DE957871C - Process for the preparation of metal-containing monoazo dyes - Google Patents
Process for the preparation of metal-containing monoazo dyesInfo
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B45/00—Complex metal compounds of azo dyes
- C09B45/02—Preparation from dyes containing in o-position a hydroxy group and in o'-position hydroxy, alkoxy, carboxyl, amino or keto groups
- C09B45/14—Monoazo compounds
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Description
BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLANDFEDERAL REPUBLIC OF GERMANY
AUSGEGEBEN AM 7. FEBRUAR 1957ISSUED FEBRUARY 7, 1957
DEUTSCHES PATENTAMTGERMAN PATENT OFFICE
PATENTSCHRIFTPATENT LETTERING
KLASSE 22a GRUPPE INTERNAT. KLASSE C09b CLASS 22a GROUP INTERNAT. CLASS C09b
F 17381 IVb/22aF 17381 IVb / 22a
Dr. Gerhard Dittmar, Leverkusen, Dr. Rolf Pütter, Düsseldorf, Dr. Walter Scholl, Köln-Mülheim, und Dr. Fritz Suckfüll, LeverkusenDr. Gerhard Dittmar, Leverkusen, Dr. Rolf Pütter, Düsseldorf, Dr. Walter Scholl, Cologne-Mülheim, and Dr. Fritz Suckfüll, Leverkusen
sind als Erfinder genannt wordenhave been named as inventors
Farbenfabriken Bayer Aktiengesellschaft, Leverkusen-BayerwerkPaint factories Bayer Aktiengesellschaft, Leverkusen-Bayerwerk
Verfahren zur Herstellung von metallhaltigen Monoazofarbstoffen Patentiert im Gebiet der Bundesrepublik Deutschland vom 23. April 1955 anProcess for the preparation of metal-containing monoazo dyes Patented in the territory of the Federal Republic of Germany on April 23, 1955
Patentanmeldung bekanntgemacht am 9. August 1956Patent application published August 9, 1956
Patenterteilung bekanntgemacht am 17. Januar 1957Patent issued January 17, 1957
Es wurde gefunden, daß man neue wertvolle metallhaltige Monoazofarbstoffe erhält, wenn man diazotierte Amine der Benzolreihe, die in o-Stellung zur Aminogruppe eine zur Komplexbildung befähigende oder in eine solche bei der Metallisierung überführbare GruppeIt has been found that new valuable metal-containing monoazo dyes are obtained if diazotization takes place Amines of the benzene series which, in the o-position to the amino group, are capable of complex formation or in such a group which can be transferred during metallization
HCHC
HO-CHO-C
tragen, aber frei von Sulfonsäuregruppen und solchen Carboxylgruppen, die nicht der Komplexbildung die- ao nen, sind und sonst beliebig substituiert sein können, mit Pyrazolonen der folgenden Formel .wear, but free from sulfonic acid groups and such Carboxyl groups which are not used for complex formation and which can otherwise be substituted as desired, with pyrazolones of the following formula.
C-XC-X
kuppelt und auf die so erhaltenen Monoazofarbstoffe, gegebenenfalls auf Gemische solcher Farbstoffe oder ihre Gemische mit anderen metallisierbaren Farbstoffen, metallabgebende Mittel, vorzugsweise chrom- oder kobaltabgebende Mittel, einwirken läßt. In der obengenannten Formel steht X für Alkyl, Aryl,couples and on the monoazo dyes thus obtained, optionally on mixtures of such dyes or their mixtures with other metallizable dyes, metal donating agents, preferably chrome or cobalt-releasing agents. In the above formula, X stands for alkyl, aryl,
— CO · NH2, — CO · NH · Alkyl, -CO-N(Alkyl)2,- CO · NH 2 , - CO · NH · alkyl, -CO-N (alkyl) 2 ,
— CO · O · Alkyl, R ist ein organischer Rest, und der- CO · O · alkyl, R is an organic radical, and the
CH,CH,
HOHO
HOHO
Ring B kann weitere, nicht ionogene Gruppen, wie Alkylgruppen oder Halogenatome, tragen.Ring B can carry further, non-ionic groups, such as alkyl groups or halogen atoms.
Von den als Azokomponenten dienenden Pyrazolonen, die Derivate eines heterocyclischen Äthersulfons, beispielsweise eines Benzo-oxathiol-S-dioxyds oder Phenoxthin-S-dioxyds sind, seien im folgenden einige durch ihre Formelbilder wiedergegeben:Of the pyrazolones serving as azo components, the derivatives of a heterocyclic ether sulfone, for example a benzo-oxathiol-S-dioxide or phenoxthine-S-dioxide are below some represented by their formula pictures:
HOHO
HOHO
CONH2 CONH 2
HOHO
CO-OC9H,CO-OC 9 H,
811S CH, 8 11 S CH,
HOHO
HOHO
F. 2390 F. 239 0
F. 2310 F. 231 0
F. 245°F. 245 °
Man erhält diese Pyrazolone, wenn man z. B. aminogruppenhaltige, heterocyclische Äthersulfone, wie sie nach dem Verfahren der deutschen Patentschrift 920129 zugänglich sind, über ihre Diazoverbindungen in die zugehörigen Hydrazine und diese durch Kondensation mit z. B. Acetessigestern, Benzoylessigestern, Oxalessigestern nach bekannten Verfahren in die entsprechenden Pyrazolone überführt.This pyrazolones is obtained if one z. B. amino groups, heterocyclic ether sulfones, as they are accessible by the method of German patent specification 920129, via their diazo compounds into the associated hydrazines and these by condensation with z. B. acetoacetic esters, benzoyl acetic esters, Oxaloacetic esters converted into the corresponding pyrazolones by known processes.
Für die Herstellung der Farbstoffe kommen als Diazokomponenten beispielsweise in Betracht: i-Amino-2-oxybenzol, i-Amino-2-oxy-4-nitrobenzol,, i-Amino-2-oxy-5-nitrobenzol, i-Amino-2-oxy-4-chlorbenzol, i-Amino-2-oxy-5-chlorbenzol, i-Amino-2-oxy-3, 5-dichlorbenzol, i-Amino-2-oxy-3, 5-dinitrobenzol, i-Amino-2-oxy-3-nitro-5-chlorbenzol, i-Amino^-oxy-s-chlor-5-nitrobenzol, i-Amino^-oxy-s-methyl-s-nitrobenzol, i-Amino-2-oxybenzol-4-sulfonamid und seine am Sulfonamidstickstoff alkylierten, aralkylierten oder arylierten Derivate, i-Amino-2-oxybenzol-5-sulfonamid, -sulfomethylamid, -sulfodimethylamid, -sulfomethyl-oxäthylamid, -sulfopiperidid, -sulfomorpholid, -sulfoanilid, -sulfoäthylamid, i-Amino-2-oxy-3-chlorbenzol-5-sulfonamid, I-Amino-2-oxy-5-chlorbenzol-3-sulfonamide; i-Amino^-oxybenzol^-alkylsulfone, ι - Amino - 2 - oxybenzol - 5 - alkylsulf one, ο - Aminooxydiphenylsulf one; Anthranilsäure, Anthranilsäuresulfonamide; Aminohydrochinönmethylensulfonäther.Diazo components which can be used for the preparation of the dyes are, for example: i-amino-2-oxybenzene, i-Amino-2-oxy-4-nitrobenzene ,, i-Amino-2-oxy-5-nitrobenzene, i-Amino-2-oxy-4-chlorobenzene, i-Amino-2-oxy-5-chlorobenzene, i-Amino-2-oxy-3, 5-dichlorobenzene, i-Amino-2-oxy-3, 5-dinitrobenzene, i-Amino-2-oxy-3-nitro-5-chlorobenzene, i-Amino ^ -oxy-s-chloro-5-nitrobenzene, i-Amino ^ -oxy-s-methyl-s-nitrobenzene, i-Amino-2-oxybenzene-4-sulfonamide and its alkylated, aralkylated or on the sulfonamide nitrogen arylated derivatives, i-amino-2-oxybenzene-5-sulfonamide, -sulfomethylamid, -sulfodimethylamid, -sulfomethyl-oxäthylamid, sulfopiperidide, sulfomorpholide, sulfoanilide, sulfoethylamide, i-amino-2-oxy-3-chlorobenzene-5-sulfonamide, I-amino-2-oxy-5-chlorobenzene-3-sulfonamides; i-Amino ^ -oxybenzene ^ -alkylsulfones, ι - Amino - 2 - oxybenzene - 5 - alkylsulf one, ο - Aminooxydiphenylsulf one; Anthranilic acid, anthranilic acid sulfonamides; Aminohydroquinone methylene sulfonic ether.
Die Chromierung bzw, Kobaltierung der Monoazofarbstoffe erfolgt zweckmäßig nach solchen aus der Literatur bekannten Verfahren, die erfahrungsgemäß zu sogenannten 2 : 1-Komplexen führen, also Komplexen, in denen auf 1 Metallatom etwa 2 Farbstoffmoleküle enthalten sind. 3.15The chromating or cobalting of the monoazo dyes expediently takes place according to those methods known from the literature, which experience has shown lead to so-called 2: 1 complexes, i.e. complexes, which contain about 2 dye molecules per metal atom. 3.15
Man kann die metallabgebenden Mittel auch auf zwei verschiedene Farbstoffe der beschriebenen Gruppe bzw. auf zwei Monoazofarbstoffe einwirken lassen, von denen einer der beschriebenen Gruppe angehört, der andere ein bekannter, metallisierbarer Monoazofarb- iao stoff ist. Die dabei entstehenden sogenannten Mischkomplexverbindungen lassen sich auch in reiner Form darstellen, wenn man zunächst die 1: i-Komplexe herstellt (1 Metall auf 1 Farbstoffmolekül) und diese mit einem weiteren Molekül eines metallfreien Färbstoffs zum 2 : i-Komplex umsetzt.The metal donors can also be applied to two different dyes of the group described or let act on two monoazo dyes, of to which one of the described group belongs, the other a known, metallizable monoazo color iao fabric is. The so-called mixed complex compounds that result can also be used in pure form represent if you first consider the 1: i complexes produces (1 metal for 1 dye molecule) and this with another molecule of a metal-free dye to the 2: i complex.
Die erhaltenen Farbstoff-Metallkomplex-Verbindungen sind neu. Sie eignen sich zum Färben von Harzen, Lacken und plastischen Massen. Infolge ihres guten Ziehvermögens und ihrer hervorragenden Echtheitseigenschaften werden sie jedoch vorzugsweise zum Bedrucken oder Färben von Materialien tierischen Ursprungs, wie Leder, Wolle, Seide, verwendet. Auch synthetische Fasern, wie Fasern aus Polyamiden und Polyurethanen, werden sehr echt gefärbt.The dye-metal complex compounds obtained are new. They are suitable for coloring Resins, lacquers and plastic compounds. As a result of their good drawability and their excellent fastness properties however, they are preferably used for printing or dyeing materials of animal origin Origin, such as leather, wool, silk, used. Also synthetic fibers, such as fibers made from polyamides and Polyurethanes, are colored very real.
Gegenüber bekannten vergleichbaren Farbstoffen der deutschen Patentschrift 842 089 zeichnen sich die erfindungsgemäfr ■ erhältlichen Farbstoffe durch ein besseres Neutralziehvermögen und bessere Waschechtheit aus.Compared to known comparable dyes of the German patent 842 089 stand out dyes obtainable according to the invention by a better neutral drawability and better wash fastness.
Die folgenden Beispiele dienen zur Erläuterung der Erfindung. Gewichtsteile und Volumteile der folgenden Beispiele stehen im Verhältnis Kilogramm zu Liter.The following examples serve to illustrate the Invention. In the following examples, parts by weight and parts by volume are in the ratio of kilograms to liters.
a) 18,8 Gewichtsteile i-Amino-2-oxybenzol-5-sulfonamid werden in 75 Volumteilen Wasser und 25 Volumteilen Salzsäure (d · 1,16) gelöst, durch Zugäbe von Eis auf o° gekühlt und mit 7 Gewichtsteilen Natriumnitrit, die vorher in 30 Volumteilen Wasser gelöst wurden, diazotiert. Die so erhaltene Diazoverbindting läßt man in eine Lösung von 26,6 Gewichtsteilen des Pyrazolons der Formela) 18.8 parts by weight of i-amino-2-oxybenzene-5-sulfonamide are dissolved in 75 parts by volume of water and 25 parts by volume of hydrochloric acid (d · 1.16), cooled to 0 ° by adding ice and treated with 7 parts by weight of sodium nitrite, the were previously dissolved in 30 parts by volume of water, diazotized. The diazo compound thus obtained is immersed in a solution of 26.6 parts by weight of the pyrazolone of the formula
-CH3 -CH 3
HOHO
0-CH2 0-CH 2
in 130 Volumteilen Wasser, die 5 Gewichtsteile Natriumhydroxyd und 20 Gewichtsteile Soda enthält, einlaufen. Durch Zugabe von etwa 100 Gewichtsteilen Eis wird die Temperatur unter + 5° gehalten.in 130 parts by volume of water, the 5 parts by weight of sodium hydroxide and contains 20 parts by weight of soda. By adding about 100 parts by weight Ice, the temperature is kept below + 5 °.
Die Kupplung ist nach wenigen Stunden beendet, der ausgefallene Farbstoff der KonstitutionThe coupling is complete after a few hours, the precipitated dye of the constitution
H,N —SO,H, N —SO,
0H0H
N = NN = N
hoho
CH,CH,
wird abgesaugt.is sucked off.
b) Der Filterkuchen wird in 2000 Volumteilen Wasser und 5 Gewichtsteilen Natriumhydroxyd bei 950 gelöst; Innerhalb von 15 Minuten läßt man unter gutem Rühren eine Lösung von 7,5 Gewichtsteilen Kaliumbichromat und 13,8 Gewichtsteilen Glukose in 50 Volumteilen Wasser zufließen. Man hält das Reaktionsgemisch noch 30 Minuten auf 950, läßt dann auf 65° abkühlen und scheidet bei dieser Temperatur die entstandene Farbstoff-Chromkomplex-Verbindung durch Zugabe von 200 Gewichtsteilen Steinsalz und 6 Volumteilen Eisessig ab.b) The filter cake is dissolved in 2000 parts by volume of water and 5 parts by weight of sodium hydroxide at 95 0; A solution of 7.5 parts by weight of potassium dichromate and 13.8 parts by weight of glucose in 50 parts by volume of water is allowed to flow in over the course of 15 minutes, with thorough stirring. The reaction mixture is kept for 30 minutes at 95 0, then allowed to cool to 65 °, and separates at this temperature the resulting dye chromium complex compound by addition of 200 parts by weight of rock salt and 6 parts by volume of glacial acetic acid from.
Sie stellt getrocknet ein braunes Pulver dar, das sich in Wasser orangefarben löst. Wolle wird aus ameisensaurem Bade in echten rotstichigen Orangetönen gefärbt.When dried, it is a brown powder that dissolves orange in water. Wool is made from formic acid Bath dyed in real reddish orange tones.
Zu dem gleichen Farbstoff gelangt man, wenn man' zur Herstellung des metallfreien Farbstoffes an Stelle des i-Amino-2-oxybenzol-5-sulfonamids als Diazokomponente i-Amino-2-methoxybenzol-5-sulfonamid verwendet und den erhaltenen Monoazofarbstoff der FormelOne arrives at the same dye if one 'for the production of the metal-free dye in place of i-amino-2-oxybenzene-5-sulfonamide as the diazo component i-amino-2-methoxybenzene-5-sulfonamide used and the resulting monoazo dye of the formula
H9NH 9 N
CH,CH,
nach bekannten Verfahren (vgl. z. B. die französische Patentschrift 1.083 204) entmethylierend chromiert, z. B. mit essigsaurem Chrom in Äthylenglykol oder Formamid bei 1400.chromized demethylating by known processes (cf. z. B. French patent 1.083 204), z. B. with acetic acid chromium in ethylene glycol or formamide at 140 0 .
c) Der nach Beispiel 1, a) erhaltene Filterkuchen wird in 2000 Volumteilen Wasser und 2,5 Gewichtsteilen Natriumhydroxyd bei 8o° gelöst und mit 115 Volumteilen einer Kobaltsalslösung versetzt, die 2,95% Kobalt enthält und wie folgt bereitet wurde: 281 Gewichtsteile krist. Kobaltsulfat werden in 1000 Volumteilen Wasser gelöst. Dieser Lösung weiden unter kräftigem Rühren 500 Volumteile einer 25°/0igen wäßrigen Ammoniaklösung zugesetzt. Dann wird so lange Luft eingeblasen, bis eine Probe beim Zusatz von 10 %iger Natronlauge keine Fällung mehr ergibt, und mit Wasser auf 2000 Volumteile aufgefüllt.c) The filter cake obtained according to Example 1, a) is dissolved in 2000 parts by volume of water and 2.5 parts by weight of sodium hydroxide at 80 ° and treated with 115 parts by volume of a cobalt saline solution which contains 2.95% cobalt and was prepared as follows: 281 parts by weight of crystalline . Cobalt sulfate are dissolved in 1000 parts by volume of water. This solution grazing under vigorous stirring, 500 parts by volume of a 25 ° / 0 aqueous ammonia solution added. Air is then blown in until a sample no longer results in precipitation when 10% strength sodium hydroxide solution is added, and the mixture is made up to 2000 parts by volume with water.
Die Bildung der Kobalt-Komplex-Verbindung ist nach wenigen Minuten beendet. Man läßt auf 70° abkühlen, versetzt mit 200 Gewichtsteilen Steinsalz und vervollständigt die Abscheidung der Farbstoff-Kobaltkomplex-Verbindung durch Abstumpfen mit Eisessig.The formation of the cobalt complex compound ends after a few minutes. It is left at 70 ° cool, mixed with 200 parts by weight of rock salt and completes the deposition of the dye-cobalt complex compound by blunting with glacial acetic acid.
Getrocknet stellt die.Farbstoff-Kobaltkomplex-Verbindung ein gelbbraunes Pulver dar, das sich leicht in Wasser mit gelber Farbe löst. Sie färbt Wolle aus neutralem Bade in Gelbtönen von hervorragenden Echtheir.en gleichmäßig.When dried, the dye-cobalt complex compound is a yellow-brown powder that easily dissolves in water with a yellow color. She dyes wool from neutral Bathe evenly in yellows from excellent real marriages.
Die folgende Tabelle beschreibt weitere Farbstoff-Metallkomplex-Verbindungen,
die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren erhalten werden, wenn man an Stelle des i-Amino-2-oxybenzol-5-sulfonamids äquivalente
Mengen der in Spalte 2 verzeichneten Amine
als Diazokomponenten verwendet und im übrigen 65 analog verfährt.The following table describes further dye-metal complex compounds which are obtained by the process according to the invention if equivalent amounts of the amines listed in column 2 are used instead of the i-amino-2-oxybenzene-5-sulfonamide
used as diazo components and the rest of the procedure is analogous.
Beispiel example
Diazokomponente
ausDiazo component
the end
Farbton der Färbung
auf WolleHue of staining
on wool
Chromkomplex Chromium complex
Kobaltkomplex Cobalt complex
BemerkungenRemarks
2 i-Amino-a-oxy-S-nitrobenzol2 i-amino-a-oxy-S-nitrobenzene
i-Amino-2-oxy-4-nitrobenzoli-amino-2-oxy-4-nitrobenzene
1010
11
12
13 11 12
13th
14
1514th
15th
i-Amino-2-oxy-5-methyl-3-nitrobenzol.. i-Amino-2-oxybenzol-5-äthylsulfon .... i-Amino^-oxybenzol-s-n-propylsulfon..i-Amino-2-oxy-5-methyl-3-nitrobenzene .. i-Amino-2-oxybenzene-5-ethylsulphone .... i-Amino ^ -oxybenzene-s-n-propylsulphone ..
3-Amino-4-oxy-diphenylsulfon-(i, 1') ... i-Amino-2-oxybenzol-5-sulfomethylamid3-Amino-4-oxy-diphenylsulphone- (i, 1 ') ... i-Amino-2-oxybenzene-5-sulfomethylamide
i-Amino^-oxybenzol-s-sulfodimethylamid i-Amino ^ -oxybenzene-s-sulfodimethylamide
i-Amino^-oxybenzol-S-sulfonsäure-N-methyl-N-oxyäthylamid i-Amino ^ -oxybenzene-S-sulfonic acid-N-methyl-N-oxyethylamide
i-Amino-2-oxybenzol-4-sulfonamid .... i-Amino-2-oxybenzol-4-sulfornethylarniäi-Amino-2-oxybenzene-4-sulphonamide .... i-Amino-2-oxybenzene-4-sulphonylamine
sulfonamid ."....' sulfonamide. ".... '
i-Aminobenzol-2-carbonsäure i-aminobenzene-2-carboxylic acid
Aminohydrochinonmethylensulfonäther OHAminohydroquinone methylene sulfonic ether OH
NH9 NH 9
Orange RotOrange red
Gelbstichigrot Yellowish red
Gelbstichigorange Yellowish orange
desgl.the same
desgl.the same
Rotstichigoränge Reddish orange
desgl.the same
desgl.the same
Scharlachrot desgl.Scarlet red
Rot GelbRed Yellow
Blaustichigbordorot OrangeBluish red orange
Gelbbraun
desgl.Yellow-brown
the same
desgl.
Braungelbthe same
Brownish yellow
desgl.the same
desgl.the same
Orange
desgl.orange
the same
Orange
Rotorange
Red
Neutralziehvermögen etwas
besser als der Farbstoff
des Beispiels 5 9°Neutral draw something
better than the dye
of the example 5 9 °
Neutralziehvermögen etwas
besser als der Farbstoff
des Beispiels 8Neutral draw something
better than the dye
of example 8
Neutralziehvermögen etwas
schlechter als der Farbstoff
des Beispiels 9Neutral draw something
worse than the dye
of example 9
18,8 Gewichtsteile i-Amino-a-oxybenzol-s-sulfonamid werden in der im Beispiel ι beschriebenen Weise diazotiert und mit einer Lösung vereinigt, die 30 Gewichtsteile des Pyrazolons der Formel18.8 parts by weight of i-amino-α-oxybenzene-s-sulfonamide are diazotized in the manner described in Example ι and combined with a solution containing 30 parts by weight of the pyrazolone of the formula
HOHO
-CH,-CH,
0—CHo0-CHo
in 130 Volumteilen Wasser, 5 Gewichtsteile Natriumhydroxyd und 26 Gewichtsteile Soda enthält. Wenn die Kupplung beendet ist, wird der ausgefallene Farbstoff abgesaugt. in 130 parts by volume of water, 5 parts by weight of sodium hydroxide and contains 26 parts by weight of soda. When the coupling has ended, the precipitated dye is suctioned off.
Der Filterkuchen wird in der im Beispiel 1, b) angegebenen Weise in die Chromkomplexverbindung übergeführt. Diese stellt getrocknet ein orangebraunes Pulver dar, das Wolle aus neutralem Bade in echten rotstichigen Orangetönen gleichmäßig färbt. Gegenüber der Farbstoff-Chromkomplex-Verbindung des Beispiels i, b) zeigt die vorliegende ein deutlich verbessertes Ziehvermögen aus neutralem Bade und eine verbesserte Wasch- und Walkechtheit.The filter cake is in the example 1, b) specified manner converted into the chromium complex compound. This turns an orange-brown when dried Powder that evenly dyes wool from a neutral bath in real red-tinged orange tones. Opposite to of the dye-chromium complex compound of Example i, b), the present shows a significantly improved one Drawability from a neutral bath and improved wash and milled fastness.
Die Kobalt-Komplex-Verbindung des vorstehenden Monoazofarbstoffe, erhalten nach dem im Beispiel 1, c) beschriebenen Verfahren, stellt getrocknet ein gelbbraunes Pulver dar; das Wolle ,aus neutralem Bade in echten braunstichigen Gelbtönen von guter Gleichmäßigkeit färbt.The cobalt complex compound of the above monoazo dyes, obtained according to the in Example 1, c) method described, represents a yellow-brown powder when dried; the wool, from neutral bath dyes in real brownish yellow tones of good uniformity.
Die folgende Tabelle 2 beschreibt weitere Metallkomplexverbindungen von Farbstoffen, die erhalten werden, wenn man in vorstehendem Beispiel (bzw. im Beispiel 1) an Stelle des dort verwendeten Pyrazolons die in Spalte 2 verzeichneten Pyrazolone als Azokomponente einsetzt und sonst analog verfährt:The following table 2 describes further metal complex compounds of dyes that are obtained if one in the above example (or in the Example 1) instead of the pyrazolone used there uses the pyrazolones listed in column 2 as azo component and otherwise proceeds analogously:
Azokomponente Farbton der Färbung auf WoUeAzo component hue of the coloring on WoUe
Chromkomplex I KobaltkomplexChromium complex I cobalt complex
CH,CH,
HOHO
Orangeorange
CHCH
0-CH2 0-CH 2
1818th
HOHO
trübes,cloudy,
rotstichigesreddish
Orangeorange
Gelbyellow
BraungelbBrownish yellow
/CH 3
/
Volle
Kobaltkomplexr staining
Full
Cobalt complex
auf A
ChromkomplexColor de
on A
Chromium complex
N/
Λ —Ρ co-
N /
Λ
0-CH2 ι
0-CH 2
\\
Beispiel 46,5 Gewichtsteile des Farbstoffs der KonstitutionExample 46.5 parts by weight of the constitution dye
H2N-SO,H 2 N-SO,
-N = N-N = N
ir C H3 ir CH 3
0Ή0Ή
ClCl
SQ.,SQ.,
0-CH9 0-CH 9
und 43,1 Gewichtsteile des Farbstoffs der Formel O9Nand 43.1 parts by weight of the dye of the formula O 9 N
N = N-N = N-
0H0H
HOHO
-.CH.-.CH.
SO2 SO 2
0-CH2 0-CH 2
werden zusammen in 4000 Volumteilen Wasser und
1.6 Gewichtsteilen Natriumhydroxyd bei 95° gelöst.
Zu dieser Lösung läßt man unter Rühren innerhalb
von 15 Minuten eine Lösung von 16,5 Gewichtsteilen
Kaliumdichromat und 30 Gewichtsteilen Glukose in 125
Volumteilen Wasser zulaufen. Man hält das Reak-are combined in 4000 parts by volume of water and
1.6 parts by weight of sodium hydroxide dissolved at 95 °.
This solution is left with stirring within
a solution of 16.5 parts by weight for 15 minutes
Run in potassium dichromate and 30 parts by weight of glucose in 125 parts by volume of water. You hold the reaction
tionsgemisch noch 30 Minuten auf einer Temperatur zwischen 95 und 100°. Dann läßt man auf yo° abkühlen, streut 300 Gewichtsteile Steinsalz ein und vervollständigt die Abscheidung der Misch-Chromkomplex-Verbindung durch Eintropfen von etwa 5 Volumteilen Eisessig.tion mixture for 30 minutes at a temperature between 95 and 100 °. It is then allowed to cool to 90 ° , sprinkled in 300 parts by weight of rock salt and the separation of the mixed chromium complex compound is completed by dropping in about 5 parts by volume of glacial acetic acid.
Getrocknet stellt das Reaktionsprodukt ein braunes Pulver dar, das sich in heißem Wasser orangefarben löst. Wolle wird aus neutralem Bade in rotstichigen Orangetönen gefärbt.When dried, the reaction product is a brown powder that turns orange in hot water solves. Wool is dyed from neutral bath in reddish orange tones.
49,3 Gewichtsteile des Farbstoffs der Formel49.3 parts by weight of the dye of the formula
(CH3)2N-SO2 (CH 3 ) 2 N-SO 2
0H0H
N = NN = N
HoHo
CH,CH,
Ο —CH,Ο —CH,
OHj
OH
\N
\
ISO 2
I.
werden in 5000 Volumteilen Wasser bei 85 ° unter Zusatz von 16 Gewichtsteilen Natriumhydroxyd gelöst. In diese Lösung läßt man im Verlaufe von 20 Minuten unter Rühren 240 Volumteile einer Kobaltsalzlösung ein, die 2,95 °/0 Kobalt enthält und nach der im Beispiel i, c) beschriebenen Weise bereitet wurde, tropfen.are dissolved in 5000 parts by volume of water at 85 ° with the addition of 16 parts by weight of sodium hydroxide. In this solution is run in the course of 20 minutes, with stirring, 240 parts by volume of a solution of a cobalt salt containing 2.95 ° / 0 cobalt and after the i in the example c) the manner described was prepared, added.
Wenn die Kobaltsalzlösung eingetropft ist, hält manWhen the cobalt salt solution has dripped in, one stops
noch 15 Minuten auf 85°, läßt dann auf yo° abkühlen und isoliert das Reaktionsprodukt durch Einstreuen von 300 Gewichtsteilen Steinsalz und Abstumpfen mit Eisessig auf pH 9.further 15 minutes at 85 °, then allowed to cool to yo ° and isolating the reaction product by sprinkling 300 parts by weight of rock salt and blunting with glacial acetic acid to p H. 9
Die erhaltene Chrom-Mischkomplex-Verbindung stellt getrocknet ein gelbbraunes Pulver dar, das sich in Wasser mit gelber Farbe löst. Wolle wird aus neutralem bis schwach saurem Bade in echten braunstichigen Gelbtönen gleichmäßig gefärbt.The chromium mixed complex compound obtained is a yellow-brown powder when dried dissolves in water with a yellow color. Wool turns from a neutral to slightly acidic bath into a real brownish tinge Evenly colored yellow tones.
Beispiel 23 47,8 Gewichtsteile des Farbstoffs der FormelExample 23 47.8 parts by weight of the dye of the formula
C2H5-SO2 C 2 H 5 -SO 2
SO2 O — CH2 SO 2 O - CH 2
und 40,2 Gewichtsteile des Farbstoffs der Formeland 40.2 parts by weight of the dye of the formula
OHOH
HOHO
>—N = N> —N = N
O9NO 9 N
werden in 4000 Volumteilen Wasser und 16 Gewichtsteilen Natriumhydroxyd gelöst, zum Sieden erwärmt und dann mit 100 Volumteilen einer Lösung von 16,5 Gewichtsteilen Kaliumdichromat und 30 Gewichtsteilen Glukose versetzt. Man hält 30 Minuten auf einer Temperatur von 95 bis ioo°, kühlt auf 75° ab und streut 400 Gewichtsteile Steinsalz ein. Der ausfallende braungelbe Niederschlag wird ablaugt und getrocknet. Man erhält so ein braunes Pulver, das sich in Wasser mit brauner Farbe löst und Wolle aus neutralem Bade in echten Brauntönen färbt.are dissolved in 4000 parts by volume of water and 16 parts by weight of sodium hydroxide, heated to boiling and then admixed with 100 parts by volume of a solution of 16.5 parts by weight of potassium dichromate and 30 parts by weight of glucose. You hold on to one for 30 minutes Temperature from 95 to 100 °, cools down to 75 ° and scatters 400 parts by weight of rock salt. The brownish yellow precipitate which separates out is leached off and dried. This gives a brown powder which dissolves in water with a brown color, and wool from a neutral bath colors in real brown tones.
Die entsprechende Kobalt-Mischkomplex-Verbindung stellt ebenfalls ein braunes Pulver dar; sie färbt Wolle aus neutralem Bade braun; die Färbung ist jedoch wesentlich gelbstichiger als die der Chrom-Mischkomplex-Verbindung. The corresponding cobalt mixed complex compound is also a brown powder; she colors Wool from neutral bath brown; however, the color is much more yellowish than that of the chromium mixed complex compound.
Claims (1)
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE957871C true DE957871C (en) | 1957-01-17 |
Family
ID=582353
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DENDAT957871D Expired DE957871C (en) | Process for the preparation of metal-containing monoazo dyes |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
DE (1) | DE957871C (en) |
-
0
- DE DENDAT957871D patent/DE957871C/en not_active Expired
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