DE1132424B - Verfahren zur Herstellung von Kohlepapier od. dgl. - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von Kohlepapier od. dgl.Info
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Description
Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur Herstellung von Kohlepapier od. dgl., das aus einer
Unterlage aus Papier od. dgl., einer Zwischenschicht aus Kunstharz und einer farbstoffabgebenden Schicht
besteht.
Die zur Zeit verwendeten Harze für Farbübertragungsschichten bestehen im allgemeinen aus einer
Trägerschicht, die als Grundlage ein filmbildendes Kunstharz hat, das nicht flüchtige und nicht trocknende,
mit dem Harz unverträgliche flüssige Plastizierungsöle und Farbstoffe enthält. Die plastizierenden
Öle mischen sich nicht in genügender Weise mit dem Harz und sind in genügender Menge vorhanden, so
daß sie aus der Harzunterlage unter der Einwirkung einer Stoß- oder Schreibdruckwirkung wandern und
sich ausscheiden und hierbei die färbende Masse, welche die Schriftübertragung bewirkt, mit sich führen.
Obwohl solche Massen häufig als Übertragungs- oder Überzugsmassen bezeichnet werden, bewirkt nicht das
filmbildende Harz die Übertragung in nennenswerter Menge unter Druckeinwirkung, sondern es sind vielmehr
die Öle und die in dem Harzträger enthaltenen Farbmassen, welche die Farbe übertragen. Dieser
Vorgang unterscheidet sich grundsätzlich von demjenigen bei der Verwendung von wachsartigen
Massen bisher üblicher Kohlepapiere, bei welchen sowohl die Wachsbasis als auch die Farbstoffe auf die
Kopierfläche durch den Schreibdruck übertragen werden.
Synthetische farbübertragende Harze sind ebenfalls bekannt. Diese Harze werden auf den Träger in Form
einer flüssigen Harzlösung übertragen, worauf das Lösemittel verdampft wird. Ein verbessertes farbübertragendes
Harz dieses Typs unter Verwendung eines Acrylharzes ist Gegenstand eines früheren Vorschlags.
Diese Harze haben eine erhöhte Übertragungseigenschaft, die sie besonders wünschenswert
für die Verwendung in Schreibmaschinen machen, weil sie weniger Abdrücke beim Gebrauch erzeugen
und dadurch saubere und reinere Kopien erzielen lassen. Diese Harze werden am besten auf eine
Zwischenschicht aufgebracht. Diese Arbeitsweise ist vorzuziehen, um das erwünschte Haften des Farbübertragungsüberzuges
auf der Papierunterlage zu erreichen, und ist bedingt durch die Gegenwart der plastizierten
Öle in größeren Mengen als ihrer Mischbarkeit mit dem Harz entspricht und außerdem auch,
um ein Hindernis gegen das Durchsickern der als Träger für die Farbmasse dienenden Öle durch die
nicht zur Farbübertragung dienende Unterlage zu schaffen.
Es ist bereits bekannt, Kohlepapier mit einer Verfahren zur Herstellung
von Kohlepapier od. dgl.
von Kohlepapier od. dgl.
Anmelder:
Burroughs Corporation,
Detroit, Mich. (V. St. A.)
Detroit, Mich. (V. St. A.)
Vertreter: Dipl.-Ing. H. Kosel, Patentanwalt,
Bad Gandersheim, Braunschweiger Str. 22
Bad Gandersheim, Braunschweiger Str. 22
Beanspruchte Priorität:
V. St. v. Amerika vom 14. Dezember 1956 (Nr. 628 312)
V. St. v. Amerika vom 14. Dezember 1956 (Nr. 628 312)
Ralph Horton Clark, Westwood, N. J. (V. St. A.).
ist als Erfinder genannt worden
ist als Erfinder genannt worden
Zwischenschicht aus in flüchtigem Lösemittel gelöstem Kunstharz zu versehen. Die in dem Farbübertragungsüberzug
lösliche Harzunterlage hat das Bestreben, sich in dieser beim Aufbringen der letzteren aufzulösen
und verringert so den Widerstand gegen das Durchsickern des Öles durch die Unterlage. Weiter
ist es beim Aufbringen dieser Zwischenlage notwendig, eine kostspielige und explosionssichere Anlage
zu verwenden wegen der Gefahr, die beim Verdampfen des Lösemittels aus der Zwischenschicht
entsteht. Auch ist das in der Zwischenschicht verwendete Lösemittel im allgemeinen verloren, wenn
nicht zusätzliche kostspielige Wiedergewinnungsausrüstungen benutzt werden.
Diese Nachteile werden nach dem Verfahren gemäß der Erfindung dadurch beseitigt, daß das Kunstharz
für die Zwischenschicht in Form einer Dispersion in einem organischen, nicht flüchtigen Weichmacher
auf die Unterlage aufgebracht und dann auf seine Schmelztemperatur erhitzt wird, wobei sich
nach dem Abkühlen und Verfestigen des Harzes eine für die Farbmasse der farbstoffabgebenden Schicht
undurchlässige Schicht bildet. Es wird dadurch der Vorteil erreicht, daß bei der Herstellung keine flüchtigen
Lösungsmittel verwendet werden müssen, wodurch eine billige und gefahrlose Fertigung ermöglicht
wird. Gleichzeitig wird dabei ein Durchdringen der farbstoffabgebenden Schicht durch die Zwischenlage
und die Unterlage verhindert, da die undurchlässige Kunstharzzwischenschicht in dem Lösungs-
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3 4
mittel der farbstoffabgebenden Schicht unlöslich ist. hierfür sind Di-(2-äthylhexyl)-adipat, Di-(2-äthyl-Die
farbstoffabgebende Schicht haftet sehr leicht auf hexyl)-phthalat, Tetrabutylthiodisuccinat und Mider
verfestigten Zwischenschicht. schungen derselben. Das Verhältnis von Weich-Bevorzugte
Ausführungsformen der Erfindung machungsrnittel zum Harz kann in weiten Grenzen
werden nachstehend an Hand der Zeichnung be- 5 variiert werden, es ist aber vorteilhaft, wie die nachschrieben.
Darin zeigen die Fig. 1 und 2 ein Kohle- träglich genannten spezifischen Beispiele zeigen,
papier, das eine Unterlage 10 aus Papier, eine zwischen V2 und IVa Gewichtsteile Weichmachungs-Zwischenschicht
20 und einen Farbübertragungs- mittel auf 1 Teil Vinylharz zu verwenden,
überzug 30 umfaßt. Die in den Figuren wieder- Es wurde ferner als vorteilhaft gefunden, der
gegebenen Dicken sind sehr stark übertrieben wor- io Dispersion der Zwischenschichtmasse eine Menge
den, um die einzelnen Überzüge deutlich darstellen eines flüssigen hitzepolymerisierbaren Materials zuzu
können. zumischen, das mit dem Harz mischbar ist, aber das Das Harz ist in Form einer feinverteilten Disper- Vinylharz bei gewöhnlicher Temperatur nicht löst
sion in einem organischen flüssigen Träger suspen- und das schnell bei der Schmelztemperatur unter
diert und wird daher im allgemeinen als »Organisol« 15 Bildung einer Harzmischung mit dem Vinylharz poly-
oder »Plastisol« bezeichnet. Um die Verwendung merisiert. Methacrylatdiester von einem flüssigen
einer Verdampferanlage zu vermeiden, sind die ver- Polyäthylenglykol, das vorher als Plastisol verwendet
wendeten organischen flüssigen Träger nicht flüchtig, ist, haben sich als sehr geeignet für diese Zwecke
und in diesem Fall wird die Harzdispersion als erwiesen und können bis zu einem bevorzugten
»Plastisol« bezeichnet. Die flüssigen Träger um- 20 Maximum von ungefähr V5 Gewichtsprozent auf
fassen einen mit dem Harz mischbaren Weichmacher, 1 Teil Vinylharz verwendet werden. Größere Mengen
der als Dispergierungsmittel für das Harz bei ge- sind auch verwendbar, erhöhen aber nur die Kosten
wohnlicher Temperatur dient, um dieses Harz in der Überzugsmasse. Bei Erhöhen der Mengen dieses
einen nahezu flüssigen Zustand für das Überziehen Materials verringert sich die Menge des erforderder
Papierunterlage zu bringen. Nach Aufbringen der 25 liehen Weichmachungsmittels.
Zwischenlage auf die Papierunterlage wird diese Die Zwischenschicht kann auch eine geringe
erhitzt, um das Harz zu schmelzen und wieder ab- Menge eines Hitzestabilisierungsmittels für das
gekühlt, wodurch das Harz in den festen Zustand Vinylharz enthalten, wie z. B. ein zweibasisches Bleiübergeführt
wird. Auf die Zwischenschicht 20, die so phosphit. Andere Modifizierungsmittel, wie Füllauf
die Papierunterlage 10 gebracht ist, wird die 30 mittel, können verwendet werden, aber haben sich
unter Druck Farbstoffe abgebende Schicht 30 ge- nicht als notwendig erwiesen.
bracht, die aus einer Verbindung besteht, die Vinyl- Nachstehend sind einige Beispiele für Überzugsund
Acrylharze und eine nicht flüchtige Flüssigkeit, schichten wiedergegeben, die als Zwischenschicht 20
die die Farbstoffe trägt, in einem flüchtigen Lösungs- verwendet werden können, um die Haftfähigkeit der
mittel enthält. 35 daraufgebrachten Farbübertragungsschicht 30 zu för-Bei
der Zwischenschicht ist der Hauptharzbestand- dem und das Durchdringen von Farbe auf die
teil, welcher in dem flüssigen Träger dispergiert wird, Trägerschicht 10 zu verringern,
vorzugsweise vom Vinylchloridtyp, z. B. Polyvinylchlorid, oder Copolymere mit verhältnismäßig hohem Beispiel 1
Vinylchloridgehalt, obgleich Mischungen mit anderen 40 Gewichtsteile
Harzen möglich sind, wie solchen, die eine geringere Vinylchloridharz 50
Menge Vinylchlorid enthalten. Bevorzugte Harze für Di-(2-äthylhexyl)-adipat 45
den Hauptharzbestandteil sind Polyvinylchlorid oder Diäthylenglykoldimethacrylat 5
Copolymere von Vinylchlorid und Vinylacetat mit
einem Gehalt von 95 bis 99°/» Vinylchlorid. Gerin- 45 Beispiel 2
gere Mengen von Copolyvinyl-Chloridacetat und Gewichtsteile
Copolyvüiylchorid-Vinylidenchlorid mit einem gerin- Vinylchloridharz 45
geren Gehalt an Vinylchlorid können mit dem Haupt- Di-(2-äthylhexyl)-adipat 45
harz vermischt werden. Der Harzbestandteil muß in Diäthylenglykoldimethacrylat 8
feinverteilter Form dispergiert sein, um die erforder- 50 Zweibasisches Bleiphosphit 2
liehe Viskosität und die Fließeigenschaft zu besitzen,
die für die Herstellung von Überzügen der Masse auf Beispiel 3
der Papierunterlage 10 erforderlich sind. Vorzugs- Gewichtsteile
weise wird ein Vinylchloridharz verwendet, das ge- Vinylchloridharz 53
maß den bekannten Polymerisationsverfahren von 55 Di-(2-äthy]hexyl)-adipat 27
Monomeren in wäßriger Emulsion, die aus den Di-(2-äthylhexyl)-phthalat 15
erwünschten feinen Teilchen entsteht, erzeugt wird. Diäthylenglykoldimethacrylat 5
Die mischbaren Weichmachungsmittel, die in dem
organischen flüssigen Träger der Zwischenschicht Beispiel 4
enthalten sind, müssen das Harz bei Zimmertempe- 60 Gewichtsteile
ratur benetzen und dispergieren können, sollen es Vinylchloridharz
60
aber unter diesen Bedingungen nicht quellen oder Di-(2-äthy]hexyl)-adipat 40
lösen. Bei Schmelztemperatur muß das Weichmachungsmittel ein aktives Lösemittel für das Harz Beispiel 5
werden, um die Harzteilchen zu lösen und hierdurch 65 Gewichtsteile
einen zusammenhängenden Film beim Abkühlen zu Vinylchloridharz 53
bilden. Viele der üblichen Weichmacher für Vinyl- Di-(2-äthylhexyl)-adipat 27
chloridharze können verwendet werden. Beispiele Di-(2-äthylhexyl)-phthalat 20
Nach vollständigem Mischen zur Dispergierung der Harzteilchen in dem flüssigen Träger kann die
Zwischenschicht auf die Papierunterlage 10 mittels einer Auftragvorrichtung, beispielsweise einer Zufuhrwalze
in einer Papierstreichmaschine mit Umkehrrollen aufgebracht werden. Die flüssige Masse wird
unmittelbar nach dem Auftragen durch Erhitzen auf eine genügend hohe Temperatur zum Schmelzen gebracht,
damit das Weiclimachungsmittel die Harzteilchen löst. Das Schmelzen kann auch durch Leiten
des überzogenen Papiers über eine auf eine Temperatur von ungefähr 175 bis 205° C erhitzte Walze
durchgeführt werden oder durch Infrarotbestrahlung.
Wenn die beschriebenen Harzmischungen als Zwischenschicht verwendet werden, neigt das Lösemittel
des Farbübertragungsüberzuges nicht dazu, sich in dem Harz dieser Zwischenschicht zu lösen, da
letztere unlöslich ist und so das Hindernis verstärkt, das durch die Zwischenschicht gegen das Durchdringen
von Farbe gebildet wird.
Die Farbübertragungsmasse mit der bereits beschriebenen Zusammensetzung wird auf die Zwischenschicht
20 aufgebracht, worauf das Lösemittel der Farbübertragungsmasse zur Erzeugung des Überzugs
30 verdampft wird.
Claims (6)
1. Verfahren zur Herstellung von Kohlepapier od. dgl., das aus einer Unterlage aus Papier
od. dgl., einer Zwischenschicht aus Kunstharz und einer farbstoffabgebenden Schicht besteht,
dadurch gekennzeichnet, daß das Kunstharz für die Zwischenschicht in Form einer Dispersion in
einem organischen, nicht flüchtigen Weichmacher auf die Unterlage aufgebracht und dann auf seine
Schmelztemperatur erhitzt wird, wobei sich nach dem Abkühlen und Verfestigen des Harzes eine
für die Farbmasse der farbstoffabgebenden Schicht undurchlässige Schicht bildet.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Dispersion eine polymerisierbare
Verbindung zugemischt wird, die bei Zimmertemperatur flüssig ist und während des
Schmelzens des Kunstharzes polymerisiert, um mit demselben eine Mischung zu bilden.
3. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß als polymerisierbare Verbindung
ein Methacrylatdiester des Polyäthylenglykols verwendet wird.
4. Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß auf 1 Gewichtsteil Kunstharz
bis zu V3 Gewichtsteil des Methacrylatdiesters des Polyäthylenglykols verwendet wird.
5. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß das Weichmachungsmittel
in Mengen von 1Is bis IV2 Gewichtsteilen
auf 1 Gewichtsteil Kunstharz in der Dispersion verwendet wird.
6. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß zur Bildung
der Zwischenschicht ein Kunstharz verwendet wird, das mindestens 95% Polyvinylchlorid
enthält.
In Betracht gezogene Druckschriften:
Deutsche Patentschrift Nr. 520 036;
USA.-Patentschrift Nr. 2 606 775.
Deutsche Patentschrift Nr. 520 036;
USA.-Patentschrift Nr. 2 606 775.
Hierzu 1 Blatt Zeichnungen
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