DE1126380B - Verfahren zur Herstellung von Arylimino-halogenkohlensaeurealkylestern - Google Patents

Description

• Verfahren zur Herstellung von Arylimino-halogenkohlensäurealkylestern Es ist bekannt, daß aromatische Isocyaniddichloride mit Alkali-Alkoholaten selektiv unter Bildung von Arylimino-chlorkohlensäureestern reagieren können. Es ist weiterhin bekannt, daß aromatische Isocyaniddichloride mit Alkoholen unter Abspaltung von Alkylchlorid und Chlorwasserstoff zu den CarbamidsäureaIkylestern umgesetzt werden können. Diese beiden bekannten Reaktionen sind aus nachfolgendem Schema zu ersehen: Es wurde nun gefunden, daß sich aromatische Isocyaniddihalogenide überraschenderweise mit wäßrigalkoholischen Laugen in glatter Reaktion ohne Bildung von Carbamidsäureestern zu den Arylimino-halogenkohlensäureestern umsetzen lassen, wie aus dem nachfolgenden Formelbild zu ersehen ist: In diesen Formeln steht Ar für einen gegebenenfalls beliebig substituierten aromatischen Rest und X für Chlor oder Brom. Alk bedeutet bevorzugt einen niederen Alkylrest, der gegebenenfalls substituiert oder ungesättigt sein kann und Me ein Metall der Alkalireihe.
• Geeignete Isocyaniddihalogenide sind z. B. Phenylisocyaniddichlorid, Phenylisocyaniddibromid, p-Nitrophenylisocyaniddichlorid, p-Chlorphenylisocyaniddichlorid, 2,4-Dichlorphenylisocyaniddichlorid, Naphthylisocyaniddichlorid, Diphenyl-2-diisocyaniddichlorid u. a. m.
• Man führt die Umsetzung zweckmäßigerweise bei niederen Temperaturen, vorzugsweise bei 10 bis 20°C, durch, indem man das entsprechende Isocyaniddihalogenid in einem inerten Lösungsmittel, wie Benzol, Chlorbenzol, Tetrachlorkohlenstoff oder Dioxan, löst und die wäßrig-alkoholische Lauge langsam zugibt. Die Reaktion verläuft jedoch auch in wäßriger Phase in Gegenwart eines Emulgators. Die Arylimino-halogenkohlensäureester sind meistens destillierbare Öle und als Zwischenprodukte zur Herstellung von Pflanzenschutzmitteln und Heilmitteln verwendbar. Zum Teil besitzen sie selbst herbizide Eigenschaften.
• Beispiel 1 2085g (10 Mol) p-Chlorphenylisocyaniddichlorid werden in 21 Toluol gelöst und unter Kühlung bei 10 bis 15°C innerhalb von 21/2 Stunden mit der Lösung von 400 g Natronlauge in 400 ml Wasser und 1000 ml Methanol versetzt. Nach Beendigung des Zutropfens wird 15 Minuten gerührt und das Reaktionsgemisch mit 21 Wasser versetzt. Man trennt die beiden Schichten. trocknet die Toluollösung über Natriumsulfat und destilliert nach Verdampfen des Lösungsmittels im Vakuum. Hierbei erhält man 1733 g = 850/, der Theorie des p-Chlorphenylimino-chlorkohlensäuremethylesters vom Kp." = 128 bis 134°C. In gleicher Weise können folgende Verbindungen hergestellt werden:

  Kp. Ausbeute

  Cl

  a , Cl

  `@- N = C-' 129 bis 135'C/9 880/,

  O CH,

  CI

  C1

  i / C1

  C1-@ N =C@ 151 bis 155°C/9 86,50/0

  t \ O CHs

  Cl

  cl Cl

  Cl

  \`@ N=C 134 bis l40 ° C/9 890/,

  \OCH3

  Cl

  i , C1

  Cl- N = C' 128 bis 131'C/9 85,5%

  @/ \OCH3

  Beispiel 2 In eine Lösung von 92,5 g 2,4,5-Trichlorphenylisocyaniddichlorid in 250 ml Benzol tropft man unter Kühlung bei 17 bis 19°C eine Lösung von 13,3 g Natriumhydroxyd in 15 ml Wasser und 50 ml Äthanol ein, rührt kurze Zeit nach, schüttelt mit Wasser aus und dampft das Benzol nach dem Trocknen im Vakuum ab. Hierbei erhält man 90 g = 94% der Theorie des 2,4, 5-Trichlorphenylimino-chlorkohlensäureäthylesters als hellgelbes Öl.
• Beispiel 3 In eine Lösung von 99g 2,4,5-TricWorphenylisocyaniddichlorid in 250m1 Benzol tropft man 14,3g Natriumhydroxyd, gelöst in 20 ml Wasser und 50 ml Allylalkohol bei 17 bis 20°C ein. Man läßt ausreagieren, schüttelt die Lösung mit Wasser durch, engt im Vakuum ein und erhält als öligen Rückstand 81 g = 76% der Theorie des 2,4,5-Trichlorphenyliminochlorkohlensäureallylesters.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von Aryliminohalogenkohlensäurealkylestern, dadurch gekennzeichnet, daß man 1 Mol eines Arylisocyaniddihalogenids bevorzugt in der Kälte mit einer etwa 1 Mol Alkalihydroxyd enthaltenden wäßrig-alkoholischen Lauge umsetzt.