DE1131678B

DE1131678B - Verfahren zur Herstellung von 2-Merkaptobenzthiazolen

Info

Publication number: DE1131678B
Application number: DEM39981A
Authority: DE
Inventors: David Alexander Lindsay Seiler; Donald Weight
Original assignee: Monsanto Chemicals Ltd
Current assignee: Monsanto Chemicals Ltd
Priority date: 1957-12-19
Filing date: 1958-12-18
Publication date: 1962-06-20

Description

Verfahren zur Herstellung von 2-Merkaptobenzthiazolen Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von am Benzolring durch 2 in Orthostellung zueinander befindliche Halogenatome und gegebenenfalls durch weitere Halogenatome und/oder gegebenenfalls durch eine Alkylgruppe substituierten 2-Merkaptobenzthiazolen oder deren Salzen.
Es ist bereits bekannt, Thiazole, welche in 2-Stellung mit einem Halogenatom substituiert sind, mit Kaliumhydrosulfid oder Thioharnstoff umzusetzen. Dabei entstehen im wesentlichen die entsprechenden Monosulfide, gegebenenfalls in Mischung mit Merkaptanen. So erhält man beispielsweise aus 2-Amino-4-methyl-5-halogenthiazol durch Umsetzung mit Thioharnstoff in etwa 50%iger Ausbeute Bis-[2-amino-4-methylthiazolyl-(5)]-sulfid. In der britischen Patentschrift 567 419 ist die Umsetzung von Halogenthiazolderivaten mit Thioharnstoff beschrieben, wobei neben dem entsprechenden Sulfid eine Merkaptoverbindung isoliert werden konnte.
Es wurde nun überraschenderweise gefunden, daß man bei der Umsetzung von am Benzolring durch mindestens 2 in Orthostellung zueinander befindliche Halogenatome und gegebenenfalls durch weitere Halogenatome und/oder gegebenenfalls durch eine Alkylgruppe substituierten 2-Brombenzthiazolen mit Thioharnstoff in einem Lösungsmittel bei erhöhter Temperatur in hoher Ausbeute die entsprechend substituierten 2-Merkaptobenzthiazole erhält.
Die erfindungsgemäß als Ausgangsstoffe zu verwendenden 2-Brombenzthiazole enthalten vorzugsweise 2 Halogenatome in Orthostellung am Benzolring, obwohl auch 3 oder 4 Halogenatome vorhanden sein können. Bei den Halogenatomen handelt es sich vorzugsweise um Chlor- oder Bromatome. Der Benzolring kann gegebenenfalls neben den Halogenatomen noch durch eine Alkylgruppe substituiert sein. Beispiele von Ausgangsverbindungen sind das 5,6-Dichlor- oder 6,7-Dichlor- oder 5,6-Dibrom- oder 6,7-Dibrom- oder 4,5,6-Trichlor-2-halogenbenzthiazol. Die erfindungsgemäß hergestellten 2-Merkaptobenzthiazole können gegebenenfalls in ihre Salze, beispielsweise Natrium-, Kalium- oder Ammoniumsalze, übergeführt werden.
Die Verfahrensprodukte sowie deren Salze weisen unter anderem vorzügliche mykobakteriostatische Eigenschaften auf. Sie zeichnen sich besonders dadurch aus, daß sie diese Eigenschaften auch in Gegenwart von Seifen, Wachsen, beispielsweise Bienenwachs, Carnaubawachs und Paraffin, sowie von Kunststoffen, wie etwa Polystyrol, Polyvinylchlorid, Polyäthylen, Phenol- oder Melaminharzen, beibehalten. Sie können deshalb beispielsweise kosmetischen Zubereitungen, wie Cremes, Salben, Essenzen, Pudern sowie Seifen, aber auch Fußbodenpflegemitteln, wie etwa Wachspolituren, Kunststoffen oder Kunststofflatizes, mit Erfolg als Mykobakteriostatika zugesetzt werden.
Beispiel 15 g 2-Brom-5,6-dichlorbenzthiazol wurden einer heißen, gesättigten Lösung von 5 g Thioharnstoff in Äthanol zugesetzt. Die Lösung wurde 4 Stunden unter Rückfluß erhitzt, dann bis zur Hälfte ihres Volumens eingedampft und auf Zimmertemperatur gekühlt. Es kristallisierte 2-Merkapto-5,6-dichlorbenzthiazol aus. Das Rohprodukt wurde aus Äthanol umkristallisiert und ergab dabei 12,2 g 2-Merkapto-5,6-dichlorbenzthiazol (98 % Ausbeute), welches einen Schmelzpunkt von 212 bis 216° C aufwies. Die Analyse ergab folgende Werte:

C 1 H 1 N 1 S Cl I Molgewicht

Berechnet ..... 35,6% 1,270;0 5,91% 27,2% 30,10/0 236

Gefunden ...... 37,7811/o

1,3811/0

5,791/o

27,0011/o

30,20 %

243

Das Natriumsalz von 2-Merkapto-5,6-dichlorbenzthiazol wurde hergestellt durch Zusatz von 4,75 g 2-Merkapto-5,6-dichlorbenzthiazol zu einer heißen Lösung von 0,8 g Natriumhydroxyd in 7,2 ml Wasser. Nach Filtration der heißen Lösung und anschließender Abkühlung kristallisierte das gewünschte Natriumsalz aus.

Claims

PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von 2-Merkaptobenzthiazolen, die am Benzolring durch 2 in Orthostellung zueinander befindliche Halogenatome und gegebenenfalls durch weitere Halogenatome.und/oder gegebenenfalls durch eine Alkylgruppe substituiert sind, oder deren Salzen, dadurch gekennzeichnet, daß man ein entsprechend am Benzolring substituiertes 2-Brombenzthiazol mit Thioharnstoff in einem Lösungsmittel bei erhöhter Temperatur umsetzt und gegebenenfalls das Reaktionsprodukt in seine Salze überführt. In Betracht gezogene Druckschriften: Deutsche Patentschrift Nr. 567 419; H o u b e n- W e y 1, »Methoden der organischen Chemie«, Bd. 9, 1955, S. 44; B. Prijs, »Kartothek der Thiazolverbindungen«, Bd. 3, Kapitel VIII, S. 28 und 34.