DE1050326B - Process for the separation of di-sec-butyl ether from the by-products of olefin hydration - Google Patents

Description

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BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLANDFEDERAL REPUBLIC OF GERMANY

DEUTSCHESGERMAN

kl. 12 o 5/09kl. 12 o 5/09

INTERNAT. KL. C 07 CINTERNAT. KL. C 07 C

PATENTAMTPATENT OFFICE

AUSLEGESCHRIFT 1050 326EXPLAINING PAPER 1050 326

R 21383 IVb/12 οR 21383 IVb / 12 ο

ANMELDETAG: 24. JUNI 1957REGISTRATION DATE: JUNE 24, 1957

BEKANNTMACHUNG
DER ANMELDUNG
UND AUSGABE DER
AUSLEGESCHRIFT: 1 2. FE B RU AR 195 9NOTICE
THE REGISTRATION
AND ISSUE OF THE
EDITORIAL: 1 2. FE B RU AR 195 9

Die bei Normaldruck gasförmigen Olefine, wie Propylen und die isomeren Butylene, lassen sich bekanntlich durch Umsatz mit starken Mineralsäuren, wie Schwefelsäure, in die entsprechenden Alkylester umwandeln, die bei der Hydrolyse die entsprechenden Alkohole liefern. Bei diesem im allgemeinen unter Druck ausgeführten Prozeß der Hydratisierung, der jedoch auch bei Normaldruck durchgeführt werden kann, kommt es zur Bildung unerwünschter Nebenprodukte, die auf Ätherbildung und Polymerisationsvorgänge zurückzuführen sind. Die Aufarbeitung dieser Nebenprodukte zu chemisch reinen Stoffen ist mit einem großen Aufwand von technischen Hilfsmitteln verbunden.The olefins which are gaseous at atmospheric pressure, such as propylene and the isomeric butylenes, are known to pass through Conversion of strong mineral acids, such as sulfuric acid, into the corresponding alkyl esters, which are used in the Hydrolysis will provide the corresponding alcohols. In this process, which is generally carried out under pressure the hydration, which can, however, also be carried out at normal pressure, results in undesirable formation By-products that can be traced back to ether formation and polymerization processes. The work-up these by-products to chemically pure substances is with a great expense of technical Aids connected.

Derartige Nebenprodukte sind die Polymerisate der C₃- bzw. C₄-Olefine bzw. die Kopolymerisate dieser Olefine und die Äther der den Olefinen entsprechenden Alkohole, z.B. der Di-sek.-butyläther und der Diisopropyläther. Im Verlauf des Hydratisierungsprozesses werden die Polymerisate und Äther abgetrennt und liegen als Gemisch vor, das, je nach Durchführung der Alkoholsynthese, aus Di-sek.-butyläther, Diisopropyläther und den Polymerisaten der Olefine besteht, wobei es sich bei den C₄-PoIymerisaten im wesentlichen um ein Gemisch der isomeren Di-n-butylene (C₈H₁₆) handelt, die zwischen 108 und 122°C sieden.Such by-products are the polymers of the C ₃ or C ₄ olefins or the copolymers of these olefins and the ethers of the alcohols corresponding to the olefins, for example the di-sec-butyl ether and the diisopropyl ether. In the course of the hydration process, the polymers and ethers are separated off and are present as a mixture which, depending on how the alcohol synthesis is carried out, consists of di-sec-butyl ether, diisopropyl ether and the polymers of the olefins, the C ₄ polymers being im essentially a mixture of the isomeric di-n-butylenes (C ₈ H ₁₆ ) which boil between 108 and 122 ° C.

Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Gewinnung von reinem Di-sek.-butyläther aus einem bei der Hydratisierung von C₃- und bzw. oder C₄-Olefinen anfallenden Gemisch von Diisopropyläther, Di-sek.-butyläther und Polymerisaten der C₃- und bzw. oder C₄-Olefine. Das Verfahren ist auch dann anwendbar, wenn der Hydratisierungsprozeß in der Weise durchgeführt wird, daß in dem Ätherpolymerisationsgemisch kein Diisopropyläther vorhanden ist.The invention relates to a process for the production of pure di-sec-butyl ether from a mixture of diisopropyl ether, di-sec-butyl ether and polymers of the C ₃ - _{obtained during the hydration of C 3} and / or C _{4 olefins.} and / or C ₄ olefins. The process can also be used when the hydration process is carried out in such a way that no diisopropyl ether is present in the ether polymerization mixture.

Chemisch reiner Di-sek.-butyläther besitzt als Lösungsmittel und als Ausgangsstoff für chemische Reaktionen erhebliches Interesse. Er kann in üblicher destillativer Aufarbeitung aus den genannten Gemischen nur bei Einsatz von Kolonnen hoher Trennschärfe gewonnen werden. Darüber hinaus ist die Ausbeute an reinem Di-sek.-butyläther sehr gering, da die Siedepunkte einiger dimerer Butylene mit dem Siedepunkt des Di-sek.-butyläthers nur um Bruchteile von Graden unterschiedlich sind.Chemically pure di-sec-butyl ether is used as a solvent and as a starting material for chemical reactions considerable interest. It can only be used in the customary work-up by distillation from the mixtures mentioned can be obtained from columns with high selectivity. In addition, the yield is pure di-sec-butyl ether very low, as the boiling points of some dimeric butylenes match the boiling point of di-sec-butyl ether are only a fraction of a degree different.

Es ist bekannt, den bei der Alkoholsynthese anfallenden Rohäther, der Wasser, Alkohole, Polymere sowie geringe Mengen Aldehyde oder Ketone enthält, zur Reinigung zunächst fraktioniert zu destillieren und anschließend mit Adsorptionsmitteln zu behandeln. Bei diesem bekannten Verfahren wird aus dem Rohäther ein Äther-Wasser-Gemisch abdestilliert, wobei der Destillationszone eine solche Menge Wasser zugeführt wire¹, daß ein ausreichendes Löslichkeitsverhältnis für die vorhandenen wasserlöslichen Verunreinigungen in der Destillationszone gegeben ist. Das abgezogene Äther-Wasser-Gemisch wird VerfahrenIt is known that the crude ethers obtained during alcohol synthesis, which contain water, alcohols, polymers and small amounts of aldehydes or ketones, can first be fractionally distilled for purification and then treated with adsorbents. In this known method an ether-water mixture is distilled off from the Rohäther, wherein the distillation zone wire fed such an amount of water ¹ that a sufficient solubility ratio for the existing water-soluble impurities is added to the distillation zone. The ether-water mixture withdrawn becomes process

zur Abtrennung von Di-sek.-butyläther
aus den Nebenprodukten
der Olefinhydratisierungfor the separation of di-sec-butyl ether
from the by-products
of olefin hydration

Anmelder:Applicant:

Rheinpreussen AktiengesellschaftRheinpreussen Aktiengesellschaft

für Bergbau und Chemie,for mining and chemistry,

Homberg (Ndrh.)Homberg (Ndrh.)

Dipl.-Chem. Dr. Hermann Häusser, Utfort über Moers,Dipl.-Chem. Dr. Hermann Häusser, Utfort via Moers,

und Dipl.-Chem. Dr. Fritz Lampe, Homberg (Ndrh.),and Dipl.-Chem. Dr. Fritz Lampe, Homberg (Ndrh.),

sind als Erfinder genannt wordenhave been named as inventors

fraktioniert und der erhaltene Äther in der Dampfphase oder flüssigen Phase mit einem Adsorptionsmittel, z.B.fractionated and the ether obtained in the vapor phase or liquid phase with an adsorbent, e.g.

Silikagel, behandelt, wodurch die letzten Spuren von Alkohol und Wasser entfernt werden.Silica gel, treated, which removes the last traces of alcohol and water.

Es wurde nun überraschenderweise gefunden, daß unter Zusatz von Methanol eine destillative Trennung des bei 122⁰C siedenden Di-sek.-butyläthers von den polymerenIt has now surprisingly been found that the addition of methanol separation by distillation of the fraction boiling at 122 ⁰ C Di-sec-butyläthers polymers of the

C₃- und bzw. oder C₄-Olefinen mit Kolonnen geringer Bodenzahl möglich ist, wobei die Anwesenheit von Diisopropyläther die Durchführung des Verfahrens nicht stört. Während Äthanol, i-Propanol und sek.-Butanol für die Durchführung des Verfahrens nicht in gleich vorteil-C ₃ and / or C ₄ olefins with columns with a small number of plates is possible, the presence of diisopropyl ether not interfering with the implementation of the process. While ethanol, i-propanol and sec-butanol are not equally advantageous for carrying out the process.

hafter Weise geeignet sind, gibt Methanol ein azeotropes Gemisch, das, z.B. im speziellen Falle der zwischen 108 und 122⁰C siedenden Olefine des Butylens, bei 62⁰C siedet. Eine derartige Siedepunktserniedrigung um 6O⁰C erleichtert selbstverständlich bedeutend die destillativemanner are suitable, methanol is an azeotropic mixture, for example boiling in the particular case of the boiling 108-122 ⁰ C of olefins butylene, at 62 ⁰ C. Such a boiling point reduction by 6O ⁰ C facilitates course significantly by distillation

Trennung. Da, wie ebenfalls festgestellt werden konnte, Methanol mit Di-sek.-butyläther und mit Diisopropyläther jeweils ein binäres Gemisch bildet, ist die Zugabe der Methanolmenge so zu bemessen, daß der Diisopropyläther mit Methanol als azeotropes Gemisch als ersteSeparation. Since, as could also be determined, methanol with di-sec-butyl ether and with diisopropyl ether forms a binary mixture in each case, the addition of the amount of methanol is to be measured in such a way that the diisopropyl ether with methanol as the azeotropic mixture first

Fraktion abgetrennt wird und als zweite Fraktion das azeotrope Gemisch Methanol—Polymerisat übergeht. Wird eine wesentlicher Überschuß an Methanol zugegeben, so folgt als dritte Fraktion das azeotrope Gemisch Methanol—-Di-sek.-butyläther, bevor der reine Di-sek.-butylätherFraction is separated and the azeotropic mixture of methanol and polymer passes over as the second fraction. Will a substantial excess of methanol is added, the third fraction is the azeotropic mixture of methanol - di-sec-butyl ether, before the pure di-sec-butyl ether

übergeht. Zweckmäßig arbeitet man so, daß Methanol und Polymerisat im Volumen verhältnis 3: 1 bis 1,5: 1, vorzugsweise 2:1, vorhanden sind und außerdem noch eine Methanolmenge vorhanden ist, die einem Volumenverhältnis Diisopropyläther zu Methanol = 3:1 bistransforms. It is advisable to work so that the methanol and polymer in a volume ratio of 3: 1 to 1.5: 1, preferably 2: 1, and an amount of methanol is also present which corresponds to a volume ratio Diisopropyl ether to methanol = 3: 1 to

809 749/384809 749/384

2:1, vorzugsweise 2,5 : 1, entspricht. Selbstverständlich kann das Verfahren zur Gewinnung des reinen Di-sek.-butyläthers auch kontinuierlich durch Anwendung einer selektiven Destillation durchgeführt werden, wenn nur die angegebenen Volumenverhältnisse der an dem Vorgang beteiligten Komponenten eingehalten weiden. Zweckmäßig wird die selektive Destillation mit einem Produkt durchgeführt, aus dem der Diisopropyläther bereits entfernt worden ist. Während am Kopf der Kolonne das azeotrope Gemisch Methanol—Polymerisat abgezogen wird, erhält man dann im Sumpf polymerisatfreien reinen Di-sek.-butyläther.2: 1, preferably 2.5: 1. Of course, the process for obtaining the pure di-sec-butyl ether can be used can also be carried out continuously by using selective distillation, if only the specified volume ratios of the components involved in the process are observed. The selective distillation is expediently carried out with a product from which the diisopropyl ether has already been removed. While at the top of the column the azeotropic mixture of methanol and polymer is withdrawn, then polymer-free pure di-sec-butyl ether is obtained in the bottom.

Die folgenden Ausführungsbeispiele zeigen die Vorteile des Verfahrens zur Gewinnung des reinen Di-sek.-butyläthers. The following working examples show the advantages of the process for obtaining the pure di-sec-butyl ether.

Ausführungsbeispiel 1Embodiment 1

Wird ein Ätherpolymerisatgemisch, das neben 13,6% Polymerisat im wesentlichen Di-sek.-butyläther enthält, an einer Glockenbodenkolonne mit sechzig theoretischen Böden unter einem Rücklaufverhältnis von 1 : 25 destilliert, so erhält man einen Siedeverlauf, der der Abb. 1 zu entnehmen ist. Eine Analyse ergibt für die einzelnen Fraktionen folgende Polymerisatgehalte:If an ether polymer mixture, which in addition to 13.6% polymer essentially di-sec-butyl ether contains, on a bubble-cap tray column with sixty theoretical plates under a reflux ratio of 1: 25 distilled, a boiling curve is obtained which can be seen in Fig. 1. An analysis shows for the the following polymer contents for individual fractions:

Fraktion 1 64%Parliamentary group 1 64%

Fraktion 2 30%Parliamentary group 2 30%

Fraktion 3 19%Parliamentary group 3 19%

Fraktion 4 4%Fraction 4 4%

Fraktion 5 2,5 %Fraction 5 2.5%

Fraktion 6 1,0%Fraction 6 1.0%

Fraktion 7 SpurenFraction 7 tracks

Rückstand 0,5 %Residue 0.5%

Demnach wurden mit der Fraktion 7 nur 27 % des im Ätherpolymerisatgemisch enthaltenen Di-sek.-butyläthers als chemisch reines Produkt erhalten, während 30,8 % des eingesetzten Di-sek.-butyläthers einen Polymerisatgehalt von 0,5 bis 1 % aufweisen.Accordingly, with fraction 7, only 27% of the di-sec-butyl ether contained in the ether polymer mixture was obtained obtained as a chemically pure product, while 30.8% of the di-sec-butyl ether used had a polymer content from 0.5 to 1%.

Führt man die Destillation bei einem Rücklaufverhältnis von 1 : 10 durch, so haben Fraktion 6 einen Polymerisatgehalt von 3 %, Fraktion 7 einen Polymerisatgehalt von 1,5% und der Rückstand einen Polymerisatgehalt von 1,5%, d.h., es wird praktisch kein reiner Di-sek.-butyläther erhalten.If the distillation is carried out at a reflux ratio of 1:10, fraction 6 has a polymer content of 3%, fraction 7 a polymer content of 1.5% and the residue a polymer content of 1.5%, i.e. practically no pure di-sec-butyl ether is obtained.

Versetzt man dagegen das gleiche Ätherpolymerisatgemisch mit Methanol im Verhältnis Polymerisat zu Methanol = 1,2,7, so erhält man den in Abb. 2 wiedergegebenen Siedeverlauf bei einem Rücklaufverhältnis von nur 1 : 10.If, on the other hand, the same ether polymer mixture is added with methanol in the polymer ratio Methanol = 1, 2, 7, the boiling curve shown in Fig. 2 is obtained with a reflux ratio of only 1: 10.

Die einzelnen Fraktionen haben folgenden Polymerisatgehalt :The individual fractions have the following polymer content:

Fraktion 1 38%Parliamentary group 1 38%

Fraktion 2 32%Parliamentary group 2 32%

Fraktion 3 14%Parliamentary group 3 14%

Fraktion 4 1,5 bis 1,0%Fraction 4 1.5 to 1.0%

Fraktion 5 0%Fraction 5 0%

Fraktion 6 0%Parliamentary group 6 0%

Rückstand 0%Residue 0%

Durch die erfindungsgemäße Maßnahme der Methanolzugabe konnten somit 91 % des eingesetzten Di-sek.-butyläthers als chemisch reines Produkt erhalten werden, dessen Reinheit durch UR-Spektrum und die üblichen physikalisch-chemischen Daten nachgewiesen wurden.The inventive measure of adding methanol thus enabled 91% of the di-sec-butyl ether used can be obtained as a chemically pure product, its purity by UR spectrum and the usual physico-chemical data have been demonstrated.

Ausführungsbeispiel 2Embodiment 2

Wird ein Ätherpolymerisatgemisch, das 20 bis 21 % Polymerisat, 26 bis 27% Diisopropyläther und 52 bis 53% Di-sek.-butyläther enthält, an einer Glockenbodenkolonne mit fünfundvierzig theoretischen Böden unterIf an ether polymer mixture containing 20 to 21% polymer, 26 to 27% diisopropyl ether and 52 to Contains 53% di-sec-butyl ether on a bubble-cap tray column with forty-five theoretical plates below

einem Rücklaufverhältnis von 1 :25 destilliert, so erhält man einen Siede verlauf, der der Abb. 3 zu entnehmen ist. Eine Analyse ergibt für die einzelnen Fraktionen folgende Polymerisatgehalte:distilled at a reflux ratio of 1:25, so obtained a boiling course, which can be seen in Fig. 3. An analysis shows the following polymer contents for the individual fractions:

Fraktion 1 0 % PolymerisatFraction 1 0% polymer

Fraktion 2 8 % PolymerisatFraction 2 8% polymer

Fraktion 3 83 % PolymerisatFraction 3 83% polymer

Fraktion 4 39% PolymerisatFraction 4 39% polymer

Fraktion 5 8 % PolymerisatFraction 5 8% polymer

Rückstand 5 % PolymerisatResidue 5% polymer

Es ist unter diesen Bedingungen nicht möglich, einen chemisch reinen Di-sek.-butyläther zu gewinnen. Führt man dagegen die gleiche Destillation unter Zusatz von 2,2 Volumteilen Methanol auf 1 Volumteil Polymerisat durch, so erhält man noch bei einem Rückflußverhältnis von 1 : 10 den in Abb. 4 wiedergegebenen Siedeverlauf.It is not possible under these conditions to obtain a chemically pure di-sec-butyl ether. Leads on the other hand, the same distillation is carried out with the addition of 2.2 parts by volume of methanol to 1 part by volume of polymer through, the boiling curve shown in Fig. 4 is still obtained at a reflux ratio of 1:10.

Die Fraktionen besitzen folgende Polymerisatgehalte:The fractions have the following polymer contents:

Fraktion 1 0 % PolymerisatFraction 1 0% polymer

Fraktion 2 0 % PolymerisatFraction 2 0% polymer

Fraktion 3 0 % PolymerisatFraction 3 0% polymer

Fraktion 4 10% PolymerisatFraction 4 10% polymer

Fraktion 5 36 % PolymerisatFraction 5 36% polymer

Fraktion 6 11 % PolymerisatFraction 6 11% polymer

Fraktion 7 1,5 % PolymerisatFraction 7 1.5% polymer

Fraktion 8 0,0% PolymerisatFraction 8 0.0% polymer

Rückstand 1,0 bis 1,5% Polymerisat Residue 1.0 to 1.5% polymer

63% des eingesetzten Di-sek.-butyläthers werden als chemisch reines Produkt erhalten, weitere 21 % enthalten 1,0 bis 1,5% Polymerisat.63% of the di-sec-butyl ether used are obtained as a chemically pure product, and contain a further 21% 1.0 to 1.5% polymer.

Die bei der Destillation auftretenden binären Gemische sind der nachfolgenden Tabelle zu entnehmen:The binary mixtures that occur during the distillation can be found in the following table:

_W(J im" ■"- .Ii . - _{W (} J im "■" - .Ii. - 4040 Diisopropyläther + Methanol. . .Diisopropyl ether + methanol. . . Kp.Kp. ZusammenTogether Binäres Gemisch.Binary mixture. Polymerisat + MethanolPolymer + methanol setzung
in Volumsettlement
in volume (Kp. 108bisll3°C) (Bp. 108 to III 3 ° C) prozentpercent 45 Polymerisat + Methanol45 polymer + methanol 56⁰C56 ⁰ C (Kp. 108 bis 122⁰C) (Bp. 108 to 122 ⁰ C) 60 bis60 to 69,3169.31 Di-sek.-butyläther + MethanolDi-sec-butyl ether + methanol 61⁰C61 ⁰ C 42,5842.58 62⁰C62 ⁰ C 62⁰C62 ⁰ C 13,8713.87

Während die binären Gemische zwischen 56 und 62⁰C sieden, hat der reine Di-sek.-butyläther einen Siedepunkt von 122°C. Bei Anwendung anderer Alkohole tritt eine wesentlich geringere Differenz zwischen dem Siedepunkt des Di-sek.-butyläthers und den bei der Destillation auftretenden binären Gemischen ein, wodurch die Anwendung von Methanol besonders günstig ist. Die Anwendung von Methanol hat noch den weiteren Vorteil, daß es als einziger Alkohol kein azeotropes Gemisch mit Wasser bildet, was bei der Abtrennung der Polymerbenzine (Polymerisat) von dem Alkohol von Bedeutung ist. Zur Rückgewinnung des Methanols wird das homogene azeotrope Gemisch von Polymerisat und Methanol mit etwa 15% Wasser, bezogen auf Methanol, versetzt, wobei eine Schichtentrennung eintritt. Etwa 90% des Methanols bilden mit dem Wasser eine wäßrige Schicht, aus der das Methanol durch einfache Destillation abgetrennt und wieder in den Prozeß eingesetzt werden kann. Würde man an Stelle von Methanol einen anderen Alkohol, wie Äthanol, Propanol oder Isopropanol, anwenden, so erhielte man bei der Aufarbeitung des azeotropen Gemisches Polymerisat—Alkohol eine wäßrige Schicht, ausWhile the binary mixtures of 56-62 ⁰ C boiling pure di-sec-butyl ether has a boiling point of 122 ° C. When using other alcohols, there is a much smaller difference between the boiling point of the di-sec-butyl ether and the binary mixtures occurring during the distillation, which makes the use of methanol particularly favorable. The use of methanol has the further advantage that it is the only alcohol that does not form an azeotropic mixture with water, which is important when separating the polymer gasoline (polymer) from the alcohol. To recover the methanol, about 15% water, based on methanol, is added to the homogeneous azeotropic mixture of polymer and methanol, whereby the layers separate. About 90% of the methanol forms an aqueous layer with the water, from which the methanol can be separated off by simple distillation and used again in the process. If another alcohol, such as ethanol, propanol or isopropanol, were used instead of methanol, an aqueous layer would be obtained when working up the azeotropic mixture of polymer and alcohol

der der Alkohol bei der Destillation als azeotropes Gemisch von Alkohol und Wasser anfallen würde. Es wäre somit eine zusätzliche Entwässerung des wiedergewonnenen Alkohols erforderlich. Die Anwendung von wasserhaltigem Alkohol ist jedoch nicht zweckmäßig, da der Di-sek.-butyläther mit Wasser ebenfalls ein azeotropes Gemisch bildet, was zu Verlusten an Di-sek.-butyläther führen würde.which the alcohol would be obtained in the distillation as an azeotropic mixture of alcohol and water. It would be thus an additional dehydration of the recovered alcohol is required. The application of hydrous However, alcohol is not advisable because the di-sec-butyl ether is also an azeotropic with water Mixture forms, which would lead to losses of di-sec-butyl ether.

Claims (3)

Patentansprüche.Claims. 1. Verfahren zur Abtrennung von Di-sek.-butyläther aus den Nebenprodukten der Olefinhydratisierung, welche aus C₃- und bzw. oder Q-Olefmen durch Ätherbildung und Polymerisation anfallen, dadurch gekennzeichnet, daß unter Zusatz von Methanol eine destillative Abtrennung des Di-sek.-butyläthers erfolgt.1. A method for separating di-sec-butyl ether from the by-products of olefin hydration, which are obtained from C ₃ - and / or Q-olefins by ether formation and polymerization, characterized in that, with the addition of methanol, a distillative separation of the di- sec-butyl ether takes place. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß bei Abwesenheit von Isopropyläther die Methanolzugabe im Volumenverhältnis Methanol zu Polymerisaten der C_3/C₄-Olefme = 3:1 bis 1,5:1, vorzugsweise 2:1, erfolgt.2. The method according to claim 1, characterized in that in the absence of isopropyl ether the methanol is added in the volume ratio of methanol to polymers of the C _{3 /} C ₄ olefins = 3: 1 to 1.5: 1, preferably 2: 1. 3. Verfahren nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß bei Anwesenheit von Isopropyläther die Methanolzugabe im Volumenverhältnis Methanol zu Polymerisaten der C₃/C₄-Olefme = 3:1 bis 1,5 : 1, vorzugsweise 2:1, erfolgt und zusätzlich eine Methanolmenge zugegeben wird, die einem Volumenverhältnis Isopropyläther zu Methanol = 3:1 bis 2:1, vorzugsweise 2,5 : 1, entspricht.3. The method according to claim 1 and 2, characterized in that in the presence of isopropyl ether, the methanol is added in the volume ratio of methanol to polymers of the C ₃ / C ₄ olefins = 3: 1 to 1.5: 1, preferably 2: 1, and In addition, an amount of methanol is added which corresponds to a volume ratio of isopropyl ether to methanol = 3: 1 to 2: 1, preferably 2.5: 1. In Betracht gezogene Druckschriften:
USA.-Patentschrift Nr. 2 556 248.Considered publications:
U.S. Patent No. 2,556,248. Hierzu 1 Blatt Zeichnungen1 sheet of drawings 809 74*384 2.809 74 * 384 2.