DE1149497B

DE1149497B - Preparations for coloring human hair

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Publication number: DE1149497B
Application number: DEW30946A
Authority: DE
Original assignee: Interpal SA
Current assignee: Interpal SA
Priority date: 1961-10-26
Filing date: 1961-10-26
Publication date: 1963-05-30
Also published as: US3337411A; CH454357A; GB979266A; NL284202A

Description

Mittel zum Färben menschlicher Haare Es ist bekannt, Haarfärbemitteln auf der Basis von Oxydationsfarbstoffen reduzierende Substanzen zuzusetzen, um eine vorzeitige Oxydation durch Luftsauerstoff sowohl bei der Herstellung des Haarfärbemittels als auch bei dessen Anwendung zu unterbinden. Zu diesem Zwecke sind Hämatoxylin, anorganische Sulfite, Mercaptane und Natriumdithionit vorgeschlagen worden. Während Hämatoxylin praktisch wirkungslos und Natriumdithionit wegen seiner Instabilität und unerwünschter Nebenreaktionen kaum einsetzbar ist, haben die Sulfite und die Mercaptane, vornehmlich Thioglykolsäure, in solchen Haarfärbemitteln, die kurz vor Gebrauch mit Oxydationsmitteln vermischt werden, praktische Verwendung gefunden.Means for coloring human hair It is known hair dyes to add reducing substances on the basis of oxidizing dyes to a premature oxidation by atmospheric oxygen both in the manufacture of the hair dye as well as to prevent it from being used. For this purpose, hematoxylin, inorganic sulfites, mercaptans, and sodium dithionite have been suggested. While Hematoxylin practically ineffective and sodium dithionite because of its instability and unwanted side reactions can hardly be used, have the sulfites and the Mercaptans, principally thioglycolic acid, in those hair dyes that are about to Use mixed with oxidizing agents has found practical use.

Durch Verhinderung der vorzeitigen Oxydation soll erreicht werden, daß die Haarfärbemittel einmal ihre Färbekraft nicht verlieren und daß sie zum anderen sowohl vor dem Vermischen mit den Oxydationsmitteln ein helles, ansprechendes Aussehen erhalten als auch nach der Oxydationsmittelzugabe möglichst lange hell bleiben, da ein zu schnelles Dunkelwerden der Färbemasse auf den Haaren die Kontrolle der zu dem jeweiligen Zeitpunkt erzielten Haarfärbung erschwert.Preventing premature oxidation should achieve that the hair dyes do not lose their coloring power on the one hand and that on the other hand they do not lose their coloring power a light, attractive appearance both before mixing with the oxidizing agents preserved as well as remain light as long as possible after the addition of the oxidizing agent, because too fast a darkening of the dye on the hair takes control of the Hair coloring achieved at the respective point in time made more difficult.

Bei denjenigen Haarfärbemitteln, die infolge der besonderen chemischen Struktur der benutzten Oxydationsfarbstoffe auch ohne Mitverwendung von Oxydationsmitteln allein durch den Luftsauerstoff in kurzer Zeit ausoxydieren, z. B. auf der Basis von 2,4-Diaminophenol, konnten die genannten Reduktionsmittel nicht zufriedenstellend eingesetzt werden, da zwar die vorzeitige Oxydation unterbunden werden kann, gleichzeitig aber auch die notwendige Oxydation durch den Luftsauerstoff während des Färbevorganges in sehr störender Weise gehemmt und innerhalb der üblichen Behandlungszeit eine nur wenig befriedigende Farbtiefe erhalten wird. Diese Haarfärbemittel enthalten daher im allgemeinen keine Reduktionsmittel und müssen unter besonderen Vorsichtsmaßnahmen, wie z. B. Herstellung und Abfüllung unter Stickstoffatmosphäre, verarbeitet werden. For those hair dyes that are a result of the special chemical Structure of the oxidizing dyes used even without the use of oxidizing agents Oxidize in a short time solely by the oxygen in the air, z. B. on the base of 2,4-diaminophenol, the reducing agents mentioned could not be satisfactory be used, since the premature oxidation can be prevented, at the same time but also the necessary oxidation by the oxygen in the air during the dyeing process inhibited in a very disturbing way and within the usual treatment time one only a little satisfactory color depth is obtained. These contain hair dye therefore generally no reducing agents and must take special precautions, such as B. Manufacturing and filling under a nitrogen atmosphere.

Es wurde nun gefunden, daß als Reduktionsmittel sehr vorteilhaft Ascorbinsäure eingesetzt werden kann, und zwar sowohl bei Haarfärbemitteln, die mit Oxydationsmittelzugabe angewendet werden müssen, als auch bei solchen mit Luftoxydation. In bezug auf die Herstellung heller, ansprechender Haarfärbemittel ist die Ascorbinsäure den bisher benutzten Reduktionsmitteln, wie z. B. Thioglykolsäure oder Sulfiten, mindestens gleichwertig, in bezug auf das erzielbare Färbeergebnis und die Farbentwicklung jedoch weit überlegen. Die Wirksamkeit der Ascorbinsäure gemäß der Erfindung ist gleichermaßen bei ihren beiden optischen Isomeren, nämlich der als »Vitamin C« bekannten L-Form und der als »Iso-Ascorbinsäure« bekannten D-From, vorhanden. In den folgenden Ausführungen werden unter der Bezeichnung )>Ascorbinsäure« beide optische Isomere verstanden. It has now been found to be very advantageous as a reducing agent Ascorbic acid can be used, both in hair dyes that must be used with the addition of oxidizing agents, as well as those with air oxidation. With regard to the production of light-colored, attractive hair colorants, ascorbic acid is used the reducing agents previously used, such as. B. thioglycolic acid or sulfites, at least equivalent in terms of the achievable coloring result and color development but far superior. The effectiveness of ascorbic acid according to the invention is equally for its two optical isomers, namely that known as "vitamin C" L-form and the D-form known as »iso-ascorbic acid«. In the following Both optical isomers are used under the designation)> ascorbic acid « Understood.

Bei den Färbemitteln mit Oxydationsmittelzugabe, die auf p-Phenylendiamin oder p-Toluylendiamin, gegebenenfalls mit Nuancierfarbstoffen aus der Klasse der aromatischen Amine oder Phenole, aufgebaut sind, ist die Helligkeit der mit Ascorbinsäurezusatz hergestellten Färbemitteln etwa vergleichbar der Helligkeit der mit Thioglykolsäurezusatz hergestellten Färbemittel, wobei beide Ausrichtungen bedeutend heller sind als die Färbemittel mit Sulfitzusatz. Nach dem Vermischen mit Oxydationsmitteln werden jedoch die mit Thioglykolsäure- oder Sulfitzusatz hergestellten Färbemittel sehr schnell dunkel, während die Färbemittel mit Ascorbinsäurezusatz bedeutend heller sind und auch viel langsamer dunkel werden. Überraschend ist es, daß der Ascorbinsäurezusatz trotz Verhinderung vorzeitiger Oxydation durch Luftsauerstoff und trotz Verzögerung des Nachdunkelns der Färbemasse nach der Oxydationsmittelzugabe schließlich zu einer intensiveren Färbung führt. Offenbar hat die Ascorbinsäure eine antioxydative und die aus ihr gebildete Dehydroascorbinsäure eine prooxydative Wirkung. Gleich nach der Oxydationsmittelzugabe herrscht die antioxydative Wirkung der Ascorbinsäure vor, während die prooxydative Wirkung in dem Maße zunimmt, in dem die Dehydroascorbinsäure gebildet wird. Diese Doppelwirkung des dem Haarfärbemittel zugesetzten Reduktionsmittels ist bei den für diesen Zweck bisher benutzten Verbindungen nicht vorhanden. Die Antioxydantien Ascorbinsäure, Thioglykolsäure und Natriumsulfit ergeben nach der Oxydation Produkte, von denen nur die aus der Ascorbinsäure gebildete Dehydroascorbinsäure eine prooxydative Wirkung besitzt, während Dithiodiglykolsäure und Natriumsulfat wirkungslos sind. In the case of dyes with added oxidizing agents based on p-phenylenediamine or p-tolylenediamine, optionally with shading dyes from the class of aromatic amines or phenols, the brightness is that with the addition of ascorbic acid The colorants produced are roughly comparable to the brightness of that with the addition of thioglycolic acid produced colorants, both orientations being significantly lighter than that Colorants with added sulfite. However, after mixing with oxidizing agents dyes made with thioglycolic acid or sulfite additives very quickly dark, while the dyes with the addition of ascorbic acid are significantly lighter and also get dark much more slowly. It is surprising that the addition of ascorbic acid despite prevention of premature oxidation by atmospheric oxygen and despite delay the darkening of the dye after the addition of the oxidizing agent finally to one more intense coloring. Apparently the ascorbic acid has an antioxidant and the dehydroascorbic acid formed from it has a pro-oxidative effect. Immediately after the addition of oxidizing agent gives rise to the antioxidative effect of ascorbic acid before, while the pro-oxidative effect increases as the dehydroascorbic acid is formed. This double effect of the reducing agent added to the hair dye is not available in the connections previously used for this purpose. the Antioxidants ascorbic acid, thioglycolic acid and sodium sulfite result in the Oxidation products, of which only those from the Ascorbic acid formed Dehydroascorbic acid has a pro-oxidative effect, while dithiodiglycolic acid and sodium sulfate are ineffective.

Das prinzipiell unterschiedliche Verhalten der Ascorbinsäure in Gegenwart von Wasserstoffperoxyd in Haarfärbemitteln auf der Basis von p-Toluylendiamin wird in den Fig. 1 bis 3 dargestellt. Die Kurven geben das Dunkelwerden der Färbemittel nach der Zugabe von Wasserstoffperoxyd, gemessen in prozentualer Absorption mit dem lichtelektrischen Kolorimeter nach Dr. B. Lange, Modell V, mit vorgeschaltetem Grünfilter, in einer 100-ml-Küvette, während des Zeitraumes von 30 Minuten an. Die Färbemittel, die direkt vor der Messung mit gleichen Volumteilen 6 0/0igen Wasserstoffperoxyds gemischt wurden, enthielten jeweils reduktionsäquivalente Mengen Ascorbinsäure, Thioglykolsäure oder Natriumsulfit und hatten folgende Zusammensetzung: 1. 2,2 g p-Toluylendiaminsulfat (0,01 Mol) 0,8 g Natriumhydroxyd (0,02 Mol) 0,1 g Äthylendiamintetraessigsäure, Dinatriumsalz 5,0 ml wäßrige Ammoniaklösung [250/g] ad 100,0 ml Reduktionsmittel und Wasser Reduktionsmittel: a) 0,176 g Ascorbinsäure (0,001 Mol) 0,08 g Natriumhydroxyd(0,002 Mol) b) 0,23 g Thioglykolsäure [800/0ig] (0,002 Mol) 0,16 g Natriumhydroxyd (0,004 Mol) c) 0,126 g Natriumsulfit (0,001 Mol) d) ohne Reduktionsmittel 2. 2,2 g p-Toluylendiaminsulfat (0,01 Mol) 1,8 g m-Phenylendiamin-dihydrochlorid (0,01 Mol) 1,6 g Natriumhydroxyd (0,04 Mol) 0,1 g Äthylendiamintetraessigsäure, Dinatriumsalz 5,0 ml wäßrige Ammoniaklösung [250/0ig] ad 100,0 ml Reduktionsmittel und Wasser Reduktionsmittel wie bei 1. The fundamentally different behavior of ascorbic acid in the presence of hydrogen peroxide in hair dyes based on p-tolylenediamine shown in Figs. The curves indicate the darkening of the colorants after the addition of hydrogen peroxide, measured in percentage absorption with the photoelectric colorimeter according to Dr. B. Lange, model V, with upstream Green filter, in a 100 ml cuvette, on during the 30 minute period. the Colorants which, immediately before the measurement, contain 6 0/0 hydrogen peroxide with equal parts by volume were mixed, each contained reduction-equivalent amounts of ascorbic acid, Thioglycolic acid or sodium sulfite and had the following composition: 1. 2.2 g p-toluenediamine sulfate (0.01 mol) 0.8 g sodium hydroxide (0.02 mol) 0.1 g ethylenediaminetetraacetic acid, Disodium salt 5.0 ml aqueous ammonia solution [250 / g] to 100.0 ml reducing agent and water reducing agent: a) 0.176 g ascorbic acid (0.001 mol) 0.08 g sodium hydroxide (0.002 Mol) b) 0.23 g of thioglycolic acid [800 / 0ig] (0.002 mol) 0.16 g of sodium hydroxide (0.004 Mol) c) 0.126 g of sodium sulfite (0.001 mol) d) without reducing agent 2. 2.2 g of p-toluenediamine sulfate (0.01 mole) 1.8 g m-phenylenediamine dihydrochloride (0.01 mole) 1.6 g sodium hydroxide (0.04 mol) 0.1 g of ethylenediaminetetraacetic acid, disodium salt, 5.0 ml of aqueous ammonia solution [250 / 0ig] ad 100.0 ml reducing agent and water reducing agent as in 1.

3. 1,1 g p-Toluylendiaminsulfat (0,005 Mol) 0,9 g m-Phenylendiamin-dihydrochlorid (0,005 Mol) 0,8 g Natriumhydroxyd (0,02 Mol) 0,1 g Äthylendiamintetraessigsäure, Dinatriumsalz 5,0 ml wäßrige Ammoniaklösung [250/0ig] ad 100,0 ml Reduktionsmittel und Wasser Reduktionsmittel wie bei 1. 3. 1.1 g p-tolylenediamine sulfate (0.005 mol) 0.9 g m-phenylenediamine dihydrochloride (0.005 mol) 0.8 g sodium hydroxide (0.02 mol) 0.1 g ethylenediaminetetraacetic acid, Disodium salt 5.0 ml aqueous ammonia solution [250/0] to 100.0 ml reducing agent and water reducing agent as in 1.

Vor der Zugabe von Wasserstoffperoxyd hatten die verschiedenen Farblösungen folgende Absorptionswerte: 1. au 18°/o 2.a) 21°/o 3.a) 10°/o b) 200/, b) 20°/o b) 150/o c) 18°/o c) 720/o c) 21°/o d) 46°/o d) 83°/o d) 330/o Bei den Färbemitteln mit Luftoxydation, die z. B. auf 2,4-Diaminophenol als Oxydationsfarbstoff aufgebaut sind, lassen sich die bisher bekannten Reduktionsmittel kaum einsetzen, da sie während des Färbevorganges die durch den Luftsauerstoff erfolgende Oxydation wesentlich verzögern und dadurch nur mäßige Farbtiefen ermöglichen. Setzt man diesen Färbemitteln überhaupt kein Reduktionsmittel zu, so erhält man auch bei äußerst schneller Herstellung und Abfüllung infolge vorzeitiger Oxydation tieffarbige Färbemittel mit nur mäßiger Färbekraft. Bei solchen Färbemitteln ist man also darauf angewiesen, durch zusätzliche Maßnahmen, wie z. B. Herstellung und Abfüllung unter Stickstoffatmosphäre, die vorzeitige Oxydation zu unterbinden. Setzt man jedoch diesen Färbemitteln Ascorbinsäure zu, so ist die Herstellung und Abfüllung in offenen Apparaturen möglich. Bezüglich des Färbeergebnisses zeigt sich bei diesen Färbemitteln, die auf durch Luft äußerst leicht oxydierbaren Farbstoffen aufgebaut sind, die prooxydative Wirkung der während des Färbevorganges gebildeten Dehydroascorbinsäure in besonders auffallender Weise, da die mit Ascorbinsäurezusatz erhaltenen Färbungen wesentlich tiefer sind als diejenigen, die mit einem Färbemittel erzielt wurden, welches unter Stickstoffatmosphäre hergestellt und abgefüllt wurde. Nach der erzielbaren Farbtiefe läßt sich folgende Reihenfolge aufstellen: Maximale Farbtiefe ... Ascorbinsäurezusatz Geringere Farbtiefe.... Herstellung unter Stickstoff Noch geringere Farbtiefe Herstellung an der Luft, schnelle Arbeitsweise Ungenügende Farbtiefe Zusatz von Thioglykolsäure oder Natriumsulfit Diese überragende Wirksamkeit der Ascorbinsäure kann durch deren besonders schnelle Oxydierbarkeit erklärt werden. Infolge dieser schnellen Oxydation wird erreicht, daß innerhalb der für die Färbung zur Verfügung stehenden Zeit von etwa 30 Minuten das Reduktionsmittel vollständig verbraucht wird und die Oxydation der Farbstoffe dann nicht mehr behindert. Die gebildete Dehydroascorbinsäure kann jetzt zusätzlich ihre prooxydative Wirkung voll entfalten. Before the addition of hydrogen peroxide, they had different color solutions the following absorption values: 1. au 18 ° / o 2.a) 21 ° / o 3.a) 10 ° / o b) 200 /, b) 20 ° / o b) 150 / o c) 18 ° / o c) 720 / o c) 21 ° / o d) 46 ° / o d) 83 ° / o d) 330 / o for dyes with air oxidation, the z. B. based on 2,4-diaminophenol as an oxidation dye are, the previously known reducing agents can hardly be used because they are during of The dyeing process can significantly delay the oxidation caused by the oxygen in the air and thus only allow moderate color depths. If you put these dyes at all no reducing agent is obtained, even with extremely rapid production and Bottling due to premature oxidation deep-colored dyes with only moderate Coloring power. With such colorants you have to rely on additional Measures such as B. Production and filling under a nitrogen atmosphere, the premature To prevent oxidation. However, if ascorbic acid is added to these dyes, this enables production and filling in open apparatus. Regarding the The dyeing result is evident with these dyes that are extremely sensitive to air easily oxidizable dyes are built up, the pro-oxidative effect of the during dehydroascorbic acid formed during the dyeing process in a particularly striking manner, since the colorations obtained with the addition of ascorbic acid are much deeper than those obtained with a colorant prepared under a nitrogen atmosphere and was bottled. The following sequence can be used according to the achievable color depth set up: Maximum depth of color ... Addition of ascorbic acid Less depth of color .... Manufacture under nitrogen Even less depth of color Production in the air, fast working method Insufficient depth of color Addition of thioglycolic acid or sodium sulfite This outstanding The effectiveness of ascorbic acid can be influenced by its particularly rapid oxidizability be explained. As a result of this rapid oxidation it is achieved that within the time available for dyeing of about 30 minutes, the reducing agent is completely consumed and the oxidation of the dyes is then no longer hindered. The dehydroascorbic acid formed can now also have its pro-oxidative effect fully unfold.

Bei den bisher bekannten Reduktionsmitteln ist dagegen die Oxydationsgeschwindigkeit durch Luft wesentlich geringer, so daß diese während des Färbevorganges ständig reduzierend wirken und dadurch die Oxydation der Farbstoffe behindern; eine prooxydative Wirkung ihrer Oxydationsprodukte ist ohnehin nicht vorhanden. Der entscheidende Unterschied in den Oxydationsgeschwindigkeiten ist in Fig. 4 dargestellt.In the case of the previously known reducing agents, on the other hand, there is the rate of oxidation much less due to air, so that this is constant during the dyeing process have a reducing effect and thereby hinder the oxidation of the dyes; a pro-oxidative In any case, their oxidation products have no effect. The decisive one The difference in the rates of oxidation is shown in FIG.

Wäßrige Lösungen reduktionsäquivalenter Mengen von Ascorbinsäure, Thioglykolsäure und Natriumsulfit wurden in einer Sauerstoffatmosphäre von genau bekannten Volumen geschüttelt und der Sauerstoffverbrauch in Abhängigkeit von der Zeit gemessen. Die Lösungen hatten folgende Zusammensetzung: 1. 0,176 g Ascorbinsäure (0,001 Mol) 0,08 g Natriumhydroxyd (0,002 Mol) ad 100,0 ml Wasser 2. 0,23 g Thioglykolsäure [800/0ig] (0,002 Mol) 0,16 g Natriumhydroxyd (0,004 Mol) ad 100,0 ml Wasser 3. 0,126 g Natriumsulfit (0,001 Mol) 0,04 g Natriumhydroxyd (0,001 Mol) ad 100,0 ml Wasser Aus Fig. 4 geht hervor, daß die Ascorbinsäure bereits nach wenigen Minuten oxydiert ist, während die Oxydation von Thioglykolsäure und Natriumsulfit auch nach Stunden noch nicht beendet ist. Aqueous solutions of reduction-equivalent amounts of ascorbic acid, Thioglycolic acid and sodium sulfite were in an oxygen atmosphere of exactly known volume shaken and the oxygen consumption depending on the Time measured. The solutions had the following composition: 1. 0.176 g of ascorbic acid (0.001 mol) 0.08 g sodium hydroxide (0.002 mol) ad 100.0 ml water 2. 0.23 g thioglycolic acid [800 / 0ig] (0.002 mol) 0.16 g sodium hydroxide (0.004 mol) ad 100.0 ml water 3. 0.126 g sodium sulfite (0.001 mol) 0.04 g sodium hydroxide (0.001 mol) ad 100.0 ml water the end Fig. 4 shows that the ascorbic acid oxidizes after a few minutes is, while the oxidation of thioglycolic acid and sodium sulfite also after hours not finished yet.

Durch Wahl einer geeigneten Ascorbinsäurekonzentration läßt sich der Zeitpunkt, bis zu dem die Ascorbinsäure vollständig verbraucht ist, innerhalb des Zeitraumes von 30 Minuten beliebig einstellen. Die Ascorbinsäurekonzentration wird zweckmäßig so gewählt, daß die Färbemasse bereits etwa 5 bis 10 Minuten mit dem Haar in Kontakt ist, bevor die Ascorbinsäure verbraucht ist.By choosing a suitable ascorbic acid concentration, the Time by which the ascorbic acid is completely consumed, within the Set any period of 30 minutes. The ascorbic acid concentration is expediently chosen so that the dye already about 5 to 10 minutes with the Hair is in contact before the ascorbic acid is depleted.

Die überlegene Wirksamkeit der Ascorbinsäure in Haarfärbemitteln mit Luftoxydation wird durch folgende Vergleichsfärbungen deutlich: Hellblonde menschliche Haare wurden mit den Färbemitteln befeuchtet, 30 Minuten an der Luft liegen gelassen und dann gespült und getrocknet. The superior effectiveness of ascorbic acid in hair dye with air oxidation is evident from the following comparative colorations: Light-blonde human Hair was moistened with the dyes, left in the air for 30 minutes and then rinsed and dried.

Die Färbemittel hatten folgende Zusammensetzung 1. 1,96 g 2,4-Diaminophenol-dihydrochlorid (0,01 Mol) 0,8 g Natriumhydroxyd (0,02 Mol) 0,1 g Äthylendiamintetraessigsäure, Dinatriumsalz 5,0 ml wäßrige Ammoniaklösung [250/0ig] ad 100,0 ml Wasser Herstellung und Abfüllung unter Stickstoffatmosphäre. The colorants had the following composition 1. 1.96 g of 2,4-diaminophenol dihydrochloride (0.01 mol) 0.8 g sodium hydroxide (0.02 mol) 0.1 g ethylenediaminetetraacetic acid, Disodium salt 5.0 ml aqueous ammonia solution [250/0] ad 100.0 ml water and filling under nitrogen atmosphere.

2. Wie im Beispiel 1, jedoch Herstellung und Abfüllung unter Luftatmosphäre, schnelle Arbeitsweise. 2. As in example 1, but production and filling in an air atmosphere, fast way of working.

3. Wie im Beispiel 2, jedoch sind zusätzlich enthalten: 1,76 g Ascorbinsäure (0,01 Mol) 0,8 g Natriumhydroxyd (0,02 Mol) 4. Wie im Beispiel 2, jedoch sind zusätzlich enthalten: 2,3 g Thioglykolsäure [800/0ig] (0,02 Mol) 1,6 g Natriumhydroxyd (0,04 Mol) 5. Wie im Beispiel 2, jedoch ist zusätzlich enthalten: 1,26 g Natriumsulfit (0,01 Mol) Die Farbe dieser Färbemittel sowie die erhaltene Farbtiefe der damit gefärbten Haare wird in folgender Tabelle dargestellt: Färbemittel Farbe des | Farbton des nach Beispiel Färbemittels | gefärbten Haares 1 schwach Gelblich Mittelblond 2 tief Blauviolett Hellblond 3 schwach Gelblich Dunkelblond 4 schwach Gelblich Hell-hellblond 5 Dunkelbraun Hell-hellblond Beispiel 1 Graue menschliche Haare werden mit 50 ml eines Färbemittels, welches kurz vor Gebrauch mit 50 ml 6 0/0eigen Wasserstoffperoxyds gemischt wurde, befeuchtet, nach 30 Minuten Einwirkungszeit gespült und getrocknet: Das Färbemittel hat folgende Zusammensetzung: 35,0 g Ölsäure 15,0 ml Isopropylalkohol 18,0 ml 250/,ige wäßrige Ammoniaklösung 0,3 g Ascorbinsäure 0,8 g p-Toluylendiaminsulfat 0,06 g 2,4-Diaminoanisolsulfat 0,1 g m-Aminophenol 0,2 g Resorcin 0,3 g p-Aminophenol Es ist schwach geblich getönt und färbt die Haare in einem dunkelaschblonden Ton gut deckend ein.3. As in Example 2, but also contains: 1.76 g of ascorbic acid (0.01 mol) 0.8 g of sodium hydroxide (0.02 mol) 4. As in Example 2, but also contains: 2.3 g Thioglycolic acid [800 / 0ig] (0.02 mol) 1.6 g sodium hydroxide (0.04 mol) 5. As in Example 2, but additionally contains: 1.26 g sodium sulfite (0.01 mol) The color of this coloring agent as well as the color depth of the hair dyed with it is shown in the following table: Dye color of the | Hue of according to the example of dye | colored hair 1 pale yellowish medium blonde 2 deep blue violet light blonde 3 pale yellowish dark blond 4 pale yellowish light-light blonde 5 dark brown light-light blonde Example 1 Gray human hair is moistened with 50 ml of a coloring agent, which was mixed with 50 ml 6% hydrogen peroxide shortly before use, rinsed after a contact time of 30 minutes and dried: The coloring agent has the following composition: 35.0 g oleic acid 15, 0 ml isopropyl alcohol 18.0 ml 250% aqueous ammonia solution 0.3 g ascorbic acid 0.8 g p-toluenediamine sulfate 0.06 g 2,4-diaminoanisole sulfate 0.1 g m-aminophenol 0.2 g resorcinol 0.3 g p-aminophenol It is slightly yellowish in color and colors the hair in a dark ash-blonde shade with good coverage.

Beispiel 2 20 g Cetylalkohol, 2 g Natriumcetylsulfat und 5 g Wollwachs werden zum Schmelzen erhitzt und mit 30 g Wasser von 70"C emulgiert. In die noch heiße Emulsion gibt man eine ebenfalls heiße Lösung von 1,1 g p-Toluylendiaminsulfat, 0,1 g 2,4-Diaminoanisolsulfat, 0,3 g Resorcin, 0,04 g m-Aminophenol, 0,1 g Natriumsulfit, 0,5 g Ascorbinsäure sowie 10 ml 25 obiger wäßriger Ammoniaklösung in 33 ml Wasser und rührt bis zum Erkalten. Zur Färbung werden 25 g der erhaltenen elfenbeinfarbenen Creme mit 25 ml 60/0eigen Wasserstoffperoxyds vermischt, graue menschliche Haare damit bestrichen und die Haare nach 30 Minuten Einwirkungszeit ausgespült und getrocknet. Die Haare sind mittelbraun gefärbt. Example 2 20 g of cetyl alcohol, 2 g of sodium cetyl sulfate and 5 g of wool wax are heated to melt and emulsified with 30 g of water at 70 "C. In the still hot emulsion is added a hot solution of 1.1 g of p-toluenediamine sulfate, 0.1 g 2,4-diaminoanisole sulfate, 0.3 g resorcinol, 0.04 g m-aminophenol, 0.1 g sodium sulfite, 0.5 g of ascorbic acid and 10 ml of the above aqueous ammonia solution in 33 ml of water and stir until it cools. 25 g of the ivory-colored ones obtained are used for coloring Cream mixed with 25 ml 60/0 hydrogen peroxide, gray human hair coated with it and the hair rinsed and dried after 30 minutes exposure time. The hair is colored medium brown.

Beispiel 3 5,0g Natriumlaurylsulfat, 8,0mol 250/,ige wäßrige Ammoniaklösung, 0,2 g des Dinatriumsalzes der Äthylendiamintetraessigsäure und 1,0 g Ascorbinsäure werden in 60 ml Wasser gelöst und dann mit einer Lösung von 2,0 g 2,4-Diaminophenol-dihydrochlorid in 20 ml Wasser vermischt und mit Wasser auf 100 ml aufgefüllt. Mit dieser schwach gelblichen Lösung werden graue menschliche Haare befeuchtet und die Haare nach 30 Minuten Einwirkungszeit ausgespült und getrocknet. Die Haare sind kräftig haselnußblond gefärbt. Example 3 5.0g sodium lauryl sulfate, 8.0mol 250 /, aqueous ammonia solution, 0.2 g of the disodium salt of ethylenediaminetetraacetic acid and 1.0 g of ascorbic acid are dissolved in 60 ml of water and then with a solution of 2.0 g of 2,4-diaminophenol dihydrochloride mixed in 20 ml of water and made up to 100 ml with water. With this weak yellowish solution, gray human hair is moistened and hair after 30 Minutes exposure time, rinsed and dried. The hair is strong hazel blonde colored.

Claims

PATENTANSPRUCH: Mittel zum Färben menschlicher Haare mit durch Oxydationsmittel oder Luft entwickelbaren Oxydationsfarbstoffen, gekennzeichnet durch einen Gehalt an Ascorbinsäure. CLAIM OF THE PATENT: Agent for coloring human hair with oxidizing agents or air-developable oxidizing dyes, characterized by a content of ascorbic acid.

In Betracht gezogene Druckschriften: Deutsche Patentschriften Nr. 541 404, 839 991; französische Patentschrift Nr. 1 052 622; britische Patentschrift Nr. 802 554; Erdmann, Zeitschrift für angewandte Chemie, 1906, Bd. I, S. 1053. Considered publications: German Patent Specifications No. 541 404, 839 991; French Patent No. 1,052,622; British patent specification No. 802 554; Erdmann, Journal for Applied Chemistry, 1906, Vol. I, p. 1053.