DE1056581B - Process for producing colors on wool and polyamide fibers - Google Patents

Description

Verfahren zur Erzeugung von Färbungen auf Wolle und Polyamidfasern Nach den bekannten Metachrom- und Nachchromierverfahren kann man echte Färbungen auf Wolle oder auf Polyaniidfasem erzielen, indem man das Färbegut gleichzeitig oder nacheinander mit metallisierbaren Azofarbstoffen und mit Salzen des sechswertigen Chroms behandelt.Process for producing dyeings on wool and polyamide fibers True colorations can be achieved using the well-known Metachrome and Nachchromierverfahren on wool or on Polyaniidfasem achieve by the dye material at the same time or successively with metallizable azo dyes and with salts of the hexavalent Chromium treats.

Dabei muß das verwendete sechswertige Chrom durch die Cystingruppen der Wolle zur dreiwertigen Stufe reduziert werden, was eine Schädigung der Wollsubstanz mit sich bringt.The hexavalent chromium used must pass through the cystine groups the wool can be reduced to the trivalent level, which damages the wool substance brings with it.

Es wurde nun gefunden, daß man gleichfalls echte chromhaltige Färbungen auf Wolle und Polyamidfasern erhält, wenn man zu gleicher Zeit annähernd gleichmolare Mengen solcher Chromkomplexverbindungen von Monoazo- oder -azornethinfarbstoffen, die auf ein MetaHatom ein Farbstofftnolekül enthalten, und metaHfreier, aber metallisierbarer Azofarbstoffe - gegebenenfalls nach vorherigem Vermischen - nach an sich bekannten Färbeverfahren auf das Fasermaterial einwirken läßt. Dabei vereinigen sich die metallfreien Farbstoffe mit den 1 : 1-Komplexverbindungen auf der Faser oder auch bereits im Färbebad unter Bildung von 1: 2-Chromkomplexen, die 1 Chromatom an 2 Farbstoffmoleküle gebunden enthalten.It has now been found that real chromium-containing dyeings are also obtained on wool and polyamide fibers if, at the same time, approximately equal molar amounts of such chromium complex compounds of monoazo or azomethine dyes, which contain a dye molecule on a meta atom, and metaH-free, but metallizable azo dyes - if necessary after prior mixing - can act on the fiber material according to known dyeing processes. The metal-free dyes combine with the 1: 1 complex compounds on the fiber or even in the dyebath to form 1: 2 chromium complexes that contain 1 chromium atom bound to 2 dye molecules.

Als n-ietalhsierbare Farbstoffe können für das vorliegende Verfahren alle Monoazofarbstoffe verwendet werden, die für die eingangs erwähnten Chromfärbemethoden in Frage kommen. Es handelt sich dabei insbesondere um Farbstoffe mit o,o-Dioxyazo-, o-Oxyo'-carboxyazo-, o-Oxy-o'-aminoazogruppierungen und/ oder o-Oxycarboxyarylresten. Die Farbstoffe können eine Sulfonsäuregruppe enthalten und damit in Form ihrer Alkalisalze wasserlöslich sein. Oft ist es aber auch vorteilhaft, sulfonsäuregruppenfreie metallisierbareF-arbstoffe in dispergierter Form anzuwenden.As n-metal convertible dyes can be used for the present process all monoazo dyes used for the chromium staining methods mentioned at the beginning come into question. These are in particular dyes with o, o-dioxyazo-, o-Oxyo'-carboxyazo, o-oxy-o'-aminoazo groups and / or o-oxycarboxyaryl radicals. The dyes can contain a sulfonic acid group and thus in the form of their alkali salts be water soluble. However, it is often also advantageous to use metalizable F dyes which are free from sulfonic acid groups to be used in dispersed form.

Als Chromkomplexverbindungen sind für das vorliegende Verfahren 1 : 1-Komplexe von o,o'-Dioxymonoazo- oder -azomethinfarbstoffen geeignet. Ebenso kann man aber auch solche Monoazofarbstoffe verwenden, die o-Oxy-o'-carboxyazo- oder o-Oxy-o'-aminoazogruppierungen oder o-Oxycarboxyarylreste enthalten. Auch diese Farbstoffe können eine Sulfonsäuregruppe enthalten oder davon frei sein. Ferner können die nach den deutschen Patentschriften 846 142, 925 725, 932 445, 1007 901, 965 345 und 954 188 erhältlichen 1 : 1 -Chromkomplexverbindungen verwendet werden, die einen farblosen zweizähligen Komplexbildner, wie z. B. 2-Oxybenzoesäure und deren Derivate, enthalten. Dieser am Chromatom gebundene Komplexbildner wird während des Färbeprozesses durch den metallfreien, metallisierbaren Farbstoff verdrängt. " Zur Erzielung echter Färbungen sollen für das vorliegende Verfahren annähernd gleichmolare Mengen an chromierbarem Farbstoff und 1 : 1-Chromkomplexfarbstoff verwendet werden. Um dies zu gewährleisten, ist es vorteilhaft, die Komponenten # also den metallhaltigen und den metallfreien Farbstoff - vor ihrer Verwendung zu vermischen und gegebenenfalls mit dispergierend und egalisierend wirkenden Stellmitteln zu verinahlen. Das Vorliegen annähernd äquiniolarer Verhältnisse kann durch Analyse der zu mischenden Komponsenten nachgeprüft werden. Ferner kann man Mischungsproben durch Kochen in neutraler wäßriger Lösung in die 1: 2-Komplexe umwandeln und diese papyrographisch auf Einheitlichkeit prüfen. 1: 1 complexes of o, o'-dioxymonoazo- or -azomethine dyes are suitable as chromium complex compounds for the present process. However, it is also possible to use monoazo dyes which contain o-oxy-o'-carboxyazo or o-oxy-o'-aminoazo groups or o-oxycarboxyaryl radicals. These dyes can also contain a sulfonic acid group or be free thereof. Furthermore, the 1: 1 chromium complex compounds obtainable according to German patents 846 142, 925 725, 932 445, 1007 901, 965 345 and 954 188, which contain a colorless twofold complexing agent, such as. B. 2-oxybenzoic acid and its derivatives contain. This complexing agent bound to the chromium atom is displaced during the coloring process by the metal-free, metallizable dye. " To achieve true coloration, approximately equal molar amounts of chromable dye and 1: 1 chromium complex dye should be used for the present process. To ensure this, it is advantageous to mix the components # that is, the metal-containing and metal-free dye - before using them The presence of approximately equiniolar ratios can be checked by analyzing the components to be mixed. Furthermore, mixed samples can be converted into the 1: 2 complexes by boiling in neutral aqueous solution and these can be checked papyrographically for uniformity .

Die derart hergestellten Färbepräparate eignen sich zum Färben von Wolle und Polyainidfasern aus neutralen oder aus organische Säuren oder geringe Mengen von Mineralsäuren enthaltenden Färbebädern, wobei man mit Vorteil die in der Wollfärberei üblichen Hilfsmittel zur Verbesserung des Egalisier- und Durchfä#bevermögens zusetzen kann. Ebenso kann man aber die Färbebäder auch mit Hilfe annähernd gleichmolarer Mengen von. metallisierbarem Farbstoff und 1 . 1-MetaUomplexverbindung - gegebenenfalls unter Mitverwendung von Hilfsmitteln - zubereiten.The dyeing preparations produced in this way are suitable for dyeing wool and polyainide fibers from neutral dyebaths or from dyebaths containing organic acids or small amounts of mineral acids. But you can also use approximately equal molar amounts of the dyebaths. metallizable dye and 1. 1-MetaUomplexverbindung - optionally with the use of tools - to prepare.

Bei der Färbung tritt keine Schädigung der WoH-substanz ein; werden Polyamidfasem gefärbt, so ist eine Verwendung von Reduktionsmitteln nicht eiforderlich.The coloring does not damage the WoH substance; will Polyamide fibers dyed, the use of reducing agents is not necessary.

Gegenüber vergleichbaren Farbstoffen der deutschen Patentschrift 933 622 zeigen die Farbstoffe der vorliegenden Erfindung auf Polycaprolactam nicht nur einen wesentlich kräftigeren Farbton, sondern auch bessere Farbtonbeständigkeit bei der alkalischen Wäsche, obwohl die bekannten Farbstoffe selbst schon hohe Beständigkeit bei der alkalischen Wäsche und Walke besitzen. Die nach dem neuen Verfahren erhaltenen Fäxbungen entsprechen in Echtheitseigenschaften und Farbtönen denjenigen, die mit den entsprechenden, in Substanz hergestellten 1 : 2-Koinplexverbindungen erhalten werden; in der Egalität zeigen sie oft Verbesserungen. Vor allem aber bringt das neue Verfahren gegenüber der in besonderen Axbeitsgängen vorzunehmenden Herstellung und Isolierung der 1 :2-Metallkomplexe eine wesentliche Vereinfachung mit sich.Compared to comparable dyes of German patent specification 933 622 , the dyes of the present invention on polycaprolactam show not only a much stronger hue, but also better color stability in the alkaline wash, although the known dyes themselves already have high stability in the alkaline wash and fulling. The dyeings obtained by the new process correspond in terms of fastness properties and color tones to those which are obtained with the corresponding 1: 2 complex compounds produced in bulk; they often show improvements in equality. Above all, however, the new process brings with it a significant simplification compared to the production and isolation of the 1: 2 metal complexes which have to be carried out in special operations.

Die in den folgenden Beispielen genannten Teile sind Gewichtsteile.The parts mentioned in the following examples are parts by weight.

Beispiel 1 38,8 Teile (entsprechend 0,05 Mol) der durch Erhitzen des Azofarbstoffs 1-Methyl-3-anüno-4-rnethoxybenzol-6-sulfonsäureanüd-->-1-Phenyl-3-methylpyrazolon-(5) mit Chrom(III)-chlorid in Bis-(2,2'-Oxyäthyl)-äther unter nachfolgender Umsetzung mit 2-Oxybenzolcarbonsäure-5-sulfonsäureariffid erhaltenen Chromkomplexverbindung, 19,2 Teile (entsprechend 0,047 Mol) des Azofarbstoffs 2-Anünobenzolcarbonsäure--#-1 -Pheliyl-3-methylpyrazolon-(5) ' 30 Teile des Kondensationsprodukts von Naphthalin-2-sulfonsäure und Formaldehyd, 40 Teile wasserfreies Natriumsulfat und 5,4 Teile wasserfreies Natriumcarbonat werden in einer Schwingmühle so lange vermahlen, bis eine Probe in heißem Wasser ohne Rückstand in Lösung geht.Example 1 38.8 parts (corresponding to 0.05 mol) of the 1-phenyl-3-methylpyrazolone- (5) obtained by heating the azo dye 1-methyl-3-anano-4-methoxybenzene-6-sulfonic acid anod -> - 1-phenyl-3-methylpyrazolone- (5) with chromium (III) chloride in bis (2,2'-oxyethyl) ether with subsequent reaction with 2-oxybenzenecarboxylic acid-5-sulfonic acid ariffide obtained chromium complex compound, 19.2 parts (corresponding to 0.047 mol) of the azo dye 2-anünobenzenecarboxylic acid - # - 1 -Pheliyl-3-methylpyrazolon- (5) '30 parts of the condensation product of naphthalene-2-sulfonic acid and formaldehyde, 40 parts of anhydrous sodium sulfate and 5.4 parts of anhydrous sodium carbonate are ground in a vibrating mill until a sample is in hot water goes into solution without residue.

2 Teile dieses Präparates werden mit Wasser angeteigt, durch Übergießen mit heißem Wasser in Lösung gebracht und zu einem Bad von 2 Teilen 250/,iger Ammoniaklösung und 2 Teilen des Kondensationsprodukts von 1 Mol Spermölalkohol mit 30 Mol Äthylenoxyd in 4000 Teilen Wasser zugesetzt. Man erwärmt das Bad auf 50' C, führt ein aus einem Polyamid bestehendes Gewebestück von 100 Teilen ein, erhitzt innerhalb von 20 Minuten auf 95' C und färbt nach Zugabe von 2 Teilen Ammoniumsulfat 45 Minuten bei Siedetemperatur.2 parts of this preparation are made into a paste with water, brought into solution by pouring hot water over them and added to a bath of 2 parts of 250% ammonia solution and 2 parts of the condensation product of 1 mole of sperm oil alcohol with 30 moles of ethylene oxide in 4,000 parts of water. The bath is heated to 50 ° C., a piece of 100 parts fabric made of a polyamide is inserted, heated to 95 ° C. over the course of 20 minutes and, after the addition of 2 parts of ammonium sulfate, it is dyed for 45 minutes at the boiling point.

Man erhält so eine gut egale, orange Fäxbung von ausgezeichneter Lichtechtheit und sehr guten Naßechtheitseigenschaften. In gleicher Weise kann man mit folgenden äquimola-ren Farbstoffgemischen echte Färbungen erhalten: 1 1-Chromkomplex d-es Farbstoffs Metallfreier Farbstoff Farbton COOH HO OH HO gelb- N \-N Ci orange N#N 1 N#N 1 _N #N H, C s20 11, C 112 'N OCH, HO OH HO N N gelb 02N N#N -"' <D 7 "\' N N stichig- N N rot H,c 02N H3C OCH, HO OH HO 0 2 N - 1/ N # N - > , N#N schwarz D 02N S 02 - N H2 Beispiel 2 57,5 Teile (entsprechend 0,105 Mol) der 1 : 1-Chromkomplexverbindung des Azofarbstoffs 1-Amino-2,5-dimethoxybenzol - 4 - sulfonsäurean-Iid-->- 2 - Oxynaphthalin, 32,2 Teile (entsprechend 0,1 Mol) des Azofarbstoffs 2-An-dnobenzolca.rbonsäure-L»: 1 - Phenyl- 3-methylpyrazolon-(5), 6 Teile 2-Oxybenzolcarbonsäu-re-5-sulfonsäureanilid, 90 Teile des Kond6nsationsprodukts von Naphthalin-2-sulfonsäure und Formaldehyd, 35 Teile wasserfreies Natriumsulfat und77,4 Teile wasserfreies Natriumcarbonat werden in einer Kugelmühle bis zur - vollkommenen Wasserlöslichkeit'Jermahlen. 100 Teile Wollstückware werden in einem Bad von 2,5 Teilen des nach den obenstehenden Angaben erhaltenen Farbstoffpräparats, 1 Teil des aus 1 Mol Spermölalkohol durch Anlagern von 80 Mol Äthylenoxyd und Sulfonieren erhaltenen Produkts und 3 Teilen Ammoniumsulfat in 5000 Teilen Wasser 10 Minuten auf 40'C erwärmt. Dann erhitzt man innerhalb 15 Minuten auf 98 bis 100' C und färbt 50 Minuten bei dieser Temperatur. Man erhält gut egale, dunkelgrüne Färbungen von sehr guten Echtheitseigenschaften.A perfectly level, orange dyeing with excellent lightfastness and very good wetfastness properties is obtained in this way. In the same way, true colorations can be obtained with the following equimolar dye mixtures: 1 1-chromium complex d-es dye Metal-free dye hue COOH HO OH HO yellow- N \ -N Ci orange N # N 1 N # N 1 _N #N H, C s20 11, C 112 'N. OCH, HO OH HO NN yellow 02N N # N - "' <D 7"\' NN noticeable- NN red H, c 02N H3C OCH, HO OH HO 0 2 N - 1 / N # N ->, N # N black D. 02N S 02 - N H2 Example 2 57.5 parts (corresponding to 0.105 mol) of the 1: 1 chromium complex compound of the azo dye 1-amino-2,5-dimethoxybenzene - 4 - sulfonic acid anide -> - 2 - oxynaphthalene, 32.2 parts (corresponding to 0, 1 mol) of the azo dye 2-an-dnobenzenecarboxylic acid-L »: 1- phenyl-3-methylpyrazolone- (5), 6 parts of 2-oxybenzenecarboxylic acid-5-sulfonic acid anilide, 90 parts of the condensation product of naphthalene-2-sulfonic acid and formaldehyde, 35 parts of anhydrous sodium sulfate und77,4 parts of anhydrous sodium carbonate are in a ball mill to - perfect Wasserlöslichkeit'Jermahlen. 100 parts of piece of wool are in a bath of 2.5 parts of the dye preparation obtained according to the above information, 1 part of the product obtained from 1 mole of sperm oil alcohol by adding 80 moles of ethylene oxide and sulfonation and 3 parts of ammonium sulfate in 5000 parts of water for 10 minutes to 40 ' C heated. The mixture is then heated to 98 to 100 ° C. over the course of 15 minutes and dyeing is carried out at this temperature for 50 minutes. Well level, dark green dyeings with very good fastness properties are obtained.

- Mit äquirnolaren Gemischen der in der folgenden Liste angegebenen Farbstoffpaare erhält man in gleicher Weise echte Färbungen auf Wolle: Chromkomplex-Farbstoff MetaUfreier Farbstoff Farbton. Komplex aus 1 Atom Chrom, 1 Mol des Farbstoffs NH, OCH, HO H, N 0 H H 0 N N rot so, N-N-111 1 O's N#N-C## 1 N N H,C H,C C 1 H#,C und 1 Mol 2-Oxybenzolcarbonsäure-5-sulfon- säureanffid O,N OH HO N--N desgl. -># N S02 rot H,C H, C 1 - -N H2 HO's 0 H HO Z N desgl. N#N-#I 1 rot 5i#>- N ci H,C 1: 1-Chromkomplex des Farbstoffs Metallfreier Farbstoff Farbton OH HO ci OH HO N = C H H2N 02S N#-N##S braun H,C-HN-0,S ci ci HO's OH HO OH N N N N#N--#I 1 dunkel- ci HN D- N ci braun 1 H2N-O,S HC COOCH, OCH, HO OH HO N#N2: H2N-02S N#N-<D marine- H2N-02S HN ->-#- blau 1 ci COOCH, --HO,S OH HO -OH HO N 7--\\\ // NI braun H2N - 02S -N#---N N- 02N HC ci Beispiel 3 58,6Teile (entsprechend 0,lMol) der 1:1-Cbxomkomplexverbindung des Farbstoffs 1-Amino-2-oxy-6-nitronaphthalin-4-sulfonsäure-->-2-Oxynaphthalin, 42,4 Teile (entsprechend 0,1 Mol) des Azofarbstoffs 1-Amino-2-oxybenzol-5-sulfonsäureamid-->--I-Carbomethoxyamino-7-oxynaphthalin, 30 Teile des Kondensationsprodukts von Naphthalin-2-sulfonsäure und Formaldehyd, 45 Teile wasserfreies Natriumsulfat und 10,6 Teile wasserfreies Natriumcarbonat werden in einer Kugelmühle bis zur vollkommenen Wasserlöslichkeit vermablen. 100 Teile loser Wolle werden in einem Bad von 4,5 Teilen des so erhaltenen Farbstoffpräparats, 2 Teilen 96 0/eiger Schwefelsäure und 2 Teilen des aus 1 Mol Spermölalkohol durch Sulfonierung und Kondensation mit 80 Mol Äthylenoxyd erhaltenen Produkts in 1000 Teilen Wasser 10 Minuten auf 40'C erwärmt. Dann steigert man die Temperatur innerhalb von 20 Minuten auf 100'C und färbt 45 Minuten bei Siedetemperatur. - With equirolar mixtures of the dye pairs given in the following list, real dyeings on wool are obtained in the same way: Chromium complex dye Meta-free dye hue. Complex of 1 atom of chromium, 1 mole of the dye NH, OCH, HO H, N 0 HH 0 NN red so, NN-111 1 O's N # NC ## 1 NN H, CH, CC 1 H #, C and 1 mole of 2-oxybenzenecarboxylic acid 5-sulfone acidic O, N OH HO N - N the same -># N S02 red H, C H, C 1 - -N H2 HO's 0 H HO Z N the same. N # N- # I 1 red 5i #> - N ci H, C 1: 1 chromium complex of the dye metal-free dye hue OH HO ci OH HO N = C H H2N 02S N # -N ## S brown H, C-HN-0, S ci ci HO's OH HO OH NNN N # N - # I 1 dark- ci HN D- N ci brown 1 H2N-O, S HC COOCH, OCH, HO OHH O N # N2: H2N-02S N # N- <D marine- H2N-02S HN -> - # - blue 1 ci COOCH, --HO, S OH HO - OH HO N 7 - \\\ // NI brown H2N - 02S -N # --- N N- 02N HC ci Example 3 58.6 parts (corresponding to 0.1 mol) of the 1: 1 carbon atom complex compound of the dye 1-amino-2-oxy-6-nitronaphthalene-4-sulfonic acid -> - 2-oxynaphthalene, 42.4 parts (corresponding to 0, 1 mol) of the azo dye 1-amino-2-oxybenzene-5-sulfonic acid amide -> - I-carbomethoxyamino-7-oxynaphthalene, 30 parts of the condensation product of naphthalene-2-sulfonic acid and formaldehyde, 45 parts of anhydrous sodium sulfate and 10.6 Parts of anhydrous sodium carbonate are mixed in a ball mill until they are completely soluble in water. 100 parts of loose wool are in a bath of 4.5 parts of the dye preparation thus obtained, 2 parts of 96 % strength sulfuric acid and 2 parts of the product obtained from 1 mole of sperm oil alcohol by sulfonation and condensation with 80 moles of ethylene oxide in 1000 parts of water for 10 minutes 40'C heated. The temperature is then increased to 100.degree. C. over the course of 20 minutes and dyeing is carried out at the boiling point for 45 minutes.

Man erhält eine tiefschwarze Färbung von sehr guter Lichtechtheit und guten bis sehr guten Naßechtheitseigenschaften.A deep black dyeing of very good lightfastness is obtained and good to very good wet fastness properties.

In der folgenden Tabelle sind weitere Farbstoffnüschungen aufgeführt, die - in annähernd äquimolaren Mengen verwendet - ebenfalls echte Wollfärbungen ergeben. 1 : 1-Chromkomplex des Farbstoffs Metallfreier Farbstoff Farbton OH HO / OH HO HO3S -N#N-<D\ -- / 02N N-N schwarz 02N OH HO desgl. N N schwarz O,N HO3S OH HO desgl. C>N#N schwarz ci OCH, HO OH HO H,N O,S -<D-N #N-8\\ schwarz H,C O,N HN 1 COOCH3 OH HO OH HO I-IO's N#N-<D\ H2N-02S N#N marine- blau ci OCH, HO COOH HO NH 3 <, dunkel- H2N-02S Cl N-N 1 N grün HN \ / H,C 1 ci H,C UUUCH, 1 : 1-Chromkomplex des -Farbstoffs Metall:Ereier Farbstoff - Farbton OCH, HO COOH HO Z N EI N-O,S <D N N -- N 1 braun ci I-i, C HC COCH, 0 CHß H 0 O,N 0 H -HO NH N N N braun Oj CHs O,N CH3 ]3,eis-Pie# 4-29,0 Teile (0, 0 5'Mo-#\#' -' 1) )des 4: 1-Chromkomplexes des Monoazofarbstoffs -1- 0- 2-6,xy-5"lu ütrobenzol-3-sulfoii-' säure'-->--1-#Phen#1-3-m'et-k-yl#yrazolon-(5), 18,6- -Teile (0,05Mol) des Monoazofarbstoffs 1-Amino-2-oxybenzol-5-sulfonsäur##d -->-- 1-Phenyl-3-methylpyrazolon-(5), 20,0 Teile Tünatriumphosphat und 80 Teile des KondensationsprodAts vln 2 Mol Naphthalin-2-sulfonsäure mit 1 Mol Formaldehyd- mierden in einer Schwingmül-je bis zur vollkommenen Wasser-löslichkeit des entstehended Gemisches vermahlen.The following table lists further dyestuffs which - when used in approximately equimolar amounts - also produce real wool dyeings. 1: 1 chromium complex of the dye metal-free dye hue OHH O / OH HO HO3S -N # N- <D \ - / 02N NN black 02N OHH O the same. NN black O, N HO3S OH HO likewise. C> N # N black ci OCH, HO OH HO H, NO, S - <DN # N-8 \\ black H, C O, N HN 1 COOCH3 OH HO OH HO I-IO's N # N- <D \ H2N-02S N # N navy blue ci OCH, HO COOH HO NH 3 <, dark- H2N-02S Cl NN 1 N green HN \ / H, C 1 ci H, C UUUCH, 1: 1 chromium complex of the dye metal: Ereier dye - shade OCH, HO COOH HO Z N EI NO, S <D NN - N 1 brown ci Ii, C HC COCH, 0 CHß H 0 O, N 0 H - HO NH N NN brown Oj CHs O, N CH3] 3, ice-pie # 4-29.0 parts (0, 0 5'Mo - # \ # '-' 1)) of the 4: 1 chromium complex of the monoazo dye - 1- 0- 2-6, xy-5 "lu ütrobenzol-3-sulfoii- 'acid'-> - 1- # Phen # 1-3-m'et-k-yl # yrazolon- (5), 18.6 parts (0.05 mol) of the monoazo dye 1-amino-2-oxybenzene-5-sulfonic acid ## d -> - 1-phenyl-3-methylpyrazolone- (5), 20.0 parts of sodium phosphate and Grind 80 parts of the condensation product of 2 moles of naphthalene-2-sulfonic acid with 1 mole of formaldehyde in a vibrating mill until the resulting mixture is completely water-soluble.

100 Teile Polyamidgewebe werden in ein 50'# warmes Färbebad eingebracht, das aus 4000 Teilen Wasser, 3 Teilen des nach Absatz 1 erhaltenen Farbstgffpr#parats, 2 Teilen des Anlagerungsprodukts von 30 Mol Äthylenoxyd an 1 Mol Spermölalkohol und 3-Teilen Ammoniumsulfat bereitet wurde. Man erhitzt "innerhalb von 20 Minutenzum Kochen und färbt 45 Minuten bei Siedetemperatur. So erhält man eine egale, rotsti * chigorange Färbung, die sehr gute Licht-, Wasch- und alkalische Walkechtheit aufweist. 100 parts of polyamide fabric are placed in a 50 '# warm dyebath, which was prepared from 4000 parts of water, 3 parts of the dye preparation obtained in accordance with paragraph 1 , 2 parts of the adduct of 30 moles of ethylene oxide with 1 mole of sperm oil alcohol and 3 parts of ammonium sulfate. It is heated to the boil for 20 minutes and dyed for 45 minutes at the boiling point. The result is a level, reddish-orange dyeing which has very good fastness to light, washing and alkaline boiling.

Afit den auf gleiche Weise hergestellten äquimolekularen Farbstoffnüschungen der folgenden Tabelle werden ebenfalls echte Färbungen auf Wolle oder' Polyamidfasem erhalten: 1:1-Chromkomplex des Farbstoffs Metallfreier Farbstoff Farbton 7 HO3S OH HO O,N OH H 0 dunkel- N braun N Oj HC QN <DI- OH HO N-N desgl. C> braun H,N 02S HN 1 COOCH, ci OCH3 HO O,N N-N HO's OH HO braun N ci N-N 1 - -> N 02N HC 1 . 1-Chromkomplex des Farbstoffs Metallfreier Farbstoff Farbton OH HO 02N OH HO H N#N-8\ N-N dunkel- 0 S-81\-/- 02N C4H9 braun OH HO OH HO H03S N#N N N marine- -<D < blau 87 c> H3C-02S ci OH HO ci \ -- #H2N OH HO HO3S-,z/-\, N#N-11 1 - marine- 0 s N_N .............. . .... > blau ci O,N CH3 1 OH HO OSN OH HO NH-CO HO,S-<::\>\-N#N-8 gra,1 O,N CH, With the equimolecular dye mixes produced in the same way in the following table, real dyeings are also obtained on wool or polyamide fibers: 1: 1 chromium complex of the dye metal-free dye hue 7th HO3S OH HO O, N OH H 0 dark- N brown N Oj HC QN <DI- OHH O NN the same. C> brown H, N 02S HN 1 COOCH, ci OCH3 HO O, N NN HO's OH HO brown N ci NN 1 - -> N 02N HC 1 . 1-chromium complex of the dye metal-free dye hue OH HO 02N OH HO H N # N-8 \ NN dark- 0 S-81 \ - / - 02N C4H9 brown OH HO OH HO H03S N # NNN marine - <D < blue 87c> H3C-02S ci OH HO ci \ - # H2N OH HO HO3S-, z / - \, N # N-11 1 - marine- 0 s N_N .............. . ....> blue ci O, N CH3 1 OH HO OSN OH HO NH-CO HO, S - <:: \> \ - N # N-8 gra, 1 O, N CH,

Claims (1)

PA.TENTANSPRUCH: Verfahren zur Erzeugung von Färbungen auf Wolle und Polyamidfasern mit Chromkomplexfarbstoffen, die auf 1 Metallatom zwei metaläsierbare Faxbstoffmoleküle enthalten, dadurch gekennzeichnet, daß man auf das Fasermaterial gleichzeitig annähernd gleichmolare Mengen solcher Chromkomplexverbindungen von Monoazo- oder -azomethinfarbstohen, die auf 1 Metallatom 1 FarbstoffmoIekül enthalten, und metallfreier, aber metallisierbarer Azofarbstoffe - gegebenenfalls nach vorherigem Vermischen- nach an sich bekannten Färbeverfahren einwirken läßt. In Betracht gezogene Druckschriften-. Deutsche Patentschrift Nr. 933622. Bei der Bekanntmachung der Anmeldung ist 1 Färbetafel, eingegangen 23. 5. 58, ausgelegt worden.PA.TENTANSPRUCH: A process for the production of dyeings on wool and polyamide fibers with chromium complex dyes which contain two metaleasable fax material molecules on 1 metal atom, characterized in that at the same time approximately equal molar amounts of such chromium complex compounds of monoazo or azomethine dyes on 1 metal atom are applied to the fiber material 1 dye molecule contain, and metal-free, but metallizable azo dyes - if necessary after prior mixing - can act according to known dyeing processes. Considered pamphlets-. German patent specification No. 933622. When the application was announced, 1 staining table, received May 23, 58, was displayed.