DE1051239B - Verfahren zum Faerben und Bedrucken von Polyaethylenterephthalat-, Cellulosetriacetat- und Polyvinylchloridfasern und zur Durchfuehrung des Verfahrens geeignetes Praeparat - Google Patents

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLA

DEUTSCHES

9 β

PATENTAMT

kl. 6 m 1/01

INTERNATIONALE KL.

D 06 ρ; q

I i f

AUSLEGESCHRIFT 1051239

C 13443 IVc/8m

ANMELDETAG: 30.JULI19K6

BEKANNTMACHUNG
DER ANMELDUNG
AUSGABE DER

AUSLEGESCHIUFT: 26. FEBRUAR 1959

Es wurde gefunden, daß wertvolle Färbungen und Drucke auf Fasermaterial erhalten werden, wenn man als Farbstoffe a-Oxyanthrachinone verwendet, die aus einem einzigen Anthrachinonkern bestehen, der in höchstens 2 α-Stellungen Oxy gruppen und in mindestens einer ^-Stellung eine Alkoxygruppe, deren Alkoxyrest 1 bis 6 Kohlenstoffatoine aufweist, oder eine Phenoxygruppe aufweist.

Die gemäß vorliegendem Verfahren zu verwendenden a-Oxyanthrachinonc enthalten in mindestens einer /?-Stellung einen Alkoxyrest, der 1 bis 6 Kohlenstoffatome aufweist, beispielsweise einen Methoxy-, Äthoxy-, Propoxy-, Butöxyrest oder einen Phenoxyrest. Der Begriff »Alkoxyrest« umfaßt sowohl aliphatische als auch cycloaliphatische Alkoxyrcste, beispielsweise Cyclohexoxyreste. Sowohl die Alkoxyrestc als auch die Phenoxyreste können auch noch einfache Substituenten aufweisen, beispielsweise Oxygruppen oder Halogenatome.

Von besonderem Interesse sind jene a-Oxy-ß-alkoxy- oder -phenoxyanthrachinone, in denen mindestens eine Alkoxy- oder eine Phenoxygruppe zu einer Oxygruppe benachbart ist.

Die erfindungsgemäß zu verwendenden Farbstoffe können eine α-ständige Oxygruppe aufweisen, wie beispielsweise

a) das l-Oxy-2-methoxy- oder äthoxyanthrachinon (beschrieben in Beil stein, 4. Auflage, Bd. 8, S. 441), das l-Oxy-2-butoxyanthrachinoii, das l-Oxy-2,7-dimethoxyanthrachinon (beschrieben in Licbigs Annalen, Bd. 349, S. 226).

Die Farbstoffe können aber auch zwei α-ständige Oxygruppen enthalten, wie beispielsweise

b) das l,4-Dioxy-2-methpxyanthrachinon (beschrieben in Licbigs Annalen, Bd. 349, S. 228), das 1,4-Dioxy-:2-cyclohexyloxyanthrachinon, das 1,4-Dioxy-2-phenoxyanthrachinon (beschrieben in der britischen Patentschrift 359 051), das 1,5-Dioxy-2,3,6,7-tetramethoxyanthrachinon (beschrieben in B e i 1 s t e ί n, 4. Auflage, Bd. 8, S. 568).

Die unter a) und b) genannten Verbindungen, neben denen keine Literaturangabe steht, sind neu. Sie können, sofern sie eine Alkoxygruppe, enthaltend 1 bis 4 Kohlenstoffatome, aufweisen, nach bekannten ' Methoden durch Alkylieren der entsprechenden Polyoxy anthrachinone erhalten werden, denn unter normalen Alkylierurigsbedingungcn werden nur die /?-ständigen Oxygruppen alkyliert. Alkoxyfeste mit mehr als 4 Kohlenstoffatomen oder Phenoxyreste werden vorzugsweise nach bekanntem Verfahren durch Austausch gegen ein Halogenatom, vorzugsweise ein Bromatom, eingeführt.

Die genannten Verbindungen erzeugen auf der Polyesterfaser kräftige gelbe bis rote Färbungen von 10

Verfahren zum Färben und Bedrucken

von Polyethylenterephthalat-,

Cellulosetriacetat- und

Polyvinylchloridfasern

und zur Durchführung des Verfahrens

geeignetes Präparat

Anmelder: CIBA Aktiengesellschaft, Basel (Schweiz)

Vertreter: Dipl.-Ing. E. Splanemann, Patentanwalt, Hamburg ?6, Neuer Wall 10

Beanspruchte- Priorität: Schweiz vom 2. August 1955 und 19. Juli 1956

Dr. Paul Grossmann, Binningen (Schweiz), ist als Erfinder genannt worden

hervorragender Lichtechtheit, und zwar sowohl nach

dem Färbeverfahren unter Druck als auch bei Quell-

^% mittelzusatz. Ferner zeichnen sich diese Farbstoffe

durch gutes Ziehvermögen und gute Wollrescrve aus.

In manchen Fällen erweisen sich Mischungen ver-

schiedencr der verfahrensgemäß zu verwendenden Farbstoffe als besonders wertvoll.

Zum Färben verwendet man die genannten Färb: stoffe zweckmäßig in fcinverteilter Form und färbt unter Zusatz von Dispergiermitteln, wie Seife, Sulfit-

celluloseablauge oder synthetischen Waschmitteln oder einer Kombination verschiedener Netz- und Dispergiermittel. In der Regel ist es zweckmäßig, die zu veir wendenden Farbstoffe vor dem Färben in ein Färbepräparat überzuführen, das ein Dispergiermittel und

♦5 feinverteilten Farbstoff in solcher Form enthält, daß beim Verdünnen der Farbstoffpräparate mit Wasser eine feine Dispersion entsteht. Solche Farbstoffpräparate können in bekannter Weise, z. B. durch Umfallen des Farbstoffes aus Schwefelsäure und Ver-

mahlen der so erhaltenen Aufschlämmung mit Sulfitablauge, gegebenenfalls auch durch Vermählen des Farbstoffes in hochwirksamen Mahlvorrichtungen in trockener oder nasser Form mit oder ohne Zusatz von Dispergiermitteln beim Mahlvorgang erhalten werden.

Lagerexemg&lJGr

809 767'455

3 4

Zur Erreichung starker Färbungen auf Polyäthylen- l.S-Dioxy^.S.oJ-tetramethoxyanthrachinon nach dem

terephthalatfasern erweist es sich als zweckmäßig, dem gleichen Verfahren aus 1,2,3,5,6,7-Hexaoxyanthra-

Färbcbad ein Quellmittel zuzugeben oder aber den chinon erhalten werden.

Fälbeprozeß unter Druck bei Temperaturen über Das l-Oxy-2-butoxyanthrachinon kann durch Um-

100° C, beispielsweise bei 130° C, durchzuführen. Als 5 Setzung des 1,2-Dioxyanthrachinons mit p-ToJuol-

Quellmittel eignen sich aromatische Carbonsäuren, sulfonsäurebutylester in Gegenwart von Natriumwic beispielsweise Benzoesäure oder Salicylsäure,. carbonat in Nitrobenzol bei etwa 140° erhalten

Phenole, wie beispielsweise o- oder p-Oxydiphenyl, werden,
aromatische Halogenverbindungen, wie beispielsweise

Chlorbenzol, o-Dichlorbenzol oder Trichlorbenzol, »o Beispiel 2
Phenylmethylcarbinol oder Diphenyl. Bei den Druckfärbungen erweist es sich als vorteilhaft, das Färbe- Man vermahlt 1 Teil einer wäßrigen Paste von bad schwach sauer zu stellen, beispielsweise durch Zu- l,4-Dioxy-2-phenoxyanthrachinon, dessen Herstellung satz einer schwachen Säure.' z. B. Essigsäure. Die er- unten beschrieben ist, mit ungefähr 1 Teil getrockhaitencn Färbungen zeichnen sich im allgemeinen 15 neter Sulfitcelluloseablauge in einer Kugelmühle zu durch vorzügliche Lichtechtheit aus. einem feinen Teig.

In den nachfolgenden Beispielen bedeuten die Teile, 100 Teile Polyäthylenterephthalat-Fasermaterial

sofern nichts anderes angegeben wird, Gewichtsteile, werden in einem Bad, das auf 1000 Teile Wasser 1 bis

die Prozente Gewichtsprozente, und die Temperaturen 2 Teile Natriumsalz der N-Benzyl-^-heptadecylbenz-

sind in Celsiusgraden angegeben. ' 20 imidazol-disulfonsäure und 1 Teil konzentrierte wäßrige Ammoniaklösung enthält, während einer halben

Beispiel 1 Stunde vorgereinigt. Anschließend wird das Material

in einem Färbebad, das in 3000 Teilen Wasser

Man vermählt 1 Teil einer wäßrigen Paste von 15 Teile einer Mischung aus ungefähr gleichen Teilen l-Oxy.-2-methoxyanthrachinon, dessen Herstellung «5 o-Oxydiphenyl, Pine-Oil und Türkischrotöl und

untenstehend beschrieben ist, mit ungefähr 1 Teil ge- 15 Teile Essigsäure enthält, während einer halben

trockneter Sulfitcelluloseablauge in einer Kugelmühle Stunde bei 80° vorgequollen. Darauf läßt man das

zu einem feinen Teig. , Bad auf 50° abkühlen und setzt den gemäß Absatz 1

100 Teile Polyäthylenterephthalat - Fasermaterial erhaltenen Farbstoffteig hinzu. Man bringt das Bad

werden in einem Bade, das auf 1000 Teile Wasser 3» innerhalb Vt bis */* Stunden zum Kochen und färbt

1 bis 2 Teile Natriumsalz der N-Benzyl-^-heptadecyl- während 1 bis IVi Stunden möglichst nahe bei Koch-

benzimidazol-disulfonsäure und 1 Teil konzentrierte temperatur. Anschließend wird gut gespult und gege-

wiißrige Ammoniaklösung enthält, während einer benenfalls mit einer Lösung, die auf 1000 Teile

halben Stunde vorgereinigt. Anschließend wird das Wasser 1 Teil Natriumsalz der N-Benzyl-^-heptadccyl-

?viaterial in ein Färbebad gebracht, in dem der gemäß 35 benzimidazol-disulfonsäure enthält, während einer

Absatz 1 erhaltenen Farbstoffteig unter Zusatz von ' halben Stunde bei 60 bis 80° gewaschen. Man erhält

4 Teilen Natriumsalz der N-Benzyl-^-heptadecylbenz- eine kräftige orange Färbung von guter Lichtechtheit,

imidazol-disulfonsäure dispergiert wurde. Das Ganze Bei Verwendung von l,4-Dioxy-2-(p-tnethyl-phen-

wird in einem Druckgefäß auf 132° erhitzt und etwa oxy)-anthrachinon, l,4-Dioxy-2-methoxyanthrachinon

¹A Stunde bei dieser Temperatur gehalten. An- 40 oder l^-Dioxy^-cyclohexylojdyanthrachinon erhält

schließend wird gut gespült und erforderlichenfalls man Färbungen mit ähnlichen Eigenschaften,

mit einer Lösung, die auf 1000 Teile Wasser 1 Teil Das in diesem Beispiel verwendete 1,4-Dioxy-

Natriumsalz der N-Benzyl-jU-heptadecylbenzimidazol- 2-phenoxyanthrachinon kann wie folgt hergestellt

disulfonsäure enthält, während einer halben Stunde werden:

bei 60 bis 80° gewaschen. Man erhält eine kräftige *5 10Teile l,4-Dioxy-2-bromanthrachinon werden in

gelbe Färbung von hervorragender Lichtechtheit. 35 Teilen Phenol mit 4 Teilen Kaliumcarbonat wäh-

Verwendet man an Stelle des l-Oxy-2-methoxy- rend 3 Stunden auf 120° und während weiterer

anthrachinons das l-Oxy-2-butoxyanthrachinon, das 3 Stunden auf 130 bis 135° erwärmt. Der Farbstoff

l-Oxy-2,7-dimethoxyanthrachinon oder das 1,5-Di- wird mit Methanol ausgefällt, abfiltriert und mit

oxy^.S.ö.y-tetramcthoxyantlirachinon, so erhält man 5° Methanol ausgewaschen.

Färbungen mit ähnlichen Eigenschaften. Nach analogem Verfahren können auch das

Das in diesem Beispiel verwendete l-Oxy-2-meth- 1,4-Dioxy-2 -(p-methy!phenoxy) - anthrachinon und

oxy-anthrachinon kann wie folgt hergestellt werden: das 1,4-Dioxy-2-cyclohexyloxyanthrachinon erhalten

12 Teile 1,2-Dioxyanthrachinon werden in 100 Tei- werden.

Jen Nitrobenzol mit 12,5 Teilen feingemahlenem 55 Das 1,4-Dioxy-2-methoxyanthrachinon kann gemäß

Natriumcarbonat und 10 Teilen Dimethylsulfat dem im Beispiel 1 angegebenen¹ Verfahren durch Alky-

während etwa 10 Stunden bei einer Temperatur lierung von 1,2,4-Trioxyanthrachinon mit Dimethyl-

von 80 bis 90° gerührt. Das Ende der Reaktion sulfat erhalten werden,
kann dadurch festgestellt werden, daß eine Probe

I« AIWeImI₁ dfe mit einem Tropfen Natronlauge «o Beispiel 3
versetzt wird, die rote Farbe des Natriumsalzes des

l-Oxy-2-mcthoxyanthrachinons aufweist und nicht 1,2 Teile l,4-Dioxy-2-methoxyanthrachinon werden

mehr die violette Farbe des Natriumsalzes des 1,2-Di- nach den Angaben des ersten Absatzes von Beispiel 1

oxyanthrachinons. Das Reaktionsgemisch wird nun in einem feindispersen Teig übergeführt. Diesen gibt

zur Entfernung des Nitrobenzols der Wasserdampf- 6_{S man zu} einem Färbebad, das in 3000 Teilen Wasser

destillation unterworfen und 1 - Oxy - 2 - methoxy- 9 Teile Seife enthält, geht dann mit 100 Teilen gut ge-

anthrachinon durch Ansäuern abgeschieden, abfiltriert netzter Cellulosetriacetatkunstseide bei 40° ein

tin.I neutral gewaschen. steigert die Temperatur auf 100° und färbt 1 bis

Oas l-Oxy-2,7-dimethoxyanthrachinon kann auf 2 Stunden bei dieser Temperatur. Man erhält eine

analoge Weise aus 1,2,7-Trioxyanthrachinon und-das 70 reine orange Färbung.

Claims (7)

Beispiel 4 1 Teil l,4-Dioxy-2-methoxyanthrachinon werden nach den Angaben des ersten Absatzes von Beispiel 1 in einen feindispersen Teig übergeführt. Diesen gibt man zu einem Färbebad, das mit 3000 Teilen Wasser S 4 Teile des Natriumsalzes der N-Benzyl-jU-heptadecylbenzimidazol-disulfonsäure enthält, geht dann mit 100 Teilen gut genetztem thermostabilisiertem PoIyvinylchloridgewcbe bei 40° ein, steigert die Temperatur auf 90* und färbt 1 bis 2 Stunden bei dieser Temperatur. Man erhält eine kräftige orange Färbung von hervorragender Lichtechtheit. BeispielvermischtGummiarabikum,I 5151:1aoLösung des Natriumaus Kaliumoleinat und»5ManTeileKristallgummi, 1:2salzcs der m-Nitrobenzolsulfonsäure300TeileWassereines Gemisches300TeileCyclohexanonPineoil250TeileThiodiglycol40Teileeiner lOO'/oigen40Teile50Teile20Teile1000 In 800 Teile dieser Stammverdickung werden mit Hilfe eines Schnellrüb/ers 200 Teile des gemäß Beispiel 1, Absatz 1, erhaltenen Farbstoffes bis zur vollständigen Dispersion eingerührt. Pqlyäthylenterephthalatgewebe wird mit dieser Paste bedruckt. Nach dem Drucken wird das Gewebe getrocknet und ■ während 45 Minuten bei1 3U atü gedämpft, während 10 Minuten in kaltem Wasser gespült, abgeschleudert und getrocknet. Man erhält kräftige gelbe Drucke. PΛTENTANSPHOCHE:

1. Verfahren zum Färben und Bedrucken von Polyethylenterephthalat-, Cellulosetriacetat- und Polyvinylchlorid-Fasermaterial, dadurch gekennzeichnet, daß man als Farbstoffe a-Oxyanthrachinone verwendet, die aus einem einzigen Anthrachinonkern bestehen, der in höchstens 2 α-Stellungen Oxygruppen und in mindestens einer /ί-S teilung elue Alktmyg^ttppB, <rle*'öii Alltöxyruit 1 bis 6 Kohlenetoffatome aufweist, oder eine Phenoxygruppe aufweist.

2. Verfahren gemäß Anspruch 1. dadurch gekennzeichnet, daß man als hydrophobe Fasern Polyäthylentcrephthalfascrn verwendet.

3. Verfahren gemäß einem der Ansprüche 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß man a-Oxy-/?-phenoxyanthrachinone verwendet.

4. Verfahren gemäß einem der Anspüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß man solche a-Oxy-/?-alkoxy- oder -phcnoxyanthrachinone verwendet, in welchen mindestens eine Alkoxy- oder Phenoxygruppe zu einer Oxygruppe benachbart ist.

5. Verfahren gemäß einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Mischung verschiedener a-Oxy-^-alkoxy- oder -phenoxyanthrachinone verwendet.

6. Färbe- und Druckpräparat, dadurch gekennzeichnet, daß es als färbenden Bestandteil mindestens einen in einem der Ansprüche 1 bis 4 zur Anwendung gelangenden Farbstoff in feinverteilter Form enthält.

7. Färbe- und Druckpräparat, dadurch gekennzeichnet, daß es als färbende Bestandteile eine Mischung verschiedener in einem der Ansprüche 1 bis 4 zur Anwendung gellangender Farbstoffe enthält.

β Μ» 767/455 2.5»