DE1133352B - Verfahren zur Herstellung von Hydrazin - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von HydrazinInfo
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Description
DEUTSCHES
PATENTAMT
N18296 IVa/12 i
BEKANNTMACHUNG
DER ANMELDUNG
UNDAUSGABE DER
AUSLEGESCHRIFT: 19. JULI 1962
DER ANMELDUNG
UNDAUSGABE DER
AUSLEGESCHRIFT: 19. JULI 1962
Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur Herstellung von Hydrazin durch Elektrolyse einer
elektrisch leitfähigen ammoniakhaltigen Flüssigkeit.
Das übliche Verfahren zur Herstellung von Hydrazin umfaßt die Oxydation von Ammoniak
durch Natriumhypochlorit in Anwesenheit von Gelatine oder Leim. Dies bringt den Nachteil mit sich,
daß das Hydrazin in wäßriger Lösung erhalten wird, denn das anschließende Einengen dieser Lösung auf
die erforderlichen Werte (oft Konzentrationen von 85 bis 95% Hydrazin) ist ein schwieriger technischer
Arbeitsgang.
Es ist bekannt, Hydrazin durch Elektrolyse von flüssigem Ammoniak (unter Verwendung von Spannungen
von etwa 30 V) herzustellen, durch dieses Verfahren wurden jedoch nur Spuren von Hydrazin
erhalten. Weiterhin wird das Hydrazin nach einem bekannten Verfahren mit Hilfe einer Stromentladung
zwischen einer Platinelektrode und einer Kathodenoberfläche von flüssigem Ammoniak unter Verwendung
von Spannungen in der Größenordnung von 4000 V hergestellt. Es wurden keine experimentellen
Einzelheiten berichtet, die Tatsachen jedoch, daß eine Spannung in der Größenordnung von 4000 V verwendet
wurde und das Gas, durch welches die Entladung überging, den Atmosphärendruck hatte, zeigen
an, daß die Entladung durch Funkenübergang von der Elektrode zur Oberfläche des flüssigen Ammoniaks
vor sich ging. Es wurden wiederum niedrige Ausbeuten erhalten, indem nur 0,2% des zersetzten
Ammoniaks in Hydrazin übergeführt wurde, und das Verfahren erlangte deshalb bis jetzt keine technische
Bedeutung.
Die Erfindung hat ein Verfahren zur Herstellung von Hydrazin durch Elektrolyse einer elektrisch leitfähigen
ammoniakhaltigen Flüssigkeit zum Gegenstand, welches dadurch gekennzeichnet ist, daß man
unter Anlegen einer Spannung von mehr als etwa 400 V an die Elektroden eine Glimmentladung zwischen
der Flüssigkeit und mindestens einer von der Flüssigkeit durch die sich über der Flüssigkeit ausbildende
Gasphase getrennten Elektrode erzeugt und das gebildete Hydrazin in an sich bekannter Weise
aus dem Reaktionsgemisch isoliert. Hierdurch werden weitaus bessere Ausbeuten an Hydrazin erhalten als
bei den bekannten Verfahren. Dies ist wahrscheinlich darauf zurückzuführen, daß diese Entladung eine in
der Lösung stattfindende chemische Reaktion in Gang bringt, welche zu einer guten Ausbeute an
Hydrazin führt. Die zu elektrolysierende Flüssigkeit kann flüssiges Ammoniak oder eine Mischung aus
flüssigem Ammoniak, Wasser und/oder Äthylalkohol Verfahren zur Herstellung von Hydrazin
Anmelder:
t0 National Research Development Corporation,
London
Vertreter: Dr.-Ing. F. Wuesthoff, Dipl.-Ing. G. Puls
und Dipl.-Chem. Dr. rer. nat. E. Frhr. v. Pechmann, Patentanwälte, München 9, Schweigerstr. 2
Beanspruchte Priorität:
Großbritannien vom 7. Mai und 12. Oktober 1959 so
(Nr. 15 744 und Nr. 34 578)
Archie Hickling, Wallasey Village, Cheshire,
und George Reginald Newns,
Moreton, Cheshire (Großbritannien),
sind als Erfinder genannt worden
enthalten. Im allgemeinen erweist es sich als notwendig, eine Menge eines löslichen, inerten Elektrolyten
der Flüssigkeit zuzusetzen, um diese leitfähig zu machen; ein bevorzugter Elektrolyt ist Ammoniumnitrat.
In gewissen Fällen, insbesondere dann, wenn Ammoniak-Wasser-Mischungen mit einer verhältnismäßig
hohen Konzentration an Wasser verwendet werden, ist es jedoch möglich, daß die Flüssigkeit
ohne Zugabe eines Elektrolyten hinreichend leitfähig ist. In derartigen Fällen dient das Wasser selber als
sein eigener Elektrolyt und verleiht der Flüssigkeit eine hinreichende Leitfähigkeit, so daß die Zugabe
von anderen Elektrolyten vermieden wird. Die Elektrolyse wird also beim erfindungsgemäßen Verfahren
unter solchen Bedingungen durchgeführt, daß der Stromfluß zwischen mindestens einer Elektrode einer-
209 620/278
seits und der Flüssigkeit andererseits die Form einer durch Gas bzw. Dampf hindurchgehenden elektrischen
Glimmentladung hat. Diese elektrische Glimmentladung verursacht nämlich eine Beschleunigung
der Gasionen, welche durch das Eintreten in die Flüssigkeit die chemische Reaktion zustande bringen.
Es wird vorzugsweise eine Spannung von 400 bis 900 V angewendet.
Bei einer erfindungsgemäßen Ausführungsform wird die Elektrolyse in der Weise durchgeführt, daß
die Glimmentladung zwischen einer oder mehreren oberhalb der Flüssigkeitsoberfläche angeordneten
Glimmentladungselektroden und der Flüssigkeit erzeugt und die Gasphase oberhalb der Flüssigkeitsoberfläche unter vermindertem Druck gehalten wird.
Im einfachsten Fall wird mit einer Kathode und einer
Anode gearbeitet. Vorzugsweise wird im allgemeinen die Anode oberhalb der Flüssigkeitsoberfläche angeordnet.
Es ist wesentlich, daß die Gasphase zwischen der Elektrode und der Flüssigkeit unter vermindertem
Druck steht, da dies die Gasphase leitfähig hält, wenn einmal eine Entladung einsetzte. Drücke von 100 bis
250 mm erwiesen sich als zweckmäßig, es ist jedoch selbstverständlich, daß dort, wo zufriedenstellende
Glimmentladungen bei anderen Drücken erhalten werden können, diese in gleicher Weise verwendet
werden können. Die Entfernung der Elektrode von der Flüssigkeitsoberfläche oberhalb derselben beträgt im
allgemeinen weniger als 2 cm, da bei den bevorzugten Spannungen im allgemeinen nur bei diesen Entfernungen
eine Glimmentladung aufrechterhalten werden kann. Wenn höhere Spannungen verwendet werden,
dann sind größere Entfernungen zulässig. Es ist erforderlich, daß die Elektrolyse oberhalb des Gefrierpunktes
und unterhalb des Siedepunktes der der Elektrolyse unterworfenen Flüssigkeit durchgeführt
wird. Innerhalb dieser Grenzen wurden durch das Arbeiten bei irgendeiner besonderen Temperatur nur
geringe Vorteile erzielt, obwohl mit der Erhöhung der darauffolgende, einen Augenblick dauernde Berührung
der Oberfläche der zu elektrolysierenden Flüssigkeit mit der darüber befindlichen Elektrode in
Gang gesetzt werden. Als andere Möglichkeit kann ein einen Augenblick dauernder Hochspannungsimpuls
durch die Elektroden geschickt werden.
Bei einer anderen erfindungsgemäßen Ausführungsf orm wird die Elektrolyse in der Weise bewerkstelligt,
daß die Glimmentladung zwischen einer oder mehreren im Vergleich zu der durch sie in der Zeiteinheit
hindurchgehenden Elektrizitätsmenge kleinen und ganz oder teilweise in die Flüssigkeit eintauchenden
Glimmentladungselektroden und der Flüssigkeit, mit welcher auch die mit den Glimmentladungselektroden
ungleichnamigen Elektroden in Berührung stehen, erzeugt wird, wobei eine so hohe Stromstärke aufrechterhalten
wird, daß durch die Heizwirkung um die Elektroden eine Gasphase, d. h. Dampfumhüllung,
ausgebildet wird. Der einfachste Fall ist auch hier das Arbeiten mit zwei Elektroden. Es geht dabei von der
Elektrode zur Grenzfläche der um sie herum gebildeten Umhüllung gegen die Flüssigkeitsoberfläche eine
Glimmentladung über. Es ist selbstverständlich, daß die zulässige Arbeitsgröße der Elektrode, d. h. die in
die Flüssigkeit eingetauchte Oberfläche, eine Funktion der Stromstärke, der Temperatur, bei welcher die
Elektrolyse durchgeführt wird, sowie der spezifischen Wärme und latenten Verdampfungswärme der elektrolysierten
Flüssigkeit ist. Im allgemeinen setzt die Glimmentladung bei Verwendung von Spannungen
von 400 bis 900 V spontan ein, wenn die Stromdichte bei Stab- bzw. Drahtelektroden etwa 4 A/cm2 überschreitet
und bleibt dann in einem weiten Stromdichtebereich, z. B. von 0,2 bis 2 A/cm2 von selbst
erhalten. Im Gegensatz zum Fall, in welchem die Elektrode oberhalb der Flüssigkeitsoberfläche angeordnet
ist, kann die Elektrolyse bei jedem passenden Druck durchgeführt werden. Es wird im allgemeinen
Atmosphärendruck bevorzugt, wenn der Siedepunkt
Temperatur eine geringfügige Vergrößerung der Aus- 40 der zu elektrolysierenden Flüssigkeit wesentlich erbeute
aufzutreten scheint. Wenn als Flüssigkeit flüssi- höht werden und die maximale Arbeitstemperatur
dementsprechend vergrößert werden soll. Zum Beispiel beträgt der Siedepunkt des flüssigen Ammoniaks
bei Atmosphärendruck —33° C. Wie in bezug auf
und dies ist demzufolge die höchste Temperatur, bei 45 die vorhergehende Ausführungsform beschrieben
wurde, können statt einer Anode und einer Kathode jeweils eine Reihe von Elektroden verwendet werden;
in diesem Falle- werden alle Elektroden der einen Art im Verhältnis zur durch die Zelle in der Zeiteinheit
durchzuleitenden Stromstärke klein gemacht.
Die Elektroden, an welchen die Entladung vor sich geht, und zwar entweder auf Grund ihrer Anordnung
oberhalb der Flüssigkeitsoberfläche oder ihrer relativen Größe, werden als Glimmentladungselektroden
bezeichnet.
Es wurden oben zwei verschiedene Ausführungsformen beschrieben, deren eine unter Anordnung der
Glimmentladungselektrode oberhalb der Flüssigkeitsoberfläche, während die andere unter Anordnung der
Glimmentladungselektrode in der Flüssigkeit durch-
ges Ammoniak dient und die Elektrolyse bei einem Druck von 250 mm durchgeführt wird, dann beträgt
der Siedepunkt des flüssigen Ammoniaks — 50° C,
welcher die Elektrolyse durchgeführt werden kann. Die untere Grenze ist der Gefrierpunkt des flüssigen
Ammoniaks (—80° C), und zwischen diesen Grenzen
soll im allgemeinen vorzugsweise eine passende Temperatur gewählt werden, die leicht aufrechterhalten
werden kann. Eine derartige Temperatur ist —78° C. Wenn Mischungen aus flüssigem Ammoniak, Wasser
und/oder Äthylalkohol verwendet werden, dann erhöht sich der Siedepunkt der Flüssigkeit bei einem
Druck von 250 mm auf über — 50° C, und demzufolge kann eine höhere Betriebstemperatur verwendet
werden. Die obige Ausführungsform wurde an Hand einer Elektrolyse unter Verwendung einer Kathode
und einer Anode näher beschrieben, wenn jedoch das Verfahren im technischen Maßstab durchzuführen ist, dann soll die Elektrolyse im allgemeinen
vorzugsweise unter Verwendung einer Reihe von Anoden und Kathoden erfolgen, wobei alle gleichnamigen
Elektroden parallel geschaltet sind. Alle Elektroden der einen Art sollen oberhalb der Flüssigkeitsoberfläche angeordnet sein. Bei Verwendung der
obigen Verfahrensweise kann die Glimmentladung durch Anlegen der Elektrolysierspannung und die
geführt wird. Es ist auch möglich, sich auf eine Kombination
der beiden stützend, die Erfindung unter Verwendung einer Elektrode durchzuführen, welche die
Flüssigkeit gerade noch berührt.
Während der Elektrolyse bildet sich das Hydrazin im Gemisch mit den Ausgangsmaterialien, wie mit
flüssigem Ammoniak bzw. einer Mischung aus flüssigem Ammoniak, Wasser und/oder Äthylalkohol; in
diesen Fällen ist nach dem Abdestillieren des flüssigen Ammoniaks der Rückstand entweder flüssiges
Hydrazin oder eine Mischung aus flüssigem Hydrazin, Wasser und/oder Äthylalkohol mit einem Gehalt
an inertem Elektrolyten. In jedem Falle kann das Hydrazin vom inerten Elektrolyten durch eine weitere
Destillation oder durch Fällung als Hydrazinsulfat mittels der Zugabe von Schwefelsäure abgetrennt
werden. Wenn reines Hydrazin erwünscht ist,
12, welche ein Platindraht ist, ersetzt. Nach dem Einbringen der Flüssigkeit 11 in das Gefäß 1, wie oben,
wird die Höhe des Drahtes 12 so eingestellt, daß er in die Flüssigkeit eintaucht. Bei Verwendung von
Spannungen von 400 bis 900 V ist die Oberfläche des in die Flüssigkeit eingetauchten Drahtes so bemessen,
daß beim für das Arbeiten der Zelle in Betracht gezogenen Strom die Stromdichte etwa 0,2 bis 2,0 A/cm2
beträgt. Beim Arbeiten dieser Vorrichtung ist es nicht
dann wird im allgemeinen vorzugsweise flüssiges Am- io notwendig, den Druck zu vermindern, obwohl dies
moniak und keine Mischung aus flüssigem Am- selbstverständlich gegebenenfalls geschehen kann,
moniak, Wasser und/oder Äthylalkohol elektrolysiert, Die Entladung setzt nach dem Durchleiten eines einer
da das Hydrazin durch Abdestillieren des flüssigen Ammoniaks wasserfrei erhalten werden kann (Hydrazin-Wasser-Mischungen
sind in technischem Maß- 15 Bei einer bevorzugten Verfahrensweise zur Durchstab nicht leicht trennbar). Wenn jedoch Hydrazin- führung der Elektrolyse wird ein Gleichstrom mit
Wasser-Mischungen hergestellt werden sollen, dann wird im allgemeinen vorzugsweise eine Mischung aus
flüssigem Ammoniak und Wasser zur Elektrolyse verwendet, wodurch unmittelbar die
Wasser-Mischung erhalten wird.
Stromdichte von etwa 4 A/cm2 entsprechenden Stromes durch die Zelle spontan ein.
einer Spannung von 400 bis 500 V verwendet, wobei die Glimmentladungselektrode positiv gemacht wird.
Es ist selbstverständlich, daß zwar Gleichstrom be-Hydrazin- 20 vorzugt ist, jedoch auch gegebenenfalls Wechselstrom
verwendet werden kann.
Die Vorrichtung zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens wird im folgenden unter Bezugnahme
auf die Zeichnungen näher beschrieben. Hierbei ist
Fig. 1 ein Querschnitt einer Vorrichtung zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens und
Fig. 2 ein Querschnitt einer anderen Vorrichtung zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens.
Zunächst wird auf Fig. 1 Bezug genommen. Ein zylindrisches Druckgefäß 1 ist durch eine gasundurchlässige
Dichtung 2 verschlossen. Es ist eine inerte Elektrode 3, zweckmäßigerweise eine Platinelektrode,
an einem Stab 4, welcher durch die Dichtung 2 hindurchgeht, befestigt, wobei die Stellung des Stabes
regelbar ist, so daß die Platinelektrode in einer gegebenen Entfernung oberhalb einer im Gefäß befindlichen
Flüssigkeit angeordnet werden kann. Eine zweite inerte Elektrode 5 ist an einem Stab 6 be- 4° 1 Faraday
Ein Vorteil der Erfindung besteht darin, daß das Hydrazin leicht in trockenem und reinem Zustand in
guter Ausbeute erhalten werden kann und überdies im Falle der Elektrolyse von wasserfreiem flüssigem
Ammoniak die Reinheit des verwendeten flüssigen Ammoniaks nicht kritisch ist; je weniger rein das
Ammoniak ist, um so weniger rein ist das erhaltene Hydrazin. Die Stromdichte und der Abstand der
Elektroden sind in ähnlicher Weise nicht kritisch.
Die erhaltenen Hydrazinausbeuten zeigen, daß 20 bis 25% des zersetzten flüssigen Ammoniaks in
Hydrazin übergeführt wurden. Die folgende Tabelle zeigt die erzielten Ausbeuten näher:
Hindurchgegangene
Elektrizitätsmenge
Elektrizitätsmenge
festigt, welcher ebenfalls durch die Dichtung 2 hindurchgeht, wobei die Stellung des Stabes wiederum
regelbar ist, und zwar so, daß die Elektrode in eine im Gefäß 1 befindliche Flüssigkeit eintaucht. Durch die
Stäbe 4 und 6 gehen elektrische Verbindungen 7 und 8 und stellen den Kontakt mit den Elektroden 3
und 5 her. Beim Arbeiten der Zelle wird an diese Elektroden eine Spannung angelegt, wobei die Verbindung
im allgemeinen durch einen Ballastwiderstand 8 ω erfolgt. Auch ein Saugrohr 9 geht durch die
Dichtung 2 hindurch. Beim Gebrauch wird flüssiges Ammoniak oder eine Mischung aus flüssigem Ammoniak,
Wasser und/oder Äthylalkohol 11 in das Gefäß 1 eingebracht und die Elektroden so angeordnet,
1 Coulomb
1 Kilowattstunde
Hydrazin-
ausbeute
in Grammol
2,5
2,6-1
2,6-1
0,184
Hydrazinausbeute in Gramm
80
0,83 · ΙΟ"3 (Ω 1 mg)
5,9
Die Erfindung wird an Hand der folgenden Beispiele näher erläutert:
In den folgenden Versuchen wurden 20 cm3 flüssiges Ammoniak mit einem Gehalt an 0,016 g Ammoniumnitrat
mit Hilfe eines Stromes von 0,025 A
daß die Elektrode 5 in die Flüssigkeit eintaucht und 55 bei einer Temperatur von —78° C elektrolysiert. Als
die Elektrode 3 sich in einer gewissen Entfernung Glimmentladungselektrode, welche positiv war, diente
oberhalb der Flüssigkeitsoberfläche befindet. Der Druck im Gefäß 1 wird mittels einer an das Saugrohr
9 angeschlossenen Pumpe 10 auf den erforderlichen Wert erniedrigt. Es wird an die Elektroden 60
eine Spannung angelegt und die Glimmentladung, wie oben beschrieben, in Gang gebracht. Die Spannung,
der Druck und die Entfernung der Elektroden von der Flüssigkeitsoberfläche oberhalb derselben werden
dann so lange variiert, bis eine zufriedenstellende 65 Augenblick dauernden Hochspannungsstromstoß in
kontinuierliche Entladung erhalten wird. Gang gesetzt. In getrennten Versuchen wurde der
Im folgenden wird auf die Fig. 2 Bezug genommen. Strom während verschiedener Zeiträume hindurchge-
Die Elektrode 3 der Fig. 1 wird durch die Elektrode schickt und die Hydrazinausbeute durch Analyse be-
ein Platindraht, dessen Spitze sich 0,5 cm oberhalb der Flüssigkeitsoberfläche befand, und der Druck des
Dampfes wurde auf 100 mm Hg gehalten; als negative Elektrode diente ein in die Flüssigkeit eingetauchtes
Platinblech. Es wurde eine elektrische Gleichstromquelle von 800 V durch einen Reihen- bzw.
Vorschaltwiderstand von 9000 Ω an die Zelle angeschlossen und die Entladung durch einen einen
stimmt. Die Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle zusammengestellt und im in der Fig. 3 dargestellten
Diagramm aufgetragen.
Dauer in Minuten | Hydrazinausbeute |
in Milligramm | |
15 | 19 |
30 | 39 |
60 | 73 |
94 | 114 |
120 | 146 |
150 | 174 |
215 | 236 |
290 | 300 |
führten Versuch ergab eine 27 Minuten dauernde Elektrolyse 93 mg Hydrazin.
Die im folgenden angegebenen Ergebnisse beziehen sich auf Versuche, die mit Hilfe einer Glimmentladungselektrolyse
einer Lösung von 0,01 Mol Ammoniumnitrat in 40 cm3 flüssigem Ammoniak bei
—78° C und bei Atmosphärendruck und unter Verwendung einer eingetauchten Anode von 0,1 cm2 bei
einem Strom von 0,1 A durchgeführt wurden. Die Elektrolysedauer betrug 27 Minuten.
Es wurden in einer Reihe von Versuchen unter den obigen Bedingungen bei einer Dauer von etwa
5 Stunden Hydrazinproben von dem entstandenen Elektrolyten durch fraktionierte Destillation getrennt.
Das Hydrazin wurde als farblose, rauchende Flüssigkeit von charakteristischem Geruch erhalten, welche
zwischen 0 und 1° C erstarrte und bei 22° C einen Brechungsindex von 1,4609 hatte. Der Dampfdruck
betrug 2,4 mm bei 0° C, 4,2 mm bei 5,6° C, 7,1 mm bei 15° C und 10,5 mm bei 20° C. Diese physikalischen
Kennwerte befinden sich in guter Übereinstimmung mit denjenigen, welche in der Literatur für
wasserfreies Hydrazin angegeben sind. Die Proben ergaben weiterhin die charakteristischen chemischen
Reaktionen des Hydrazins, und die chemische Analyse zeigte einen mehr als 97°/oigen Reinheitsgrad
an.
Gewichtsprozent | Hydrazinausbeute |
Ammoniak | |
in der Ammoniak- | in Milligramm |
Wasser-Mischung | 100 |
100 | 101 |
82 | 95 |
69 | 75 |
43 | 66 |
36 | 29 |
21 | |
35
In den folgenden Versuchen wurde die Elektrolyse unter Verwendung einer dünnen, in 40 cm3 flüssiges
Ammoniak mit einem Gehalt an 0,032 g Ammoniumnitrat eingetauchten Platindrahtanode (Durchmesser:
0,025 cm; Länge: 1,25 cm) durchgeführt. Die Glimmentladungselektrolyse wurde bei —78° C unter Verwendung
eines Stromes von 0,1 A und einer angelegten Spannung von 650 V bewerkstelligt; als negative
Elektrode diente ein in die Flüssigkeit eingetauchtes Platinblech. In verschiedenen Versuchen wurde die
Elektrolyse während verschiedener Zeiträume durchgeführt und das erzeugte Hydrazin dann analytisch
bestimmt. Die Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle zusammengestellt:
55
60
65
In einem beim Siedepunkt des flüssigen Ammoniaks, d.h. — 33° C, unter den von den obigen
Bedingungen verschiedenen Bedingungen durchge-
Dauer in Minuten | Hydrazinausbeute |
in Milligramm | |
7 | 33 |
15 | 57 |
37 | 129 |
65 | 202 |
121 | 352 |
212 | 576 |
333 | 800 |
Diese Versuche zeigen, daß die Glimmentladungselektrolyse von Ammoniak-Wasser-Mischungen
wesentliche Hydrazinausbeuten ergibt. Mit erhöhtem Wassergehalt im flüssigen Ammoniak bleibt die
Hydrazinausbeute bis zu einer Zusammensetzung von 1 Mol Ammoniak je Mol Wasser fast konstant. Bei
größeren Wassermengen sinkt die Ausbeute rasch, obwohl selbst mit einer gesättigten Lösung von Ammoniak
in Wasser (handelsübliches Ammoniak, spezifisches Gewicht: 0,880 = annähernd 36 Gewichtsprozent
Ammoniak) beträchtliche Hydrazinmengen erhalten werden können.
Es wurde ein dem oben beschriebenen ähnlicher Versuch bei 0° C unter Verwendung von handelsüblichem
Ammoniak mit einem spezifischen Gewicht von 0,880 durchgeführt. Die Hydrazinausbeute betrug
74 mg im Vergleich zu 66 mg bei —78° C. Dies zeigt die Vorteile des Arbeitens bei höheren Temperaturen.
Claims (5)
1. Verfahren zur Herstellung von Hydrazin durch Elektrolyse einer elektrisch leitfähigen ammoniakhaltigen
Flüssigkeit, dadurch gekennzeich net, daß man unter Anlegen einer Spannung von
mehr als etwa 400 V an die Elektroden eine Glimmentladung zwischen der Flüssigkeit und
mindestens einer von der Flüssigkeit durch die sich über der Flüssigkeit ausbildende Gasphase
getrennten Elektrode erzeugt und das gebildete Hydrazin in an sich bekannter Weise aus dem
Reaktionsgemisch isoliert.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Spannung von 400
bis 900 V anwendet.
3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß man die Glimmentladung
zwischen einer oder mehreren oberhalb der
Oberfläche der zu elektrolysierenden Flüssigkeit
angeordneten Glimmentladungselektroden, vorzugsweise als Anode geschaltet, und der Flüssigkeit erzeugt, und die Gasphase oberhalb der Flüssigkeitsoberfläche unter vermindertem Druck, vor- 5
zugsweise auf etwa 100 bis 250 mm, hält.
angeordneten Glimmentladungselektroden, vorzugsweise als Anode geschaltet, und der Flüssigkeit erzeugt, und die Gasphase oberhalb der Flüssigkeitsoberfläche unter vermindertem Druck, vor- 5
zugsweise auf etwa 100 bis 250 mm, hält.
4. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß man die Glimmentladung
zwischen einer oder mehreren im Vergleich
zu der durch sie in der Zeiteinheit hindurchgehen- io
den Elektrizitätsmenge kleinen und ganz oder
zu der durch sie in der Zeiteinheit hindurchgehen- io
den Elektrizitätsmenge kleinen und ganz oder
teilweise in die Flüssigkeit eintauchenden Glimmentladungselektroden
und der Flüssigkeit, mit welcher auch die mit den Glimmentladungselektroden ungleichnamigen Elektroden in Berührung
stehen, erzeugt, wobei man eine so hohe Stromstärke aufrechterhält, daß durch Heizwirkung um
die Elektroden eine Gasphase ausgebildet wird.
5. Verfahren nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet,
daß man die Stromdichte der Glimmentladungselektrode auf 0,2 bis 2,0 A/cm2
einstellt.
Hierzu 1 Blatt Zeichnungen
© 209 620/278 7.62
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
GB1574459A GB896113A (en) | 1959-05-07 | 1959-05-07 | Improvements in or relating to the manufacture of hydrazine |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE1133352B true DE1133352B (de) | 1962-07-19 |
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ID=10064722
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DEN18296A Pending DE1133352B (de) | 1959-05-07 | 1960-05-07 | Verfahren zur Herstellung von Hydrazin |
Country Status (2)
Country | Link |
---|---|
DE (1) | DE1133352B (de) |
GB (1) | GB896113A (de) |
Families Citing this family (5)
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---|---|---|---|---|
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US10350572B2 (en) | 2013-03-14 | 2019-07-16 | Florida State University Research Foundation, Inc. | Simultaneous on-site production of hydrogen peroxide and nitrogen oxides from air and water in a low power flowing liquid film plasma discharge for use in agriculture |
WO2014153015A1 (en) | 2013-03-14 | 2014-09-25 | Florida State University Research Foundation, Inc. | Formation of alcohols and carbonyl compounds from hexane and cyclohexane in a liquid film plasma reactor |
US10556817B2 (en) | 2017-01-30 | 2020-02-11 | Florida State University Research Foundation, Inc. | Gas-liquid plasma and bioreactor system and method for remediation of liquids and gases |
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-
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- 1959-05-07 GB GB1574459A patent/GB896113A/en not_active Expired
-
1960
- 1960-05-07 DE DEN18296A patent/DE1133352B/de active Pending
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GB896113A (en) | 1962-05-09 |
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