DE1104952B - Process for the preparation of tertiary alkylmethylcyclopentadienes - Google Patents

Description

Verfahren zur Herstellung von tertiären Alkylmethylcyclop entadienen Die Erfindung betrifft die Herstellung von Cyclopentadienderivaten, welche als Zwischenprodukte wertvoll sind.Process for the preparation of tertiary alkylmethylcyclop entadienes The invention relates to the production of cyclopentadiene derivatives, which are used as intermediates are valuable.

Erfindungsgemäß wird ein Verfahren zur Herstellung von Cyclopentadienderivaten der allgemeinen Formel worin R' Wasserstoff oder einen Alkylrest und R" und R"', welche gleich oder verschieden sein können, Alkylreste bedeuten, insbesondere der wertvollen Verbindung Neopentylcyclopentadien, vorgeschlagen, welches dadurch gekennzeichnet ist, daß eine Verbindung der allgemeinen Formel worin R einen Alkylrest bedeutet, mit einer Verbindung der Formel worin X ein Halogenatom bedeutet und R', R" und R"' die oben angegebenen Bedeutungen haben, umgesetzt wird.According to the invention, a process for the preparation of cyclopentadiene derivatives of the general formula is provided where R 'is hydrogen or an alkyl radical and R "and R"', which can be the same or different, denote alkyl radicals, in particular the valuable compound neopentylcyclopentadiene, which is characterized in that a compound of the general formula wherein R is an alkyl radical with a compound of the formula wherein X is a halogen atom and R ', R "and R"' have the meanings given above, is reacted.

Als geeignete Ausgangsmaterialien können in dem erfindungsgemäßen Verfahren beispielsweise Methoxymethyl cyclopentadien, Äthoxymethylcyclopentadien oder n-Butoxymethylcyclopentadien und ein tertiäres Butylmagnesiumhalogenid, beispielsweise tertiäres Butylmagnesiumchlorid, verwendet werden. Suitable starting materials can be used in the invention Process for example methoxymethyl cyclopentadiene, ethoxymethyl cyclopentadiene or n-butoxymethylcyclopentadiene and a tertiary butyl magnesium halide, for example tertiary butyl magnesium chloride can be used.

Das erfindungsgemäße Verfahren wird zweckmäßigerweise in Gegenwart eines inerten Lösungs- oder Verdünnungsmittels, beispielsweise Diäthyläther, vorzugsweise bei einer Temperatur bei ungefähr 20 bis 300 C durchgeführt. The process according to the invention is expediently carried out in the presence an inert solvent or diluent, for example diethyl ether, preferably carried out at a temperature of about 20 to 300 ° C.

Die genannten erfindungsgemäß herstellbaren Cyclopentadienderivate sind wertvolle Zwischenprodukte, so bei der Herstellung von Dicyclopentadienyleisenderivaten, beispielsweise 1,1 l'-Dineopentyldicyclopentadienyleisen, welche hämoglobinbildende Wirksamkeit haben. The said cyclopentadiene derivatives which can be prepared according to the invention are valuable intermediates, for example in the production of dicyclopentadienyl iron derivatives, for example 1,1 l'-dineopentyldicyclopentadienyl iron, which hemoglobin-forming Have effectiveness.

Die Erfindung wird in den folgenden Beispielen erläutert, in welchen die Teile Gewichtsteile sind. The invention is illustrated in the following examples, in which the parts are parts by weight.

Beispiel 1 Zu einer Suspension von 12 Teilen Magnesiumpulver in 15 Teilen Diäthyläther bei 30° C wurden unter Rühren 0,2 Teile Jod gegeben. Eine Lösung von 46 Teilen tertiärem Butylchlorid in 90 Teilen Diäthyläther wurde dann zu der genannten Suspension in 3 Stunden unter Rühren zugesetzt. Zu der erhaltenen Mischung, welche nach der Analyse ungefähr 40 Teile tertiäres Butylmagnesiumchlorid enthielt, wurden 29 Teile Äthoxymethylcyclopentadien bei einer Temperatur von 250 C zugesetzt und diese Temperatur weitere 2 Stunden gehalten. Example 1 To a suspension of 12 parts of magnesium powder in 15 Parts of diethyl ether at 30 ° C. were given 0.2 parts of iodine with stirring. A solution of 46 parts of tertiary butyl chloride in 90 parts of diethyl ether was then added to the said suspension added in 3 hours with stirring. To the mixture obtained, which after analysis contained approximately 40 parts of tertiary butyl magnesium chloride, 29 parts of ethoxymethylcyclopentadiene were added at a temperature of 250.degree and held this temperature for a further 2 hours.

Die Reaktionsmischung wurde dann auf Eis gegossen und die ätherische Lösung abgetrennt, mit Wasser gewaschen und über Natriumsulfat getrocknet. Das Lösungsmittel wurde bei 25° C unter vermindertem Druck entfernt und der Rückstand destilliert. Man erhielt so Neopentylcyclopentadien vom Sdp. 38° C bei 7,0 mm Hg. The reaction mixture was then poured onto ice and the essential Separated solution, washed with water and dried over sodium sulfate. The solvent was removed at 25 ° C. under reduced pressure and the residue was distilled. This gave neopentylcyclopentadiene with a boiling point of 38 ° C. at 7.0 mm Hg.

Die Ausbeute beträgt 80010 der Theorie.The yield is 80,010 of theory.

Beispiel 2 Das im Beispiel l beschriebene Verfahren wurde wiederholt, außer daß die 29 Teile Äthoxymethylcyclopentadien durch 35 Teile n-Butoxymethylcyclopentadien ersetzt wurden. Man erhielt so auf ähnliche Weise Neopentylcyclopentadien vom Sdp. 38O C bei 7,0 mm Hg. Example 2 The procedure described in Example 1 was repeated, except that the 29 parts of ethoxymethylcyclopentadiene by 35 parts n-Butoxymethylcyclopentadiene have been replaced. Neopentylcyclopentadiene was obtained in a similar manner bp 38O C at 7.0 mm Hg.

Beispiel 3 Das im Beispiel 1 beschriebene Verfahren wurde wiederholt, außer daß die 29 Teile Äthoxymethylcyclopentadien durch 27 Teile Methoxymethylcyclopentadien ersetzt wurden. Man erhielt so auf ähnliche Weise Neopentylcyclopentadien vom Sdp. 38O C bei 7,0 mm Hg. Example 3 The procedure described in Example 1 was repeated, except that the 29 parts of ethoxymethylcyclopentadiene by 27 parts of methoxymethylcyclopentadiene have been replaced. In a similar manner, neopentylcyclopentadiene from the bp. 38O C at 7.0 mm Hg.

PATENTANSPROCHE: 1. Verfahren zur Herstellung von tertiären Alkylmethylcyclopentadienen der allgemeinen Formel worin R' Wasserstoff oder einen Alkylrest und R" und R"', welche gleich oder verschieden sein können, Alkylreste bedeuten, dadurch gekennzeichnet, daß eine Verbindung der allgemeinen Formel worin R einen Alkylrest bedeutet, mit einer Verbindung der allgemeinen Formel worin X ein Halogenatom bedeutet und R', R" und R"' die vorstehend angegebenen Bedeutungen haben, vorteilhaft in Gegenwart eines inerten Verdünnungs-oder Lösungsmittels, und zweckmäßig bei einer Temperatur zwischen 20 und 30O C, umgesetzt wird.PATENT CLAIMS: 1. Process for the preparation of tertiary alkylmethylcyclopentadienes of the general formula where R 'denotes hydrogen or an alkyl radical and R "and R"', which can be identical or different, denote alkyl radicals, characterized in that a compound of the general formula wherein R is an alkyl radical, with a compound of the general formula where X is a halogen atom and R ', R "and R"' have the meanings given above, advantageously in the presence of an inert diluent or solvent, and expediently at a temperature between 20.degree. and 30.degree.

Claims (1)

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als Ausgangsmaterialien entweder Methoxymethylcyclopentadien, Äthoxymethylcyclopentadien oder n-Butoxymethylcyclopentadien und ein tertiäres Butylmagnesiumhalogenid, wie tertiäres Butylmagnesiumchlorid, verwendet werden. 2. The method according to claim 1, characterized in that as starting materials either methoxymethylcyclopentadiene, ethoxymethylcyclopentadiene or n-butoxymethylcyclopentadiene and a tertiary butyl magnesium halide such as tertiary butyl magnesium chloride, be used. 3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als inertes Verdünnungs- oder Lösungsmittel Diäthyläther verwendet wird. 3. The method according to claim 1, characterized in that the inert Diluent or solvent diethyl ether is used.