DE1055232B - Verfahren zur Herstellung von vernetzten Kunststoffen - Google Patents

Description

/T"

DEUTSCHES

kl 39 b 22/06

INTERNAT KL C 08 f ^

PATENTAMT

F 22586 IVb/39 b

ANMELDETAG 15 MARZ 1 9 5 7

BEKANNTMACHUNG
DER ANMELDUNG
UND AUSGABE DER
AUSLEGESCHRIPT 16 APRIL 1959

Es wurde gefunden, daß man zu wertvollen Kunststoffen kommt, wenn man Mischpolymerisate aus Olefinen und organischen Vmylestern durch Um esteruhg""mTt meEfBasrscEen Carbonsäuren bzw deren Derivaten vernetzt

Die durcErtTfriesterung vernetzbaren Mischpolymerisate können nach den bekannten Polymerisationsverfahren aus Olefinen, wie Propylen, Isobutylen, vorzugsweise jedoch Äthylen, einerseits sowie aus organischen Vmylestern, ζ Β Vinylacetat, Vinylpropionat oder Vmylbenzoat, andererseits hergestellt werden Die Mischpolymerisate können auch noch andeie Monomere, wie Vinylchlorid, Acrylsaureestei, Methacrylsäureester, Fumarsäureester, Acrylsaurenitnl, einpolymerrsiert enthalten Der Gehalt der Polymerisate an Olefinen soll vorzugsweise mindestens 40%, der an organischen Vmylestern vorzugsweise 5 bis 60 %, berechnet auf das Gewicht des Mischpolymerisates, betragen

Als besonders geeignet haben sich Athylen-Vmylacetat-Mischpolymerisate erwiesen, die einen Gehalt von etwa 20 bis 50 °/o, berechnet auf das Gewicht des Mischpolymerisates, an empolymerisiertem Vinylacetat haben

Als mehrbasische Carbonsauren sind ζ B ahphatrsche und aromatische Polycarbonsäuren, wie Bernsteinsäure, Adipinsäure, Maleinsäure, Terephthalsäure, Zitronensaure, carboxylgruppenhaltige Polyester oder Alkydharze geeignet Besonders geeignet sind aber hochmolekulare, carboxylgruppenhaltige Polymere, wie man sie durch Polymerisation oder Mischpolymerisation von Methacrylsäure, Acrylsäure, Maleinsäure oder Malemsaurehalbestern erhalten kann, wobei als zweiter Bestandteil der Mischpolymerisate carboxylgruppenfreie Monomere, wie Verbindungen mit einer oder mehreren A thy lengnippen, verwendet werden können Geeignete Derivate der mehrbasischen Carbonsauren sind ζ Β deren Anhydride, Estei oder Saurechlonde und Nitrile

Die Umesterung wird nach bekannten Methoden durchgeführt, ζ B durch Erwarmen der genannten Reaktionsteilnehmer, bevorzugt in Gegenwart von Katalysatoren, wie p-Toluolsulfosaure, Schwefelsaure, Borfluorid und semen Anlagerungsverbindungen, Metallhalogemden mehrwertiger Metalle wie Aluminium-, Zmkchlond odei Alkoholaten, wie Natnummethylat oder Almmmmisopropylat

Das Mischen der genannten Reaktionsteilnehmer kann auf Walzen oder m Knetern erfolgen Gleichzeitig können Füllstoffe, Pigmente oder Weichmacher zugemischt werden Auch Gemische mit anderen hochmolekularen Substanzen, vorzugsweise solchen mit kautschukartigem Charakter, wie Naturkautschuk oder Synthesekautschuk, sind herstellbar Die Ver-Verfahren zur Herstellung von vernetzten Kunststoffen

Anmelder:

Farbenfabriken Bayer Aktiengesellschaft, Leverkusen-Bayerwerk

Dr. Herbert Bartl, Koln-Stammherm,

Dr Dr h c. Dr e. h DrLc Otto Bayer

und Dr. Hans Scheurlen, Leverkusen,

sind als Erfinder genannt worden

netzung der Olefmmischpolymerisate kann dann in Formen durch Erwarmen auf Temperaturen von etwa 100 bis 180° C erfolgen

Das vorliegende Verfahren kann zur Herstellung von Formkorpern, wie Faden, Bandern, Filmen oder Folien, benutzt werden Überraschenderweise erhalt man hierbei Massen mit kautschukartiger Elastizität, insbesondere dann, wenn man von Äthylen-Vinylacetat-Mischpolymerisaten aus geht, die 20 bis 50 °/o einpolymensiertes Vinylacetat enthalten Diese Elastomeren zeigen weitgehend die Eigenschaften eines vulkanisierten Kautschuks, sie haben aber den Vorzug einer verbesserten Ozon- und Alterungsbeständigkeit In den folgenden Beispielen sind die angegebenen Teile Gewichtsteile

Beispiel 1

200 Teile eines Mischpolymerisates aus 50 Teilen Äthylen und 50 Teilen Vinylacetat werden auf einer etwa 100° C heißen Walze 5 bis 10 Minuten mit 5 Teilen p-Toluolsulfonsaure und weitere 5 Minuten mat 25 Teilen eines Mischpolymerisates aus Maleinsauremethylhalbester und Butadien (Molverhaltms im Mischpolymerisat 1 1) vermischt Die hierbei erhaltene Masse wird bei 120° C bis zum volligen Vernetzen erwärmt

Die Masse ist in den fur Polymere üblichen Lösungsmitteln völlig unlöslich geworden, hat eine Elastizität von etwa 50 %, hohe Festigkeiten und nur eine geringe bleibende Dehnung Die Harte des vernetzten Mischpolymerisates betragt etwa 55° Shore

Beispiel 2

150 Teile eines Mischpolymerisates aus Äthylen und 40 Teilen Vinylacetat werden

Beispiel 1 beschrieben, mit 3 Teilen p-Toluolsulfonsaure und 10 Teilen Polymethacrylsaure auf der Walze vermischt und durch Erhitzen auf 120° C vernetzt Die erhaltene kautschukartige Masse ist sehr elastisch und hat bei einer hohen Bruchdehnung eine nur geringe bleibende Verformung

Beispiel 3

150 Teile eines Mischpolymerisates aus 70 Teilen Äthylen und 30 Teilen Vinylacetat werden, wie m den vorstehenden Beispielen beschrieben, mit 3 Teilen AlumiiMumisopropylat und 30 g eines Mischpolymerisates aus 60 Teilen Butadien, 35 TeiJen Acrylsauremtril und 5 Teilen Aciy!saure vermischt und anschließend bis zur Vernetzung auf 120° C erhitzt Die hierbei erhaltene Masse besitzt eine hohe Harte sowie eine gute Elastizität und Festigkeit

Beispiel 4

200 Teile eines Mischpolymerisates aus 50 Teilen Äthylen und 50 Teilen Vinylacetat werden, wie in den vorstehenden Beispielen beschrieben, mit 3 Teilen Natrmmmethylat und 25 Teilen Zitronensauretrimethylester auf der Walze vermischt und anschließend 30 Minuten auf 120° C erhitzt Die erhaltene Masse ist elastisch und zeigt eine nur geringe bleibende Veiformung bei einer hohen Bruchdehnung

Beispiel 5

100 Teile eines Mischpolymerisates aus 70 Teilen Äthylen und 30 Teilen Vinylacetat werden, wie m den vorstehenden Beispielen beschrieben, mit 2 Teilen Alummiumisopropylat, 15 Teilen Terephthalsauredimethylester auf 100° C erhitzt Die erhaltene Masse ist j η den üblichen Lösungsmitteln unlöslich geworden, besitzt eine Elastizität von etwa 45 °/» und zeigt eine sehr geringe bleibende Dehnung Die Harte des vernetzten Mischpolymei lsates betragt etwa 60° Shore.

Claims (3)

1. Patentansprüche

   ίο 1 Verfahren zui Herstellung von vernetzten

   Kunststoffen, dadurch gekennzeichnet, daß man aus Olefinen und 5 bis 60 Gewichtsprozent orga nischen Vmylestern bestehende Mischpolymerisate, die gegebenenfalls noch weitere monomere Vinylverbindungen empolymerisiert enthalten können, mit mehrbasischen Carbonsauren bzw deren Derivaten m an sich bekannter Weise umestert
2. 2 Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man als Mischpolymerisate solche aus Äthylen und Vinylacetat verwendet
3. 3 Verfahren nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß man al>s mehrbasische Caibonsauren bzw als Derivate solcher Caibonsauien hochmolekulaie carboxylgruppenhaltige Polymere bzw deren Derivate verwendet

   In Betracht gezogene Druckschriften
   »J of American Oil Chemists Soc «, Bd 32 (1955), S 185 bis 191 (referiert in »Chemical Abstracts«, 1955, S 6887 c),

   USA -Patentschrift Nr 2 558 548