DE1138922B - Molding compositions made from polyolefins and polymers containing carboxamide groups - Google Patents
Molding compositions made from polyolefins and polymers containing carboxamide groupsInfo
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Description
Formmassen aus Polyolefinen und Carbonsäureamidgruppen aufweisenden Polymeren Polyolefine, insbesondere Polyäthylene, haben neben ihren bekannten guten Eigenschaften auch verschiedene Mängel. So lassen sie sich beispielsweise nur schwierig bedrucken und laden sich leicht elektrostatisch auf. Auch ihre Löslichkeit bzw. Quellbarkeit in aromatischen Lösungsmitteln sowie ihre relativ große Gasdurchlässigkeit schränken ihre Verwendbarkeit ein. Ein weiterer Mangel mancher Polyolefine ist ihre Anfälligkeit gegenüber der Spannungskorrosion. Darüber hinaus läßt auch ihr Glanz, ihre Transparenz sowie ihre Wärmebeständigkeit auf manchen Anwendungsgebieten zu wünschen übrig. Molding compositions made from polyolefins and carboxamide groups Polymeric polyolefins, especially polyethylenes, have in addition to their well-known good ones Features also have various shortcomings. For example, they are difficult to do print and are easily charged electrostatically. Their solubility or Swellability in aromatic solvents and their relatively high gas permeability limit their usability. Another shortcoming of some polyolefins is theirs Susceptibility to stress corrosion. In addition, their shine, their transparency as well as their heat resistance in some areas of application to be desired.
Es wurde nun gefunden, daß Formmassen aus Polyolefinen und Carbonsäureamidgruppen aufweisenden Polymeren, die a) Homopolymere von Monoolefinen oder Styrol oder Mischpolymerisate von Monoolefinen oder Styrol mit anderen äthylenisch ungesättigten Monomeren und b) gepfropfte Blockpolymerisate, die aus Polyolefinen und Carbonsäureamidgruppen enthaltenden Polykondensaten hergestellt sind, wobei der eingebrachte Polykondensatanteil bis zu 50 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gesamtgemisch, beträgt, enthalten, verbesserte Eigenschaften aufweisen. It has now been found that molding compositions made from polyolefins and carboxamide groups containing polymers, the a) homopolymers of monoolefins or styrene or copolymers of monoolefins or styrene with other ethylenically unsaturated monomers and b) grafted block polymers consisting of polyolefins and carboxamide groups containing polycondensates are produced, wherein the introduced polycondensate up to 50 percent by weight, based on the total mixture, contain improved Have properties.
Polyolefine im Sinne der Erfindung sind die in üblicher Weise aus Olefinen, wie Äthylen, Propylen, Butylen-(l), Butylen-(2) und Isobutylen, herstellbaren hochmolekularen Polymerisate mit Schmelzindizes zwischen 0, 05 und 30 g/10 Minuten, insbesondere die nach den üblichen Hoch-und Niederdruckverfahren herstellbaren Polyäthylene und Polypropylene. For the purposes of the invention, polyolefins are selected in the customary manner Olefins such as ethylene, propylene, butylene (1), butylene (2) and isobutylene, can be prepared high molecular weight polymers with melt indices between 0.05 and 30 g / 10 minutes, in particular the polyethylenes which can be produced by the customary high and low pressure processes and polypropylene.
Auch die nach den üblichen Verfahren der Block-, Suspensions-und Emulsionspolymerisation herstellbaren Polymerisate des Styrols eignen sich als Bestandteil in den Formmassen an Stelle von Polyolefinen der genannten Art. Ferner können die Polymerisate des beispielsweise Äthylens, Propylens und Styrols auch andere olefinisch ungesättigte Monomere einpolymerisiert enthalten, beispielsweise Diene, wie Butadien und Isopren ; Acryl-und Methacrylsäure und/oder deren Derivate, wie Acrylnitril, Acryl-und Methacrylamid, Acryl-und Methacrylsäure-methyl-, -äthyl-,-propyl-,-butyl-,-2-äthylhexyl-,-decyl-und -tridecylester ; Vinylhalogenide, wie Vinylchlorid oder Vinylidenchlorid ; Vinylester, wie Vinylacetat oder Vinylpropionat ; vinylaromatische Verbindungen, wie Styrol, x-Methylstyrol und Vinyltoluole und Vinyläther, wie Vinyl-iso-butyläther, in Mengen bis zu 50 Gewichtsprozent. Also made by the usual methods of block, suspension and Polymers of styrene which can be prepared by emulsion polymerization are suitable as a constituent in the molding compositions instead of polyolefins of the type mentioned Polymers of, for example, ethylene, propylene and styrene others olefinic too contain unsaturated monomers in copolymerized form, for example dienes, such as butadiene and isoprene; Acrylic and methacrylic acid and / or their derivatives, such as acrylonitrile, Acrylic and methacrylamide, acrylic and methacrylic acid methyl, ethyl, propyl, butyl, 2-ethylhexyl, decyl and tridecyl ester; Vinyl halides such as vinyl chloride or vinylidene chloride; Vinyl ester, such as vinyl acetate or vinyl propionate; vinyl aromatic compounds such as styrene, x-methylstyrene and vinyl toluenes and vinyl ethers, such as vinyl isobutyl ether, in quantities up to 50 percent by weight.
Unter Blockpfropfpolymeren sind Produkte aus Polyolefinen und Carbonamidgruppen enthaltenden Polykondensaten zu verstehen, in denen Polykondensatketten mit Polyolefinketten chemisch miteinander verbunden sind, und in denen gegebenenfalls auch die Polyolefinketten durch kleinere Polykondensatsegmente unterbrochen sind. Derartige Blockpfropfpolymere können etwa durch folgende allgemeine Formel wiedergegeben werden : B B B : B B B B B B B B AA....ABB...BAA....AA.......AAA.......ABBA..AA Darin bedeutet A monomere olefinische Bausteine, d. h. beispielsweise-C H2-C H2-, und B monomere Polykondensat-Bausteine, d. h. beispielsweise im Falle des Polyhexamethylenadipinsäureamids die Einheit -NH (CHsNHCO (CH4-CO-. Block graft polymers include products made from polyolefins and carbonamide groups containing polycondensates in which polycondensate chains with polyolefin chains are chemically linked to one another, and in which optionally also the polyolefin chains are interrupted by smaller polycondensate segments. Such block graft polymers can be represented by the following general formula: B B B: B B B B B B B B AA .... ABB ... BAA .... AA ....... AAA ....... ABBA..AA where A means monomeric olefinic building blocks, d. H. for example -C H2-C H2-, and B monomeric polycondensate building blocks, d. H. for example in the case of polyhexamethylene adipamide the unit -NH (CHsNHCO (CH4-CO-.
Solche Blockpfropfpolymere können beispielsweise nach dem Verfahren gemäß dem belgischen Patent 606 944 hergestellt werden, indem man an den Amidstickstoffatomen vollständig oder teilweise nitrosierte Carbonamidgruppen enthaltende Polykondensate mit Polyolefinen und gegebenfalls zusätzlich mit olefinisch ungesättigten Monomeren in der Schmelze umsetzt. Such block graft polymers can, for example, according to the process according to Belgian patent 606 944, by working on the amide nitrogen atoms Polycondensates containing completely or partially nitrosated carbonamide groups with polyolefins and, if necessary, with olefinically unsaturated monomers converts in the melt.
Auch durch intensives-Verkneten von Gemischen aus Polyamiden, Polyolefinen und Peroxyden können derartige Blockpfropfpolymere nach dem Verfahren der deutschen Auslegeschrift l 131883 hergestellt werden, ferner durch Bestrahlen von geschmolzenen Mischungen aus Polyamiden und Polyolefinen. Also through intensive kneading of mixtures of polyamides and polyolefins and peroxides can such block graft polymers by the method of the German Auslegeschrift l 131883 can be produced, furthermore by irradiating molten material Mixtures of polyamides and polyolefins.
Zur Herstellung derartiger Blockpfropfpolymerer eignen sich insbesondere die in üblicher Weise aus Lactamen, wie Caprolactam, Capryllactam, Oenanthactam und Lauryllactam, oder aus Dicarbonsäuren, wie Adipin-, Sebacin-oder Heptadecandicarbonsäure, und Diaminen, wie Hexamethylendiamin, Octamethylendiamin, Dodecamethylendiamin und 4, 4'-Diamino-dicyclohexylmethan, sowie aus Gemischen mehrerer derartiger Ausgangsstoffe herstellbaren hochmolekularen Polyamide sowie auch Polyamidester, die in üblicher Weise aus Dicarbonsäuren, wie Adipin-, Kork-, Sebacin-oder Heptadecandicarbonsäure, und Aminoalkoholen, wie 6-Aminohexanol, 8-und 6-Aminooctanol, 6-Amino-2-äthylhexanol, oder aus derartigen Dicarbonsäuren und Gemischen von Diolen, wie Butandiol- (1, 4), Hexandiol- (1, 6), Octandiol- (1, 8) und Decandiol- (1, 10), und Diaminen, wie Hexamethylendiamin, Octamethylendiamin, Decamethylendiamin und Dodecamethylendiamin, hergestellt werden können. Ihre Schmelzviskositäten liegen im allgemeinen 10° C oberhalb ihrer Schmelzpunkte zwischen 800 und 105 Poise. Block graft polymers of this type are particularly suitable those in the usual way from lactams, such as caprolactam, capryllactam, oenanthactam and lauryl lactam, or from dicarboxylic acids, such as adipic, sebacic or heptadecanedicarboxylic acid, and diamines such as hexamethylene diamine, octamethylene diamine, dodecamethylene diamine, and 4, 4'-diamino-dicyclohexylmethane, and from mixtures of several such starting materials manufacturable high molecular weight polyamides as well as polyamide esters, which in usual Way from dicarboxylic acids, such as adipic, cork, sebacic or heptadecanedicarboxylic acid, and amino alcohols such as 6-aminohexanol, 8- and 6-aminooctanol, 6-amino-2-ethylhexanol, or from such dicarboxylic acids and mixtures of diols, such as butanediol- (1, 4), hexanediol (1, 6), octanediol (1, 8) and decanediol (1, 10), and diamines, such as Hexamethylenediamine, octamethylenediamine, decamethylenediamine and dodecamethylenediamine, can be produced. Their melt viscosities are generally 10 ° C above their melting points between 800 and 105 poise.
Geeignete Carbonamidgruppen enthaltende Polykondensate sind auch die in üblicher Weise aus Diolen, wie Butandiol- (1, 3), Butandiol- (1, 4), Hexandiol- (1, 6), Octandiol- (1, 8), Decandiol- (1, 10) und Isocyanaten, wie Hexamethylendiisocyanat, Octamethylendiisocyanat, Decamethylendiisocyanat, I-Methyl-2, 4-phenylendiisocyanat und Di- (p-isocyanatophenyl)-methan, herstellbaren Polyurethane, die im allgemeinen Schmelzpunkte zwischen 150 und 350° C haben, sowie ferner hochmolekulare Polyharnstoffe.Suitable polycondensates containing carbonamide groups are also those in the usual way from diols, such as butanediol (1, 3), butanediol (1, 4), hexanediol (1, 6), octanediol (1, 8), decanediol (1, 10) and isocyanates such as hexamethylene diisocyanate, Octamethylene diisocyanate, decamethylene diisocyanate, I-methyl-2,4-phenylene diisocyanate and di- (p-isocyanatophenyl) methane, polyurethanes which can be prepared in general Have melting points between 150 and 350 ° C, as well as high molecular weight polyureas.
Der Polykondensatanteil in dem Blockpfropfpolymeren liegt zweckmäßig zwischen 1 und 99 Gewichtsprozent, vorzugsweise zwischen 5 und 95 Gewichtsprozent. The proportion of polycondensate in the block graft polymer is expedient between 1 and 99 percent by weight, preferably between 5 and 95 percent by weight.
Die Blockpfropfpolymeren werden in die Polyolefine zweckmäßig in Mengen zwischen etwa 0, 01 und 50, vorzugsweise über 0, 1 Gewichtsprozent, bezogen auf den Polykondensatanteil, eingearbeitet. The block graft polymers are expediently in the polyolefins in Amounts between about 0.01 and 50, preferably over 0.1 percent by weight, based on the polycondensate, incorporated.
Das Einarbeiten erfolgt im allgemeinen bei Temperaturen zwischen 50 und 350° C, vorzugsweise zwischen 80 und 300° C. Man wählt zweckmäßig einen unteren Temperaturbereich zwischen 50 und 180° C, vorzugsweise zwischen 80 und 180° C, wenn man den Polyolefinen relativ kleine Mengen Polykondensate, d. h. bis etwa 5 Gewichtsprozent, bezogen auf den Anteil an Polykondensat in dem Gemisch aus Polyolefin und Blockpfropfpolymeren, zumischen will. Man wählt dagegen zweckmäßig einen oberen Temperaturbereich, d. h. Temperaturen zwischen etwa 200 und 350° C, wenn man in die Polyolefine einen großen Anteil an Polykondensat, d. h. etwa 45 bis 50 Gewichtsprozent, bezogen auf den Anteil an Polykondensat in dem Gemisch aus Polyolefin und Blockpfropfpolymeren, einarbeiten will.The incorporation is generally carried out at temperatures between 50 and 350 ° C., preferably between 80 and 300 ° C. A lower one is expediently chosen Temperature range between 50 and 180 ° C, preferably between 80 and 180 ° C, if relatively small amounts of polycondensates are added to the polyolefins, d. H. up to about 5 percent by weight, based on the proportion of polycondensate in the mixture of polyolefin and block graft polymers, wants to mix. On the other hand, it is expedient to choose an upper temperature range, i. H. Temperatures between about 200 and 350 ° C, if one is in the polyolefins large proportion of polycondensate, d. H. about 45 to 50 percent by weight based on the Proportion of polycondensate in the mixture of polyolefin and block graft polymers, wants to work in.
Dementsprechend wählt man beim Einarbeiten von Polykondensatzusätzen mittlerer Große, d. h. von etwa 5 bis 45 Gewichtsprozent, bezogen auf die Menge Polykondensat in dem Gemisch aus Polyolefin und Blockpfropfpolymeren, zweckmäßig einen mittleren Temperaturbereich, d, h. Temperaturen zwischen etwa 100 und 300° C.A corresponding choice is made when incorporating polycondensate additives medium size, d. H. from about 5 to 45 weight percent based on the amount Polycondensate in the mixture of polyolefin and block graft polymers, expedient a medium temperature range, i.e. Temperatures between about 100 and 300 ° C.
Außer derartigen Blockpfropfpolymeren können in die Polyolefine auch wie sonst üblich Stabilisatoren, optische Aufheller, Gleitmittel, Weichmacher, Pigmente, Farbstoffe und Füllstoffe, beispielsweise Ruß, eingearbeitet werden. In addition to such block graft polymers, the polyolefins can also as usual stabilizers, optical brighteners, lubricants, plasticizers, pigments, Dyes and fillers, for example carbon black, are incorporated.
Für das Einarbeiten der Blockpfropfpolymeren eignen sich die üblichen mechanischen Mischvorrichtungen, die ein intensives Vermischen ermöglichen, insbesondere Kneter, Schnecken-und Strangpressen. The usual ones are suitable for incorporating the block graft polymers mechanical mixing devices that allow intensive mixing, in particular Kneader, screw and extrusion.
Man erhält modifizierte Polyolefinmassen, in denen Polykondensate besonders homogen und stabil verteilt sind. Sie zeigen im Vergleich zu den ursprünglichen Polyolefinen im allgemeinen erhöhten Glanz, erhöhte Transparenz, verringerte Anfälligkeit gegenüber der Spannungskorrosion sowie ein verbessertes elastisches Verhalten, verbesserte Wärmestandfestigkeit und veränderte Durchlässigkeit von Gasen. Modified polyolefin compositions containing polycondensates are obtained are distributed particularly homogeneously and stably. They show compared to the original Polyolefins in general increased gloss, increased transparency, decreased susceptibility against stress corrosion and an improved elastic behavior, improved Thermal stability and changed permeability of gases.
Insbesondere bei höheren Polykondensatanteilen ist ihre Löslichkeit in aromatischen Kohlenwasserstoffen stark vermindert. Ihre Färbbarkeit ist schon bei einem geringen Anteil an beispielsweise Polyamid sehr stark verbessert. Erfindungsgemäß modifizierte Polyolefine können in jedem Verhältnis homogen miteinander vermischt werden. Sie eignen sich für die Herstellung von Formkörpern, wie beispielsweise Folien, Fasern, Fäden, Borsten, Zahnrädern, Rohren, Gehäusen und Haushaltsartikeln, nach den üblichen Verfahren.Their solubility is particularly important in the case of higher proportions of polycondensate greatly reduced in aromatic hydrocarbons. Their dyeability is beautiful very much improved with a low proportion of polyamide, for example. According to the invention modified polyolefins can be mixed homogeneously with one another in any ratio will. They are suitable for the production of moldings, such as Foils, fibers, threads, bristles, gears, tubes, housings and household items, according to the usual procedures.
Aus der belgischen Patentschrift 576 967 ist bekannt, daß man Polyamide mit Polyäthylen oder Polypropylen bei erhöhter Temperatur und Drücken, die über 35 kg/cma liegen, beispielsweise in Extrudern, vermischen kann. Dabei erhält man jedoch Produkte, die ein relativ grobes Gemenge der Komponenten darstellen und die im allgemeinen eine matte und schuppige Oberfläche zeigen, da Polyäthylen und Polypropylen mit Polyamiden bekanntlich nicht verträglich sind und sich die Gemische schon beim Abkühlen zu entmischen beginnen. From Belgian patent 576 967 it is known that polyamides are used with polyethylene or polypropylene at elevated temperatures and pressures that are above 35 kg / cma, for example in extruders, can mix. One obtains however, products which represent a relatively coarse mixture of components and which generally show a dull and flaky surface, as polyethylene and polypropylene are known to be incompatible with polyamides and the mixtures are already at Cool down and begin to separate.
Erfindungsgemäße Formmassen sind dagegen praktisch vollständig homogen und entmischen sich beim Schmelzen und anschließenden Abkühlen, beispielsweise bei der Verarbeitung nach dem Spritzgußverfahren, praktisch nicht. Geformte Gebilde, die aus den erfindungsgemäßen Formmassen hergestellt sind, können daher-im Gegensatz zu solchen, die aus den aus der belgischen Patentschrift 576 967 bekannten Gemischen hergestellt sind-sehr einheitlich angefärbt werden und zeigen eine glatte Oberfläche. In contrast, molding compositions according to the invention are practically completely homogeneous and segregate during melting and subsequent cooling, for example at the processing by the injection molding process, practically not. Formed structures, which are produced from the molding compositions according to the invention can therefore - in contrast to those from the mixtures known from Belgian patent specification 576,967 are made - are colored very uniformly and show a smooth surface.
Die in folgenden Beispielen genannten Teile sind Gewichtsteile. The parts mentioned in the following examples are parts by weight.
Beispiel 1 5 Teile eines Blockpfropfpolymeren, das nach dem Verfahren
gemäß dem belgischem Patent 606 944 aus 80 Teilen Hochdruckpolyäthylen, das bei
170° C den Schmelzindex 2 g/10 Minuten hatte, und 20 Teilen
Polycaprolactam
vom K-Wert 72, 4 (gemessen in konzentrierter H2SO4 bei 25° C) hergestellt wurde
und das die Dichte 0, 954 g/cm3 und bei 240° C den Schmelzindex 7, 49 g/10 Minuten
hat, werden mit 95 Teilen Hochdruckpolyäthylen, das die Dichte 0, 918 g/cm3 und
bei 190° C den Schmelzindex 1, 4 g/10 Minuten hat, intensiv vermischt. Dieses Gemisch
wird in einem handelsüblichen Kneter bei etwa 180 bis 200° C 1 bis 4 Minuten geknetet.
Man erhält eine modifizierte Polyäthylenmasse, die einen Polycaprolactamanteil von
1 °/o homogen verteilt enthält und folgende Eigenschaften aufweist : Tabelle I
Versucht man in demselben Kneter bei derselben Temperatur 1 Teil Polycaprolactam in 99 Teile Hochdruckpolyäthylen einzuarbeiten, so erhält man nur eine inhomogene Mischung. Spritzgußartikel aus dieser Mischung haben eine rauhe, schuppige Oberfläche. Mikrotomschnitte zeigen schon bei 100facher Vergrößerung das Vorliegen eines verhältnismäßig groben Gemenges. If you try 1 part in the same kneader at the same temperature Incorporating polycaprolactam into 99 parts of high pressure polyethylene is only obtained an inhomogeneous mixture. Injection molded articles made from this mixture have a rough, flaky surface. Microtome sections show this even at 100x magnification Presence of a relatively coarse mixture.
Beispiel 2 30 Teile eines Blockpfropfpolymeren, das nach dem Verfahren
gemäß dem belgischen Patent 606 944 aus 80Teilen Hochdruckpolyäthylen, das bei 190°C
den Schmelzindex 2 g/10 Minuten hatte, und 20 Teilen Polyhexamethylenadipinsäureamid
vom K-Wert 71 (gemessen in konzentrierter Schwefelsäure bei 25°C) hergestellt wurde
und das bei 237 bis 254° C erweicht, die Dichte 0, 957 g/cm3 und bei 240°C den Schmelzindex
2, 06 g/10 Minuten hat, werden mit 70 Teilen Hochdruckpolyäthylen, das die Dichte
0, 918 g/cm3 und bei 240°C den Schmelzindex 2 g/10 Minuten hat, intensiv vermischt.
Die Mischung wird in einem handelsüblichen Kneter bei 190 bis 220°C 1 bis 2 Minuten
geknetet. Man erhält eine modifizierte Polyäthylen-
masse mit einem Polyhexamethylenadipinsäureamidanteil
von 6 Gewichtsprozent, das folgende Eigenschaften hat : Tabelle II
Verknetet man 94 Teile Hochdruckpolyäthylen mit 6 Teilen Polyhexamethylenadipinsäureamid untersonst gleichen Bedingungen, so erhält man nur eine inhomogene Mischung. 94 parts of high-pressure polyethylene are kneaded with 6 parts of polyhexamethylene adipamide under otherwise identical conditions, only an inhomogeneous mixture is obtained.
Beispiel 3 0, 5 Teile eines Blockpfropfpolymeren, das nach dem Verfahren gemäß dem belgischen Patent 606 944 aus 80Teilen Hochdruckpolyäthylen, das bei 190°C den Schmelzindex 2 g/10 Minuten hatte, und 20 Teilen Polycaprolactam vom K-Wert 74 hergestellt wurde und das bei 188 bis 204° C erweicht, die Dichte 0, 954 g/cm3 und bei 240°C den Schmelzindex 7, 49 g/ 10 Minuten hat, werden mit 99, 5 Teilen Hochdruckpolyäthylen, das die Dichte 0, 918 g/cm3 und bei 190°C den Schmelzindex 1, 2 g/10 Minuten hat, intensiv vermischt. Die Mischung wird in einem handelsüblichen zweiwelligen Kneter bei 160 bis 190°C 1 bis 4 Minuten geknetet. Man erhält eine modifizierte Polyäthylenmasse, die einen Polycaprolactamanteil von 0, 1 Gewichtsprozent gleichmäßig verteilt enthält und die umstehenden Eigenschaften (Tabelle III) hat. Example 3 0.5 parts of a block graft polymer obtained by the process according to the Belgian patent 606 944 from 80 parts high pressure polyethylene, which at 190 ° C had a melt index of 2 g / 10 minutes, and 20 parts of K-value polycaprolactam 74 and that softens at 188 to 204 ° C, the density 0.954 g / cm3 and at 240 ° C has a melt index of 7.49 g / 10 minutes, with 99.5 parts High pressure polyethylene, which has a density of 0.918 g / cm3 and at 190 ° C the melt index 1, 2 g / 10 minutes, mixed intensively. The mixture is made in a commercially available twin-screw kneader kneaded at 160 to 190 ° C for 1 to 4 minutes. You get one modified polyethylene mass, which has a polycaprolactam content of 0, 1 percent by weight contains evenly distributed and has the following properties (Table III).
Mikrotomschnitte dieser modifizierten Polyäthylenmasse zeigen selbst bei 375facher Vergrößerung eine homogene Verteilung des Polyamids im Polyäthylen. Microtome sections of this modified polyethylene mass show themselves at 375x magnification a homogeneous distribution of the polyamide in the polyethylene.
Folien, die in üblicher Weise aus dieser Masse hergestellt sind, sind glänzender und transparenter als Folien, die aus einer nicht modifizierten Polyäthylenmasse hergestellt sind. Die aus der modifizierten Polyäthylenmasse hergestellten Folien zeigen außerdem ein verbessertes Block-und Gleitverhalten und eine um etwa 40 °/o verminderte Durchlässigkeit gegenüber Kohlendioxyd.Films that are made in the usual way from this mass are shinier and more transparent than foils made from an unmodified polyethylene mass are made. The foils made from the modified polyethylene mass also show an improved blocking and gliding behavior and an approx. 40% reduced permeability to carbon dioxide.
Tabelle III
Es eignet sich zur Herstellung von geblasenen Folien sowie zur Herstellung von Spritzgußartikeln. Außerdem erhält man aus dieser modifizierten Polyolefinmasse ein gummielastisches Produkt, wenn man es mit 5 bis 20 Gewichtsprozent Weichmachern, wie p-Methoxy-benzoesäure-isooctylester, verknetet. Ein derartiges gummielastisches Produkt wird dagegen nicht erhalten, wenn man nicht modifizierte Polyäthylenmassen mit derartigen Mischpolyamiden verknetet. It is suitable for the production of blown films as well as for manufacturing of injection molded articles. In addition, this modified polyolefin composition is obtained a rubber-elastic product, if you use it with 5 to 20 percent by weight of plasticizers, as isooctyl p-methoxy-benzoate, kneaded. Such a rubber-elastic one On the other hand, product is not obtained if unmodified polyethylene compositions are used kneaded with such copolyamides.
Beispiel 5 30 Teile eines Blockpfropfpolymeren, das nach dem Verfahren gemäß der deutschen Auslegeschrift 1131883 aus 95 Teilen Polycapryllactam und 7 Teilen Polypro- pylen hergestellt wurde und das die Dichte 1, 03 g/cm3 hat, bei lstündiger Lagerung in siedendem Wasser 1, 74 Gewichtsprozent Wasser aufnimmt und das den Schmelzbereich 196 bis 201°C hat, werden mit 70 Teilen Polypropylen, das die Dichte 0, 895 g/cm3, den Schmelzbereich 118 bis 121°C und bei 190°C den Schmelzindex 0, 38 g/10 Minuten hat, kontinuierlich bei Raumtemperatur vorgemischt und über eine Dosierschnecke einer handelsüblichen Doppelschneckenpresse zugeführt. Darin wird das Gemisch 75 Sekunden bei 210 bis 240°C intensiv geknetet. Example 5 30 parts of a block graft polymer obtained by the process according to the German Auslegeschrift 1131883 from 95 parts polycapryllactam and 7 Share polypro pylene was produced and which has a density of 1.03 g / cm3, at 1 hour Storage in boiling water absorbs 1.74 percent by weight of water and that the melting range 196 to 201 ° C, 70 parts of polypropylene, which has a density of 0.895 g / cm3, the melting range 118 to 121 ° C and at 190 ° C the melt index 0.38 g / 10 minutes has, continuously premixed at room temperature and via a dosing screw fed to a standard twin screw press. In this the mixture becomes 75 Kneaded intensively for seconds at 210 to 240 ° C.
Man erhält ein thermoplastisches Produkt, das sich zu Formkörpern verspritzen, zu Fäden verspinnen und zu Hohlkörpern und Folien blasen läßt. Die Formkörper können bedruckt werden. Das Produkt hat die Dichte 0, 960 g/cm3, den Schmelzbereich 141 bis 154°C und bei 190°C den Schmelzindex 2, 6 g/10 Minuten. A thermoplastic product is obtained which can be molded into molded articles can be sprayed, spun into threads and blown into hollow bodies and foils. the Moldings can be printed. The product has a density of 0.960 g / cm3, den Melting range 141 to 154 ° C and at 190 ° C the melt index 2.6 g / 10 minutes.
Es nimmt bei lstündiger Lagerung in siedendem Wasser 0, 4 Gewichtsprozent Wasser auf.When stored in boiling water for one hour, it takes 0.4 percent by weight Water on.
Beispiel 6 94 Teile eines Blockpfropfpolymeren, das nach dem Verfahren gemäß dem belgischen Patent 606 944 aus 80 Teilen Hochdruckpolyäthylen und 20 Teilen nitrosiertem Polycaprolactam hergestellt ist und das die Dichte 0, 954 g/cm3 und bei 220°C den Schmelzindex 2, 26 g/10 Minuten hat, wird mit der Lösung von 6 Teilen eines handelsüblichen Mischpolymerisates aus 23 Gewichtsprozent Styrol und 77 Gewichtsprozent Butadien in 18 Teilen Benzol gemischt. Das Mischpolymerisat hat die Zugfestigkeit 210 kg/cm2 und nach DIN 53 455 eine Reißdehnung von 630% ; die Lösungsviskosität einer 5°/Oigen Lösung des Mischpolymerisates in Toluol bei 25°C betragt 75. Das Gemisch aus Blockpfropfpolymerisat und Styrolmischpolymerisat wird in einem handelsüblichen Kneter mit Ausgasungseinrichtung 2 bis 3 Minuten bei 240 bis 260°C geknetet, bis das Benzol praktisch vollständig abgedampft ist. Man erhält eine thermoplastische Formmasse der Dichte 0, 96 g/cm3, das nach DIN 53 455 die Reißfestigkeit 170 kg/cm2 und bei 220° C den Schmelzindex 2, 81 g/10 Minuten aufweist. Die Formmasse kann nach dem Spritzgußverfahren zu elastischen Formkörpern verarbeitet werden, die opak aussehen. Example 6 94 parts of a block graft polymer obtained by the process according to Belgian patent 606 944 from 80 parts high pressure polyethylene and 20 parts nitrosated polycaprolactam is made and the density 0.954 g / cm3 and at 220 ° C has the melt index 2.26 g / 10 minutes, is with the solution of 6 parts a commercially available copolymer of 23 percent by weight styrene and 77 percent by weight Butadiene mixed in 18 parts of benzene. The copolymer has the tensile strength 210 kg / cm2 and an elongation at break of 630% according to DIN 53 455; the solution viscosity a 5% solution of the copolymer in toluene at 25 ° C is 75. The Mixture of block graft polymer and styrene copolymer is in a commercially available Kneader with outgassing device kneaded for 2 to 3 minutes at 240 to 260 ° C until the benzene has almost completely evaporated. A thermoplastic is obtained Molding compound with a density of 0.96 g / cm3, which according to DIN 53 455 has a tear strength of 170 kg / cm2 and has a melt index of 2.81 g / 10 minutes at 220 ° C. The molding compound can processed by injection molding to form elastic moldings that are opaque look.
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1960
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