DE1105404B - Process for the production of pentaerythritol - Google Patents

Description

Pentaerythrit wird durch Umsetzen von Acetaldehyd und Formaldehyd in wäßrigem Milieu und in Gegenwart eines Kondensationskatalysators mit alkalischer Reaktion wie Natrium- und Calciumhydroxyd hergestellt. Das Pentaerythrit wird aus dem Reaktionsmilieu in kristalliner Form mit einer zwischen 60 und 70 % schwankenden Ausbeute, bezogen auf die Menge an eingesetztem Acetaldehyd, gewonnen.Pentaerythritol is produced by reacting acetaldehyde and formaldehyde in an aqueous medium and in the presence a condensation catalyst with an alkaline reaction such as sodium and calcium hydroxide. That Pentaerythritol is obtained from the reaction medium in crystalline form with a fluctuation between 60 and 70% Yield based on the amount of acetaldehyde used.

Der Zusatz von Katalysatoren zum Reaktionsmilieu wie Verbindungen von Metallen der ersten langen Periode des Periodischen Systems (USA.-Patentschrift 2186 272), Borsäure (USA.-Patentschrift 2 501865), Verbindungen des Aluminiums, Zinks, Zinns usw. (deutsche Patentschrift 1006 409) ermöglicht, die Ausbeute etwas zu erhöhen. Man erzielt gleichfalls eine Verminderung der Dauer der Reaktion, welche in 4 Stunden und mitunter eher beendet ist. Die Schlußtemperatur, auf welche man im allgemeinen die Reaktionsmasse zum Beseitigen des restlichen Formaldehyds bringen muß, liegt bei 40 bis 80° C.The addition of catalysts to the reaction medium such as compounds of metals of the first long Period of the Periodic Table (U.S. Patent 2186 272), Boric Acid (U.S. Patent 2 501865), Compounds of aluminum, zinc, tin, etc. (German patent specification 1006 409) enables the yield to increase something. A reduction in the duration of the reaction is also obtained, which is 4 hours and sometimes ends sooner. The final temperature to which you generally the reaction mass for Removal of the remaining formaldehyde must bring about 40 to 80 ° C.

Es ist auch bekannt, als Kondensationsmittel mit alkalischer Reaktion eine Mischung aus Hydroxyden des Calciums und Natriums (Chem. eng. Progress, 53 [1957], S. 293 bis 296) und auch ein ionenaustauschendes stark basisches Harz (deutsche Auslegeschrift 1 048 567) zu verwenden.It is also known to use a mixture of hydroxides as a condensing agent with an alkaline reaction Calcium and sodium (Chem. Eng. Progress, 53 [1957], pp. 293 to 296) and also an ion-exchanging strong basic resin (German Auslegeschrift 1 048 567) to be used.

Gemäß der USA.-Patentschrift 2 534191 bewirkt man die Synthese von Pentaerythrit in Gegenwart eines Kondensationsmittels mit alkalischer Reaktion und eines Autokatalysators, ausgewählt aus der Gruppe Äthylenglykol, Dihydroxyaceton und Dihydroxydiäthylketon. Die erhaltene Höchstausbeute ist ungefähr 73 % an kristallinem Pentaerythrit.According to U.S. Patent 2,534,191, the synthesis of pentaerythritol in the presence of an alkaline reaction condensing agent and one Autocatalyst selected from the group consisting of ethylene glycol, dihydroxyacetone and dihydroxydiethyl ketone. The maximum yield obtained is approximately 73% of crystalline pentaerythritol.

Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur Herstellung von Pentaerythrit, wonach man Acetaldehyd und Formaldehyd in wäßrigem Milieu in Gegenwart eines Kondensationsmittels von alkalischer Reaktion und eines Katalysators umsetzt, wobei der Katalysator aus mindestens einer Verbindung aus der Gruppe organische Peroxyde, organische Hydroperoxyde, Azo-bis-nitrile und ct-Diketone, das sind Verbindungen, welche freie Radikale unter den Reaktionsbedingungen geben, besteht.The invention relates to a process for the production of pentaerythritol, after which acetaldehyde is used and formaldehyde in an aqueous medium in the presence of an alkaline reaction condensing agent and one Reacts catalyst, the catalyst consisting of at least one compound from the group organic Peroxides, organic hydroperoxides, azo-bis-nitriles and ct-diketones, these are compounds that produce free radicals give under the reaction conditions exists.

Bei dem Verfahren der Erfindung überschreitet die Temperatur des Reaktionsmilieus nicht 35 bis 40° C, und die Dauer der Reaktion ist weniger als 3 Stunden. Da sich weniger Melassen und sirupöse Produkte während der Reaktion bilden, sind Extraktion und Kristallisation des Pentaerythrits sehr erleichtert. Daher gelingt es, aus dem Reaktionsmilieu kristallines Pentaerythrit mit einer Ausbeute von 80 bis 90 %. ausgedrückt in bezug auf die Menge an eingesetztem Acetaldehyd, zu gewinnen. Demnach stellt gegenüber den bekannten Verfahren das erfindungsgemäße einen beträchtlichen technischen Fortschritt dar.In the process of the invention, the temperature of the reaction medium does not exceed 35 to 40 ° C, and the duration of the reaction is less than 3 hours. Because there is less molasses and syrupy products during the reaction, the extraction and crystallization of the pentaerythritol are very much facilitated. Hence it succeeds out the reaction medium crystalline pentaerythritol with a yield of 80 to 90%. expressed in terms of the Amount of acetaldehyde used to win. Accordingly, compared to the known method, the method according to the invention represents a considerable technical advance.

Verfahren zur Herstellung
von PentaerythritMethod of manufacture
of pentaerythritol

Anmelder:
Union Chimique Beige S.A., BrüsselApplicant:
Union Chimique Beige SA, Brussels

Vertreter: Dr.-Ing. van der Werth, Patentanwalt,
Hamburg-Harburg 1, Wilstorfer Str. 32Representative: Dr.-Ing. van der Werth, patent attorney,
Hamburg-Harburg 1, Wilstorfer Str. 32

Beanspruchte Priorität:
Belgien vom 24. Februar 1958Claimed priority:
Belgium 24 February 1958

Dr. Raymond Carpentier, Auderghem,Dr. Raymond Carpentier, Auderghem,

und Dr. Pol Lambeert, Uccle (Belgien),and Dr. Pol Lambeert, Uccle (Belgium),

sind als Erfinder genannt wordenhave been named as inventors

Das Kondensationsmittel ist ein Stoff mit alkalischer Reaktion, ausgewählt unter den basischen Alkali- oder Erdalkaliverbindungen wie die Hydroxyde des Natriums, Kaliums, Calciums, Bariums und ihrer Gemische.The condensing agent is a substance with an alkaline reaction, selected from the basic alkali or Alkaline earth compounds such as the hydroxides of sodium, potassium, calcium, barium and their mixtures.

Als freie Radikale unter den Reaktionsbedingungen bildende Verbindungen werden beispielsweise Peroxyde des Acetyls, Benzoyls und des Acetyl-Benzoyls, die Hydroperoxyde des t-Butyls, des Cumols und des 1,2,3,4-Tetrahydronaphthalins, 2,2' - Azo - bis - isobutyronitril, 2,2'-Azo-bis-2,4-dimethylvaleronitril, Ι,Ι'-Azo-bis-l -cyclohexannitril, 2,3-Butandion usw. verwendet.Compounds which form free radicals under the reaction conditions are, for example, peroxides of acetyl, benzoyl and acetyl-benzoyl, the hydroperoxides of t-butyl, cumene and 1,2,3,4-tetrahydronaphthalene, 2,2'-azo-bis-isobutyronitrile, 2,2'-azo-bis-2,4-dimethylvaleronitrile, Ι, Ι'-azo-bis-1-cyclohexanenitrile, 2,3-butanedione, etc. are used.

Das erhaltene Pentaerythrit enthält 10 bis 15% PoIypentaerythrit und wird in dieser Beschaffenheit für zahlreiche Anwendungen benutzt.The pentaerythritol obtained contains 10 to 15% polypentaerythritol and is used in this condition for numerous applications.

Pro Mol eingesetzten Acetaldehyds verwendet man mindestens 4 Mol Formaldehyd, vorzugsweise 4,5 bis 5,5 Mol.At least 4 moles of formaldehyde, preferably 4.5 to 4 moles, are used per mole of acetaldehyde used 5.5 moles.

Pro Mol Acetaldehyd verwendet man 1 bis 3 Äquivalentmol an Kondensationsmittel mit alkalischer Reaktion, und vorzugsweise 1,35 bis 1,50 Äquivalentmol. Die Menge an Katalysator beträgt 0,05 bis 5 °/₀ und vorzugsweise 0,25 bis 2 °/„ vom Gesamtgewicht der an der Reaktion teilnehmenden Aldehyde. Die Wirksamkeit des Katalysators kann verbessert werden, wenn man ihn in mehreren Malen in das Reaktionsmilieu einführt.1 to 3 equivalent moles of condensing agent with an alkaline reaction are used per mole of acetaldehyde, and preferably 1.35 to 1.50 equivalent moles. The amount of catalyst is 0.05 to 5 ° / ₀ and preferably from 0.25 to 2 ° / "the total weight of participating in the reaction aldehydes. The effectiveness of the catalyst can be improved if it is introduced into the reaction medium several times.

Gemäß der Erfindung läßt man den Acetaldehyd und den Formaldehyd in wäßriger Lösung und in Gegenwart des alkalischen Kondensationsmittels und des Katalysators in einer Reaktionszone einwirken, worin eine rasche und wirksame Homogenisierung gesichert ist. Man verwendet entweder flüssigen auf etwa 0° C gekühlten Acetaldehyd oder seine wäßrige Lösung oder auch einen Stoff,According to the invention, the acetaldehyde and the formaldehyde are left in aqueous solution and in the presence the alkaline condensing agent and the catalyst act in a reaction zone, wherein a rapid and effective homogenization is assured. Either liquid acetaldehyde cooled to about 0 ° C. is used or its aqueous solution or a substance,

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welcher wie Acetaldehyd unter den Arbeitsbedingungen noch während 30 Minuten weiter, dann bringt man diewhich, like acetaldehyde, continues for 30 minutes under the working conditions, then you bring the

reagiert, z.B. Acetaldol. Temperatur allmählich auf 4O⁰C während 60 Minuten.reacts, e.g. acetaldol. Temperature gradually to 40 ⁰ C over 60 minutes.

Den Formaldehyd verwendet man als wäßrige Lösung, Nach weiteren 25 Minuten Erwärmung auf 40° C nimmtThe formaldehyde is used as an aqueous solution. After heating to 40 ° C. for a further 25 minutes

welche nicht mehr als 1 % Methanol enthält, oder ein die Reaktionsmasse eine gelbe Färbung an, und man stelltwhich does not contain more than 1% methanol, or the reaction mass turns yellow, and one sets

Produkt, welches leicht Formaldehyd unter den Arbeits- 5 eine Temperaturerhöhung fest. Dann extrahiert man dasProduct containing formaldehyde slightly under the working 5 a temperature increase notes. Then you extract that

bedingungen freisetzt, z. B. Paraformaldehyd. Pentaerythrit aus der Lösung nach üblichen Verfahren.releases conditions, e.g. B. Paraformaldehyde. Pentaerythritol from the solution by conventional methods.

Die Reihenfolge der Einführung der Reaktionsteil- Man erhält 118 Teile kristallisiertes Pentaerythrit, etwaThe order of introduction of the reaction part- 118 parts of crystallized pentaerythritol are obtained, approx

nehmer in die Reaktionszone ist beliebig. So kann man 87°/₀ der Theorie,Any recipient in the reaction zone is allowed. So you can 87 ° / ₀ of the theory,

damit beginnen, die Aldehyde zu mischen, und dann das -d · · , .,start mixing the aldehydes, and then the -d · ·,.,

alkalische Kondensationsmittel und den Katalysator in i° "alkaline condensing agents and the catalyst in i ° "

das Gemisch einführen. Man kann gleichfalls allmählich Man stellt eine Mischung her, welche 500 Teile Formeine Lösung oder eine wäßrige Dispersion des Konden- aldehyd von 30 % mit weniger als 1 % Methanolgehalt, sationsmittels in eine den Katalysator enthaltende 52 Teile Calciumhydroxyd, 650 Teile Wasser und 0,5 Teile Mischung der Aldehyde einführen. Vorzugsweise setzt Ι,Ι'-Azo-bis-cyclohexannitril enthält. Man setzt während man allmählich Acetaldehyd zu einer Mischung zu, 15 einer Stunde, zwischen 18 und 20°C, 44 Teile flüssigen welche Formaldehyd, das alkalische Kondensationsmittel, Acetaldehyd zu. Man erhöht allmählich die Temperatur den Katalysator und Wasser enthält. auf 35°C und gibt 0,5 Teile Ι,Ι'-Azo-bis-l-cyclohexan-introduce the mixture. You can also gradually prepare a mixture which is 500 parts in shape Solution or an aqueous dispersion of the condensate of 30% with less than 1% methanol content, sationsmittel in a containing the catalyst 52 parts of calcium hydroxide, 650 parts of water and 0.5 parts Introduce mixture of aldehydes. Preferably Ι, Ι'-azo-bis-cyclohexanenitrile contains. One sits during gradually adding acetaldehyde to a mixture, 15 an hour, between 18 and 20 ° C, 44 parts of liquid which formaldehyde, the alkaline condensing agent, acetaldehyde too. Gradually increase the temperature contains the catalyst and water. to 35 ° C and gives 0.5 parts of Ι, Ι'-azo-bis-l-cyclohexane

Während der Reaktion wird die Temperatur des Reak- nitril hinzu. Man bringt dann die Temperatur auf 38 bisDuring the reaction, the temperature of the reactitrile is added. The temperature is then brought to 38 bis

tionsmilieus zwischen 15 und 40° C gehalten. Wenn man 40⁰C und hält sie darauf während 45 Minuten. Diekept between 15 and 40 ° C. If you get 40 ⁰ C and hold it for 45 minutes. the

allmählich Acetaldehyd in eine wäßrige, das alkalische 20 Extraktion des Pentaerythrits aus der Lösung erfolgt ingradually acetaldehyde in an aqueous, the alkaline 20 extraction of the pentaerythritol from the solution takes place in

Kondensationsmittel und den Katalysator enthaltende üblicher Weise. Man erhält 116,6 Teile Pentaerythrit, dasThe usual manner containing condensing agents and the catalyst. 116.6 parts of pentaerythritol are obtained

Lösung von Formaldehyd einführt, beginnt man die Ein- sind 85,7 % der Theorie,
führung bei 15 bis 20° C. Man hält diese TemperaturIntroduces solution of formaldehyde, one starts the inputs are 85.7% of theory,
Execution at 15 to 20 ° C. This temperature is maintained

während der Reaktion aufrecht und erhöht sie dann, um .Beispiel 4
die Umsetzung zu beenden, ohne jedoch 40° C zu über- 25 Zu einer Mischung von 650 Teilen Wasser, 500 Teilen schreiten. Es ist gleichfalls möglich, den exothermen Formaldehyd von 30 % mit weniger als 1 % Methanol-Charakter der Reaktion auszunutzen und die Temperatur gehalt, 56 Teilen Ätznatron und 0,5 Teilen 2,2'-Azodes Reaktionsmilieus sich allmählich auf 35 bis 4O⁰C bis-isobutyronitril gibt man 44 Teile flüssiges Acetaldehyd, während der Reaktion erhöhen zu lassen. Man arbeitet wie im Beispiel 1. Die Reaktion wird abge-upright during the reaction and then increases it by. Example 4
to complete the reaction without, however, exceeding 40 ° C. Step to a mixture of 650 parts of water, 500 parts. It is also possible to utilize the exothermic nature of methanol to formaldehyde of 30% with less than 1% of the reaction and the temperature content, 56 parts of caustic soda, and 0.5 parts of 2,2'-Azodes reaction medium gradually to 35 to 4O ⁰ C bis-isobutyronitrile is added to 44 parts of liquid acetaldehyde and allowed to increase during the reaction. The procedure is as in Example 1. The reaction is terminated

Die Reaktion wird als beendet angesehen, wenn man 30 brachen, nachdem das Reaktionsmilieu während2 StundenThe reaction is considered to be complete when it is stopped for 30 hours after the reaction medium has been left for 2 hours

mindestens eine der folgenden Erscheinungen beobachtet: nach dem Zusatz des Acetaldehyds auf 40⁰C gehaltenat least one of the following phenomena observed: kept ^{at 40 ° C. after the addition of the acetaldehyde}

spontane Temperaturerhöhung des Reaktionsmilieus, wurde. Die Extraktion des Pentaerythrits aus derspontaneous increase in temperature of the reaction environment. The extraction of the pentaerythritol from the

Verfärbung der Lösung nach Gelb oder Braun, Ver- Lösung erfolgt nach üblichen Verfahren. Man erhältDiscoloration of the solution to yellow or brown, the solution is carried out according to the usual methods. You get

schwinden der freien Aldehyde. 112,1 Teile kristallisiertes Pentaerythrit, das sind 82,4 %the free aldehydes dwindle. 112.1 parts of crystallized pentaerythritol, that is 82.4%

Beim Ausführen des Verfahrens der Erfindung erhält 35 der Theorie.In carrying out the method of the invention, 35 theory is preserved.

man eine wäßrige Lösung von Pentaerythrit. Die Extrak- BeisD'el 5
tion des Pentaerythrits erfolgt nach üblichen Verfahren.one an aqueous solution of pentaerythritol. The Extrak BeisD'el 5
tion of the pentaerythritol takes place according to the usual methods.

Sie besteht im wesentlichen aus folgenden Stufen: Neu- Man beginnt mit der Herstellung einer Mischung,It essentially consists of the following stages: New - You start with the production of a mixture,

tralisierung des Reaktionsmilieus durch eine oder mehrere welche 500 Teile 30%iges Formaldehyd mit weniger alsneutralization of the reaction environment by one or more which 500 parts of 30% formaldehyde with less than

Säuren, Filtrieren und Zentrifugieren der etwaigen festen 40 1 % Methanolgehalt, 52 Teile Calciumhydroxyd, 585 TeileAcids, filtration and centrifugation of any solid 40 1% methanol content, 52 parts calcium hydroxide, 585 parts

Massen, Eindampfen der Lösung, Kristallisieren des Wasser und 0,5 Teile 2,2'-Azo-bis-isobutyronitril enthält.Masses, evaporation of the solution, crystallization of the water and 0.5 parts of 2,2'-azo-bis-isobutyronitrile contains.

Pentaerythrits in einem oder mehreren Zyklen, Filtrieren Man gibt während einer Stunde und zwischen 18 bis 20⁰CPentaerythritol in one or more cycles, filtering It is added for one hour and between 18 and 20 ^° C.

oder Zentrifugieren des Pentaerythrits. 110 Teile einer wäßrigen Lösung von 40% Acetaldehydor centrifuging the pentaerythritol. 110 parts of an aqueous solution of 40% acetaldehyde

_ . -I₁ hinzu. Man erhöht allmählich die Temperatur auf 35⁰C_. -I ₁ added. Gradually increasing the temperature to 35 ⁰ C.

Beispiel 1 _{45 una} ^ _{Q5 Teüe} 2,2'-Azo-bis-isobutyronitril hinzu. ManExample 1 ₄₅ ^ _{una Q5 Teüe} added 2,2'-azo-bis-isobutyronitrile. Man

Zu einer Mischung von 158 Teilen Paraformaldehyd bringt dann die Temperatur auf 38 bis 4O⁰C und hält sieTo a mixture of 158 parts of paraformaldehyde then brings the temperature to 38 to 4O ⁰ C and keeps it

von 95 %,52 Teilen Calciumhydroxyd und 1 Teil 2,2'-Azo- darauf während 45 Minuten. Die Extraktion des Pentaery-of 95%, 52 parts of calcium hydroxide and 1 part of 2,2'-azo for 45 minutes. The extraction of the pentaery

bis-isobutyronitril in 1000 Teilen Wasser setzt man inner- thrits aus der Lösung erfolgt nach üblichen Verfahren,bis-isobutyronitrile in 1000 parts of water is used internally from the solution by customary methods,

halb einer Stunde und unter kräftigem Rühren 44 Teile Man erhält 115 Teile Pentaerythrit, das sind etwa 84%half an hour and with vigorous stirring 44 parts. 115 parts of pentaerythritol are obtained, that is about 84%

flüssigen Acetaldehyds zu. Wenn das ganze Acetaldehyd 50 der Theorie,liquid acetaldehyde too. If all of the acetaldehyde is 50 of theory,

eingeführt ist, gibt man immer unter Aufrechterhaltung Beispiel 6
der Temperatur von 35° C noch 1 Teil 2,2'-Azo-bis-iso-is introduced, example 6 is always maintained
the temperature of 35 ° C 1 part 2,2'-azo-bis-iso-

butyronitril zu. Man rührt weiter unter Aufrechterhalten Zu einer Mischung von 158 Teilen Paraformaldehydbutyronitrile too. Stirring is continued while maintaining a mixture of 158 parts of paraformaldehyde

der Temperatur bis zum Auftreten einer klaren gelben von 95 %, 52 Teilen Calciumhydroxyd und 1 Teil 2,3-Bu-the temperature until a clear yellow of 95%, 52 parts calcium hydroxide and 1 part 2,3-Bu-

Färbung und Verschwinden des Geruchs von Form- 55 tandion in 1000 Teilen Wasser gibt man innerhalbColor and disappearance of the odor of form tandione in 1000 parts of water are given inside

aldehyd, \vas etwa nach 2 Stunden auftritt. 45 Minuten unter kräftigem Rühren 44 Teile flüssigesaldehyde, which occurs after about 2 hours. 45 minutes with vigorous stirring 44 parts of liquid

Man extrahiert das Pentaerythrit aus der Lösung nach Acetaldehyd hinzu. Die Temperatur des Reaktionsmilieus üblichen Verfahren. Man gewinnt so 122 Teile kristalli- steigt allmählich von 15 auf 35⁰C. Nachdem alles Acetalsiertes Pentaerythrit, etwa 90 % eier Theorie. Das dehyd eingeführt ist, gibt man unter Aufrechterhalten der erhaltene Produkt enthält ungefähr 12% Polypenta- 60 Temperatur auf 35° C noch 1 Teil 2,3-Butandion hinzu, erythrit. Man rührt bei dieser Temperatur weiter bis zum VerBeispiel 2 schwinden des Geruchs von Formaldehyd. Die gesamteThe pentaerythritol is extracted from the solution after acetaldehyde is added. The temperature of the reaction medium using the usual procedure. One gets so 122 parts of crystalline gradually increases from 15 to 35 ⁰ C. After everything Acetalsiertes pentaerythritol, about 90% egg theory. The dehyde is introduced, while maintaining the product obtained contains about 12% polypenta-60 temperature at 35 ° C, 1 part 2,3-butanedione is added, erythritol. Stirring is continued at this temperature until Example 2 disappears, the odor of formaldehyde. The whole

Reaktion dauert 145 Minuten. Man zieht PentaerythritReaction takes 145 minutes. One prefers pentaerythritol

Man stellt eine Mischung aus 1000 Teilen Wasser, aus der Lösung nach üblichen Verfahren aus. Man erhältA mixture of 1000 parts of water is made from the solution by customary methods. You get

158 Teilen Paraformaldehyd von 95%, 52 Teilen Calcium- 6₅ etwa 109 Teile Pentaerythrit, das sind ungefähr 80%158 parts of paraformaldehyde of 95%, 52 parts of calcium 6 ₅ about 109 parts of pentaerythritol, that is about 80%

hydroxyd und 1 Teil Cumolhydroperoxyd als 75%ige der Theorie.hydroxide and 1 part cumene hydroperoxide as 75% of theory.

Lösung in Cumol her. Man rührt kräftig und hält die Beispiel 7
Temperatur zwischen 18 und 20⁰C und setzt dannSolution in cumene. Stir vigorously and keep Example 7
Temperature between 18 and 20 ⁰ C and then continues

innerhalb von 45 Minuten 44 Teile flüssiges Acetaldehyd Zu einer Mischung von 158 Teilen Paraformaldehyd44 parts of liquid acetaldehyde to a mixture of 158 parts of paraformaldehyde within 45 minutes

hinzu. Nach dem Einführen des Acetaldehyds rührt man 70 von 95%, 52 Teilen Calciumhydroxyd, 0,25 Teilenadded. After the acetaldehyde has been introduced, 70 of 95%, 52 parts of calcium hydroxide, 0.25 parts are stirred

Benzoylperoxyd und 0,25 Teilen 2,2'-Azo-bis-isobutyronitril in 1000 Teilen Wasser gibt man in 40 Minuten und unter kräftigem Rühren 44 Teile Acetaldehyd. Die Temperatur des Reaktionsmilieus steigt allmählich von 15 auf 35° C. Wenn alles Acetaldehyd eingeführt ist, gibt man immer unter Aufrechterhalten der Temperatur von 35° C noch 0,25 Teile Benzoylperoxyd und 0,25 Teile 2,2-Azo-bis-isobutyronitril hinzu. Die Reaktion ist beendet, wenn die Lösung eine gelbe Färbung annimmt. Man zieht das Pentaerythrit aus der Lösung nach üblichen Verfahren aus. Man erhält 111,5 Teile Pentaerythrit, das sind 82,3 % der Theorie.Benzoyl peroxide and 0.25 part of 2,2'-azo-bis-isobutyronitrile in 1000 parts of water are added in 40 minutes and with vigorous stirring 44 parts of acetaldehyde. The temperature of the reaction medium increases gradually from 15 to 35 ° C. When all the acetaldehyde is introduced there is 0.25 part of benzoyl peroxide and 0.25 part are always added while maintaining the temperature of 35 ° C 2,2-azo-bis-isobutyronitrile added. The reaction is over when the solution turns yellow. The pentaerythritol is extracted from the solution by conventional methods. 111.5 parts of pentaerythritol are obtained, that is 82.3% of theory.

Claims (6)

Patentansprüche:Patent claims: 1. Verfahren zur Herstellung von Pentaerythrit durch Umsatz von Acetaldehyd und Formaldehyd in wäßrigem Milieu in Gegenwart eines Kondensationsmittels von alkalischer Reaktion und eines Katalysators, dadurch gekennzeichnet, daß als Katalysator eine Verbindung aus der Gruppe der organischen Peroxyde und Hydroperoxyde, der Azo-bis-nitrile und der ct-Diketone verwendet wird.1. A process for the preparation of pentaerythritol by reacting acetaldehyde and formaldehyde in an aqueous medium in the presence of a condensing agent of an alkaline reaction and a catalyst, characterized in that a compound from the group of organic peroxides and hydroperoxides, the azo-bis-nitriles, is used as the catalyst and the ct-diketone is used. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Kondensationsmittel das Hydroxyd eines Alkali- oder Erdalkalimetalls ist.2. The method according to claim 1, characterized in that the condensing agent is the hydroxide of an alkali or alkaline earth metal. 3. Verfahren nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß man mindestens 4MoI und vorzugsweise 4,5 bis 5,5 Mol Formaldehyd auf 1 Mol Acetaldehyd einwirken läßt.3. The method according to claim 1 and 2, characterized in that at least 4MoI and preferably 4.5 to 5.5 moles of formaldehyde to act on 1 mole of acetaldehyde. 4. Verfahren nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß man die Reaktion in Gegenwart von 1 bis 3 Äquivalentmol und vorzugsweise in Gegenwart von 1,35 bis 1,50 Äquivalentmol des alkalischen Kondensationsmittels pro Mol Acetaldehyd ausführt.4. The method according to claim 1 to 3, characterized in that the reaction is carried out in the presence from 1 to 3 equivalent moles and preferably in the presence of 1.35 to 1.50 equivalent moles of alkaline condensing agent per mole of acetaldehyde. 5. Verfahren nach Anspruch 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß die Menge an Katalysator 0,05 bis 5°/₀, vorzugsweise 0,25 bis 2°/₀, vom Gesamtgewicht der an der Reaktion teilnehmenden Aldehyde beträgt.5. The method according to claim 1 to 4, characterized in that the amount of catalyst is 0.05 to 5 ° / ₀ , preferably 0.25 to 2 ° / ₀ , of the total weight of the aldehydes participating in the reaction. 6. Verfahren nach Anspruch 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß die -Reaktion bei einer Temperatur zwischen 15 und 40⁰C durchgeführt wird.6. The method according to claim 1 to 5, characterized in that the reaction is carried out at a temperature between 15 and 40 ^0C . In Betracht gezogene Druckschriften:Considered publications: Deutsche Auslegeschrift Nr. 1 048 567;
USA.-Patentschrift Nr. 2 534191.
Chemical Engineering Progress, 53 (1957), S. 293 bis 296.German Auslegeschrift No. 1 048 567;
U.S. Patent No. 2,534,191.
Chemical Engineering Progress, 53 (1957), pp. 293-296. © 109 578/419 4.61© 109 578/419 4.61