DE1149478B - Process for the separation of condensed diaromatic from monoaromatic hydrocarbons by means of a selective solvent - Google Patents

Description

BSTERNAT.KL. C 10 gBSTERNAT.KL. C 10 g

DEUTSCHESGERMAN

PATENTAMTPATENT OFFICE

S 73177IVd/23 bS 73177IVd / 23 b

ANMELDETAG: 27. MÄRZ 1961REGISTRATION DATE: MARCH 27, 1961

BEKANNTMACHUNG DER ANMELDUNG UNDAUSGABE DER AUSLEGESCHRIFT: 30. MAI 1963NOTICE THE REGISTRATION AND ISSUE OF EDITORIAL: MAY 30, 1963

Die Erfindung betrifft die Trennung kondensierter diaromatischer von monoaromatischen Kohlenwasserstoffen. The invention relates to the separation of condensed diaromatic from monoaromatic hydrocarbons.

Früher wurden Naphthalin und seine Homologen aus Steinkohlenteer gewonnen, obwohl große Mengen dieser kondensierten aromatischen Kohlenwasserstoffe in verschiedenen Erdölprodukten vorhanden sind. Die kondensierten aromatischen Verbindungen einer leichten, katalytisch gecrackten Gasölfraktion, z. B. hauptsächlich Naphthalin und seine Homologe, machen gewöhnlich von ungefähr 5 bis 20% oder mehr der Fraktion aus. Ein anderes Erdölprodukt, das beachtliche Mengen an aromatischen Verbindungen enthält, ist Verkokungsgasöl, das im allgemeinen sogar mehr Naphthalin als das katalytisch gecrackte Gasöl enthält.In the past, naphthalene and its homologues were extracted from coal tar, albeit in large quantities these condensed aromatic hydrocarbons are present in various petroleum products. The condensed aromatic compounds of a light, catalytically cracked gas oil fraction, e.g. B. mainly naphthalene and its homologues, usually make up from about 5 to 20% or more of the faction. Another petroleum product that contains significant amounts of aromatic compounds contains is coking gas oil, which is generally even more naphthalene than the catalytically cracked gas oil contains.

Trotz der Fülle an kondensierten aromatischen Verbindungen in vielen Erdölfraktionen hat die Schwierigkeit einer wirksamen und wirtschaftlichen Trennung des Naphthalins und seiner Homologen von anderen aromatischen Verbindungen, insbesondere Alkylbenzolen, in großem Maße die Verwendung von Produkten auf Ölbasis als Ausgangsmaterial für Naphthalin verhindert. Dies kann man zu einem großen Teil dem Mangel an einem geeigneten Verfahren zur Gewinnung dieser Stoffe aus den komplexen Kohlenwasserstoffmischungen, in denen sie vorliegen, zuschreiben. Flüssig-flüssig-Extraktionen können wirtschaftlich bedeutsam sein, vorausgesetzt, daß man ein Lösungsmittel besitzt, das neben den wünschenswerten Eigenschaften, wie Stabilität, nichtkorrosives Verhalten und einer niederen Viskosität, auch zur Abtrennung der in Frage kommenden Substanzen aus einem Kohlenwasserstoffprodukt geeignet ist, das Bestandteile mit einer (weithin) schwankenden Zahl von Kohlenstoffatomen pro Molekül (im folgenden einfach Kohlenstoffzahl genannt) und von verschiedener Konstitution enthält. Leider besitzen konstitutionsselektive Lösungsmittel, mit hoher Selektivität für Naphthaline statt für Alkylbenzole mit der gleichen Kohlenstoffzahl, im allgemeinen ebenfalls auch eine beachtliche Molekulargewichtsselektivität, die ihre Verwendung zur Trennung der in Frage kommenden Substanzen voneinander stört.Despite the abundance of condensed aromatic compounds in many petroleum fractions, the Difficulty in effectively and economically separating the naphthalene and its homologues from other aromatic compounds, particularly alkylbenzenes, make extensive use of Prevents oil-based products as the raw material for naphthalene. One can do this to one largely due to the lack of a suitable process for extracting these substances from the complexes Attributes to hydrocarbon mixtures in which they are present. Liquid-liquid extractions can be economical be significant provided that one possesses a solvent besides the desirable ones Properties such as stability, non-corrosive behavior and a low viscosity, also for separation of the substances in question from a hydrocarbon product is suitable, the constituents with a (widely) fluctuating number of carbon atoms per molecule (hereinafter simply Called carbon number) and of various constitution. Unfortunately, they are constitutionally selective Solvent, with high selectivity for naphthalenes instead of for alkylbenzenes with the same Carbon number, generally also a considerable molecular weight selectivity that their Use to separate the substances in question from each other interferes.

Es ist einleuchtend, daß zur wirksamen Trennung der gängigen Ölfraktionen nach der Konstitution, z. B. Kerosin, Straight-run- oder Crackgasölen u. ä., die Produkte mit einem ziemlich weiten Molekulargewichtsbereich enthalten, das ausgewählte Lösungsmittel in dem ganzen Molekulargewichtsbereich der Ölfraktion wirksam sein soll; Lösungsmittel, die eine brauchbare Konstitutionsselektivität mit jeder be-Verf ahren zur Trennung kondensierterIt is obvious that for the effective separation of the common oil fractions according to the constitution, z. B. kerosene, straight-run or cracked gas oils and the like, the products with a fairly wide molecular weight range contain the selected solvent in the full molecular weight range of the Oil fraction should be effective; Solvents that have a useful constitutional selectivity with each be-Verf ears for the separation of condensed

diaromatischer von monoaromatischendiaromatic from monoaromatic

Kohlenwasserstoffen mittels eines selektivenHydrocarbons by means of a selective

LösungsmittelsSolvent

Anmelder:Applicant:

ShellShell

Internationale Research Maatschappij N. V., Den HaagInternational Research Maatschappij N.V., The Hague

Vertreter: Dr.-Ing. F. Wuesthoff, Dipl.-Ing. G. Puls und Dipl.-Chem. Dr. rer. nat. E. Frhr. v. Pechmann, Patentanwälte, München 9, Schweigerstr. 2Representative: Dr.-Ing. F. Wuesthoff, Dipl.-Ing. G. Pulse and Dipl.-Chem. Dr. rer. nat. E. Frhr. v. Pechmann, patent attorneys, Munich 9, Schweigerstr. 2

Michael Nicholas Papadopoulos,Michael Nicholas Papadopoulos,

Walnut Creek, Calif.,Walnut Creek, Calif.,

und Carl Hosea Deal jun., Orinda, Calif. (V. St. Α.), sind als Erfinder genannt wordenand Carl Hosea Deal Jr., Orinda, Calif. (V. St. Α.), have been named as inventors

liebigen Kohlenstoffzahl besitzen, sind im allgemeinen relativ unwirksam, da sich ihre Trennempfindlichkeit sehr schnell mit dem Anstieg des Molekulargewichtsbereichs der Ölfraktion verringert. Dies kann der Tatsache zugeschrieben werden, daß ihre Molekulargewichtsselektivität im allgemeinen übermäßig breit ist. So ist ihre Selektionsfähigkeit gegenüber Verbindungen mit verschiedener Kohlenstoffzahl (aber der gleichen aromatischen Konstitution) überlagert von ihrer Selektionsfähigkeit gegenüber Verbindungen mit verschiedener aromatischer Konstitution (aber gleichen Kohlenstoffzahl). Dies stört eine wirkungsvolle Trennung nur nach der Konstitution und macht die Gewinnung von Naphthalin und seinen Homologen aus einem Material mit einem relativ weiten Bereich an Kohlenstoffzahlen nahezu unmöglich. So kann man beispielsweise /3,/S'-Iminodipropionitril anführen, das eine annehmbare Trennung nach der Konstitution für ein Naphthalin und ein Alkylbenzol mit gleicher Kohlenstoffzahl liefert, das aber unwirksam wird, wenn man es zum Trennen von Naphthalinen mit einem weiten Kohlenstoffzahlbereich von Alkylbenzolen mit einem vergleichbaren Kohlenstoffzahlbereich verwendet. Da ^,^'-Iminodipropionitril für Molekulargewichte (ebenso wie für aromatische Konstitution)Have any carbon number, are generally relatively ineffective, since their sensitivity to separation decreased very rapidly with the increase in the molecular weight range of the oil fraction. This can be the Can be attributed to the fact that their molecular weight selectivity is generally unduly broad is. Their ability to select against compounds with different carbon numbers (but of the same aromatic constitution) superimposed by their ability to select against compounds with different aromatic constitution (but the same number of carbon atoms). This disrupts an effective Separation only according to the constitution and makes the extraction of naphthalene and its homologues from a material with a relatively wide range of carbon numbers almost impossible. So you can cite for example / 3, / S'-iminodipropionitrile, the an acceptable constitutional separation for a naphthalene and an alkylbenzene with like Provides carbon number, but becomes ineffective if you use it to separate naphthalenes a wide carbon number range of alkylbenzenes with a comparable carbon number range used. Da ^, ^ '- iminodipropionitrile for molecular weights (as well as for aromatic constitution)

309 598/296309 598/296

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selektiv ist, werden C₉-Alkylbenzole in einem ver- Rest ersetzt werden, der eine polare Gruppe und schieden hohen Ausmaß als die ^-Alkylbenzole insbesondere Sauerstoff-, Stickstoff-, Schwefel- und/ einerseits und die C₉-Alkylnaphthaline in einem oder Halogenatome enthalten kann, oder kohlenverschieden hohen Grad als die C₁₄-Alkylnaphthaline wasserstoffsubstituierte Tetramethylensulfone, bei deandererseits getrennt; das Ergebnis dieser Unterschiede 5 nen die Kohlenwasserstoffreste im allgemeinen Alkylbesteht darin, daß C₉-Alkylbenzole in dem gleichen reste sind. Solche Derivate sind in der britischen Maße wie C₁₄-Alkylnaphthaline extrahiert werden, Patentschrift 625 505 vollzählig aufgeführt, trotz des Unterschiedes in ihrer Konstitution. Diese Besonders geeignet sind das Tetramethylensulfonis selective, C ₉ -alkylbenzenes are replaced in a radical, which has a polar group and differed to a greater extent than the ^ -alkylbenzenes in particular oxygen, nitrogen, sulfur and / on the one hand and the C ₉ -alkylnaphthalenes in one or May contain halogen atoms, or carbon to different degrees than the C ₁₄ -alkylnaphthalenes, hydrogen-substituted tetramethylene sulfones, if on the other hand separated; The result of these differences, the hydrocarbon radicals generally alkyl, is that C ₉ alkylbenzenes are in the same radical. Such derivatives are listed in full in the British measure such as C ₁₄ -alkylnaphthalenes, patent 625 505, despite the difference in their constitution. Tetramethylene sulfone is particularly suitable

zwei Stoffe werden deshalb in der Extraktphase und selbst (H₈C₄SO₂) und die kohlenwasserstoffsubstiin der Raffinatphase in den gleichen Mengenverhält- io tuierten Tetramethylensulfone, bei denen ein oder nissen erscheinen wie im Ausgangsmaterial. mehrere Wasserstoffatome durch einen Alkylrest mitTwo substances are therefore tetramethylene sulfones in the extract phase and themselves (H ₈ C ₄ SO ₂ ) and the hydrocarbon substances in the raffinate phase in the same proportions, in which one or more nits appear as in the starting material. several hydrogen atoms through an alkyl radical with

Ein zur Trennung der Alkylnaphthaline und Alkyl- 1 bis 10 Kohlenstoffatomen ersetzt sind, d. h. Verbenzole aus einem kohlenwasserstoffhaltigen Material, bindungen vom ringförmigen Tetramethylensulfontyp das Komponenten mit mehreren Kohlenstoffzahlen mit weniger als 15 Kohlenstoffatomen, wie 3-Methylenthält, geeignetes Lösungsmittel muß deshalb nicht 15 tetramethylensulfon, 2,4-Dimethyltetramethylensulfon nur eine relativ hohe Löslichkeit und Konstitution- und 2-Isopropyltetramethylensulfon. Das Tetrameselektivität für Naphthaline, sondern auch eine niedrige thylensulfon hat eine hohe Dichte (1,27 bei 3O⁰C), Molekulargewichtsselektivität besitzen. Es wurde nun was die Absetzzeit vermindert und dadurch die festgestellt, daß es solch ein geeignetes Lösungsmittel Extraktorwirksamkeit verbessert, und eine ungewöhntatsächlich gibt. Es ist schon bekannt, Sulfolan 20 lieh hohe Löslichkeit für diaromatische Verbindungen und/oder 2-Sulfolen zum Trennen eines Gemisches (das Mehrfache der Löslichkeit von beispielsweise organischer Verbindungen nach der Kohlenstoffzahl, /S,/3'-Iminodipropionitril), d.h. daß das Extraktionsz. B. Trennung verschiedener Alkylbenzole vonein- gefäß für ein Tetramethylensulfonverfahren beachtlich ander, zu verwenden. Ferner ist die Verwendung von kleiner sein kann als dasjenige bei Iminodipropionitril; Pentamethylensulfon bei Verfahren zur selektiven 25 außerdem ist Tetramethylensulfon genügend inert. Extraktion und extraktiven Destillation von Kohlen- Bevorzugte Kohlenwasserstoffausgangsprodukte sindA solvent suitable for separating the alkylnaphthalenes and alkyl 1 to 10 carbon atoms, ie verbenzenes from a hydrocarbon-containing material, bonds of the ring-shaped tetramethylene sulfone type containing components with several carbon numbers with fewer than 15 carbon atoms, such as 3-methylene, therefore does not have to be 15 tetramethylene sulfone, 2,4-Dimethyltetramethylene sulfone only has a relatively high solubility and constitution and 2-isopropyltetramethylene sulfone. The tetrame selectivity for naphthalenes, but also a low ethylene sulfone has a high density (1.27 at 3O ⁰ C), molecular weight selectivity. It has now been found that such a suitable solvent improves extractor efficiency, and actually gives an unusual one, which reduces the settling time. It is already known that sulfolane 20 lent high solubility for diaromatic compounds and / or 2-sulfolene for separating a mixture (several times the solubility of, for example, organic compounds according to the carbon number, / S, / 3'-iminodipropionitrile), ie that the extraction z . B. Separation of various alkylbenzenes from one vessel for a tetramethylene sulfone process considerably different to use. Furthermore, the use of may be smaller than that of iminodipropionitrile; Pentamethylene sulfone in processes for selective 25 also tetramethylene sulfone is sufficiently inert. Extraction and extractive distillation of carbon- Preferred hydrocarbon starting products are

Wasserstoffgemischen, beispielsweise Paraffinen von Verkokungsgasöl oder katalytisch gecracktes Um-Olefinen, bekannt. Außerdem ist noch die Verwendung lauföl.Hydrogen mixtures, for example paraffins from coking gas oil or catalytically cracked um-olefins, known. In addition, running oil is still used.

von geradkettigen Dialkylsulfonen mit 2 bis 4 Kohlen- Vorzugsweise werden weiterhin naphthalinhaltigeof straight-chain dialkyl sulfones with 2 to 4 carbons are preferably also naphthalene-containing

Stoffatomen im Molekül zum selektiven Trennen 30 Kohlenwasserstoffprodukte verwendet, die durch Dearomatischer Kohlenwasserstoffe von gesättigten ali- stillation einer in weitem Bereich siedenden Kohlenphatischen Kohlenwasserstoffen beschrieben. Das Wasserstoffbeschickung erhalten werden, die auch erfindungsgemäße Verfahren bringt gegenüber diesem gesättigte Kohlenwasserstoffe enthält. Bei dieser Stand der Technik, wie schon oben erwähnt, einen Destillation erhält man auch eine Fraktion mit einem erheblichen technischen Fortschritt mit sich. 35 niedrigeren Siedebereich als das Kohlenwasserstoff-Atoms of matter in the molecule used to selectively separate 30 hydrocarbon products made by Dearomatic Hydrocarbons from saturated ali- ration of a wide-boiling carbon phatic Hydrocarbons. That hydrogen charge can be obtained that too Process according to the invention brings about this contains saturated hydrocarbons. At this State of the art, as already mentioned above, a fraction is also obtained with a distillation considerable technical progress with it. 35 lower boiling range than the hydrocarbon

Das erfindungsgemäße Verfahren zur Trennung material und auch einen im wesentlichen höheren kondensierter diaromatischer von monoaroma- Gehalt an gesättigten Verbindungen, wobei diese tischen Kohlenwasserstoffen mittels eines selektiven Fraktion als ein Gegenlösungsmittel bei der Extraktion Lösungsmittels wird durchgeführt, indem man ein des Kohlenwasserstoffmaterials verwendet wird. Kohlenwasserstoffmaterial, das Naphthaline mit einer 40 Das naphthalinhaltige Kohlenwasserstoffmaterial verschiedenen Zahl an Kohlenstoffatomen sowie Alkyl- wird in eine Zwischenzone einer gewöhnlichen benzole mit vergleichbarer Zahl an Kohlenstoffatomen Flüssig-flüssig-Extraktionszone geleitet, an deren geenthält, wobei die Differenz zwischen der höchsten und genüberliegenden Enden das Lösungsmittel und das der niedrigsten Kohlenstoffzahl vorzugsweise 5 bis 8 Gegenlösungsmittel, das den kondensierten, am Kopf beträgt, einer Flüssig-flüssig-Extraktion mit einer Ver- 45 abgezogenen Restdampf der früheren Destillation bindung vom ringförmigen Tetramethylensulfontyp enthält, eingeleitet werden. Diese zwei Ströme fließen als selektives Lösungsmittel unterwirft, anschließend im Gegenstrom und fördern die Bildung eines Raffinats, die an Naphthalinen angereicherte Extraktphase von hauptsächlich von Alkylbenzolen und gesättigten der an Alkylbenzolen angereicherten Raffinatphase Kohlenwasserstoffen, und einer Extraktphase mit abtrennt und gegebenenfalls die Extraktphase auf- 50 Naphthalin selbst und seinen Homologen. Das Raffiarbeitet. nat wird am Kopf der Extraktionszone abgetriebenThe inventive method for separating material and also a substantially higher one condensed diaromatic of monoaroma- content of saturated compounds, these table hydrocarbons using a selective fraction as a counter-solvent in the extraction Solvent is carried out using one of the hydrocarbon material. Hydrocarbon material, the naphthalenes with a 40 The naphthalene-containing hydrocarbon material different number of carbon atoms as well as alkyl will be in an intermediate zone of an ordinary benzenes with a comparable number of carbon atoms passed liquid-liquid extraction zone, which contains where the difference between the highest and opposite ends is the solvent and the the lowest carbon number is preferably 5 to 8 counter-solvent, which condenses, on the head is, a liquid-liquid extraction with a 45 withdrawn residual vapor from the previous distillation contains bond of the ring-shaped tetramethylene sulfone type. These two currents flow as a selective solvent, then in countercurrent and promote the formation of a raffinate, the extract phase of mainly alkylbenzenes and saturated naphthalenes enriched the raffinate phase enriched in alkylbenzenes with hydrocarbons, and an extract phase with separates and optionally the extract phase on- 50 naphthalene itself and its homologues. The raffi works. nat is driven off at the top of the extraction zone

Das Naphthalinprodukt enthält im allgemeinen und die Extraktphase am Boden abgezogen. Die Naphthalin selbst, Methyl- und Dimethylnaphthaline, abgetriebene Fraktion aus der früheren Destillation, Äthylnaphthaline, Propylnaphthalin und möglicher- die am Boden der Extraktionszone eingeleitet wird, weise andere Homologe. 55 dient zum Rückwaschen der aus dieser Zone abge-The naphthalene product generally contains and the extract phase is drawn off at the bottom. the Naphthalene itself, methyl- and dimethylnaphthalenes, stripped fraction from the previous distillation, Ethylnaphthalenes, propylnaphthalene and possibly - which is introduced at the bottom of the extraction zone, wise other homologues. 55 is used to backwash the

Da eine relativ große Differenz im spezifischen zogenen Extraktphase, wodurch eine weitere Konzen-Gewicht zwischen Lösungsmittel und Kohlenwasser- trierung der Naphthaline erreicht wird, stoff die Trennung der Raffinat- und Extraktphase in Diese bevorzugte Arbeitsweise wird zweckmäßig soBecause there is a relatively large difference in the specific extracted extract phase, creating a further concentration of weight between solvent and hydrocarbons is achieved by the naphthalenes, The separation of the raffinate and extract phases in this preferred procedure is expedient

der Extraktionszone erleichtert, sollte sich das Lö- durchgeführt, daß eine Beschickung mit einemSiedesungsmittel vorzugsweise mindestens um 0,2 Einheiten Ro bereich von ungefähr 160 bis 315°C in eine Destil- und vorteilhafterweise mindestens 0,3 Einheiten im lationskolonne eingeleitet wird, die in der Mitte einen spezifischen Gewicht vom Ausgangsmaterial unter- Abzugsboden besitzt, der eine Seitenentnahme erlaubt; scheiden. das Beschickungsmaterial wird in einen abgetriebenenthe extraction zone facilitated, the solvent should be carried out that a charge with a boiling agent preferably at least 0.2 units Ro range from about 160 to 315 ° C in a distillation and advantageously at least 0.3 units in the lation column is introduced, the one in the middle has the specific weight of the starting material under the fume cupboard, which allows side removal; divorce. the feed material is driven off into a

Zur Durchführung des erfindungsgemäßen Ver- Dampfstrom mit einem Siedebereich von ungefähr fahrens können zahlreiche Lösungsmittel vom ring- 65 160 bis 205 ⁰C, einen Seitenstrom mit einem Siedeförmigen Tetramethylensulfontyp verwendet werden, bereich von ungefähr 195 bis 235°C und einen Boden-Tetramethylensulfonderivate, bei denen ein oder strom aufgespalten. Der letztere wird im allgemeinen mehrere Wasserstoffatome durch einen organischen roh 70% des Einsatzmaterials enthalten, der Seiten-To carry out the vapor stream according to the invention with a boiling range of approximately driving numerous solvents from ring 65 160 to 205 ⁰ C, a side stream with a boiling tetramethylene sulfone type, range from about 195 to 235 ° C and a bottom tetramethylene sulfone derivatives can be used which one or stream split. The latter will generally contain several hydrogen atoms by an organic crude 70% of the feed, the side

strom ungefähr 25% ausmachen und z. B. aus 10% Naphthalinen, 10% monoaromatischen Verbindungen oder Alkylbenzolen und 80% aus gesättigten Verbindungen zusammengesetzt sein und die abgetriebene Fraktion ungefähr 80% gesättigten Verbindungen und 20% an monoaromatischen Verbindungen enthalten. electricity make up about 25% and z. B. from 10% naphthalenes, 10% monoaromatic compounds or alkylbenzenes and 80% of saturated compounds and the expelled Fraction contain approximately 80% saturated compounds and 20% monoaromatic compounds.

Das Gewichtsverhältnis Lösungsmittel zu Kohlenwasserstoffbeschickung liegt vorzugsweise zwischen 0,2 und 2,0.The weight ratio of solvent to hydrocarbon feed is preferably between 0.2 and 2.0.

In einer bevorzugten erfindungsgemäßen Ausführungsform werden die Naphthaline aus dem Lösungsmittel vom Tetramethylensulfontyp durch eine zweite Flüssig-flüssig-Extraktion abgetrennt, inIn a preferred embodiment of the invention the naphthalenes are separated from the solvent of the tetramethylene sulfone type by a second liquid-liquid extraction, in

gleichen Kohlenstoffzahl, aber verschiedener Konstitution (Naphthalinhomologes oder Alkylbenzol) gewählt; der Verteilungskoeffizient für ein gewisses Lösungsmittel ist festgesetzt als Gewichtsprozent der in Frage kommenden Komponente in der Extraktphase dividiert durch das Gewichtsprozent der gleichen Komponente in der Raffinatphase. (Ein Verteilungskoeffizient von 10 bedeutet, daß das bestimmte Material in zehnfacher Menge in der ίο Extraktphase in bezug auf die Raffinatphase vorliegt.) Die Molekulargewichtsselektivität wird durch die Steigung einer Geraden gemessen, indem man den Verteilungskoeffizienten gegen die Kohlenstoffzahl fürsame carbon number but different constitution (naphthalene homologue or alkylbenzene) selected; the partition coefficient for a certain solvent is fixed as percent by weight of candidate component in the extract phase divided by the weight percent of the same component in the raffinate phase. (A partition coefficient of 10 means that the certain material is present in ten times the amount in the ίο extract phase in relation to the raffinate phase.) The molecular weight selectivity is measured by the slope of a straight line by adding the Partition coefficient versus carbon number for

Komponenten mit gleicher Konstitution aufträgt, diesem Falle mit einem nichtpolaren Lösungsmittel, 15 Eine steile Steigung besagt, daß eine beachtliche das eine zweite naphthalinhaltige Extraktphase bildet. Änderung im Verteilungskoeffizient für BestandteileApplying components with the same constitution, in this case with a non-polar solvent, 15 A steep slope means that a considerable which forms a second naphthalene-containing extract phase. Change in partition coefficient for constituents

mit wenig voneinander verschiedenem Molekulargewicht vorliegt, d. h. eine hohe Molekulargewichtsselektivität. present with little different molecular weights from one another, d. H. high molecular weight selectivity.

Eine wirksame Endtrennung ist ein Maß der Leichtigkeit der Trennung von mehreren Komponenten mit verschiedenem Molekulargewicht, aber einer Konstitution, von denjenigen mit einer anderen Konstitution. Die angeführten Werte sind auf dieEffective end separation is a measure of the ease with which several components can be separated of different molecular weight, but one constitution, from those with another Constitution. The values listed are based on the

Kohlenwasserstoffen verschiedener Konstitution, angewendet, unter denen sich Alkylbenzole und Alkylnaphthaline befinden.Hydrocarbons of various constitution, among which are alkylbenzenes and alkylnaphthalenes are located.

Bezüglich des ringförmigen Tetramethylensulfons und ß,ß'-Oxy- oder Iminodipropionitrils (s. Tabelle) ist ersichtlich, daß die letzteren Lösungsmittel wesentlich empfindlicher gegenüber Molekulargewichtsänderungen sind, wie es aus ihrem breiteren Molekulargewichts-With regard to the ring-shaped tetramethylene sulfone and ß, ß'-oxy- or iminodipropionitrile (see table) it can be seen that the latter solvents are much more sensitive to changes in molecular weight, as is evident from their broader molecular weight

Die zwei Lösungsmittel sollen im wesentlichen ineinander nicht mischbar sein; das zweite unpolare Lösungsmittel sollte vorzugsweise einen günstigeren Verteilungskoeffizienten für den Kohlenwasserstoffextrakt als das erste Lösungsmittel zeigen.The two solvents should be essentially immiscible with one another; the second non-polar Solvent should preferably have a more favorable partition coefficient for the hydrocarbon extract as the first solvent show.

Das Mengenverhältnis unpolares Lösungsmittel zu
Extraktphase liegt vorzugsweise zwischen 0,2 und 2,0.
Das unpolare Lösungsmittel besitzt einen niedrigeren
Siedebereich als der Naphthalinextrakt und sollte bei 25 Extraktion einesKohlenwasserstoffmaterials im Bereich oder etwas oberhalb seines normalen Siedepunktes von C₉ bis C₁₄ (Leuchtölbereich), bestehend aus stabil sein. Die Trennung des unpolaren Lösungsmittels
und des Naphthalinextraktes wird vorzugsweise durch
Destillation erreicht, beispielsweise durch Blitzdestillieren, wobei das unpolare Lösungsmittel verdampft 30
und über Kopf abgezogen wird und die Naphthaline
als Bodensatz bzw. Flüssigkeit zurückbleiben.The quantitative ratio of non-polar solvent to
The extract phase is preferably between 0.2 and 2.0.
The non-polar solvent has a lower one
Boiling range than the naphthalene extract and should be stable upon extraction of a hydrocarbon material in the range or slightly above its normal boiling point of C ₉ to C ₁₄ (luminous oil range) consisting of. The separation of the non-polar solvent
and the naphthalene extract is preferably through
Distillation is achieved, for example by flash distillation, with the non-polar solvent evaporating 30
and is withdrawn overhead and the naphthalenes
remain behind as sediment or liquid.

Das unpolare Lösungsmittel ist vorzugsweise ein
Paraffin. C₇- bis C₁₀-Paraffine sind verwendbar, wobei
Oktan und besonders Heptan bevorzugt werden. 35 selektivitätswert (zweite Spalte) hervorgeht. Während Die Angaben der folgenden Tabelle zeigen klar die die drei Lösungsmittel gleichselektiv im Hinblick auf Vorteile der Verwendung von einfachem ringförmigem die Konstitution des Kohlenwasserstoffs bei beliebiger Tetramethylensiilfon als Lösungsmittel zur Extraktion Kohlenstoffzahl (erste Spalte) sind, nimmt der Selekvon Naphthalin und seiner Homologen aus einem tivitätsverlust mit steigender Kohlenstoffzahl bei den alkylbenzolhaltigen Kohlenwasserstoffmaterial im 40 Dipropionitrilen mehr zu, ungefähr um das Zweifache, Vergleich mit einem anderen Lösungsmittel, unter wie beim Tetramethylensulf on. Im Falle der Extraktion anderem β,β'-Oxy- oder Iminodipropionitril, die gleich eines C₉- bis C^-Materials, beispielsweise mit ß,ß'-lmiselektiv im Hinblick auf die Kohlenwasserstoff- nodipropionitril als Lösungsmittel, wird das C₉-Alkylkonstitution bei der gleichen Kohlenstoffzahl sind, benzol im gleichen Maße wie das C₁₄-Alkylnaphthalin aber auch eine hohe Molekulargewichtsselektivität 45 extrahiert, d. h., man erreicht keine Trennung dieser (bezüglich der Kohlenstoffzahl) besitzen. beiden Stoffe. Wird Tetramethylensulfon als Lösungsmittel für diese Trennung verwendet, so werden jedoch die C₁₄-Alkylnaphthaline mit einer Selektivität von 2,5 gegenüber dem C_B-Alkylbenzol extrahiert. Dies zeigt 50 die Überlegenheit des Tetramethylensulfons als Lösungsmittel zur Trennung von diaromatischen und monoaromatischen Verbindungen in einem typischen leichten Leuchtölausgangsmaterial. Die Angaben der wirksamen Endtrennung zeigen, daß das Alkyl-55 naphthalin mit der höchsten Kohlenstoffzahl im Leuchtölbereich 2,52mal leichter als das (C₉-) Alkylbenzol mit 5 Kohlenstoffatomen weniger als das Naphthalin bei Verwendung von Tetramethylensulfon abgetrennt werden kann, während bei der Verwendung 60 von /S,/3'-Oxy-dipropionitril die beiden Verbindungen mit fast der gleichen Leichtigkeit abgetrennt werden, wobei das C₉-Alkylbenzol sich tatsächlich etwas leichter löst als das C₁₄-Alkylnaphthalin, wie es aus dem Trennungswert von 0,96 hervorgeht. Bei der Die angegebenen zahlenmäßigen Werte haben 65 Verwendung von Äthylenglykol als Lösungsmittel für folgende Bedeutung. Als Maß für die Konstitutions- die gleiche Trennung scheint es, daß man eine 4mal Selektivität wurde der log der Differenz zwischen den größere Konzentration des C₉-Alkylbenzols in dem Verteilungskoeffizienten der Bestandteile mit der Extrak^verglichenmitdemC^-Alkylnaphthalinjerhält.The non-polar solvent is preferably a
Paraffin. C ₇ to C ₁₀ paraffins can be used, with
Octane and especially heptane are preferred. 35 selectivity value (second column). While the information in the following table clearly shows that the three solvents are equally selective with regard to the advantages of using simple ring-shaped the constitution of the hydrocarbon with any tetramethylene silicone as a solvent for extraction carbon number (first column), the selection of naphthalene and its homologues takes from a loss of activity with increasing carbon number in the case of the alkylbenzene-containing hydrocarbon material in the dipropionitrile, more, about twice as much, compared with another solvent, below as in the case of tetramethylene sulfone. In the case of the extraction of other β, β'-oxy- or iminodipropionitrile, which is equal to a C ₉ - to C ^ material, for example with β, β'-lmi selectively with regard to the hydrocarbon nodipropionitrile as solvent, the C ₉ -Alkyl constitution with the same carbon number, benzene to the same extent as the C ₁₄ -alkylnaphthalene but also have a high molecular weight selectivity 45, that is, no separation of these (with regard to the carbon number) is achieved. both substances. If tetramethylene sulfone is used as the solvent for this separation, however, the C ₁₄ -alkylnaphthalenes are extracted with a selectivity of 2.5 over the C _B -alkylbenzene. This demonstrates the superiority of tetramethylene sulfone as a solvent for separating diaromatic and monoaromatic compounds in a typical light fluorescent oil feedstock. The data on the effective final separation show that the alkyl-55 naphthalene with the highest carbon number in the luminous oil range can be separated 2.52 times more easily than the (C ₉ -) alkylbenzene with 5 carbon atoms less than the naphthalene when using tetramethylene sulfone, while when using 60 of / S, / 3'-oxy-dipropionitrile, the two compounds can be separated off with almost the same ease, the C ₉ -alkylbenzene actually dissolving somewhat more easily than the C ₁₄ -alkylnaphthalene, as can be seen from the separation value of 0.96 emerges. In the case of the numerical values given, the use of ethylene glycol as a solvent has the following meaning. As a measure of the constitutional separation, it appears that a 4 times selectivity was obtained as the log of the difference between the greater concentration of the C ₉ alkylbenzene in the constituent partition coefficient with the extract compared to the C 1-4 alkylnaphthaline.

Lösungsmittelsolvent Kon
stitutions-
selektivitätCon
institutional
selectivity Molekular
gewichts-
selektivitätMolecular
weight
selectivity Wirk
same
End
trennungReally
same
End
separation Tetramethylen
sulfon
β,β'-Οκγάϊ-
propionitril ...
jS^'-Iminodi-
propionitril ...
Adiponitril
Diäthylenglykol .
Äthylenglykol ...Tetramethylene
sulfone
β, β'-Οκγάϊ-
propionitrile ...
jS ^ '- Iminodi-
propionitrile ...
Adiponitrile
Diethylene glycol.
Ethylene glycol ... 1,10
1,10
1,10
0,93
0,65
0,631.10
1.10
1.10
0.93
0.65
0.63 0,139
0,223
0,220
0,164
0,170
0,240.139
0.223
0.220
0.164
0.170
0.24 2,52
0,96
1,00
1,29
0,63
0,272.52
0.96
1.00
1.29
0.63
0.27

Das Ergebnis der unter Verwendung von Tetramethylensulfon durchgeführten leichten Trennung ist, daß schon wenige Stufen bei der Extraktion zur quantitativen Trennung der beiden Konstitutionstypen ausreichen. Die Endbestandteile der beiden aromatischen Konstitutionsarten werden andererseits nicht in der gewünschten Weise getrennt, wenn der in der dritten Spalte der Tabelle angegebene Wert Eins oder weniger als Eins ist. Sogar hochwirksameThe result of the facile separation performed using tetramethylene sulfone is that only a few steps in extraction lead to the quantitative separation of the two types of constitution sufficient. The end components of the two aromatic constitution types are on the other hand not separated in the desired way if the value given in the third column of the table One or less than one. Even highly effective

mit dem Kondensatstrom den Boden des Extraktors durch die Leitung 26 und wird zu dem Kopf einer zweiten Flüssig-flüssig-Extraktionskolonne 29 geleitet. Die Raffinatphase der ersten Extraktionskolonne verläßt den Kopf dieser Kolonne durch Leitung 31. Die zu dieser zweiten Extraktionszone eingeleitete Extraktphase fließt im Gegenstrom zu einem am Boden der Zone durch Leitung 32 eingeleiteten Heptanstrom. Die Naphthaline werden unter Bildung einer zweitenwith the condensate stream passes the bottom of the extractor through line 26 and becomes the top of a second liquid-liquid extraction column 29 passed. The raffinate phase of the first extraction column leaves the top of this column through line 31. The one introduced into this second extraction zone The extract phase flows in countercurrent to a heptane stream introduced through line 32 at the bottom of the zone. The naphthalenes are forming a second

p ,p,

die Naphthalinkonzentration größer ist als in dem ursprünglichen Ausgangsmaterial. Man kann üblicherweise zur Trennung des Naphthalins von seinen Homologen in dem Produkt kristallisieren.the naphthalene concentration is greater than that in the original starting material. Usually one can crystallize to separate the naphthalene from its homologues in the product.

Beispielexample

Die Erfindung wird weiterhin an Hand der Zeichnung erläutert.The invention is further explained with reference to the drawing.

konstitutionsselektive Lösungsmittel (z. B. Dipro- io Extraktphase in das Heptan übergeführt und verlassen pionitrile) sind unwirksam für die Behandlung eines den Kopf des zweiten Extraktors durch die Leitung 34. Ausgangsmaterials mit einem großen Siedebereich Das Tetramethylensulfonlösungsmittel wird am Boden wegen ihrer hohen Molekulargewichtsselektivität, des zweiten Extraktors durch die Leitung 24 entfernt während das (einfache) Tetramethylensulfon sehr gut und dem ersten Extraktor im Kreislauf zugeführt. Die zwischen einerseits einem Alkylnaphthalin und anderer- 15 durch Leitung 34 fließende zweite Extraktphase wird seits einem Alkylbenzol mit 8 Kohlenstoffatomen zu einer kombinierten Kühl- und Sammelvorrichtung weniger als das Naphthalin unterscheiden kann. 35 geführt, wobei am Boden dieser Vorrichtung ein Man kann gemeinsam mit dem tetramethylsulfon- Teil des mitgerissenen Tetramethylensulfons abgeartigen Lösungsmittel auch ein Verdünnungsmittel trennt wird. Das am Boden des Sammelbehälters verwenden, z. B. Wasser oder einen organischen Stoff, 20 gesammelte Tetramethylensulfon wird durch Leitung 36 um die Selektivität oder die Löslichkeit der darin abgezogen. Der ausströmende heptanhaltige Strom aufgelösten Stoffe einzustellen. aus dem Sammelbehälter wird durch Leitung 39 inConstitution-selective solvents (e.g. dipro- io extract phase transferred into the heptane and left pionitriles) are ineffective for treating one of the top of the second extractor through line 34. Starting material with a wide boiling range The tetramethylene sulfone solvent is at the bottom because of their high molecular weight selectivity, the second extractor is removed through line 24 while the (simple) tetramethylene sulfone is very good and fed to the first extractor in the circuit. the between on the one hand an alkylnaphthalene and the other - 15 through line 34 flowing second extract phase on the other hand an alkylbenzene with 8 carbon atoms to a combined cooling and collecting device less than naphthalene can tell. 35 out, with a bottom of this device Together with the tetramethylsulfone part of the entrained tetramethylene sulfone, it can be deformed Solvent also separates a diluent. The one at the bottom of the collection container use, e.g. B. water or an organic material, 20 collected tetramethylene sulfone is through line 36 to the selectivity or the solubility of the subtracted in it. The heptane-containing stream flowing out to adjust dissolved substances. from the sump is through line 39 in

Das erfindungsgemäß erhaltene Naphthalinprodukt einen Wasserwäscher 42 geleitet, der durch Leitung 43 kann dann hydriert werden, um einen guten Brennstoff an seinem Kopfteil mit Wasser gespeist wird, um mit hoher Dichte zu liefern, oder es kann als Ausgangs- 25 weiteres Tetramethylensulfon zu entfernen. Der heptanmaterial für Naphthalin selbst verwendet werden, da haltige Strom verläßt den Turm durch Leitung 46 undThe naphthalene product obtained according to the invention is passed to a water scrubber 42 which, through line 43 can then be hydrogenated to make a good fuel at its head part with water fed to it with high density, or it can be used as starting 25 to remove further tetramethylene sulfone. The heptane material be used for naphthalene itself, as the current containing it leaves the tower through line 46 and

wird in den zentralen Teil einer Blitzdestillationskolonne 47 eingeleitet. Die zweite flüssige Phase aus dem Wasserwäscher 42, enthaltend Wasser und Tetramethylensulfon, wird mittels Leitung 49 zu dem Kopf eines zweiten Waschturms 51 geleitet.is introduced into the central part of a flash distillation column 47. The second liquid phase out the water scrubber 42 containing water and tetramethylene sulfone is connected via line 49 to the head a second washing tower 51 is directed.

Die _zum Betrieb der Blitzdestillationskolonne 47 benötigte Wärme wird von einem Erhitzer 52 geliefert.The _{heat required to} operate the flash distillation column 47 is supplied by a heater 52.

g Dieser Blitzdestillator erzielt eine Trennung desg This flash distillator achieves a separation of the

Wie in dem Fließbild gezeigt, tritt ein Verkokungs- 35 Heptans von den Naphthalinen, wobei das Heptan gasölstrom mit einem Siedebereich von ungefähr 160 über Kopf als Dampf durch Leitung 54 aus der bis 315°C an einem Zwischenabschnitt einer Destil- Destillationszone entfernt und zu einem wasserlationskolonne 10 durch die Leitung 11 ein. Die gekühlten Kondensator 55 geleitet wird. Das flüssige gezeigte Kolonne ist mit einem Abzugsboden 13 zur Heptankondensat wird mittels Leitung 32 zu dem Entfernung eines Seitenstroms durch die Leitung 14 40 Boden des zweiten Extraktors zurückgeleitet. Die versehen. Die Destillationskolonne wird so gefahren, Naphthaline werden am Boden der Blitzdestillationsdaß man einen am Kopf abgehenden Dampf strom kolonne durch Leitung 59 abgezogen. Das Naphthalinerhält, der durch Leitung 15 in einen Kondensator 16 produkt enthält ungefähr 95 % Naphthalin und Naphströmt. Dieser Kopf strom wird im allgemeinen unge- thalinhomologe mit ungefähr 5% Alkylbenzol und fähr 5% des Einsatzmaterials enthalten und einen 45 Spuren an gesättigten Verbindungen. Siedebereich von 160 bis 205⁰C besitzen. Ein Teil des Das Lösungsmittel-Einsatzprodukt-Verhältnis so-As shown in the flow sheet, a coking 35 heptane exits the naphthalenes, the heptane being removed overhead as vapor through line 54 from the up to 315 ° C at an intermediate portion of a distillation zone and to a gas oil stream having a boiling range of about 160 water lation column 10 through line 11. The cooled condenser 55 is passed. The liquid column shown is provided with a draw-off tray 13 to the heptane condensate is returned by means of line 32 to the removal of a side stream through line 14 40 to the bottom of the second extractor. The provided. The distillation column is operated in such a way that naphthalenes are withdrawn through line 59 at the bottom of the flash distillation column so that a vapor stream going off at the top is drawn off. The naphthalene which flows through line 15 to a condenser 16 contains approximately 95% naphthalene and naphthalene. This overhead stream will generally contain inhthaline homologues with about 5% alkylbenzene and about 5% feed, and 45 traces of saturates. Boiling range have 160 to 205 ⁰ C. Part of the solvent to feed ratio so-

kondensierten Kopfstroms wird in den Turm durch Leitung 18 rücklaufen gelassen. Der aus dem Abzugsboden 13 durch die Leitung 14 entfernte Seitenstrom enthält roh 25 % des Einsatzmaterials und besitzt einen Siedebereich von 195 bis 235°C. Das Bodenprodukt enthält ungefähr 70% der Beschickung und verläßt die Kolonne durch Leitung 19.condensed overhead stream is returned to the tower through line 18. The one from the fume cupboard Side stream removed 13 by line 14 contains and has crude 25% of the feed a boiling range from 195 to 235 ° C. The bottoms contain approximately 70% of the feed and leaves the column through line 19.

Der Seitenstrom ist im allgemeinen aus 10%
Naphthalinen, 10% monoaromatischen Verbindungen 55 aus dem anderen Kühl- und Sammelgefäß 35 ver- und dem Rest an gesättigten Verbindungen zusammen- einigt. Die vereinigten Leitungen bilden eine gemeingesetzt. Die Kopffraktion enthält ungefähr 80 % same Leitung 65, und die vereinigten Tetramethylenan gesättigten und 20% an monoaromatischen Ver- sulfonströme fließen zu einer Leitung 67, die vom bindungen. Der Seitenstrom aus Leitung 14 wird in Boden des Wäschers 51 kommt, zu dem das Raffinat, einen zentralen Teil einer bekannten Flüssig-flüssig- 60 das durch den Sammelbehälter 61 geleitet worden ist, Extraktionskolonne 21 eingeleitet. Ein 10 % Wasser zugeführt wird, um weiteres Tetramethylensulfon zu enthaltender Tetramethylensulfonstrom tritt am Kopf entfernen. Das Raffinat aus dem Wäscher 51, das dieser Kolonne durch Leitung 24 ein und strömt fast ausschließlich monoaromatische und gesättigte abwärts im Gegenstrom zu einem zweiten Strom des Verbindungen enthält, wird durch Leitung 69 abge-Kopfkondensates, der am Boden der Extraktions- 6g zogen. Dieses Raffinat ist ein hervorragender Düsenkl h ilThe side stream is generally 10%
Naphthalenes, 10% monoaromatic compounds 55 from the other cooling and collecting vessel 35 and the rest of saturated compounds combined. The united lines form a common set. The overhead fraction contains approximately 80% of the same line 65, and the combined tetramethylene saturated and 20% monoaromatic sulfone streams flow to a line 67 which is discharged from the compounds. The side stream from line 14 comes into the bottom of the scrubber 51, to which the raffinate, a central part of a known liquid-liquid 60 that has been passed through the collecting vessel 61, is introduced into the extraction column 21. A 10% water is added to remove more tetramethylene sulfone containing tetramethylene sulfone occurs at the top. The raffinate from the scrubber 51, which this column contains through line 24 and flows almost exclusively monoaromatic and saturated downward in countercurrent to a second stream of the compounds, is drawn off overhead condensate through line 69, which is drawn at the bottom of the extraction 6g. This raffinate is an excellent nozzle coolant

gp
wohl für den Tetramethylensulfonextraktor als auch für den Heptanextraktor beträgt in diesem Falle* ungefähr 0,7 auf Gewichtsbasis.gp
probably for the tetramethylene sulfone extractor as well as for the heptane extractor in this case * is about 0.7 on a weight basis.

Das Raffinat aus dem ersten Extraktor 21 fließt durch die Leitung 31 und tritt in eine Kühl- und Sammelanlage 61 ein, wobei ein Teil des mitgerissenen Tetramethylensulfons sich abtrennt und durch Leitung 63 entfernt wird, welche sich mit der Leitung 36The raffinate from the first extractor 21 flows through line 31 and enters a cooling and cooling system Collection system 61 a, where a part of the entrained tetramethylene sulfone separates and through line 63 is removed, which is connected to the line 36

kolonne durch Leitung 23 eintritt.column through line 23 enters.

Die an Naphthalin und seinen Homologen angereicherte Extraktphase verläßt nach dem RückwaschenThe extract phase enriched in naphthalene and its homologues leaves after backwashing

brennstoff für Zivilflugzeuge, ohne Rauchentwickler, wie Naphthaline, und zusätzlich mit einem genügend niedrigen Gesamtgehalt an aromatischen Verbindungen.fuel for civil aircraft, without smoke generators, such as naphthalenes, and also with enough low total content of aromatic compounds.

Der vereinigte Strom aus Leitung 67, enthaltend Wasser und Tetramethylensulfon, wird zu einem zentralen Teil eines Wasserverdampfungsturms 70 geleitet. Hier wird über Kopf das Wasser entfernt und durch Leitung 43 zurück zum Wäscher 42 geleitet. Der Wasserverdampfer wird so betrieben, daß man einen konzentrierten Tetramethylensulfonlösungsmittelstrom mit demselben Wassergehalt wie bei dem ursprünglichen Lösungsmittel erhält. Dieser Strom wird durch Leitung 72 zu der Tetramethylensulfonkreislaufleitung 24 geführt.The combined stream from line 67 containing water and tetramethylene sulfone becomes one central part of a water evaporation tower 70 passed. Here the water is removed overhead and passed through line 43 back to scrubber 42. The water evaporator is operated so that one a concentrated tetramethylene sulfone solvent stream having the same water content as that original solvent. This stream is passed through line 72 to the tetramethylene sulfone recycle line 24 led.

Die zwei Extraktionsgefäße können bei Temperaturen von ungefähr 70⁰C und die beiden Kühl- und Sammelbehälter etwas niedriger bei 40° C gefahren werden.The two extraction vessels can at temperatures of about 70 ⁰ C and the two cooling and collecting be driven low at 40 ° C slightly.

Claims (11)

PATENTANSPRÜCHE:PATENT CLAIMS: 1. Verfahren zur Trennung kondensierter diaromatischer von monoaromatischen Kohlenwasserstoffen mittels eines selektiven Lösungsmittels, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Kohlenwasserstoffmaterial, das Naphthaline mit einer verschiedenen Zahl an Kohlenstoffatomen sowie Alkylbenzole mit vergleichbarer Zahl an Kohlenstoffatomen enthält, wobei die Differenz zwischen der höchsten und der niedrigsten Kohlenstoffzahl vorzugsweise 5 bis 8 beträgt, einer Flüssig-flüssig-Extraktion mit einer Verbindung vom ringförmigen Tetramethylensulfontyp, gegebenenfalls unter Zusatz eines Verdünnungsmittels, wie Wasser, als selektives Lösungsmittel unterwirft, anschließend die an Naphthalinen angereicherte Extraktphase von der an Alkylbenzolen angereicherten Raffinatphase abtrennt und gegebenenfalls die Extraktphase aufarbeitet.1. A method for separating condensed diaromatic from monoaromatic hydrocarbons by means of a selective solvent, characterized in that a hydrocarbon material containing naphthalenes with a different number of carbon atoms and alkylbenzenes with a comparable number of carbon atoms, the difference between the highest and the lowest carbon number is preferably 5 to 8, subjected to a liquid-liquid extraction with a compound of the ring-shaped tetramethylene sulfone type, optionally with the addition of a diluent, such as water, as a selective solvent, then separating the extract phase enriched in naphthalenes from the raffinate phase enriched in alkylbenzenes and optionally the extract phase worked up. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Lösungsmittel und ein Ausgangsmaterial verwendet, die sich mindestens um 0,2 Einheiten im spezifischen Gewicht unterscheiden. 2. The method according to claim 1, characterized in that there is a solvent and a Starting material used, which differ in specific weight by at least 0.2 units. 3. Verfahren nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß man als Lösungsmittel vom ringförmigen Tetramethylensulfontyp Tetramethylensulfon oder ein alkylsubstituiertes Derivat mit weniger als 15 Kohlenstoffatomen verwendet.3. The method according to claim 1 and 2, characterized in that there is used as the solvent from ring-shaped tetramethylene sulfone type tetramethylene sulfone or an alkyl-substituted derivative with less than 15 carbon atoms used. 4. Verfahren nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß man als Kohlenwasserstoffausgangsmaterial ein katalytisch gecracktes Umlauf öl oder ein Gasöl aus einem Verkokungsprozeß verwendet. 4. The method according to claim 1 to 3, characterized in that the hydrocarbon starting material is used a catalytically cracked circulating oil or a gas oil from a coking process is used. 5. Verfahren nach Anspruch 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß man bei der Flüssig-flüssig-Extraktion ein Gegenlösungsmittel mit niedrigerem Siedebereich und mit einem wesentlich höheren Gehalt an gesättigten Kohlenwasserstoffen als das Kohlenwasserstoffausgangsmaterial verwendet, das ebenso wie dieses Material durch Destillation einer auch gesättigte Kohlenwasserstoffe enthaltenden Kohlenwasserstoffbeschickimg mit weitem Siedebereich erhalten worden ist.5. The method according to claim 1 to 4, characterized in that one in the liquid-liquid extraction a counter-solvent with a lower boiling range and a much higher one Saturated hydrocarbon content is used as the hydrocarbon feedstock that as well as this material by distillation of a also containing saturated hydrocarbons Wide boiling range hydrocarbon feed has been obtained. 6. Verfahren nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß ein Beschickungsmaterial mit einem Siedebereich von ungefähr 160 bis 315 ° C verwendet wird, wobei ein Kohlenwasserstoffmaterial mit einem Siedebereich von ungefähr 195 bis 235⁰C als Seitenstrom bei der Destillation des Beschickungsmaterials und eine niedrigersiedende Fraktion bei der Destillation am Kopf der Kolonne erhalten wird, die einen Siedebereich von ungefähr 160 bis 205⁰C besitzt.6. The method according to claim 4, characterized in that a feed material with a boiling range of about 160 to 315 ° C is used, with a hydrocarbon material with a boiling range of about 195 to 235 ⁰ C as a side stream in the distillation of the feed material and a lower boiling fraction is obtained in the distillation at the top of the column, which has a boiling range of approximately 160 to 205 ^° C. 7. Verfahren nach Anspruch 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß man das Lösungsmittel in einem Gewichtsverhältnis zu dem Kohlenwasserstoffmaterial von ungefähr 0,2 bis 2,0 verwendet.7. The method according to claim 1 to 5, characterized in that the solvent in a weight ratio to the hydrocarbon material of about 0.2 to 2.0 is used. 8. Verfahren nach Anspruch 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß man die Extraktphase durch eine Flüssig-flüssig-Extraktion mit einem im wesentlichen mit der Verwendung des Tetramethylensulfontyps unmischbaren unpolaren Lösungsmittel, das einen niedrigeren Siedebereich als die Naphthaline besitzt, aufarbeitet und dann gegebenenfalls die Naphthaline von dem unpolaren Lösungsmittel abtrennt.8. The method according to claim 1 to 6, characterized in that the extract phase is through a liquid-liquid extraction with a substantially with the use of the tetramethylene sulfone type immiscible non-polar solvent that has a lower boiling range than the naphthalenes owns, worked up and then optionally the naphthalenes from the non-polar solvent separates. 9. Verfahren nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß man das unpolare Lösungsmittel in einem Gewichtsverhältnis zu der Extraktphase zwischen 0,2 und 2,0 verwendet.9. The method according to claim 7, characterized in that the non-polar solvent in a weight ratio to the extract phase between 0.2 and 2.0 is used. 10. Verfahren nach Anspruch 7 oder 8, dadurch gekennzeichnet, daß man die bei der genannten Extraktion mit einem unpolaren Lösungsmittel erhaltene zweite Extraktphase durch Destillation trennt, wobei das unpolare Lösungsmittel über Kopf und die Naphthaline als Bodenflüssigkeit gewonnen werden.10. The method according to claim 7 or 8, characterized in that one in the said Extraction with a non-polar solvent obtained second extract phase by distillation separates, with the non-polar solvent on top and the naphthalenes as bottom liquid be won. 11. Verfahren nach Anspruch 7 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß man ein unpolares Lösungsmittel verwendet, das Heptan und/oder Oktan enthält.11. The method according to claim 7 to 9, characterized in that one is a non-polar solvent is used that contains heptane and / or octane. In Betracht gezogene Druckschriften:Considered publications: Deutsche Patentschriften Nr. 848 192, 865 171 ; französische Patentschrift Nr. 991 592;
USA.-Patentschrift Nr. 2 831 039.German Patent Nos. 848 192, 865 171; French Patent No. 991 592;
U.S. Patent No. 2,831,039. Hierzu 1 Blatt Zeichnungen 1 sheet of drawings © 309 598/296 5.63© 309 598/296 5.63