DE1059706B - Mite repellants - Google Patents

Description

Bei längerer Anwendung von Insektiziden zeigen manche Schädlinge zunehmende Resistenzerscheinung. Diese kann im Laufe der Zeit so weit fortschreiten, daß ein Schädling von einem Insektizid überhaupt nicht mehr angegriffen wird und sich nun, da seine natürlichen biologischen Feinde weiterhin vernichtet werden, ungehemmt vermehren kann. Aus diesem Grunde hat sich besonders die Rote Spinne als ein immer ernster zu nehmender Pflanzenschädling erwiesen. Gerade sie zeigt nach bis jetzt vorliegender Kenntnis gegen alle Insektizide nach verhältnismäßig begrenzter Zeit — meist genügen hierzu wenige Jahre — starke Resistenzerscheinungen. Ein großer Teil der speziell gegen Spinnmilben als wirksam entdeckten Verbindungen verliert heute schon wieder zunehmend an Wirksamkeit.With prolonged use of insecticides, some pests show increasing signs of resistance. In the course of time this can progress so far that a pest is no longer affected by an insecticide at all is attacked and now that its natural biological enemies continue to be destroyed, uninhibited can multiply. For this reason, the red spider in particular has become an increasingly serious one proven to be a plant pest. It is precisely this that shows against all insecticides according to the knowledge available to date after a relatively limited time - usually a few years are sufficient - severe symptoms of resistance. A large part of the compounds that have been specifically discovered to be effective against spider mites are already being lost again today increasingly effective.

Es wurde nun eine neue Klasse von verhältnismäßig einfach zugänglichen Verbindungen gefunden, die in den notwendigen Aufwandmengen auch nicht übermäßig phytotoxisch sind. Diese gehören den N/Thionyl-N'-arylhydrazinen an. Durch folgende allgemeine Formel seien diese Verbindungen verdeutlicht:A new class of relatively easily accessible compounds has now been found, which in the necessary application rates are also not excessively phytotoxic. These belong to the N / thionyl-N'-arylhydrazines at. These compounds are illustrated by the following general formula:

Aryl -NH-N = S = OAryl -NH-N = S = O

Der Arylrest kann der Benzol·, der Naphthalin- oder einer heterocyclischen Reihe angehören und gegebenenfalls substituiert sein.The aryl radical can be benzene, naphthalene or belong to a heterocyclic series and may be substituted.

Aus der österreichischen Patentschrift 180 765 sind schon Schädlingsbekämpfungsmittel bekannt, die an einem oder beiden Stickstoff-Atomen eines Hydrazinmoleküls einen oder mehrere Substituenten tragen, wobei der Substituent eine SO-Gruppe sein kann. Als solche Verbindungen sind in dieser Patentschrift jedoch nur genannt Hydrazinsulfosäuren bzw. deren Ester, besonders solche Ester höherer Fettalkohole. Von diesen Verbindungen wird gesagt, daß sie neben einer allgemeinen fungiziden, bakteriziden und Insektiziden Wirkung auch gegen Spinnen und Milben angewandt werden können. Es befinden sich unter den aufgeführten Verbindungen jedoch keine, die sich durch eine ausgezeichnete Wirkung gegen resistente Formen von Spinnmilben auszeichnen.From the Austrian patent 180 765 pesticides are already known that an one or both nitrogen atoms of a hydrazine molecule carry one or more substituents, where the substituent can be an SO group. As such In this patent, however, compounds are only mentioned hydrazine sulfonic acids or their esters, in particular such esters of higher fatty alcohols. These compounds are said to be in addition to a general one fungicidal, bactericidal and insecticidal effects can also be used against spiders and mites. However, there are none among the listed compounds that have an excellent effect against resistant forms of spider mites.

Die erfindungsgemäß zu verwendenden Verbindungen sind in bekannter Weise herstellbar, z. B. durch Umsetzung von Thionylanilin mit Phenylhydrazin in schwach saurer Lösung, wobei der Thionylrest vom Anilin zum Phenylhydrazin wandert (Berichte, 22, S. 2228; 23, S. 475; 24, S. 751). Die Verbindungen fallen fast stets in ausgezeichneter Ausbeute und höchster Reinheit kristallisiert an und sind im Gegensatz zu den Thionylarylaminen in Wasser beständig.The compounds to be used according to the invention can be prepared in a known manner, for. B. through implementation of thionylaniline with phenylhydrazine in weakly acidic solution, with the thionyl radical from aniline to phenylhydrazine migrates (reports, 22, p. 2228; 23, p. 475; 24, p. 751). The connections almost always fall into excellent Yield and highest purity crystallize and are in contrast to the thionylarylamines in Water resistant.

Als Akarizide brauchbar sind die verschiedensten Thionylarylhydrazine, So kann z.B. der Phenylrest ein- oder mehrfach durch Halogen- oder Alkylreste oder andere Gruppen substituiert sein. Alle derartigen Ver-A wide variety of thionylarylhydrazines can be used as acaricides, e.g. the phenyl radical can be a or several times by halogen or alkyl radicals or other groups may be substituted. All such

benbekämpfungsmittelpesticides

Anmelder:Applicant:

Farbenfabriken Bayer Aktiengesellschaft, Leverkusen-BayerwerkPaint factories Bayer Aktiengesellschaft, Leverkusen-Bayerwerk

Dr. Richard Wegler, Leverkusen,Dr. Richard Wegler, Leverkusen,

und Dr. Günter Unterstenhöfer, Opladea,and Dr. Günter Unterstenhöfer, Opladea,

sind als Erfinder genannt wordenhave been named as inventors

bindungen zeigen eine, wenn auch wechselnde, so doch stets kräftige akarizide Wirksamkeit.Bonds show an acaricidal activity, albeit a varying one.

Die Anwendung der oben beschriebenen Verbindungen geschieht in der für Schädlingsbekämpfungsmittel durchweg üblichen Art und Weise, d. h. in Verbindung mit geeigneten festen oder flüssigen Verdünnungs- oder Streckmitteln. Solche festen Streckmittel sind beispielsweise j|»lk, Kreide, Talkum, Bentonit, Kieselgur, Tonerde u. dgl. Als flüssiges Streckmittel kommt vor allem Wasser in Frage, dieses gegebenenfalls in Verbindung mit einem Emulgator, jedoch auch andere Lösungsmittel organischer Art bzw. andere Alkohole oder Ketone sind oftmals für diesen Zweck hervorragend geeignet. Aus den folgenden Beispielen geht die Wirksamkeit der erfindungsgemäßen Verbindungen hervor:The compounds described above are used throughout for pesticides usual way, d. H. in conjunction with suitable solid or liquid diluents or Extenders. Such solid extenders are, for example, clay, chalk, talc, bentonite, kieselguhr, clay and the like. A particularly suitable liquid extender is water, possibly in combination with an emulsifier, but also other organic solvents or other alcohols or ketones often ideally suited for this purpose. The effectiveness of the invention can be seen from the following examples Connections emerge:

Beispiel 1example 1

Buschbohnen (Phaseolus vulgaris), die stark mit einem hochgradig resistenten Stamm der gemeinen Spihnmilbe (Tetranychus telärius) befallen sind, werden mit wäßrigen Spritzlösungen, hergestellt aus dem WirkstoffFrench beans (Phaseolus vulgaris), strongly associated with a highly resistant strain of the common red spider mite (Tetranychus telärius) are infected with aqueous spray solutions prepared from the active ingredient

V-NH-NV-NH-N

ClCl

IJ-IJ-

unter Verwendung von Aceton als Umlösungsmittel und einem handelsüblichen Emulgator, bespritzt, tn verschiedenen Zeitabständen wird die Mortalität der postembryonalen aktiven Stadien und der Eier ermittelt. Die Befunde sind in der folgenden Tabelle wiedergegeben, wobei sich die Konzentrationsangaben auf den Wirkstoff beziehen. ^! using acetone as the solvent and a commercially available emulsifier, sprayed, at various time intervals the mortality of the postembryonic active stages and of the eggs is determined. The results are shown in the table below, the concentration data relating to the active ingredient. ^!

409 $57/409$ 409/409

In den nachfolgenden Tabellen bedeutet: :In the tables below:

% tote aktive Stadien:% dead active stages:

Mortalität der postembryonalen Entwicklungsstadien, wie Larven, Nymphen und erwachsene Tiere. Mortality of the postembryonic stages of development such as larvae, nymphs and adults Animals.

Befallsgrade:Degree of infestation:

Skalenwerte, die den geschätzten Wirkungsgrad angeben. Benutzt wird eine sechsstufige Skala, in der 0 = kein Befall = 100%ige Wirkung = totale Vernichtung einer Population und 5 = stärkster Befall = keine Wirkung bedeutet. Die Werte 1 bis 4 sind Zwischenwerte.Scale values that indicate the estimated efficiency. A six-point scale is used in which 0 = no infestation = 100% effect = total destruction of a population and 5 = strongest infestation = means no effect. The values 1 to 4 are intermediate values.

Ovizide Wirkung:Ovicidal effect:

°/₀ nicht geschlüpfte Eier.° / ₀ eggs not hatched.

7o7o

0,1% 0.1%

0,05% 0.05%

Unbehandelte KontrolleUntreated control

»5 Die Verbindung»5 The connection

°/o tote aktive Stadien° / o dead active stages

2424

Stunden hours

100
100
100100
100
100

Stunden hours

100 100100 100

Befallsgrad nachDegree of infestation according to

8 Tagen8 days

Beispiel 4Example 4

Ovizide WirkungOvicidal effect

nach 1.2 Tagenafter 1.2 days

100 0100 0

0,2% 0.2%

0,1% 0.1%

0,05% 0.05%

0,025% 0.025%

Unbehandelte
Kontrolle .,Untreated
Control.,

100 100 100 100100 100 100 100

100 100 100 100100 100 100 100

Befallsgrad nachDegree of infestation according to

8 Ta gen8 days

0 0 0 >—NH-N=S=O 0 0 0 > -NH-N = S = O

OvizideOvicides

Wirkungeffect

nachafter

Tagen zeigt nach dem im Beispiel 1 beschriebenen Test folgendeAfter the test described in Example 1, days shows the following

Werte:Values:

^a5 ^a 5

100100

100100

5050

0,2% 0.2%

01°/01 ° /

Die Verbindung zeigt eine starke akarizide und ovizide ο'θ5^ο°/ The compound shows a strong acaricidal and ovicidal ο'θ5 ^ο ° /

Wirkung, die in Konzentrationen bis zu 0,025% zu ₃₅ 0025°°/ Effect that in concentrations up to 0.025% at ₃₅ 0025 °° /

völliger Befallsfreiheit der Pflanzen führt. Unbehandeltecomplete freedom from infestation of the plants. Untreated

Kontrolle Beispiel 2 »/„ tote aktive StadienControl example 2 »/« dead active stages

2424

Stunden hours

100 90 90 60100 90 90 60

Stunden hours

100100

100100

BefalW-grad nachDegree of affliction according to

8 Tagen8 days

0 0 2 30 0 2 3

Ovizide WirkungOvicidal effect

nach 12 Tagenafter 12 days

100100

Nach dem gleichen Verfahren zeigt die VerbindungFollowing the same procedure shows the connection

folgende Werte:the following values:

0,2% 0.2%

0,1% 0.1%

0.05% 0.05%

0,025% 0.025%

Unbehandelte
Kontrolle .,Untreated
Control.,

Die VerbindungThe connection

»/„ tote · aktive Stadien»/" Dead · active stages

2424

Stunden hours

100100

100100

100100

9090

4848

Stunden hours

100100

100 95100 95

Befallsgrad nachDegree of infestation according to

8 Tagen8 days

0 00 0

Ovizide WirkungOvicidal effect

nach 12 Tagenafter 12 days

100100

100100

3030th

Beispiel 3Example 3

4545

6o Beispiel 5 Nach dem gleichen Verfahren zeigt die Verbindung 6o Example 5 Following the same procedure, shows the compound

NH-N=S=ONH-N = S = O

folgende Werte:the following values:

5555

0,2% 0.2%

O,O5o/_o O, O5o / _o

0,025% 0.025%

Unbehandelte
Kontrolle ..Untreated
Control ..

100
95
30
10100
95
30th
10

100100

100100

3030th

1515th

Befallsgrad nachDegree of infestation according to

8 Tagen8 days

0 1 1 30 1 1 3

Ovizide WirkungOvicidal effect

nach 12 Tagenafter 12 days

100100

6565

zeigt folgende Werte:shows the following values:

Beispiel 6Example 6

Wie im Beispiel 1 beschrieben, wurden folgende Ver-7p bindungen getestet:As described in Example 1, the following Ver-7p bindings tested:

059 706059 706

/\/ \
\ /\ / AA. Konzen
trationConc
tration 66th BefallsgradDegree of infestation CH₃O-/ \— NH-N = S = O
CHj CH ₃ O- / \ - NH-N = S = O
CHj 0.2%0.2% ·/·· / ·
tote aktivedead active
Stadien nachStages according to
8 Tagen8 days 33 55 —- Konstitutionconstitution 0.2%0.2% 33 C₈H₆O-CO-/ y~ NH-N = S = OC ₈ H ₆ O-CO- / y- NH-N = S = O Cl —/ N— NH-N = S = OCl - / N - NH-N = S = O 0.2%0.2% —- 44th NO_S NO _S 20%20% O₄N-/ y— NH-N = S = OO ₄ N- / y- NH-N = S = O 0.2%0.2% 44th 20%20% N
/γ \
C-NH-N=S=O
I r N
/ γ \
C-NH-N = S = O
I r 0.2 %0.2% 11 \/ \ /
S\ / \ /
S. 100%100% O.2o_/o O.2o _{/ o} 22 /\/ \ 90%90% N
/ \
C-NH-N=S=ON
/ \
C-NH-N = S = O \/ \ /
NH\ / \ /
NH 0.2%
0,02%0.2%
0.02% ovizide Wirkungovicidal effect CH₃ —ζ V- NH-N = S = OCH ₃ -ζ V-NH-N = S = O 0.2%
0,02%0.2%
0.02% 1000/,
100 o/_o 1000 /.
100 o / _o ovizide Wirkungovicidal effect N0_a N0 _a 0,2%
0.02 o/_o 0.2%
0.02 o / _o 100%
100%100%
100% 11 °*^N "A /~~ ^NH — ^N = ^S = °° * ^N "A / ~~ ^NH - ^N = ^S = ° 1000/₀
40% _1000/0
40% N(CH₁),N (CH ₁ ), NH-N=S=ONH-N = S = O

Claims (1)

Patentanspruch:Claim: ein heterocyclischer Rest ist, wobei diese Reste ge-is a heterocyclic radical, these radicals being Milbenbekämpfungsmittel, enthaltend N-Thionyl- gebenenfalls substituiert sind.Mites control agents containing N-thionyl are optionally substituted. N'-arylhydrazine der allgemeinen Formel N'-arylhydrazines of the general formula Aryl — NH-N = S = O, _In Betracht gezogene Druckschriften:Aryl - NH-N = S = O, _Publications considered: worin der Arylrest der Benzol-, der Naphthalin- oder Österreichische Patentschrift Nr. 180 765.wherein the aryl radical of the benzene, naphthalene or Austrian patent specification No. 180 765. 909 557/40« 6.59909 557/40 «6.59