DE1113563B - Process for improving the properties of polyolefins - Google Patents

Description

Es wurde bereits vorgeschlagen, bei der Herstellung von Polyolefinen, besonders von Polyäthylen, nach dem sogenannten »Ziegler«-Verfahren den Katalysatoren oder dem Polymerisationsgemisch organische Peroxyde zuzusetzen.It has already been proposed in the manufacture of polyolefins, especially polyethylene, according to the so-called "Ziegler" process organic the catalysts or the polymerization mixture Add peroxides.

Man erreicht durch diesen Zusatz einen sehr günstigen Verlauf der Polymerisation, eine Steuerung des Molekulargewichtes im entstehenden Polymerisat und eine Verbesserung der Eigenschaften des Endproduktes. This addition achieves a very favorable course of the polymerization, a control the molecular weight in the resulting polymer and an improvement in the properties of the end product.

Es gelingt jedoch auch, die Beschaffenheit des fertigen Polymerisates durch Peroxyde weiterhin zu beeinflussen. Es wurde gefunden, daß man zur Verbesserung der Eigenschaften von Polyolefinen, insbesondere von Polyäthylen, so arbeitet, daß man das in Gegenwart von »ZiegleK-Katalysatoren und Peroxyden hergestellte Polymerisat nachträglich mit organischen Peroxyden behandelt. Auf diese Weise werden Polymerisate erhalten, die nach ihrer Verformung eine erhöhte Zugfestigkeit und Reißfestigkeit aufweisen und in ihrer Formbeständigkeit noch verbessert sind.However, it is also possible to maintain the consistency of the finished polymer by means of peroxides influence. It has been found that to improve the properties of polyolefins, in particular of polyethylene works in such a way that it can be done in the presence of ZiegleK catalysts and peroxides produced polymer subsequently treated with organic peroxides. In this way polymers are obtained which, after their deformation, have increased tensile strength and tear strength have and are still improved in their dimensional stability.

Es war naheliegend, anzunehmen, daß Polymerisate, die ohne Peroxydzusatz zum Katalysator hergestellt wurden und später mit einer größeren Menge Peroxyd nachbehandelt wurden, die gleichen Qualitäten erreichen wie jene Polymerisate, die mit Peroxydzusatz zum Katalysator hergestellt und nachträglich noch einmal der Einwirkung von Peroxyd ausgesetzt wurden. Überraschenderweise ist dies jedoch 3 keineswegs der Fall. Es besteht sogar die Möglichkeit, daß sich die Eigenschaften der erstgenannten Produkte verschlechtern, vorzugsweise bei einer Nachbehandlung mit verhältnismäßig großen Peroxydmengen, infolge oxydativen Angriffs auf das Polymerisat. Es hat sich gezeigt, daß der Peroxydzusatz vor oder während der Polymerisation den Vernetzungsgrad nur in begrenztem Ausmaß beeinflußt, so daß die mit Peroxydzusatz hergestellten Polymerisate durch eine Nachbehandlung mit Peroxyden einer weiteren Verbesserung in ihren Eigenschaften zugänglich sind.It was obvious to assume that polymers which were produced without the addition of peroxide to the catalyst and were later treated with a larger amount of peroxide would achieve the same quality as those polymers which were produced with the addition of peroxide to the catalyst and were subsequently exposed to the action of peroxide again . Surprisingly, however, 3 this is by no means the case. There is even the possibility that the properties of the first-mentioned products deteriorate, preferably in the event of an aftertreatment with relatively large amounts of peroxide, as a result of oxidative attack on the polymer. It has been found that the Peroxydzusatz affected before or during the polymerization, the degree of crosslinking only to a limited extent so that the polymers prepared using Peroxydzusatz are accessible by a post-treatment with peroxides in further improvement in their properties.

Die für die erfindungsgemäße Arbeitsweise in Frttge kommenden Peroxyde können sehr verschiedenartige Struktur besitzen. Es können praktisch alle bekannten Peroxyde für den erfindungsgemäßen Zweck verwendet werden.The peroxides used for the procedure according to the invention can be of very different types Possess structure. Practically all known ones can do it Peroxides can be used for the purpose of the invention.

So können z. B. Säureperoxyde, wie Benzoylpejöxyei und¹ Lauroylperoxyd, Verwendung finden, weiterhin Ketonperoxyde, z. B. Methyläthylketonperoxyd oder Cyclohexanonperoxyd.So z. B. Acid peroxides, such as Benzoylpejöxyei and ¹ lauroyl peroxide, use, furthermore ketone peroxides, z. B. methyl ethyl ketone peroxide or cyclohexanone peroxide.

Wichtiger sind jedoch Kohlenwasserstoffperoxyde, Verfahren zur Verbesserung
der Eigenschaften von PolyolefinenMore important, however, are hydrocarbon peroxides, methods of improvement
the properties of polyolefins

Anmelder:Applicant:

Ruhrchemie Aktiengesellschaft,
Oberhausen (RhId. )-HoltenRuhrchemie Aktiengesellschaft,
Oberhausen (RhId.) -Holten

Dr. Walter Rottig, Oberhausen (Rhld.)-Sterkrade,
ist als Erfinder genannt wordenDr. Walter Rottig, Oberhausen (Rhld.) - Sterkrade,
has been named as the inventor

hier vor allem solche, welche der Formel RO—OR' entsprechen. R ist in allen Fällen ein tertiäres C-Atom mit einem aliphatischen oder aromatischen Rest, R' kann Wasserstoff sein, im allgemeinen besitzt R' jedoch die gleiche Struktur wie R. Es ist weiterhin möglich, daß die eine Hälfte des Systems aliphatische Reste, die andere Hälfte aromatische Reste enthält.here especially those which have the formula RO — OR ' correspond. R is a tertiary carbon atom in all cases with an aliphatic or aromatic radical, R 'can be hydrogen, but in general R' has the same structure as R. It is also possible that one half of the system contains aliphatic radicals, the other half contains aromatic residues.

In den Rahmen der erfindungsgemäßen Arbeitsweise fallen auch die Homologen der oben angegebenen Peroxydverbindungen. Bei einer Struktur von R etwa folgendermaßen:The homologues of those indicated above also fall within the scope of the procedure according to the invention Peroxide compounds. For a structure of R something like this:

R₂-C-R ₂ -C-

können R₁ bis R₃ Alkylgruppen, z. B. Methyl-, Äthylbis etwa C₁₂-, verzweigt oder geradkettig, sein, weiterhin Cycloaikylreste, z. B. Cyclopropyl- und Cyclobutyl-. Weiterhin sind von besonderer Bedeutung aromatische Reste, z. B. Phenyl- oder Naphthyl-. Außerdem können erfindungsgemäß Kombinationen dieser Gruppen angewendet werden.R ₁ to R _{3 can be} alkyl groups, e.g. B. methyl, ethyl to about C ₁₂ -, branched or straight-chain, be, furthermore cycloalkyl radicals, z. B. Cyclopropyl and cyclobutyl. Furthermore, aromatic radicals such. B. phenyl or naphthyl. In addition, combinations of these groups can be used according to the invention.

Als charakteristische Beispiele seien genannt: tert.-Butylperoxyd, Di-tert.butylperoxyd, tert.-Cumyl-tert.-butyl-peroxyd und insbesondere Dicumylperoxyd.Typical examples are: tert-butyl peroxide, Di-tert-butyl peroxide, tert-cumyl-tert-butyl peroxide and especially dicumyl peroxide.

Die erfindungsgemäße Arbeitsweise besteht darin, das bereits in der Synthese unter Zusatz von Peroxyden gebildete Polyolefin, ζ. B. Polyäthylen, in ge-The procedure according to the invention consists in that already in the synthesis with the addition of peroxides formed polyolefin, ζ. B. polyethylene, in

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eigneten Vorrichtungen mit dem jeweiligen Peroxyd reagieren zu lassen. Hierzu geeignet sind Kalander, Kneter, Mischer oder ähnliche Apparate, soweit sie eine möglichst intensive Durchmischung gewährleisten, ferner ist es auch möglich, eine solche Mischung in einer Strangpresse vorzunehmen.suitable devices to react with the respective peroxide. Calenders are suitable for this, Kneaders, mixers or similar devices, provided they ensure the most intensive mixing possible, Furthermore, it is also possible to carry out such a mixture in an extruder.

Obwohl das Mischen schon bei Zimmertemperatur vorgenommen werden kann, ist die Anwendung erhöhter Temperaturen zweckmäßig. Diese sollen im allgemeinen über 50° C liegen und können je nach Stabilität der Peroxyde bis zu 150⁰C und darüber betragen. Maßgebend für die Temperatur ist die Zersetzung des jeweiligen: Peroxyds. Bei schneller Zersetzung des Peroxyds ist der erfindungsgemäße Effekt geringer. Obwohl auch die Anwendung von Lösungsmitteln bei dem Mischvorgang möglich ist, wird bevorzugt ohne Anwendung von Lösungsmitteln gearbeitet. Although the mixing can be done at room temperature, it is advisable to use elevated temperatures. These will generally be above 50 ° C and, depending on stability of the peroxide up to 150 ⁰ C. or above. Decisive for the temperature is the decomposition of the respective: peroxide. If the peroxide decomposes more quickly, the effect according to the invention is less. Although it is also possible to use solvents in the mixing process, it is preferred to work without using solvents.

Die erfindungsgemäß angewendete Menge an Peroxyden hängt z. B. von der Art des Peroxyds, des Polyolefins, dem beabsichtigten Vernetzungsgrad, der angewandten Verarbeitungstemperatur und dem Molekulargewicht ab. Man kann schon deutliche Effekte erhalten, wenn nur 0,1 °/o Peroxyd, bezogen auf das zu behandelnde Polyolefin, angewendet wird. Zweckmäßig verwendet man über 0,5 bis zu etwa 10°/o. 25°/» dürften etwa die maximal in Frage kommende Menge überhaupt sein.The amount of peroxides used according to the invention depends, for. B. on the type of peroxide, des Polyolefin, the intended degree of crosslinking, the processing temperature used and the molecular weight away. One can already get clear effects if only 0.1% peroxide, based on the polyolefin to be treated is applied. It is expedient to use more than 0.5 up to about 10%. 25% should be about the maximum possible amount.

Die erfindungsgemäßhergestelltenProdukte zeichnen sich im Vergleich zu unbehandelten Produkten durch einen mehr oder weniger hohen Anstieg der Unlöslichkeit in zahlreichen organischen Lösungsmitteln aus. Das Molekulargewicht nimmt im allgemeinen zu, ebenso die Zugfestigkeit. Für verschiedene Zwecke der Verarbeitung sind die Eigenschaften der erfindungsgemäß hergestellten Verbindungen günstiger als die Eigenschaften der unbehandelten Produkte, z. B. für die Herstellung von Flaschen oder Behälter für organische oder wässerig-organische Flüssigkeiten, weiterhin für Folien und Platten, die für Auskleidungszwecke entsprechender Behälter dienen sollen.The products made according to the invention stand out in comparison to untreated products a more or less high increase in insolubility in numerous organic solvents. The molecular weight generally increases, as does the tensile strength. For different purposes the properties of the compounds prepared according to the invention are more favorable to processing than the properties of the untreated products, e.g. B. for the production of bottles or containers for organic or aqueous-organic liquids, furthermore for foils and plates that are used for lining purposes appropriate container should serve.

Herstellung des AusgangsmaterialsProduction of the starting material

0,33 g Aluminiumdichlormonoäthyl, 0,59 g eines durch Umsatz von TiCl₄ mit Aluminiumtriäthyl, Abfiltern und Auswaschen hergestellten braunen TiCl₃ sowie 0,24 g TiCl₄ wurden mit 0,12 g Dicumylperoxyd in 75 cm³ eines sauerstofffreien, hydrierten Trimerpropylens während 15 Minuten reagieren gelassen. Der Ansatz wurde danach in ein Glasgefäß (Volumen 31), welches 1800 cm³ sauerstofffreies, hydriertes Trimerpropylen enthielt, sorgfältig gegen Luftzutritt durch Einleiten von Stickstoff geschützt war, einen wirksamen Rührer, einen Eintritts- bzw. Austrittsstutzen für Äthylen sowie ein Thermometer enthielt, übergeführt und das Ganze unter schwachem Durchleiten von Äthylen schnell auf 70° C aufgeheizt. Während der Polymerisation wurde innerhalb von 15 Minuten fortlaufend 1 cm³ Luft durch das Gemisch geleitet. Nach 6 Stunden waren 7001 Äthylen umgesetzt.0.33 g of aluminum dichloromonoethyl, 0.59 g of a _{brown TiCl 3 prepared by reacting TiCl 4} with aluminum triethyl, filtering off and washing out, and 0.24 g of TiCl ₄ were mixed with 0.12 g of dicumyl peroxide in 75 cm ^{3 of} an oxygen-free, hydrogenated trimer propylene during Allowed to react for 15 minutes. The batch was then transferred to a glass vessel (volume 31) which contained 1800 cm ^{3 of} oxygen-free, hydrogenated trimer propylene, was carefully protected against the ingress of air by introducing nitrogen, an effective stirrer, an inlet or outlet for ethylene and a thermometer and the whole thing was quickly heated to 70 ° C with a gentle passage of ethylene. During the polymerization, 1 cm ^{3 of} air was continuously passed through the mixture over the course of 15 minutes. After 6 hours, 700 l of ethylene had reacted.

Zur Zerstörung des restlichen Katalysators wurde das Polymerisat während 30 Minuten unter Zusatz von Äthanol gerührt, anschließend filtriert und in bekannter Weise unter Anwendung eines 0,5°/» HCl enthaltenden Propylalkohols entascht. Nach Filtration und Trocknen bei 110° C unter Stickstoff im Vakuum wurde ein weißes Pulver erhalten, welches ein Molekulargewicht von 107 000, viskosimetrisch bei 135° C in Dekalin bestimmt, besaß. Die Reißfestigkeit, bestimmt nach einer konventionellen Methode, bei 120° C betrug 47 kg/cm², der sogenannte »ZST«-Wert, der ein Maß für die Schmelzviskosität und das Fließverhalten der Kunststoffe darstellt, lag bei 92 g/cm² und stellt die Normalspannung dar, bezogen auf den Probenquerschnitt, die notwendig ist, um eine Schulterstabprobe (Steglänge 18 mm, Stegbreite 4 mm) in Glycerin bei 150° C in 10 Minuten um 600 °/o zu dehnen. Auf die Herstellung der Ausgangsstoffe wird an dieser Stelle kein Schutz begehrt.To destroy the remaining catalyst, the polymer was stirred for 30 minutes with the addition of ethanol, then filtered and deashed in a known manner using propyl alcohol containing 0.5% HCl. After filtration and drying at 110 ° C. under nitrogen in vacuo, a white powder was obtained which had a molecular weight of 107,000, determined viscometrically at 135 ° C. in decalin. The tear strength, determined by a conventional method, at 120 ° C. was 47 kg / cm ² , the so-called "ZST" value, which is a measure of the melt viscosity and the flow behavior of the plastics, was 92 g / cm ² and represents represents the normal stress, based on the specimen cross-section, which is necessary to stretch a shoulder bar specimen (bar length 18 mm, bar width 4 mm) in glycerine at 150 ° C. in 10 minutes by 600%. At this point, no protection is sought for the manufacture of the raw materials.

Beispiel 1example 1

30 g dieses Produktes wurden im Gemisch mit 1,5 Gewichtsprozent Dicumylperoxyd auf einem Zweiwalzenkalander, dessen Walzen eine Temperatur von 140° C besaßen, während 15 Minuten behandelt. Das Peroxyd war unter Anwendung von Heptan als Flüssigkeit vorher vorsichtig zerkleinert worden.30 g of this product were mixed with 1.5 percent by weight of dicumyl peroxide on a two-roll calender, the rollers of which had a temperature of 140 ° C., treated for 15 minutes. That Peroxide had been carefully crushed beforehand using heptane as a liquid.

Die Walzen des Kalanders befanden sich in einem Kasten, in den zur Vermeidung einer zusätzlichen Luftoxydation während der Behandlung Stickstoff eingeleitet wurde. Nach der Behandlung war die Reißfestigkeit von vorher 47 auf 55 angestiegen, während der »ZST«-Wert nunmehr zu 120 gefunden wurde.The rolls of the calender were in a box, in order to avoid an additional Air oxidation was initiated during the nitrogen treatment. After the treatment, the tear strength was increased from previously 47 to 55, while the "ZST" value has now been found to be 120.

Herstellung des AusgangsstoffesManufacture of the raw material

Durch Reduktion von TiCl₄ mit Wasserstoff bei 650° C wurde ein violettes TiCl₃-Präparat hergestellt, welches durch mehrmaliges Waschen mit sauerstofffreiem, hydriertem Trimerpropylen von geringen Mengen anhaftendem TiCl₄ befreit wurde. Das Präparat wurde vorsichtig unter Stickstoffschutz zerkleinert und in Trimerpropylen wie voranstehend suspendiert. ■By reducing TiCl ₄ with hydrogen at 650 ° C., a violet TiCl ₃ preparation was produced, which was freed from small amounts of adhering TiCl ₄ by washing several times with oxygen-free, hydrogenated trimer propylene. The preparation was carefully comminuted under nitrogen protection and suspended in trimer propylene as above. ■

Ein Autoklav, welcher einen Ein- bzw. Austrittsstutzen für Propylen enthielt, femer einen Temperaturmeßstutzen sowie einen wirksamen Rührer, wurde mit 3000 ecm an sauerstofffreiem, hydriertem Trimerpropylen beschickt. 1,4 g des voranstehend beschriebenen TiCl₃ sowie 4,4 g Alumniniumtriäthyl und 0,3 g Dicumylperoxyd wurden hinzugegeben. Während der Manipulationen wurde ein schwacher Stickstoffstrom durch den Autoklav geleitet. Danach wurde der Deckel aufgesetzt, der Stickstoff durch Propylen, welches, gemessen gegen Isopropylkalium, einen Sauerstoffgehalt von 10 ppm besaß, verdrängt und schnell auf 60° C aufgeheizt. Der Druck betrug 8 atü. Nach 1 Stunde wurde die Temperatur auf 80° C heraufgesetzt und der Versuch nach 6 Stunden beendet.An autoclave, which contained an inlet and outlet connection for propylene, also a temperature measuring connection and an effective stirrer, was charged with 3000 ecm of oxygen-free, hydrogenated trimer propylene. 1.4 g of the above-described TiCl ₃ and 4.4 g of aluminum triethyl and 0.3 g of dicumyl peroxide were added. A gentle stream of nitrogen was passed through the autoclave during the manipulations. Then the cover was put on, the nitrogen was displaced by propylene, which, measured against isopropyl potassium, had an oxygen content of 10 ppm, and it was quickly heated to 60.degree. The pressure was 8 atm. After 1 hour the temperature was raised to 80 ° C. and the experiment was ended after 6 hours.

Es wurden 950 g Rohprodukt erhalten, die durch mehrmaliges Behändem mit Äthanol weitgehend von dem Katalysator befreit wurden. Ein Teil dieses Produktes wurde 8 Stunden erschöpfend mit n-Heptan extrahiert. Es hinterblieb ein heptanunlöslicher Rückstand in einer Ausbeute in Höhe von 96°/o, der nach dem Trocknen im Vakuum bei 100⁰C ein Schüttgewicht von 300 g/l besaß. Das viskosimetrisch bei 135° C in Dekalin bestimmte Molekulargewicht betrug 150 000.950 g of crude product were obtained, which were largely freed from the catalyst by repeated handling with ethanol. Part of this product was exhaustively extracted with n-heptane for 8 hours. A heptane-insoluble residue remained behind it in a yield equal to 96 ° / o of / l had a bulk density of 300 g after drying in vacuo at 100 ⁰ C. The molecular weight, determined viscometrically at 135 ° C. in decalin, was 150,000.

Ein Vergleichsversuch ohne Peroxydzusatz ergab eine Minderausbeute von 50 g, außerdem betrug der Anteil an Heptanunlöslichem nur 90%>, das Molekulargewicht 135 000.A comparative experiment without the addition of peroxide gave a reduced yield of 50 g; Heptane-insoluble content only 90%>, the molecular weight 135,000.

Die Reißfestigkeit des unter Peroxydzusatz hergestellten Materials lag bei 220 kg/cm², bestimmt bei 120° C, während die Reißfestigkeit des Vergleichsmaterials ohne Peroxydzusatz bei 195 bis 200 kg/cm² lag.The tear strength of the material produced with the addition of peroxide was 220 kg / cm ² , determined at 120 ° C., while the tear strength of the comparison material without the addition of peroxide was 195 to 200 kg / cm ² .

Beispiel 2Example 2

30 g des mit Peroxydzusatz hergestellten Polypropylens (Heptanunloslicb.es) wurden auf einem Kalander unter Stickstoff als Schutzgas und 0,6 g Dicumylperoxyd, welches unter Zusatz von wenig Dieselöl vorsichtig zerkleinert worden war, bei 150° C während 15 Minuten behandelt. Das nach dem Abkühlen erhaltene Material zeigte eine Erhöhung der Reißfestigkeit um weitere 25 kg/cm² im Vergleich zu dem Ausgangsmaterial.30 g of the polypropylene produced with the addition of peroxide (Heptanunloslicb.es) were treated on a calender under nitrogen as protective gas and 0.6 g of dicumyl peroxide, which had been carefully comminuted with the addition of a little diesel oil, at 150 ° C. for 15 minutes. The material obtained after cooling showed an increase in tear strength by a further 25 kg / cm ² compared to the starting material.

Zum Vergleich wurde unter den Versuchsbedingungen des Beispiels 1 Äthylen polymerisiert, mit dem Unterschied, daß bei dem Katalysatoransatz die ursprünglich zugesetzten 0,12 g Dicumylperoxyd fortgelassen wurden.For comparison, ethylene was polymerized under the test conditions of Example 1, with the difference is that the 0.12 g of dicumyl peroxide originally added was omitted from the catalyst batch became.

Die Synthese selbst verlief ähnlich wie diejenige mit Peroxydzusatz, allerdings war der Umsatz jetzt geringer; in 6 Stunden wurden nur 560 1 Äthylen umgesetzt. Die Aufarbeitung geschah in der bereits geschilderten Weise.The synthesis itself was similar to that with the addition of peroxide, but the conversion was now lower; in 6 hours only 560 l of ethylene were converted. The work-up happened in the already described way.

Das erhaltene Polyäthylen besaß ein viskosimetrisch bestimmtes Molekulargewicht von 95 000, die Reißfestigkeit lag bei 41 kg/cm², der »ZST«-Wert wurde zu 61 g/cm² gefunden.The polyethylene obtained had a viscometrically determined molecular weight of 95,000, the tear strength was 41 kg / cm ² , the "ZST" value was found to be 61 g / cm ² .

30 g dieses Produktes wurden, wie im Beispiel 1 beschrieben, unter Zusatz von 1,5 Gewichtsprozent Dicumylperoxyd auf einem Zweiwalzenkalander bei 140° C während 15 Minuten behandelt. Danach war die Reißfestigkeit auf 45 kg/cm² angestiegen, der »ZST«-Wert wurde nunmehr zu 75 g/cm² gefunden.30 g of this product were, as described in Example 1, treated with the addition of 1.5 percent by weight of dicumyl peroxide on a two-roll calender at 140 ° C. for 15 minutes. Thereafter, the tear strength had ^{risen to 45 kg / cm 2} , the “ZST” value was now found to be 75 g / cm ² .

Claims (5)

PATENTANSPRÜCHE:PATENT CLAIMS: 1. Verfahren zur Verbesserung der Eigenschaften von Polyolefinen durch Behandlung mit Peroxyden, dadurch gekennzeichnet, daß man Polyolefine, die in Gegenwart von Ziegler-Katalysatoren und Peroxyden hergestellt sind, verwendet. 1. A process for improving the properties of polyolefins by treatment with peroxides, characterized in that polyolefins which are prepared in the presence of Ziegler catalysts and peroxides are used. 2. Ausführungsform nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man für die Behandlung der Polyolefine als Peroxyde tert.-Butylperoxyd, Ditert.butylperoxyd, tert.-Cumyl-tert.-butyl-peroxyd und Dicumylperoxyd verwendet.2. Embodiment according to claim 1, characterized in that one for the treatment of Polyolefins as peroxides tert-butyl peroxide, di-tert-butyl peroxide, tert-cumyl-tert-butyl peroxide and dicumyl peroxide are used. 3. Ausführungsform nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man zur Behandlung der Polyolefine Säureperoxyde und Ketonperoxyde verwendet.3. Embodiment according to claim 1, characterized in that one is used to treat the Polyolefins acid peroxides and ketone peroxides are used. 4. Ausführungsform nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß das Peroxyd in einer Menge von mindestens 0,1 Gewichtsprozent, jedoch nicht über 25 Gewichtsprozent des zu behandelnden Polyolefins, verwendet wird.4. Embodiment according to claim 1 to 3, characterized in that the peroxide in one Amount of at least 0.1 percent by weight but not more than 25 percent by weight of that to be treated Polyolefin is used. 5. Ausführungsform nach Anspruch 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß man die Behandlung des Polyolefins mit Peroxyden bei Raumtemperatur oder zwischen 50" und 15O⁰C durchführt. 5. Embodiment according to claim 1 to 4, characterized in that the treatment of the polyolefin with peroxides at room temperature or between 50 "and 150 ⁰ C is carried out. In Betracht gezogene Druckschriften:
Französische Patentschrift Nr. 1154109;
USA.-Patentschriften Nr. 2 528 523, 2 628 214.Considered publications:
French Patent No. 1154109;
U.S. Patent Nos. 2,528,523, 2,628,214. © 109 687/225 8.61© 109 687/225 8.61