DE1099986B - Process for dyeing and printing textile materials - Google Patents

Description

DEUTSCHESGERMAN

Es wurde gefunden, daß man Gebilde aus natürlichen, regenerierten, halb- und vollsynthetischen Materialien vorzüglich färben und bedrucken und gewünschtenfalls gleichzeitig hochveredeln kann, wenn man auf diese Gebilde Sulfonsäurehydrazidgruppen enthaltende Farbstoffe der Tetrazaporphinreihe oder die Methylolverbindungen dieser Farbstoffe in Gegenwart von Säuren oder sauer wirkenden Stoffen zusammen mit härtbaren Aminoplasten oder deren Ausgangsstoffen, gegebenenfalls zusammen mit Aldehyden oder Formaldehyd abspaltenden Mitteln, aufbringt und die Gebilde dann einer Behandlung bei höherer Temperatur unterwirft.It has been found that structures made of natural, regenerated, semi-synthetic and fully synthetic materials can be used Excellent dyeing and printing and, if desired, can be highly refined at the same time, if you look at these structures Dyes of the tetrazaporphin series containing sulfonic acid hydrazide groups or the methylol compounds these dyes in the presence of acids or acidic substances together with curable aminoplasts or their starting materials, if appropriate together with aldehydes or formaldehyde Agents, applies and then subjects the structure to a treatment at a higher temperature.

Sulfonsäurehydrazidgruppen enthaltende Tetrazaporphinfarbstoffe lassen sich z. B. herstellen durch Umsetzung von Sulfonsäurereste tragenden Tetrazaporphinabkömmlingen mit Hydrazinen oder ihren Salzen. Als Hydrazine können beispielsweise verwendet werden: das Hydrazin selbst, Hydrazinhydrat, Alkylhydrazin, wie Methyl-, Äthyl-, Propyl-, Butyl-, Cyclohexylhydrazin, Aralkylhydrazine, wie Benzylhydrazinund Arylhydrazine, wie Phenylhydrazin und l-Hydrazinobenzol-4-sulfonsäure. Weiterhin sind zu nennen: Acylhydrazine, wie Acetyl- und Benzoylhydrazin, sowie Semicarbazid, Thiosemicarbazid und Aminoguanidin.Tetrazaporphin dyes containing sulfonic acid hydrazide groups can be used, for. B. produce by implementation of tetrazaporphin derivatives bearing sulfonic acid residues with hydrazines or their salts. as Hydrazines can be used, for example: the hydrazine itself, hydrazine hydrate, alkyl hydrazine, such as Methyl, ethyl, propyl, butyl, cyclohexyl hydrazine, aralkyl hydrazines, such as benzyl hydrazine and aryl hydrazines, such as phenylhydrazine and 1-hydrazinobenzene-4-sulfonic acid. Also to be mentioned are: acylhydrazines, such as acetyl and benzoyl hydrazine, and semicarbazide, thiosemicarbazide and aminoguanidine.

Es ist zweckmäßig, wenn die fertigen Farbstoffe neben den Sulfonsäurehydrazidgruppen noch weitere wasserlöslichmachende Gruppen, wie Sulfonsäure- und/oder Sulfonsäureamidgruppen, im Molekül enthalten. Tetrazaporphinfarbstoffe, die Sulfonsäurehydrazid- und Sulfonsäuregruppen tragen, kann man z. B. erhalten, wenn man Tetrazaporphinsulfonsäuren, die mehr als einen Sulfonsäurerest im Molekül enthalten, mit zur vollständigen Umsetzung nicht ausreichenden Mengen an Hydrazinen bzw. Hydrazoniumsalzen umsetzt.It is useful if the finished dyes have other water-solubilizing groups in addition to the sulfonic acid hydrazide groups Groups such as sulfonic acid and / or sulfonic acid amide groups contained in the molecule. Tetrazaporphin dyes, carry the sulfonic acid hydrazide and sulfonic acid groups, you can, for. B. received when one Tetrazaporphinsulfonsäuren, which contain more than one sulfonic acid residue in the molecule, with the complete one Implementation of insufficient amounts of hydrazines or hydrazonium salts.

Die Sulfonsäurehydrazidgruppen enthaltenden Tetrazaporphinfarbstoffe können sich sowohl von metallfreien als auch metallhaltigen Tetrazaporphinen ableiten. Solche sind z. B. Tetrazaporphine, die weniger als vier oder keine Benzoringe im Molekül enthalten, wie Octaphenyl-, Tetramethyldibenzo-, Tetraäthyldibenzo- und Tetraphenyldibenzo-tetrazaporphin. Die für die Herstellung der neuen Farbstoffe am besten geeigneten Tetrazaporphinabkömmlinge sind die Derivate des Tetrabenzotetrazaporphins, wie die des metallfreien Phthalocyanins und der Eisen-, Kobalt-, Nickel-, Aluminium-, Chrom- und Kupferphthalocyanine. Geeignet sind auch Azaphthalocyanine und substituierte Phthalocyanine, wie Mono-, Di- und Tetrachlorkupferphthalocyanine, Di- und Tetraphenylkupferphthalocyanine und Tetraphenylsulfonylkupferphthalocyanine. The tetrazaporphine dyes containing sulfonic acid hydrazide groups can be derived from both metal-free and metal-containing tetrazaporphines. Such are z. B. Tetrazaporphine that contain fewer than four or no benzo rings in the molecule, such as octaphenyl, tetramethyldibenzo-, Tetraethyldibenzo- and tetraphenyldibenzo-tetrazaporphin. The ones used for making the Tetrazaporphin derivatives best suited to new dyes are the derivatives of tetrabenzotetrazaporphins, such as those of metal-free phthalocyanine and iron, cobalt, nickel, aluminum, chromium and Copper phthalocyanines. Azaphthalocyanines and substituted phthalocyanines, such as mono-, di- and copper tetrachloride phthalocyanines, di- and tetraphenyl copper phthalocyanines, and tetraphenylsulfonyl copper phthalocyanines.

Als härtbare Aminoplaste kommen z. B. Methylolderivate niedermolekularer stickstoffhaltiger Verbindungen in Betracht, die im Molekül mindestens einmal die Gruppe der FormelAs curable aminoplasts z. B. methylol derivatives of low molecular weight nitrogen-containing compounds into consideration that in the molecule at least once the group of the formula

Verfahren zum Färben und Bedrucken von TextilmaterialienProcess for dyeing and printing textile materials

Anmelder:Applicant:

Badische Anilin- & Soda-FabrikAniline & Soda Factory in Baden

Aktienges ells chaf t,Aktiengesellschaft,

Ludwigshafen/RheinLudwigshafen / Rhine

Dr. Harry Distler, Dr. Karl Merkel,Dr. Harry Distler, Dr. Karl Merkel,

Dr. Roland Müller, Ludwigshafen/Rhein,Dr. Roland Müller, Ludwigshafen / Rhine,

Dr. Arnold Tartter, Lambsheim (Pfalz),Dr. Arnold Tartter, Lambsheim (Palatinate),

Dr. Hermann Weissauer und Dr. Heinz-Ulrich Werner,Dr. Hermann Weissauer and Dr. Heinz-Ulrich Werner,

Ludwigshafen/Rhein,
sind als Erfinder genannt wordenLudwigshafen / Rhine,
have been named as inventors

-C-N-CH₂OR'-CN-CH ₂ OR '

*5 [| I* 5 [| I.

X RX R

enthalten, wobei X = O, S, N oder NH ist, R ein Wasserstoffatom, ein Alkyl-, Cycloalkyl- oder Arylrest sein kann, dessen Kohlenstoffkette bzw. -ring gegebenenfalls durch Heteroatome unterbrochen ist, und R' ein Wasserstoffatom oder ein Alkylrest sein kann. Solche Methylolverbindungen sind z. B. Dimethylolharnstoff, Dimethyldimethylolharnstoff, Dimethyloldicyandiamid, Methylolthioharnstoff, Dimethylolguanidin, Trimethylolmelamin, Diphenyldimethylolharnstoff. Außerdem sind auch die Methylolderivate von Mono- und Diureinen, Carbonsäureamiden und -diamiden, Urethanen und Polyurethanen, z. B. Butandioldiurethan, die Methylolderivate von Hexahydro-keto-triazinen, Lactamen, Polyamiden und Äthylenharnstoffen geeignet.contain, where X = O, S, N or NH, R is a hydrogen atom, may be an alkyl, cycloalkyl or aryl radical, the carbon chain or ring of which may be through Heteroatoms is interrupted, and R 'can be a hydrogen atom or an alkyl radical. Such methylol compounds are z. B. dimethylolurea, dimethyldimethylolurea, dimethyloldicyandiamide, methylolthiourea, Dimethylolguanidine, trimethylolmelamine, diphenyldimethylolurea. Besides, they are too Methylol derivatives of mono- and diureins, carboxamides and diamides, urethanes and polyurethanes, z. B. butanediol diurethane, the methylol derivatives of hexahydro-keto-triazines, lactams, polyamides and Ethylene ureas suitable.

Unter Ausgangsstoffen für die Aminoplaste sind Verbindungen zu verstehen, die im Molekül mindestens einmal die Gruppe der FormelStarting materials for the aminoplasts are to be understood as compounds which are present at least once in the molecule the group of the formula

— C —NH- C-NH

Il IIl I

X RX R

enthalten, in der X und R die oben angegebene Bedeutung haben.contain, in which X and R have the meaning given above.

Aus diesen Stoffen entstehen in Gegenwart der Aldehyde oder Formaldehyd abspaltenden Verbindungen die Aminoplaste. Die Kombination der Ausgangsstoffe undIn the presence of aldehydes, these substances are formed or formaldehyde-releasing compounds form the aminoplasts. The combination of the starting materials and

109 527/509109 527/509

3 43 4

der Aldehyde oder Formaldehyd abspaltenden Verbin- - sie in geschlossenen Systemen unter Druck herrschen, sind düngen soll im folgenden durch den Ausdruck Amino- zulässig. Es ist aber auch möglich, die Farbstoffe und die plaste mit umfaßt werden. Es ist jedoch auch möglich, härtbaren Aminoplaste aus lösungsmittelhaltigen Emulinsbesondere bei Verwendung der Methylolgruppenbereits sionen oder emulgierten Gemischen, bei denen sich Farbenthaltenden Farbstoffe, die Ausgangsstoffe der Amino- 5 stoff und Aminoplast bildendes Mittel in der inneren plaste ohne Aldehyde oder Formaldehyd abspaltende wäßrigen Phase befinden, aufzubringen. Anschließend Mittel zu benutzen. _ werden die so behandelten Materialien getrocknet undthe aldehydes or formaldehyde-releasing compounds - they are in closed systems under pressure fertilize should be permitted in the following by the expression amino. But it is also possible to use the dyes and the plastic to be included. However, it is also possible to use curable aminoplasts from solvent-containing emulins in particular when using the methylol groups already sions or emulsified mixtures that contain color Dyes, the starting materials of the amino 5 substance and aminoplast-forming agent in the interior Plastics without aldehydes or formaldehyde-releasing aqueous phase are to be applied. Afterward Funds to use. _ the materials treated in this way are dried and

Als Aldehyde können z. B. Formaldehyd, Glyoxal oder einer Hitzebehandlung, vorteilhaft zwischen 70 undAs aldehydes, for. B. formaldehyde, glyoxal or a heat treatment, advantageously between 70 and

Acetaldehyd, als Formaldehyd abspaltende Verbindungen 17O⁰C, unterworfen.Acetaldehyde, as formaldehyde-releasing compounds 17O ⁰ C, subjected.

z. B. Paraformaldehyd oder Hexamethylentetramin ver- i° Mit dem Färbeverfahren nach dieser Erfindung kannz. B. paraformaldehyde or hexamethylenetetramine can be used with the dyeing process according to this invention

wendet werden. auch gleichzeitig eine Knitterfest-, Präge-, Chintz- undbe turned. also at the same time a wrinkle-proof, embossing, chintz and

Man kann auch bei dem Verfahren dieser Erfindung die Krumpfechtausrüstung kombiniert werden. Dabei wer-The anti-shrink finish can also be combined in the method of this invention. Thereby

Aminoplastem.it den Ausgangsstoffen und/oder Aldehyden den grundsätzlich die gleichen Maßnahmen durchgeführt,Aminoplastem. With the starting materials and / or aldehydes which basically carry out the same measures,

bzw. Formaldehyd abspaltenden Verbindungen korn- die für den vorher erwähnten Färbeprozeß notwendig sind,or formaldehyde-releasing compounds that are necessary for the aforementioned dyeing process,

binieren. ¹S Die zusätzlichen Effekte werden durch Art und Menge derbin. ¹ S The additional effects are determined by the type and amount of

Durch Behandlung mit Formaldehyd oder Form- Aminoplaste und den weiteren, maschinellen Veredlungsaldehyd abspaltenden Verbindungen in schwach saurem prozeß nach dem Trocknen herbeigeführt,
bis alkalischem Medium bei gewöhnlicher oder leicht Neben den Farbstoffen und den Aminoplasten können erhöhter Temperatur kann man die Sulfonsäurehydrazid- in der Imprägnierflotte, sofern dies erforderlich wird, noch gruppen tragenden Tetrazaporphinfarbstoffe in ihre 20 die sonst üblichen Hydrophobier-, Weichmachungs-, Methylolverbindungen überführen. Egalisier-, Netz- und Appreturmittel sowie Kunststoff-After drying, brought about by treatment with formaldehyde or molded aminoplasts and the other compounds that split off processing aldehyde in a weakly acidic process,
In addition to the dyes and the aminoplasts, the sulfonic acid hydrazide in the impregnation liquor, if necessary, can be converted into the otherwise customary hydrophobic, softening, and methylol compounds. Leveling, wetting and finishing agents as well as plastic

Dabei geht man z. B. so vor, daß man die Tetrazapor- lösungen oder -dispersionen enthalten sein,
phinderivate in Wasser löst oder suspendiert und unter Die erhaltenen Färbungen weisen hervorragende Naß-Zusatz von basisch wirkenden Stoffen, wie Natrium- echtheitseigenschaften auf.One goes z. B. in such a way that the tetrazapor solutions or dispersions are contained,
Phine derivatives are dissolved or suspended in water and the dyeings obtained have excellent wet additions of basic substances such as sodium fastness properties.

hydroxyd.-carbonat.-hydrogencarbona^Kaliumhydroxyd 25 Außerdem ist es durch das Verfahren nach dieser Erfin-Tind -carbonat, zusammen mit einer nach der Zahl der dung möglich, z. B. Gewebe aus natürlichen, regeneeinzuführenden Methylolgruppen zu bemessenden Menge rierten, halb- und vollsynthetischen Fasern in einem wäßriger Formaldehydlösung bei Raumtemperatur oder Arbeitsgang zu färben, zu appretieren und auszurüsten, leicht erhöhter Temperatur verrührt und das Umsetzungs- Die Gewebe können in wenigen Minuten gefärbt und produkt z. B. durch Zugabe von Natriumchlorid ab- 30 gleichzeitig veredelt werden. Die sonst hierfür erforderscheidet. · liehe Arbeitszeit kann von Stunden auf wenige Minutenhydroxyd.-carbonat.-hydrogencarbona ^ potassium hydroxide 25 In addition, it is by the method according to this invention carbonate, together with one after the number of manure possible, z. B. Tissue made of natural, regeneeinzuführenden Amount of methylol groups to be measured, semi- and fully synthetic fibers in one dyeing, finishing and finishing with aqueous formaldehyde solution at room temperature or in an operation, The fabric can be dyed and dyed in a few minutes product z. B. can be refined at the same time by adding sodium chloride. The otherwise required for this is different. · Borrowed working hours can go from hours to minutes

Die Säuren, in deren Gegenwart das Färbegut be- verringert werden,The acids, in the presence of which the dyed material is reduced,

handelt wird, können anorganisch oder organisch sein. Beisüiel 1
Borsäure, Phosphorsäure, Ameisensäure, Essigsäure,can be inorganic or organic. Example 1
Boric acid, phosphoric acid, formic acid, acetic acid,

Glykolsäure, Weinsäure, Chloressigsäure, Chlorpropion- 35 Man erhitzt eine Mischung aus 40 Teilen Kupfersäure, Citronensäure, Maleinsäure und viele andere sind phthalocyanin und 350 g Chlorsulfonsäure 4 Stunden auf brauchbar. Sauer reagierende Verbindungen, die an Stelle 130 bis 135° C. Das in üblicher Weise isolierte Kupferder Säuren oder zusätzlich verwendet werden können, sind phthalocyaninsulfonsäurechlorid teigt man noch feucht z. B. in Lösung sauer reagierende Salze. Ammonium- oder mit 230 Teilen Eis, 30 Teilen Hydrazinhydrat (80°/₀ig) Aminsalze der stärkeren anorganischen und organischen 4° und 60 Teilen Eisessig an. Diesem Gemisch setzt man Säuren, wie Ammoniumchlorid und Diäthanolaminhydro- nach und nach 90 Teile Natriumacetat zu, wodurch man chlorid, gehören dazu. den pn-Wert bei etwa S hält. Nach 24 Stunden gibt manGlycolic acid, tartaric acid, chloroacetic acid, chloropropionic acid. A mixture of 40 parts of copper acid, citric acid, maleic acid and many others, phthalocyanine and 350 g of chlorosulfonic acid can be used for 4 hours. Acid reacting compounds, which can be used instead of 130 to 135 ° C. B. acidic salts in solution. Ammonium or with 230 parts of ice, 30 parts of hydrazine hydrate (80 ° / ₀ ig) amine salts of the stronger inorganic and organic 4 ° and 60 parts of glacial acetic acid. Acids such as ammonium chloride and diethanolamine hydro- gradually 90 parts of sodium acetate are added to this mixture, whereby chloride is included. keeps the pn value at about S. After 24 hours you give

Die Umsetzung der Sulfonsäurehydrazidgruppen ent- 100 Teile 10°/₀iger Salzsäure zu, filtriert das Umsetzungs-The implementation of the decision Sulfonsäurehydrazidgruppen 100 parts of 10 ° / ₀ hydrochloric acid to, filtered, the implementation

lialtenden Tetrazaporphine mit Formaldehyd oder Form- produkt ab und trocknet es.Elialtenden Tetrazaporphine with formaldehyde or molded product and dries it.

aldehyd abgebenden Mitteln kann man z. B. während des 45 Man klotzt ein Baumwollgewebe mit einer wäßrigen Pärbens bzw. Bedrückens von Textilmaterialien vor- Lösung, die in 1000 Teilen 20 Teile des genannten Farbixehmen, indem man auf das Färbe- bzw. Druckgut die stoffs, 5 Teile Ammoniumnitrat und 50 Teile N,N'-Di-Farbstoffe zusammen mit wäßriger Formaldehydlösung methylolglyoxahnonourein enthält, trocknet das Gewebe ■oder Formaldehyd abgebenden Verbindungen und den und behandelt es 8 Minuten mit Heißluft von 150° C. genannten basisch wirkenden Stoffen aufbringt und ge- 50 Danach seift man es kochend und trocknet es. Man erhält gebenenfalls das so erhaltene Gut einer Behandlung bei eine türkisblaue Färbung von sehr guten Naßechtheiten, erhöhten Temperaturen unterzieht, oder man klotzt bzw. . .
-druckt die neuen Farbstoffe zusammen mit den basisch Beispiel 2
wirkenden Stoffen auf das Färbe- bzw. Druckgut auf, Ein Gemisch aus 40 Teilen Monochlorkupferphthalotrocknet dieses und führt es dann durch ein Bad, das 55 cyanin und 400 Teilen Chlorsulfonsäure wird 3¹J₂ Stunden Formaldehyd oder Formaldehyd abspaltende Mittel ent- auf 135°C erhitzt, dann abgekühlt und in 5000 Teile Eishält, wasser eingerührt. Das entstandene SulfonsäurechloridAldehyde-releasing agents can be used, for. B. during the 45 man padded a cotton fabric with an aqueous dyeing or printing of textile materials vor- solution, the 1000 parts of 20 parts of the dye mentioned by adding the fabric, 5 parts of ammonium nitrate and 50 parts to the dyed or printed material Contains N, N'-di-dyes together with aqueous formaldehyde solution methylolglyoxahnonourein, dries the fabric ■ or formaldehyde-releasing compounds and the basic substances mentioned and treats it for 8 minutes with hot air at 150 ° C., then soaps it boiling and drying it. The product obtained in this way is optionally obtained by subjecting it to a turquoise-blue dyeing with very good wet fastness properties, elevated temperatures, or padded or padded. .
-prints the new dyes together with the basic example 2
acting substances to the dyeing or printing material in a mixture of 40 parts of this Monochlorkupferphthalotrocknet and then feeds it through a bath, the cyanine 55 and 400 parts of chlorosulfonic acid is 3 ¹ J ₂ hours formaldehyde or formaldehyde-releasing agent corresponds to 135 ° C heated, then cooled and held in 5000 parts of ice, stirred in water. The resulting sulfonic acid chloride

Das neue Verfahren eignet sich zum Färben von Ge- filtriert man ab, wäscht es mit kaltem Wasser und teigt "bilden, wie Fasern, Flocken, Fäden, Geweben, Gewirken es noch feucht mit 250 Teilen feinzerstoßenem Eis und und Vliesen, aus natürlichen, regenerierten, halb-und voll- 60 einer Lösung von 40 Teilen Aminoguanidincarbonat und synthetischen Materialien, wie Cellulose, Celluloseestern, 20 Teilen Eisessig in 100 Teilen Wasser an. Durch langsynthetischen Polyamiden und Polyurethanen, Polyacryl- sames Zugeben von Natriumacetat hält man den pH-Wert nitril und synthetischen Polyestern. der Mischung bei etwa 5. Nach etwa 10 Stunden gibt manThe new process is suitable for dyeing. Filtered off, washed with cold water and made into a paste "Like fibers, flakes, threads, fabrics, knitted fabrics, it is still moist with 250 parts of finely crushed ice and and nonwovens, made of natural, regenerated, half and full 60 of a solution of 40 parts of aminoguanidine carbonate and synthetic materials such as cellulose, cellulose esters, 20 parts of glacial acetic acid in 100 parts of water. Slow synthetic polyamides and polyurethanes, polyacrylic addition of sodium acetate keep the pH value nitrile and synthetic polyesters. the mixture at about 5. After about 10 hours one gives

Die Farbstoffe und die Aminoplaste werden auf die so viel verdünnte Salzsäure zu, daß ein pn-Wert von 1 bis2The dyes and the aminoplasts are added to the so much diluted hydrochloric acid that a pn value of 1 to 2

Textilien zweckmäßigerweise aus wäßrigem Medium ent- 65 erreicht wird, filtriert das Umsetzungsgemisch ab undTextiles is expediently removed from an aqueous medium, the reaction mixture is filtered off and

weder durch Imprägnieren auf dem Foulard oder auf der trocknet es.neither by impregnation on the foulard nor on the it dries.

Haspelkufe, auf dem Jigger oder auf einem der sonst Man klotzt ein Zellwollgewebe mit einer wäßrigenReel skid, on the jigger or on one of the others

üblichen Färbeapparate, z. B. auf dem Kreuzspulenfärbe- Lösung, die in 1000 Teilen 20 Teile dieses Farbstoffs ent-usual dyeing machines, e.g. B. on the package dyeing solution that contains 20 parts of this dye in 1000 parts

apparat, aufgebracht. Die Temperatur der Flotte kann hält, trocknet es und führt es dann durch ein zweitesapparatus, applied. The temperature of the liquor can hold, it dries and then runs through a second

20 bis 100⁰C betragen. Auch höhere Temperaturen, wie 70 wäßriges Bad, das in 1000 Teilen 12 Teile Zinkchlorid,.20 to 100 ⁰ C. Even higher temperatures, such as an aqueous bath containing 12 parts of zinc chloride in 1000 parts.

3 Teile Monoammoniumorthophosphat und 50 Teile Ν,Ν'-Dimethylolglyoxalmonourein enthält. Darauf behandelt man das gefärbte Gewebe 8 Minuten mit Heißluft von 150⁰C. Man erhält eine türkisblaue Färbung von sehr guten Naßechtheiten.Contains 3 parts of monoammonium orthophosphate and 50 parts of Ν, Ν'-dimethylolglyoxalmonourein. It is treated the dyed fabric 8 minutes by hot air of 150 ⁰ C. This gives a turquoise dyeing having very good wet fastness properties.

Claims (1)

Patentanspruch:Claim: Verfahren zum Färben und Bedrucken von Textilmaterialien, dadurch gekennzeichnet, daß man auf diese Gebilde Sulfonsäurehydrazidgruppen enthaltende Farbstoffe der Tetrazaporphinreihe oder die Methylolverbindungen dieser Farbstoffe in Gegenwart von Säuren oder sauer wirkenden Stoffen zusammen mit härtbaren Aminoplasten oder deren Ausgangsstoffen, gegebenenfalls zusammen mit Aldehyden oder Formaldehyd abspaltenden Mitteln, aufbringt und die Gebilde dann einer Behandlung bei höherer Temperatur unterwirft.Process for dyeing and printing textile materials, characterized in that dyes of the tetrazaporphin series containing sulfonic acid hydrazide groups or the methylol compounds of these dyes are applied to these structures in the presence of acids or acidic substances together with curable aminoplasts or their starting materials, optionally together with aldehydes or formaldehyde-releasing agents , applies and then subjects the structure to a treatment at a higher temperature. © 10» 527/509 2.61© 10 »527/509 2.61