DE1088936B - Verfahren zum Umsetzen von Schwefel-wasserstoff mit Schwefeldioxyd unter Bildung vonelementarem Schwefel - Google Patents
Verfahren zum Umsetzen von Schwefel-wasserstoff mit Schwefeldioxyd unter Bildung vonelementarem SchwefelInfo
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Description
DEUTSCHES
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Schwefel in praktisch reinem Zustand
aus Schwefelwasserstoff und Schwefeldioxyd.
Die Umsetzung zwischen Schwefelwasserstoff und S chwefeldioxyd verläuft nach der folgenden Gleichung:
2H2S-HSO2 ->
2H2O + 3S -Wärme.
Theoretisch sollte es möglich sein, aus der Umsetzungswärme dieser selbsttätig ablaufenden Umsetzung
Temperaturen von etwa 1130° C zu erhalten, wenn die reinen Gase in Mengen von 2 Mol
Schwefelwasserstoff je Mol Schwefeldioxyd umgesetzt werden. Unerwarteterweise wurde jedoch gefunden,
daß die höchste Umsetzungstemperatur unter diesen Bedingungen etwa 6000C beträgt und daß
diese Temperatur auch nur dann erreicht wird, wenn die Umsetzungsteilnehmer mit den Umsetzungsprodukten unter idealen oder praktisch idealen
Wärmeaustauschbedingungen ihre Wärme austauschen. Es wurde weiter gefunden, daß bei Verdünnung
der Umsetzungsteilnehmer die Umsetzungstemperatur langsam abfällt, bis die verdünnenden
Gase in dem Gemisch einschließlich eines der Umsetzungsteilnehmer, der in größeren Mengen vorhanden
ist, als 2 Mol Schwefelwasserstoff je Mol Schwefeldioxyd entspricht, etwa 60 Volumprozent
des gasförmigen Umsetzungsgemisches erreichen. Bei dieser Verdünnung beträgt die Umsetzungstemperatur
nur noch etwa 4000C. Bei weiterer Verdünnung
fällt die Umsetzungstemperatur dann scharf ab.
Es sind bereits einige Verfahren bekannt, denen die eingangs aufgezeigte Reaktionsgleichung zugrunde
liegt. So wird in der britischen Patentschrift 670 845 vorgeschlagen, Schwefelwasserstoff in einem Claus-Ofen
direkt mit Luft oder mit Schwefeldioxyd unter Bildung von elementarem Schwefel umzusetzen, die
Restgase unter Bildung von Schwefeldioxyd zu verbrennen, abzutrennen und ganz oder teilweise dem
Claus-Ofen wieder zuzuführen. Gemäß dieser Patentschrift kann das Verfahren in der Weise abgewandelt
werden, daß praktisch reiner Schwefelwasserstoff mit Luft zu einem Drittel zu Schwefeldioxyd verbrannt
und die nunmehr Schwefelwasserstoff und Schwefeldioxyd enthaltende Gasmischung unter Bildung von
elementarem Schwefel in einem Claus-Ofen zur Umsetzung gebracht wird (vgl. auch Winnacker-Weingaertner,
Chemische Technologie, Bd. II, 1950, S. 12). In dem dem Claus-Ofen zugeführten
Gasgemisch kann die Konzentration des Schwefelwasserstoffs zuzüglich Schwefeldioxyd demzufolge
33fl/o nicht überschreiten, selbst wenn nur mit der
theoretischen Luftmenge gearbeitet wird. Bei der technischen Durchführung wird jedoch ein Überschuß
von Luft verwendet, wodurch die Menge der sich Verfahren zum Umsetzen von Schwefelwasserstoff
mit Schwefeldioxyd
unter Bildung von elementarem Schwefel
unter Bildung von elementarem Schwefel
Anmelder:
American Smelting and Refining Company,
American Smelting and Refining Company,
New York, N. Y. (V. St A.)
Vertreter: Dr.-Ing. H. Ruschke,
Berlin-Friedenau, Lauterstr. 37,
und Dipl.-Ing. K. Grentzenberg,
München 27, Patentanwälte
Edward P. Fleming, Los Angeles, Calif.,
und Theodore Cleon Fitt, Tormey, Calif. (V. St. Α.),
sind als Erfinder genannt worden
umsetzenden Gase auf 13 Vo oder noch weiter zurückgeht. Durch derartige Verfahren kann mithin überhaupt
nicht die Konzentration der Umsetzungsteilnehmer im erfindungsgemäß beanspruchten Bereich
erzielt werden, selbst wenn man von reinem Schwefelwasserstoff ausgeht.
Bei diesen bekannten Verfahren wird der der vorliegenden Erfindung zugrunde liegende Effekt nicht
ausgenutzt, daß ein die Reaktionsteilnehmer enthaltender Gasstrom bei Normaldruck und innerhalb
der erfindungsgemäß festgelegten kritischen Konzentration imstande ist, die Umsetzungstemperatur in
geregelter Weise auf einen Bereich von etwa 400 bis 6000C selbständig zu begrenzen. Weiterhin tragen
die bereits bekannten Verfahren der Tatsache nicht Rechnung, daß sich die erfindungsgemäßen Vorteile
nur dann erzielen lassen, wenn die Geschwindigkeit des Gasstromes durch das Katalysatorbett so geregelt
wird, daß sich eine Umsetzungszone mit dem angegebenen Temperaturbereich im Katalysator ausbildet
und daß diese errichtete Umsetzungszone nicht aus dem Katalysator heraus in Strömungsrichtung des
Gasstromes wandert. Die auf diese Weise erzielbare Temperaturstabilität des Gasstromes, die das Hauptmerkmal
der Erfindung darstellt, ist also bisher weder erkannt noch technisch ausgenutzt worden.
Erfindungsgemäß wird dementsprechend ein Verfahren zum Umsetzen von Schwefelwasserstoff mit
Schwefeldioxyd unter Bildung von elementarem Schwefel vorgeschlagen, bei dem ein Gasstrom, der
009 607/352
3 4
diese Umsetzungsteilnehmer praktisch unter Normal- stoff, schwefelhaltige Erdölreste, Schlammsäureii,
druck enthält, durch ein fixes, die Umsetzung be- saure Schlämme, Mercaptane, Schwefelerze u. dgl. bewirkendes
Katalysatorbett geleitet wird. Dieses Ver- nutzt werden.
fahren ist nun dadurch gekennzeichnet, daß man in Ein weiteres Merkmal der Erfindung besteht in der
diesem Katalysatorbett eine Umsetzungszone mit 5 Möglichkeit, Schwefel aus praktisch reinem Schwefeleiner
Temperatur von etwa 400 bis 6000C dadurch wasserstoffgas zu erzeugen. Wenn nach diesem Veraufrechterhält,
daß die Menge aller verdünnenden fahren gearbeitet wird, so wird ein Strom dieses
Gase einschließlich eines der Umsetzungsteilnehmer, Gases in zwei Teile geteilt, wobei der erste Teil etwa
der in einer größeren Menge vorhanden ist, als 2 Mol zwei Drittel und der zweite Teil ein Drittel dieses
Schwefelwasserstoff je Mol Schwefeldioxyd ent- io Schwefelwasserstoffstromes ausmacht. Der Schwefelspricht,
einen Wert von etwa 60 Volumprozent des wasserstoff des zweiten Teiles wird dann mit Luft
Gasgemisches nicht übersteigt, daß man die Ge- oder einem anderen sauerstoffhaltigen Gas zu
schwindigkeit des Gasstromes durch das Katalysator- Schwefeldioxyd verbrannt, worauf die Verbrennungsbett, dessen festgestellter Temperatur entsprechend, produkte in praktisch reines Schwefeldio'xyd und ein
so regelt, daß ein Wandern der errichteten Um- 15 Restgas zerlegt werden. Das so abgetrennte Schwefelsetzungszone
aus dem Katalysatorbett in Strömungs- dioxyd wird mit dem praktisch reinen Schwefelrichtung
des Stromes vermieden wird, und daß man wasserstoff des ersten Teils in Gegenwart eines Kataden
gebildeten Schwefel in an sich bekannter Weise lysators umgesetzt, wobei elementarer Schwefel und
vom Restgas abtrennt. ein Restgas erhalten werden. Der elementare Schwefel
Wenn optimale Ergebnisse erzielt werden sollen, 20 wird abgetrennt und das zuletzt erwähnte Restgas
enthält der Gasstrom 2 Mol Schwefelwasserstoff je der Verbrennungsstufe zugeführt.
Mol Schwefeldioxyd und stellt dann ein praktisch Die Erfindung wird durch die folgenden Beispiele
reines Gemisch dieser Umsetzungsteilnehmer, d. h. und Zeichnungen erläutert. In
ein Gemisch, in dem die Umsetzungsteilnehmer mehr Fig. 1 sind die Umsetzungstemperaturen als Ordials
90% der Bestandteile ausmachen, dar. Die Ge- 25 nate gegen die Konzentration der verdünnenden Gase
schwindigkeit des Gasstroms beim Durchgang durch in dem Umsetzungsgemisch als Abszisse aufgetragen;
das Katalysatorbett liegt unter derjenigen, bei der die Fig. 2 ist ein Fließbild, das die Erfindung im Zu-Umsetzungszone
in dem Katalysator eine merkliche sammenhang mit den bei der Erdölraffination geBewegung
in der Richtung des Gasstromes zeigt. bildeten Schwefelverbindungen enthaltenden Gasen
Das Gleichgewicht der Reaktion zwischen Schwefel- 3° erläutert.
wasserstoff und Schwefel dioxyd ist derart, daß die In den Beispielen wurde ein zylindrischer Kataly-Umsetzung
nicht quantitativ \rerläuft. Bei den oben satorbehälter von 32,5 cm Länge aus einem Borangegebenen Konzentrationen und Bedingungen ver- silikatglas mit niedrigem thermischem Ausdehnungs
läuft die Umsetzung zu etwa 75% oder mehr. Die koeffizienten angewandt. Der Behälter war zwecks
Austrittsgase aus der Umsetzungszone können weiter 35 Vermeidung von Wärmeverlusten mit einer Schicht
umgesetzt werden, um aus den nicht umgesetzten Aluminiumfolie unmittelbar auf dem Glas und dann
Gasen ebenfalls weiteren Schwefel zu gewinnen. Dies 2,5 cm stark mit Magnesiumoxyd isoliert, das
kann dadurch bewerkstelligt werden, daß die Aus- wiederum mit einer Schicht Aluminiumfolie bedeckt
trittsgase abgekühlt werden, um den Schwefel nieder- war. In dem Katalysatorbett waren in Abständen von
zuschlagen, und die restlichen Gase dann über einen 4° 3 cm in vertikaler Richtung Thermoelemente angeord-Katalysator
in einer oder mehreren weiteren Stufen net. Die Thermoelemente waren in der Reihenfolge
geleitet werden. Selbst bei Durchführung der Um- numeriert, wobei das oberste die Zahl 1 und das
setzung in mehreren Stufen kann die Konzentration unterste die Zahl 8 erhielt. Der Katalysator bestand
des nicht umgesetzten Schwefelwasserstoffs und aus aktiviertem Aluminiumoxyd (9 ·—■ 21U Maschen
Schwefeldioxyds in den aus der letzten Stufe aus- 45 je cm2). Die gesamte Höhe des Katalysators in dem
tretenden Gasen höher als erwünscht sein bzw. höher Behälter betrug etwa 27,5 cm. Der Katalysator ruht
sein, als beim Ablassen der Gase zur Vermeidung auf einem Netz aus rostfreiem Stahl. Die Durchsatzatmosphärischer Verunreinigungen gestattet ist. geschwindigkeit ist in cbm Gas unter Normalbedin-
Nach einer anderen Ausführungsform der Erfin- gungen je Sekunde je cbm Katalysator angegeben,
dung wird ein Gasstrom der Reaktionsteilnehmer, in 50 R ' ' 1 T
dem alle vorhandenen verdünnenden Gase nicht mehr ei spie
als etwa 60 Volumprozent ausmachen, in Gegenwart Es wurde ein Gasstrom der reinen Umsetzungs-
eines Katalysators umgesetzt, wobei elementarer teilnehmer durch Vermischen von 2 Mol reinen
Schwefel und ein Restgas erhalten werden, das nicht Schwefelwasserstoffs je Mol reinen Schwefeldioxyds,
umgesetzten Schwefelwasserstoff und nicht umge- 55 das in den Strom eingetragen wurde, hergestellt. Der
setztes Schwefeldioxyd enthält. Das Restgas wird in Gasstrom wurde bei Raumtemperatur in das Kata-
einer Verbrennungszone mit einem Sauerstoff ent- lysatorgefäß eingeführt und von oben nach unten
haltenden Gas verbrannt, worauf die Verbrennungs- durch den Katalysator mit einer Durchsatzgeschwin-
produkte in ein Schwefeldioxydgas, in dem alle ver- digkeit von 0,66 innerhalb der ersten 100 Minuten ge-
dünnenden Gase nicht mehr als etwa 60 Volumprozent 60 leitet, worauf die Durchsatzgeschwindigkeit auf 0,99
ausmachen, und ein zweites Restgas getrennt werden, erhöht wurde. In der Tabelle 1 sind die an den
das abgelassen wird. Das Schwefeldioxydgas, das Thermoelementen abgelesenen Temperaturen ange-
vorzugsweise praktisch rein ist, wird dann in den geben, die in dem Katalysatorbett herrschten.
Gasstrom der Umsetzungsteilnehmer zurückgeführt. Man sieht, daß die höchste Temperatur, die mit
Um das für das Verfahren benötigte Schwefel- 65 einem nicht vorgewärmten Gasstrom mit den reinen
dioxyd herzustellen, werden Stoffe, die eine aus- Umsetzungsteilnehmern erhalten wird, 494° C betrug
reichende Menge Schwefel enthalten, in der Ver- und nicht von der Durchsatzgeschwindigkeit abhängig
brennungsstufe verbrannt, wodurch eine für das Ver- war. Bei der geringeren Durchsatzgeschwindigkeit
fahren ausreichende Menge Schwefeldioxyd geliefert war eine wahrnehmbare Wanderung der Umsetzungs-
wird. Für diesen Zweck können z. B. Schwefelwasser- 70 zone festzustellen. Bei höherer Durchsatzgeschwindig-
Zeit Minuten |
Gass Volum H2S |
trom Prozent SO2 |
Durchsatz geschwindigkeit |
Gaseinlaß | Nr. 1 | Nr. 2 | Temj Nr. 3 |
jeratur, ° Nr. 4 |
C Nr. 5 |
Nr. 6 | Nr. 7 | Nr. 8 |
0 | 66 | 34 | 0,66 | 16 | 17 | 17 | 17 | 17 | 17 | 17 | 17 | 17 |
20 | 66 | 34 | 0,66 | 19 | 22 | 61 | 240 | 477 | 494 | 486 | 486 | 486 |
100 | 66 | 34 | 0,66 | 21 | 25 | 31 | 231 | 478 | 494 | 487 | 489 | 489 |
160 | 66 | 34 | 0,99 | 23 | 26 | 99 | 418 | 498 | 496 | 494 | 494 | 494 |
265 | 66 | 34 | 0,99 | 27 | 28 | 26 | 28 | 449 | 489 | 494 | 494 | 494 |
310 | 66 | 34 | 0,99 | 39 | 26 | 25 | 24 | 26 | 482 | 494 | 494 | 494 |
445 | 66 | 34 | 0,99 | 28 | 27 | 27 | 27 | 27 | 27 | 420 | 498 | 496 |
505 | 66 | 34 | 0,99 | 26 | 26 | 26 | 26 | 26 | 26 | 26 | 432 | 496 |
575 | 66 | 34 | 0,99 | 26 | 26 | 26 | 26 | 26 | 26 | 26 | 26 | 225 |
keit jedoch wanderte die Umsetzungszone mit dem Gasstrom, bis sie nach etwa 8 Stunden durch den
Katalysator hindurchgetreten war.
Nach Beendigung des Versuchs wurde der Katalysator untersucht, wobei sich ergab, daß er im Innern
einen Schwefelfilm enthielt. Durch Abbrennen mit Luft zwecks Entfernung des Schwefels wurde der
Katalysator regeneriert, und die obige Verfahrensweise wurde mit dem so regenerierten Katalysator
wiederholt. Es wurden wiederum die in der Tabelle 1 aufgezeigten Ergebnisse erhalten.
Wie im Beispiel I beschrieben, wurde ein Gasstrom hergestellt, zu dem ein Verdünnungsgas gegeben
wurde, das bei den Umsetzungstemperaturen gegenüber den Umsetzungsteilnehmern inert war. Zu diesem
Zweck wurde ein Stickstoffstrom in den Strom der
so Umsetzungsteilnehmer geleitet unter Bildung von Gemischen
der in Tabelle 2 angegebenen Zusammensetzung. Die vermischten Ströme wurden bei Raumtemperatur
in die Katalysatorkammer geleitet und von oben nach unten bei den angegebenen Durchsatzgeschwindigkeiten
durch die Katalysatormasse geführt. In Tabelle 2 sind die an den verschiedenen Thermoelementen zu verschiedenen Zeiten abgelesenen
Temperaturen angegeben.
Die für jede Verdünnung erhaltenen höchsten Temperaturen
sind in Fig. 1 als Kurve A-B eingetragen. Aus dieser Tabelle und Kurve sieht man, daß bei der
V H2S |
Gasstrom olumprozent SO2 I N2 |
0 | Durchsatz geschwindigkeit |
Tabelle | 2 | Nr. 1 | Nr. 2 | Tempera Nr. 3 |
tür, ° C Nr. 4 |
Nr. 5 | Nr. 6 | Nr. 7 | |
Zeit Minuten |
66 | 34 | 10 | 0,66 | Gaseinlaß | 74 | 337 | 496 | 494 | 485 | 480 | 419 | |
40 | 60 | 30 . | 20 | 0,66 | 16 | 34 | 152 | 479 | 488 | 481 | 482 | 477 | |
75 | 53 | 27 | 30 | 0,66 | 19 | 27 | 38 | 427 | 475 | 468 | 469 | 465 | |
75 | 46 | 23 | 40 | 0,66 | 20 | 22 | 22 | 99 | 453 | 458 | 458 | 455 | |
75 | 40 | 20 | 50 | 0,66 | 21 | 22 | 22 | 22 | 24 | 440 | 448 | 446 | |
75 | 33 | 17 | 85 | 0,66 | 21 | 22 | 22 | 22 | 22 | 24 | 122 | 437 | |
60 | 10 | 5 | 0,32 | 21 | 21 | 32 | 208 | 256 | 253 | 244 | 227 | ||
60 | 18 | ||||||||||||
Verdünnung des nicht vorgewärmten Gasstromes die höchsten Temperaturen, die man erhalten kann, langsam
mit der Verdünnung abnehmen, bis die verdünnenden Gase eine Konzentration von 50 bis 60%
erreichen. Bei diesen Konzentrationen beträgt die höchste Umsetzungstemperatur etwa 400° C. Danach
fallen die höchsten Umsetzungstemperaturen mit steigender Verdünnung stark ab. Man sieht ferner,
daß bei dem nicht vorgewärmten Gasstrom die Umsetzungszone mit dem Gasstrom bei steigender Verdünnung
wanderte.
Beispiel III
Das Verfahren des Beispiels II wurde wiederholt, jedoch wurden in diesem Falle die Gasströme, die in
die Umsetzungskammer eingeführt wurden, wie in Tabelle 3 gezeigt, indirekt durch Wärmeaustausch mit
den heißen Umsetzungsprodukten vorgewärmt. Die an den verschiedenen Thermoelementen abgelesenen
Temperaturen sind nach den entsprechenden Zeiten in der Tabelle 3 aufgeführt. Nach Beendigung des
Versuches wurde festgestellt, daß sich in dem Katalysator kein Schwefel abgesetzt hatte.
Zeit Minuten |
H2S | Gasstrom Volumprozent SO2 |
N2 | Durchsatz- gesdiwindigkeit |
Gaseinlaß | Tem Nr. 2 |
peratuf, ° ( Nr. 4 |
Nr. 6 | Nr. 8 |
120 | 66 | 34 | 0 | 0,66 | 334 | 548 | 549 | 549 | 548 |
30 | 60 | 30 | 10 | 0,66 | 330 | 532 | 535 | 537 | 536 |
20 | 54 | 26 | 20 | 0,66 | 321 | 526 | 528 | 531 | 531 |
30 | 47 | 23 | 30 | 0,66 | 331 | 520 | 522 | 525 | 525 |
30 | 40 | 20 | 40 | 0,66 | 338 | 513 | 513 | 515 | 514 |
30 | 34 | 17 | 50 | 0,66 | 334 | 508 | 508 | 508 | 506 |
160 | 10 | 5 | 85 | 0,32 | 174 | 174 | 288 | 287 | mm |
Die für jede Verdünnung· erhaltenen höchsten Temperaturen
sind in Fig. 1 als Kurve C-D angegeben. Aus dieser Tabelle und der Kurve ersieht man, daß
die mit einem vorgewärmten Gasstrom erhältlichen höchsten Temperaturen ebenfalls scharf abfielen, wenn
die verdünnenden Gase in dem Strom mehr als 50 bis 60 Volumprozent ausmachten. Man sieht ferner,
daß keine Wanderung der Umsetzungszone mit dem Strom eintritt und daß die Umsetzung weiter oben in
dem Katalysator vor sich geht.
Beispiel IV
Das Verfahren des Beispiels I wurde wiederholt, jedoch wurde in diesem Falle der Gasstrom, der in
die Umsetzungskammer eintritt, durch indirekten Wärmeaustausch mit den heißen Umsetzungsprodukten
mäßig vorgewärmt. Nach 40 Minuten wurde die Durchsatzgeschwindigkeit des Stromes von 0,66 auf 0,99
erhöht. Die Temperaturen des vorgewärmten Stromes und diejenigen der verschiedenen Thermoelemente in
ίο dem Katalysator sind in der Tabelle 4 angegeben.
V H2S |
Gasstrom olumprozei SO2 |
It N2 |
Durchsatz- geschwindigkeit |
Tabelle | 4 | Nr. 1 | Nr. 2 | Tempera Nr. 3 |
tür, ° C Nr. 4 |
Nr. 5 | Nr. 6 | Nr. 7 | |
Zeit Minuten |
66 66 66 |
34 34 34 |
— | 0,66 0,66 0,99 |
Gaseinlaß | 491 508 494 |
512 517 514 |
512 518 516 |
513 518 518 |
514 518 518 |
514 518 518 |
514 518 518 |
|
10 40 70 |
159 158 142 |
||||||||||||
Nach Beendigung des Versuches wurde gefunden, daß sich in dem Katalysator kein Schwefel abgesetzt
hatte. Man sieht, daß bei mäßiger Vorwärmung von etwa 140° C in dem Strom keine Wanderung der
Umsetzungszone eintritt und daß sich die Umsetzungszone bis zum oberen Teil des Katalysators,
unabhängig von der Durchsatzgeschwindigkeit, erstreckt. Ferner sieht man hieraus und aus den anderen
Beispielen, daß der Katalysator unbegrenzt angewandt werden kann, ohne daß eine Regenerierung
notwendig wird, wenn keine Wanderung der Umsetzungszone eintritt.
Die bei der Umsetzung der reinen Gase frei werdende gesamte Wärme ist mehr als ausreichend, um
die Temperatur der nicht vorgewärmten Umsetzungsteilnehmer auf die Umsetzungstemperatur zu bringen.
Mit einem Gasstrom, der aus 2 Mol reinem Schwefelwasserstoff je Mol reinem Schwefeldioxyd besteht,
kann eine größte Umsetzungstemperatur von etwa 6000C erhalten werden, wenn man die heißen Umsetzungsprodukte
in Wärmeaustausch mit dem zur Umsetzung kommenden Gasstrom bringt, unter der Voraussetzung, daß ein Wärmeaustauscher ausreichender
Größe angewandt wird. Aus wirtschaftliehen Gründen jedoch ist eine große Investierung in
einem Wärmeaustauscher nicht zweckmäßig. Aus diesem Grunde wird der reine Gasstrom vorteilhafter
auf eine Temperatur unter etwa 400° C und vorzugsweise bis zu etwa 335° C vorgewärmt. Bei diesem
Maß an Vorwärmung beträgt die höchste Umsetzungstemperatur etwa 55O°C.
Der Grund für diese Temperaturerscheinung bei der Umsetzung ist nicht genau bekannt. Obgleich der
Erfindung nicht irgendeine besondere Theorie zugründe gelegt werden soll, ist es möglich, die Ergebnisse durch die Bildungswärme der speziellen
Schwefelformen zu erklären, die unter den Umsetzungsbedingungen bestehen können. Der bei der
Umsetzung zwischen H2S und SO2 in Freiheit gesetzte
Schwefel kann aus Schwefeldampf bestehen, der ein Gemisch von Schwefelmolekülen, wie S8, S6,
S2 und S, im Gleichgewicht miteinander nach den Gleichungen
ό On -* ' TC Or. Oa -- O O
6;
2;
2 S
65
sein kann. Wenn die Umsetzung nach rechts verläuft, wird Wärme aufgenommen, und wenn sie nach links
verläuft, wird Wärme freigesetzt. Somit kann sich ein'Wärmereservoir auf Grund der Bildungs wärmen
der verschiedenen Schwefelarten ausbilden, und dieses Reservoir kann wiederum als thermisches
Gleichgewicht wirken, das dazu neigt, großen Schwankungen in der Umsetzungstemperatur, und
zwar unabhängig vom Maß der Vorwärmung, zu widerstehen. Auf diese Weise kann die Umsetzungstemperatur bei etwa 400 bis 600° C gehalten werden.
Die Erfindung ist besonders in Verbindung mit den bei der Erdölraffination gebildeten Schwefel enthaltenden
Gasen brauchbar und kann, wie in Fig. 2 erläutert, angewandt werden. Im allgemeinen betragen
die Schwefelanteile in rohem Erdöl etwa 1 bis 6%, berechnet als Schwefel; in vielen sogenannten
»sauren Rohölen« können es 9%> oder mehr sein. Die Schwefelanteile, die in rohem Erdöl vorhanden sind,
liegen in einer Vielzahl von Formen vor, so als hochsiedende Schwefelverbindungen, Schwefelwasserstoff
und organische Verbindungen, wie Mercaptane. Bei der Destillation des rohen Erdöls bei der Raffination
werden die flüchtigen Schwefelverbindungen der Fraktionierkolonne als ein verdünntes Gas entnommen,
das 810Zo oder mehr H2S enthalten kann.
Der Rückstand der Fraktionierung kann auch noch Schwefelanteile bis zu 6% oder mehr, je nach der Art
des verarbeiteten rohen Erdöls, als Schwefel berechnet, enthalten. Ein Merkmal der Erfindung ist ein
System, in dem praktisch alle gasförmigen Schwefelverbindungen, die während der Destillation entfernt
werden, und der Schwefel in dem Erdölrückstand wirksam in hochwertigen Schwefel umgewandelt werden
können und in dem die aus dem System abgelassenen Abgase keine atmosphärische Verunreinigung
bewirken.
In Fig. 2 stellt 1 eine Erdölfraktionierkolonne dar,
die einen Einlaß 2 für rohes Erdöl besitzt. Rohes Erdöl wird in der üblichen Weise in der Fraktionierkolonne
destilliert, in der es in eine Vielzahl von Kohlenwasserstofffraktionen getrennt wird, die an
verschiedenen (nicht gezeigten) Stellen an der Längsseite der Kolonne abgezogen werden. Auf Grund der
Fraktionierung wird ein Schwefelwasserstoffgas vom oberen Teil der Kolonne abgezogen, und am Boden
derselben wird ein Erdölrückstand abgezogen.
Die Schwefelwasserstoff gase werden durch Leitung 3 in die Absorption-Desorptions-Vorrichtung zur
Gewinnung von praktisch reinem Schwefelwasserstoffgas aus den verdünnten Gasen geleitet. Die Absorption
und Desorption des Schwefelwasserstoffs kann in bekannten Vorrichtungen, wie dem Girbotol-
System, das Diäthanolamin als Absorbens anwendet, bewerkstelligt werden. Eine solche Vorrichtung ist
in der Arbeit »Sulphur from Sour Gases« von F. G. Sawyer und R. N. Haden in der Oktoberausgabe
1950 von »Industrial and Engineering Chemistry«, S. 1937 bis 1950, beschrieben. Eine Vorrichtung
dieser Art ist in der Lage, ein praktisch reines Schwefelwasserstoffgas aus einem verdünnten
Gas abzutrennen, wobei ein Abgas mit weniger als 0,5% H2S und oft nur 0,05VoH2S oder weniger in
die Atmosphäre entweicht.
Die verdünnten Schwefelwasserstoffgase werden nach oben durch den. Absorptionsturm im Gegenstrom
mit einem herunterfließenden Strom eines flüssigen Absorptionsmittels, z. B. von Diäthanolamin, geleitet.
Die aufsteigenden Gase verarmen mehr und mehr an Schwefelwasserstoff, und das restliche Gas, das weniger
als 0,5% und oft nur 0,05% H2S oder weniger enthält, wird als Abgas in die Atmosphäre abgelassen.
Der nach unten fließende Strom des flüssigen Absorptionsmittels belädt sich mehr und mehr mit
Schwefelwasserstoff, und das beladene Absorptionsmittel wird vom Boden des Turmes 4 abgezogen, und
durch die Leitung 5 zu dem oberen Teil der Desorptionskolonne 6 geleitet.
Beim Herabfließen des beladenen Absorptionsmittels in dem Reinigungsturm 6 wird es erwärmt,
um den Schwefelwasserstoff daraus zu entfernen.; dann wird das von Schwefelwasserstoff befreite Absorbens
wieder aus dem unteren Teil des Turmes 6 in den oberen Teil des Turmes 4 durch Leitung 7 gebracht,
wo es wiederum zur Absorption des Schwefelwasserstoffs angewandt wird. Es kann praktisch
reiner Schwefelwasserstoff aus dem Turm 6 durch Leitung 8, die mit einem Ventil 9 versehen ist, abgezogen
werden, der sodann in die katalytische Verbrennungskammer 10 geleitet wird. Der untere Teil
des Turmes 6 kann mit Dampfschlangen versehen sein, um die beladene Lösung durch indirekte Beheizung
von Schwefelwasserstoff zu befreien.
Mit dem Turm 6 kann auch eine Trockenvorrichtung verbunden sein. So kann z. B, der obere Teil des
Turmes eine Vorrichtung enthalten, in der Wasser aus dem konzentrierten Schwefelwasserstoffgas durch
Abkühlung und Kondensation oder durch Gegen-Stromwaschung mit einem geeigneten Entwässerungsmittel, z. B. Diäthylenglykol, oder durch Kombination
beider Maßnahmen entfernt wird.
Der Erdölrückstand, der sich am Boden der Fraktionierkolonne 1 ansammelt, wird durch Leitung 11 in
eine geeignete Verbrennungskammer geleitet, die durch die Öfen 12 dargestellt wird. In dem Ofen 12
wird der Erdölrückstand mit Luft oder einem anderen sauerstoffhaltigen Gas, das durch den Einlaß 13 eintritt,
verbrannt und der darin enthaltene Schwefel in Schwefeldioxyd umgewandelt. Die Schwefeldioxyd
enthaltenden Verbrennungsprodukte werden durch Leitung 14 zu einer Absorptions-Desorptions-Vorrichtung
zwecks Wiedergewinnung des Schwefeldioxyds geleitet. In den öfen können die heißen Verbrennungsprodukte
in indirekter Berührung mit Wasser, das in den Ofen 12 durch den Einlaß 15 eintritt,
geleitet werden, wobei das Wasser in Dampf verwandelt wird,, der aus dem Auslaß 16 austritt und
in den verschiedenen, hier beschriebenen Desorptionsstufen angewandt werden kann. Die Abgase aus dem
Turm 4 können auch, wenn sie genügend Mercaptane oder andere Schwefelteile enthalten, zwecks Gewinnung
ihres Schwefels bei dem Verfahren im Ofen 12 zur Verbrennung kommen.
Die verdünnten Schwefeldioxydgase, die durch Leitung 14 gehen, können bis zu 15% oder mehr oder
nur 1% oder weniger Schwefeldioxyd pro Volumen enthalten. Der Schwefeldioxydgehalt in dem verdünnten
Gas kann aus demselben durch Apparaturen, wie die in den USA.- Patentschriften 2 295 587 und
2 399 013 beschriebenen, unter Anwendung eines basischen organischen Absorptionsmittels, z. B. eines
organischen Amins, abgetrennt werden. Diese Apparatur ermöglicht es, derartige verdünnte Gase zwecks
Gewinnung eines praktisch reinen Schwefeldioxyds
zu behandeln, wobei in. die Atmosphäre ein Abgas mit einem Gehalt unter 0,5% und oft nur 0,05% oder
weniger S O2 pro Volumen abgelassen wird.
Das verdünnte Schwefeldioxydgas tritt durch Leitung 14 in den Schwefeldioxydabsorptionsturm 17
ein, in dem das Gas von unten nach oben im Gegenstrom mit einem geeigneten Absorbens, wie Dimethylanilin
oder Xylidin, in Berührung gebracht wird. Beim Durchtritt des Gases durch den Absorptionsturm verringert sich sein Schwefeldioxydgehalt, und
es kann ein Abgas mit weniger als 0,05% Schwefeldioxyd in die Atmosphäre abgelassen werden. Der
herabfließende Strom des Absorbens reichert sich mehr und mehr an Schwefeldioxyd an, und vom
Boden des Turmes 17 wird das beladene Absorbens abgezogen und durch Leitung 18 zum oberen. Teil der
Desorptionskolonne 19 geleitet. In der Kolonne 19 wird das herabfließende beladene Absorbens erwärmt,
um es von seinem Schwefeldioxydgehalt durch einen aufsteigenden Strom eines warmen Austreibmittels,
z. B. eines Gemisches aus dem Absorbens und Dampf, von seinem Schwefeldioxyd zu befreien. Das vom
Schwefeldioxyd befreite Absorbens wird vom Turm 19 durch Leitung 20 in den Absorptionsturm 17 geleitet,
wo es zur Absorption weiteren Schwefeldioxyds wiederverwendet wird. Ein praktisch reines Schwefeldioxydgas
kann von dem Desorptionsturm 19 abgezogen werden, um durch Leitung 21 zur Verbrennungskammer
10 und in dieser von oben nach unten durch den festen Katalysator geleitet zu werden.
Der untere Teil des Turmes 19 kann ebenfalls mit Dampfschlangen zwecks indirekter Erwärmung
zwecks Entfernung des Schwefeldioxyds versehen sein. An diesem Turm können ferner auch Trocknungsvorrichtungen
angebracht sein. So kann z. B. der obere Teil des Turmes einen Rückfluß enthalten,
der das konzentrierte Schwefeldioxyd durch Abkühlung und Kondensation trocknet. Die Gase können
ferner getrocknet oder weiter getrocknet werden, indem man sie im Gegenstrom mit einem konzentrierten
Entwässerungsmittel, z. B. konzentrierter Schwefelsäure, in Berührung bringt.
Die katalytische Verbrennungskammer 10 kann eine in geeigneter Weise isolierte Kammer sein, die
einen für die Umsetzung zwischen Schwefelwasserstoff und Schwefeldioxyd geeigneten Katalysator enthält.
Verzugsweise ist der Katalysator in dieser Kammer ein Aluminiumoxydkatalysator, dessen Teilchen
etwa die Abmessungen von 1,25-2,5 cm besitzen. Die Kammer kann mit dem Katalysator gefüllt werden,
der auf einem Stahlrost 22 oder anderen geeigneten Vorrichtungen ruhen kann. Obgleich hochwertiger
Bauxit hier der geeignetste Katalysator ist, kann auch jeder andere Katalysator für die Umsetzung Anwendung
finden, um die hier beschriebenen Ergebnisse zu erhalten.
Vorzugsweise werden die heißen, aus der Umsetzungskammer 10 austretenden Gase im Kühler 24
auf etwa 2000C abgekühlt, um den in ihnen ent-
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11 12
haltenen elementaren Schwefel als flüssigen Schwefel einen zweiten Cottrell-Abscheider 38 geleitet werden,
abzuscheiden, der durch den Auslaß 26 gewonnen in dem der Schwefel aus den gekühlten Gasen abgewerden
kann. Vorzugsweise ist der Kühler 24 ein trennt und durch den Auslaß 39 abgezogen wird. Die
Wärmeaustauscher zur Vorwärmung der Umsetzungs- Restgase können dann durch Leitung 40 in die Verteilnehmer,
die durch Leitung 25 durch den Kühler 5 brennungskammer 12 geleitet werden. Aller in dem
und dann durch Leitung 25 α zum oberen Teil der Kühler 36 sich abscheidender Schwefel läuft durch
Umsetzungskammer 10 geleitet werden können. Ge- Leitung 37 in den Abscheider 38. Gegebenenfalls
gebenenfalls kann im Kühler 24 Dampf gewonnen können die Abscheider 31 und 38 oder beide zuwerden,
der an anderer Stelle des Verfahrens ange- sammen mit den Kühlern 30 und 36 durch Waschwandt
werden kann. io türme mit flüssigem Schwefel ersetzt werden.
Da die Gleichgewichtsbedingung in der Umsetzung Damit die Umsetzung zwischen Schwefelwasserstoff
zwischen Schwefelwasserstoff und Schwefeldioxyd und Schwefeldioxyd mit hohem Wirkungsgrad verkeine
vollständige Umsetzung bedingt, können die aus läuft und damit eine unnötig große Apparatur verder
Umsetzungskammer 10 austretenden Restgase mieden wird, ist es zweckmäßig, daß praktisch reine
eine erhebliche Menge nicht umgesetzten Gases ent- 15 Umsetzungsteilnehmer angewandt werden und daß sie
halten, die 20"/O oder mehr der ursprünglichen Um- in dem in die Umsetzungskammer 10 eintretenden
Setzungsteilnehmer beträgt. Die Restgase können Strom in Mengen von etwa 2 Mol Schwefelwasserdurch
die Leitungen 27, 27a und 40 direkt in den stoff je Mol Schwefeldioxyd vorhanden sind. AbOfen
12 geleitet oder gegebenenfalls in einer oder weichungen von diesem Verhältnis der Umsetzungsmehreren
Stufen zwecks Bildung weiteren Schwefels 20 teilnehmer bewirken eine ähnliche Abweichung in dem
umgesetzt werden, worauf die Restgase der letzten Verhältnis dieser Bestandteile in den Austrittsgasen
Stufen in den Verbrennungsofen 12 geleitet werden aus der letzten Schwefelgewinnungsstufe.
können. · Demzufolge kann der Fluß der Umsetzungsteilneh-
Auch bei Anwendung mehrerer Umwandlungs- mer nach der Zusammensetzung der letzten Restgase
stufen in Verbindung mit der Umsetzungskammer 10 25 geregelt werden. Diese kann durch die Schwefelkönnen
die Restgase der letzten Stufe 3% Schwefel- wasserstoff-Schwefeldioxyd-Analysenvorrichtung 41,
wasserstoff und 1,5«/o Schwefeldioxyd oder mehr ent- die mit Leitung 40 durch Leitung 44 verbunden ist,
halten. Auch die Abgase dieser Konzentration würden bewirkt werden, die die letzten Restgase auf diese
die Atmosphäre noch zu stark verunreinigen. Wenn Bestandteile hin automatisch analysiert. Auf Grund
aber die Restgase aus der Umsetzungskammer 10 oder 30 der Analyse der Gase in Leitung 40 kann das Ventil 9
der letzten Stufe — bei Anwendung einer mehr- Jn Leitung 8 geöffnet oder geschlossen werden, damit
stufigen Umwandlung — in die Verbrennungskammer ein Verhältnis von etwa 2 Mol Schwefelwasserstoff
12 geleitet werden, wird der gesamte Schwefel in den je Mol Schwefeldioxyd für den Eintritt in Kammer 10
Restgasen in Schwefeldioxyd umgewandelt, das dann aufrechterhalten wird. Obgleich das Ventil 9 mit der
in die Schwefeldioxydabsorptionsvorrichtung zurück- 35 Hand betrieben werden kann, wird es vorzugsweise
geführt wird. automatisch durch die Vorrichtung 45 geöffnet oder
Wenn eine oder mehrere zusätzliche Reaktions- geschlossen, die mit der Analysenvorrichtung 41 und
stufen außer der in Kammer 10 Anwendung finden, dem Ventil 9 gekoppelt ist.
können die gekühlten Gase durch Leitung 27 zu dem Anstatt ein mehrstufiges Umwandlungsverfahren
katalytischen Umwandler 28 geleitet werden, wo die 40 der oben beschriebenen Art durchzuführen, können
Gase mit einem geeigneten Katalysator, vorzugsweise die Gase abwechselnd in dem Kühler 24 ausreichend
hochwertigem Bauxit (Abmessungen 1,25-2,5 cm), in gekühlt werden, um aus ihnen praktisch die Gesamt-
Berührung gebracht werden. Die Konzentration des menge des Schwefels und des Wassers zu konden-
nicht umgesetzten Schwefelwasserstoffs und Schwefel- sieren, um ein nichtkondensiertes. Gas praktisch der
dioxyds in den gekühlten Gasen kann so groß sein, 45 gleichen Zusammensetzung wie der des in die erste
daß die Umsetzung in dem Konverter bei einer Tem- Umsetzungszone 10 eintretenden Gemisches zu erhal-
peratur von 250 bis 300° C auf Grund der freiwerden- ten. Bei einem solchen Verfahren kann das nicht- '
den Wärme abläuft. kondensierte Gas im Umwandler 28 und Wärmeaus-
Die Restgase aus dem Konverter 28 können sodann tauscher 30 in der gleichen Weise wie das ursprüngüber
Leitung 29 durch den Wärmeaustauscher 30 ge- 50 liehe Gemisch in Kammer 10 und Kühler 24 behandelt
leitet werden, aus dem sie mit einer Temperatur von werden mit der Ausnahme, daß die Apparatur der
etwa 1300C austreten, und dann durch Leitung 30 α zweiten Stufe entsprechend kleiner sein kann. Der
in einen Cottrell-Abscheider 31 geführt werden, in elektrische Abscheider 31 kann gegebenenfalls angedem
der Schwefel in den gekühlten Gasen elektrisch wandt werden. Die nichtkondensierten Gase aus dem
abgeschieden und durch den Auslaß 32 abgezogen 55 Wärmeaustauscher 30 können direkt in den Ofen 12
wird. Aller Schwefel, der in dem Wärmeaustauscher geleitet werden, oder sie können in einer dritten Stufe
30 kondensiert wird, fließt durch Leitung 30 a und im Umwandler 34 und Kühler 36 weiter umgesetzt
wird am Auslaß 32 gewonnen. Sodann können die ge- werden, die dem Umwandler 28 und Wärmeaustauscher
kühlten Gase aus dem Abscheider 31 durch Leitung 30 ähnlich, jedoch kleiner als diese sein können. Dieses
33 zurück durch den Wärmeaustauscher 30 gehen, 60 andere Verfahren ist nicht so zweckmäßig wie das
wo sie auf etwa 2000C erwärmt werden können. Die weiter oben beschriebene mehrstufige Umwandlungsheißen
Gase können sodann durch Leitung 33 a zu verfahren, weil der kondensierte Schwefel dazu neigt,
einem zweiten, dem Konverter 28 ähnlichen katalyti- sich in dem kondensierten· Wasserdampf kolloidal zu
sehen Konverter 34 geleitet werden, wo sie weiter bei dispergieren, und schwieriger daraus zu gewinnen ist.
Temperaturen von 150 bis 200° C in Gegenwart eines 65 Bei der Raffination gewisser Roherdöle kann ein
geeigneten Katalysators, der vorzugsweise ebenfalls Überschuß an Schwefelwasserstoff zur Verfügung
aktiviertes Aluminiumoxyd mit einer Teilchengröße stehen. In einem solchen Falle kann aller überschüssige
von etwa 0,6 bis 1,25 cm ist, umgesetzt werden Schwefelwasserstoff in dem Ofen 12 zu Schwefelkönnen.
Die Gase können dann durch Leitung 35 in dioxyd verbrannt werden. Dieser überschüssige
den Gaskühler 36 und sodann durch Leitung 37 in 70 Schwefelwasserstoff kann in den Ofen in Form eines
praktisch reinen Gases oder als ein verdünntes Gas geleitet werden. Vorzugsweise wird der überschüssige
Schwefelwasserstoff als praktisch reines Gas durch Leitung 42 in den Ofen 12 geleitet. Ein Ventil 43 in
Leitung 42 kann den Fluß des überschüssigen Schwefelwasserstoffes regeln. Dieses Ventil kann ein Druckventil
sein, das durch den Druck in Leitung 8 betätigt wird.
Bei gewissen technischen Verfahren steht für die Gewinnung von Schwefel nur Schwefelwasserstoff
zur Verfugung. So· kann z. B. praktisch reiner Schwefelwasserstoff dem Naturgas entnommen werden.
Dieser Schwefelwasserstoff kann in zwei Teile geteilt werden, von denen der eine Teil wenigstens etwa zwei
Drittel und der zweite weniger als etwa ein Drittel des Gases ausmacht. Der erste Teil kann in Leitung 8
und der zweite in Leitung 42 geleitet werden. Jetzt kann in der bereits beschriebenen Weise aus diesen
Gasströmen Schwefel hergestellt werden. So können die Restgase aus den Leitungen 27 oder 40 zusammen ao
mit einer ausreichenden Menge Schwefelwasserstoff aus Leitung 42 im Ofen 12 verbrannt werden, damit
der Umsetzunigskatnmer 10 etwa 1 Mol Schwefeldioxyd je 2 Mol Schwefelwasserstoff, die in die Kammer
aus Leitung 8 eintreten, zugeführt werden.
Die Durchführung der Erfindung ergibt die Gewinnung hochwertigen Schwefels. Bis zu 85 % des
Schwefels in den Umsetzungsteilnehmern können bei einem einzigen Durchgang durch die Vorrichtung bei
Anwendung der Umsetzungskammer 10 gewonnen werden. Dieser Wert kann bis auf 96% bei einem
einzigen Durchgang durch eine mehrstufige Vorrichtung erhöht werden. Da jedoch die Restgase der
Apparatur dem Ofen 12 wieder zugeführt werden, beträgt die Gesamtgewinnung in dem Verfahren etwa
99,5 %> des in das System eintretenden Schwefels, unabhängig von der Zahl der Umwandlungsstufen in
dem System.
Claims (4)
1. Verfahren zum Umsetzen von Schwefelwasserstoff mit Schwefeldioxyd unter Bildung von
elementarem Schwefel, bei dem ein Gasstrom, der diese Umsetzungsteilnehmer praktisch unter Normaldruck
enthält, durch ein fixes, die Umsetzung bewirkendes Katalysatorbett geleitet wird, dadurch
gekennzeichnet, daß man in diesem Katalysatorbett eine Umsetzungszone mit einer Temperatur von
etwa 400 bis 600° C dadurch aufrechterhält, daß die Menge aller verdünnenden Gase einschließlich
eines der Umsetzungsteilnehmer, der in einer größeren Menge vorhanden ist, als 2 Mol Schwefelwasserstoff
je Mol Schwefeldioxyd entspricht, einen Wert von etwa 60 Volumprozent des Gasgemisches
nicht übersteigt, daß man die Geschwindigkeit des Gasstromes durch das Katalysatorbett,
dessen festgestellter Temperatur entsprechend, so regelt, daß ein Wandern der errichteten Umsetzungszone
aus dem Katalysatorbett in Strömungsrichtung des Stromes vermieden wird, und
daß man den gebildeten Schwefel in an sich bekannter Weise vom Restgas abtrennt.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Gasstrom durch indirekten
Wärmeaustausch mit dem aus der Umsetzungszone ausströmenden Gas bis zu etwa 335° C vorerhitzt
wird.
3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Restgase, die beim Abtrennen
des entstehenden Schwefels von den ausströmenden Gasen der Umsetzungszone erhalten
werden, mit einem Sauerstoff enthaltenden Gas in einer Verbrennungszone verbrannt werden, um
den darin enthaltenen Schwefelwasserstoff in Schwefeldioxyd überzuführen, daß die erhaltenen
Verbrennungsprodukte in ein Schwefeldioxyd enthaltendes
Gas und ein im wesentlichen von Schwefeldioxyd freies Restgas zerlegt werden und das
abgetrennte Schwefeldioxyd "enthaltende Gas in das Ausgangsgas zurückgeführt wird.
4. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß der Gasstrom durch Teilen
eines ursprünglichen Schwefelwasserstoffstroms in zwei Teile erhalten wird, wobei der erste Teil etwa
zwei Drittel und der zweite Teil etwa ein Drittel dieses Schwefelwasserstoffstroms ausmacht, der
Schwefelwasserstoff des zweiten Teiles mit Luft zu Schwefeldioxyd verbrannt wird, die erhaltenen
Verbrennungsprodukte in ein Restgas und ein praktisch reines Schwefeldioxydgas zerlegt werden,
der Schwefelwasserstoff des ersten Teils mit dem so abgetrennten Schwefel dioxydgas vereinigt
wird und daß die Restgase, die beim Abtrennen des Schwefels von den aus der Umsetzungszone
ausströmenden Gasen erhalten werden, dem zur Verbrennung des Schwefelwasserstoffs zu S O2
bestimmten Teilstrom zugeführt werden.
In Betracht gezogene Druckschriften:
Deutsche Patentschrift Nr. 752 821;
britische Patentschrift Nr. 670 845;
Winnacker-Weingaertner, Chemische Technologie, Bd. II, 1950, S. 12.
Deutsche Patentschrift Nr. 752 821;
britische Patentschrift Nr. 670 845;
Winnacker-Weingaertner, Chemische Technologie, Bd. II, 1950, S. 12.
Hierzu 1 Blatt Zeichnungen
©I 009 607/352 9.60
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DEA23732A DE1088936B (de) | 1952-03-18 | 1955-11-07 | Verfahren zum Umsetzen von Schwefel-wasserstoff mit Schwefeldioxyd unter Bildung vonelementarem Schwefel |
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US744908XA | 1952-03-18 | 1952-03-18 | |
US338314A US2834653A (en) | 1953-02-24 | 1953-02-24 | Production of sulfur from hydrogen sulfide and sulfur dioxide |
DEA23732A DE1088936B (de) | 1952-03-18 | 1955-11-07 | Verfahren zum Umsetzen von Schwefel-wasserstoff mit Schwefeldioxyd unter Bildung vonelementarem Schwefel |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE1088936B true DE1088936B (de) | 1960-09-15 |
Family
ID=27208858
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DEA23732A Pending DE1088936B (de) | 1952-03-18 | 1955-11-07 | Verfahren zum Umsetzen von Schwefel-wasserstoff mit Schwefeldioxyd unter Bildung vonelementarem Schwefel |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
DE (1) | DE1088936B (de) |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB670845A (en) * | 1949-09-03 | 1952-04-23 | Metallgesellschaft Ag | Process of working up gases containing sulphuretted hydrogen |
DE752821C (de) * | 1941-07-22 | 1952-10-06 | Koppers Gmbh Heinrich | Gewinnung von Schwefel und Schwefeldioxyd aus schwefelwasserstoffhaltigen Gasen |
-
1955
- 1955-11-07 DE DEA23732A patent/DE1088936B/de active Pending
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE752821C (de) * | 1941-07-22 | 1952-10-06 | Koppers Gmbh Heinrich | Gewinnung von Schwefel und Schwefeldioxyd aus schwefelwasserstoffhaltigen Gasen |
GB670845A (en) * | 1949-09-03 | 1952-04-23 | Metallgesellschaft Ag | Process of working up gases containing sulphuretted hydrogen |
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