DE112014007245T5 - Multi-layered film - Google Patents

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Thomas Edward Carney
Christopher Robert Becks
Jeffrey Michael Bartolin
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DuPont Electronics Inc
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EI Du Pont de Nemours and Co
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Abstract

Die vorliegende Offenbarung betrifft eine mehrlagige Folie mit einem L* Farbwert von weniger als 30 und einem 60 Grad Glanzwert von weniger als 10. Die mehrlagige Folie hat eine erste Polyimid-Lage und eine zweite Polyimid-Lage. Die zweite Polyimid-Lage hat 25 bis 50 Gew.% eines Polyimids, 15 bis 35 Gew.% eines Polyimid-Partikels Mittel zum Mattieren, mehr als Null und weniger als 20 Gew.% mindestens eines submikrofeinen Industrierußes und 15 bis 50 Gew.% mindestens eines submikrofeinen hochdispersen Metalloxids.The present disclosure relates to a multilayer film having an L * color value of less than 30 and a 60 degree gloss value of less than 10. The multilayer film has a first polyimide layer and a second polyimide layer. The second polyimide layer has 25 to 50% by weight of a polyimide, 15 to 35% by weight of a polyimide particle Matting agent, more than zero and less than 20% by weight of at least one submicrocline carbon black and 15 to 50% by weight. at least one sub-microfine highly dispersed metal oxide.

Description

Gebiet der OffenbarungArea of the revelation

Die vorliegende Offenbarung bezieht sich allgemein auf eine mehrlagige Folie. Mehr bevorzugt hat die mehrlagige Folie eine erste Polyimid-Lage und eine zweite Polyimid-Lage, die ein Mittel zur Mattierung, submikrofeinen Industrieruß (Carbon Black) und submikrofeines hochdisperses Metalloxid enthält.The present disclosure generally relates to a multilayer film. More preferably, the multilayer film has a first polyimide layer and a second polyimide layer containing a matting agent, submicrofine carbon black, and submicrofine fumed metal oxide.

Technischer HintergrundTechnical background

In der Industrie wird zunehmend von Polyimid-Folien für elektronische Anwendungen ein mattes Aussehen, eine bestimmte Farbe, Haltbarkeit für Handhabung und Verarbeitung von Schaltkreisen angestrebt, die bei Verwendung als ein Coverlay Sicherheit gegen unerwünschte visuelle Inspektion von elektronischen Komponenten bieten, die durch das Coverlay geschützt sind. Einlagige matte Glanzfolien haben keinen L* Farbwert von weniger als 30, die tiefe, stark gesättigte Farben bieten, wie sie von der Industrie gewünscht werden. Im typischen Fall wird die Farbe der Folie mit Erhöhung der Menge des Mittels zum Mattieren gedämpft. Der Einfluss der erhöhten Rauheit der Oberfläche durch das Mittel zum Mattieren besteht in der Verdünnung der Pigmentfarbe, so dass sie heller und weniger gesättigt erscheint. Dieses wird durch die Abschwächung der diffusen Reflexion (wo die Farbe des Pigmentes wahrgenommen wird) infolge der erhöhten Streuung der gerichteten Reflexion (weißes Licht) hervorgerufen. Je rauer die Oberfläche ist, umso geringer ist der Glanz und umso größer ist die Streuung der gerichteten Reflexion. Wenn somit der Glanz abnimmt, nimmt im typischen Fall L* (Helligkeit) zu. Das Hinzufügen von mehr Farbmittel führt nicht zu einer Abnahme des L* Farbwerts. Es ist daher schwierig, einen geringen Glanz und niedrigen L* Farbwert gleichzeitig zu erreichen.In the industry, polyimide films for electronic applications are increasingly seeking a dull appearance, a certain color, durability for handling and processing of circuits which, when used as a cover, provide security against unwanted visual inspection of electronic components protected by the coverlay are. Single-layer matt glossy films do not have L * color values of less than 30, which provide deep, highly saturated colors as desired by the industry. Typically, the color of the film is attenuated as the amount of matting agent increases. The effect of increased roughness of the surface by the matting agent is to dilute the pigment so that it appears lighter and less saturated. This is caused by the attenuation of the diffuse reflection (where the color of the pigment is perceived) due to the increased scattering of the directed reflection (white light). The rougher the surface, the lower the gloss and the greater the scattering of the directed reflection. Thus, as the gloss decreases, L * (brightness) typically increases. Adding more colorant will not decrease the L * color value. It is therefore difficult to achieve low gloss and low L * color value at the same time.

Aus den vorgenannten Gründen besteht ein Bedarf für eine Polyimid-Folie, deren Erscheinung matt ist, die tiefe, stark gesättigte Farben hat sowie eine ausreichende optische Dichte gewährt, um bei Verwendung als Coverlay für eine visuelle Sicherheit zu sorgen, während sie über akzeptable elektrische Eigenschaften (z. B. Durchschlagsfestigkeit), mechanische Eigenschaften und Haltbarkeit bei der Handhabung und Schaltkreisverarbeitung verfügt.For the foregoing reasons, there is a need for a polyimide film whose appearance is dull, which has deep, highly saturated colors as well as sufficient optical density to provide visual security when used as a co-coating, while possessing acceptable electrical properties (eg, dielectric strength), mechanical properties and durability in handling and circuit processing.

ZusammenfassungSummary

Die vorliegende Offenbarung bezieht sich auf eine mehrlagige Folie, umfassend:

  • a. eine erste Polyimid-Lage einer Dicke von 8 bis 130 Mikrometer, welche aufweist: ein Polyimid, das deriviert ist von mindestens 50 Molprozent eines aromatischen Dianhydrids, bezogen auf einen Gesamtgehalt eines Dianhydrids des Polyimids, und mindestens 50 Molprozent eines aromatischen Diamins, bezogen auf einen Gesamtgehalt eines Diamins des Polyimids;
  • b. eine zweite Polyimid-Lage einer Dicke von 0,5 bis 20 Mikrometer im direkten Kontakt mit der ersten Polyimid-Lage, wobei die zweite Polyimid-Lage aufweist: i) 25 bis 50 Gew.% eines Polyimids, das deriviert ist von mindestens 50 Molprozent eines aromatischen Dianhydrids, bezogen auf einen Gesamtgehalt eines Dianhydrids des Polyimids, und mindestens 50 Molprozent eines aromatischen Diamins, bezogen auf einen Gesamtgehalt eines Diamins des Polyimids; ii) 15 bis 35 Gew.% Polyimid-Partikel des Mittels zum Mattieren; iii) mehr als Null und weniger als 20 Gew.% mindestens eines submikrofeinen Industrierußes; iv) 15 bis 50 Gew.% mindestens eines submikrofeinen hochdispersen Metalloxids; und
wobei die mehrlagige Folie einen L* Farbwert von weniger als 30 und einen 60 Grad-Glanzwert kleiner als 10 hat.The present disclosure relates to a multilayer film comprising:
  • a. a first polyimide layer of thickness 8 to 130 micrometers, comprising: a polyimide derived from at least 50 mole percent of an aromatic dianhydride based on a total content of a dianhydride of the polyimide, and at least 50 mole percent of an aromatic diamine based on one Total content of a diamine of the polyimide;
  • b. a second polyimide layer of thickness of 0.5 to 20 micrometers in direct contact with the first polyimide layer, the second polyimide layer comprising: i) 25 to 50 weight percent of a polyimide derived from at least 50 mole percent an aromatic dianhydride, based on a total content of a dianhydride of the polyimide, and at least 50 mole percent of an aromatic diamine, based on a total content of a diamine of the polyimide; ii) 15 to 35% by weight of polyimide particles of the matting agent; iii) more than zero and less than 20% by weight of at least one submerged microfine carbon black; iv) 15 to 50% by weight of at least one sub-microfine highly dispersed metal oxide; and
wherein the multilayer film has an L * color value of less than 30 and a 60 degree gloss value of less than 10.

Kurze Beschreibung der ZeichnungenBrief description of the drawings

1 zeigt eine Klebmittellage in direktem Kontakt mit der ersten Polyimid-Lage gegenüber der zweiten Polyimid-Lage nach einer der Ausführungsformen der vorliegenden Erfindung. 1 shows an adhesive layer in direct contact with the first polyimide layer over the second polyimide layer according to any one of the embodiments of the present invention.

2 zeigt eine dritte Polyimid-Lage, eine Klebmittellage in direktem Kontakt mit der zweiten Polyimid-Lage auf einer Oberfläche der zweiten Polyimid-Lage am weitesten entfernt von der ersten Polyimid-Lage nach einer der Ausführungsformen der vorliegenden Erfindung. 2 Figure 3 shows a third polyimide ply, an adhesive ply in direct contact with the second polyimide ply on a surface of the second polyimide ply farthest from the first polyimide ply, according to any one of the embodiments of the present invention.

Detaillierte Beschreibung Detailed description

Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf mehrlagige Folien, mit denen ein gewünschter L* Farbwert von weniger als 30 und ein 60 Grad Glanz von weniger als 10 erreicht wird, während akzeptable elektrische Eigenschaften, mechanische Eigenschaften und Haltbarkeit bei der Handhabung und Schaltkreisverarbeitung erreicht werden. Die mehrlagige Folie umfasst eine erste Polyimid-Lage und eine zweite Polyimid-Lage.The present invention relates to multilayer films that achieve a desired L * color value of less than 30 and a 60 degree gloss of less than 10 while achieving acceptable electrical properties, mechanical properties, and durability in handling and circuit processing. The multilayer film comprises a first polyimide layer and a second polyimide layer.

Die Verwendung von ”ein/einer/eine” erfolgt, um Elemente und Komponenten der Erfindung zu beschreiben. Dieses erfolgt lediglich aus Gründen der Einfachheit und um eine allgemeine Einstellung zur Erfindung zu vermitteln. Die Beschreibung sollte unter Einbeziehung von ”einer” oder ”mindestens einer” verstanden werden, wobei der Singular auch den Plural einschließt, sofern es nicht offensichtlich ist, dass dieses anders zu verstehen ist.The use of "one" is to describe elements and components of the invention. This is done solely for the sake of simplicity and to convey a general attitude to the invention. The description should be understood to include "one" or "at least one," and the singular also includes the plural, unless it is obvious that it is to be understood differently.

Der Begriff ”Polyamidsäure” ist hierin unter Einbeziehung jedes beliebigen Präkursormaterials von Polyamid zu verstehen, das von einer Kombination eines Dianhydrids und eines Diamins deriviert ist und zur Umwandlung zu Polyimid in der Lage ist.The term "polyamic acid" as used herein includes any precursor material of polyamide derived from a combination of a dianhydride and a diamine and capable of conversion to polyimide.

Erste Polyimid-LageFirst polyimide layer

Die erste Polyimid-Lage wird hergeleitet von mindestens 50 Molprozent eines aromatischen Dianhydrids, bezogen auf die Gesamtmenge von Dianhydrid des Polyimids, und mindestens 50 Molprozent eines aromatischen Diamins, bezogen auf die Gesamtmenge von Diamin des Polyimids. Der hierin verwendete Begriff ”Dianhydrid” ist unter Einbeziehung von Präkursoren, Derivaten oder Analogstoffen davon zu verstehen, die technisch kein Dianhydrid sein müssen, nichtsdestoweniger jedoch mit einem Diamin unter Bildung einer Polyamidsäure reagieren, die wiederum in ein Polyimid umgewandelt werden könnte. Der hierin verwendete Begriff ”Diamin” ist unter Einbeziehung von Präkursoren, Derivaten oder Analogstoffen davon zu verstehen, die technisch kein Diamin sein müssen, nichtsdestoweniger jedoch mit einem Dianhydrid unter Bildung einer Polyamidsäure reagieren, die wiederum in ein Polyimid umgewandelt werden könnte.The first polyimide layer is derived from at least 50 mole percent of an aromatic dianhydride, based on the total amount of dianhydride of the polyimide, and at least 50 mole percent of an aromatic diamine, based on the total amount of diamine of the polyimide. As used herein, the term "dianhydride" is to be understood to include precursors, derivatives or analogs thereof which need not be dianhydride technically, yet nonetheless react with a diamine to form a polyamic acid, which in turn could be converted to a polyimide. As used herein, the term "diamine" is to be understood to include precursors, derivatives or analogs thereof that need not be a diamine technically, yet nonetheless react with a dianhydride to form a polyamic acid which, in turn, could be converted to a polyimide.

In einer der Ausführungsformen ist das aromatische Dianhydrid ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus:
Pyromellithsäuredianhydrid;
3,3',4,4'-Biphenyltetracarbonsäuredianhydrid;
3,3',4,4'-Benzophenontetracarbonsäuredianhydrid;
4,4'-Oxydiphthalsäureanhydrid;
3,3',4,4'-Diphenylsulfontetracarbonsäuredianhydrid;
2,2-Bis(3,4-Dicarboxyphenyl)hexafluorpropan;
Bisphenol A-Dianhydrid; und
Mischungen und Derivaten davon.In one embodiment, the aromatic dianhydride is selected from the group consisting of:
pyromellitic;
3,3 ', 4,4'-biphenyl tetracarboxylic dianhydride;
3,3 ', 4,4'-benzophenonetetracarboxylic dianhydride;
4,4'-oxydiphthalic anhydride;
3,3 ', 4,4'-diphenylsulfone;
2,2-bis (3,4-dicarboxyphenyl) hexafluoropropane;
Bisphenol A dianhydride; and
Mixtures and derivatives thereof.

In einer anderen Ausführungsform ist das aromatische Dianhydrid ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus;
2,3,6,7-Naphthalintetracarbonsäuredianhydrid;
1,2,5,6-Naphthalintetracarbonsäuredianhydrid;
2,2',3,3'-Biphenyltetracarbonsäuredianhydrid;
2,2-Bis(3,4-Dicarboxyphenyl)propandianhydrid;
Bis(3,4-dicarboxyphenyl)sulfondianhydrid;
3,4,9,10-Perylentetracarbonsäuredianhydrid;
1,1-Bis(2,3-dicarboxyphenyl)ethandianhydrid;
1,1-Bis(3,4-dicarboxyphenyl)ethandianhydrid;
Bis(2,3-dicarboxyphenyl)methandianhydrid;
Bis(3,4-dicarboxyphenyl)methandianhydrid;
Oxydiphthalsäuredianhydrid;
Bis(3,4-dicarboxyphenyl)sulfondianhydrid;
Mischungen und Derivaten davon.In another embodiment, the aromatic dianhydride is selected from the group consisting of;
2,3,6,7-naphthalene;
1,2,5,6-naphthalene;
2,2 ', 3,3'-biphenyl tetracarboxylic dianhydride;
Propane 2,2-bis (3,4-dicarboxyphenyl);
sulfone bis (3,4-dicarboxyphenyl);
3,4,9,10-perylenetetracarboxylic dianhydride;
1,1-bis (2,3-dicarboxyphenyl) ethane dianhydride;
1,1-bis (3,4-dicarboxyphenyl) ethane dianhydride;
Bis (2,3-dicarboxyphenyl) methane dianhydride;
Bis (3,4-dicarboxyphenyl) methane dianhydride;
oxydiphthalic;
sulfone bis (3,4-dicarboxyphenyl);
Mixtures and derivatives thereof.

In einigen Ausführungsformen schließen Beispiele für geeignete aliphatische Dianhydride ein: Cyclobutandianhydrid; [1S*,5R*,6S*]-3-Oxabicyclo[3.2.1]octan-2,4-dion-6-spiro-3-(tetrahydrofuran-2,5-dion); und Mischungen davon, ohne auf diese beschränkt zu sein.In some embodiments, examples of suitable aliphatic dianhydrides include: cyclobutane dianhydride; [1S *, 5R *, 6S *] - 3-oxabicyclo [3.2.1] octane-2,4-dione-6-spiro-3- (tetrahydrofuran-2,5-dione); and mixtures thereof, without being limited thereto.

In einigen Ausführungsformen ist das aromatische Diamin ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus: 3,4'-Oxydianilin; 1,3-Bis-(4-aminophenoxy)benzol; 4,4'-Oxydianilin; Paraphenylendiamin; 1,3-Diaminobenzol; 2,2'-Bis(trifluormethyl)benziden; 4,4'-Diaminodiphenyl; 4,4'-Diaminodiphenylsulfid; 9,9'-Bis(4-amino)fluor; Mischungen und Derivate davon. In some embodiments, the aromatic diamine is selected from the group consisting of: 3,4'-oxydianiline; 1,3-bis (4-aminophenoxy) benzene; 4,4'-oxydianiline;para-phenylenediamine;1,3-diaminobenzene;2,2'-bis benziden (trifluoromethyl); 4,4'-diaminodiphenyl;4,4'-diaminodiphenylsulfide;9,9'-bis (4-amino) fluoro; Mixtures and derivatives thereof.

In einer anderen Ausführungsform ist das aromatische Diamin ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus: 4,4'-Diaminodiphenylpropan; 4,4'-Diaminodiphenylmethan; Benzidin; 3,3'-Dichlorbenzidin; 3,3'-Diaminodiphenylsulfon; 4,4'-Diaminodiphenylsulfon; 1,5-Diaminonaphthalin; 4,4'-Diaminodiphenyldiethylsilan; 4,4'-Diaminodiphenysilan; 4,4'-Diaminodiphenylethylphosphinoxid; 4,4'-Diaminodiphenyl-N-methylamin; 4,4'-Diaminodiphenyl-N-phenylamin; 1,4-Diaminobenzol (Paraphenylendiamin); 1,2-Diaminobenzol; Mischungen und Derivate davon.In another embodiment, the aromatic diamine is selected from the group consisting of: 4,4'-diaminodiphenylpropane; 4,4'-diaminodiphenylmethane; benzidine; 3,3'-dichlorobenzidine; 3,3'-diaminodiphenylsulfone; 4,4'-diaminodiphenylsulfone; 1,5-diaminonaphthalene; 4,4'-Diaminodiphenyldiethylsilan; 4,4'-Diaminodiphenysilan; 4,4'-Diaminodiphenylethylphosphinoxid; 4,4'-diaminodiphenyl-N-methylamine; 4,4'-diaminodiphenyl-N-phenylamine; 1,4-diaminobenzene (paraphenylenediamine); 1,2-diaminobenzene; Mixtures and derivatives thereof.

In einigen Ausführungsformen schliessen Beispiele geeigneter aliphatischer Diamine ein: Hexamethylendiamin, Dodecandiamin, Cyclohexandiamin und Mischungen davon.In some embodiments, examples of suitable aliphatic diamines include: hexamethylenediamine, dodecanediamine, cyclohexanediamine, and mixtures thereof.

In einer der Ausführungsformen umfasst die erste Polyimid-Lage ein Polyimid, das deriviert ist von Pyromellithsäuredianhydrid und 4,4'-Oxydianilin.In one embodiment, the first polyimide layer comprises a polyimide derived from pyromellitic dianhydride and 4,4'-oxydianiline.

In einigen Ausführungsformen hat die Polyimid-Lage Dicken zwischen und einschließlich jeweils zwei der folgenden: 8, 10, 20, 30, 40, 50, 60, 70, 80, 90, 100, 110, 120 und 130 Mikrometer. In einer anderen Ausführungsform hat die erste Polyimid-Lage eine Dicke von 8 bis 130 Mikrometer. In einer anderen Ausführungsform hat die erste Polyimid-Lage eine Dicke von 10 bis 30 Mikrometer. In einer anderen Ausführungsform hat die erste Polyimid-Lage eine Dicke von 12 bis 25 Mikrometer.In some embodiments, the polyimide layer has thicknesses between and including two each of the following: 8, 10, 20, 30, 40, 50, 60, 70, 80, 90, 100, 110, 120, and 130 microns. In another embodiment, the first polyimide layer has a thickness of 8 to 130 microns. In another embodiment, the first polyimide layer has a thickness of 10 to 30 microns. In another embodiment, the first polyimide layer has a thickness of 12 to 25 micrometers.

Die erste Polyimid-Lage kann wahlweise 1 bis 15 Gew.% Industrieruß geringer Leitfähigkeit enthalten. In einigen Ausführungsformen enthält die erste Polyimid-Lage zwischen und einschließlich jeweils zwei der folgenden 1, 5, 10 und 15 Gew.% Industrieruß geringer Leitfähigkeit. In noch einer anderen Ausführungsform enthält die erste Polyimid-Lage 2 bis 9 Gew.% Industrieruß geringer Leitfähigkeit.The first polyimide layer may optionally contain from 1 to 15 weight percent low conductivity carbon black. In some embodiments, the first polyimide layer between and including each of two of the following includes 1, 5, 10, and 15 weight percent low conductivity carbon black. In yet another embodiment, the first polyimide layer contains from 2 to 9 weight percent low conductivity carbon black.

Unter Industrieruß geringer Leitfähigkeit ist zu verstehen: Kanalruß, Ofenruß oder Lampenruß. In einigen Ausführungsformen ist der Industrieruß geringer Leitfähigkeit ein oberflächenoxidierter Industrieruß. Eines der Verfahren zum Bewerten des Umfanges der Oberflächenoxidation (des Industrierußes) besteht darin, dass der Gehalt flüchtiger Bestandteile des Industrierußes gemessen wird. Der Gehalt flüchtiger Bestandteile läßt sich mit Hilfe des Gewichtsverlusts berechnen, wenn es bei 950°C für 7 Minuten gebrannt wird. Verallgemeinernd kann man sagen, dass ein stark oberflächenoxidierter Industrieruß (hoher Gehalt an flüchtigen Bestandteilen) leicht in eine Lösung von Polyamidsäure (Präkursor von Polyimid) dispergiert werden kann, das sich wiederum zu einem gefüllten Basispolymer des Polyimids der vorliegenden Offenbarung Imidisieren (gut dispergieren) lässt. Es wird davon ausgegangen, dass, wenn die Partikel des Industrierußes miteinander nicht im Kontakt sind, dann im Allgemeinen Elektronen-Tunnelung, Elektronensprünge oder andere Fließmechanismen des Elektrons unterdrückt werden, was eine geringere elektrische Leitfähigkeit zur Folge hat. In einigen Ausführungsformen hat der Industrieruß geringer Leitfähigkeit einen Gehalt flüchtiger Bestandteile, der größer ist oder gleich 1%. In einigen Ausführungsformen hat der Industrieruß geringer Leitfähigkeit einen Gehalt flüchtiger Bestandteile, der größer ist oder gleich 5%, 9% oder 13%. In einigen Ausführungsformen kann Ofenruß oberflächenbehandelt werden, um den Gehalt flüchtiger Bestandteile zu erhöhen. Im typischen Fall hat ein Industrieruß geringer Leitfähigkeit einen pH-Wert kleiner als 6.Under carbon black of low conductivity is to be understood: channel soot, furnace black or lampblack. In some embodiments, the low conductivity carbon black is a surface oxidized carbon black. One of the methods for evaluating the extent of surface oxidation (carbon black) is to measure the content of volatile constituents of the carbon black. Volatiles content can be calculated by weight loss when fired at 950 ° C for 7 minutes. Generally speaking, a high surface oxidized carbon black (high volatiles content) can be easily dispersed into a solution of polyamic acid (polyimide precursor), which in turn can be imidized (well dispersed) to a filled base polymer of the polyimide of the present disclosure , It is believed that when the particles of carbon black are not in contact with each other, electron tunneling, electron jumps, or other electron flow mechanisms are generally suppressed, resulting in lower electrical conductivity. In some embodiments, the low conductivity carbon black has a volatiles content that is greater than or equal to 1%. In some embodiments, the low conductivity carbon black has a volatiles content that is greater than or equal to 5%, 9%, or 13%. In some embodiments, furnace black may be surface treated to increase the volatiles content. Typically, a low conductivity carbon black will have a pH less than 6.

Eine gleichförmige Verteilung von isolierten Partikeln (Aggregaten) von Industrieruß geringer Leitfähigkeit verringert nicht nur die elektrische Leitfähigkeit, sondern neigt zusätzlich zur Erzeugung gleichförmiger Farbintensität. In einigen Ausführungsformen wird der Industrieruß geringer Leitfähigkeit gemahlen. In einigen Ausführungsformen beträgt die mittlere Partikelgröße des Industrierußes geringer Leitfähigkeit zwischen und wahlweise einschließlich) jeweils zwei der folgenden Größen: 0,2, 0,3, 0,4, 0,5, 0,6, 0,7, 0,8, 0,9 und 1,0 Mikrometer.A uniform distribution of isolated particles (aggregates) of low conductivity carbon black not only reduces the electrical conductivity but also tends to produce uniform color intensity. In some embodiments, the carbon black is milled. In some embodiments, the average particle size of the low-carbon carbon black is between and optionally including, respectively, two of the following sizes: 0.2, 0.3, 0.4, 0.5, 0.6, 0.7, 0.8, 0.9 and 1.0 microns.

Die erste Polyimid-Lage kann wahlweise 1 bis 40 Gew.% Pigment oder Farbstoff enthalten. In einigen Ausführungsformen enthält die erste Polyimid-Lage 1 bis 40 Gew.% einer Mischung von Pigmenten und Farbstoffen. In einigen Ausführungsformen enthält die erste Polyimid-Lage zwischen und einschließlich jeweils zwei der folgenden: 1, 5, 10, 15, 20, 25, 30, 35 und 40 Gew.% Pigment, Farbstoff oder Mischungen davon. In einigen Ausführungsformen enthält die erste Polyimid-Lage 1 bis 40 Gew.% einer Mischung von mindestens zwei der folgenden: Industrieruß geringer Leitfähigkeit, Pigmente oder Farbstoffe.The first polyimide layer may optionally contain from 1 to 40% by weight of pigment or dye. In some embodiments, the first polyimide layer contains from 1 to 40 weight percent of a mixture of pigments and dyes. In some embodiments, the first polyimide layer between and including each of two of the following: 1, 5, 10, 15, 20, 25, 30, 35 and 40 wt.% Pigment, dye or mixtures thereof. In some embodiments, the first polyimide layer contains from 1 to 40 weight percent of a blend of at least two of the following: low conductivity carbon black, pigments, or dyes.

In der Ausführung der vorliegenden Erfindung kann nahezu jedes Pigment (oder eine Kombination von Pigmenten) verwendet werden. In einigen Ausführungsformen schliessen verwendbare Pigmente die folgenden ein, ohne auf diese beschränkt zu sein: Barium Lemon Yellow, Cadmium Yellow Lemon, Cadmium Yellow Lemon, Cadmium Yellow Light, Cadmium Yellow Middle, Cadmium Yellow Orange, Scarlet Lake, Cadmium Red, Cadmium Vermilion, Alizarin Crimson, Permanent Magenta, Van Dyke Braun, Rohe Umbra Grünlich oder gebrannte Umbra. In einigen Ausführungsformen schliessen verwendbare schwarze Pigmente ein: Cobaltoxid, Fe-Mn-Bi Schwarz, Fe-Mn-oxid Spinell-Schwarz, (Fe, Mn)2O3 Schwarz, Kupferchromit-Schwarz Spinell, Lampenruß, Elfenbeinschwarz, Knochenasche, Beinschwarz, Hämatit, schwarzes Eisenoxid, Glimmer enthaltendes Eisenoxid, schwarze komplexe anorgansiche Farbpigmente (CICP), (Ni, Mn, Co)(Cr, Fe)2O4 Schwarz, Anilinschwarz, Perylenschwarz, Anthrachinon Schwarz, Chrom-Grün-Schwarz Hämatit, Chromeisenoxid, Pigment Grün 17, Pigment Black 26, Pigment Black 27, Pigment Black 28, Pigment Brown 29, Pigment Brown 35, Pigment Black 30, Pigment Black 32, Pigment Black 33 oder Mischungen davon. In the practice of the present invention, virtually any pigment (or combination of pigments) can be used. In some embodiments, usable pigments include, but are not limited to, Barium Lemon Yellow, Cadmium Yellow Lemon, Cadmium Yellow Lemon, Cadmium Yellow Light, Cadmium Yellow Middle, Cadmium Yellow Orange, Scarlet Lake, Cadmium Red, Cadmium Vermilion, Alizarin Crimson, Permanent Magenta, Van Dyke Brown, Raw Umber Greenish or Burnt Umber. In some embodiments, useful black pigments include: cobalt oxide, Fe-Mn-Bi black, Fe-Mn oxide spinel black, (Fe, Mn) 2 O 3 black, copper chromite black spinel, lampblack, ivory black, bone ash, leg black, Hematite, Black Iron Oxide, Mica-containing Iron Oxide, Black Complex Inorganic Coloring Pigments (CICP), (Ni, Mn, Co) (Cr, Fe) 2 O 4 Black, Aniline Black, Perylene Black, Anthraquinone Black, Chrome Green Black Hematite, Chrome Iron Oxide, Pigment Green 17, Pigment Black 26, Pigment Black 27, Pigment Black 28, Pigment Brown 29, Pigment Brown 35, Pigment Black 30, Pigment Black 32, Pigment Black 33 or mixtures thereof.

In einigen Ausführungsformen ist das Pigment Lithopone, Zinksulfid, Bariumsulfat, Cobaltoxid, gelbes Eisenoxid, orange Eisenoxid, rotes Eisenoxid, braunes Eisenoxid, Hämatit, schwarzes Eisenoxid, glimmerhaltiges Eisenoxid, Chrom(III)-Grün, Ultramarin Blau, Ultramarin Violett, Ultramarin Rosa, Eisencyanid Blau, Cadmium-Pigmente oder Bleichromat-Pigmente.In some embodiments, the pigment is lithopone, zinc sulfide, barium sulfate, cobalt oxide, yellow iron oxide, orange iron oxide, red iron oxide, brown iron oxide, hematite, black iron oxide, mica iron oxide, chromium (III) green, ultramarine blue, ultramarine violet, ultramarine pink, Iron cyanide blue, cadmium pigments or lead chromate pigments.

In einigen Ausführungsformen sind die Pigmente komplexe anorganische Farbpigmente (CICP), wie beispielsweise Spinell Pigmente, Rutil Pigmente, Zircon Pigmente oder Bismutvanadat Gelb. In einigen Ausführungsformen schliessen verwendbare Pigmente ein, ohne jedoch auf diese beschränkt zu sein: Zn(Fe, Cr)2O4 Braun, CoAl2O4 Blau, Co(AlCr)2O4 Blau-Grün, Co2TiO4 Grün, CuCr2O4 Schwarz oder (Ni, Mn, Co)(Cr, Fe)2O4 Schwarz. In einigen Ausführungsformen schließen verwendbare Pigmente des Rutils ein, ohne auf diese beschränkt zu sein: Ti-Ni-Sb Gelb, Ti-Mn-Sb Braun, Ti-Cr-Sb Gelbbraun, Pigmente des Zircon oder Bismutvanadat Gelb.In some embodiments, the pigments are complex inorganic color pigments (CICP) such as spinel pigments, rutile pigments, zircon pigments or bismuth vanadate yellow. In some embodiments, useful pigments include, but are not limited to: Zn (Fe, Cr) 2 O 4 Brown, CoAl 2 O 4 Blue, Co (AlCr) 2 O 4 Blue Green, Co 2 TiO 4 Green, CuCr 2 O 4 Black or (Ni, Mn, Co) (Cr, Fe) 2 O 4 Black. In some embodiments, usable pigments of rutile include, but are not limited to, Ti-Ni-Sb yellow, Ti-Mn-Sb brown, Ti-Cr-Sb yellow-brown, pigments of zircon, or bismuth vanadate yellow.

In einer anderen Ausführungsform ist das Pigment ein organisches Pigment. In einigen Ausführungsformen schliessen verwendbare organische Pigmente ein, ohne jedoch auf diese beschränkt zu sein: Anilin Schwarz (Pigment Black 1), Anthrachinon Schwarz, Monoazo-Typ, Diazo-Typ, Benzimidazolone, Diarylid Gelb, Monoazo-Salze Gelb, Dinitranilin Orange, Pyrazolon Orange, Azo Rot, Naphthol Rot, Azo Kondensationspigmente, Lake Pigmente, Kupferphthalocyanin Blau, Kupferphthalocyanin Grün, Chinacridon, Diarylpyrrolopyrrol, Aminoanthrachinon Pigmente, Dioxazin, Isoindolinon, Isoindolin, Chinophthalon, Phthalocyanin Pigmente, Indanthron Pigmente, Pigment Violett 1, Pigment Violett 3, Pigment Violett 19 oder Pigment Violett 23. In noch einer anderen Ausführungsform ist das organische Pigment ein Küpenfarbstoff, wie beispielsweise: Perylen, Perylen Schwarz, Perinon oder Thioindigo, ohne auf diese beschränkt zu sein.In another embodiment, the pigment is an organic pigment. In some embodiments, useful organic pigments include, but are not limited to: aniline black (Pigment Black 1), anthraquinone black, monoazo type, diazo type, benzimidazolones, diarylide yellow, monoazo salts yellow, dinitraniline orange, pyrazolone Orange, Azo Red, Naphthol Red, Azo Condensation Pigments, Lake Pigments, Copper Phthalocyanine Blue, Copper Phthalocyanine Green, Quinacridone, Diarylpyrrolopyrrole, Aminoanthraquinone Pigments, Dioxazine, Isoindolinone, Isoindoline, Quinophthalone, Phthalocyanine Pigments, Indanthrone Pigments, Pigment Violet 1, Pigment Violet 3, Pigment Violet 19 or Pigment Violet 23. In yet another embodiment, the organic pigment is a vat dye such as, but not limited to, perylene, perylene black, perinone, or thioindigo.

Eine gleichförmige Dispersion von isolierten individuellen Pigmentpartikeln (Aggregaten) neigt zur Erzeugung einer gleichförmigen Farbintensität. In einigen Ausführungsformen ist das Pigment gemahlen. In einigen Ausführungsformen beträgt die mittlere Partikelgröße des Pigments zwischen (und wahlweise einschließend) je zwei der folgenden Größen: 0,2, 0,3, 0,4, 0,5, 0,6, 0,7, 0,8, 0,9 und 1,0 Mikrometer. In einigen Ausführungsformen können lumineszierende (fluoreszierende oder phosphoreszierende) oder perlmutterglänzende Pigmente allein oder in Kombination mit anderen Pigmenten oder Farbstoffen verwendet werden.A uniform dispersion of isolated individual pigment particles (aggregates) tends to produce a uniform color intensity. In some embodiments, the pigment is ground. In some embodiments, the average particle size of the pigment is between (and optionally including) two of the following sizes: 0.2, 0.3, 0.4, 0.5, 0.6, 0.7, 0.8, 0, respectively , 9 and 1.0 microns. In some embodiments, luminescent (fluorescent or phosphorescent) or pearlescent pigments may be used alone or in combination with other pigments or dyes.

In einigen Ausführungsformen umfasst die erste Polyimid-Lage ferner 1 bis 20 Gew.% eines Mittels zum Mattieren, ausgewählt aus: Silica, Aluminiumoxid, Zirconiumdioxid, Bornitrid, Bariumsulfat, Polyimid Partikel, Calciumphosphat, Talkum oder Mischungen davon. In einer anderen Ausführungsform umfasst die Polyimid-Lage ferner 1 bis 20 Gew.% eines Mittels zum Mattieren, das ein Industrieruß ist und das eine mittlere Partikelgröße von 2 bis 9 Mikrometer hat.In some embodiments, the first polyimide layer further comprises 1 to 20% by weight of a matting agent selected from silica, alumina, zirconia, boron nitride, barium sulfate, polyimide particles, calcium phosphate, talc, or mixtures thereof. In another embodiment, the polyimide layer further comprises 1 to 20% by weight of a matting agent which is an carbon black and which has an average particle size of 2 to 9 micrometers.

In noch einer anderen Ausführungsform umfasst die erste Polyimid-Lage ferner 1 bis 20 Gew.% eines Mittels zum Mattieren, wobei das Mittel zum Mattieren eine Mischung ist aus

  • i) Industrieruß mit einer mittleren Partikelgröße von 2 bis 9 Mikrometer; und
  • ii) Silica, Aluminiumoxid, Zirconiumdioxid, Bornitrid, Bariumsulfat, Polyimid Partikel, Calciumphosphat, Talkum oder Mischungen davon.
In yet another embodiment, the first polyimide layer further comprises 1 to 20 wt% of a matting agent, wherein the matting agent is a mixture
  • i) carbon black with an average particle size of 2 to 9 microns; and
  • ii) silica, alumina, zirconia, boron nitride, barium sulfate, polyimide particles, calcium phosphate, talc or mixtures thereof.

In einigen Ausführungsformen ist die erste Polyimid-Lage Kapton® MBC Polyimid-Folie, die von DuPont hergestellt wird.In some embodiments, the first polyimide ply is Kapton® MBC polyimide film manufactured by DuPont.

In einigen Ausführungsformen umfasst die erste Polyimid-Lage:

  • i) ein chemisch umgewandeltes Polyimid in einer Menge von 71 bis 96 Gew.%, wobei das chemisch umgewandelte Polyimid deriviert ist von: a. mindestens 50 Molprozent eines aromatischen Dianhydrids, bezogen auf einen Gesamtgehalt an Dianhydrid des Polyimids, und b. mindestens 50 Molprozent eines aromatischen Diamins, bezogen auf einen Gesamtgehalt an Diamin des Polyimids;
  • ii) einem Industrieruß geringer Leitfähigkeit, das in einer Menge von 2 bis 9 Gew.% vorliegt; und
  • iii) einem Mittel zum Mattieren, das: a. in einer Menge von 1,6 bis 10 Gew.% vorliegt, b. eine mittlere Partikelgröße von 1,3 bis 10 Mikrometer hat, und c. eine Dichte von 2 bis 4,5 g/cm3 hat.
In some embodiments, the first polyimide layer comprises:
  • i) a chemically-transformed polyimide in an amount of 71 to 96 wt.%, wherein the chemically-transformed polyimide is derived from: a. at least 50 mole percent of an aromatic dianhydride, based on a total dianhydride content of the polyimide, and b. at least 50 mole percent of an aromatic diamine based on a total diamine content of the polyimide;
  • ii) a low conductivity carbon black present in an amount of from 2 to 9% by weight; and
  • iii) a matting agent which: a. is present in an amount of 1.6 to 10% by weight, b. has an average particle size of 1.3 to 10 microns, and c. has a density of 2 to 4.5 g / cm 3 .

In einem chemischen Umwandlungsprozess ist die Lösung von Polyamidsäure entweder eingetaucht in oder gemischt mit den Chemikalien der Umsetzung (Imidisierung). In einer der Ausführungsformen sind die Chemikalien der Umsetzung Katalysatoren des tertiären Amins (Beschleuniger) und Anhydrid dehydratisierende Materialien. In einer der Ausführungsformen ist das Anhydrid dehydratisierende Material Essigsäureanhydrid, das oftmals im Zusammenhang mit der Menge an Amidsäure (Amidsäure-Gruppen) in der Polyamidsäure im molaren Überschuss verwendet wird, und im typischen Fall etwa 1,2 bis 2,4 Mol pro Äquivalent Polyamidsäure. In einer der Ausführungsformen wird eine vergleichbare Menge an tertiärem Amin als Katalysator verwendet.In a chemical conversion process, the solution of polyamic acid is either dipped in or mixed with the chemicals of the reaction (imidization). In one embodiment, the chemicals of the reaction are tertiary amine (accelerator) catalysts and anhydride dehydrating materials. In one embodiment, the anhydride dehydrating material is acetic anhydride, which is often used in the molar excess in the context of the amount of amic acid (amic acid groups) in the polyamic acid, and typically about 1.2 to 2.4 moles per equivalent of polyamic acid , In one embodiment, a comparable amount of tertiary amine is used as the catalyst.

Alternativen zum Essigsäureanhydrid als das Anhydrid dehydratisierende Material schliessen ein: i. andere aliphatische Anhydride, wie beispielsweise propionische, butyrische, valerische und Mischungen davon; ii. Anhydride aromatischer Monocarbonsäuren; iii. Mischungen von aliphatischen und aromatischen Anhydriden; iv. Carbodimide; und v. aliphatische Ketene (Ketene können als Anhydride von Carbonsäuren betrachtet werden, die aus einer drastischen Dehydratisierung der Säuren abgeleitet sind).Alternatives to acetic anhydride as the anhydride dehydrating material include: i. other aliphatic anhydrides, such as propionic, butyric, valeric and mixtures thereof; ii. Anhydrides of aromatic monocarboxylic acids; iii. Mixtures of aliphatic and aromatic anhydrides; iv. Carbodimide; and V. aliphatic ketenes (ketenes can be considered as anhydrides of carboxylic acids derived from drastic dehydration of the acids).

In einer der Ausführungsformen sind die Katalysatoren des tertiären Amins Pyridin und beta-Picolin, die im typischen Fall in Mengen ähnlich den Molmengen des Anhydrid dehydratisierenden Materials verwendet werden. In Abhängigkeit von der gewünschten Umsatzrate und dem verwendetem Katalysator können geringere oder höhere Mengen verwendet werden. Tertiäre Amine, die näherungsweise über die gleiche Aktivität wie das Pyridin und beta-Picolin verfügen, können ebenfalls verwendet werden. Diese schliessen ein: alpha-Picolin; 3,4-Lutidin; 3,5-Lutidin; 4-Methylpyridin; 4-Isopropylpyridin; N,N-Dimethylbenzylamin; Isochinolin; 4-Benzylpyridin, N,N-Dimethyldodecylamin, Triethylamin und dergleichen. Auf dem Fachgebiet ist auch eine Vielzahl anderer Katalysatoren für die Imidisierung bekannt, wie beispielsweise Imidazole, die in der vorliegenden Offenbarung dementsprechend verwendbar sein können.In one embodiment, the tertiary amine catalysts are pyridine and beta-picoline, which are typically used in amounts similar to the moles of anhydride dehydrating material. Depending on the desired conversion rate and the catalyst used, lower or higher amounts may be used. Tertiary amines having approximately the same activity as pyridine and beta-picoline can also be used. These include: alpha-picoline; 3,4-lutidine; 3,5-lutidine; 4-methylpyridine; 4-isopropyl pyridine; N, N-dimethylbenzylamine; isoquinoline; 4-Benzylpyridine, N, N-dimethyldodecylamine, triethylamine and the like. Also known in the art are a variety of other imidization catalysts, such as imidazoles, which may be useful in the present disclosure.

Die Chemikalien zur Umsetzung können im Allgemeinen bei etwa Raumtemperatur oder darüber reagieren, um Polyamidsäure in Polyimid umzuwandeln. In einer der Ausführungsformen erfolgt die Reaktion der chemischen Umwandlung bei Temperaturen von 15°C bis 120°C, wobei die Reaktion sehr schnell bei den höheren Temperaturen und relativ langsamer bei den niedrigeren Temperaturen abläuft.The reaction chemicals can generally react at about room temperature or above to convert polyamic acid to polyimide. In one embodiment, the chemical conversion reaction occurs at temperatures of 15 ° C to 120 ° C, with the reaction occurring very rapidly at the higher temperatures and relatively slower at the lower temperatures.

In einer der Ausführungsformen kann die chemisch behandelte Lösung der Polyamidsäure gegossen werden oder auf eine erhitzte Oberfläche zur Umwandlung oder Substrat extrudiert werden. In einer der Ausführungsformen kann die chemisch behandelte Polyamidsäure-Lösung auf ein Band oder eine Trommel gegossen werden. Das Lösemittel kann aus der Lösung abgedampft werden und die Polyamidsäure teilweise in Polyimid umgewandelt werden. Die resultierende Lösung nimmt dann die Form eines Gels aus Polyamidsäure und Polyimid an. Alternativ kann die Lösung der Polyamidsäure in ein Bad der Chemikalien zur Umsetzung extrudiert werden, das aus einer Komponente des Anhydrids (dehydratisierendes Mittel), einer Komponente des tertiären Amins (Katalysator) oder beiden mit oder ohne ein Streckmittel besteht. In beiden Fällen wird ein Gel-Film gebildet, wobei die prozentuale Umwandlung von Amidsäure-Gruppen in Imid-Gruppen in dem Gel-Film von der Kontaktdauer und von der Temperatur abhängt, jedoch gewöhnlich etwa zu 10 bis 75 Prozent vollständig ist. Zum Härten bis zu einem Feststoffanteil größer als 98% muss der Gel-Film bei erhöhter Temperatur (von etwa 200°C bis zu etwa 550°C) getrocknet werden, was dazu tendiert, die Imidisierung bis zur Vollständigkeit zu treiben. In einigen Ausführungsformen wird die Verwendung sowohl eines dehydratisierenden Mittels als auch eines Katalysators bevorzugt, um die Bildung eines Gel-Films und das Erreichen der gewünschten Umwandlungsraten zu erleichtern.In one embodiment, the chemically treated solution of the polyamic acid may be cast or extruded onto a heated surface for conversion or substrate. In one embodiment, the chemically treated polyamic acid solution may be cast onto a belt or drum. The solvent can be evaporated from the solution and the polyamic acid partially converted to polyimide. The resulting solution then takes the form of a gel of polyamic acid and polyimide. Alternatively, the solution of polyamic acid may be extruded into a bath of the chemicals for reaction consisting of a component of the anhydride (dehydrating agent), a component of the tertiary amine (catalyst), or both with or without an extender. In either case, a gel film is formed wherein the percent conversion of amic acid groups into imide groups in the gel film is dependent on contact time and temperature, but is usually about 10 to 75 percent complete. To cure to a solids level greater than 98%, the gel film must be dried at elevated temperature (from about 200 ° C to about 550 ° C), which tends to drive the imidization to completion. In some embodiments, the use of both a dehydrating agent and a catalyst is preferred to facilitate the formation of a gel film and to achieve the desired conversion rates.

Zweite Polyimid-Lage Second polyimide layer

Die zweite Polyimid-Lage umfasst 25 bis 50 Gew.% eines Polyimids, das deriviert ist von mindestens 50 Molprozent eines aromatischen Dianhydrids, bezogen auf den Gesamtgehalt des Dianhydrids des Polyimids, und mindestens 50 Molprozent eines aromatischen Diamins, bezogen auf den Gesamtgehalt des Diamins des Polyimids. In einigen Ausführungsformen umfasst die zweite Polyimid-Lage zwischen und einschließlich jeweils zwei der folgenden: 25, 30, 35, 40, 45 und 50 Gew.% eines Polyimids. In einer anderen Ausführungsform umfasst die zweite Polyimid-Lage 33 bis 39 Gew.% eines Polyimids.The second polyimide layer comprises from 25 to 50 weight percent of a polyimide derived from at least 50 mole percent of an aromatic dianhydride based on the total content of the dianhydride of the polyimide and at least 50 mole percent of an aromatic diamine based on the total content of the diamine of the diamine polyimide. In some embodiments, the second polyimide layer between and including each includes two of the following: 25, 30, 35, 40, 45, and 50 percent by weight of a polyimide. In another embodiment, the second polyimide layer comprises 33 to 39 weight percent of a polyimide.

In einer der Ausführungsformen ist das aromatische Dianhydrid ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus:
Pyromellithsäuredianhydrid;
3,3',4,4'-Biphenyl-tetracarbonsäuredianhydrid;
3,3',4,4'-Benzophenon-tetracarbonsäuredianhydrid;
4,4'-Oxydiphthalsäureanhydrid;
3,3',4,4'-Diphenylsulfon-tetracarbonsäuredianhydrid;
2,2-Bis(3,4-dicarboxyphenyl)-hexafluorpropan;
Bisphenol A-dianhydrid; und
Mischungen und Derivate davon.In one embodiment, the aromatic dianhydride is selected from the group consisting of:
pyromellitic;
3,3 ', 4,4'-biphenyl tetracarboxylic dianhydride;
3,3 ', 4,4'-benzophenone tetracarboxylic dianhydride;
4,4'-oxydiphthalic anhydride;
3,3 ', 4,4'-diphenylsulfone tetracarboxylic dianhydride;
2,2-bis (3,4-dicarboxyphenyl) hexafluoropropane;
Bisphenol A dianhydride; and
Mixtures and derivatives thereof.

In einer anderen Ausführungsform ist das aromatische Dianhydrid ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus:
2,3,6,7-Naphthalin-tetracarbonsäuredianhydrid;
1,2,5,6-Naphthalin-tetracarbonsäuredianhydrid;
2,2',3,3'-Biphenyl-tetracarbonsäuredianhydrid;
2,2-Bis(3,4-dicarboxyphenyl)propandianhydrid;
Bis(3,4-dicarboxyphenyl)sulfondianhydrid;
3,4,9,10-Perylen-tetracarbonsäuredianhydrid;
1,1-Bis(2,3-dicarboxyphenyl)ethandianhydrid;
1,1-Bis(3,4-dicarboxyphenyl)ethandianhydrid;
Bis(2,3-dicarboxyphenyl)methandianhydrid;
Bis(3,4-dicarboxyphenyl)methandianhydrid;
Oxydiphthalsäuredianhydrid;
Bis(3,4-dicarboxyphenyl)sulfondianhydrid;
Mischungen und Derivaten davon.In another embodiment, the aromatic dianhydride is selected from the group consisting of:
2,3,6,7-naphthalene tetracarboxylic dianhydride;
1,2,5,6-naphthalene tetracarboxylic dianhydride;
2,2 ', 3,3'-biphenyl tetracarboxylic dianhydride;
Propane 2,2-bis (3,4-dicarboxyphenyl);
sulfone bis (3,4-dicarboxyphenyl);
3,4,9,10-perylene tetracarboxylic dianhydride;
1,1-bis (2,3-dicarboxyphenyl) ethane dianhydride;
1,1-bis (3,4-dicarboxyphenyl) ethane dianhydride;
Bis (2,3-dicarboxyphenyl) methane dianhydride;
Bis (3,4-dicarboxyphenyl) methane dianhydride;
oxydiphthalic;
sulfone bis (3,4-dicarboxyphenyl);
Mixtures and derivatives thereof.

In einigen Ausführungsformen schliessen Beispiele geeigneter aliphatischer Dianhydride die folgenden ein, ohne jedoch auf diese beschränkt zu sein: Cyclobutandianhydrid; [1S*,5R*,6S*]-3-Oxabicyclo[3.2.1]octan-2,4-dion-6-spiro-3-(tetrahydrofuran-2,5-dion); und Mischungen davon.In some embodiments, examples of suitable aliphatic dianhydrides include, but are not limited to, the following: cyclobutane dianhydride; [1S *, 5R *, 6S *] - 3-oxabicyclo [3.2.1] octane-2,4-dione-6-spiro-3- (tetrahydrofuran-2,5-dione); and mixtures thereof.

In einigen Ausführungsformen ist das aromatische Diamin ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus: 3,4'-Oxydianilin; 1,3-Bis-(4-aminophenoxy)benzol; 4,4'-Oxydianilin; Paraphenylendiamin; 1,3-Diamino-benzol; 2,2'-Bis(trifluoromethyl)benzidin; 4,4'-Diaminobiphenyl; 4,4'-Diaminodiphenylsulfid; 9,9'-Bis(4-amino)fluor; Mischungen und Derivate davon.In some embodiments, the aromatic diamine is selected from the group consisting of: 3,4'-oxydianiline; 1.3 bis (4-aminophenoxy) benzene; 4,4'-oxydianiline; para-phenylenediamine; 1,3-diamino-benzene; 2,2'-bis (trifluoromethyl) benzidine; 4,4'-diaminobiphenyl; 4,4'-diaminodiphenyl sulfide; 9,9'-bis (4-amino) fluoro; Mixtures and derivatives thereof.

In einer anderen Ausführungsform, ist das aromatische Diamin ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus: 4,4'-Diaminodiphenylpropan; 4,4'-Diaminodiphenylmethan; Benzidin; 3,3'-Dichlorbenzidin; 3,3'-Diaminodiphenylsulfon; 4,4'-Diaminodiphenylsulfon; 1,5-Diaminonaphthalin; 4,4'-Diaminodiphenyldiethylsilan; 4,4'-Diaminodiphenysilan; 4,4'-Diaminodiphenylethylphosphinoxid; 4,4'-Diaminodiphenyl-N-methylamin; 4,4'-Diaminodiphenyl-N-phenylamin; 1,4-Diaminobenzol (Paraphenylendiamin); 1,2-Diaminobenzol; Mischungen und Derivaten davon.In another embodiment, the aromatic diamine is selected from the group consisting of: 4,4'-diaminodiphenylpropane; 4,4'-diaminodiphenylmethane; benzidine; 3,3'-dichlorobenzidine; 3,3'-diaminodiphenylsulfone; 4,4'-diaminodiphenylsulfone; 1,5-diaminonaphthalene; 4,4'-Diaminodiphenyldiethylsilan; 4,4'-Diaminodiphenysilan; 4,4'-Diaminodiphenylethylphosphinoxid; 4,4'-diaminodiphenyl-N-methylamine; 4,4'-diaminodiphenyl-N-phenylamine; 1,4-diaminobenzene (paraphenylenediamine); 1,2-diaminobenzene; Mixtures and derivatives thereof.

In einigen Ausführungsformen schliessen Beispiele für geeignete aliphatische Diamine ein: Hexamethylendiamin, Dodecandiamin, Cyclohexandiamin und Mischungen davon.In some embodiments, examples of suitable aliphatic diamines include: hexamethylenediamine, dodecanediamine, cyclohexanediamine, and mixtures thereof.

In einer der Ausführungsformen umfasst die zweite Polyimid-Lage ein Polyimid, das deriviert ist von Pyromellithsäuredianhydrid und 4,4'-Oxydianilin oder deriviert ist von Pyromellithsäuredianhydrid, 4,4'-Oxydianilin und Paraphenylendiamin. In einer anderen Ausführungsform umfasst die zweite Polyimid-Lage ein Polyimid, das deriviert ist von 3,3',4,4'-Biphenyl-tetracarbonsäuredianhydrid, Pyromellithsäuredianhydrid, 4,4'-Oxydianilin und Paraphenylendiamin. In einer anderen Ausführungsform umfasst die zweite Polyimid-Lage Polyimid, das deriviert ist von i) Blöcken von Pyromellithsäuredianhydrid und 4,4'-Oxydianilin und ii) Blöcken von Pyromellithsäuredianhydrid und Paraphenylendiamin. In noch einer anderen Ausführungsform umfasst die zweite Polyimid-Lage ein Polyimid, das deriviert ist von 3,3',4,4'-Biphenyltetracarbonsäuredianhydrid, Pyromellithsäuredianhydrid, 4,4'-Oxydianilin und Paraphenylendiamin. In noch einer anderen Ausführungsform umfasst die zweite Polyimid-Lage ein Polyimid, das deriviert ist von Pyromellithsäuredianhydrid und 4,4'-Oxydianilin, und die zweite Polyimid-Lage umfasst ein Polyimid, das deriviert ist von

  • i) Pyromellithsäuredianhydrid und 4,4'-Oxydianilin, oder deriviert ist von
  • ii) Pyromellithsäuredianhydrid, 4,4'-Oxydianilin und Paraphenylendiamin, oder deriviert ist von
  • iii) Blöcken von Pyromellithsäuredianhydrid und 4,4'-Oxydianilin und Blöcken von Pyromellithsäuredianhydrid und Paraphenylendiamin, oder deriviert ist von
  • iv) 3,3',4,4'-Biphenyl-tetracarbonsäuredianhydrid, Pyromellithsäuredianhydrid, 4,4'-Oxydianilin und Paraphenylendiamin.
In one embodiment, the second polyimide layer comprises a polyimide derived from pyromellitic dianhydride and 4,4'-oxydianiline or derived from pyromellitic dianhydride, 4,4'-oxydianiline and paraphenylenediamine. In another embodiment, the second polyimide layer comprises a polyimide derived from 3,3 ', 4,4'-biphenyl-tetracarboxylic dianhydride, pyromellitic dianhydride, 4,4'-oxydianiline and paraphenylenediamine. In another embodiment, the second polyimide layer comprises Polyimide derived from i) blocks of pyromellitic dianhydride and 4,4'-oxydianiline and ii) blocks of pyromellitic dianhydride and paraphenylenediamine. In yet another embodiment, the second polyimide layer comprises a polyimide derived from 3,3 ', 4,4'-biphenyltetracarboxylic dianhydride, pyromellitic dianhydride, 4,4'-oxydianiline and paraphenylenediamine. In yet another embodiment, the second polyimide layer comprises a polyimide derived from pyromellitic dianhydride and 4,4'-oxydianiline, and the second polyimide layer comprises a polyimide derived from
  • i) pyromellitic dianhydride and 4,4'-oxydianiline, or is derived from
  • ii) pyromellitic dianhydride, 4,4'-oxydianiline and paraphenylenediamine, or is derived from
  • iii) blocks of pyromellitic dianhydride and 4,4'-oxydianiline and blocks of pyromellitic dianhydride and paraphenylenediamine, or is derived from
  • iv) 3,3 ', 4,4'-biphenyl-tetracarboxylic dianhydride, pyromellitic dianhydride, 4,4'-oxydianiline and paraphenylenediamine.

In einigen Ausführungsforme ist die zweite Polyimid-Lage dünner als die erste Polyimid-Lage. Im typischen Fall ist die zweite Polyimid-Lage stärker gefüllt, und die erste Polyimid-Lage muss mechanischen Halt gewähren. Daher ist es wünschenswert, über eine dünne zweite Polyimid-Lage zu verfügen. In einigen Ausführungsformen hat die zweite Polyimid-Lage eine Dicke von 0,5 bis 20 Mikrometer. In einigen Ausführungsformen hat die zweite Polyimid-Lage eine Dicke zwischen und einschließlich jeweils zwei der folgenden Dicken: 0,5, 1, 5, 10, 15, und 20 Mikrometer. In noch einer anderen Ausführungsform hat die zweite Lage eine Dicke von 0,7 bis 10 Mikrometer. In einigen Ausführungsformen hat die zweite Lage eine Dicke von 0,7 bis 3 Mikrometer.In some embodiments, the second polyimide layer is thinner than the first polyimide layer. Typically, the second polyimide layer is more heavily filled, and the first polyimide layer must provide mechanical support. Therefore, it is desirable to have a thin second polyimide layer. In some embodiments, the second polyimide layer has a thickness of 0.5 to 20 micrometers. In some embodiments, the second polyimide layer has a thickness between and including two of each of the following thicknesses: 0.5, 1, 5, 10, 15, and 20 microns. In yet another embodiment, the second layer has a thickness of 0.7 to 10 microns. In some embodiments, the second layer has a thickness of 0.7 to 3 microns.

Die zweite Lage befindet sich in direktem Kontakt mit der ersten Polyimid-Lage. Der Begriff ”direkter Kontakt” soll zwei Oberflächen kennzeichnen, die ohne ein dazwischen liegendes Material oder Klebmittelschicht zwischen den zwei Oberflächen aneinandergrenzen.The second layer is in direct contact with the first polyimide layer. The term "direct contact" is intended to refer to two surfaces which adjoin one another without an intervening material or adhesive layer between the two surfaces.

Die zweite Polyimid-Lage umfasst mehr als 0 und weniger als 20 Gew.% von mindestens einem submikrofeinen Industrieruß. Der Begriff ”submikrofein” soll weniger als ein Mikrometer in allen Abmessungen bedeuten. In einer anderen Ausführungsform umfasst die zweite Polyimid-Lage von 5 bis 15 Gew.% von mindestens einem submikrofeinen Industrieruß. In einer anderen Ausführungsform umfasst die zweite Polyimid-Lage mehr als 7 Gew.% und weniger als 11 Gew.% von mindestens einem submikrofeinen Industrieruß. In einer anderen Ausführungsform umfasst die zweite Polyimid-Lage von 8 bis 10 Gew.% von mindestens einem submikrofeinen Industrieruß. Der submikrofeine Industrieruß im Sinne der vorliegenden Offenbarung ist der Farbstoff. Für den Fachmann auf dem Gebiet gilt auch die Verwendung anderer Farbmittel (Pigmente oder Farbstoffe) als einbezogen, um eine gewünschte Farbe zu erzeugen. In einigen Ausführungsformen kann der derselbe Farbstoff, wie er in der zweiten Polyimid-Lage verwendet wird, auch in der ersten Polyimid-Lage verwendet werden. In noch einer anderen Ausführungsform könnte das Farbmittel in der zweiten Polyimid-Lage von jedem Farbmittel verschieden sein, das in der ersten Polyimid-Lage verwendet wird.The second polyimide layer comprises more than 0 and less than 20% by weight of at least one submicron carbon black. The term "submicro-grade" is intended to mean less than a micrometer in all dimensions. In another embodiment, the second polyimide layer comprises from 5 to 15 weight percent of at least one submicron carbon black. In another embodiment, the second polyimide layer comprises more than 7 wt% and less than 11 wt% of at least one submicron carbon black. In another embodiment, the second polyimide layer comprises from 8 to 10 weight percent of at least one submicron carbon black. The submicro-fine carbon black in the sense of the present disclosure is the dye. Also, those skilled in the art will recognize the use of other colorants (pigments or dyes) than are included to produce a desired color. In some embodiments, the same dye as used in the second polyimide layer may also be used in the first polyimide layer. In yet another embodiment, the colorant in the second polyimide layer could be different than any colorant used in the first polyimide layer.

Die zweite Polyimid-Lage umfasst 15 bis 35 Gew.% Partikel von Polyimid als Mittel zum Mattieren. In einigen Ausführungsformen umfasst die zweite Polyimid-Lage zwischen und einschließlich jeweils zwei der folgenden: 15, 16, 17, 18, 19, 20, 25, 30, 31, 32, 33, 34 und 35 Gew.% Partikel Polyimid als Mittel zum Mattieren. In einer anderen Ausführungsform umfasst sie 19 bis 31 Gew.% Partikel Polyimid als Mittel zum Mattieren. In einigen Ausführungsformen umfasst die zweite Polyimid-Lage eine Mischung von Polyimid-Partikeln als Mittel zum Mattieren oder eine Mischung von Polyimid-Partikeln als Mittel zum Mattieren sowie eine anderes Mittel zum Mattieren, wie beispielsweise Silica, Aluminiumoxid, Zirconiumdioxid, Bornitrid, Bariumsulfat, Calciumphosphat und Talkum.The second polyimide layer comprises 15 to 35% by weight of particles of polyimide as a matting agent. In some embodiments, the second polyimide layer between and including each includes two of the following: 15, 16, 17, 18, 19, 20, 25, 30, 31, 32, 33, 34 and 35 wt% of the particles of polyimide as the means for matting. In another embodiment, it comprises from 19 to 31% by weight of particles of polyimide as a matting agent. In some embodiments, the second polyimide layer comprises a blend of polyimide particles as an agent for matting or a blend of polyimide particles as a matting agent and another matting agent such as silica, alumina, zirconia, boron nitride, barium sulfate, calcium phosphate and talc.

Die Polyimid-Partikel als Mittel zum Mattieren haben eine mittlere Partikelgröße von 2 bis 11 Mikrometer. In einigen Ausführungsformen haben die Polyimid-Partikel als Mittel zum Mattieren mittlere Partikelgröße zwischen und einschließlich jeweils zwei der folgenden: 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10 und 11 Mikrometer. In einigen Ausführungsformen beträgt die mittlere Partikelgröße 2 bis 11 Mikrometer. Die Partikelgrößen der Polyimid-Partikel als Mittel zum Mattieren lassen sich in den Aufschlämmungen mit Hilfe der Laser-Diffraktion entweder unter Verwendung eines Horiba LA-930 (Horiba, Instruments, Inc., Irvine CA) oder eines Malvern Mastersizer 3000 (Malvern Instruments, Inc., Westborough, MA) messen.The polyimide particles as matting agents have an average particle size of 2 to 11 micrometers. In some embodiments, as the matting agent, the polyimide particles have average particle size between and including two each of the following: 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, and 11 microns. In some embodiments, the mean particle size is 2 to 11 microns. Particle sizes of the polyimide particles as matting agents can be prepared in the slurries by laser diffraction using either a Horiba LA-930 (Horiba, Instruments, Inc., Irvine CA) or a Malvern Mastersizer 3000 (Malvern Instruments, Inc ., Westborough, MA).

Die Polyimid-Partikel als Mittel zum Mattieren sind deriviert von mindestens einem aromatischen Dianhydrid und mindestens einem aromatischen Diamin. In einer der Ausführungsformen sind die Polyimid-Partikel als Mittel zum Mattieren deriviert von Pyromellithsäuredianhydrid und 4,4'-Oxydianilin.The polyimide particles as matting agents are derived from at least one aromatic dianhydride and at least one aromatic diamine. In one embodiment, the polyimide particles are derived as matting agents from pyromellitic dianhydride and 4,4'-oxydianiline.

In einigen Ausführungsformen sind die Polyimid-Partikel als Mittel zum Mattieren pigmentierte Polyimid-Partikel als Mattierungsmittel. Pigmentierte Polyimid-Partikel weisen Polyimid und ein Farbmittel auf. Pigmentierte Polyimid-Partikel haben eine Farbe, die von dem Polyimid selbst verschieden ist. Es lassen sich nahezu alle Farbmittel verwenden, einschließlich anorganische Pigmente, komplexe anorganische Farbpigmente, organische Pigmente und Farbstoffe, ohne jedoch auf diese beschränkt zu sein. Verwendbar schwarze Farbmittel schließen Industrieruß, Graphit, Anilin Schwarz und Perylen Schwarz ein. Verwendbare weiße Farbmittel schliessen Titandioxid ein. Das Farbmittel kann in die Polyimid-Partikel eingearbeitet sein, wie beispielsweise mit Hilfe der Absorption, oder als separate Phase im Inneren der Polyimid-Partikel dispergiert sein. Ein Teil oder die Gesamtheit des Farbmittels kann sich auf der Oberfläche der Polyimid-Partikel befinden. Die Oberfläche der Partikel kann teilweise oder vollständig von dem Farbmittel bedeckt sein. Pigmentierte Polyimid-Partikel können mit Hilfe zahlreicher Verfahren erzeugt werden, einschließlich die folgenden, ohne auf diese beschränkt zu sein: Einarbeiten des Farbmittels in die Polyimid-Partikel während des Prozesses der Erzeugung der Partikel durch Ausfällung aus der Lösung; Absorption, Durchtränkung oder Diffusion des Farbmittels in die Polyimid-Partikel; Beschichten des Farbmittels auf den Polyimid-Partikeln. Die pigmentierten Polyimid-Partikel können 1 Gew.% bis 70 Gew.% Farbmittel enthalten. In einigen Ausführungsformen können die pigmentierten Polyimid-Partikel 1 Gew.% bis 50 Gew.% Farbmittel enthalten. Pigmentierte Polyimid-Partikel als Mittel zum Mattieren, die in der vorliegenden Erfindung verwendbar sind, schliessen solche ein, die in der U. S. Patentanmeldung 2014/0220335 offenbart wurden, auf die hiermit Bezug genommen wird. In some embodiments, the polyimide particles as matting agents are pigmented polyimide particles as matting agents. Pigmented polyimide particles include polyimide and a colorant. Pigmented polyimide particles have a color different from the polyimide itself. Almost all colorants can be used, including, but not limited to, inorganic pigments, complex inorganic color pigments, organic pigments, and dyes. Suitable black colorants include carbon black, graphite, aniline black and perylene black. Useful white colorants include titanium dioxide. The colorant may be incorporated in the polyimide particles, such as by absorption, or dispersed as a separate phase within the polyimide particles. Part or all of the colorant may be on the surface of the polyimide particles. The surface of the particles may be partially or completely covered by the colorant. Pigmented polyimide particles can be made by a variety of methods, including, but not limited to, incorporating the colorant into the polyimide particles during the process of forming the particles by precipitation from the solution; Absorption, saturation or diffusion of the colorant into the polyimide particles; Coating the colorant on the polyimide particles. The pigmented polyimide particles may contain from 1% to 70% by weight of colorant. In some embodiments, the pigmented polyimide particles may contain from 1% to 50% by weight of colorant. Pigmented polyimide particles as matting agents useful in the present invention include those disclosed in US Patent Application 2014/0220335, which is incorporated herein by reference.

In einigen Ausführungsformen umfasst die zweite Polyimid-Lage 15 bis 35 Gew.% pigmentierte Polyimid-Partikel als Mittel zum Mattieren. In einigen Ausführungsformen umfasst die zweite Polyimid-Lage zwischen und einschließlich jeweils zwei der folgenden: 15, 16, 17, 18, 19, 20, 25, 30, 31, 32, 33, 34 und 35 Gew.% pigmentierte Polyimid-Partikel als Mittel zum Mattieren. In einer anderen Ausführungsform umfasst sie 19 bis 31 Gew.% pigmentierte Polyimid-Partikel als Mittel zum Mattieren.In some embodiments, the second polyimide layer comprises 15 to 35 weight percent pigmented polyimide particles as a matting agent. In some embodiments, the second polyimide layer between and including each includes two of the following: 15, 16, 17, 18, 19, 20, 25, 30, 31, 32, 33, 34 and 35 wt% of pigmented polyimide particles as Means for matting. In another embodiment, it comprises from 19 to 31% by weight of pigmented polyimide particles as a matting agent.

In einigen Ausführungsformen sind die pigmentierten Polyimid-Partikel als Mittel zum Mattieren deriviert von Pyromellithsäuredianhydrid und 4,4'-Oxydianilin. In einigen Ausführungsformen sind die pigmentierten Polyimid-Partikel als Mittel zum Mattieren deriviert von Pyromellithsäuredianhydrid und 4,4'-Oxydianilin sowie Graphit als das Farbmittel (Pigment).In some embodiments, the pigmented polyimide particles are derived as matting agents from pyromellitic dianhydride and 4,4'-oxydianiline. In some embodiments, the pigmented polyimide particles are derived as matting agents from pyromellitic dianhydride and 4,4'-oxydianiline and graphite as the colorant (pigment).

In einigen Ausführungsformen sind die Polyimid-Partikel als Mittel zum Mattieren deriviert von Pyromellithsäuredianhydrid und 4,4'-Oxydianilin und des Polyimids der zweiten Polyimid-Lage deriviert von Pyromellithsäuredianhydrid, 4,4'-Oxydianilin und Paraphenylendiamin. In einigen Ausführungsformen sind die pigmentierten Polyimid-Partikel als Mittel zum Mattieren deriviert von Pyromellithsäuredianhydrid, 4,4'-Oxydianilin und Farbmittel und das Polyimid der zweiten Polyimid-Lage deriviert von Pyromellithsäuredianhydrid, 4,4'-Oxydianilin und Paraphenylendiamin. In einigen Ausführungsformen ist das pigmentierte Polyimid-Partikel als Mittel zum Mattieren deriviert von Pyromellithsäuredianhydrid, 4,4'-Oxydianilin und Graphit und das Polyimid der zweiten Polyimid-Lage deriviert von Pyromellithsäuredianhydrid, 4,4'-Oxydianilin und Paraphenylendiamin.In some embodiments, the polyimide particles are derived as a matting agent from pyromellitic dianhydride and 4,4'-oxydianiline and the polyimide from the second polyimide layer derived from pyromellitic dianhydride, 4,4'-oxydianiline and paraphenylenediamine. In some embodiments, the pigmented polyimide particles are derived as matting agents from pyromellitic dianhydride, 4,4'-oxydianiline and colorants and the polyimide of the second polyimide layer derived from pyromellitic dianhydride, 4,4'-oxydianiline and paraphenylenediamine. In some embodiments, the pigmented polyimide particle is derived as a matting agent from pyromellitic dianhydride, 4,4'-oxydianiline, and graphite, and the polyimide of the second polyimide layer derived from pyromellitic dianhydride, 4,4'-oxydianiline, and paraphenylenediamine.

Mehrlagige FolieMulti-layered film

Die mehrlagige Folie gemäß der vorliegenden Offenbarung hat eine erste Polyimid-Lage und eine zweite Polyimid-Lage, wie sie vorstehend beschrieben wurden. Die mehrlagige Folie hat einen L* Farbwert von weniger als 30 und einen 60 Grad Glanzwert kleiner als 10 sowie Haltbarkeit zur Handhabung und Schaltkreisverarbeitung. Der L* Farbwert wird gemessen unter Verwendung eines HunterLab ColorQuest® XE Farbmessgeräts (Hunter Associates Laboratory, Inc.) im Remissionsmodus, unter Einbeziehung der direkten Reflexion, und in dem System CIELAB 10°/D65 als L*-, a*-, b*-Wert angegeben. Ein L*-Wert von Null ist reines Schwarz, während ein L*-Wert von 100 reines Weiß ist. Der 60 Grad Glanz wurde gemessen unter Verwendung eines Glanzmessgerätes Micro-TRI-gloss (von BYK-Gardner).The multilayer film according to the present disclosure has a first polyimide layer and a second polyimide layer as described above. The multilayer film has an L * color value of less than 30 and a 60 degree gloss value of less than 10 and durability for handling and circuit processing. The L * color value is measured using a HunterLab Color Quest ® XE Colorimeter (Hunter Associates Laboratory, Inc.) in reflectance mode, involving the direct reflection, and in the system CIELAB 10 ° / D65 as L * - a * - b * Value specified. An L * value of zero is pure black, while an L * value of 100 is pure white. The 60 degree gloss was measured using a Glossmeter Micro-TRI-gloss (from BYK-Gardner).

1 veranschaulicht als eine der Ausführungsformen der vorliegenden Offenbarung eine mehrlagige Folie, die eine Klebmittelschicht 60 in direktem Kontakt mit der ersten Polyimid-Lage 10 gegenüber der zweiten Polyimid-Lage 20 aufweist, wobei die zweite Polyimid-Lage Polyimid-Partikel als Mittel zum Mattieren 30 aufweist, einen submikrofeinen Industrieruß 40 und ein submikrofeines hochdisperses Metalloxid 50. In einigen Ausführungsformen ist die Klebmittelschicht ein Epoxidharz-Klebmittel, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus: Epoxidharz vom Bisphenol A-Typ, Epoxidharz vom Typ des Kresolnovolak, Phosphor enthaltendes Epoxidharz und Mischungen davon. Im typischen Fall ist eine Klebmittelschicht so dick wie die erste Polyimid-Lage oder die zweite Polyimid-Lage, oder ist dicker. In einigen Ausführungsformen hat die Klebmittelschicht eine Dicke von 8 bis 300 Mikrometer. 1 As one of the embodiments of the present disclosure, a multilayer film comprising an adhesive layer is illustrated 60 in direct contact with the first polyimide layer 10 opposite the second polyimide layer 20 wherein the second polyimide layer comprises polyimide particles as a matting agent 30 has a submicro-fine carbon black 40 and a submicrofine fumed metal oxide 50 , In some embodiments, the adhesive layer is an epoxy adhesive selected from the group consisting of bisphenol A type epoxy resin, cresol novolac type epoxy resin, phosphorus-containing epoxy resin, and mixtures thereof. Typically, an adhesive layer is as thick as the first polyimide layer or the second polyimide layer, or is thicker. In some embodiments, the adhesive layer has a thickness of 8 to 300 micrometers.

In einigen Ausführungsformen ist das Klebmittel eine Mischung von zwei oder mehreren Epoxidharzen. In einigen Ausführungsformen ist das Klebmittel eine Mischung aus dem gleichen Epoxidharz, das verschiedene Molmassen hat. In some embodiments, the adhesive is a mixture of two or more epoxy resins. In some embodiments, the adhesive is a mixture of the same epoxy resin having different molecular weights.

In einigen Ausführungsformen enthält das Epoxidharz-Klebemittel einen Härter. In einigen Ausführungsformen enthält das Epoxidharz-Klebmittel einen Katalysator. In einigen Ausführungsformen enthält das Epoxidharz-Klebmittel ein Elastomer als Schlagfestmacher. In einigen Ausführungsformen enthält das Epoxidharz-Klebmittel ein flammhemmendes Mittel.In some embodiments, the epoxy adhesive contains a hardener. In some embodiments, the epoxy adhesive includes a catalyst. In some embodiments, the epoxy adhesive contains an elastomer as a toughener. In some embodiments, the epoxy adhesive includes a flame retardant.

In einigen Ausführungsformen umfasst die mehrlagige Folie ferner eine dritte Polyimid-Lage. In einigen Ausführungsformen hat die dritte Polyimid-Lage eine Dicke von 0,5 bis 20 Mikrometer. In einer anderen Ausführungsform hat die dritte Polyimid-Lage eine Dicke zwischen und einschließlich jeweils zwei der folgenden: 0,5, 1, 5, 10, 15 und 20 Mikrometer. In einigen Ausführungsformen hat die dritte Polyimid-Lage eine Dicke von 0,7 bis 10 Mikrometer. In einigen Ausführungsformen hat die dritte Polyimid-Lage eine Dicke von 0,7 bis 3 Mikrometer. In einigen Ausführungsformen umfasst die mehrlagige Folie ferner eine dritte Polyimid-Lage mit einer Dicke von 0,5 bis 20 Mikrometer in direktem Kontakt mit der ersten Polyimid-Lage gegenüber der zweiten Polyimid-Lage.In some embodiments, the multilayer film further comprises a third polyimide layer. In some embodiments, the third polyimide layer has a thickness of 0.5 to 20 micrometers. In another embodiment, the third polyimide layer has a thickness between and including two each of the following: 0.5, 1, 5, 10, 15 and 20 microns. In some embodiments, the third polyimide layer has a thickness of 0.7 to 10 micrometers. In some embodiments, the third polyimide layer has a thickness of 0.7 to 3 micrometers. In some embodiments, the multilayer film further comprises a third polyimide layer having a thickness of 0.5 to 20 microns in direct contact with the first polyimide layer over the second polyimide layer.

Eine dritte Polyimid-Lage ist besonders dann wünschenswert, wenn die mehrlagige Folie koextrudiert wird. Die dritte Polyimid-Lage trägt dazu bei ein Aufkräuseln zu verhindern, wenn die sie ähnlich der zweiten Polyimid-Lage ist oder ihr gleich ist. Die dritte Polyimid-Lage kann die gleiche wie die zweite Polyimid-Lage sein oder von ihr verschieden sein.A third polyimide layer is particularly desirable when coextruding the multilayer film. The third polyimide ply helps to prevent cockling when it is similar or equal to the second polyimide ply. The third polyimide layer may be the same as or different from the second polyimide layer.

In einigen Ausführungsformen umfasst die mehrlagige Folie ferner eine dritte Polyimid-Lage einer Dicke von 0,5 bis 20 Mikrometer in direktem Kontakt mit der ersten Polyimid-Lage gegenüber der zweiten Polyimid-Lage, wobei die dritte Polyimid-Lage aufweist:

  • i) ein Polyimid, das deriviert ist von mindestens 50 Molprozent eines aromatischen Dianhydrids, bezogen auf den Gesamtgehalt des Dianhydrids des Polyimids, und mindestens 50 Molprozent eines aromatischen Diamins, bezogen auf den Gesamtgehalt des Diamins des Polyimids; und
  • ii) ein Mittel zum Mattieren oder eine Mischung davon.
In some embodiments, the multilayer film further comprises a third polyimide layer of 0.5 to 20 microns thickness in direct contact with the first polyimide layer over the second polyimide layer, the third polyimide layer comprising:
  • i) a polyimide derived from at least 50 mole percent of an aromatic dianhydride, based on the total content of the dianhydride of the polyimide, and at least 50 mole percent of an aromatic diamine, based on the total content of the diamine of the polyimide; and
  • ii) a matting agent or a mixture thereof.

In einer der Ausführungsformen ist das Mittel zum Mattieren in der dritten Polyimid-Lage ausgewählt aus Silica, Aluminiumoxid, Zirconiumdioxid, Bornitrid, Bariumsulfat, Polyimid-Partikeln, Calciumphosphat, Talkum oder Mischungen davon. In einer anderen Ausführungsform ist das Mittel zum Mattieren in der dritten Polyimid-Lage ein Industrieruß mit einer mittleren Partikelgröße von 2 bis 9 Mikrometer. In noch einer anderen Ausführungsform ist das Mittel zum Mattieren in der dritten Polyimid-Lage eine Mischung von

  • i) Industrieruß mit einer mittleren Partikelgröße von 2 bis 9 Mikrometer; und
  • ii) Silica, Aluminiumoxid, Zirconiumdioxid, Bornitrid, Bariumsulfat, Polyimid-Partikeln, Calciumphosphat, Talkum oder Mischungen davon. In einer anderen Ausführungsform ist das Mittel zum Mattieren in der dritten Polyimid-Lage Polyimid-Partikel als Mittel zum Mattieren. In noch einer anderen Ausführungsform ist das Mittel zum Mattieren in der dritten Polyimid-Lage pigmentierte Polyimid-Partikel als Mittel zum Mattieren.
In one embodiment, the matting agent in the third polyimide layer is selected from silica, alumina, zirconia, boron nitride, barium sulfate, polyimide particles, calcium phosphate, talc or mixtures thereof. In another embodiment, the matting agent in the third polyimide layer is an carbon black having an average particle size of 2 to 9 micrometers. In yet another embodiment, the matting agent in the third polyimide layer is a blend of
  • i) carbon black with an average particle size of 2 to 9 microns; and
  • ii) silica, alumina, zirconia, boron nitride, barium sulfate, polyimide particles, calcium phosphate, talc or mixtures thereof. In another embodiment, the matting agent in the third polyimide layer is polyimide particles as a matting agent. In yet another embodiment, the matting agent in the third polyimide layer is pigmented polyimide particles as a matting agent.

In einer anderen Ausführungsform umfasst die dritte Polyimid-Lage 15 bis 35 Gew.% Polyimid-Partikel als Mittel zum Mattieren. In einigen Ausführungsformen umfasst die dritte Polyimid-Lage zwischen und einschließlich jeweils zwei der folgenden: 15, 16, 17, 18, 19, 20, 25, 30, 31, 32, 33, 34 und 35 Gew.% Polyimid-Partikel als Mittel zum Mattieren. In einer anderen Ausführungsform umfasst die dritte Polyimid-Lage 19 bis 31 Gew.% Polyimid-Partikel als Mittel zum Mattieren. In einigen Ausführungsformen umfasst die dritte Polyimid-Lage eine Mischung von Polyimid-Partikeln als Mittel zum Mattierens oder eine Mischung von Polyimid-Partikeln als Mittel zum Mattieren und ein anderes Mittel zum Mattieren, wie beispielsweise Silica, Aluminiumoxid, Zirconiumdioxid, Bornitrid, Bariumsulfat, Calciumphosphat und Talkum.In another embodiment, the third polyimide layer comprises 15 to 35 wt% of polyimide particles as a matting agent. In some embodiments, the third polyimide layer between and including each includes two of the following: 15, 16, 17, 18, 19, 20, 25, 30, 31, 32, 33, 34 and 35 wt% polyimide particles as the agent for matting. In another embodiment, the third polyimide ply comprises 19 to 31 weight percent polyimide particles as a matting agent. In some embodiments, the third polyimide layer comprises a blend of polyimide particles as a matting agent or a blend of polyimide particles as a matting agent and another matting agent such as silica, alumina, zirconia, boron nitride, barium sulfate, calcium phosphate and talc.

Das Polyimid-Partikel als Mittel zum Mattieren hat eine mittlere Partikelgröße von 2 bis 11 Mikrometer. In einigen Ausführungsformen haben die Polyimid-Partikel als Mittel zum Mattieren eine mittleren Partikelgröße zwischen und einschließlich jeweils zwei der folgenden: 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10 und 11 Mikrometer. In einigen Ausführungsformen beträgt die mittlere Partikelgröße 2 bis 11 Mikrometer. Die Partikelgröße des Polyimid-Partikels als Mittel zum Mattieren kann in den Aufschlämmungen mit Hilfe der Laser-Diffraktion unter Verwendung eines Horiba LA-930 (Horiba, Instruments, Inc., Irvine CA) oder eine Malvern Mastersizer 3000 (Malvern Instruments, Inc., Westborough, MA) gemessen werden.The polyimide particle as a matting agent has an average particle size of 2 to 11 micrometers. In some embodiments, the polyimide particles as matting agents have an average particle size between and including two each of the following: 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, and 11 microns. In some embodiments, the mean particle size is 2 to 11 microns. The particle size of the polyimide particle as a matting agent may be determined in the slurries by laser diffraction using a Horiba LA-930 (Horiba, Instruments, Inc., Irvine CA) or a Malvern Mastersizer 3000 (Malvern Instruments, Inc.). Westborough, MA).

Die Polyimid-Partikel als Mittel zum Mattieren sind deriviert von mindestens einem aromatischen Dianhydrid und mindestens einem aromatischen Diamin. In einer der Ausführungsformen ist das Polyimid-Partikel als Mittel zum Mattieren deriviert von Pyromellithsäuredianhydrid und 4,4'-Oxydianilin. The polyimide particles as matting agents are derived from at least one aromatic dianhydride and at least one aromatic diamine. In one embodiment, the polyimide particle is derived as a matting agent from pyromellitic dianhydride and 4,4'-oxydianiline.

In einigen Ausführungsformen ist das Polyimid-Partikel als Mittel zum Mattieren ein pigmentiertes Polyimid-Partikel als Mittel zum Mattieren. Pigmentierte Polyimid-Partikel setzen sich zusammen aus einem Polyimid und einem Farbmittel. Pigmentierte Polyimid-Partikel haben eine Farbe, die von dem Polyimid selbst verschieden ist. Es kann nahezu jedes Farbmittel verwendet werden, einschließlich anorganische Pigmente, komplexe anorganische Farbpigmente, organische Pigmente und Farbstoffe, ohne jedoch auf diese beschränkt zu sein. Verwendbare schwarze Pigmente schließen ein: Industrieruß, Graphit, Anilin Schwarz und Perylen Schwarz. Verwendbare weiße Farbmittel schließen Titandioxid ein. Das Farbmittel kann in die Polyimid-Partikel eingearbeitet sein, wie beispielsweise mit Hilfe der Absorption, oder als separate Phase im Inneren der Polyimid-Partikel dispergiert sein. Ein Teil oder die Gesamtheit des Farbmittels kann sich auf der Oberfläche der Polyimid-Partikel befinden. Die Oberfläche der Partikel kann teilweise oder vollständig von dem Farbmittel bedeckt sein. Pigmentierte Polyimid-Partikel können mit Hilfe zahlreicher Verfahren erzeugt werden, einschließlich die folgenden, ohne auf diese beschränkt zu sein: Einarbeiten des Farbmittels in die Polyimid-Partikel während des Prozesses der Erzeugung der Partikel durch Ausfällung aus der Lösung; Absorption, Durchtränkung oder Diffusion des Farbmittels in die Polyimid-Partikel; Beschichten des Farbmittels auf den Polyimid-Partikeln. Die pigmentierten Polyimid-Partikel können 1 Gew.% bis 70 Gew.% Farbmittel enthalten. In einigen Ausführungsformen können die pigmentierten Polyimid-Partikel können 1 Gew.% bis 50 Gew.% Farbmittel enthalten. Pigmentierte Polyimid-Partikel als Mittel zum Mattieren, die in der vorliegenden Erfindung verwendbar sind, schließen solche ein, die in der U. S. Patentanmeldung 2014/0220335 offenbart wurden, auf die hiermit Bezug genommen wird.In some embodiments, the polyimide particle as a matting agent is a pigmented polyimide particle matting agent. Pigmented polyimide particles are composed of a polyimide and a colorant. Pigmented polyimide particles have a color different from the polyimide itself. Almost any colorant can be used including, but not limited to, inorganic pigments, complex inorganic color pigments, organic pigments, and dyes. Useful black pigments include carbon black, graphite, aniline black and perylene black. Useful white colorants include titanium dioxide. The colorant may be incorporated in the polyimide particles, such as by absorption, or dispersed as a separate phase within the polyimide particles. Part or all of the colorant may be on the surface of the polyimide particles. The surface of the particles may be partially or completely covered by the colorant. Pigmented polyimide particles can be made by a variety of methods, including, but not limited to, incorporating the colorant into the polyimide particles during the process of forming the particles by precipitation from the solution; Absorption, saturation or diffusion of the colorant into the polyimide particles; Coating the colorant on the polyimide particles. The pigmented polyimide particles may contain from 1% to 70% by weight of colorant. In some embodiments, the pigmented polyimide particles may contain from 1% to 50% by weight of colorant. Pigmented polyimide particles as matte agents useful in the present invention include those disclosed in U.S. Patent Application 2014/0220335, which is incorporated herein by reference.

In einigen Ausführungsformen umfasst die dritte Polyimid-Lage 15 bis 35 Gew.% pigmentierte Polyimid-Partikel als Mittel zum Mattieren. In einigen Ausführungsformen umfasst die dritte Polyimid-Lage zwischen und einschließlich jeweils zwei der folgenden: 15, 16, 17, 18, 19, 20, 25, 30, 31, 32, 33, 34 und 35 Gew.% pigmentierte Polyimid-Partikel als Mittel zum Mattieren. In einer anderen Ausführungsform umfasst sie 19 bis 31 Gew.% pigmentierte Polyimid-Partikel als Mittel zum Mattieren.In some embodiments, the third polyimide layer comprises 15 to 35 weight percent pigmented polyimide particles as a matting agent. In some embodiments, the third polyimide layer between and including each includes two of the following: 15, 16, 17, 18, 19, 20, 25, 30, 31, 32, 33, 34 and 35 wt% of pigmented polyimide particles as Means for matting. In another embodiment, it comprises from 19 to 31% by weight of pigmented polyimide particles as a matting agent.

In einigen Ausführungsformen ist das pigmentierte Polyimid-Partikel als Mittel zum Mattieren deriviert von Pyromellithsäuredianhydrid und 4,4'-Oxydianilin. In einigen Ausführungsformen ist das pigmentierte Polyimid-Partikel als Mittel zum Mattieren deriviert von Pyromellithsäuredianhydrid und 4,4'-Oxydianilin und Graphit als das Farbmittel (Pigment).In some embodiments, the pigmented polyimide particle is derived as a matting agent from pyromellitic dianhydride and 4,4'-oxydianiline. In some embodiments, the pigmented polyimide particle is derived as a matting agent from pyromellitic dianhydride and 4,4'-oxydianiline and graphite as the colorant (pigment).

In einigen Ausführungsformen ist das Polyimid-Partikel als Mittel zum Mattieren deriviert von Pyromellithsäuredianhydrid und 4,4'-Oxydianilin und das Polyimid der dritten Polyimid-Lage deriviert von Pyromellithsäuredianhydrid, 4,4'-Oxydianilin und Paraphenylendiamin. In einigen Ausführungsformen ist das pigmentierte Polyimid-Partikel als Mittel zum Mattieren deriviert von Pyromellithsäuredianhydrid, 4,4'-Oxydianilin und Farbmittel und das Polyimid der dritten Polyimid-Lage deriviert von Pyromellithsäuredianhydrid, 4,4'-Oxydianilin und Paraphenylendiamin. In einigen Ausführungsformen ist das pigmentierte Polyimid-Partikel als Mittel zum Mattieren deriviert von Pyromellithsäuredianhydrid, 4,4'-Oxydianilin und Graphit und das Polyimid der dritten Polyimid-Lage deriviert von Pyromellithsäuredianhydrid, 4,4'-Oxydianilin und Paraphenylendiamin.In some embodiments, the polyimide particle is derived as a matting agent from pyromellitic dianhydride and 4,4'-oxydianiline and the polyimide from the third polyimide layer derived from pyromellitic dianhydride, 4,4'-oxydianiline and paraphenylenediamine. In some embodiments, the pigmented polyimide particle is derived as a matting agent from pyromellitic dianhydride, 4,4'-oxydianiline and colorant and the polyimide of the third polyimide layer derived from pyromellitic dianhydride, 4,4'-oxydianiline and paraphenylenediamine. In some embodiments, the pigmented polyimide particle is derived as a matting agent from pyromellitic dianhydride, 4,4'-oxydianiline and graphite and the polyimide of the third polyimide layer derived from pyromellitic dianhydride, 4,4'-oxydianiline and paraphenylenediamine.

In einer der Ausführungsformen umfasst die dritte Polyimid-Lage ein Polyimid, das deriviert ist von Pyromellithsäuredianhydrid und 4,4'-Oxydianilin. In einer anderen Ausführungsform umfasst die dritte Polyimid-Lage ein Polyimid, das deriviert ist von Pyromellithsäuredianhydrid, 4,4'-Oxydianilin und Paraphenylendiamin. In einer anderen Ausführungsform umfasst die zweite Polyimid-Lage ein Polyimid, das deriviert ist von 3,3',4,4'-Biphenyl-tetracarbonsäuredianhydrid, Pyromellithsäuredianhydrid, 4,4'-Oxydianilin und Paraphenylendiamin. In einer anderen Ausführungsform umfasst die dritte Polyimid-Lage ein Polyimid, das deriviert ist von i) Blöcken von Pyromellithsäuredianhydrid und 4,4'-Oxydianilin und ii) Blöcken von Pyromellithsäuredianhydrid und Paraphenylendiamin.In one embodiment, the third polyimide layer comprises a polyimide derived from pyromellitic dianhydride and 4,4'-oxydianiline. In another embodiment, the third polyimide layer comprises a polyimide derived from pyromellitic dianhydride, 4,4'-oxydianiline and paraphenylenediamine. In another embodiment, the second polyimide layer comprises a polyimide derived from 3,3 ', 4,4'-biphenyl-tetracarboxylic dianhydride, pyromellitic dianhydride, 4,4'-oxydianiline and paraphenylenediamine. In another embodiment, the third polyimide layer comprises a polyimide derived from i) blocks of pyromellitic dianhydride and 4,4'-oxydianiline and ii) blocks of pyromellitic dianhydride and paraphenylenediamine.

In einer anderen Ausführungsform, umfasst die mehrlagige Folie ferner eine dritte Polyimid-Lage einer Dicke von 0,5 bis 20 Mikrometer in direktem Kontakt mit der ersten Polyimid-Lage gegenüber der zweiten Polyimid-Lage; die dritte Polyimid-Lage weist auf:

  • i) 25 bis 50 Gew.% eines Polyimids, das deriviert ist von mindestens 50 Molprozent eines aromatischen Dianhydrids, bezogen auf den Gesamtgehalt des Dianhydrids des Polyimids, und mindestens 50 Molprozent eines aromatischen Diamins, bezogen auf den Gesamtgehalt des Diamins des Polyimids;
  • ii) 15 bis 35 Gew.% Polyimid-Partikel als Mittel zum Mattieren;
  • iii) mehr als Null und weniger als 20 Gew.% von mindestens einem submikrofeinen Industrieruß; und
  • iv) 15 bis 50 Gew.% mindestens einem submikrofeinen hochdispersen Metalloxid.
In another embodiment, the multilayer film further comprises a third polyimide layer of a thickness of 0.5 to 20 microns in direct contact with the first polyimide layer over the second polyimide layer; the third polyimide layer has:
  • i) 25 to 50 weight percent of a polyimide derived from at least 50 mole percent of an aromatic dianhydride based on the total content of the dianhydride of the polyimide and at least 50 mole percent of an aromatic diamine based on the total content of the diamine of the polyimide;
  • ii) 15 to 35% by weight of polyimide particles as a matting agent;
  • iii) more than zero and less than 20% by weight of at least one submerged microfine carbon black; and
  • iv) from 15 to 50% by weight of at least one sub-microfine highly dispersed metal oxide.

2 veranschaulicht als eine andere Ausführungsform der vorliegenden Offenbarung eine mehrlagige Folie, umfassend eine dritte Polyimid-Lage 70 in direktem Kontakt mit der ersten Polyimid-Lage 10, einer Klebmittelschicht 60 in direktem Kontakt mit der zweiten Polyimid-Lage 20 auf einer Oberfläche der zweiten Polyimid-Lage am weitesten entfernt von der ersten Polyimid-Lage 10, wobei die zweite Polyimid-Lage und die dritte Polyimid-Lage ein Polyimid-Partikel als Mittel zum Mattieren 30 aufweisen, ein submikrofeiner Industrieruß 40 und ein submikrofeines hochdisperses Metalloxid 50. In noch einer anderen Ausführungsform kann sich die Klebmittelschicht 60 in direktem Kontakt mit der dritten Polyimid-Lage 70 auf einer Oberfläche des Polyimids befinden, das am von der ersten Polyimid-Lage 10 weitesten entfernt ist, In einer der Ausführungsformen umfasst die mehrlagige Folie:

  • a. eine erste Polyimid-Lage einer Dicke von 8 bis 130 Mikrometer, welche aufweist: ein Polyimid, das deriviert ist von mindestens 50 Molprozent eines aromatischen Dianhydrids, bezogen auf den Gesamtgehalt des Dianhydrids des Polyimids, und mindestens 50 Molprozent eines aromatischen Diamins, bezogen auf den Gesamtgehalt des Diamins des Polyimids;
  • b. eine zweite Polyimid-Lage einer Dicke von 0,5 bis 20 Mikrometer in direktem Kontakt mit der erste Polyimid-Lage, wobei die zweite Polyimid-Lage aufweist: i) 25 bis 50 Gew.% eines Polyimids, das derivier ist von mindestens 50 Molprozent eines aromatischen Dianhydrids, bezogen auf den Gesamtgehalt des Dianhydrids des Polyimids, und mindestens 50 Molprozent eines aromatischen Diamins, bezogen auf den Gesamtgehalt des Diamins des Polyimids; ii) 15 bis 35 Gew.% Polyimid-Partikel als Mittel zum Mattieren; iii) mehr als Null und weniger als 20 Gew.% mindestens eines submikrofeinen Industrierußes; iv) 15 bis 50 Gew.% mindestens eines submikrofeinen hochdispersen Metalloxids; und
wobei die mehrlagige Folie einen L* Farbwert von weniger als 30 und einen 60 Grand Glanzwert von weniger als 10 hat. 2 Fig. 13 illustrates, as another embodiment of the present disclosure, a multilayer film comprising a third polyimide layer 70 in direct contact with the first polyimide layer 10 , an adhesive layer 60 in direct contact with the second polyimide layer 20 on a surface of the second polyimide layer farthest from the first polyimide layer 10 wherein the second polyimide layer and the third polyimide layer are a polyimide particle as a matting agent 30 have a submicro-fine carbon black 40 and a submicrofine fumed metal oxide 50 , In yet another embodiment, the adhesive layer may be 60 in direct contact with the third polyimide layer 70 on a surface of the polyimide located at the first polyimide layer 10 farthest away. In one embodiment, the multilayer film comprises:
  • a. a polyimide first layer having a thickness of 8 to 130 micrometers, comprising: a polyimide derived from at least 50 mole percent of an aromatic dianhydride based on the total content of the dianhydride of the polyimide, and at least 50 mole percent of an aromatic diamine based on Total content of diamine of polyimide;
  • b. a second polyimide layer of thickness of 0.5 to 20 micrometers in direct contact with the first polyimide layer, the second polyimide layer comprising: i) 25 to 50 weight percent of a polyimide derivative of at least 50 mole percent an aromatic dianhydride, based on the total content of the dianhydride of the polyimide, and at least 50 mole percent of an aromatic diamine, based on the total content of the diamine of the polyimide; ii) 15 to 35% by weight of polyimide particles as a matting agent; iii) more than zero and less than 20% by weight of at least one submerged microfine carbon black; iv) 15 to 50% by weight of at least one sub-microfine highly dispersed metal oxide; and
wherein the multilayer film has an L * color value of less than 30 and a 60 grand gloss value of less than 10.

In einer der Ausführungsformen umfasst die mehrlagige Folie:

  • a. eine erste Polyimid-Lage einer Dicke von 8 bis 130 Mikrometer, die aufweist: ein Polyimid, das deriviert ist von mindestens 50 Molprozent eines aromatischen Dianhydrids, bezogen auf den Gesamtgehalt des Dianhydrids des Polyimids, und mindestens 50 Molprozent eines aromatischen Diamins, bezogen auf den Gesamtgehalt des Diamins des Polyimids;
  • b. eine zweite Polyimid-Lage einer Dicke von 0,5 bis 20 Mikrometer in direktem Kontakt mit der ersten Polyimid-Lage, wobei die zweite Polyimid-Lage aufweist: i) 25 bis 50 Gew.% eines Polyimids, das deriviert ist von mindestens 50 Molprozent eines aromatischen Dianhydrids, bezogen auf den Gesamtgehalt des Dianhydrids des Polyimids, und mindestens 50 Molprozent eines aromatischen Diamins, bezogen auf den Gesamtgehalt des Diamins des Polyimids; ii) 15 bis 35 Gew.% Polyimid-Partikel als Mittel zum Mattieren; iii) mehr als Null und weniger als 20 Gew.% mindestens eines submikrofeinen Industrierußes; iv) 15 bis 50 Gew.% mindestens eines submikrofeinen hochdispersen Metalloxids; und
  • c. eine Klebmittelschicht in direktem Kontakt mit der ersten Polyimid-Lage gegenüber der zweite Polyimid-Lage; wobei die Klebmittelschicht ein Epoxidharz ist, das ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus: Epoxidharz vom Typ Bisphenol A, Epoxidharz vom Typ Kresolnovolak, Phosphor enthaltendes Epoxidharz und Mischungen davon; und
wobei die mehrlagige Folie einen L* Farbwert von weniger als 30 und einen 60 Grad Glanzwert von weniger als 10 hat.In one embodiment, the multilayer film comprises:
  • a. a polyimide first layer having a thickness of 8 to 130 micrometers, comprising: a polyimide derived from at least 50 mole percent of an aromatic dianhydride based on the total content of the dianhydride of the polyimide, and at least 50 mole percent of an aromatic diamine based on Total content of diamine of polyimide;
  • b. a second polyimide layer of 0.5 to 20 microns thickness in direct contact with the first polyimide layer, the second polyimide layer comprising: i) 25 to 50 weight percent of a polyimide derived from at least 50 mole percent of an aromatic dianhydride based on the total content of the dianhydride of the polyimide and at least 50 mole percent of an aromatic diamine based on the total content of the diamine of the polyimide; ii) 15 to 35% by weight of polyimide particles as a matting agent; iii) more than zero and less than 20% by weight of at least one submerged microfine carbon black; iv) 15 to 50% by weight of at least one sub-microfine highly dispersed metal oxide; and
  • c. an adhesive layer in direct contact with the first polyimide layer opposite to the second polyimide layer; wherein the adhesive layer is an epoxy resin selected from the group consisting of bisphenol A type epoxy resin, cresol novolak type epoxy resin, epoxy resin containing phosphorus, and mixtures thereof; and
wherein the multilayer film has an L * color value of less than 30 and a 60 degree gloss value of less than 10.

In einer der Ausführungsformen umfasst die mehrlagige Folie:

  • a. eine erste Polyimid-Lage einer Dicke von 8 bis 130 Mikrometer, die aufweist: ein Polyimid, das deriviert ist von mindestens 50 Molprozent eines aromatischen Dianhydrids, bezogen auf den Gesamtgehalt des Dianhydrids des Polyimids, und mindestens 50 Molprozent eines aromatischen Diamins, bezogen auf den Gesamtgehalt des Diamins des Polyimids;
  • b. eine zweite Polyimid-Lage einer Dicke von 0,5 bis 20 Mikrometer in direktem Kontakt mit der ersten Polyimid-Lage, wobei die zweite Polyimid-Lage aufweist: i) 25 bis 50 Gew.% eines Polyimids, das deriviert ist von mindestens 50 Molprozent eines aromatischen Dianhydrids, bezogen auf den Gesamtgehalt des Dianhydrids des Polyimids, und mindestens 50 Molprozent eines aromatischen Diamins, bezogen auf den Gesamtgehalt des Diamins des Polyimids; ii) 15 bis 35 Gew.% Polyimid-Partikel als Mittel zum Mattieren; iii) mehr als Null und weniger als 20 Gew.% mindestens eines submikrofeines Industrierußes; iv) 15 bis 50 Gew.% mindestens eines submikrofeinen hochdispersen Metalloxids; und
  • c. eine dritte Polyimid-Lage einer Dicke von 0,5 bis 20 Mikrometer in direktem Kontakt mit ersten Polyimid-Lage gegenüber der zweiten Polyimid-Lage, wobei die dritte Polyimid-Lage aufweist: i) 25 bis 50 Gew.% eines Polyimids, das deriviert ist von mindestens 50 Molprozent eines aromatischen Dianhydrids, bezogen auf den Gesamtgehalt des Dianhydrids des Polyimids, und mindestens 50 Molprozent eines aromatischen Diamins, bezogen auf den Gesamtgehalt des Diamins des Polyimids; ii) 15 bis 35 Gew.% Polyimid-Partikel als Mittel zum Mattieren; iii) mehr als Null und weniger als 20 Gew.% mindestens eines submikrofeinen Industrierußes; und iv) 15 bis 50 Gew.% mindestens eines submikrofeinen hochdispersen Metalloxids.
In one embodiment, the multilayer film comprises:
  • a. a polyimide first layer having a thickness of 8 to 130 micrometers, comprising: a polyimide derived from at least 50 mole percent of an aromatic dianhydride based on the total content of the dianhydride of the polyimide, and at least 50 mole percent of an aromatic diamine based on Total content of diamine of polyimide;
  • b. a second polyimide layer of thickness of 0.5 to 20 micrometers in direct contact with the first polyimide layer, the second polyimide layer comprising: i) 25 to 50 weight percent of a polyimide derived from at least 50 mole percent an aromatic dianhydride, based on the total content of the dianhydride of the polyimide, and at least 50 mole percent of an aromatic diamine, based on the total content of the diamine of the polyimide; ii) 15 to 35% by weight of polyimide particles as a matting agent; iii) more than zero and less than 20% by weight of at least one submicrofine carbon black; iv) 15 to 50% by weight of at least one sub-microfine highly dispersed metal oxide; and
  • c. a third polyimide layer of thickness of 0.5 to 20 micrometers in direct contact with first polyimide layer over the second polyimide layer, said third polyimide layer comprising: i) 25 to 50 weight percent of a polyimide derived is at least 50 mole percent of an aromatic dianhydride, based on the total content of the dianhydride of the polyimide, and at least 50 mole percent of an aromatic diamine, based on the total content of the diamine of the polyimide; ii) 15 to 35% by weight of polyimide particles as a matting agent; iii) more than zero and less than 20% by weight of at least one submerged microfine carbon black; and iv) 15 to 50% by weight of at least one sub-microfine highly dispersed metal oxide.

In einer der Ausführungsformen umfasst die mehrlagige Folie:

  • a. eine erste Polyimid-Lage einer Dicke von 8 bis 130 Mikrometer, die aufweist: ein Polyimid, das deriviert ist von mindestens 50 Molprozent eines aromatischen Dianhydrids, bezogen auf den Gesamtgehalt des Dianhydrids des Polyimids, und mindestens 50 Molprozent eines aromatischen Diamins, bezogen auf den Gesamtgehalt des Diamins des Polyimids;
  • b. eine zweite Polyimid-Lage einer Dicke von 0,5 bis 20 Mikrometer in direktem Kontakt mit der ersten Polyimid-Lage, wobei die zweite Polyimid-Lage aufweist: i) 25 bis 50 Gew.% eines Polyimids, das deriviert ist von mindestens 50 Molprozent eines aromatischen Dianhydrids, bezogen auf den Gesamtgehalt des Dianhydrids des Polyimids, und mindestens 50 Molprozent eines aromatischen Diamins, bezogen auf den Gesamtgehalt des Diamins des Polyimids; ii) 15 bis 35 Gew.% Polyimid-Partikel als Mittel zum Mattieren; iii) mehr als Null und weniger als 20 Gew.% mindestens eines submikrofeinen Industrierußes; iv) 15 bis 50 Gew.% mindestens eines submikrofeinen hochdispersen Metalloxids; und
  • c. eine dritte Polyimid-Lage einer Dicke von 0,5 bis 20 Mikrometer in direktem Kontakt mit der ersten Polyimid-Lage gegenüber der zweiten Polyimid-Lage, wobei die dritte Polyimid-Lage aufweist: i) 25 bis 50 Gew.% eines Polyimids, das deriviert ist von mindestens 50 Molprozent eines aromatischen Dianhydrids, bezogen auf den Gesamtgehalt des Dianhydrids des Polyimids, und mindestens 50 Molprozent eines aromatischen Diamins, bezogen auf den Gesamtgehalt des Diamins des Polyimids; ii) 15 bis 35 Gew.% Polyimid-Partikel als Mittel zum Mattieren; iii) mehr als Null und weniger als 20 Gew.% mindestens eines submikrofeinen Industrierußes; iv) 15 bis 50 Gew.% mindestens eines submikrofeinen hochdispersen Metalloxids; und
  • d. eine Klebmittelschicht in direktem Kontakt mit der zweiten Polyimid-Lage auf einer Oberfläche der zweiten Polyimid-Lage gegenüber der ersten Polyimid-Lage; wobei die Klebmittelschicht ein Epoxidharz ist, das ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus: Epoxidharz vom Typ Bisphenol A, Epoxidharz vom Typ Kresolnovolak, Phosphor enthaltendes Epoxidharz und Mischungen davon; und
wobei die mehrlagige Folie einen L* Farbwert von weniger als 30 und einen 60 Grad Glanzwert von weniger als 10 hat.In one embodiment, the multilayer film comprises:
  • a. a polyimide first layer having a thickness of 8 to 130 micrometers, comprising: a polyimide derived from at least 50 mole percent of an aromatic dianhydride based on the total content of the dianhydride of the polyimide, and at least 50 mole percent of an aromatic diamine based on Total content of diamine of polyimide;
  • b. a second polyimide layer of 0.5 to 20 microns thickness in direct contact with the first polyimide layer, the second polyimide layer comprising: i) 25 to 50 weight percent of a polyimide derived from at least 50 mole percent of an aromatic dianhydride based on the total content of the dianhydride of the polyimide and at least 50 mole percent of an aromatic diamine based on the total content of the diamine of the polyimide; ii) 15 to 35% by weight of polyimide particles as a matting agent; iii) more than zero and less than 20% by weight of at least one submerged microfine carbon black; iv) 15 to 50% by weight of at least one sub-microfine highly dispersed metal oxide; and
  • c. a third polyimide layer of 0.5 to 20 micrometers thickness in direct contact with the first polyimide layer over the second polyimide layer, the third polyimide layer comprising: i) 25 to 50 weight percent of a polyimide derived from at least 50 mole percent of an aromatic dianhydride, based on the total content of the dianhydride of the polyimide, and at least 50 mole percent of an aromatic diamine, based on the total content of the diamine of the polyimide; ii) 15 to 35% by weight of polyimide particles as a matting agent; iii) more than zero and less than 20% by weight of at least one submerged microfine carbon black; iv) 15 to 50% by weight of at least one sub-microfine highly dispersed metal oxide; and
  • d. an adhesive layer in direct contact with the second polyimide layer on a surface of the second polyimide layer opposite to the first polyimide layer; wherein the adhesive layer is an epoxy resin selected from the group consisting of bisphenol A type epoxy resin, cresol novolak type epoxy resin, epoxy resin containing phosphorus, and mixtures thereof; and
wherein the multilayer film has an L * color value of less than 30 and a 60 degree gloss value of less than 10.

In einer der Ausführungsformen umfasst die mehrlagige Folie:

  • a. eine erste Polyimid-Lage einer Dicke von 8 bis 130 Mikrometer, die aufweist: ein Polyimid, das deriviert ist von mindestens 50 Molprozent eines aromatischen Dianhydrids, bezogen auf den Gesamtgehalt des Dianhydrids des Polyimids, und mindestens 50 Molprozent eines aromatischen Diamins, bezogen auf den Gesamtgehalt des Diamins des Polyimids;
  • b. eine zweite Polyimid-Lage einer Dicke von 0,5 bis 20 Mikrometer in direktem Kontakt mit der ersten Polyimid-Lage, wobei die zweite Polyimid-Lage aufweist: i) 25 bis 50 Gew.% eines Polyimids, das deriviert ist von mindestens 50 Molprozent eines aromatischen Dianhydrids, bezogen auf den Gesamtgehalt des Dianhydrids des Polyimids, und mindestens 50 Molprozent eines aromatischen Diamins, bezogen auf den Gesamtgehalt des Diamins des Polyimids; ii) 15 bis 35 Gew.% Polyimid-Partikel als Mittel zum Mattieren; iii) 15 bis 50 Gew.% mindestens eines submikrofeinen hochdispersen Metalloxids; und
  • c. eine dritte Polyimid-Lage einer Dicke von 0,5 bis 20 Mikrometer in direktem Kontakt mit der ersten Polyimid-Lage gegenüber der zweiten Polyimid-Lage, wobei die dritte Polyimid-Lage aufweist: i) 25 bis 50 Gew.% eines Polyimids, das deriviert ist von mindestens 50 Molprozent eines aromatischen Dianhydrids, bezogen auf den Gesamtgehalt des Dianhydrids des Polyimids, und mindestens 50 Molprozent eines aromatischen Diamins, bezogen auf den Gesamtgehalt des Diamins des Polyimids; ii) 15 bis 35 Gew.% Polyimid-Partikel als Mittel zum Mattieren; iii) mehr als Null und weniger als 20 Gew.% mindestens eines submikrofeinen Industrierußes; iv) 15 bis 50 Gew.% mindestens eines submikrofeinen hochdispersen Metalloxids; und
  • d. eine Klebmittelschicht in direktem Kontakt mit der dritten Polyimid-Lage auf einer Oberfläche der dritten Polyimid-Lage gegenüber der ersten Polyimid-Lage; wobei die Klebmittelschicht ein Epoxidharz ist, das ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus: einem Epoxidharz vom Typ Bisphenol A, Epoxidharz vom Typ Kresolnovolak, Phosphor enthaltendem Epoxidharz, und Mischungen davon; und
wobei die mehrlagige Folie einen L* Farbwert von weniger als 30 und einen 60 Grad Glanzwert von weniger als 10 hat,In one embodiment, the multilayer film comprises:
  • a. a polyimide first layer having a thickness of 8 to 130 micrometers, comprising: a polyimide derived from at least 50 mole percent of an aromatic dianhydride based on the total content of the dianhydride of the polyimide, and at least 50 mole percent of an aromatic diamine based on Total content of diamine of polyimide;
  • b. a second polyimide layer of thickness of 0.5 to 20 micrometers in direct contact with the first polyimide layer, the second polyimide layer comprising: i) 25 to 50 weight percent of a polyimide derived from at least 50 mole percent an aromatic dianhydride, based on the total content of the dianhydride of the polyimide, and at least 50 mole percent of an aromatic diamine, based on the total content of the diamine of the polyimide; ii) 15 to 35% by weight of polyimide particles as a matting agent; iii) from 15 to 50% by weight of at least one submicron highly dispersed metal oxide; and
  • c. a third polyimide layer of 0.5 to 20 micrometers thickness in direct contact with the first polyimide layer over the second polyimide layer, the third polyimide layer comprising: i) 25 to 50 weight percent of a polyimide derived from at least 50 mole percent of an aromatic dianhydride, based on the total content of the dianhydride of the polyimide, and at least 50 mole percent of an aromatic diamine, based on the total content of the diamine of the polyimide; ii) 15 to 35% by weight of polyimide particles as a matting agent; iii) more than zero and less than 20% by weight of at least one submerged microfine carbon black; iv) 15 to 50% by weight of at least one sub-microfine highly dispersed metal oxide; and
  • d. an adhesive layer in direct contact with the third polyimide layer on a surface of the third polyimide layer opposite to the first polyimide layer; wherein the adhesive layer is an epoxy resin selected from the group consisting of: a bisphenol A type epoxy resin, a cresol novolak type epoxy resin, a phosphorus containing epoxy resin, and mixtures thereof; and
wherein the multilayer film has an L * color value of less than 30 and a 60 degree gloss value of less than 10,

In einer der Ausführungsformen umfasst die mehrlagige Folie:

  • a. eine erste Polyimid-Lage einer Dicke von 8 bis 130 Mikrometer, die aufweist: i) ein Polyimid, das deriviert ist von mindestens 50 Molprozent eines aromatischen Dianhydrids, bezogen auf den Gesamtgehalt des Dianhydrids des Polyimids, und mindestens 50 Molprozent eines aromatischen Diamins, bezogen auf den Gesamtgehalt des Diamins des Polyimids; ii) 1 bis 15 Gew.% Industrieruß geringer Leitfähigkeit, oder 1 bis 40 Gew.% Pigment oder Farbstoff;
  • b. eine zweite Polyimid-Lage einer Dicke von 0,5 bis 20 Mikrometer in direktem Kontakt mit der ersten Polyimid-Lage, wobei die zweite Polyimid-Lage aufweist: i) 25 bis 50 Gew.% eines Polyimids, das deriviert ist von mindestens 50 Molprozent eines aromatischen Dianhydrids, bezogen auf den Gesamtgehalt des Dianhydrids des Polyimids, und mindestens 50 Molprozent eines aromatischen Diamins, bezogen auf den Gesamtgehalt des Diamins des Polyimids; ii) 15 bis 35 Gew.% Polyimid-Partikel als Mittel zum Mattieren; iii) mehr als Null und weniger als 20 Gew.% mindestens eines submikrofeinen Industrierußes; iv) 15 bis 50 Gew.% mindestens eines submikrofeinen hochdispersen Metalloxids; und
wobei die mehrlagige Folie einen L* Farbwert von weniger als 30 und einen 60 Grad Glanzwert von weniger als 10 hat.In one embodiment, the multilayer film comprises:
  • a. a first polyimide layer of thickness 8 to 130 micrometers, comprising i) a polyimide derived from at least 50 mole percent of an aromatic dianhydride based on the total content of the dianhydride of the polyimide and at least 50 mole percent of an aromatic diamine on the total content of the diamine of the polyimide; ii) from 1 to 15% by weight of low conductivity carbon black, or from 1 to 40% by weight of pigment or dye;
  • b. a second polyimide layer of thickness of 0.5 to 20 micrometers in direct contact with the first polyimide layer, the second polyimide layer comprising: i) 25 to 50 weight percent of a polyimide derived from at least 50 mole percent an aromatic dianhydride, based on the total content of the dianhydride of the polyimide, and at least 50 mole percent of an aromatic diamine, based on the total content of the diamine of the polyimide; ii) 15 to 35% by weight of polyimide particles as a matting agent; iii) more than zero and less than 20% by weight of at least one submerged microfine carbon black; iv) 15 to 50% by weight of at least one sub-microfine highly dispersed metal oxide; and
wherein the multilayer film has an L * color value of less than 30 and a 60 degree gloss value of less than 10.

In einer der Ausführungsformen umfasst die mehrlagige Folie:

  • a. eine erste Polyimid-Lage einer Dicke von 8 bis 130 Mikrometer, die aufweist: i) ein Polyimid, das deriviert ist von mindestens 50 Molprozent eines aromatischen Dianhydrids, bezogen auf den Gesamtgehalt des Dianhydrids des Polyimids, und mindestens 50 Molprozent eines aromatischen Diamins, bezogen auf den Gesamtgehalt des Diamins des Polyimids; ii) 1 bis 15 Gew.% Industrieruß geringer Leitfähigkeit oder 1 bis 40 Gew.% Pigment oder Farbstoff; iii) 1 bis 20 Gew.% eines Mittels zum Mattieren, das ausgewählt ist aus: Silica, Aluminiumoxid, Zirconiumdioxid, Bornitrid, Bariumsulfat, Polyimid-Partikel, Calciumphosphat, Talkum oder Mischungen davon;
  • b. eine zweite Polyimid-Lage einer Dicke von 0,5 bis 20 Mikrometer in direktem Kontakt mit der ersten Polyimid-Lage, wobei die zweite Polyimid-Lage aufweist: i) 25 bis 50 Gew.% eines Polyimids, das deriviert ist von mindestens 50 Molprozent eines aromatischen Dianhydrids, bezogen auf den Gesamtgehalt des Dianhydrids des Polyimids, und mindestens 50 Molprozent eines aromatischen Diamins, bezogen auf den Gesamtgehalt des Diamins des Polyimids ii) 15 bis 35 Gew.% Polyimid-Partikel als Mittel zum Mattieren; iii) mehr als Null und weniger als 20 Gew.% mindestens eines submikrofeinen Industrierußes; iv) 15 bis 50 Gew.% mindestens eines submikrofeinen hochdispersen Metalloxids; und
wobei die mehrlagige Folie einen L* Farbwert von weniger als 30 und einen 60 Grad Glanzwert von weniger als 10 hat.In one embodiment, the multilayer film comprises:
  • a. a first polyimide layer of thickness 8 to 130 micrometers, comprising i) a polyimide derived from at least 50 mole percent of an aromatic dianhydride based on the total content of the dianhydride of the polyimide and at least 50 mole percent of an aromatic diamine on the total content of the diamine of the polyimide; ii) from 1 to 15% by weight of low conductivity carbon black or from 1 to 40% by weight of pigment or dye; iii) 1 to 20% by weight of a matting agent selected from: silica, alumina, zirconia, boron nitride, barium sulfate, polyimide particles, calcium phosphate, talc or mixtures thereof;
  • b. a second polyimide layer of thickness of 0.5 to 20 micrometers in direct contact with the first polyimide layer, the second polyimide layer comprising: i) 25 to 50 weight percent of a polyimide derived from at least 50 mole percent an aromatic dianhydride, based on the total content of the dianhydride of the polyimide, and at least 50 mole percent of an aromatic diamine, based on the total content of the diamine of the polyimide ii) 15 to 35 wt.% of polyimide particles as matting agent; iii) more than zero and less than 20% by weight of at least one submerged microfine carbon black; iv) 15 to 50% by weight of at least one sub-microfine highly dispersed metal oxide; and
wherein the multilayer film has an L * color value of less than 30 and a 60 degree gloss value of less than 10.

In einer der Ausführungsformen umfasst die mehrlagige Folie:

  • a. eine erste Polyimid-Lage, die aufweist: i) ein chemisch umgewandeltes Polyimid in einer Menge von 71 bis 96 Gew.%, wobei das chemisch umgewandelte Polyimid deriviert ist von: mindestens 50 Molprozent eines aromatischen Dianhydrids, bezogen auf den Gesamtgehalt des Dianhydrids des Polyimids, und mindestens 50 Molprozent eines aromatischen Diamins, bezogen auf den Gesamtgehalt des Diamins des Polyimids; ii) ein Industrieruß geringer Leitfähigkeit das in einer Menge vorliegt von 2 bis 9 Gew.%; und iii) ein Mittel zum Mattieren, das: a. in einer Menge vorliegt von 1,6 bis 10 Gew.%, b. eine mittleren Partikelgröße von 1,3 bis 10 Mikrometer hat, und c. eine Dichte von 2 bis 4,5 g/cm3 hat;
  • b. eine zweite Polyimid-Lage einer Dicke von 0,5 bis 20 Mikrometer in direktem Kontakt mit der ersten Polyimid-Lage, wobei die zweite Polyimid-Lage aufweist: i) 25 bis 50 Gew.% eines Polyimids, das deriviert ist von mindestens 50 Molprozent eines aromatischen Dianhydrids, bezogen auf den Gesamtgehalt des Dianhydrids des Polyimids, und mindestens 50 Molprozent eines aromatischen Diamins, bezogen auf den Gesamtgehalt des Diamins des Polyimids; ii) 15 bis 35 Gew.% Polyimid-Partikel als Mittel zum Mattieren; iii) mehr als Null und weniger als 20 Gew.% mindestens eines submikrofeinen Industrierußes; iv) 15 bis 50 Gew.% mindestens eines submikrofeinen hochdispersen Metalloxids; und
wobei die mehrlagige Folie einen L* Farbwert von weniger als 30 und einen 60 Grad Glanzwert von weniger als 10 hat.In one embodiment, the multilayer film comprises:
  • a. a first polyimide ply comprising: i) a chemically-transformed polyimide in an amount of 71 to 96 weight percent, wherein the chemically-transformed polyimide is derived from: at least 50 mole percent of an aromatic dianhydride based on the total content of the dianhydride of the polyimide and at least 50 mole percent of an aromatic diamine based on the total content of the diamine of the polyimide; ii) a low conductivity carbon black present in an amount of 2 to 9% by weight; and iii) a matting agent which: a. in an amount of 1.6 to 10 wt.%, b. has an average particle size of 1.3 to 10 microns, and c. has a density of 2 to 4.5 g / cm 3 ;
  • b. a second polyimide layer of thickness of 0.5 to 20 micrometers in direct contact with the first polyimide layer, the second polyimide layer comprising: i) 25 to 50 weight percent of a polyimide derived from at least 50 mole percent an aromatic dianhydride, based on the total content of the dianhydride of the polyimide, and at least 50 mole percent of an aromatic diamine, based on the total content of the diamine of the polyimide; ii) 15 to 35% by weight of polyimide particles as a matting agent; iii) more than zero and less than 20% by weight of at least one submerged microfine carbon black; iv) 15 to 50% by weight of at least one sub-microfine highly dispersed metal oxide; and
wherein the multilayer film has an L * color value of less than 30 and a 60 degree gloss value of less than 10.

In einer der Ausführungsformen umfasst die mehrlagige Folie:

  • a. eine erste Polyimid-Lage, die aufweist: i) ein chemisch umgewandeltes Polyimid in einer Menge von 71 bis 96 Gew.%, wobei das chemisch umgewandelte Polyimid deriviert ist von: mindestens 50 Molprozent eines aromatischen Dianhydrids, bezogen auf den Gesamtgehalt des Dianhydrids des Polyimids, und mindestens 50 Molprozent eines aromatischen Diamins, bezogen auf den Gesamtgehalt des Diamins des Polyimids; ii) ein Industrieruß geringer Leitfähigkeit das in einer Menge von 2 bis 9 Gew.% vorliegt; und iii) ein Mittel zum Mattieren, das: a. in einer Menge vorliegt von 1,6 bis 10 Gew.%, b. eine mittlere Partikelgröße von 1,3 bis 10 Mikrometer hat, und c. eine Dichte von 2 bis 4,5 g/cm3 hat;
  • b. eine zweite Polyimid-Lage einer Dicke von 0,5 bis 20 Mikrometer in direktem Kontakt mit der ersten Polyimid-Lage, wobei die zweite Polyimid-Lage aufweist: i) 25 bis 50 Gew.% eines Polyimids, das deriviert ist von mindestens 50 Molprozent eines aromatischen Dianhydrids, bezogen auf den Gesamtgehalt des Dianhydrids des Polyimids, und mindestens 50 Molprozent eines aromatischen Diamins, bezogen auf den Gesamtgehalt des Diamins des Polyimids; ii) 15 bis 35 Gew.% Polyimid-Partikel als Mittel zum Mattieren; iii) mehr als Null und weniger als 20 Gew.% mindestens eines submikrofeinen Industrierußes; iv) 15 bis 50 Gew.% mindestens eines submikrofeinen hochdispersen Metalloxids; und
  • c. eine dritte Polyimid-Lage einer Dicke von 0,5 bis 20 Mikrometer in direktem Kontakt mit der ersten Polyimid-Lage gegenüber der zweiten Polyimid-Lage, wobei die dritte Polyimid-Lage aufweist: i) ein Polyimid, das deriviert ist von mindestens 50 Molprozent eines aromatischen Dianhydrids, bezogen auf den Gesamtgehalt des Dianhydrids des Polyimids, und mindestens 50 Molprozent eines aromatischen Diamins, bezogen auf den Gesamtgehalt des Diamins des Polyimids; ii) ein Mittel zum Mattieren oder eine Mischung davon; und
wobei die mehrlagige Folie einen L* Farbwert von weniger als 30 und einen 60 Grad Glanzwert von weniger als 10 hat.In one embodiment, the multilayer film comprises:
  • a. a first polyimide ply comprising: i) a chemically-transformed polyimide in an amount of 71 to 96 weight percent, wherein the chemically-transformed polyimide is derived from: at least 50 mole percent of an aromatic dianhydride based on the total content of the dianhydride of the polyimide and at least 50 mole percent of an aromatic diamine based on the total content of the diamine of the polyimide; ii) a low conductivity carbon black present in an amount of from 2 to 9% by weight; and iii) a matting agent comprising: a. in an amount of 1.6 to 10 wt.%, b. has an average particle size of 1.3 to 10 microns, and c. has a density of 2 to 4.5 g / cm 3 ;
  • b. a second polyimide layer of thickness of 0.5 to 20 micrometers in direct contact with the first polyimide layer, the second polyimide layer comprising: i) 25 to 50 weight percent of a polyimide derived from at least 50 mole percent an aromatic dianhydride, based on the total content of the dianhydride of the polyimide, and at least 50 mole percent of an aromatic diamine, based on the total content of the diamine of the polyimide; ii) 15 to 35% by weight of polyimide particles as a matting agent; iii) more than zero and less than 20% by weight of at least one submerged microfine carbon black; iv) 15 to 50% by weight of at least one sub-microfine highly dispersed metal oxide; and
  • c. a third polyimide layer having a thickness of 0.5 to 20 microns in direct contact with the first polyimide layer over the second polyimide layer, the third polyimide layer comprising: i) a polyimide derived from at least 50 mole percent an aromatic dianhydride, based on the total content of the dianhydride of the polyimide, and at least 50 mole percent of an aromatic diamine, based on the total content of the diamine of the polyimide; ii) a matting agent or a mixture thereof; and
wherein the multilayer film has an L * color value of less than 30 and a 60 degree gloss value of less than 10.

In einer der Ausführungsformen umfasst die mehrlagige Folie:

  • a. eine erste Polyimid-Lage, die aufweist: i) ein chemisch umgewandeltes Polyimid in einer Menge von 71 bis 96 Gew.%, wobei das chemisch umgewandelte Polyimid deriviert ist von: mindestens 50 Molprozent eines aromatischen Dianhydrids, bezogen auf den Gesamtgehalt des Dianhydrids des Polyimids, und mindestens 50 Molprozent eines aromatischen Diamins, bezogen auf den Gesamtgehalt des Diamins des Polyimids; ii) ein Industrieruß geringer Leitfähigkeit, das in einer enge von 2 bis 9 Gew.% vorliegt; und iii) ein Mittel zum Mattieren, das: a. in einer Menge von 1,6 bis 10 Gew.% vorliegt, b. eine mittlere Partikelgröße von 1,3 bis 10 Mikrometer hat, und c. eine Dichte von 2 bis 4,5 g/cm3 hat;
  • b. eine zweite Polyimid-Lage einer Dicke von 0,5 bis 20 Mikrometer in direktem Kontakt mit der ersten Polyimid-Lage, wobei die zweite Polyimid-Lage aufweist: i) 25 bis 50 Gew.% eines Polyimids, das deriviert ist von mindestens 50 Molprozent eines aromatischen Dianhydrids, bezogen auf den Gesamtgehalt des Dianhydrids des Polyimids, und mindestens 50 Molprozent eines aromatischen Diamins, bezogen auf den Gesamtgehalt des Diamins des Polyimids ii) 15 bis 35 Gew.% Polyimid-Partikel als Mittel zum Mattieren; iii) mehr als Null und weniger als 20 Gew.% mindestens eines submikrofeinen Industrierußes; iv) 15 bis 50 Gew.% mindestens eines submikrofeinen hochdispersen Metalloxids; und
  • c. eine dritte Polyimid-Lage einer Dicke von 0,5 bis 20 Mikrometer in direktem Kontakt mit der ersten Polyimid-Lage gegenüber der zweiten Polyimid-Lage, wobei die dritte Polyimid-Lage aufweist: i) 25 bis 50 Gew.% eines Polyimids, das deriviert ist von mindestens 50 Molprozent eines aromatischen Dianhydrids, bezogen auf den Gesamtgehalt des Dianhydrids des Polyimids, und mindestens 50 Molprozent eines aromatischen Diamins, bezogen auf den Gesamtgehalt des Diamins des Polyimids; ii) 15 bis 35 Gew.% Polyimid-Partikel als Mittel zum Mattieren; iii) mehr als Null und weniger als 20 Gew.% mindestens eines submikrofeinen Industrierußes; iv) 15 bis 50 Gew.% mindestens eines submikrofeinen hochdispersen Metalloxids; und
wobei die mehrlagige Folie einen L* Farbwert von weniger als 30 und einen 60 Grad Glanzwert von weniger als 10 hat.In one embodiment, the multilayer film comprises:
  • a. a first polyimide ply comprising: i) a chemically-transformed polyimide in an amount of 71 to 96 weight percent, wherein the chemically-transformed polyimide is derived from: at least 50 mole percent of an aromatic dianhydride based on the total content of the dianhydride of the polyimide and at least 50 mole percent of an aromatic diamine based on the total content of the diamine of the polyimide; ii) a low conductivity carbon black present in a narrow range of 2 to 9 wt%; and iii) a matting agent comprising: a. is present in an amount of 1.6 to 10% by weight, b. has an average particle size of 1.3 to 10 microns, and c. has a density of 2 to 4.5 g / cm 3 ;
  • b. a second polyimide layer of thickness of 0.5 to 20 micrometers in direct contact with the first polyimide layer, the second polyimide layer comprising: i) 25 to 50 weight percent of a polyimide derived from at least 50 mole percent an aromatic dianhydride, based on the total content of the dianhydride of the polyimide, and at least 50 mole percent of an aromatic diamine, based on the total content of the diamine of the polyimide ii) 15 to 35 wt.% of polyimide particles as matting agent; iii) more than zero and less than 20% by weight of at least one submerged microfine carbon black; iv) 15 to 50% by weight of at least one sub-microfine highly dispersed metal oxide; and
  • c. a third polyimide layer of 0.5 to 20 micrometers thickness in direct contact with the first polyimide layer over the second polyimide layer, the third polyimide layer comprising: i) 25 to 50 weight percent of a polyimide derived from at least 50 mole percent of an aromatic dianhydride, based on the total content of the dianhydride of the polyimide, and at least 50 mole percent of an aromatic diamine, based on the total content of the diamine of the polyimide; ii) 15 to 35% by weight of polyimide particles as a matting agent; iii) more than zero and less than 20% by weight of at least one submerged microfine carbon black; iv) 15 to 50% by weight of at least one sub-microfine highly dispersed metal oxide; and
wherein the multilayer film has an L * color value of less than 30 and a 60 degree gloss value of less than 10.

In einer der Ausführungsformen umfasst die mehrlagige Folie:

  • a. eine erste Polyimid-Lage einer Dicke von 8 bis 130 Mikrometer, die aufweist: ein Polyimid, das deriviert ist von Pyromellithsäuredianhydrid und 4,4'-Oxydianilin;
  • b. eine zweite Polyimid-Lage einer Dicke von 0,5 bis 20 Mikrometer in direktem Kontakt mit der ersten Polyimid-Lage, wobei zweite Polyimid-Lage aufweist: i) 25 bis 50 Gew.% eines Polyimids, das deriviert ist von a) Pyromellithsäuredianhydrid und 4,4'-Oxydianilin, b) Pyromellithsäuredianhydrid, 4,4'-Oxydianilin und Paraphenylendiamin, c) Blöcke von Pyromellithsäuredianhydrid und 4,4'-Oxydianilin und Blöcke von Pyromellithsäuredianhydrid und Paraphenylendiamin, oder d) 3,3',4,4'-Biphenyl-tetracarbonsäuredianhydrid, Pyromellithsäuredianhydrid, 4,4'-Oxydianilin und Paraphenylendiamin; ii) 15 bis 35 Gew.% Polyimid-Partikel als Mittel zum Mattieren; iii) mehr als Null und weniger als 20 Gew.% mindestens eines submikrofeinen Industrierußes; iv) 15 bis 50 Gew.% mindestens eines submikrofeinen hochdispersen Metalloxids; und wobei die mehrlagige Folie einen L* Farbwert von weniger als 30 und einen 60 Grad Glanzwert von weniger als 10 hat.
In one embodiment, the multilayer film comprises:
  • a. a first polyimide layer of thickness 8 to 130 micrometers comprising: a polyimide derived from pyromellitic dianhydride and 4,4'-oxydianiline;
  • b. a second polyimide layer having a thickness of 0.5 to 20 micrometers in direct contact with the first polyimide layer, said second polyimide layer comprising i) 25 to 50 weight percent of a polyimide derived from a) pyromellitic dianhydride and 4,4'-oxydianiline, b) pyromellitic dianhydride, 4,4'-oxydianiline and paraphenylenediamine, c) blocks of pyromellitic dianhydride and 4,4'-oxydianiline and blocks of pyromellitic dianhydride and paraphenylenediamine, or d) 3,3 ', 4,4 'Biphenyl-tetracarboxylic dianhydride, pyromellitic dianhydride, 4,4'-oxydianiline and paraphenylenediamine; ii) 15 to 35% by weight of polyimide particles as a matting agent; iii) more than zero and less than 20% by weight of at least one submerged microfine carbon black; iv) 15 to 50% by weight of at least one sub-microfine highly dispersed metal oxide; and wherein the multilayer film has an L * color value of less than 30 and a 60 degree gloss value of less than 10.

In einer der Ausführungsformen umfasst die mehrlagige Folie:

  • a. eine erste Polyimid-Lage, die aufweist: i) ein chemisch umgewandeltes Polyimid in einer Menge von 71 bis 96 Gew.%, wobei das chemisch umgewandelte Polyimid deriviert ist von Pyromellithsäuredianhydrid und 4,4'-Oxydianilin; ii) ein Industrieruß geringer Leitfähigkeit, das in einer Menge von 2 bis 9 Gew.% vorliegt; und iii) ein Mittel zum Mattieren, das: a. in einer Menge von 1,6 bis 10 Gew.% vorliegt, b. eine mittleren Partikelgröße von 1,3 bis 10 Mikrometer, und c. eine Dichte von 2 bis 4,5 g/cm3 hat;
  • b. eine zweite Polyimid-Lage einer Dicke von 0,5 bis 20 Mikrometer in direktem Kontakt mit der ersten Polyimid-Lage, wobei die zweite Polyimid-Lage aufweist: i) 25 bis 50 Gew.% eines Polyimids, das deriviert ist von a) Pyromellithsäuredianhydrid und 4,4'-Oxydianilin, b) Pyromellithsäuredianhydrid, 4,4'-Oxydianilin und Paraphenylendiamin, c) Blöcken von Pyromellithsäuredianhydrid und 4,4'-Oxydianilin und Blöcken von Pyromellithsäuredianhydrid und Paraphenylendiamin, oder d) 3,3',4,4'-Biphenyl-tetracarbonsäuredianhydrid, Pyromellithsäuredianhydrid, 4,4'-Oxydianilin und Paraphenylendiamin; ii) 15 bis 35 Gew.% Polyimid-Partikel als Mittel zum Mattieren; iii) mehr als Null und weniger als 20 Gew.% mindestens eines submikrofeinen Industrierußes; iv) 15 bis 50 Gew.% mindestens eines submikrofeinen hochdispersen Metalloxids; und wobei die mehrlagige Folie einen L* Farbwert von weniger als 30 und einen 60 Grad Glanzwert von weniger als 10 hat.
In one embodiment, the multilayer film comprises:
  • a. a first polyimide layer comprising: i) a chemically-transformed polyimide in an amount of 71 to 96 wt.%, wherein the chemically-transformed polyimide is derived from pyromellitic dianhydride and 4,4'-oxydianiline; ii) a low conductivity carbon black present in an amount of from 2 to 9% by weight; and iii) a matting agent which: a. is present in an amount of 1.6 to 10% by weight, b. a mean particle size of 1.3 to 10 microns, and c. has a density of 2 to 4.5 g / cm 3 ;
  • b. a second polyimide layer of thickness of 0.5 to 20 micrometers in direct contact with the first polyimide layer, the second polyimide layer comprising: i) 25 to 50 weight percent of a polyimide derived from a) pyromellitic dianhydride and 4,4'-oxydianiline, b) pyromellitic dianhydride, 4,4'-oxydianiline and paraphenylenediamine, c) blocks of pyromellitic dianhydride and 4,4'-oxydianiline and blocks of pyromellitic dianhydride and paraphenylenediamine, or d) 3,3 ', 4, 4'-biphenyl-tetracarboxylic dianhydride, pyromellitic dianhydride, 4,4'-oxydianiline and paraphenylenediamine; ii) 15 to 35% by weight of polyimide particles as a matting agent; iii) more than zero and less than 20% by weight of at least one submerged microfine carbon black; iv) 15 to 50% by weight of at least one sub-microfine highly dispersed metal oxide; and wherein the multilayer film has an L * color value of less than 30 and a 60 degree gloss value of less than 10.

In einer der Ausführungsformen umfasst die mehrlagige Folie:

  • a. eine erste Polyimid-Lage, die aufweist: i) ein chemisch umgewandeltes Polyimid in einer Menge von 71 bis 96 Gew.%, wobei das chemisch umgewandelte Polyimid deriviert ist von Pyromellithsäuredianhydrid und 4,4'-Oxydianilin; ii) ein Industrieruß geringer Leitfähigkeit, das in einer Menge von 2 bis 9 Gew.% vorliegt; und iii) ein Mittel zum Mattieren, das: a. in einer Menge von 1,6 bis 10 Gew.% vorliegt, b. eine mittleren Partikelgröße von 1,3 bis 10 Mikrometer hat, und c. eine Dichte von 2 bis 4,5 g/cm3 hat;
  • b. eine zweite Polyimid-Lage einer Dicke von 0,5 bis 20 Mikrometer in direktem Kontakt mit der ersten Polyimid-Lage, wobei die zweite Polyimid-Lage aufweist: i) 25 bis 50 Gew.% eines Polyimids, das deriviert ist von a) Pyromellithsäuredianhydrid und 4,4'-Oxydianilin, b) Pyromellithsäuredianhydrid, 4,4'-Oxydianilin und Paraphenylendiamin, c) Blöcken von Pyromellithsäuredianhydrid und 4,4'-Oxydianilin und Blöcken von Pyromellithsäuredianhydrid und Paraphenylendiamin, oder d) 3,3',4,4'-Biphenyl-tetracarbonsäuredianhydrid, Pyromellithsäuredianhydrid, 4,4'-Oxydianilin und Paraphenylendiamin; ii) 15 bis 35 Gew.% Polyimid-Partikel als Mittel zum Mattieren; iii) mehr als Null und weniger als 20 Gew.% mindestens eines submikrofeinen Industrierußes; iv) 15 bis 50 Gew.% mindestens eines submikrofeinen hochdispersen Metalloxids; und wobei die mehrlagige Folie einen L* Farbwert von weniger als 30 und einen 60 Grad Glanzwert von weniger als 10 hat;
  • c. eine dritte Polyimid-Lage eine Dicke von 0,5 bis 20 Mikrometer in direktem Kontakt mit der ersten Polyimid-Lage gegenüber der zweiten Polyimid-Lage, wobei die dritte Polyimid-Lage aufweist: i) 25 bis 50 Gew.% eines Polyimids, das deriviert ist von a) Pyromellithsäuredianhydrid und 4,4'-Oxydianilin, b) Pyromellithsäuredianhydrid, 4,4'-Oxydianilin und Paraphenylendiamin, c) Blöcken von Pyromellithsäuredianhydrid und 4,4'-Oxydianilin und Blöcken von Pyromellithsäuredianhydrid und Paraphenylendiamin, oder d) 3,3',4,4'-Biphenyl-tetracarbonsäuredianhydrid, Pyromellithsäuredianhydrid, 4,4'-Oxydianilin und Paraphenylendiamin; ii) 15 bis 35 Gew.% Polyimid-Partikel als Mittel zum Mattieren; iii) mehr als Null und weniger als 20 Gew.% mindestens eines submikrofeinen Industrierußes; iv) 15 bis 50 Gew.% mindestens eines submikrofeinen hochdispersen Metalloxids; und
wobei die mehrlagige Folie einen L* Farbwert von weniger als 30 und einen 60 Grad Glanzwert von weniger als 10 hat.In one embodiment, the multilayer film comprises:
  • a. a first polyimide layer comprising: i) a chemically-transformed polyimide in an amount of 71 to 96 wt.%, wherein the chemically-transformed polyimide is derived from pyromellitic dianhydride and 4,4'-oxydianiline; ii) a low conductivity carbon black present in an amount of from 2 to 9% by weight; and iii) a matting agent comprising: a. is present in an amount of 1.6 to 10% by weight, b. has an average particle size of 1.3 to 10 microns, and c. has a density of 2 to 4.5 g / cm 3 ;
  • b. a second polyimide layer of thickness of 0.5 to 20 micrometers in direct contact with the first polyimide layer, the second polyimide layer comprising: i) 25 to 50 weight percent of a polyimide derived from a) pyromellitic dianhydride and 4,4'-oxydianiline, b) pyromellitic dianhydride, 4,4'-oxydianiline and paraphenylenediamine, c) blocks of pyromellitic dianhydride and 4,4'-oxydianiline and blocks of pyromellitic dianhydride and paraphenylenediamine, or d) 3,3 ', 4, 4'-biphenyl-tetracarboxylic dianhydride, pyromellitic dianhydride, 4,4'-oxydianiline and paraphenylenediamine; ii) 15 to 35% by weight of polyimide particles as a matting agent; iii) more than zero and less than 20% by weight of at least one submerged microfine carbon black; iv) 15 to 50% by weight of at least one sub-microfine highly dispersed metal oxide; and wherein the multilayer film has an L * color value of less than 30 and a 60 degree gloss value of less than 10;
  • c. a third polyimide layer having a thickness of 0.5 to 20 micrometers in direct contact with the first polyimide layer over the second polyimide layer, the third polyimide layer comprising: i) 25 to 50 weight percent of a polyimide b) pyromellitic dianhydride, 4,4'-oxydianiline and paraphenylenediamine, c) blocks of pyromellitic dianhydride and 4,4'-oxydianiline and blocks of pyromellitic dianhydride and paraphenylenediamine, or d) 3 , 3 ', 4,4'-biphenyl-tetracarboxylic dianhydride, pyromellitic dianhydride, 4,4'-oxydianiline and paraphenylenediamine; ii) 15 to 35% by weight of polyimide particles as a matting agent; iii) more than zero and less than 20% by weight of at least one submerged microfine carbon black; iv) 15 to 50% by weight of at least one sub-microfine highly dispersed metal oxide; and
wherein the multilayer film has an L * color value of less than 30 and a 60 degree gloss value of less than 10.

In einer der Ausführungsformen umfasst die mehrlagige Folie:

  • a. eine erste Polyimid-Lage einer Dicke von 20 bis 30 Mikrometer, die aufweist: ein Polyimid, das deriviert ist von Pyromellithsäuredianhydrid und 4,4'-Oxydianilin;
  • b. eine zweite Polyimid-Lage einer Dicke von 0,7 bis 3 Mikrometer in direktem Kontakt mit der ersten Polyimid-Lage, wobei die zweite Polyimid-Lage aufweist: i) 25 bis 50 Gew.% eines Polyimids, das deriviert ist von Pyromellithsäuredianhydrid, 4,4'-Oxydianilin und Paraphenylendiamin; ii) 19 bis 31 Gew.% Polyimid-Partikel als Mittel zum Mattieren; v) mehr als 7 und weniger als 11 Gew.% mindestens eines submikrofeinen Industrierußes; vi) 20 bis 25 Gew.% mindestens eines submikrofeinen hochdispersen Metalloxids; und
wobei die mehrlagige Folie einen L* Farbwert von weniger als 30 und einen 60 Grad Glanzwert von weniger als 10 hat.In one embodiment, the multilayer film comprises:
  • a. a first polyimide layer of 20 to 30 micrometers thickness comprising: a polyimide derived from pyromellitic dianhydride and 4,4'-oxydianiline;
  • b. a second polyimide layer of thickness of 0.7 to 3 micrometers in direct contact with the first polyimide layer, the second polyimide layer comprising: i) 25 to 50 weight percent of a polyimide derived from pyromellitic dianhydride, 4 , 4'-oxydianiline and paraphenylenediamine; ii) from 19 to 31% by weight of polyimide particles as matting agent; v) more than 7% and less than 11% by weight of at least one submicro-fine carbon black; vi) from 20 to 25% by weight of at least one sub-microfine highly dispersed metal oxide; and
wherein the multilayer film has an L * color value of less than 30 and a 60 degree gloss value of less than 10.

In einer der Ausführungsformen umfasst die mehrlagige Folie:

  • c. eine erste Polyimid-Lage einer Dicke von 20 bis 30 Mikrometer, die aufweist: ein Polyimid, das deriviert ist von Pyromellithsäuredianhydrid und 4,4'-Oxydianilin;
  • d. eine zweite Polyimid-Lage einer Dicke von 0,7 bis 3 Mikrometer in direktem Kontakt mit der ersten Polyimid-Lage, wobei die zweite Polyimid-Lage aufweist: i) 25 bis 50 Gew.% eines Polyimids, das deriviert ist von Pyromellithsäuredianhydrid, 4,4'-Oxydianilin und Paraphenylendiamin; ii) 19 bis 31 Gew.% Polyimid-Partikel als Mittel zum Mattieren; vii) 8 bis 10 Gew.% mindestens eines submikrofeinen Industrierußes; viii) 20 bis 25 Gew.% mindestens eines submikrofeinen hochdispersen Metalloxids; und
wobei die mehrlagige Folie einen L* Farbwert von weniger als 30 und einen 60 Grad Glanzwert von weniger als 10 hat.In one embodiment, the multilayer film comprises:
  • c. a first polyimide layer of 20 to 30 micrometers thickness comprising: a polyimide derived from pyromellitic dianhydride and 4,4'-oxydianiline;
  • d. a second polyimide layer of thickness of 0.7 to 3 micrometers in direct contact with the first polyimide layer, the second polyimide layer comprising: i) 25 to 50 weight percent of a polyimide derived from pyromellitic dianhydride, 4 , 4'-oxydianiline and paraphenylenediamine; ii) from 19 to 31% by weight of polyimide particles as matting agent; vii) 8 to 10% by weight of at least one submicrocentric carbon black; viii) from 20 to 25% by weight of at least one sub-microfine highly dispersed metal oxide; and
wherein the multilayer film has an L * color value of less than 30 and a 60 degree gloss value of less than 10.

Eine andere Ausführungsform der vorliegenden Offenbarung ist ein Verfahren zum Herstellen einer mehrlagigen Folie mit einem L* Farbwert von weniger als 30 und einem 60 Grad Glanzwert von weniger als 10; wobei das Verfahren umfasst:

  • a. Bereitstellen einer ersten Polyimid-Lage einer Dicke von 8 bis 130 Mikrometer;
  • b. Beschichten einer zweiten Polyimid-Lage einer Dicke von 0,5 bis 8 Mikrometer auf der ersten Polyimid-Lage; wobei die zweite Polyimid-Lage aufweist: i) 25 bis 50 Gew.% eines Polyimids, das deriviert ist von mindestens 50 Molprozent eines aromatischen Dianhydrids, bezogen auf den Gesamtgehalt des Dianhydrids des Polyimids, und mindestens 50 Molprozent eines aromatischen Diamins, bezogen auf den Gesamtgehalt des Diamins des Polyimids ii) 15 bis 35 Gew.% Polyimid-Partikel als Mittel zum Mattieren; iii) mehr als Null und weniger als 20 Gew.% mindestens eines submikrofeinen Industrierußes; und iv) 15 bis 50 Gew.% mindestens eines submikrofeinen hochdispersen Metalloxids.
Another embodiment of the present disclosure is a method of producing a multilayer film having an L * color value of less than 30 and a 60 degree gloss value of less than 10; the method comprising:
  • a. Providing a first polyimide layer of thickness 8 to 130 micrometers;
  • b. Coating a second polyimide layer of thickness 0.5 to 8 micrometers on the first polyimide layer; wherein the second polyimide layer comprises i) 25 to 50% by weight of a polyimide derived from at least 50 mole percent of an aromatic dianhydride based on the total content of the dianhydride of the polyimide and at least 50 mole percent of an aromatic diamine based on Total content of the diamine of the polyimide ii) from 15 to 35% by weight of polyimide particles as matting agent; iii) more than zero and less than 20% by weight of at least one submerged microfine carbon black; and iv) 15 to 50% by weight of at least one sub-microfine highly dispersed metal oxide.

Die erste Polyimid-Lage und die zweite Polyimid-Lage der vorliegenden Offenbarung können mit Hilfe jedes beliebigen auf dem Gebiet bekannten Verfahrens zum Erzeugen gefüllter Polyimid-Folien erzeugt werden. In einigen Ausführungsformen werden die erste Polyimid-Lage und die zweite Polyimid-Lage mit Hilfe eines thermischen Umwandlungsprozesses hergestellt (thermisch imidisiert), in dem die Polyamidsäure-Lösung bis zu Temperaturen im typischen Fall mehr als 250°C erhitzt wird, um die Polyamidsäure in ein Polyimid zu überführen. In einer anderen Ausführungsform werden die erste Polyimid-Lage und die zweite Polyimid-Lage mit Hilfe eines chemischen Umwandlungsprozesses hergestellt (chemisch imidisiert). In einer der Ausführungsformen schliesst eines dieser Verfahren das Ansetzen eine Aufschlämmung von Pigment ein. Die Aufschlämmung kann (braucht aber nicht) mit Hilfe einer Kugelmühle oder einer kontinuierlichen Mühle mit Mahlmedium gemahlen werden, um die gewünschte Partikelgröße zu erreichen. Die Aufschlämmung kann (braucht aber nicht) filtriert werden, um etwaige restliche große Partikel zu entfernen. Es wird eine Lösung eines Präpolymers von Polyamidsäure angesetzt, indem Dianhydrid mit einem geringen Überschuss von Diamin umgesetzt wird. Die Lösung von Polyamidsäure wird in einem Mischer mit hoher Scherung mit der Aufschlämmung von Pigment gemischt. Die Menge der Polyamidsäure-Lösung, Pigmentaufschlämmung und Lösung zur Fertigbehandlung läßt sich anpassen, um die gewünschten Werte der Beladung mit Pigment und die gewünschte Viskosität für die Filmbildung zu erzielen. ”Lösung zur Fertigbehandlung” bezeichnet hierin ein Dianhydrid in einem polaren aprotischen Lösemittel, das zu einer Lösung von Präpolymer gegeben wird, um die relative Molekülmasse und die Viskosität zu erhöhen. Das Dianhydrid, das zur Anwendung gelangt, ist im typischen Fall das gleiche Dianhydrid (oder dieselben Dianhydride, wenn mehr als eines verwendet werden), das verwendet wird, um das Präpolymer zu erzeugen. Die Mischung kann durch eine Breitschlitzdüse zugemessen und gegossen werden oder kann von Hand auf das glatte Band aus rostfreiem Stahl oder Substrat gegossen werden, um einen Gel-Film zu erzeugen. Die Chemikalien zur Umsetzung können vor dem Gießen zugemessen werden, indem eine Breitschlitzdüse verwendet wird. Bei einer Umsetzung bei Feststoffmengen von mehr als 98 Prozent muss der Gel-Film im typischen Fall bei erhöhter Temperatur getrocknet werden (konvektives Erhitzen von 200° bis 300°C und Strahlungstrocknung von 400° bis 800°C), was dazu tendiert, die Imidisierung bis zur Vollständigkeit zu treiben. In noch einer anderen Ausführungsform werden die erste Polyimid-Lage und die zweite Polyimid-Lage unabhängig entweder durch einen Prozesses der thermischen Umwandlung oder einen chemischen Umwandlungsprozess erzeugt.The first polyimide layer and the second polyimide layer of the present disclosure may be formed by any method known in the art for producing filled polyimide films. In some embodiments, the first polyimide layer and the second polyimide layer are prepared (thermally imidized) by a thermal conversion process in which the polyamic acid solution is heated to temperatures typically greater than 250 ° C to provide the polyamic acid in to convert a polyimide. In another embodiment, the first polyimide layer and the second polyimide layer are prepared (chemically imidized) by a chemical conversion process. In one of the embodiments, one of these methods includes preparing a slurry of pigment. The slurry can (but does not need to) be milled using a ball mill or a continuous mill with milling media to achieve the desired particle size. The slurry may (but need not) be filtered to remove any residual large particles. A solution of a prepolymer of polyamic acid is prepared by reacting dianhydride with a slight excess of diamine. The solution of polyamic acid is mixed in a high shear mixer with the slurry of pigment. The amount of the polyamic acid solution, pigment slurry and finishing solution can be adjusted to achieve the desired levels of pigment loading and film formation viscosity. "Finishing solution" as used herein refers to a dianhydride in a polar aprotic solvent which is added to a solution of prepolymer to increase molecular weight and viscosity. The dianhydride used is typically the same dianhydride (or dianhydrides if more than one is used) used to make the prepolymer. The mixture may be metered and cast through a slot die or may be poured by hand onto the smooth stainless steel or substrate belt to produce a gel film. The conversion chemicals may be metered prior to casting using a slot die. When reacted at solids levels greater than 98 percent, the gel film is typically required to be dried at elevated temperature (convective heating of 200 ° to 300 ° C and radiation drying of 400 ° to 800 ° C), which tends to imidate to complete. In yet another embodiment, the first polyimide layer and the second polyimide layer are independently produced by either a thermal conversion process or a chemical conversion process.

Die mehrlagige Folie der vorliegenden Offenbarung kann mit Hilfe eines beliebigen auf dem Fachgebiet gut bekannten Verfahrens hergestellt werden, wie beispielsweise Mehrschichtextrusion, Kaschieren (gemeinsames Kaschieren einzelner Lagen), Beschichten und Kombinationen davon, ohne auf diese beschränkt zu sein. Eine Beschreibung eines Verfahrens der Mehrschichtextrusion zum Herstellen von Polyimid-Folien findet sich in der EP 0659553 A1 von Sutton et al. Verfahren zum Beschichten schliessen die folgenden ein, ohne auf diese beschränkt zu sein: Sprühbeschichten, Vorhangbeschichten, Walzenrakel, Luftrakel, Extruder/Breitschlitzdüse, Rasterwalze, Umkehr-Rasterwalze, Offset-Streicheinrichtung, Walzenbeschichten und Tauchbeschichten.The multilayer film of the present disclosure can be made by any method well known in the art, such as, but not limited to, multi-layer extrusion, laminating (co-laminating individual layers), coating, and combinations thereof. A description of a process of multi-layer extrusion for making polyimide films can be found in U.S. Patent No. 5,376,874 EP 0659553 A1 by Sutton et al. Coating methods include, but are not limited to, spray coating, curtain coating, knife bar, air knife, extruder / slot die, anilox roll, inverse anilox roll, offset coater, roll coating, and dip coating.

In einigen Ausführungsformen wird die mehrlagige Folie durch simultanes Extrudieren (Koextrudieren) der ersten Polyimid-Lage und der zweiten Polyimid-Lage hergestellt. In einigen Ausführungsformen wird die mehrlagige Folie durch simultanes Extrudieren (Koextrudieren) der ersten Polyimid-Lage, der zweiten Polyimid-Lage und der dritten Polyimid-Lage hergestellt. In einigen Ausführungsformen werden die Lagen durch einzelne oder mehrfache Extruderdüsen mit Gesenk hergestellt. In einer anderen Ausführungsform wird die mehrlagige Folie durch Verwendung eines Einfachwerkzeugs hergestellt. Sofern ein Einfachwerkzeug zur Anwendung gelangt, sollte der laminare Fluss eine ausreichend hohe Viskosität haben, um zu verhindern, dass sich die Ströme miteinander vermengen und eine glatte Lagenbildung gewährt wird. In einigen Ausführungsformen wird die mehrlagige Folie hergestellt, indem durch die Breitschlitzdüse auf ein sich bewegendes Band aus rostfreiem Stahl gegossen wird. In einer der Ausführungsformen wird das Band sodann durch einen Konvektionsofen geführt, um das Lösemittel abzudampfen und das Polymer teilweise zu imidisieren und einen ”Grün”-Film zu erzeugen. Der Grün-Film kann von dem Gießband abgezogen und aufgewickelt werden. Der Grün-Film kann sodann durch einen Reckofen geführt werden, um eine vollständig ausgehärtete Polyimid-Folie zu erzeugen. In einigen Ausführungsformen kann Schrumpfung während des Spannens auf ein Minimum herabgesetzt werden, indem die Folie entlang der Ränder eingespannt wird (d. h. unter Verwendung von Klammern und Stiften).In some embodiments, the multilayer film is made by simultaneously extruding (coextruding) the first polyimide layer and the second polyimide layer. In some embodiments, the multilayer film is made by simultaneously extruding (coextruding) the first polyimide layer, the second polyimide layer, and the third polyimide layer. In some embodiments, the plies are made by die or die single or multiple extruder dies. In another embodiment, the multilayer film is made by using a simple tool. If a single tool is used, the laminar flow should have a sufficiently high viscosity to prevent the streams from mixing and providing smooth sheet formation. In some embodiments, the multilayer film is made by passing through the slot die onto a moving belt is cast from stainless steel. In one embodiment, the tape is then passed through a convection oven to evaporate off the solvent and partially imidize the polymer to produce a "green" film. The green film can be peeled from the casting belt and wound up. The green film may then be passed through a stretching oven to produce a fully cured polyimide film. Shrinkage during tensioning can be minimized in some embodiments by clamping the film along the edges (ie, using staples and pins).

In einigen Ausführungsformen wird die mehrlagige Folie hergestellt, indem eine Lösung von Silica als Mittel zum Mattieren, submikrofeiner Industrieruß und Aufschlämmungen von submikrofeinen hochdispersen Metalloxiden und Polyamidsäure auf die erste Polyimid-Lage aufgetragen werden. Der Auftrag wird bis zur Trockene erhitzt. Die resultierende mehrlagige Folie wird auf einem Stiftrahmen angebracht, um sie flach zu halten. Der Auftrag kann in einem Cargenofen oder einem Durchlaufofen gehärtet werde, der sich bis auf mindestens 250°C erhitzen läßt. Die Temperatur des Ofens wird über eine Dauer von 45 bis 60 Minuten auf 320°C hochgefahren und sodann zu einem 400°C Ofen übergegangen und für 5 Minuten gehalten. In einigen Ausführungsformen können zu der Lösung des Auftrags Katalysatoren für die chemische Imidisierung und/oder Mittel für die Dehydratisierung zugegeben werden.In some embodiments, the multilayer film is prepared by applying a solution of silica as a matting agent, submicrofine carbon black, and slurries of submicrofine fumed metal oxides and polyamic acid onto the first polyimide layer. The job is heated to dryness. The resulting multilayer film is mounted on a pen frame to keep it flat. The order can be cured in a Cargenofen or a continuous furnace, which can be heated up to at least 250 ° C. The temperature of the oven is ramped up to 320 ° C over a period of 45 to 60 minutes and then transferred to a 400 ° C oven and held for 5 minutes. In some embodiments, chemical imidization catalysts and / or dehydration catalysts may be added to the solution of the application.

Eine andere Ausführungsform der vorliegenden Offenbarung ist ein Verfahren zum Verringern der Menge des Farbmittels in einer mehrlagigen Folie und das Erreichen eines L* Farbwerts von weniger als 30 und eines 60 Grad Glanzwertes von weniger als 10, wobei das Verfahren umfasst:

  • a) Bereitstellen einer ersten Polyimid-Lage oder einer ersten Lösung von Polyamidsäure oder eines ersten Grün-Films von Polyamidsäure;
  • b) Bereitstellen einer zweiten Lösung von Polyamidsäure, Silica Mittel zum Mattieren und submikrofeinem Industrieruß;
  • c) Zugeben von mindestens einem submikrofeinen hochdispersen Metalloxid zu der zweiten Lösung von Polyamidsäure;
  • d) Auftragen der Lösung von Polyamidsäure, die in Schritt c erzeugt wurde, auf die erste Polyimid-Lage, oder Auftragen der im Schritt c erzeugten Lösung von Polyamidsäure auf den Grün-Film der ersten Polyamidsäure, oder Koextrudieren der in Schritt c erzeugten Lösung von Polyamidsäure und der ersten Lösung von Polyamidsäure, und
  • f) Imidisieren des in Schritt d erzeugten Auftrags, um auf der ersten Polyimid-Lage eine zweite Polyimid-Lage zu erzeugen, oder Imidisieren des in Schritt d erzeugten Auftrags und des ersten Grün-Films der Polyamidsäure, um eine erste Polyimid-Lage und eine zweite Polyimid-Lage zu erzeugen, oder Imidisieren der in Schritt d erzeugten koextrudierten Lagen, um eine erste Polyimid-Lage und eine zweite Polyimid-Lage zu erzeugen.
Another embodiment of the present disclosure is a method for reducing the amount of colorant in a multilayer film and achieving an L * color value of less than 30 and a 60 degree gloss value of less than 10, the method comprising:
  • a) providing a first polyimide layer or a first solution of polyamic acid or a first green film of polyamic acid;
  • b) providing a second solution of polyamic acid, silica matting agent and submicrofine carbon black;
  • c) adding at least one sub-microfine highly dispersed metal oxide to the second solution of polyamic acid;
  • d) applying the solution of polyamic acid produced in step c to the first polyimide layer, or applying the solution of polyamic acid produced in step c to the green film of the first polyamic acid, or coextruding the solution of step c Polyamic acid and the first solution of polyamic acid, and
  • f) imidizing the deposit produced in step d to form a second polyimide ply on the first polyimide ply, or imidizing the putty created in step d and the first green film of the polyamic acid to form a first polyimide ply and a polyimide ply or imidizing the co-extruded layers formed in step d to form a first polyimide layer and a second polyimide layer.

In noch einer anderen Ausführungsform der vorliegenden Offenbarung umfasst das Verfahren zum Verringern der Menge von Farbmittel in einer mehrlagige Folie sowie zum Erreichen eines L* Farbwerts von weniger als 30 und eines 60 Grad Glanzwerts von weniger als 10:

  • a) Bereitstellen einer ersten Polyimid-Lage oder einer ersten Lösung von Polyamidsäure oder eines ersten Grün-Films von Polyamidsäure, die deriviert ist von Pyromellithsäuredianhydrid und 4,4'-Oxydianilin;
  • b) Bereitstellen einer zweiten Lösung von Polyamidsäure, Polyimid-Partikeln als Mittel zum Mattieren und submikrofeinem Industrieruß; wobei die Polyamidsäure deriviert ist von Pyromellithsäuredianhydrid und 4,4'-Oxydianilin, oder deriviert ist von Pyromellithsäuredianhydrid, 4,4'-Oxydianilin und Paraphenylendiamin, oder deriviert ist von 3,3',4,4'-Biphenyl-tetracarbonsäuredianhydrid, Pyromellithsäuredianhydrid, 4,4'-Oxydianilin und Paraphenylendiamin, oder deriviert ist von i) Blöcken von Pyromellithsäuredianhydrid und 4,4'-Oxydianilin und ii) Blöcken von Pyromellithsäuredianhydrid und Paraphenylendiamin;
  • c) Zugeben von 15 bis 50 Gew.% mindestens eines submikrofeinen hochdispersen Metalloxids zu der zweiten Lösung von Polyamidsäure;
  • d) Auftragen der in Schritt c erzeugten Lösung von Polyamidsäure auf die erste Polyimid-Lage oder Auftragen der in Schritt c erzeugten Lösung von Polyamidsäure auf den ersten Grün-Film der Polyamidsäure; oder Koextrudieren der in Schritt c erzeugten Lösung von Polyamidsäure und der ersten Lösung von Polyamidsäure, und
  • f) Imidisieren des in Schritt d erzeugten Auftrags, um auf der ersten Polyimid-Lage eine zweite Polyimid-Lage zu erzeugen, oder Imidisieren des in Schritt d erzeugten Auftrags und des ersten Grün-Films der Polyamidsäure, um eine erste Polyimid-Lage und eine zweite Polyimid-Lage zu erzeugen, oder Imidisieren der in Schritt d erzeugten koextrudierten Lagen, um eine erste Polyimid-Lage und eine zweite Polyimid-Lage zu erzeugen; und wobei die zweite in direktem Kontakt mit der ersten Polyimid-Lage ist.
In yet another embodiment of the present disclosure, the method of reducing the amount of colorant in a multilayer film and achieving an L * color value of less than 30 and a 60 degree gloss value of less than 10 comprises:
  • a) providing a first polyimide layer or a first solution of polyamic acid or a first green film of polyamic acid derived from pyromellitic dianhydride and 4,4'-oxydianiline;
  • b) providing a second solution of polyamic acid, polyimide particles as a matting agent and submicrofine carbon black; wherein the polyamic acid is derived from pyromellitic dianhydride and 4,4'-oxydianiline, or derived from pyromellitic dianhydride, 4,4'-oxydianiline and paraphenylenediamine, or derived from 3,3 ', 4,4'-biphenyl-tetracarboxylic dianhydride, pyromellitic dianhydride, 4,4'-oxydianiline and paraphenylenediamine, or derived from i) blocks of pyromellitic dianhydride and 4,4'-oxydianiline and ii) blocks of pyromellitic dianhydride and paraphenylenediamine;
  • c) adding from 15 to 50% by weight of at least one submicron highly dispersed metal oxide to the second solution of polyamic acid;
  • d) applying the solution of polyamic acid produced in step c to the first polyimide layer or applying the solution of polyamic acid produced in step c to the first green film of the polyamic acid; or coextruding the solution of polyamic acid and the first solution of polyamic acid produced in step c, and
  • f) imidizing the deposit produced in step d to form a second polyimide ply on the first polyimide ply, or imidizing the putty created in step d and the first green film of the polyamic acid to form a first polyimide ply and a polyimide ply imidizing the co-extruded layers produced in step d to form a first polyimide layer and a second polyimide layer; and wherein the second is in direct contact with the first polyimide layer.

Eine andere Ausführungsform der vorliegenden Offenbarung ist ein Verfahren zum Verringern der Menge von Farbmittel in einer mehrlagigen Folie sowie zum Erreichen eines L* Farbwerts von weniger als 30 und eines 60 Grad Glanzwerts von weniger als 10, wobei das Verfahren umfasst:

  • a) Bereitstellen einer Komponente, die ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus: einer ersten Polyimid-Lage, einer ersten Lösung von Polyamidsäure sowie eines ersten Grün-Films der Polyamidsäure;
  • b) Bereitstellen einer zweiten Lösung von Polyamidsäure, Polyimid-Partikeln als Mittel zum Mattieren und submikrofeinem Industrieruß;
  • c) Zugeben mindestens eines submikrofeinen hochdispersen Metalloxids zu der zweiten Lösung von Polyamidsäure;
  • d) Erzeugen eines mehrlagigen Composites durch Auftragen der in Schritt c erzeugten Lösung von Polyamidsäure auf die erste Polyimid-Lage, oder Auftragen der in Schritt c erzeugten Lösung von Polyamidsäure auf den ersten Grün-Film der Polyamidsäure, oder Koextrudieren der in Schritt c erzeugten Lösung von Polyamidsäure und der ersten Lösung von Polyamidsäure; und
  • f) Imidisieren des in Schritt d erzeugten Composites, um eine erste Polyimid-Lage und eine zweite Polyimid-Lage zu erzeugen.
Another embodiment of the present disclosure is a method of reducing the amount of colorant in a multilayer film and achieving an L * color value of less than 30 and a 60 degree gloss value of less than 10, the method comprising:
  • a) providing a component selected from the group consisting of: a first polyimide layer, a first solution of polyamic acid and a first green film of the polyamic acid;
  • b) providing a second solution of polyamic acid, polyimide particles as a matting agent and submicrofine carbon black;
  • c) adding at least one sub-microfine highly dispersed metal oxide to the second solution of polyamic acid;
  • d) producing a multilayer composite by applying the solution of polyamic acid produced in step c to the first polyimide layer, or applying the solution of polyamic acid produced in step c to the first green film of the polyamic acid, or coextruding the solution produced in step c polyamic acid and the first solution of polyamic acid; and
  • f) imidizing the composite produced in step d to produce a first polyimide layer and a second polyimide layer.

Die submikrofeinen hochdispersen Metalloxide oder Mischungen davon können direkt zu der zweiten Lösung von Polyamidsäure zugegeben werden, oder dadurch, dass eine Aufschlämmung von submikrofeinen hochdispersen Metalloxiden angesetzt wird, die anschließend zu der zweiten Lösung von Polyamidsäure zugegeben wird. In einigen Ausführungsformen wird die zweite Lösung von Polyamidsäure zu der Aufschlämmung von submikrofeinen hochdispersen Metalloxiden zugegeben. In einigen Ausführungsformen können die Polyimid-Partikel als Mittel zum Mattieren, der submikrofeine Industrieruß und die submikrofeinen hochdispersen Metalloxide (sowie Aufschlämmungen davon) vor dem Auftragen der in Schritt c erzeugten Lösung von Polyamidsäure auf die erste Polyimid-Lage in beliebiger Reihenfolge vereint werden; oder Koextrudieren der in Schritt c erzeugten Lösung von Polyamidsäure und der ersten Lösung von Polyamidsäure.The sub-microfine highly dispersed metal oxides or mixtures thereof may be added directly to the second solution of polyamic acid, or by adding a slurry of submicrofine fumed metal oxides, which is then added to the second solution of polyamic acid. In some embodiments, the second solution of polyamic acid is added to the slurry of submicrofine fumed metal oxides. In some embodiments, the polyimide particles as a matting agent, submicrofine carbon black, and submicrofine fumed metal oxides (and slurries thereof) may be combined in any order prior to application of the polyamide acid solution formed in step c to the first polyimide layer; or coextruding the solution of polyamic acid and the first solution of polyamic acid produced in step c.

Die in Schritt c erzeugte Polyamidsäure kann mit Hilfe von Verfahren aufgetragen werden, die auf dem Fachgebiet gut bekannt sind, wie beispielsweise Sprühbeschichten, Vorhangbeschichten, Walzenrakel, Luftrakel, Extruder/Breitschlitzdüse, Rasterwalze, Umkehr-Rasterwalze, Offset-Streicheinrichtung, Walzenbeschichten und Tauchbeschichten, ohne auf diese beschränkt zu sein.The polyamic acid produced in step c may be applied by methods well known in the art, such as spray coating, curtain coating, knife bar, air knife, extruder / slot die, anilox roll, inverse anilox roll, offset coater, roll coating, and dip coating. without being limited to these.

Die aufgetragenen oder koextrudierten Lagen können mit Hilfe thermischer Umwandlung oder chemischer Umwandlung imidisiert werden, wie sie vorstehend beschrieben wurden.The coated or co-extruded layers can be imidized by thermal conversion or chemical conversion as described above.

In einigen Ausführungsformen wird die Lösung von Polyamidsäure teilweise getrocknet und teilweise imidisiert, um einen ersten Grün-Film der Polyamidsäure zu erzeugen. Sodann wird die in Schritt c erzeugte Lösung von Polyamidsäure auf den ersten Grün-Film der Lösung von Polyamidsäure aufgetragen und beide Lagen imidisiert.In some embodiments, the solution of polyamic acid is partially dried and partially imidized to produce a first green film of the polyamic acid. Then the solution of polyamic acid produced in step c is applied to the first green film of the solution of polyamic acid and both layers are imidized.

Eine andere Ausführungsform der vorliegenden Offenbarung ist ein Verfahren zum Verringern der Menge an Farbmittel in einer mehrlagigen Folie und das Erzielen eines L* Farbwerts von weniger als 30 und eines 60 Grad Glanzwerts von weniger als 10, wobei das Verfahren umfasst:

  • a) Bereitstellen einer Komponente, die ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus: einer ersten Polyimid-Lage, einer ersten Lösung von Polyamidsäure sowie eines ersten Grün-Films der Polyamidsäure;
  • b) Bereitstellen einer zweiten Lösung von Polyamidsäure, Polyimid-Partikeln als Mittel zum Mattieren und submikrofeinem Industrieruß;
  • c) Zugeben mindestens eines submikrofeinen hochdispersen Metalloxids zu der zweiten Lösung von Polyamidsäure;
  • d) Erzeugen eines mehrlagigen Composites durch Auftragen der in Schritt c erzeugten Lösung von Polyamidsäure auf die erste Polyimid-Lage, oder Auftragen der in Schritt c erzeugten Lösung von Polyamidsäure auf den ersten Grün-Film der Polyamidsäure, oder Koextrudieren der in Schritt c erzeugten Lösung von Polyamidsäure und der ersten Lösung von Polyamidsäure; und
  • f) Imidisieren des in Schritt d erzeugten Composites, um eine erste Polyimid-Lage und eine zweite Polyimid-Lage zu erzeugen, und wobei die zweite Polyimid-Lage in direktem Kontakt mit der ersten Polyimid-Lage ist.
Another embodiment of the present disclosure is a method for reducing the amount of colorant in a multilayer film and achieving an L * color value of less than 30 and a 60 degree gloss value of less than 10, the method comprising:
  • a) providing a component selected from the group consisting of: a first polyimide layer, a first solution of polyamic acid and a first green film of the polyamic acid;
  • b) providing a second solution of polyamic acid, polyimide particles as a matting agent and submicrofine carbon black;
  • c) adding at least one sub-microfine highly dispersed metal oxide to the second solution of polyamic acid;
  • d) producing a multilayer composite by applying the solution of polyamic acid produced in step c to the first polyimide layer, or applying the solution of polyamic acid produced in step c to the first green film of the polyamic acid, or coextruding the solution produced in step c polyamic acid and the first solution of polyamic acid; and
  • f) imidizing the composite produced in step d to produce a first polyimide layer and a second polyimide layer, and wherein the second polyimide layer is in direct contact with the first polyimide layer.

Eine andere Ausführungsform der vorliegenden Offenbarung ist ein Verfahren zum Verringern der Menge an Farbmittel in einer mehrlagigen Folie und das Erzielen eines L* Farbwerts von weniger als 30 und eines 60 Grad Glanzwerts von weniger als 10, wobei das Verfahren umfasst:

  • a) Bereitstellen einer ersten Polyimid-Lage oder einer ersten Lösung von Polyamidsäure oder eines ersten Grün-Films von Polyamidsäure, die deriviert ist von Pyromellithsäuredianhydrid und 4,4'-Oxydianilin;
  • b) Bereitstellen einer zweiten Lösung von Polyamidsäure, Polyimid-Partikeln als Mittel zum Mattieren und submikrofeinem Industrieruß;
  • c) Zugeben mindestens eines submikrofeinen hochdispersen Metalloxids zu der zweiten Lösung von Polyamidsäure;
  • d) Erzeugen eines mehrlagigen Composites durch Auftragen der in Schritt c erzeugten Lösung von Polyamidsäure auf die erste Polyimid-Lage, oder Auftragen der in Schritt c erzeugten Lösung von Polyamidsäure auf den ersten Grün-Film der Polyamidsäure, oder Koextrudieren der in Schritt c erzeugten Lösung von Polyamidsäure und der Lösung von Polyamidsäure; und
  • f) Imidisieren des in Schritt d erzeugten Composites, um eine erste Polyimid-Lage und eine zweite Polyimid-Lage zu erzeugen.
Another embodiment of the present disclosure is a method for reducing the amount of colorant in a multilayer film and achieving an L * color value of less than 30 and a 60 degree gloss value of less than 10, the method comprising:
  • a) providing a first polyimide layer or a first solution of polyamic acid or a first green film of polyamic acid derived from pyromellitic dianhydride and 4,4'-oxydianiline;
  • b) providing a second solution of polyamic acid, polyimide particles as a matting agent and submicrofine carbon black;
  • c) adding at least one sub-microfine highly dispersed metal oxide to the second solution of polyamic acid;
  • d) producing a multilayer composite by applying the solution of polyamic acid produced in step c to the first polyimide layer, or applying the solution of polyamic acid produced in step c to the first green film of the polyamic acid, or coextruding the solution produced in step c polyamic acid and the solution of polyamic acid; and
  • f) imidizing the composite produced in step d to produce a first polyimide layer and a second polyimide layer.

In noch einer anderen Ausführungsform ist das Verfahren zum Verringern der Menge von Farbmittel in einer mehrlagigen Folie ein Verfahren, wobei die zweite Polyimid-Lage ein Polyimid umfasst, das deriviert ist von Pyromellithsäuredianhydrid und 4,4'-Oxydianilin oder deriviert ist von Pyromellithsäuredianhydrid, 4,4'-Oxydianilin und Paraphenylendiamin oder deriviert ist von 3,3',4,4'-Biphenyltetracarbonsäuredianhydrid, Pyromellithsäuredianhydrid, 4,4'-Oxydianilin und Paraphenylendiamin oder deriviert ist von i) Blöcken von Pyromellithsäuredianhydrid und 4,4'-Oxydianilin und ii) Blöcken von Pyromellithsäuredianhydrid und Paraphenylendiamin.In yet another embodiment, the method of reducing the amount of colorant in a multilayer film is a process wherein the second polyimide layer comprises a polyimide derived from pyromellitic dianhydride and 4,4'-oxydianiline or derived from pyromellitic dianhydride, 4 , 4'-oxydianiline and paraphenylenediamine or derived from 3,3 ', 4,4'-biphenyltetracarboxylic dianhydride, pyromellitic dianhydride, 4,4'-oxydianiline and paraphenylenediamine or derived from i) blocks of pyromellitic dianhydride and 4,4'-oxydianiline and ii) blocks of pyromellitic dianhydride and paraphenylenediamine.

Eine andere Ausführungsform der vorliegenden Offenbarung ist ein Verfahren zum Verringern von Farbmittel in einer mehrlagigen Folie und Erzielen eines L* Farbwerts von weniger als 30 und eines 60 Grad Glanzwerts von weniger als 10, wobei das Verfahren umfasst:

  • a) Bereitstellen einer Komponente, die ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus: einer ersten Polyimid-Lage, einer ersten Lösung von Polyamidsäure und eines ersten Grün-Films von Polyamidsäure und deriviert von Pyromellithsäuredianhydrid und 4,4'-Oxydianilin,
  • b) Bereitstellen einer zweiten Lösung von Polyamidsäure, die Polyamidsäure, Polyimid-Partikel als Mittel zum Mattieren und submikrofeinen Industrieruß enthält; wobei die Polyamidsäure deriviert ist von Pyromellithsäuredianhydrid und 4,4'-Oxydianilin, oder deriviert ist von Pyromellithsäuredianhydrid, 4,4'-Oxydianilin und Paraphenylendiamin, oder deriviert ist von 3,3',4,4'-Biphenyl-tetracarbonsäuredianhydrid, Pyromellithsäuredianhydrid, 4,4'-Oxydianilin und Paraphenylendiamin, oder deriviert ist von i) Blöcken von Pyromellithsäuredianhydrid und 4,4'-Oxydianilin und ii) Blöcken von Pyromellithsäuredianhydrid und Paraphenylendiamin;
  • c) Zugeben mindestens eines submikrofeinen hochdispersen Metalloxids zu der zweiten Lösung von Polyamidsäure;
  • d) Erzeugen eines mehrlagigen Composites durch Auftragen der in Schritt c erzeugten Lösung von Polyamidsäure auf die erste Polyimid-Lage oder Auftragen der in Schritt c erzeugten Lösung von Polyamidsäure auf den ersten Grün-Film der Polyamidsäure oder Koextrudieren der in Schritt c erzeugten Polyamidsäure und der ersten Lösung von Polyamidsäure, und
  • f) Imidisieren des in Schritt d erzeugten Composites, um eine erste Polyimid-Lage und eine zweite Polyimid-Lage zu erzeugen.
Another embodiment of the present disclosure is a method of reducing colorant in a multilayer film and achieving an L * color value of less than 30 and a 60 degree gloss value of less than 10, the method comprising:
  • a) providing a component selected from the group consisting of: a first polyimide layer, a first solution of polyamic acid and a first green film of polyamic acid and derived from pyromellitic dianhydride and 4,4'-oxydianiline,
  • b) providing a second solution of polyamic acid containing polyamic acid, polyimide particles as matting agent and submicrofine carbon black; wherein the polyamic acid is derived from pyromellitic dianhydride and 4,4'-oxydianiline, or derived from pyromellitic dianhydride, 4,4'-oxydianiline and paraphenylenediamine, or derived from 3,3 ', 4,4'-biphenyl-tetracarboxylic dianhydride, pyromellitic dianhydride, 4,4'-oxydianiline and paraphenylenediamine, or derived from i) blocks of pyromellitic dianhydride and 4,4'-oxydianiline and ii) blocks of pyromellitic dianhydride and paraphenylenediamine;
  • c) adding at least one sub-microfine highly dispersed metal oxide to the second solution of polyamic acid;
  • d) producing a multilayer composite by applying the solution of polyamic acid produced in step c to the first polyimide layer or applying the solution of polyamic acid produced in step c to the first green film of the polyamic acid or coextruding the polyamic acid produced in step c and first solution of polyamic acid, and
  • f) imidizing the composite produced in step d to produce a first polyimide layer and a second polyimide layer.

Eine andere Ausführungsform der vorliegenden Offenbarung ist ein Verfahren zum Verringern von Farbmittel in einer mehrlagigen Folie und Erzielen eines L* Farbwerts von weniger als 30 und eines 60 Grad Glanzwerts von weniger als 10, wobei das Verfahren umfasst:

  • a) Bereitstellen einer Komponente, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus: einer ersten Polyimid-Lage, einer ersten Lösung von Polyamidsäure und eines ersten Grün-Films von Polyamidsäure;
  • b) Bereitstellen einer zweiten Lösung von Polyamidsäure, die Polyamidsäure, Polyimid-Partikel als Mittel zum Mattieren und submikrofeinen Industrieruß enthält;
  • c) Zugeben von 15 bis 50 Gew.% mindestens eines submikrofeinen hochdispersen Metalloxids zu der zweiten Lösung von Polyamidsäure;
  • d) Erzeugen eines mehrlagigen Composites durch Auftragen der in Schritt c erzeugten Lösung von Polyamidsäure auf die erste Polyimid-Lage, oder Auftragen der in Schritt c erzeugten Lösung von Polyamidsäure auf den ersten Grün-Film der Polyamidsäure oder Koextrudieren der in Schritt c erzeugten Lösung von Polyamidsäure und der ersten Lösung von Polyamidsäure; und
  • f) Imidisieren des in Schritt d erzeugten Composites, um eine erste Polyimid-Lage und eine zweite Polyimid-Lage zu erzeugen.
Another embodiment of the present disclosure is a method of reducing colorant in a multilayer film and achieving an L * color value of less than 30 and a 60 degree gloss value of less than 10, the method comprising:
  • a) providing a component selected from the group consisting of: a first polyimide layer, a first solution of polyamic acid and a first green film of polyamic acid;
  • b) providing a second solution of polyamic acid containing polyamic acid, polyimide particles as matting agent and submicrofine carbon black;
  • c) adding from 15 to 50% by weight of at least one submicron highly dispersed metal oxide to the second solution of polyamic acid;
  • d) producing a multilayer composite by applying the solution of polyamic acid produced in step c to the first polyimide layer, or applying the solution of polyamic acid produced in step c to the first green film of the polyamic acid or coextruding the solution of step c generated in step c Polyamic acid and the first solution of polyamic acid; and
  • f) imidizing the composite produced in step d to produce a first polyimide layer and a second polyimide layer.

Eine andere Ausführungsform der vorliegenden Offenbarung ist ein Verfahren zum Verringern von Farbmittel in einer mehrlagige Folie und Erzielen eines L* Farbwerts von weniger als 30 und eines 60 Grad Glanzwerts von weniger als 10, wobei das Verfahren umfasst:

  • a) Bereitstellen einer Komponente, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus: einer ersten Polyimid-Lage, einer ersten Lösung von Polyamidsäure und eines ersten Grün-Films von Polyamidsäure und deriviert von Pyromellithsäuredianhydrid und 4,4'-Oxydianilin,
  • b) Bereitstellen einer zweiten Lösung von Polyamidsäure, die Polyamidsäure, Polyimid-Partikel als Mittel zum Mattieren und submikrofeinen Industrieruß enthält; wobei die Polyamidsäure deriviert ist von Pyromellithsäuredianhydrid und 4,4'-Oxydianilin, oder deriviert ist von Pyromellithsäuredianhydrid, 4,4'-Oxydianilin und Paraphenylendiamin, oder deriviert ist von 3,3',4,4'-Biphenyl-tetracarbonsäuredianhydrid, Pyromellithsäuredianhydrid, 4,4'-Oxydianilin und Paraphenylendiamin, oder deriviert ist von i) Blöcken von Pyromellithsäuredianhydrid und 4,4'-Oxydianilin und ii) Blöcken von Pyromellithsäuredianhydrid und Paraphenylendiamin;
  • c) Zugeben von 15 bis 50 Gew.% mindestens eines submikrofeinen hochdispersen Metalloxids zu der zweiten Lösung von Polyamidsäure;
  • d) Erzeugen eines mehrlagigen Composites durch Auftragen der in Schritt c erzeugten Lösung von Polyamidsäure auf die erste Polyimid-Lage oder Auftragen der in Schritt c erzeugten Lösung von Polyamidsäure auf den ersten Grün-Film der Polyamidsäure oder Koextrudieren der in Schritt c erzeugten Lösung von Polyamidsäure und der ersten Lösung von Polyamidsäure; und
  • f) Imidisieren den in Schritt d erzeugten Composites, um einer erste Polyimid-Lage und eine zweite Polyimid-Lage zu erzeugen.
Another embodiment of the present disclosure is a method of reducing colorant in a multilayer film and achieving an L * color value of less than 30 and a 60 degree gloss value of less than 10, the method comprising:
  • a) providing a component selected from the group consisting of: a first polyimide layer, a first solution of polyamic acid and a first green film of polyamic acid and derived from pyromellitic dianhydride and 4,4'-oxydianiline,
  • b) providing a second solution of polyamic acid containing polyamic acid, polyimide particles as matting agent and submicrofine carbon black; wherein the polyamic acid is derived from pyromellitic dianhydride and 4,4'-oxydianiline, or derived from pyromellitic dianhydride, 4,4'-oxydianiline and paraphenylenediamine, or derived from 3,3 ', 4,4'-biphenyl-tetracarboxylic dianhydride, pyromellitic dianhydride, 4,4'-oxydianiline and paraphenylenediamine, or derived from i) blocks of pyromellitic dianhydride and 4,4'-oxydianiline and ii) blocks of pyromellitic dianhydride and paraphenylenediamine;
  • c) adding from 15 to 50% by weight of at least one submicron highly dispersed metal oxide to the second solution of polyamic acid;
  • d) producing a multilayer composite by applying the solution of polyamic acid produced in step c to the first polyimide layer or applying the solution of polyamic acid produced in step c to the first green film of the polyamic acid or coextruding the solution of polyamic acid produced in step c and the first solution of polyamic acid; and
  • f) Imidizing the composites produced in step d to produce a first polyimide layer and a second polyimide layer.

Wo eine Menge, Konzentration oder anderer Wert oder Parameter entweder als Bereich, bevorzugter Bereich oder als eine Liste von oberen bevorzugten Werten und unteren bevorzugten Werten angegeben sind, sind diese so auszulegen, als seien speziell alle Bereiche offenbart worden, die von einem beliebigen Paar jeder beliebigen oberen Bereichsgrenze oder bevorzugtem Wert und unteren Bereichsgrenze oder bevorzugtem Wert gebildet wurden, und zwar unabhängig davon, ob Bereiche separat offenbart worden sind. Wo hierin ein Bereich von numerischen Werten zitiert ist, ist der Bereich, sofern nicht anders angegeben, unter Einbeziehung der Endpunkte davon und aller ganzer Zahlen und Brüche innerhalb des Bereichs auszulegen. Numerische Werte sind so auszulegen, dass sie die Genauigkeit der Zahl bis auf die bedeutsame Stelle haben. Beispielsweise ist die Zahl 1 so zu verstehen, dass sie einen Bereich von 0,5 bis 1,4 umfasst, während die Zahl 1,0 so zu verstehen ist, dass sie einen Bereich von 0,95 bis 1,04 einschließlich der Endpunkte der angegebenen Bereiche umfasst. Der Geltungsbereich der Erfindung ist nicht auf die angegebenen speziellen Werte zu beschränken, wenn ein Bereich festgelegt ist.Where a quantity, concentration or other value or parameter is given in terms of either a range, preferred range or a list of upper preferred values and lower preferred values, these are to be construed as specifically disclosing all ranges of any pair of each irrespective of whether areas have been separately disclosed, any upper range limit or preferred value and lower range limit or preferred value have been formed. Wherever a range of numerical values are cited herein, unless otherwise indicated, the scope is to be interpreted to include the endpoints thereof and all integers and fractions within the range. Numerical values are to be construed to have the accuracy of the number up to the significant point. For example, the number 1 should be understood to encompass a range of 0.5 to 1.4, while the number 1.0 should be understood to encompass a range of 0.95 to 1.04 including the endpoints of the includes specified ranges. The scope of the invention is not to be limited to the specified specific values when a range is specified.

Bei der Beschreibung bestimmter Polymere gilt als selbstverständlich, dass Anmelder gelegentlich mit Hilfe der Monomere Bezug auf die Polymere nehmen, die zu ihrer Herstellung verwendet werden, oder der Mengen der Monomere, die zu ihrer Herstellung verwendet werden. Obgleich eine solche Beschreibung nicht die spezielle Nomenklatur enthalten muss, die zur Beschreibung des fertigen Polymers verwendet wird, oder nicht die Produkt-Prozess-Terminologie zu enthalten braucht, ist jede derartige Bezugnahme auf Monomere und Mengen so auszulegen, dass das Polymer aus solchen Monomeren erzeugt worden ist, sofern in dem Zusammenhang nichts anderes angegeben ist oder naheliegt.In describing certain polymers, it is to be understood that applicants may occasionally refer, with the aid of the monomers, to the polymers used to make them, or the amounts of the monomers used to make them. While such description need not include the specific nomenclature used to describe the finished polymer, or need not include the product process terminology, any such reference to monomers and amounts should be construed to create the polymer from such monomers unless otherwise stated or obvious in the context.

Die Materialien, Verfahren und Beispiele dienen hierin lediglich zur Veranschaulichung und sind, sofern nicht anders nagegeben, nicht als einschränkend auszulegen.The materials, methods, and examples are illustrative only and are not to be construed as limiting unless otherwise stated.

Obgleich Verfahren und Materialien angewendet werden können, die ähnlich oder äquivalent zu solchen sind, wie sie hierin beschrieben wurden, werden hierin geeignete Verfahren und Materialien beschrieben.Although methods and materials similar or equivalent to those described herein may be used, suitable methods and materials are described herein.

Alle Veröffentlichungen, Patenanmeldungen, Patente und andere hierin genannten Quelle gelten in ihrer Gesamtheit als einbezogen. Sofern nicht anders angegeben, haben alle hierin verwendeten technischen und wissenschaftlichen Begriffe die gleiche Bedeutung wie vom Durchschnittsfachmann auf dem Gebiet, auf das sich die Erfindung bezieht, gemeinhin verstanden wird. Im Streitfall ist die vorliegende Beschreibung, einschließlich Definitionen, bestimmend.All publications, patent applications, patents, and other sources cited herein are incorporated in their entirety. Unless otherwise indicated, all technical and scientific terms used herein have the same meaning as commonly understood by one of ordinary skill in the art to which this invention belongs. In case of dispute, the present description, including definitions, is authoritative.

BeispieleExamples

Nachfolgend werden veranschaulichende Herstellungen und Bewertungen von Folien beschrieben.The following describes illustrative preparations and evaluations of slides.

Aufschlämmung von Industrieruß (SB6 Carbon): Slurry of carbon black (SB6 Carbon):

Es wurde eine Aufschlämmung von Industrieruß angesetzt, bestehend aus 83 Gew.% DMAC, 12 Gew.% Industrieruß-Pulver (Special Black 6, von Orion Engineered Carbons LLC) und 6 Gew.% Dispergiermittel (Byk 9077, von Byk Chemie). Die Inhaltsstoffe wurden in einem schnelllaufenden Scheibendisperser gründlich gemischt. Die Aufschlämmung wurde sodann in einer Kugelmühle verarbeitet, um jegliche Agglomerate zu dispergieren und die gewünschte Partikelgröße zu erzielen. Die mittlere Partikelgröße betrug 0,14 Mikrometer.A slurry of carbon black was prepared consisting of 83 wt% DMAC, 12 wt% carbon black powder (Special Black 6, from Orion Engineered Carbons LLC) and 6 wt% dispersant (Byk 9077, from Byk Chemie). The ingredients were thoroughly mixed in a high speed disc disperser. The slurry was then ball milled to disperse any agglomerates and achieve the desired particle size. The mean particle size was 0.14 microns.

Aufschlämmung von hochdispersem AluminiumoxidSlurry of fumed alumina

Es wurde eine Aufschlämmung von hochdispersem Aluminiumoxid angesetzt, bestehend aus 76,3 Gew.% DMAC, 19,8 Gew.% hochdispersem Aluminiumoxid Pulver (Alu C805, von Evonik) und 3,9 Gew.% Dispergiermittel (Disperbyk 180, von Byk Chemie). Die Inhaltsstoffe wurden in einem schnelllaufenden Scheibendisperser gründlich gemischt. Die Aufschlämmung wurde sodann in einer Kugelmühle verarbeitet, um jegliche Agglomerate zu dispergieren und die gewünschte Partikelgröße zu erzielen. Die mittlere Partikelgröße betrug 0,3 Mikrometer.A slurry of fumed alumina was prepared, consisting of 76.3 wt% DMAC, 19.8 wt% fumed alumina powder (Alu C805, ex Evonik) and 3.9 wt% dispersant (Disperbyk 180, ex Byk Chemie ). The ingredients were thoroughly mixed in a high speed disc disperser. The slurry was then ball milled to disperse any agglomerates and achieve the desired particle size. The mean particle size was 0.3 microns.

Aufschlämmung von Polyimid-Partikel:Slurry of polyimide particles:

Es wurde eine Aufschlämmung von Polyimid-Partikeln aus einer Lösung von PMDA/4,4'ODA-Polyamidsäure in Pyridin und angesetzt und die Lösung zum Ausfällen des Polymers erhitzt. Es wurde das Lösemittel Pyridin mit deionisiertem Wasser verdrängt und danach in einer Umgebung mit hoher Scherung zerkleinert. Das deionisierte Wasser wurde mit DMAC bis zu einer Feststoffkonzentration von 3,6 Gew.% verdrängt. Die mittlere Partikelgröße betrug 4,0 Mikrometer.A slurry of polyimide particles from a solution of PMDA / 4,4'ODA-polyamic acid in pyridine and was prepared and the solution heated to precipitate the polymer. The solvent pyridine was displaced with deionized water and then minced in a high shear environment. The deionized water was displaced with DMAC to a solids concentration of 3.6% by weight. The mean particle size was 4.0 microns.

Aufschlämmung pigmentierter Polyimid-Partikel:Slurry pigmented polyimide particles:

Es wurde eine Aufschlämmung pigmentierter Polyimid-Partikel angesetzt. Ein einer Lösung von Polyamidsäure PMDA/4,4'ODA in Pyridin wurde Graphitpulver dispergiert. Die Mischung wurde erhitzt, um eine Niederschlag von Polyimid-Partikel zu erzeugen, der 40 Gew.% Graphit enthielt. Das Pyridin als Lösemittel wurde mit entionisiertem Wasser verdrängt, in einer Umgebung mit hoher Scherung zerkleinert und danach getrocknet. Das resultierende Pulver wurde durch eine 325 Mesh-Sieb gegeben. Die mittlere Partikelgröße betrug 9,9 Mikrometer. Das Pulver wurde in DMAC dispergiert, um eine Dispersion von 10 Gew.% pigmentierten Polyimid-Partikeln zu erzeugen. Kapton® MBC ist eine matte schwarze Polyimid-Folie, die von DuPont hergestellt wird. Sie beruht auf PMDA/4,4'ODA Polyimid und enthält näherungsweise 5 Gew.% Industrieruß und näherungsweise 2 Gew.% eines Silica als Mittel zum Mattieren. Sie ist in verschiedenen Dicken verfügbar.A slurry of pigmented polyimide particles was prepared. A solution of polyamic acid PMDA / 4,4'ODA in pyridine was dispersed with graphite powder. The mixture was heated to produce a precipitate of polyimide particles containing 40 wt% graphite. The pyridine solvent was displaced with deionized water, crushed in a high shear environment and then dried. The resulting powder was passed through a 325 mesh screen. The mean particle size was 9.9 microns. The powder was dispersed in DMAC to produce a dispersion of 10 wt% pigmented polyimide particles. Kapton ® MBC is a matte black polyimide film manufactured by DuPont. It is based on PMDA / 4,4'ODA polyimide and contains approximately 5% by weight of carbon black and approximately 2% by weight of a silica as a matting agent. It is available in different thicknesses.

PMDA/4,4'ODA/PPD (Molverhältnis 100/70/30) Lösung von Co-Polyamidsäure:PMDA / 4,4'ODA / PPD (100/70/30 molar ratio) Co-polyamic acid solution:

Es wurde PPD DMAC bei 40° bis 45°C zu einer Konzentration von näherungsweise 2,27 Gew.% aufgelöst. Nach Herabsetzen der Temperatur bis 30° bis 40°C wurde festes PMDA unter Rühren zugegeben, um ein stöchiometrisches Verhältnis von PMDA: PPD von näherungsweise 0,99:1 zu erreichen. Die Mischung ließ man für 90 Minuten unter Rühren reagieren. Die Mischung wurde durch Zusatz von DMAC auf näherungsweise 5,8 bis 6,5% verdünnt. Um ein Molverhältnis von 4,4'ODA:PPD von 70:30 zu erreichen, wurde sodann 4,4'ODA zugegeben und für näherungsweise 30 Minuten bei 40° bis 45°C reagieren gelassen. Unter Rühren wurde schrittweise festes PMDA zugegeben und für näherungsweise 2 Stunden bei 40° bis 45°C reagieren gelassen, um eine Viskosität von 75 bis 250 Poise zu erreichen. Der Feststoffanteil von Polyamidsäure betrug näherungsweise 19,5%–20,5%. Die Lösung des Polymers wurde bis zum Gebrauch in einem Kühlschrank aufbewahrt.PPD DMAC was dissolved at 40 ° to 45 ° C to a concentration of approximately 2.27 wt.%. After lowering the temperature to 30 ° to 40 ° C, solid PMDA was added with stirring to achieve a stoichiometric ratio of PMDA: PPD of approximately 0.99: 1. The mixture was allowed to react for 90 minutes with stirring. The mixture was diluted to approximately 5.8 to 6.5% by addition of DMAC. To achieve a mole ratio of 4,4'ODA: PPD of 70:30, 4,4'ODA was then added and allowed to react for approximately 30 minutes at 40 ° to 45 ° C. With stirring, solid PMDA was gradually added and allowed to react for approximately 2 hours at 40 ° to 45 ° C to obtain a viscosity of 75 to 250 poise. The solids content of polyamic acid was approximately 19.5% -20.5%. The solution of the polymer was stored in a refrigerator until use.

Herstellung einer mehrlagigen Folie – Beispiele 1 bis 4:Preparation of a multilayer film - Examples 1 to 4:

Die erste Polyimid-Lage war eine Folie mit Kapton® MBC, wie in Tabelle 1 ausgewiesen wird.The first polyimide layer was a Kapton® MBC film as shown in Table 1.

Die zweite Polyimid-Lage wurde hergestellt, indem die Aufschlämmungen der vorstehend beschriebenen und in Tabelle 1 angegebenen Füllstoffe verwendet wurden. Die Aufschlämmungen wurden, wie vorstehend beschrieben und in Tabelle 1 angegeben wurde, gründlich mit der Lösung von Polyamidsäure in dem entsprechenden Verhältnis gemischt, um die gewünschte Zusammensetzung nach dem Härten zu erzeugen. Die resultierende Mischung wurde auf der ersten Polyimid-Lage aufgetragen, indem ein Gießstab aus rostfreiem Stahl verwendet wurde. Der Auftrag wurde auf einer Heizplatte bei 100°C bis zur Trockene nach visueller Beurteilung getrocknet. Die resultierende mehrlagige Folie wurde sodann auf einen Stiftrahmen gegeben, um sie flach zu halten und wurde in einem 120°C-Ofen getrocknet. Die Temperatur des Ofens wurde bis 320°C über eine Dauer von 45 bis 60 Minuten hochgefahren, danach in einen 400°C-Ofen transferiert und für 5 Minuten gehalten, wonach sie aus dem Ofen entnommen wurde und abkühlen konnte.The second polyimide layer was prepared by using the slurries of the fillers described above and listed in Table 1. The slurries were thoroughly blended with the solution of polyamic acid in the appropriate ratio as described above and reported in Table 1 to produce the desired composition after cure. The resulting mixture was coated on the first polyimide sheet using a stainless steel casting rod. The job was visualized on a hot plate at 100 ° C to dryness Appraisal dried. The resulting multilayer film was then placed on a pen frame to keep it flat and dried in a 120 ° C oven. The temperature of the oven was ramped up to 320 ° C over a period of 45 to 60 minutes, then transferred to a 400 ° C oven and held for 5 minutes, after which it was removed from the oven and allowed to cool.

Die Zusammensetzungen der gehärteten Folien wurden aus der Zusammensetzung der Komponenten in den Mischungen errechnet, ausgenommen das DMAC-Lösemittel (das während des Härtens entfernt wurde), indem die Entziehung des Wassers im Verlaufe der Umsetzung der Polyamidsäure zu Polyimid berücksichtigt wurde.The compositions of the cured films were calculated from the composition of the components in the blends, except for the DMAC solvent (which was removed during curing), taking into account the deesterification of the water in the course of the reaction of the polyamic acid to polyimide.

Der 60 Grad Glanz wurde gemessen unter Verwendung des Glanzmessgerätes Micro-TRI-Gloss (von BYK-Gardner).The 60 degree gloss was measured using the gloss meter Micro-TRI-Gloss (from BYK-Gardner).

Der L* Farbwert wurde gemessen unter Verwendung eines HunterLab ColorQuest® XE Farbmessgeräts (Hunter Associates Laboratory, Inc.) im Remissionsmodus, unter Einbeziehung der direkten Reflexion, und in dem System CIELAB 10°/D65 als L*-, a*-, b*-Wert angegeben. Ein L*-Wert von Null ist reines Schwarz, während ein L*-Wert von 100 reines Weiß ist. Im typischen Fall ist eine Differenz des Wertes von L* 1 von einer Einheit mit dem Auge unterscheidbar.The L * color value was measured using a HunterLab Color Quest ® XE Colorimeter (Hunter Associates Laboratory, Inc.) in reflectance mode, involving the direct reflection, and in the system CIELAB 10 ° / D65 as L * - a * - b * Value specified. An L * value of zero is pure black, while an L * value of 100 is pure white. Typically, a difference in the value of L * 1 from a unit is distinguishable by eye.

Die Partikelgrößen von Füllstoffpartikeln in den Aufschlämmungen wurden mit Hilfe der Laser-Diffraktion entweder unter Verwendung eines Horiba LA-930 (Horiba, Instruments, Inc., Irvine CA) oder eines Malvern Mastersizer 3000 (Malvern Instruments, Inc., Westborough, MA) gemessen. Als das Trägerfluid wurde DMAC verwendet.The particle sizes of filler particles in the slurries were measured by laser diffraction using either a Horiba LA-930 (Horiba, Instruments, Inc., Irvine CA) or a Malvern Mastersizer 3000 (Malvern Instruments, Inc., Westborough, MA) , As the carrier fluid, DMAC was used.

Alkohol-Wischtest: die Folie wurde 3 Mal mit einem Handtuch abgewischt, das mit Isopropanol befeuchtet war. Ein ”Ausfall”-Grad war gegeben, wenn festgestellt wurde, dass irgendein Farbmittel von der Folie auf das Handtuch übertragen worden war. Dieser Test ist ein Maß für die Eignung der Folie in Bezug auf Haltbarkeit gegenüber den Bedingungen der Verarbeitung bei der Fertigung elektrischer Schaltkreise. Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 gezeigt.Alcohol wipe test: the film was wiped 3 times with a towel moistened with isopropanol. A "failure" level was present when it was determined that any colorant had been transferred from the film to the towel. This test is a measure of the suitability of the film in terms of durability against the conditions of processing in the manufacture of electrical circuits. The results are shown in Table 1.

Figure DE112014007245T5_0002
Figure DE112014007245T5_0002

Die Materialien, Verfahren und Beispiele sind hierin ausschließlich veranschaulichend und, sofern nicht anders angegeben, sind nicht als einschränkend auszulegen. Obgleich Verfahren und Materialien in der Ausführung oder Prüfung der vorliegenden Erfindung angewendet werden können, die ähnlich oder äquivalent zu solchen sind, wie sie hierin beschrieben wurden, werden hierin geeignete Verfahren und Materialien beschrieben.The materials, methods and examples are merely illustrative herein and are not to be construed as limiting unless otherwise specified. Although methods and materials similar or equivalent to those described herein may be used in the practice or testing of the present invention, suitable methods and materials are described herein.

Es ist zu beachten, dass nicht alle vorstehend in der allgemeinen Beschreibung oder den Beispielen beschriebenen Aktivitäten erforderlich sind, dass ein Teil einer speziellen Aktivität nicht erforderlich zu sein braucht und dass weitere Aktivitäten zusätzlich zu denen, die beschrieben worden sind, ausgeführt werden können. Darüber hinaus ist die Reihenfolge, in der jede der Aktivitäten aufgelistet ist, nicht notwendigerweise die Reihenfolge, in der sie ausgeführt werden. Nach dem Lesen der vorliegenden Beschreibung wird der Fachmann in der Lage sein zu bestimmen, welche Aktivitäten für dessen spezielle Anforderungen oder Wünsche angewendet werden können.It should be noted that not all of the activities described above in the general description or examples are required, that a portion of a particular activity need not be required, and that additional activities may be performed in addition to those that have been described. In addition, the order in which each activity is listed is not necessarily the order in which it is performed. After reading the present description, one skilled in the art will be able to determine which activities may be used for their particular needs or desires.

In der vorstehenden Beschreibung wurde die Erfindung unter Bezugnahme auf spezielle Ausführungsformen beschrieben. Für den Durchschnittsfachmann ist jedoch ersichtlich, dass verschiedene Modifikationen und Änderungen vorgenommen werden können, ohne von dem Schutzumfang abzuweichen, wie er in den nachfolgenden Ansprüchen festgelegt ist. Alle in der vorliegenden Beschreibung offenbarten Merkmale können durch alternative Merkmale ersetzt werden, die dem gleichen, äquivalenten oder ähnlichen Zweck dienen.In the foregoing description, the invention has been described with reference to specific embodiments. However, it will be apparent to one of ordinary skill in the art that various modifications and changes can be made without departing from the scope of the invention as defined in the following claims. All features disclosed in the present specification may be replaced by alternative features serving the same, equivalent or similar purpose.

Dementsprechend ist die Beschreibung eher in einem veranschaulichenden als in einem einschränkenden Sinn zu betrachten, wobei alle derartigen Modifikationen als innerhalb des Schutzumfangs der Erfindung liegend zu betrachten sind.Accordingly, the description is to be considered in an illustrative rather than a limiting sense, with all such modifications being considered to be within the scope of the invention.

Nutzen, andere Vorteile und Lösungen von Problemen sind vorstehend unter Bezugnahme auf spezielle Ausführungsformen beschrieben worden. Jedoch sind die Nutzen, Vorteile, Lösungen von Problemen und jedes/jede etwaige Element(e), die irgendeinen Nutzen, Vorteil oder Lösung herbeiführen können oder ausgeprägter sein können, nicht als entscheidendes, erforderliches oder wesentliches Merkmal oder Element irgendeines oder aller Ansprüche auszulegen.Benefits, other advantages and solutions to problems have been described above with reference to specific embodiments. However, the benefits, benefits, solutions to problems, and any element (s) that may cause or confer any benefit, advantage, or solution are not to be construed as a key, required, or essential feature or element of any or all of the claims.

Claims (24)

Mehrlagige Folie, umfassend: a. eine erste Polyimid-Lage einer Dicke von 8 bis 130 Mikrometer, die aufweist: ein Polyimid, das deriviert ist von mindestens 50 Molprozent eines aromatischen Dianhydrids, bezogen auf den Gesamtgehalt des Dianhydrids des Polyimids, und mindestens 50 Molprozent eines aromatischen Diamins, bezogen auf den Gesamtgehalt des Diamins des Polyimids; b. eine zweite Polyimid-Lage einer Dicke von 0,5 bis 20 Mikrometer in direktem Kontakt mit der ersten Polyimid-Lage, wobei die zweite Polyimid-Lage aufweist: i) 25 bis 50 Gew.% eines Polyimids, das deriviert ist von mindestens 50 Molprozent eines aromatischen Dianhydrids, bezogen auf den Gesamtgehalt des Dianhydrids des Polyimids, und mindestens 50 Molprozent eines aromatischen Diamins, bezogen auf den Gesamtgehalt des Diamins des Polyimids; ii) 15 bis 35 Gew.% Polyimid-Partikel als Mittel zum Mattieren; mehr als Null und weniger als 20 Gew.% mindestens eines submikrofeinen Industrierußes; iv) 15 bis 50 Gew.% mindestens eines submikrofeinen hochdispersen Metalloxids; und wobei die mehrlagige Folie einen L* Farbwert von weniger als 30 und einen 60 Grad Glanzwert von weniger als 10 hat.Multi-layer film comprising: a. a polyimide first layer having a thickness of 8 to 130 micrometers, comprising: a polyimide derived from at least 50 mole percent of an aromatic dianhydride based on the total content of the dianhydride of the polyimide, and at least 50 mole percent of an aromatic diamine based on Total content of diamine of polyimide; b. a second polyimide layer of 0.5 to 20 microns thickness in direct contact with the first polyimide layer, the second polyimide layer comprising: i) 25 to 50 weight percent of a polyimide derived from at least 50 mole percent of an aromatic dianhydride based on the total content of the dianhydride of the polyimide and at least 50 mole percent of an aromatic diamine based on the total content of the diamine of the polyimide; ii) 15 to 35% by weight of polyimide particles as a matting agent; more than zero and less than 20% by weight of at least one submicro-fine carbon black; iv) 15 to 50% by weight of at least one sub-microfine highly dispersed metal oxide; and wherein the multilayer film has an L * color value of less than 30 and a 60 degree gloss value of less than 10. Mehrlagige Folie nach Anspruch 1, wobei die erste Polyimid-Lage ferner aufweist: i) 1 bis 15 Gew.% Industrieruß geringer Leitfähigkeit, oder ii) 1 bis 40 Gew.% Pigment oder Farbstoff.The multi-layer film of claim 1, wherein the first polyimide layer further comprises: i) 1 to 15 wt.% of low conductivity carbon black, or ii) 1 to 40% by weight of pigment or dye. Mehrlagige Folie nach Anspruch 2, wobei die erste Polyimid-Lage ferner 1 bis 20 Gew.% eines Mittels zum Mattieren aufweist, das ausgewählt ist aus: Silica, Aluminiumoxid, Zirconiumdioxid, Bornitrid, Bariumsulfat, Polyimid-Partikel, Calciumphosphat, Talkum oder Mischungen davon.The multilayer film according to claim 2, wherein the first polyimide layer further comprises 1 to 20% by weight of a matting agent selected from silica, alumina, zirconia, boron nitride, barium sulfate, polyimide particles, calcium phosphate, talc or mixtures thereof , Mehrlagige Folie nach Anspruch 2, wobei die erste Polyimid-Lage ferner 1 bis 20 Gew.% eines Mittels zum Mattieren aufweist, das ein Industrieruß mit einer mittleren Partikelgröße von 2 bis 9 Mikrometer ist.The multi-layer film according to claim 2, wherein the first polyimide layer further comprises 1 to 20 wt% of a matting agent which is an carbon black having an average particle size of 2 to 9 microns. Mehrlagige Folie nach Anspruch 2, wobei die erste Polyimid-Lage ferner aufweist: 1 bis 20 Gew.% eines Mittels zum Mattieren, wobei das Mittel zum Mattieren eine Mischung ist aus: i) Industrieruß mit einer mittlere Partikelgröße von 2 bis 9 Mikrometer; und ii) Silica, Aluminiumoxid, Zirconiumdioxid, Bornitrid, Bariumsulfat, Polyimid-Partikel, Calciumphosphat, Talkum oder Mischungen davon.The multilayer film of claim 2, wherein the first polyimide layer further comprises: 1 to 20 wt% of a matting agent, wherein the matting agent is a mixture of: i) carbon black having a mean particle size of 2 to 9 microns; and ii) silica, alumina, zirconia, boron nitride, barium sulfate, polyimide particles, calcium phosphate, talc or mixtures thereof. Mehrlagige Folie nach Anspruch 1, wobei die erste Polyimid-Lage ferner aufweist: i) 2 bis 9 Gew.% Industrieruß geringer Leitfähigkeit; ii) ein Mittel zum Mattieren, das: a. in einer Menge von 1,6 bis 10 Gew.% vorliegt, b. eine mittlere Partikelgröße von 1,3 bis 10 Mikrometer hat, und c. eine Dichte von 2 bis 4,5 g/cm3 hat.The multi-layer film according to claim 1, wherein the first polyimide layer further comprises i) 2 to 9 wt% low conductivity carbon black; ii) a matting agent which: a. is present in an amount of 1.6 to 10% by weight, b. has an average particle size of 1.3 to 10 microns, and c. has a density of 2 to 4.5 g / cm 3 . Mehrlagige Folie nach Anspruch 1, wobei das Polyimid der zweiten Polyimid-Lage deriviert ist von Pyromellithsäuredianhydrid und 4,4'-Oxydianilin oder deriviert ist von Pyromellithsäuredianhydrid, 4,4'-Oxydianilin und Paraphenylendiamin.A multilayer film according to claim 1, wherein the polyimide of the second polyimide layer is derived from pyromellitic dianhydride and 4,4'-oxydianiline or derived from pyromellitic dianhydride, 4,4'-oxydianiline and paraphenylenediamine. Mehrlagige Folie nach Anspruch 1, wobei das Polyimid der zweiten Polyimid-Lage deriviert ist von i) Blöcken von Pyromellithsäuredianhydrid und 4,4'-Oxydianilin und ii) Blöcken von Pyromellithsäuredianhydrid und Paraphenylendiamin.The multilayer film of claim 1, wherein the polyimide of the second polyimide layer is derived from i) blocks of pyromellitic dianhydride and 4,4'-oxydianiline and ii) blocks of pyromellitic dianhydride and paraphenylenediamine. Mehrlagige Folie nach Anspruch 1, wobei das Polyimid der zweiten Polyimid-Lage deriviert ist von Pyromellithsäuredianhydrid und 4,4'-Oxydianilin, und wobei das Polyimid der zweiten Polyimid-Lage deriviert von i) Pyromellithsäuredianhydrid und 4,4'-Oxydianilin, ii) Pyromellithsäuredianhydrid, 4,4'-Oxydianilin und Paraphenylendiamin, iii) Blöcken von Pyromellithsäuredianhydrid und 4,4'-Oxydianilin und Blöcken von Pyromellithsäuredianhydrid und Paraphenylendiamin oder iv) 3,3',4,4'-Biphenyl-tetracarbonsäuredianhydrid, Pyromellithsäuredianhydrid, 4,4'-Oxydianilin und Paraphenylendiamin.The multilayer film of claim 1, wherein the polyimide of the second polyimide layer is derived from pyromellitic dianhydride and 4,4'-oxydianiline, and wherein the polyimide is derived from the second polyimide layer i) pyromellitic dianhydride and 4,4'-oxydianiline, ii) pyromellitic dianhydride, 4,4'-oxydianiline and paraphenylenediamine, iii) blocks of pyromellitic dianhydride and 4,4'-oxydianiline and blocks of pyromellitic dianhydride and paraphenylenediamine or iv) 3,3 ', 4,4'-biphenyl-tetracarboxylic dianhydride, pyromellitic dianhydride, 4,4'-oxydianiline and paraphenylenediamine. Mehrlagige Folie nach Anspruch 1, ferner aufweisend eine dritte Polyimid-Lage einer Dicke von 0,5 bis 20 Mikrometer in direktem Kontakt mit der ersten Polyimid-Lage gegenüber der zweiten Polyimid-Lage, wobei die dritte Polyimid-Lage aufweist: i) ein Polyimid, das deriviert ist von mindestens 50 Molprozent eines aromatischen Dianhydrids, bezogen auf den Gesamtgehalt des Dianhydrids des Polyimids, und mindestens 50 Molprozent eines aromatischen Diamins, bezogen auf den Gesamtgehalt des Diamins des Polyimids; und ii) ein Mittel zum Mattieren oder eine Mischung davon.The multilayer film of claim 1, further comprising a third polyimide layer of thickness of 0.5 to 20 microns in direct contact with the first polyimide layer over the second polyimide layer, the third polyimide layer comprising: i) a polyimide derived from at least 50 mole percent of an aromatic dianhydride, based on the total content of the dianhydride of the polyimide, and at least 50 mole percent of an aromatic diamine, based on the total content of the diamine of the polyimide; and ii) a matting agent or a mixture thereof. Mehrlagige Folie nach Anspruch 10, wobei das Mittel zum Mattieren in der dritten Polyimid-Lage ausgewählt ist aus Silica, Aluminiumoxid, Zirconiumdioxid, Bornitrid, Bariumsulfat, Polyimid Partikeln, Calciumphosphat, Talkum oder Mischungen davon.The multilayer film of claim 10, wherein the matting agent in the third polyimide layer is selected from silica, alumina, zirconia, boron nitride, barium sulfate, polyimide particles, calcium phosphate, talc, or mixtures thereof. Mehrlagige Folie nach Anspruch 10, wobei das Mittel zum Mattieren in der dritten Polyimid-Lage ein Industrieruß mit einer mittleren Partikelgröße von 2 bis 9 Mikrometer ist.A multilayer film according to claim 10, wherein the matting agent in the third polyimide layer is an carbon black having an average particle size of 2 to 9 micrometers. Mehrlagige Folie nach Anspruch 10, wobei das Mittel zum Mattieren in der dritten Polyimid-Lage eine Mischung ist aus: i) Industrieruß mit einer mittleren Partikelgröße von 2 bis 9 Mikrometer; und ii) Silica, Aluminiumoxid, Zirconiumdioxid, Bornitrid, Bariumsulfat, Polyimid-Partikeln, Calciumphosphat, Talkum oder Mischungen davon.The multi-layer film according to claim 10, wherein the matting agent in the third polyimide layer is a mixture of: i) carbon black with a mean particle size of 2 to 9 microns; and ii) silica, alumina, zirconia, boron nitride, barium sulfate, polyimide particles, calcium phosphate, talc or mixtures thereof. Mehrlagige Folie nach Anspruch 1, ferner aufweisend eine dritte Polyimid-Lage einer Dicke von 0,5 bis 20 Mikrometer in direktem Kontakt mit der ersten Polyimid-Lage gegenüber der zweiten Polyimid-Lage, wobei die dritte Polyimid-Lage aufweist: i) 25 bis 50 Gew.% eines Polyimids, das deriviert ist von mindestens 50 Molprozent eines aromatischen Dianhydrids, bezogen auf den Gesamtgehalt des Dianhydrids des Polyimids, und mindestens 50 Molprozent eines aromatischen Diamins, bezogen auf den Gesamtgehalt des Diamins des Polyimids; ii) 15% bis 35 Gew.% Polyimid-Partikel als Mittel zum Mattieren; mehr als Null und weniger als 20 Gew.% mindestens eines submikrofeinen Industrierußes; und iv) 15 bis 50 Gew.% mindestens eines submikrofeinen hochdispersen Metalloxids.The multilayer film of claim 1, further comprising a third polyimide layer of thickness of 0.5 to 20 microns in direct contact with the first polyimide layer over the second polyimide layer, the third polyimide layer comprising: i) 25 to 50 weight percent of a polyimide derived from at least 50 mole percent of an aromatic dianhydride based on the total content of the dianhydride of the polyimide and at least 50 mole percent of an aromatic diamine based on the total content of the diamine of the polyimide; ii) 15% to 35% by weight of polyimide particles as a matting agent; more than zero and less than 20% by weight of at least one submicro-fine carbon black; and iv) from 15 to 50% by weight of at least one sub-microfine highly dispersed metal oxide. Mehrlagige Folie nach Anspruch 14, wobei die erste Polyimid-Lage ferner aufweist: i) 1 bis 15 Gew.% Industrieruß geringer Leitfähigkeit, oder ii) 1 bis 40 Gew.% Pigment oder Farbstoff.The multilayer film of claim 14, wherein the first polyimide layer further comprises i) 1 to 15 wt% low conductivity carbon black, or ii) 1 to 40% by weight of pigment or dye. Mehrlagige Folie nach Anspruch 14, wobei die erste Polyimid-Lage ferner aufweist 1 bis 20 Gew.% eines Mittels zum Mattieren, das ausgewählt ist aus Silica, Aluminiumoxid, Zirconiumdioxid, Bornitrid, Bariumsulfat, Polyimid-Partikeln, Calciumphosphat, Talkum oder Mischungen davon.The multilayer film according to claim 14, wherein the first polyimide layer further comprises 1 to 20% by weight of a matting agent selected from silica, alumina, zirconia, boron nitride, barium sulfate, polyimide particles, calcium phosphate, talc or mixtures thereof. Mehrlagige Folie nach Anspruch 14, wobei die erste Polyimid-Lage ferner 1 bis 20 Gew.% eines Mittels zum Mattieren aufweist, das ausgewählt ist aus Industrieruß mit einer mittleren Partikelgröße von 3 bis 9 Mikrometer.The multi-layer film according to claim 14, wherein the first polyimide layer further comprises 1 to 20% by weight of a matting agent selected from carbon black having an average particle size of 3 to 9 micrometers. Mehrlagige Folie nach Anspruch 14, wobei die erste Polyimid-Lage ferner eine Mischung eines Mittel zum Mattieren aufweist aus: i) Industrieruß mit einer mittleren Partikelgröße von 2 bis 9 Mikrometer; und ii) Silica, Aluminiumoxid, Zirconiumdioxid, Bornitrid, Bariumsulfat, Polyimid-Partikel, Calciumphosphat, Talkum oder Mischungen davon.The multilayer film of claim 14, wherein the first polyimide layer further comprises a mixture of a matting agent: i) carbon black with an average particle size of 2 to 9 microns; and ii) silica, alumina, zirconia, boron nitride, barium sulfate, polyimide particles, calcium phosphate, talc or mixtures thereof. Mehrlagige Folie nach Anspruch 14, wobei die erste Polyimid-Lage ferner aufweist: i) 2 bis 9 Gew.% Industrieruß geringer Leitfähigkeit; ii) ein Mittel zum Mattieren, das: a. in einer Menge von 1,6 bis 10 Gew.% vorliegt, b. eine mittlere Partikelgröße von 1,3 bis 10 Mikrometer hat, und c. eine Dichte von 2 bis 4,5 g/cm3 hat.The multilayer film according to claim 14, wherein the first polyimide layer further comprises i) 2 to 9 wt% low conductivity carbon black; ii) a matting agent which: a. is present in an amount of 1.6 to 10% by weight, b. has an average particle size of 1.3 to 10 microns, and c. has a density of 2 to 4.5 g / cm 3 . Mehrlagige Folie nach Anspruch 1, wobei das submikrofeine hochdisperse Metalloxid hochdisperses Aluminiumoxid, hochdisperses Silica oder Mischungen davon ist.The multilayer film of claim 1, wherein the submicrofine fumed metal oxide is fumed alumina, fumed silica, or mixtures thereof. Mehrlagige Folie nach Anspruch 1, wobei die Polyimid-Partikel als Mittel zum Mattieren deriviert sind von Pyromellithsäuredianhydrid und 4,4'-Oxydianilin.A multilayer film according to claim 1, wherein the polyimide particles are derived as a matting agent from pyromellitic dianhydride and 4,4'-oxydianiline. Mehrlagige Folie nach Anspruch 1, wobei die Polyimid-Partikel als Mittel zum Mattieren ein pigmentiertes Polyimid-Partikel als Mittel zum Mattieren sind.The multi-layered film according to claim 1, wherein the polyimide particles as a matting agent are a pigmented polyimide particle as a matting agent. Mehrlagige Folie nach Anspruch 22, wobei die pigmentierten Polyimid-Partikel als Mittel zum Mattieren deriviert sind von Pyromellithsäuredianhydrid und 4,4'-Oxydianilin.A multilayer film according to claim 22, wherein the pigmented polyimide particles are derived as matting agents from pyromellitic dianhydride and 4,4'-oxydianiline. Mehrlagige Folie nach Anspruch 1, wobei die Polyimid-Partikel als Mittel zum Mattieren deriviert sind von Pyromellithsäuredianhydrid und 4,4'-Oxydianilin und wobei das Polyimid der zweiten Polyimid-Lage deriviert ist von Pyromellithsäuredianhydrid, 4,4'-Oxydianilin und Paraphenylendiamin.A multilayer film according to claim 1, wherein said polyimide particles are derived as a matting agent from pyromellitic dianhydride and 4,4'-oxydianiline and wherein said polyimide of said second polyimide layer is derived from pyromellitic dianhydride, 4,4'-oxydianiline and paraphenylenediamine.
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