DE1096361B - Verfahren zur Herstellung von 2, 4-Dioxo-dihydro-5, 6-benz-1, 3-thiazinen - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von 2, 4-Dioxo-dihydro-5, 6-benz-1, 3-thiazinenInfo
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- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D279/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one nitrogen atom and one sulfur atom as the only ring hetero atoms
- C07D279/04—1,3-Thiazines; Hydrogenated 1,3-thiazines
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Description
- Verfahren zur Herstellung von 2,4-Dioxo-dihydro-5,6-benz-1,3-thiazinen Gegenstand des Patents 1079 050 ist ein Verfahren zur Herstellung von 2,4-Dioxo-dihydro-5,6-benz-1,3-thiazinen der allgemeinen Formel worin R1 ein Wasserstoffatom oder eine Hydroxyl-, Alkyl-, substituierte Alkyl-, Alkenyl-, Aralkyl-, Aryl-, substituierte Arylgruppe, ein heterocyclischer Rest, eine Aminogruppe oder .eine substituierte Aminogruppe bedeutet; R2, R3, R4 und RS bedeuten Wasserstoff- oder Halogenatome oder Alkyl-, Aryl-, Aralkyl-, Alkoxy-, Nitro-, Dialkylaminogruppen.
- Es wurde nun gefunden, daß man einen Teil dieser Verbindungen auch durch verschiedene andere Verfahren herstellen kann. Die vorliegende Erfindung betrifft daher ein Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der allgemeinen Formel worin der Rest R ein Wasserstoff- oder Halogenatom oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeutet, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man eine entsprechend substituierte Thiosalicylsäure mit Cyanamid zu den Verbindungen der allgemeinen Formel II umsetzt und deren Iminogruppe z. B. durch Erhitzen mit wäßriger Säure zur Oxogruppe verseift. Die Reaktion verläuft nach folgendem Schema: Im. einzelnen führt man die Reaktionen zweckmäßig unter folgenden Bedingungen aus: Die Thiosalicylsäure wird in Wasser oder einem organischen Lösungsmittel, z. B. Tetrahydrofuran oder Äthylenchlorid, gelöst oder suspendiert und mit der äquimolaren Menge an Cyanamid versetzt. Man läßt 2 bis 10 Stunden bei 50 bis 100°C reagieren, das Reaktionsprodukt scheidet sich ab oder wird durch Eindampfen gewonnen. Anschließend wird die Iminogruppe durch Erhitzen mit einer wäßrigen Säure verseift und das Reaktionsprodukt nach dem Erkalten isoliert.
- Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung näher erläutern.
- Beispiel 1 2,4-Dioxo-dihydro-5,6-benz-1,3 thiazin 60 g Thiosalicylsäure und 20 g Cyanamid werden zusammen in 120 ml Tetrahydrofuran 1 Stunde unter Rückfluß erhitzt. Nach dem Abkühlen wird abgesaugt und der Rückstand mit Methanol gewaschen. Man erhält 43 g 2 - Imino-4-oxo - dihydro - 5,6 -Benz -1,3 - thiazin vom F. = 285°C.
- 10g 2-Imino-4-oxo-dihydro-5,6-benz-1, 3-thiazin werden mit 20m1 halbkonzentrierter Salzsäure 4 Stunden auf etwa 80°C erwärmt. Nach vorübergehender Lösung kristalliert die gesuchte Verbindung aus. 8,1 g, F. =209° C Beispiel 2 2,4-Dioxo-dihydro-5,6-benz-1,3-thiazin 15,4g Thiosalicylsäure und 6 g Cyanamid werden in 150 ml Wasser 4 Stunden unter Rückfluß gekocht. Dann setzt man dem Gemisch 70 ml konzentrierte Salzsäure zu und kocht weitere 4 Stunden unter Rückfluß. Nach dem Erkalten wird abgesaugt und mit Methanol gewaschen. 9 g, F. = 209°C.
- Beispiel 3 2,4-Dioxo-dihydro-5,6-benz-1,3-thiazin 25 g Kalkstickstoff werden bei O' C in 100 ml Wasser aufgeschlämmt und mit 22,6 g Schwefelsäure, gelöst in 50 ml Wasser, verrührt. Nach dem Absaugen von Calciumsulfat und Kohle werden in das Filtrat 30 g TMosahcylsäure eingetragen und 3 Stunden unter Rückfluß gekocht. Danach setzt man 100 ml konzentrierte Salzsäure zu und erhitzt weitere 5 Stunden unter Rückfluß. Nach dem Erkalten wird abgesaugt und mit Methanol gewaschen. 25 g, F. = 204°C.
- Beispiel 4 6-Brom-2,4-dioxo-dihydro-5,6-benz-1,3-thiazin 11,7 g 5-Bromthiosalicylsäure werden in 50 ml Wasser suspendiert, mit 3,0 g Cyanamid versetzt und 2 Stunden auf dem Wasserbad erhitzt. Der grobkörnige Niederschlag wird dann abgesaugt, mit Methanol gewaschen und 4 Stunden mit 50 ml halbkonzentrierter Salzsäure unter Rückfluß erhitzt. Der Niederschlag wird abgesaugt und aus Methanol-Wasser umkristallisiert. Man erhält 2,5g der Verbindung vom F. = 218°C.
- Beispiel 5 6-Methyl-2,4-dioxo-dihydro-5,6-benz-1,3-thiazin 45g 5-Methylthiosalicylsäure und 15g Cyanamid werden zusammen in, 200 ml Wasser 5 Stunden auf dem siedenden Wasserbad erhitzt. Dann gibt man 50 ml konzentrierte Salzsäure zu und erhitzt nochmals 3 Stunden unter Rückfluß. Anschließend wird abgesaugt und aus Methanol umkristallisiert. Man erhält 8,6 g der Verbindung vom F. = 184°C.
Claims (3)
- PATENTANSPRÜCHE: 1. Weitere Ausbildung des Verfahrens nach Patent 1079050 zur Herstellung von 2,4-Dioxodihydro-5,6-benz-1,3-tbiazinen der allgemeinen Formel worin der Rest R ein Wasserstoff- oder Halogenatom oder einen Allkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeutet, dadurch gekennzeichnet, daß man eine entsprechend substituierte Thiosalicylsäure mit Cyanamid umsetzt und die Iminogruppe der so erhaltenen Zwischenverbindung zur Oxogruppe verseift.
- 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Umsetzung der Thiosalicylsäure mit Cyanamid in Wasser oder einem organischen Lösungsmittel während 2 bis 10 Stunden bei einer Temperatur von 50 bis 150°C vorgenommen wird.
- 3. Verfahren nach den Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Verseifung der Iminogruppe der Zwischenverbindung zur Oxogruppe durch Erhitzen mit wäßriger Säure erfolgt.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DET18262A DE1096361B (de) | 1957-10-24 | 1958-06-23 | Verfahren zur Herstellung von 2, 4-Dioxo-dihydro-5, 6-benz-1, 3-thiazinen |
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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DET14317A DE1110647B (de) | 1957-10-24 | 1957-10-24 | Verfahren zur Herstellung von 2, 4-Dioxo-dihydro-5, 6-benz-1, 3-thiazinen |
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Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE1096361B true DE1096361B (de) | 1961-01-05 |
Family
ID=25999261
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
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DET18262A Pending DE1096361B (de) | 1957-10-24 | 1958-06-23 | Verfahren zur Herstellung von 2, 4-Dioxo-dihydro-5, 6-benz-1, 3-thiazinen |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
DE (1) | DE1096361B (de) |
-
1958
- 1958-06-23 DE DET18262A patent/DE1096361B/de active Pending
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