

Beispiel 3 Eine Lösung von 34 Teilen Natriumdiäthyldithiocarbamattrihydrat in 100 Teilen Wasser wird unter Rühren einer Lösung von 29,3 Teilen des Trinatriumsalzes von 1-Amino-4-[4'-(4",6"-dichlor-1",3",5"-triazin-2"-ylamino)-anilin]-anthrachinon-2,3',5-trisulfonsäure (die nach Beispiel 1 der britischen Patentschrift 781930 hergestellt wird) in einer Mischung von 650 Teilen Wasser und 50 Teilen Aceton zugegeben. Die Mischung wird dann 20 Stunden bei einer Temperatur von 20°C gerührt, und eine 10 o/oige wäßrige Salzsäurelösung wird zugesetzt, bis der pH-Wert unter 7,5 gesunken ist. Dann werden 30 Teile Natriumchlorid zugegeben, und der ausgefällte Farbstoff wird abfiltriert und bei 40°C getrocknet. Durch Analyse des Farbstoffes wurde festgestellt, daß dieser je Molekül Farbstoff 7 Schwefelatome enthält.Example 3 A solution of 34 parts of sodium diethyldithiocarbamate trihydrate in 100 parts of water, while stirring, a solution of 29.3 parts of the trisodium salt of 1-amino-4- [4 '- (4 ", 6" -dichlor-1 ", 3", 5 "-triazine-2" -ylamino) -aniline] -anthraquinone-2,3', 5-trisulfonic acid (which is prepared according to Example 1 of British Patent 781930) in one Mixture of 650 parts of water and 50 parts of acetone were added. the Mixture is then stirred for 20 hours at a temperature of 20 ° C, and a 10 O / o aqueous hydrochloric acid solution is added until the pH has dropped below 7.5 is. Then 30 parts of sodium chloride are added, and the precipitated dye is filtered off and dried at 40 ° C. By analyzing the dye it was found that this dye contains 7 sulfur atoms per molecule of dye.

Wenn dieser Farbstoff auf Cellulosetextilstoffe in Verbindung mit einer Behandlung mit einem säurebindenden Mittel aufgebracht wird, so werden klare blaue Töne erhalten, die ausgezeichnete Echtheitseigenschaften gegenüber Waschbehandlungen besitzen. Beispiel 4 An Stelle der im Beispiel 3 verwendeten 34 Teile Natriumdiäthyldithiocarbamattrihydratwerden21 Teile Natriumdimethyldithiocarbamat verwendet. Durch Analyse des so erhaltenen Farbstoffes wurde festgestellt, daß dieser je Farbstoffmolekül 6,7 Schwefelatome enthält.When this dye is related to cellulose fabrics acid-binding agent treatment is applied to clear obtained blue shades that have excellent fastness properties to washing treatments own. Example 4 Instead of the 34 parts of sodium diethyldithiocarbamate trihydrate used in Example 3, 21 Parts of sodium dimethyldithiocarbamate used. By analyzing the dye thus obtained it was found that this contains 6.7 sulfur atoms per dye molecule.

Wenn dieser Farbstoff auf Cellulosetextilmaterialien in Verbindung mit einer Behandlung mit einem säurebindenden Mittel aufgebracht wird, so werden klare blaue Töne erhalten, die ausgezeichnete Echtheit gegenüber Waschbehandlungen besitzen. Beispiel 5 Eine Lösung von 5,03 Teilen Natriumpentamethylendithiocarbamat in 60 Teilen Wasser wird unter Umrühren einer Lösung von 8,95 Teilen des Trinatriumsalzes von 7-(2'-Sulfophenylazo)-1-(4",6"-dichlor-1",3",5"-triazin-2"-ylamino)-8-naphthol-3,6-disulfonsäure (die nach Beispiel 1 der britischen Patentschrift 785 222 hergestellt wird) in 250 Teilen Wasser zugegeben, und die sich ergebende Mischung wird 2 Stunden bei einer Temperatur zwischen 20 und 22°C und dann 2 Stunden bei einer Temperatur zwischen 30 und 35°C gerührt. Dann werden 80 Teile Kaliumchlorid zugesetzt, und der ausgefällte Farbstoff wird abfiltriert und bei einer Temperatur von 40°C getrocknet. Durch Analyse des Farbstoffes wurde gefunden, daß dieser je Farbstoffmolekül 7 Schwefelatome enthält.When this dye is related to cellulosic fabrics is applied with an acid binding agent treatment, so will be get clear blue tones, the excellent fastness to washing treatments own. Example 5 A solution of 5.03 parts of sodium pentamethylene dithiocarbamate in 60 parts of water, while stirring, a solution of 8.95 parts of the trisodium salt of 7- (2'-sulfophenylazo) -1- (4 ", 6" -dichlor-1 ", 3", 5 "-triazine-2" -ylamino) -8-naphthol-3,6-disulfonic acid (which is made according to Example 1 of British Patent 785 222) at 250 Portions of water are added and the resulting mixture is allowed to stand for 2 hours at a Temperature between 20 and 22 ° C and then 2 hours at a temperature between Stirred at 30 and 35 ° C. Then 80 parts of potassium chloride are added and the precipitated one The dye is filtered off and dried at a temperature of 40.degree. Through analysis of the dye was found to contain 7 sulfur atoms per dye molecule.

Wenn dieser Farbstoff auf Cellulosetextilmaterialien in Verbindung mit einer Behandlung mit einem säurebindenden Mittel aufgebracht wird, so werden rote Töne erhalten, die eine ausgezeichnete Echtheit gegenüber Waschbehandlungen besitzen. Beispiel 6 Eine Lösung von 5,03 Teilen Natriumpentamethylendithiocarbamat in 60 Teilen Wasser wird unter Rühren einer Lösung von 7,64 Teilen des Dinatriumsalzes von 2-[4'-(4",6"-Dichlor-1",3",5"-triazin-2"-ylamino)-2'-methylphenylazo] -naphthalin-4,8 - disulfonsäure (die nach Beispiel 1 der britischen Patentschrift 774 925 hergestellt wird) in 500 Teilen Wasser zugesetzt. Die Mischung wird dann 10 Stunden bei einer Temperatur von 20°C und schließlich nochmals 10 Stunden bei einer Temperatur von 30 und 35°C gerührt. Dann werden 70 Teile Natriumchlorid zugesetzt, und der ausgefällte Farbstoff wird abfiltriert und bei 40°C getrocknet.When this dye is related to cellulosic fabrics is applied with an acid binding agent treatment, so will be obtained red shades which have excellent fastness to washing treatments own. Example 6 A solution of 5.03 parts of sodium pentamethylene dithiocarbamate in 60 parts of water, a solution of 7.64 parts of the disodium salt is added with stirring of 2- [4 '- (4 ", 6" -Dichlor-1 ", 3", 5 "-triazine-2" -ylamino) -2'-methylphenylazo] -naphthalene-4,8 - disulfonic acid (prepared according to Example 1 of British Patent 774 925 is) added in 500 parts of water. The mixture is then 10 hours at a Temperature of 20 ° C and finally another 10 hours at a temperature of Stirred at 30 and 35 ° C. Then 70 parts of sodium chloride are added and the precipitated one The dye is filtered off and dried at 40.degree.

Wenn der Farbstoff auf Cellulosetextilmaterialien in Verbindung mit einer Behandlung mit einem säurebindenden Mittel aufgebracht wird, so werden klare gelbe Töne erhalten, die eine ausgezeichnete Echtheit gegenüber Waschbehandlungen besitzen.When the dye is used on cellulosic fabrics in conjunction with acid-binding agent treatment is applied to clear yellow shades are obtained which have excellent fastness to washing treatments own.

Beispiel 7 Eine Lösung von 49,5 Teilen Natriumdiäthyldithiocarbamattrihydrat in 400 Teilen Wasser wird im Verlauf von 15 Minuten einer Lösung von 51,1 Teilen des Dinatriumsalzes von 1-(4',6'-Dichlor-1',3';5'-triazin-2'-ylamino)-8-naphthol-3,6-disulfonsäure in 1200 Teilen Wasser zugesetzt, wobei die Temperatur der Mischung während und nach der Zugabe zwischen 20 und 25°C gehalten wird. Dann wird eine Mischung von 8,58 Teilen primärem Natriumphosphat und 16,42 Teilen primärem Kaliumphosphat zugesetzt, und nach 20 Stunden werden noch 400 Teile Kaliumchlorid zugegeben. Das Dikaliumsalz der 1-[4',6'-Bis-(diäthyldithiocarbamyl) -1',3',5' - triazin - 2'- ylamino]-8-naphthol-3,6-disulfonsäure wird ausgefällt und abfiltriert, dann mit Äthanol gewaschen und bei 20°C getrocknet.Example 7 A solution of 49.5 parts of sodium diethyldithiocarbamate trihydrate in 400 parts of water is a solution of 51.1 parts in the course of 15 minutes of the disodium salt of 1- (4 ', 6'-dichloro-1', 3 '; 5'-triazin-2'-ylamino) -8-naphthol-3,6-disulfonic acid added in 1200 parts of water, the temperature of the mixture during and after the addition is kept between 20 and 25 ° C. Then a mix of 8.58 Parts of primary sodium phosphate and 16.42 parts of primary potassium phosphate added, and after 20 hours, 400 parts of potassium chloride are added. The dipotassium salt of 1- [4 ', 6'-bis (diethyldithiocarbamyl) -1', 3 ', 5' -triazin-2'-ylamino] -8-naphthol-3,6-disulfonic acid is precipitated and filtered off, then washed with ethanol and dried at 20.degree.

Zu einer Lösung von 19,2 Teilen des Dikaliumsalzes von 1-[4',6'-Bis-(diäthyldithiocarbamyl)-1',3',5'-triazin-2'-ylamino]-8-naphthol-3,6-disulfonsäure in 200 Teilen Wasser, die vorher auf eine Temperatur zwischen 5 und 10°C abgekühlt worden ist, wird allmählich eine wäßrige Lösung zugesetzt, die durch Diazotieren von 4,88 Teilen des Natriumsalzes von Anilin-2-sulfonsäure hergestellt worden ist, wobei der pH-Wert der Reaktionsmischung durch Zusatz von Natriumcarbonat zwischen 7 und 8 gehalten wird. Die Lösung wird dann 2 Stunden gerührt, 30 Teile Kaliumchlorid werden zugesetzt, und der ausgefällte Farbstoff wird abfiltriert. Der dabei entstehende Filterkuchen wird mit 1,03 Teilen saurem Natriumphosphat und 1,97 Teilen primärem Kaliumphosphat gemischt und bei 20°C getrocknet.To a solution of 19.2 parts of the dipotassium salt of 1- [4 ', 6'-bis- (diethyldithiocarbamyl) -1', 3 ', 5'-triazin-2'-ylamino] -8-naphthol-3,6 -disulfonic acid in 200 parts of water previously cooled to a temperature between 5 and 10 ° C has been, an aqueous solution is gradually added by diazotization of 4.88 parts of the sodium salt of aniline-2-sulfonic acid has been prepared, wherein the pH of the reaction mixture by adding sodium carbonate between 7 and 8 is held. The solution is then stirred for 2 hours, 30 parts of potassium chloride are added and the precipitated dye is filtered off. The resulting Filter cake is made with 1.03 parts of acid sodium phosphate and 1.97 parts of primary Potassium phosphate mixed and dried at 20 ° C.

Wenn dieser Farbstoff auf Cellulosetextilmaterialien in Verbindung mit einem säurebindenden Mittel aufgebracht wird, und zwar ohne oder unter Zuführung von Wärme, so werden bläulichrote Töne erhalten, die echt sind gegenüber Waschbehandlungen. Beispiel 8 Eine Lösung von 5,62 Teilen Natriumdiäthyldithiocarbamattrihydrat in 50 Teilen Wasser wird unter Rühren einer Lösung von 17,9 Teilen des Trinatriumsalzes von 7-(2'-Sulfophenylazo)-1-(4",6"-dichlor - 1",3",5" - triazin - 2" - ylamino) - 8 - naphthol-3,6-disulfonsäure (die nach Beispiel 1 der brtitischen Patentschrift 785 222 hergestellt wird) in 400 Teilen Wasser zugesetzt, und die sich ergebende Mischung wird 3 Stunden bei einer Temperatur zwischen 20 und 22°C gerührt. 100 Teile Natriumchlorid werden dann zugegeben, und der ausgefällte Farbstoff wird abfiltriert. Der dabei erhaltene Filterkuchen wird mit 0,99 Teilen sekundärem Natriumphosphat und 2,01 Teilen primärem Kaliumphosphat gemischt, und die Mischung wird bei einer Temperatur zwischen 20 und 25°C getrocknet. Bei einer Analyse des Farbstoffes wurde festgestellt, daß dieser je Farbstoffmolekül 5 Atome Schwefel und ein organisch gebundenes Chloratom enthält.When this dye is related to cellulosic fabrics is applied with an acid-binding agent, with or without feeding from warmth, bluish-red tones are obtained, which are genuine compared to washing treatments. Example 8 A solution of 5.62 parts of sodium diethyldithiocarbamate trihydrate in 50 parts of water are stirred into a solution of 17.9 parts of the trisodium salt of 7- (2'-sulfophenylazo) -1- (4 ", 6" -dichloro - 1 ", 3", 5 "- triazine - 2" - ylamino) - 8 - naphthol-3,6-disulfonic acid (the one according to Example 1 of the Brtitian patent 785 222 is produced) in 400 parts of water is added, and the resulting The mixture is stirred at a temperature between 20 and 22 ° C. for 3 hours. 100 parts Sodium chloride is then added and the precipitated dye is filtered off. The filter cake obtained is with 0.99 parts of secondary sodium phosphate and 2.01 parts of primary potassium phosphate and the mixture is mixed at one Dried at a temperature between 20 and 25 ° C. An analysis of the dye was found that there are 5 sulfur atoms and one organic per dye molecule contains bound chlorine atom.

Wenn dieser Farbstoff auf Cellulosetextilmaterialien in Verbindung mit einer Behandlung mit einem säurebindenden Mittel aufgebracht wird, so werden rote Töne erhalten, die eine ausgezeichnete Echtheit gegenüber Waschbehandlungen besitzen. In der folgenden Tabelle sind weitere Beispiele von Farbstoffen enthalten, welche in der in den Beispielen 1 bis 6 beschriebenen Arbeitsweise erhalten werden, und zwar jeweils durch Kondensieren des in der dritten Spalte der Tabelle enthaltenen Dithiocarbaminsäurederivats mit der Dichlortriazinylaminoverbindung, welche selbst durch Kondensieren von Cyanursäurechlorid mit der in der zweiten Spalte der Tabelle angegebenen Aminoazoverbindung erhalten wird. Aminoazoverbindung Dithiocarbaminsäurederivat Ton auf Cellulose- spiel textilstoffen 9 1-Amino-8-hydroxy-2',7-azonaphthalin-1',3,6-tri- Natriumdiäthyldithio- Bläulichrot sulfonsäure carbamat 10 1-Amino-7-[4'-(phenylazo)-2'-methoxy-5'-methyl- desgl. Blau phenylazo]-8-hydroxynaphthalin-3,2",6-trisulfon- säure 11 1-(3'-Aminophenyl)-3-carboxy-4-(1 ",5"-disulfo- desgl. Gelb naphthyl-2"-azo)-5-pyrazolon 12 2-Methylamino-5-hydroxy-6,2'-azonaphthalin- Natriumdi-n-propyldithio- Orange 7,1', 5'-trisulfonsäure carbamat 13 1-(2',5'-Dichlorphenyl)-3-methyl-4-(3"-aminophenyl- Natriumdicyclohexyldithio- Gelb azo)-5-pyrazolon-4',6"-disulfonsäure carbamat 14 2-(4'-Amino-2'-methylphenylazo)-naphthalin- Natriumdimethyldithio- desgl. 4,8-disulfonsäure carbamat 15 1-Amino-8,2'-dihydroxy-7-(phenylazo)-naphthalin- Natriumdiäthyldithio- Blau 3,5',6-trisulfonsäure carbamat 16 1-Amino-8,2'-dihydroxy-7-(3'-nitrophenylazo)- desgl. desgl. naphthalin-3,5',6-disulfonsäure 17 2-Amino-6-(2'-methoxy-5'-methyl-4'-(2",5"-disulfo- desgl. Bläulichviolett phenylazo)-phenylazo-5-naphthol-1,7-disulfonsäure 18 1,2-Kobaltkomplexverbindung von 1-(3'-Amino- desgl. Gelb 4'-sulfophenyl)-3-methyl-4-(2'-carboxyphenylazo)- 5-pyrazolon 19 1-Benzoylamino-7-(3'-aminophenylazo)-8-naphthol- Natriumdiphenyldithio- Rot 3,6,6'-trisulfonsäure carbamat 20 1,2-Chromkomplexverbindung von 2-Amino- Natriumpentamethylendithio- Braun 5-hydroxy-6-(2'-carboxyphenylazo)-naphthalin- carbamat 7-sulfonsäure In der folgenden Tabelle sind weitere Beispiele von Farbstoffen enthalten, die durch das im Beispiel 8 angegebene Verfahren erhalten werden, und zwar durch Kondensieren des in der dritten Spalte der Tabelle angegebenen Dithiocarbaminsäurederivats mit der Dichlortriazinylaminoverbindung, die selbst durch Kondensieren von Cyanursäurechlorid mit der in der zweiten Spalte der Tabelle angegebenen Aminoazoverbindung erhalten wird. Die vierte Spalte der Tabelle gibt die Töne an, welche erhalten werden, wenn diese Farbstoffe auf Cellulosetextilmaterialien in Verbindung mit einer Behandlung mit einem säurebindenden Mittel aufgebracht werden. Bei Ton auf Cellulose- spiel Aminoazoverbindung Dithiocarbaminsäurederivat textilstoffen 21 1-Amino-7-(2'-sulfophenylazo)-8-naphthol- Natrium-N-methyl-N-cyclo- Rot 3,6-disulfonsäure hexyldithiocarbamat 22 desgl. Natrium-N-äthyl-N-benzyl- desgl. dithiocarbamat 23 desgl. Natrium-N-methyl-N-phenyl- desgl. dithiocarbamat 24 1-Amino-7-(phenylazo)-8-naphthol-3,6-disulfonsäure Natriumdiäthyldithiocarb- desgl. amat 25 2-(4'-Amino-2'-methylphenylazo)-naphthalin- desgl. Gelb 4,8-disulfonsäure Bei- Ton auf Cellnlose- Aminoazoverbindung Dithiocarbaminsäurederivat spiel - textilstoffen 26 2-Amino-6-(2'-sulfophenylazo)-5-naphthol-7-sulfon- Natriumdiäthyldithio- Orange säure carbamat 27 2-Amino-7-(2'-sulfophenylazo)-8-naphthol- desgl. desgl. 6-sulfonsäure 28 1-(2',5'-Dichlor-4'-sulfophenyl)-3-methyl- desgl. Gelb 4-(3"-amino-6"-sulfophenylazo)-5-pyrazolon 29 1-(2'-Chlor-5'-sulfophenyl)-3-methyl-4-(3"-amino- desgl. desgl. 6"-sulfophenylazo)-5-pyrazolon 30 2-Amino-6-(2'-sulfo-4'-methoxyphenylazo)- desgl. Scharlach 5-naphthol-7-sulfonsäure 31 2-Amino#7-(2'-sulfo-4'-methoxyphenylazo)- desgl. Rot 8-naphthol-6-sulfonsäure 32 2-Methylamino-7-(2'-sulfo-4'-methoxyphenylazo)- desgl. desgl. 8-naphthol-6-sulfonsäure 33 2-Amino-5-hydroxy-6,2'-azonaphthalin-7,1',5'-tri- desgl. Orange sulfonsäure 34 2-Methylamino-5-hydroxy-6,2'-azonaphthalin- desgl. desgl. 7,1',5'-trisulfonsäure 35 1,2-Chromkomplexverbindung von 2-Amino- desgl. Braun 6-(2'-carboxyphenylazo)-5-naphthol-7-sulfonsäure 36 desgl. Natrium- N,N-penta- desgl. methylendithiocarbamat 37 desgl. Natriumdimethyldithio- desgl. carbamat 38 desgl. Natrium-N-methyl- desgl. N-phenyldithiocarbamat 39 4-Nitro-4'-(4"-N-methylaminophenylazo)-stilben- Natriumdiäthyldithio- Rötlichgelb 2,2'-disulfonsäure carbamat 40 1,2-Chromkomplexverbindung von 6-Amino- desgl. Schwarz 1,2'-dihydroxy-6'-nitro-2,1'-azonaphthalin- 3,4'-disulfonsäure 41 2-(3'-Amino-6'-sulfophenylazo)-1-naphthol- desgl. Rötlichorange 3,6-disulfonsäure 42 2-Amino-6-(3'-amino-6'-sulfophenylazo)- desgl. Orange 5-naphthol-7-sulfonsäure 43 2-Amino-6-[2'-sulfo-4'-(4"-sulfophenylazo)- desgl. Rot phenylazo]-5-naphthol-7-sulfonsäure 44 2-Amino-5-hydroxy-6,2'-azonaphthafn-7,4',8'-tri- desgl. Scharlach sulfonsäure 45 2-Amino-5-hydroxy-6,2'-azonaphthalin 7,5',7'-tri- desgl. desgl. sulfonsäure 46 2-(4'-Amino-3'-sulfophenylamino)-6-[2"-sulfo- desgl. Violett 4"-(p-sulfophenylazo)-phenylazo]-5-naphthol- 7-sulfonsäure 47 2-Amino-7-(3'-amino-6'-sulfophenylazo)- desgl. Rötlichorange 8-naphthol-6-sulfonsäure 48 2-Amino-8-hydroxy-7,2'-azonaphthalin-6,4',8'-tri- Rot sulfonsäure desgl. 49 2-Amino-8-hydroxy-7,2'-azonaphthalin-6,1',5'-tri- desgl. desgl. sulfonsäure 50 1-Amino-7-(3'-sulfophenylazo)-8-naphthol-3,6-di- desgl. Bläulichrot sulfonsäure 51 1-Amino-7-(2'-sulfo-4'-chlorphenylazo)-8-naphthol- desgl. desgl. 3,6-disulfonsäure Aminoazoverbindung Dithiocarbaminsäurederivat Ton auf Cellulose- spiel textilstoffen 52 1-Amino-7-(2'-sulfo-4'-methoxyphenylazo)- Natriumdiäthyldithio- Rubinrot 8-naphthol-3,6-disulfonsäure carbamat 53 1-Amino-7-(3'-amino-6'-sulfophenylazo)-8-naphthol- desgl. Bläulichrot 3,6-disulfonsäure 54 1-Amino-7-(2'-sulfophenylazo)-8-naphthol- desgl. Rot 4,6-disulfonsäure 55 1-Amino-8-hydroxy-7,2'-azonaphthalin-3,6,1'-tri- desgl. Rubinrot sulfonsäure 56 1-Amino-7-(4'-sulfophenylazo)-8-naphthol- desgl. Bläulichrot 4,6 disulfonsäure 57 2-(2'-Acetylamino-4'-aminophenylazo)-naphthalin- desgl. Rötlichgelb 4,8-disulfonsäure 58 2-(2'-Methyl-4'-aminophenylazo)-naphthalin- desgl. desgl. 5,7-disulfonsäure 59 2-[2'-Methyl-4'-(4"-amino-2"-phenylazo)-phenylazo]- desgl. Bräunlichorange naphthalin-4,8-disulfonsäure 60 1-(2'-Sulfophenyl)-3-methyl-4-(3"-amino-6"-sulfo- desgl. Gelb phenylazo)-5-pyrazolon 61 1-(3'-Aminophenyl)-3-methyl-4-(1 ", 5"-disulfo- desgl. desgl. naphthyl-2"-azo)-5-pyrazolon 62 1-(4'-Aminophenyl)-3-methyl-4-(1 ",5"-disulfo- desgl. desgl. naphthyl-2'-azo)-5-pyrazolon 63 1-(3'-Amino-4'-sulfophenyl)-3-methyl-4-(1"-sulfo- desgl. desgl. naphthyl-2"-azo)-5-pyrazolon 64 1-(4',8'-Disulfonaphth-2'-yl)-3-methyl-4-(3"-amino- desgl. desgl. 6"-sulfophenylazo)-5-pyrazolon 65 1-(3'-Amino-6'-sulfophenylazo)-2-naphthol- desgl. Orange 6-sulfonsäure 66 1-(3'-Amino-6'-sulfophenylazo)-2-naphthol- desgl. desgl. 6,8-disulfonsäure 67 2-(3'-Amino-6'-sulfophenylazo)-1-naphthol- Natriumdimethyldithio- Orange 3-sulfonsäure carbamat 68 2-(3'-Amino-6'-sulfophenylazo)-1,8-dihydroxy- desgl. Bläulichrot naphthalin-3,6-disulfonsäure 69 1-(3'-Amino-6'-sulfophenylazo)-2-amino-8-naphthol- desgl. Rot 6-sulfonsäure 70 1-Acetylamino-7-(3'-amino-6'-sulfophenylazo)- desgl. desgl. 8-naphthol-3,6-disulfonsäure 71 1-Acetylamino-7-(3'-amino-6'-sulfophenylazo)- desgl. desgl. 8-naphthol-4,6-disulfonsäure 72 1-Benzoylamino-7-(3'-amino-6'-sulfophenylazo)- desgl. desgl. 8-naphthol-3,6-disulfonsäure 73 2-Propionylamino-6-(3'-amino-6'-sulfophenylazo)- desgl. Gelblichrot 5-naphthol-7-sulfonsäure 74 2-Benzoylamino-6-(3'-amino-6'-sulfophenylazo)- Kaliumdiäthyldithio- desgl. 5-naphthol-7-sulfonsäure carbamat 75 2-Amino-7-(3'-amino-6'-sulfophenylazo)-8-naphthol- desgl. desgl. 6-sulfonsäure 76 1-(4'-Amino-2'-sulfophenylazo)-2-naphthol- desgl. Rot 8-sulfonsäure 77 2-Acetylamino-6-(4'-amino-2'-sulfophenylazo)- Natriumdi-n-propyldithio- Gelblichrot 5-naphthol-7-sulfonsäure carbamat 78 2-Acetylamino-7-(4'-amino-2'-sulfophenylazo)- desgl. Rot 8-naphthol-6-sulfonsäure Bei- Aminoazoverbindung Dithiocarbaminsäurederivat Ton auf Cellulose- spiel textilstoffen 79 1-(4'-Amino-2'-sulfophenylazo)-2-amino-8-naphthol- Natriumdi-n-propyldithio- Bläulichrot 6-sulfonsäure carbamat 80 1-Acetylamino-7-(4'-amino-2'-sulfophenylazo)- desgl. Violett 8-naphthol-3,6-disulfonsäure 81 1-Benzoylamino-7-(4'-amino-2'-sulfophenylazo)- desgl. Bordo 8-naphthol-4,6-disulfonsäure 82 1-(3'-Aminophenyl)-3-methyl-4-(2",5"-disulfo- desgl. Gelb phenylazo)-5-pyrazolon 83 1-(3'-Aminobenzoylamino)-7-(2"-sulfophenylazo)- desgl. Rot 8-naphthol-3,6-disulfonsäure 84 1-(4'-Amino-7'-sulfonaphth-1'-ylazo)-4-(8"-sulfo- desgl. Rötlichbraun naphth-1 "-ylazo)-naphthalin-6-sulfonsäure 85 1-Amino-2-(4'-aminophenylazo)-7-(4"-sulfophenyl- desgl. Grün azo)-8-naphthol-3,6-disulfonsäure 86 1-(4'-Aminobenzoylamino)-7-(2"-sulfophenylazo)- desgl. Rot 8-naphthol-3,6-disulfonsäure 87 1-Amino-7-(2'-sulfophenylazo)-8-naphthol- Natrium-4-morpholin- desgl. 3,6-disulfonsäure dithiocarbamat 88 desgl. Natrium-N-methyl-N-phenyl- desgl. dithiocarbamat 89 desgl. Natrium-N,N-diisobutyl- desgl. dithiocarbamat 90 1-Amino-7-(2'-sulfophenylazo)-8-naphthol- Natrium-N,N-pentamethylen- desgl. 3,6-disulfonsäure dithiocarbamat 91 2-Amino-6-(2'-methoxy-5'-methyl-4'-(2",5"-disulfo- Natriumdiäthyldithio- Bläulichviolett phenylazo)-phenylazo)-5 naphthol-1,7-disulfonsäure carbarnat Beispiel 92 An Stelle der im Beispiel 1 verwendeten 18 Teile des Trinatriumsalzes der Azoverbindung werden 14,5 Teile des Dinatriumsalzes von 4-(4",6"-Dichlor-1 ", 3", 5" - triazin - 2" - ylamino) - 2' - nitrodiphenylamin-3,4'-disulfonsäure verwendet, die durch Kondensieren von Cyanursäurechloridmit 4-Amino-2'-nitrodiphenylamin-3,4'-disulfonsäure hergestellt wird.When this dye is applied to cellulosic textile materials in connection with a treatment with an acid-binding agent, red shades are obtained which have excellent fastness to washing treatments. The following table contains further examples of dyes which are obtained in the procedure described in Examples 1 to 6, in each case by condensing the dithiocarbamic acid derivative contained in the third column of the table with the dichlorotriazinylamino compound, which itself is obtained by condensing cyanuric acid chloride with the aminoazo compound indicated in the second column of the table is obtained. Aminoazo compound dithiocarbamic acid derivative clay on cellulose game textiles 9 1-Amino-8-hydroxy-2 ', 7-azonaphthalene-1', 3,6-tri-sodium diethyldithio-bluish red sulfonic acid carbamate 10 1-Amino-7- [4 '- (phenylazo) -2'-methoxy-5'-methyl- like blue phenylazo] -8-hydroxynaphthalene-3,2 ", 6-trisulfone- acid 11 1- (3'-aminophenyl) -3-carboxy-4- (1 ", 5" -disulfo like yellow naphthyl-2 "-azo) -5-pyrazolone 12 2-methylamino-5-hydroxy-6,2'-azonaphthalene-sodium di-n-propyldithio-orange 7,1 ', 5'-trisulfonic acid carbamate 13 1- (2 ', 5'-dichlorophenyl) -3-methyl-4- (3 "-aminophenyl-sodium dicyclohexyldithio-yellow azo) -5-pyrazolone-4 ', 6 "-disulfonic acid carbamate 14 2- (4'-Amino-2'-methylphenylazo) -naphthalene- sodium dimethyldithio- like. 4,8-disulfonic acid carbamate 15 1-Amino-8,2'-dihydroxy-7- (phenylazo) -naphthalene- sodium diethyldithio- blue 3,5 ', 6-trisulfonic acid carbamate 16 1-amino-8,2'-dihydroxy-7- (3'-nitrophenylazo) - the same. naphthalene-3,5 ', 6-disulfonic acid 17 2-Amino-6- (2'-methoxy-5'-methyl-4 '- (2 ", 5" -disulfo- like bluish violet phenylazo) -phenylazo-5-naphthol-1,7-disulfonic acid 18 1,2-cobalt complex compound of 1- (3'-amino like yellow 4'-sulfophenyl) -3-methyl-4- (2'-carboxyphenylazo) - 5-pyrazolone 19 1-Benzoylamino-7- (3'-aminophenylazo) -8-naphthol- sodium diphenyldithio- red 3,6,6'-trisulfonic acid carbamate 20 1,2-chromium complex compound of 2-amino-sodium pentamethylenedithio-brown 5-hydroxy-6- (2'-carboxyphenylazo) naphthalene carbamate 7-sulfonic acid The following table contains further examples of dyes obtained by the method given in Example 8 by condensing the dithiocarbamic acid derivative given in the third column of the table with the dichlorotriazinylamino compound, which itself is obtained by condensing cyanuric acid chloride with that in the second Aminoazo compound indicated column of the table is obtained. The fourth column of the table gives the tones which are obtained when these dyes are applied to cellulosic textile materials in connection with a treatment with an acid-binding agent. For clay on cellulose play aminoazo compound dithiocarbamic acid derivative textiles 21 1-Amino-7- (2'-sulfophenylazo) -8-naphthol-sodium-N-methyl-N-cyclo-red 3,6-disulfonic acid hexyldithiocarbamate 22 like. Sodium-N-ethyl-N-benzyl- like. dithiocarbamate 23 like. Sodium-N-methyl-N-phenyl- like. dithiocarbamate 24 1-Amino-7- (phenylazo) -8-naphthol-3,6-disulfonic acid sodium diethyldithiocarb- like. amat 25 2- (4'-Amino-2'-methylphenylazo) -naphthalene- like yellow 4,8-disulfonic acid Ton on Cellnlose- Aminoazo compound dithiocarbamic acid derivative game - fabrics 26 2-Amino-6- (2'-sulfophenylazo) -5-naphthol-7-sulfone- sodium diethyldithio- orange acid carbamate 27 2-Amino-7- (2'-sulfophenylazo) -8-naphthol- like. Like. 6-sulfonic acid 28 1- (2 ', 5'-dichloro-4'-sulfophenyl) -3-methyl- like yellow 4- (3 "-amino-6" -sulfophenylazo) -5-pyrazolone 29 1- (2'-chloro-5'-sulfophenyl) -3-methyl-4- (3 "-amino- like. Like. 6 "-sulfophenylazo) -5-pyrazolone 30 2-Amino-6- (2'-sulfo-4'-methoxyphenylazo) - likewise scarlet fever 5-naphthol-7-sulfonic acid 31 2-Amino # 7- (2'-sulfo-4'-methoxyphenylazo) - same red 8-naphthol-6-sulfonic acid 32 2-methylamino-7- (2'-sulfo-4'-methoxyphenylazo) - the same. 8-naphthol-6-sulfonic acid 33 2-Amino-5-hydroxy-6,2'-azonaphthalene-7,1 ', 5'-tri-desgl. Orange sulfonic acid 34 2-methylamino-5-hydroxy-6,2'-azonaphthalene- like. Like. 7,1 ', 5'-trisulfonic acid 35 1,2-chromium complex compound of 2-amino like brown 6- (2'-carboxyphenylazo) -5-naphthol-7-sulfonic acid 36 the same. Sodium N, N-penta- methylenedithiocarbamate 37 the same. Sodium dimethyldithio- like. carbamate 38 like. Sodium-N-methyl- like. N-phenyldithiocarbamate 39 4-Nitro-4 '- (4 "-N-methylaminophenylazo) -stilbene- sodium diethyldithio- reddish yellow 2,2'-disulfonic acid carbamate 40 1,2-chromium complex compound of 6-amino- like black 1,2'-dihydroxy-6'-nitro-2,1'-azonaphthalene 3,4'-disulfonic acid 41 2- (3'-Amino-6'-sulfophenylazo) -1-naphthol- like reddish orange 3,6-disulfonic acid 42 2-Amino-6- (3'-amino-6'-sulfophenylazo) - same orange 5-naphthol-7-sulfonic acid 43 2-Amino-6- [2'-sulfo-4 '- (4 "-sulfophenylazo) - same red phenylazo] -5-naphthol-7-sulfonic acid 44 2-Amino-5-hydroxy-6,2'-azonaphthafn-7,4 ', 8'-tri-desgl. Scarlet fever sulfonic acid 45 2-amino-5-hydroxy-6,2'-azonaphthalene 7,5 ', 7'-tri- desgl. Desgl. sulfonic acid 46 2- (4'-Amino-3'-sulfophenylamino) -6- [2 "-sulfo- like violet 4 "- (p-sulfophenylazo) -phenylazo] -5-naphthol- 7-sulfonic acid 47 2-Amino-7- (3'-amino-6'-sulfophenylazo) - also reddish orange 8-naphthol-6-sulfonic acid 48 2-Amino-8-hydroxy-7,2'-azonaphthalene-6,4 ', 8'-tri-red sulfonic acid like. 49 2-Amino-8-hydroxy-7,2'-azonaphthalene-6,1 ', 5'-tri- desgl. sulfonic acid 50 1-Amino-7- (3'-sulfophenylazo) -8-naphthol-3,6-di- like bluish red sulfonic acid 51 1-Amino-7- (2'-sulfo-4'-chlorophenylazo) -8-naphthol- like the like. 3,6-disulfonic acid Aminoazo compound dithiocarbamic acid derivative clay on cellulose game textiles 52 1-Amino-7- (2'-sulfo-4'-methoxyphenylazo) - sodium diethyldithio- ruby red 8-naphthol-3,6-disulfonic acid carbamate 53 1-Amino-7- (3'-amino-6'-sulfophenylazo) -8-naphthol- like bluish red 3,6-disulfonic acid 54 1-Amino-7- (2'-sulfophenylazo) -8-naphthol- like red 4,6-disulfonic acid 55 1-Amino-8-hydroxy-7,2'-azonaphthalene-3,6,1'-tri-desgl. Ruby red sulfonic acid 56 1-Amino-7- (4'-sulfophenylazo) -8-naphthol- like bluish red 4,6 disulfonic acid 57 2- (2'-Acetylamino-4'-aminophenylazo) -naphthalene- like reddish yellow 4,8-disulfonic acid 58 2- (2'-methyl-4'-aminophenylazo) -naphthalene- like the like. 5,7-disulfonic acid 59 2- [2'-methyl-4 '- (4 "-amino-2" -phenylazo) -phenylazo] - like brownish orange naphthalene-4,8-disulfonic acid 60 1- (2'-sulfophenyl) -3-methyl-4- (3 "-amino-6" -sulfo- like yellow phenylazo) -5-pyrazolone 61 1- (3'-aminophenyl) -3-methyl-4- (1 ", 5" -disulfo- the like. naphthyl-2 "-azo) -5-pyrazolone 62 1- (4'-aminophenyl) -3-methyl-4- (1 ", 5" -disulfo- the like. naphthyl-2'-azo) -5-pyrazolone 63 1- (3'-Amino-4'-sulfophenyl) -3-methyl-4- (1 "-sulfo- like. naphthyl-2 "-azo) -5-pyrazolone 64 1- (4 ', 8'-disulfonaphth-2'-yl) -3-methyl-4- (3 "-amino- like the like. 6 "-sulfophenylazo) -5-pyrazolone 65 1- (3'-Amino-6'-sulfophenylazo) -2-naphthol- like orange 6-sulfonic acid 66 1- (3'-Amino-6'-sulfophenylazo) -2-naphthol- the like. 6,8-disulfonic acid 67 2- (3'-amino-6'-sulfophenylazo) -1-naphthol-sodium dimethyldithio-orange 3-sulfonic acid carbamate 68 2- (3'-Amino-6'-sulfophenylazo) -1,8-dihydroxy- like bluish red naphthalene-3,6-disulfonic acid 69 1- (3'-Amino-6'-sulfophenylazo) -2-amino-8-naphthol- like red 6-sulfonic acid 70 1-Acetylamino-7- (3'-amino-6'-sulfophenylazo) - desgl. Desgl. 8-naphthol-3,6-disulfonic acid 71 1-Acetylamino-7- (3'-amino-6'-sulfophenylazo) - the same. 8-naphthol-4,6-disulfonic acid 72 1-Benzoylamino-7- (3'-amino-6'-sulfophenylazo) - the same. 8-naphthol-3,6-disulfonic acid 73 2-Propionylamino-6- (3'-amino-6'-sulfophenylazo) - also yellowish red 5-naphthol-7-sulfonic acid 74 2-Benzoylamino-6- (3'-amino-6'-sulfophenylazo) - potassium diethyldithio- like. 5-naphthol-7-sulfonic acid carbamate 75 2-Amino-7- (3'-amino-6'-sulfophenylazo) -8-naphthol- the like. 6-sulfonic acid 76 1- (4'-Amino-2'-sulfophenylazo) -2-naphthol- like red 8-sulfonic acid 77 2-Acetylamino-6- (4'-amino-2'-sulfophenylazo) -sodium di-n-propyldithio-yellowish red 5-naphthol-7-sulfonic acid carbamate 78 2-Acetylamino-7- (4'-amino-2'-sulfophenylazo) - same red 8-naphthol-6-sulfonic acid In the case of aminoazo compound dithiocarbamic acid derivative clay on cellulose game textiles 79 1- (4'-Amino-2'-sulfophenylazo) -2-amino-8-naphthol-sodium di-n-propyldithio-bluish red 6-sulfonic acid carbamate 80 1-Acetylamino-7- (4'-amino-2'-sulfophenylazo) - same violet 8-naphthol-3,6-disulfonic acid 81 1-Benzoylamino-7- (4'-amino-2'-sulfophenylazo) - the same as Bordo 8-naphthol-4,6-disulfonic acid 82 1- (3'-aminophenyl) -3-methyl-4- (2 ", 5" -disulfo like yellow phenylazo) -5-pyrazolone 83 1- (3'-Aminobenzoylamino) -7- (2 "-sulfophenylazo) - same red 8-naphthol-3,6-disulfonic acid 84 1- (4'-Amino-7'-sulfonaphth-1'-ylazo) -4- (8 "-sulfo- like reddish brown naphth-1 "-ylazo) -naphthalene-6-sulfonic acid 85 1-Amino-2- (4'-aminophenylazo) -7- (4 "-sulfophenyl- like green azo) -8-naphthol-3,6-disulfonic acid 86 1- (4'-Aminobenzoylamino) -7- (2 "-sulfophenylazo) - same red 8-naphthol-3,6-disulfonic acid 87 1-Amino-7- (2'-sulfophenylazo) -8-naphthol- sodium-4-morpholine- like. 3,6-disulfonic acid dithiocarbamate 88 like. Sodium-N-methyl-N-phenyl- like. dithiocarbamate 89 the same. Sodium-N, N-diisobutyl- the same. dithiocarbamate 90 1-Amino-7- (2'-sulfophenylazo) -8-naphthol-sodium-N, N-pentamethylene the like. 3,6-disulfonic acid dithiocarbamate 91 2-Amino-6- (2'-methoxy-5'-methyl-4 '- (2 ", 5" -disulfo-sodium diethyldithio- bluish violet phenylazo) -phenylazo) -5 naphthol-1,7-disulfonic acid carbarnate Example 92 Instead of the 18 parts of the trisodium salt of the azo compound used in Example 1, 14.5 parts of the disodium salt of 4- (4 ", 6" -Dichlor-1 ", 3", 5 "- triazine - 2" - ylamino) - 2 '- nitrodiphenylamine-3,4'-disulfonic acid is used, which is prepared by condensing cyanuric acid chloride with 4-amino-2'-nitrodiphenylamine-3,4'-disulfonic acid.

Wenn der so erhaltene Farbstoff auf Cellulosetextilmaterialien in Verbindung mit einem säurebindenden Mittel aufgebracht wird, so werden gelbe Töne erhalten, die eine ausgezeichnete Echtheit gegenüber Naßbehandlungen besitzen.When the dye thus obtained is applied to cellulosic textile materials in Compound with an acid-binding agent is applied, so are yellow tones obtained which have excellent fastness to wet treatments.

Beispiel 93 Eine Lösung von 19,6 Teilen des Trinatriumsalzes von 1 - Amino - 4 - (4",6" - dichlor - 1 ",3", 5" - triazin-2"-ylamino)-anilinanthrachinon-2,3',5-trisulfonsäure (die in der im Beispiel 1 der britischen Patentschrift 781930 beschriebenen Weise hergestellt wird) in 400 Teilen Wasser wird bei 20°C gerührt, und im Verlauf von 15 Minuten wird eine Lösung von 5,63 Teilen Natriumdiäthyldithiocarbamattrihydrat in 50 Teilen Wasser zugesetzt. Die Mischung wird bei 20°C so lange gerührt, bis die Reaktion beendet ist, und dann wird Natriumchlorid zugesetzt. Der ausgefällte Farbstoff wird dann abfiltriert, mit Kochsalzlösung gewaschen und bei 20°C getrocknet.Example 93 A solution of 19.6 parts of the trisodium salt of 1 - Amino - 4 - (4 ", 6" - dichloro - 1 ", 3", 5 "- triazine-2" -ylamino) -aniline anthraquinone-2,3 ', 5-trisulfonic acid (as described in Example 1 of British Patent 781930 is prepared) in 400 parts of water is stirred at 20 ° C, and in the course of A solution of 5.63 parts of sodium diethyldithiocarbamate trihydrate is used for 15 minutes added in 50 parts of water. The mixture is stirred at 20 ° C until the reaction is complete and then sodium chloride is added. The failed one The dye is then filtered off, washed with sodium chloride solution and dried at 20.degree.

Durch Analyse des so erhaltenen Farbstoffes wurde festgestellt daß dieser je Farbstoffmolekül 1,1 Atom organisch gebundenes Chlor und 4,9 Atome Schwefel enthält. Wenn dieser Farbstoff auf Cellulosetextilmaterialien in Verbindung mit einer Behandlung mit einem säurebindenden Mittel aufgebracht wird, so werden blaue Töne erhalten, die eine ausgezeichnete Echtheit gegenüber Naßbehandlungen besitzen.By analyzing the dye thus obtained, it was found that this per dye molecule 1.1 atoms of organically bound chlorine and 4.9 atoms of sulfur contains. When this dye on cellulosic textile materials in conjunction with Acid-binding agent treatment is applied, will turn blue Obtain tones that have excellent fastness to wet treatments.

Beispiel 94 An Stelle der im Beispiel 93 verwendeten 19,6 Teile des Trinatriumsalzes werden 17,0 Teile des Dinatriumsalzes von 1-Amino-4-j3'-(4",6"-dichlor-s-triazin-2"-yl> amino] - anilinanthrachinon - 2,4' - disulfonsäure verwendet, die nach dem Beispiel 2 der belgischen Patentschrift 556 092 hergestellt wird.Example 94 Instead of the 19.6 parts of the used in Example 93 Trisodium salt is 17.0 parts of the disodium salt of 1-amino-4-j3 '- (4 ", 6" -dichloro-s-triazin-2 "-yl> amino] - aniline anthraquinone - 2,4 '- disulfonic acid used according to the example 2 of Belgian patent 556 092 is made.

Wenn dieser Farbstoff auf Cellulosetextilmateriahen in Verbindung mit einer Behandlung mit einem säurebindenden Mittel aufgebracht wird, so werden rötlichblaue Töne erhalten, die eine ausgezeichnete Echtheit gegenüber Naßbehandlungen besitzen.When this dye is used on cellulose fabrics is applied with an acid binding agent treatment, so will be Reddish-blue tones obtained, which have excellent fastness to wet treatments own.

Beispiel 95 Die Dihalogentriazinylaminoderivate von Metallphthalocyaninen, deren Herstellung in den Beispielen 1, 2, 3, 8 und 14 der britischen Patentschrift 805562 beschrieben ist, werden gemäß Beispiel 8 mit Natriumdiäthyldithiocarbamat umgesetzt, und zwar unter Verwendung von 1 Mol Natriumdiäthyldithiocarbamat für jede Dihalogentriazinylaminogruppe, die in den Metallphthalocyaninen zugegen ist. Wenn die so erhaltenen Farbstoffe auf Cellulosetextilmaterialien in Verbindung mit einer Behandlung mit einem säurebindenden Mittel aufgebracht werden, so werden jeweils grünlichblaue, türkisblaue, grünlichblaue, grünlichbblaue und grünlichblaue Töne erhalten, die ausgezeichnete Echtheit gegenüber Naßbehandlung besitzen. Example 95 The dihalotriazinylamino derivatives of metal phthalocyanines , the preparation of which is described in Examples 1, 2, 3, 8 and 14 of British Patent 805562, are reacted with sodium diethyldithiocarbamate according to Example 8, using 1 mol of sodium diethyldithiocarbamate for each dihalotriazinylamino group included in the metal phthalocyanines is present. When the dyes obtained in this way are applied to cellulose textile materials in connection with a treatment with an acid-binding agent, greenish-blue, turquoise-blue, greenish-blue, greenish-blue and greenish-blue shades are obtained which have excellent fastness to wet treatment.

Beispiel 96 Eine Lösung von 10,1 Teilen Cyanursäurechlorid in 40 Teilen Aceton wird allmählich unter Umrühren einer Mischung von 16,8 Teilen 4'-Amino-2-nitrodiphenylamin-4-sulfondimethylamid, 8,4 Teilen Natriumbicarbonat, 30 Teilen Wasser und 360 Teilen Aceton zugesetzt, wobei die Temperatur der sich ergebenden Mischung zwischen 15 und 25°C gehalten wird und der pH-Wert bei 6,4 durch Zusatz einer 8°/oigen wäßrigen Natriumbicarbonatlösung gehalten wird. Die Mischung wird filtriert, und der sich ergebende feste Rückstand wird dann mit 100 Teilen Aceton gewaschen. Die vereinigten Filtrate werden auf eine Temperatur von 5°C abgekühlt, und dann wird langsam eine Lösung von 13,4 Teilen Natriumdiäthyldithiocarbamattrihydrat zugesetzt, wobei die Mischung zwischen 5 und 10`C gehalten wird und der pH-Wert der Mischung durch Zugabe einer wäßrigen Lösung von Natriumcarbonat auf 8 gehalten wird. Die Mischung wird dann 1 Stunde gerührt, und die so erhaltene Lösung wird in 3000 Teile Wasser einer Temperatur von 1 ° C ausgegossen. Der ausgefällte Niederschlag wird dann abfiltriert, mit Wasser gewaschen und getrocknet.Example 96 A solution of 10.1 parts of cyanuric acid chloride in 40 parts Acetone is gradually added while stirring a mixture of 16.8 parts of 4'-amino-2-nitrodiphenylamine-4-sulfonedimethylamide, 8.4 parts of sodium bicarbonate, 30 parts of water and 360 parts of acetone were added, the temperature of the resulting mixture being maintained between 15 and 25 ° C and the pH value at 6.4 by adding an 8% aqueous sodium bicarbonate solution is held. The mixture is filtered and the resulting solid residue is then washed with 100 parts of acetone. The combined filtrates are on a Cooled temperature of 5 ° C, and then slowly becomes a solution of 13.4 parts Sodium diethyldithiocarbamate trihydrate added, the mixture between 5 and 10`C is kept and the pH of the mixture by adding an aqueous solution is kept at 8 by sodium carbonate. The mixture is then stirred for 1 hour, and the solution thus obtained is dissolved in 3000 parts of water at 1 ° C poured out. The deposited precipitate is then filtered off and washed with water and dried.

Durch Analyse des so erhaltenen Farbstoffes wurde festgestellt, daß dieser je Farbstoffmolekül 1 Atom organisch gebundenes Chlor und 3 Atome Schwefel enthält.By analyzing the dye thus obtained, it was found that of this, 1 atom of organically bound chlorine and 3 atoms of sulfur per dye molecule contains.

Wenn der Farbstoff in einem wäßrigen Medium dispergiert wird, so färbt er Wolle und Polyamidtextilmaterialien in klaren gelben Tönen, die eine ausgezeichnete Echtheit gegenüber Naßbehandlungen besitzen. Beispiel 97 Eine Lösung von 27,6TeilenDiäthyldithiocarbamattrihydrat in einer Mischung von 200 Teilen Wasser und 1200 Teilen Dioxan wird unter Umrühren einer Lösung von 36,3 Teilen 2-Hydroxy-4'-(4",6"-dichlor-1",3",5"-triazin-2"-ylamino)-5-methylazobenzol (das durch Kondensieren von Cyanursäurechlorid mit 2 - Hydroxy - 4'- amino - 5 - methylazobenzol erhalten wird) in 1600 Teilen Dioxan zugesetzt, und die so erhaltene Mischung wird dann 45 Stunden bei einer Temperatur zwischen 20 und 30°C gerührt. Die Mischung wird dann in 8000 Teile einer 5°/oigen wäßrigen Lösung von Natriumchlorid gegossen, und der dabei ausfallende Farbstoff wird abfiltriert und getrocknet.When the dye is dispersed in an aqueous medium, it stains he wool and polyamide textile materials in clear yellow tones that make an excellent Have authenticity to wet treatments. Example 97 A solution of 27.6 parts of diethyldithiocarbamate trihydrate in a mixture of 200 parts of water and 1200 parts of dioxane is stirred with stirring a solution of 36.3 parts of 2-hydroxy-4 '- (4 ", 6" -dichlor-1 ", 3", 5 "-triazine-2" -ylamino) -5-methylazobenzene (produced by condensing cyanuric acid chloride with 2 - hydroxy - 4'- amino - 5 - methylazobenzene is obtained) in 1600 parts of dioxane added, and the resultant The mixture is then stirred at a temperature between 20 and 30 ° C. for 45 hours. The mixture is then dissolved in 8000 parts of a 5% aqueous solution of sodium chloride poured, and the thereby precipitating dye is filtered off and dried.

Durch Analyse des so erhaltenen Farbstoffes wurde festgestellt, daß dieser je Farbstoffmolekül 1 Atom organisch gebundenes Chlor und 2 Atome Schwefel enthält. Wenn der Farbstoff in einem wäßrigen Medium dispergiert wird, so färbt er Polyamidtextilmaterialien in klaren grünlichgelben Tönen, die eine ausgezeichnete Lichtechtheit besitzen.By analyzing the dye thus obtained, it was found that this per dye molecule 1 atom of organically bound chlorine and 2 atoms of sulfur contains. When the dye is dispersed in an aqueous medium, it stains he polyamide textile materials in clear greenish-yellow tones, which are excellent Have lightfastness.

Beispiel 98 Eine Mischung von 6,18 Teilen Diäthyldithiocarbamattrihydrat, 3,4 Teilen 1-Amino-4-[4'-(4",6"-dichlor-1 ",3 ",5"-triazin-2"-ylamino)-anilin]-anthrachinon und 165 Teilen Dioxan wird bei einer Temperatur von 25'C 24 Stunden gerührt. Die Mischung wird dann filtriert, und das so erhaltene Filtrat wird zu 400 Teilen einer 10°/oigen wäßrigen Natriumchloridlösung zugegeben. Der dabei ausfallende Farbstoff wird dann abfiltriert, mit Wasser gewaschen und getrocknet.Example 98 A mixture of 6.18 parts of diethyl dithiocarbamate trihydrate, 3.4 parts of 1-amino-4- [4 '- (4 ", 6" -dichlor-1 ", 3", 5 "-triazine-2" -ylamino) -aniline] -anthraquinone and 165 parts of dioxane is stirred at a temperature of 25'C for 24 hours. the The mixture is then filtered and the resulting filtrate becomes 400 parts of a 10% aqueous sodium chloride solution was added. The dye that precipitates out is then filtered off, washed with water and dried.

Durch Analyse des so erhaltenen Farbstoffes wurde festgestellt, daß er 0,9 Atome organisch gebundenes Chlor und 2,1 Atome Schwefel je Farbstoffmolekül enthält.By analyzing the dye thus obtained, it was found that he 0.9 atoms of organically bound chlorine and 2.1 atoms of sulfur per dye molecule contains.

Wenn der Farbstoff in einem wäßrigen Medium dispergiert wird, so färbt er Polyamidtextilmaterialien in blauen Tönen, die eine ausgezeichnete Echtheit gegenüber Naßbehandlungen besitzen.When the dye is dispersed in an aqueous medium, it stains he polyamide textile materials in blue tones, which have excellent fastness compared to Own wet treatments.

Beispiel 99 Eine Mischung von 1,5 Teilen Anilin, 8,3 Teilen des Farbstoffes gemäß Beispiel 8, 10 Teilen Aceton und 200 Teilen Wasser wird 2 Stunden bei einer Temperatur zwischen 35 und 40°C gerührt, wobei der PH-Wert der Mischung durch allmählichen Zusatz einer 10°/oigen wäßrigen Natriumcarbonatlösung zwischen 7 und 8 gehalten wird. Dann werden 12 Teile Natriumchlorid zugesetzt, und der ausgefällte Farbstoff wird abfiltriert und getrocknet.Example 99 A mixture of 1.5 parts of aniline, 8.3 parts of the dye according to Example 8, 10 parts of acetone and 200 parts of water is 2 hours at a Temperature between 35 and 40 ° C stirred, the pH of the mixture increasing gradually The addition of a 10% aqueous sodium carbonate solution is kept between 7 and 8 will. Then 12 parts of sodium chloride are added, and the precipitated dye is filtered off and dried.

Durch Analyse des so erhaltenen Farbstoffes wurde festgestellt, daß dieser 5 Atome Schwefel, jedoch kein Atom organisch gebundenes Chlor je Farbstoffmolekül enthält. Wenn der Farbstoff auf Cellulosetextilmaterialien in Verbindung mit einer Behandlung mit einem säurebindenden Mittel aufgebracht wird, so werden rote Töne erhalten, die eine ausgezeichnete Echtheit gegenüber Waschbehandlungen besitzen.By analyzing the dye thus obtained, it was found that of these 5 atoms of sulfur, but no atom of organically bound chlorine per dye molecule contains. When the dye is used on cellulosic fabrics in conjunction with a Treatment with an acid-binding agent is applied, so will be red tones obtained that have excellent fastness to washing treatments.

Ein ähnlicher Farbstoff wird erhalten, wenn die in dem obigen Beispiel verwendeten 1,5 Teile Anilin ersetzt werden durch 1,28 Teile Natriumphenolat. Beispiel 100 Eine Mischung von 2,11 Teilen 4-Amino-2-methylazobenzol, 4,06 Teilen 2-Chlor-4-(N,N-diäthylthiocarbamylthio) - 6 -phenyl - 1,3,5 - triazin, 1,26 Teilen Natriumbicarbonat und 100 Teilen Dioxan wird 8 Stunden unter Sieden am Rückflußkühler gerührt. Die Mischung wird dann zu 200 Teilen einer 10°/oigen wäßrigen Kochsalzlösung zugesetzt, und der ausgefällte Farbstoff wird abfiltriert, mit Wasser gewaschen und getrocknet.A similar dye is obtained when used in the above example 1.5 parts of aniline used are replaced by 1.28 parts of sodium phenolate. example 100 A mixture of 2.11 parts of 4-amino-2-methylazobenzene, 4.06 parts of 2-chloro-4- (N, N-diethylthiocarbamylthio) - 6-phenyl - 1,3,5 - triazine, 1.26 parts of sodium bicarbonate and 100 parts of dioxane is stirred for 8 hours with boiling on the reflux condenser. The mixture then becomes too 200 parts of a 10% aqueous sodium chloride solution were added, and the precipitated The dye is filtered off, washed with water and dried.

Wenn der so erhaltene Farbstoff in einem wäßrigen Medium dispergiert wird, so färbt er Wolle und Polyamidtextilmaterialien in gelben Tönen, die eine ausgezeichnete Waschechtheit besitzen.When the dye thus obtained is dispersed in an aqueous medium he dyes wool and polyamide textile materials in yellow tones, the one have excellent washfastness.

Das in dem obigen Beispiel verwendete 2-Chlor-4-(N,N-diäthylthiocarbamylthio)-6-phenyl-1,3,5-triazin wird wie folgt hergestellt: Eine Lösung von 5,6 Teilen Natriumdiäthyldithiocarbamattrihydrat in 100 Teilen Wasser wird unter Umrühren im Verlauf von 1 Stunde einer Suspension von 5,6 Teilen 2,4-Dichlor-6-phenyl-1,3,5-triazin in einer Mischung von 30 Teilen Aceton und 200 Teilen Wasser zugesetzt, wobei die Temperatur der Mischung auf 15°C gehalten wird. Die Mischung wird dann weitere 45 Minuten bei 15°C gerührt, und der dann ausgefällte Farbstoff wird abfiltriert, mit Wasser gewaschen und getrocknet. Nach dem Auskristallisieren aus Leichtpetroläther (Siedepunkt 60 bis 80'C) schmilzt das erhaltene 2-Chlor-4-(N,N-diäthylthiocarbamylthio) - 6 - phenyl - 1,3,5 - triazin bei 67 bis 68°C. Durch Analyse dieses Produktes wurde gefunden, daß es 49,6/" Kohlenstoff, 4,70/, Wasserstoff, 16,60/0 Stickstoff, 11,20/, Chlor und 17,60/, Schwefel enthält. Eine Verbindung der Summenformel C"H"N,CIS2 enthält 49,90/, Kohlenstoff, 4,450/, Wasserstoff, 16,60/0 Stickstoff, 10,60/, Chlor und 18,90/, Schwefel.The 2-chloro-4- (N, N-diethylthiocarbamylthio) -6-phenyl-1,3,5-triazine used in the above example is prepared as follows: A solution of 5.6 parts of sodium diethyldithiocarbamate trihydrate in 100 parts of water is under Stirring was added over the course of 1 hour to a suspension of 5.6 parts of 2,4-dichloro-6-phenyl-1,3,5-triazine in a mixture of 30 parts of acetone and 200 parts of water, the temperature of the mixture being increased to 15 ° C is maintained. The mixture is then stirred for a further 45 minutes at 15 ° C., and the dye which then precipitates is filtered off, washed with water and dried. After crystallization from light petroleum ether (boiling point 60 to 80 ° C) , the 2-chloro-4- (N, N-diethylthiocarbamylthio) - 6 - phenyl - 1,3,5 - triazine obtained melts at 67 to 68 ° C. By analysis of this product it was found that it contains 49.6 / "carbon, 4.70 /, hydrogen, 16.60 / 0 nitrogen, 11.20 /, chlorine and 17.60 /, sulfur. A compound of empirical formula C "H" N, CIS2 contains 49.90 /, carbon, 4,450 /, hydrogen, 16.60 / 0 nitrogen, 10.60 /, chlorine and 18.90 /, sulfur.

Beispiel 101 Eine Mischung von 9,6 Teilen des Farbstoffes gemäß Beispiel 15, 3 Teilen Kupfersulfatpentahydrat und 130 Teilen Wasser wird 4 Stunden bei einer Temperatur zwischen 25 und 30°C gerührt, wobei der pH-Wert der Mischung zwischen 6,0 und 6,5 durch allmählichen Zusatz einer wäßrigen Natriumcarbonatlösung gehalten wird. Dann wird eine wäßrige Lösung von Natriumcarbonat zugesetzt, bis der pH-Wert der Mischung auf 7 eingestellt ist, und diese wird dann filtriert. Zu dem Filtrat werden 40 Teile Natriumchlorid zugegeben, und das ausgefällte Farbstoff wird abfiltriert. Der dabei entstehende Filterkuchen wird mit 0,99 Teilen sekundärem Natriumphosphat und 2,01 Teilen primärem Kaliumphosphat gemischt, und die Mischung wird dann getrocknet.Example 101 A mixture of 9.6 parts of the dye according to Example 15, 3 parts of copper sulfate pentahydrate and 130 parts of water is 4 hours at a Temperature between 25 and 30 ° C stirred, the pH of the mixture between 6.0 and 6.5 maintained by the gradual addition of an aqueous sodium carbonate solution will. Then an aqueous solution of sodium carbonate is added until the pH value the mixture is adjusted to 7 and this is then filtered. To the filtrate 40 parts of sodium chloride are added and the precipitated dye is filtered off. The resulting filter cake is mixed with 0.99 parts of secondary sodium phosphate and 2.01 parts of primary potassium phosphate are mixed, and the mixture is then dried.

Durch Analyse des so erhaltenen Farbstoffes wurde festgestellt, daß dieser je Farbstoffmolekül 1 Atom Kupfer und 7 Atome Schwefel enthält. Wenn der Farbstoff in Verbindung mit einem säurebindenden Mittel auf Cellulosetextilmaterialien aufgebracht wird, so werden violetteTöne erhalten, die eine ausgezeichnete Echtheit gegenüber Waschbehandlungen besitzen.By analyzing the dye thus obtained, it was found that this contains 1 atom of copper and 7 atoms of sulfur per dye molecule. If the Dye in association with an acid binding agent on cellulosic textile materials is applied, violet tones are obtained which have excellent fastness to own washing treatments.

Wenn an Stelle der 9,6 Teile des Farbstoffes des Beispiels 15 in dem obigen Beispiel äquivalente Mengen der Farbstoffe gemäß den Beispielen 16, 17 und 91 verwendet werden, so werden kupferhaltige Farbstoffe erhalten, die, wenn sie in Verbindung mit einer Behandlung mit einem säurebindenden Mittel auf Cellulosetextilstoffe aufgebracht werden, jeweils violette, marineblaue und marineblaue Töne ergeben, die ausgezeichnete Echtheitseigenschaften gegenüber Waschbehandlungen besitzen.If instead of the 9.6 parts of the dye of Example 15 in the Example above, equivalent amounts of the dyes according to Examples 16, 17 and 91 are used, copper-containing dyes are obtained which, if they in connection with an acid binding agent treatment on cellulosic fabrics are applied, each result in purple, navy blue and navy blue tones, which have excellent fastness properties to washing treatments.

Claims (6)

PATENTANSPRÜCHE: 1. Verfahren zur Herstellung von Farbstoffen, xelche mindestens eine Gruppe der Formel enthalten, worin R ein Wasserstoffatom oder einen Cycloalkyl- oder einen substituierten oder nicht substituierten Alkylrest und T einen 1,3,5-Triazinring bezeichnet, der an das Stickstoffatom N durch ein Kohlenstoffatom des Triazinringes gebunden ist und der eine oder zwei Gruppen der Formel aufweist, worin Z' und Z" substituierte oder nicht substituierte Kohlenwasserstoff oder heterocyclische Reste bezeichnen, die gleich oder verschieden sein können, oder Z' oder Z" miteinander verbunden sein können, um mit dem Stickstoffatom N einen fünf- oder sechsgliedrigen heterocyclischen Ring zu bilden, wobei jede der beiden Gruppen an 1 Kohlenstoffatom des Triazinringes T gebunden ist, dadurch gekennzeichnet, daß eine Farbstoffverbindung, welche mindestens eine Gruppe der Formel enthält, worin R die oben angegebene Bedeutung hat und T' einen 1,3,5-Triazinring bezeichnet, der an das Stickstoffatom N durch ein Kohlenstoff atom des Triazinringes gebunden ist und der 1 oder 2 Halogenatome aufweist, von denen jedes an ein Kohlenstoffatom des Triazinringes gebunden ist, mit einer Verbindung der Formel umgesetzt wird, worin Z' und Z" die oben angegebene Bedeutung haben und D ein Metallatom bezeichnet. PATENT CLAIMS: 1. Process for the preparation of dyes, xelche at least one group of the formula contain, in which R denotes a hydrogen atom or a cycloalkyl or a substituted or unsubstituted alkyl radical and T denotes a 1,3,5-triazine ring which is bonded to the nitrogen atom N through a carbon atom of the triazine ring and one or two groups of the formula wherein Z 'and Z "denote substituted or unsubstituted hydrocarbon or heterocyclic radicals, which can be the same or different, or Z' or Z" can be linked to one another to form a five- or six-membered heterocyclic ring with the nitrogen atom N , each of the two groups being bonded to 1 carbon atom of the triazine ring T, characterized in that a dye compound which contains at least one group of the formula contains, wherein R has the meaning given above and T 'denotes a 1,3,5-triazine ring which is bonded to the nitrogen atom N through a carbon atom of the triazine ring and which has 1 or 2 halogen atoms, each of which is attached to a carbon atom of the Triazineringes is bound with a compound of the formula is reacted, wherein Z 'and Z "have the meaning given above and D denotes a metal atom. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Farbstoffverbindung eine solche ist, die mindestens eine Gruppe der Formel enthält, worin R die oben angegebene Bedeutung hat und das Halogenatom aus einem Chlor- oder Bromatom besteht. 2. The method according to claim 1, characterized in that the dye compound is one which has at least one group of the formula contains, wherein R has the meaning given above and the halogen atom consists of a chlorine or bromine atom. 3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß Z' einen substituierten oder nicht substituierten Alkyl- oder Cycloalkylrest bezeichnet. 3. The method according to claim 1, characterized in that that Z 'is a substituted or unsubstituted alkyl or cycloalkyl radical designated. 4. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß eine Farbstoffverbindung, welche mindestens eine - NHR-Gruppe enthält, worin R die oben angegebene Bedeutung hat, mit einem 1,3,5-Triazin umgesetzt wird, das mindestens 1 Halogenatom und mindestens eine Gruppe der Formel aufweist, worin Z' und Z" die oben angegebene Bedeutung haben. 4. The method according to claim 1, characterized in that a dye compound which contains at least one - NHR group, wherein R has the meaning given above, is reacted with a 1,3,5-triazine which has at least 1 halogen atom and at least one Group of formula has, wherein Z 'and Z "have the meaning given above. 5. Verfahren nach Anspruch 1, wobei die Azofarbstoffe mindestens eine Gruppe der Formel enthalten, dadurch gekennzeichnet, daß ein diazotiertes Amin mit einer Azokomponente gekuppelt wird, wobei entweder das Amin oder die Azokomponente oder beide mindestens eine Gruppe der Formel enthalten. 5. The method according to claim 1, wherein the azo dyes have at least one group of the formula contain, characterized in that a diazotized amine is coupled with an azo component, either the amine or the azo component or both at least one group of the formula contain. 6. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der 1,3,5-Triazinring T eine Gruppe der Formel aufweist, worin Z' und Z" die oben angegebene Bedeutung haben und eine Hydroxygruppe, einen Alkoxy-, Aryloxyrest, Mercapto- oder Alkyl- oder arylsubstituierte Mercaptogruppe oder eine substituierte oder nicht substituierte Aminogruppe oder eine Thiocyan- oder Sulfonsäuregruppe aufweist, dadurch gekennzeichnet, daß ein Farbstoff, der mindestens eine Gruppe der Formel Halogen enthält, worin R, Z' und Z" die oben angegebene Bedeutung haben und das Halogenatom einem Chlor- oder Bromatom entspricht, mit einer Verbindung der Formel - P - Q umgesetzt wird, worin P ein Wasserstoff oder Metallatom bezeichnet und Q eine Hydroxygruppe, einen Alkoxyrest, Aryloxyrest, eine Mercapto- oder Alkyl- oder arylsubstituierte Mercaptogruppe oder eine substituierte oder nicht substituierte Aminogruppe oder eine Thiocyan- oder Sulfonsäuregruppe bezeichnet. In Betracht gezogene Druckschriften: Deutsche Patentschrift Nr. 959 748. Bei der Bekanntmachung der Anmeldung ist eine Färbetafel mit Erläuterung ausgelegt worden.6. The method according to claim 1, characterized in that the 1,3,5-triazine ring T is a group of the formula wherein Z 'and Z "have the meaning given above and have a hydroxyl group, an alkoxy, aryloxy, mercapto or alkyl or aryl-substituted mercapto group or a substituted or unsubstituted amino group or a thiocyanate or sulfonic acid group, characterized in that a dye containing at least one group of the formula Contains halogen, in which R, Z 'and Z "have the meaning given above and the halogen atom corresponds to a chlorine or bromine atom, is reacted with a compound of the formula - P - Q, in which P denotes a hydrogen or metal atom and Q denotes a hydroxyl group, denotes an alkoxy radical, aryloxy radical, a mercapto or alkyl or aryl-substituted mercapto group or a substituted or unsubstituted amino group or a thiocyanate or sulfonic acid group Explanation has been interpreted.