DE1045018B - Solvent-based, glossy and caring wax preparations - Google Patents

Description

Lösungsmittelhaltige glanzgebende und pflegende Wachspräparate Für die Anwendung von Wachspräparaten ist es ein großer Vorteil, wenn sie das Wachs in sehr feinkristalliner Form enthalten. Hierdurch wird bei pastenartigen Produkten, wie Schuhkrem oder Bohnermasse, erreicht, daß sie infolge ihrer salbenartigen, homogenen Struktur ohne Verluste und ohne die Gefahr des Bröckelns und Krümelns, wodurch bei der Verarbeitung leicht Verschmutzungen des Fußbodens oder der Kleider entstehen, aus dem Vorratsgefäß entnommen und sehr leicht und gleichmäßig auf die zu behandelnde Oberfläche verteilt werden können. Auch das unerwünschte Austreten von Lösungsmittelanteilen aus der Dose wird hintangehalten.Solvent-based, shine-giving and nourishing wax preparations For The application of wax preparations, it is a great advantage if they use the wax contained in very fine crystalline form. In the case of paste-like products, this such as shoe polish or polish, they achieve that as a result of their ointment-like, homogeneous Structure without losses and without the risk of crumbling and crumbling, which in the floor or clothes are easily soiled during processing, taken from the storage vessel and applied very easily and evenly to the one to be treated Surface can be distributed. Also the unwanted leakage of solvent components from the can is held back.

Bei flüssigen Bohnerwachspräparaten ist die Kristallisation des Wachses in feinster Form deshalb wichtig, weil sonst die Gefahr besteht, daß das Wachs nach dem Auftragen auf den Boden bereits vor dem Bohnern ungleichmäßig und mit weißen Streifen auftrocknet, die nachträglich gar nicht mehr oder jedenfalls sehr schwer und mit großen Arbeitsaufwand zu entfernen sind.In the case of liquid floor wax preparations, the wax crystallizes in the finest form is important because otherwise there is a risk that the wax will after Applying it to the floor before polishing unevenly and with white Strip dries up, which afterwards no longer or at least very difficult and can be removed with a great deal of work.

Um die geschilderten Nachteile, die durch nicht genügend feines Auskristallisieren des Wachses in lösungsmittelhaltigen Präparaten entstehen, zu vermindern, hat man bereits verschiedene Maßnahmen ergriffen. Man setzt beispielsweise Ozokerite oder Petrolate zu, die besonders auf Paraffin so einwirken, daß die Neigung zum grobkristallinen Ausfallen sehr herabgesetzt wird. Diese Stoffe zeigen aber eine sehr geringe glanzgebende Wirkung, so daß ihre Verwendung an Stelle von Hartwachsen mit einer mehr oder weniger großen Glanzminderung verbunden ist. Auch Bienenwachs, das aus den gleichen Gründen zugegeben wird, erfüllt nicht immer die Ansprüche. Überdies ist es als Naturprodukt durchaus nicht immer von gleicher Beschaffenheit und Reinheit, so da.ß immer wieder neue Versuche und Rezeptangleichungen notwendig werden. Schließlich werden auch metallseifenhaltigeWachse, die zum kolloidalen Ausfallen aus ihren Lösungen neigen, zum Zweck der Minderung grobkristalliner Ausscheidungen herangezogen. Auch diese haben gewisse Nachteile. Sie neigen beispielsweise dazu, die Wachspasten unnötig hart oder gar bröcklig zu machen.About the disadvantages outlined, caused by insufficiently fine crystallization of the wax in solvent-based preparations, one has to reduce it various measures already taken. For example, ozokerites or Petrolates too, which act especially on paraffin in such a way that the tendency to coarsely crystalline Failure is greatly minimized. However, these substances show a very low gloss Effect so that their use in place of hard waxes with a more or less large reduction in gloss is associated. Also beeswax, for the same reasons admitted, does not always meet the requirements. In addition, it is a natural product by no means always of the same quality and purity, so there again and again new experiments and recipe adjustments become necessary. Eventually, too metal soap-containing waxes, which tend to precipitate out of their solutions, used for the purpose of reducing coarse crystalline precipitations. These too have certain disadvantages. For example, they tend to make the wax pastes unnecessary hard or even crumbly.

Es wurde nun gefunden. daß sich die geschilderten Nachteile weitgehend oder vollständig vermeiden lassen, wenn man in lösungsmittelhaltigen glanzgebenden und pflegenden Wachspräparaten solche Wachsester mitverwendet, die als Alkoholkomponenten ausschließlich Fettalkohole mit nicht mehr als 22 C-Atomen und im übrigen solche mit mindestens 16 C-Atomen und als Säurekomponenten Gemische aliphatischer Carbonsäuren mit Kohlenstoftketten von überwiegend über 22 C-Atomen enthalten, wobei diese Wachsester in einer Menge von einem Viertel bis zwei Dritteln, bezogen auf das Gesamtesterwachs, zugesetzt werden. Diese Wachse zeigen neben der Eigenschaft, sehr feinkristallin beim Erkalten aus ihren warmen Lösungen auszufallen, auch die Fähigkeit, viele andere, zu grober Kristallisation neigende Wachse sehr wirkungsvoll in der gewünschten Richtung zu beeinflussen. Überdies besitzen sie eine hervorragende glanzgebende Wirkung, verbunden mit der Fähigkeit, weiche, zügige Pasten in Gemischen mit anderen Wachsen zu erzeugen. Ein weiterer Vorteil besteht darin, daß sie in der Regel Hartwachse darstellen, so daß bei ihrer Mitverwendung in Kompositionen keine unerwünschte Erweichung der Mischung zu befürchten ist.It has now been found. that the disadvantages described largely or avoid it completely when looking at solvent-based shine and caring wax preparations also use such wax esters as alcohol components exclusively fatty alcohols with no more than 22 carbon atoms and otherwise such with at least 16 carbon atoms and mixtures of aliphatic carboxylic acids as acid components with carbon chains of predominantly more than 22 carbon atoms, these wax esters in an amount of a quarter to two thirds, based on the total ester wax, can be added. In addition to the property of being very finely crystalline, these waxes show to fall out of their warm solutions when cooling down, also the ability to kill many others, Waxes with a tendency to coarse crystallization are very effective in the desired direction to influence. They also have an excellent shine effect, associated with the ability to make soft, brisk pastes in mixtures with other waxes to create. Another advantage is that they are usually hard waxes represent, so that when they are used in compositions no undesirable softening the mixture is to be feared.

Die in Frage kommenden Ester können als Säurekomponenten beispielsweise oxydiertes Montanwachs, oxydierte Naturwachse oder oxydierte langkettige aliphatische Kohlenwasserstoffe enthalten, wobei die Säurezahlen im wesentlichen zwischen 100 und 170 liegen sollen. Die Alkoholkomponente ist aus der Gruppe der gesättigten oder ungesättigten Fettalkohole mit 16 bis 22 Kahlenstoffatomen gewählt. Als Beispiele seien Hexadecyl-, Octadecyl-, Behen-oder Oleylalkohol bzw. deren Gemische genannt.The esters in question can be used as acid components, for example oxidized montan wax, oxidized natural wax or oxidized long-chain aliphatic Contain hydrocarbons, the acid numbers essentially between 100 and 170 should be. The alcohol component is from the group of saturated or unsaturated fatty alcohols with 16 to 22 carbon atoms are selected. As examples hexadecyl, octadecyl, behenic or oleyl alcohol or mixtures thereof may be mentioned.

Die außerordentlich gute Verträglichkeit der in Frage stehenden Esterwachse mit allen anderen für die Herstellung von Wachspräparaten auf Lösungsmittelbasis üblichen Produkten macht ihre Einsatzfähigkeit sehr vielseitig. Neben den genannten Wachsen und Lösungsmitteln, wie Terpentinöl oder Terpentinölersatzprodukten, können -die Präparate andere Wachse, wie Carnaubawachs, Candelillawachs, Ouricury«-achs, Bienenwachs. Rohmontanwachs oder raffinierte oder veredelte Montanwachse, mikrokristalline :Vachse, Paraffine, Harze, Farbstoffe, Füllstoffe, Schleifmittel, Geruchstoffe, Insekticide und Baktericide, enthalten.The extraordinarily good compatibility of the ester waxes in question with everyone else for the manufacture of solvent-based wax preparations common products makes their usability very versatile. Besides the mentioned Grow and solvents such as turpentine oil or turpentine oil substitutes, - the preparations can use other waxes, such as carnauba wax, candelilla wax, ouricury wax, Beeswax. Raw montan wax or refined or refined montan waxes, microcrystalline : Waxes, paraffins, resins, dyes, fillers, abrasives, odorants, Insecticides and bactericides.

Die nach dem geschilderten Verfahren herstellbaren Präparate können als Putzmittel ganz allgemein auf den für den Einsatz lösungsmittelhaltiger Wachspräparate bekannten Gebieten eingesetzt werden, beispiels-,,veise als Schuhkrem, Bohnermasse, Möbel- und wIetallpolitur.The preparations that can be produced by the process described can as a cleaning agent in general on those for the use of solvent-based wax preparations known areas are used, for example - ,, veise as shoe cream, floor polish, Furniture and metal polish.

Es ist zwar schon vorgeschlagen worden, oxydativ gebleichtes Montanwachs mit einwertigen höhermolekularen Alkoholen zu verestern, wobei das Ziel verfolgt wird, bienenwachsartige Substanzen herzustellen. Von diesen Produkten unterscheiden sich die nach der Erfindung zugesetzten Ester dadurch, daß sie Hartwachse darstellen, aber in Gemischen mit den anderen Wachsen die Bildung von weichen, zügigen Pasten bewirken. Auch ist schon vorgeschlagen worden, harte hochschmelzende Wachsarten zu gewinnen, indem man freie Montansäuren hydrierte und die so erhaltenen Alkohole mit höhermolekularen Fettsäuren, wie Stearinsäure oder Behensäure, veresterte. Ferner ist schon beschrieben, durch oxydierende Behandlung aus Montanwachs erhaltene Wachssäuren zu Alkoholen zu reduzieren und diese gegebenenfalls nach Zusatz von geringen Mengen Palmitylalkohol mit organischen Säuren, beispielsweise mit Montansäuren, Stearinsäure u. dgl., zu verestern. Von diesen beiden besehriebenen Produkten unterscheiden sich die erfindungsgemäß vorgeschlagenen Produkte dadurch, daß sie Ester aus Alkoholen mit wesentlich kürzerer Kohlenstoffkette darstellen, die den Vorzug haben, daß sie besonders saIbig sind und eine große Lösungsmittelretention besitzen.It has already been suggested to use oxidatively bleached montan wax to esterify with monohydric alcohols of higher molecular weight, the aim being pursued will produce beeswax-like substances. Differentiate from these products the esters added according to the invention are characterized in that they are hard waxes, but when mixed with the other waxes, the formation of soft, quick pastes cause. It has also been proposed to use hard, high-melting types of wax to win by hydrogenating free montanic acids and the alcohols thus obtained esterified with higher molecular weight fatty acids such as stearic acid or behenic acid. Further has already been described, wax acids obtained from montan wax by oxidizing treatment to reduce alcohols and these, if necessary, after adding small amounts Palmityl alcohol with organic acids, for example with montan acids, stearic acid and the like to esterify. These two described products differ the products proposed according to the invention in that they are esters of alcohols with a much shorter carbon chain, which have the advantage that they are particularly clean and have high solvent retention.

Darüber hinaus besteht ein weiterer Vorteil der erfindungsgemäß vorgeschlagenen - Stoffe darin, daß die Alkoholkomponenten in beliebiger Menge zur Verfügung stehen und im übrigen in einfacher Weise hergestellt werden können, während die Alkoholkomponenten bei den beiden bekannten Verfahren erst auf umständlichem Wege aus dem Montanwachs durch Reduktion erhalten werden müssen. Das gleiche gilt auch gegenüber den Wachsestern, die sich aus Wollfettalkoholen und Montansäuren erhalten lassen. Darüber hinaus sind Wollfettalkohole cyclische Verbindungen auf der Basis von Cholesterin und Isocho-lesterin, während die erfindungsgemäßen Stoffe Fettalkohole darstellen. Die Veresterung der Wollfettalkohole mit Montansäuren führt nur zu verhältnismäßig weichen und klebrigen Wachsen, weshalb in dieser Literaturstelle angegeben wird, daß durch Erzielung härterer Wachse noch nach der Veresterung eine Hydrierung anzuschließen ist. Hierdurch wird die Herstellung dieser Wachse noch erheblich -umständlicher, ohne daß die Eigenschaften der erfindungsgemäß vorgeschlagenen Stoffe erreicht werden.In addition, there is a further advantage of the proposed according to the invention - Substances in that the alcohol components are available in any amount and otherwise can be prepared in a simple manner, while the alcohol components in the case of the two known methods, only in a laborious way from the montan wax must be obtained by reduction. The same applies to the wax star, which can be obtained from wool fatty alcohols and montan acids. Furthermore wool fatty alcohols are cyclic compounds based on cholesterol and isocholesterol, while the substances according to the invention are fatty alcohols. The esterification of the Wool fatty alcohols with montan acids only lead to relatively soft and sticky ones Wax, which is why this reference states that by making it harder Waxes must be followed by a hydrogenation after the esterification. This will the production of these waxes is considerably more laborious without affecting the properties the substances proposed according to the invention can be achieved.

Alsdann ist schon vorgeschlagen worden, die durch Aufspaltung von natürlichen oder künstlichen Wachsen erhaltenen, praktisch aus freien Wachssäuren und freien Wachsalkoholen bestehenden Gemische an Stelle von Wachsen zu verwenden. Auch hierdurch 1vird der Gegenstand der vorliegenden Erfindung nicht berührt.Then it has already been suggested that by splitting obtained from natural or artificial waxes, practically from free wax acids and free wax alcohols in place of waxes. This also does not affect the subject matter of the present invention.

Schließlich ist schon beschrieben worden, daß Monta nsäureester des Behen-, des Ceryl= und des Myricylalkohols Wachse darstellen, die in ihren Eigenschaften dem Carnaubawaehs nahestehen. Tatsächlich trifft diese Angabe jedenfalls für die Ester des Behenalkohols nicht zu. So bildet Carnaubawachs beispielsweise bei einer Konzentration von 300/9 mit den fiblichen Lösungsmitteln, wie Terpentinöl oder Testbenzin, ganz harte Pasten, während die Pasten mit den erfindungsgemäß vorgeschlagenen Estern, z .B. dem Montansäureester des Behenalkohols, bei gleicher Konzentration salbig und zügig sind. Der genannte Ester weist also Eigenschaften auf, die von denen des Carnaubawaflhses recht verschieden sind, so daß der Fachmann gerade von der Verwendung dieses Esters für den vorliegenden Zweck, für den Carnaubawachs ungeeignet ist, absehen mußte.Finally, it has already been described that monta acid esters des Behen, Ceryl = and Myricyl alcohol represent waxes which in their properties be close to the Carnaubawaehs. In fact, this information applies to the Esters of behen alcohol are not allowed. For example, carnauba wax forms in one Concentration of 300/9 with the fibrous solvents such as turpentine oil or white spirit, very hard pastes, while the pastes with the esters proposed according to the invention, e.g. the montanic acid ester of behen alcohol, saline at the same concentration and are speedy. The said ester thus has properties that are different from those of Carnaubawaflhses are quite different, so that the person skilled in the art will just be aware of the use this ester for the present purpose, for which carnauba wax is unsuitable, had to refrain.

Auch durch die ebenfalls schon bekannte Verwendung von Estern aliphatischer Fettsäuren, wie Behensäure, mit Alkoholen, wie Docosylalkohol, wurde die vorliegende Erfindung nicht nahegelegt, da solche Ester bezüglich Härte und Zähigkeit die erfindungsgemäß vorgeschlagenen Ester nicht erreichen und demgemäß bei dem beanspruchten Mindestanteil von einem Viertel die gesamte Komposition zu weich machen würde.Also due to the already known use of esters aliphatic Fatty acids, such as behenic acid, with alcohols, such as docosyl alcohol, became the present Invention not suggested, since such esters in terms of hardness and toughness are those according to the invention proposed ester not reach and accordingly at the claimed minimum proportion of a quarter would make the entire composition too soft.

Beispiel 1 - Ein Gemisch aus 22,5 Gewichtsteilen eines ausgesprochen grobkristallin ausfallenden Wachses, wie Stearinsäure-Octadecylester, - und 7,5 Gewichtsteilen des Wachses, das durch Veresterung eines Chromsäureoxydationsproduktes des Montanwachses mit der Säurezahl 150 mit Octadecylalkohol bis zur Säurezahl 8 hergestellt wurde und einen Schmelzpunkt von 73° C besitzt, wird in 70 Gewichtsteilen Terpentinöl in der Wärme gelöst. -Die klare Lösung erstarrt beim Erkalten zu einer weichen, salbigen, sehr homogenen Paste, die das Lösungsmittel sehr gut gebunden enthält. Sie besitzt eine hervorragende glanzgebende Wirkung und kann zur Pflege von Fußböden, Möbeln oder Leder sowie metallischen oder lackierten Oberflächen. verwendet werden. Dagegen stellt die Paste aus Stearin:säure-Octadecylester allein einen schlecht gebundenen, inhomogenen Brei dar.Example 1 - A mixture of 22.5 parts by weight of an extremely coarsely crystalline wax, such as stearic acid octadecyl ester, and 7.5 parts by weight of the wax which was prepared by esterifying a chromic acid oxidation product of montan wax with an acid number of 150 with octadecyl alcohol up to an acid number of 8 and has a melting point of 73 ° C, is dissolved in 70 parts by weight of turpentine oil in the heat. -The clear solution solidifies when it cools to a soft, ointment, very homogeneous paste, which contains the solvent very well bound. It has an excellent shine effect and can be used to care for floors, furniture or leather as well as metallic or lacquered surfaces. be used. In contrast, the paste made from stearic acid octadecyl ester alone is a poorly bound, inhomogeneous paste.

Ähnliche Effekte erhält man mit den Estern der Chromsäureoxidationsprodukte des Montanwachses mit anderen Alkoholen mit einer Kohlenstoffkette von 16 bis 22 Kohlenstoffatomen, z. B. Behenalkohol, Oleylalkohol oder deren Gemischen.Similar effects are obtained with the esters of the chromic acid oxidation products of montan wax with other alcohols with a carbon chain from 16 to 22 Carbon atoms, e.g. B. behen alcohol, oleyl alcohol or mixtures thereof.

Beispiel 2 3 Gewichtsteile des Wachses, das durch Veresterung eines Chromsäureoxydationsproduktes des Montanwachses mit der Säurzahl 161 mit Octadecylalkohol bis zur Säurezahl 11 hergestellt wurde, werden mit 5 Gewichtsteilen des kalkseifenhaltigen Veresterungsproduktes von Chromsäureoxydationsprodukten des Montanwachses mit Äthandiol-1,2 zusammengeschmolzen. In dieser Schmelze löst man 0,3 Gewichtsteile eines geeigneten fettlöslichen Farbstoffes auf und fügt 18 Gewichtsteile vollraffiniertes Paraffin mit dem Schmelzpunkt 52 bis 54° C hinzu. Nachdem die Schmelze klar und einheitlich geworden ist, läßt man die Temperatur auf etwa 80° C sinken und setzt nun ein Gemisch von 20 Gewichtsteilen Terpentinöl und 54 Gewichtsteilen Testbenzin vorsichtig unter Vermeidung von Abscheidungen hinzu. Nach weiterem Abkühlen auf etwa 45° C wird die Lösung in geeignete Dosen abgefüllt. Nach dem Erstarren erhält man eine Paste von geschmeidiger Konsistenz, die eine schöne, glatte; seidenglänzende Oberfläche und hervorragende glanzgebende Eigenschaften besitzt. Sie stellt eine vorzügliche Bodenbeize dar.Example 2 3 parts by weight of the wax obtained by esterification of a Chromic acid oxidation product of montan wax with acid number 161 with octadecyl alcohol up to the acid number 11 was prepared, 5 parts by weight of the lime soap-containing Esterification product of chromic acid oxidation products of montan wax with 1,2-ethanediol melted together. 0.3 parts by weight of a suitable one are dissolved in this melt fat-soluble dye and adds 18 parts by weight of fully refined paraffin with a melting point of 52 to 54 ° C. After the melt clear and uniform has become, the temperature is allowed to drop to about 80 ° C. and a mixture is now set of 20 parts by weight of turpentine oil and 54 parts by weight of white spirit Avoidance of deposits. After further cooling to about 45 ° C, the Solution filled into suitable doses. After solidification, a paste of pliable consistency that is a nice, smooth; semi-gloss surface and excellent has shiny properties. She provides one excellent floor stain.

Beispiel 3 4 Gewichtsteile eines Wachses, hergestellt durch Veresterung von 900 Gewichtsteilen eines mit Chromschwefelsäure gebleichten Rohmontanwachses von der Säurezahl 154 mit 680 Gewichtsteilen eines Gemisches von Octadecyl- und Oleylalkohol (JZ 35), das eine Säurezahl von 8,4, Verseifungszahl von 114 und einen Schmelzpunkt von 73 bis 74° C besitzt, werden mit 2 Gewichtsteilen eines kalkseifenhaltigen Veresterungsproduktes von Chromsäureoxidationsprodukten des Montanwachses mit Butandiol-1,3 zusammengeschmolzen und anschließend 1 Gewichtsteil Ozokerit und 4 Gewichtsteile Paraffin mit dem Schmelzpunkt 50 bis 52° C unter Rühren eingetragen. Zu der homogenen Schmelze werden 89 Gewichtsteile auf etwa 50° C vorgewärmtes Testbenzin hinzugegeben und die Lösung unter Rühren erkalten gelassen. Man erhält eine homogene, dünnflüssige Wachssuspension, die, beispielsweise als flüssiges Bohnerwachs verwendet, sehr gute glanzgebende Eigenschaften besitzt.Example 3 4 parts by weight of a wax produced by esterification of 900 parts by weight of a raw montan wax bleached with chromosulfuric acid of the acid number 154 with 680 parts by weight of a mixture of octadecyl and Oleyl alcohol (JZ 35), which has an acid number of 8.4, saponification number of 114 and a Has a melting point of 73 to 74 ° C, with 2 parts by weight of a lime soap-containing Esterification product of chromic acid oxidation products of montan wax with 1,3-butanediol melted together and then 1 part by weight of ozokerite and 4 parts by weight Paraffin with a melting point of 50 to 52 ° C entered with stirring. To the homogeneous 89 parts by weight of white spirit preheated to about 50 ° C. are added to the melt and the solution was allowed to cool while stirring. A homogeneous, thin fluid is obtained Wax suspension, which is used, for example, as a liquid floor wax, very good has shiny properties.

Verwendet man an Stelle des Esterwachses aus Chromsäureoxydationsprodukten des Montanwachses mit einem Gemisch von Octadecyl- und Oleylalkohol den Ester des gleichen Chromsäureoxydatio:nsproduktes mit Äth.andiol-1,2 so erhält man eine außerordentlich harte, brüchige und für den vorliegenden Zweck ungeeignete Paste.It is used in place of the ester wax from chromic acid oxidation products of montan wax with a mixture of octadecyl and oleyl alcohol, the ester of the same chromic acid oxidation product with 1,2-ethanediol so one gets an extraordinary one hard, brittle and unsuitable paste for the present purpose.

Claims (1)

PATENTANSPRUCH: Verwendung von Wachsestern, die als Alkoholkomponenten ausschließlich Fettalkohole mit nicht mehr als 22 C-Atomen und im übrigen solche mit mindestens 16 C-Atomen und als Säurekomponenten Gemische aliphatischer Carbon.säuren mit Kohlenstoffketten von überwiegend über 22 C-Atomen enthalten, in einer Menge von einem Viertel bis zwei Dritteln, bezogen auf Gesamtesterwachs, in lösungsmittelhaltigen glanzgebenden und pflegenden Wachspräparaten. In Betracht gezogene Druckschriften: Deutsche Patentschriften Nr. 559 631, 564 488, 566 535, 629 898. Buchner-Lüdecke, Taschenbuch für die Wachsindustrie, 1948, S. 157, unten, 158, 2. und 3. Abs.; Fischer, Wachse, wachsähnliche Stoffe und technische Wachsgemische, 1934, S. 57, letzter Abs.PATENT CLAIM: Use of wax esters as alcohol components exclusively fatty alcohols with no more than 22 carbon atoms and otherwise such With at least 16 carbon atoms and mixtures of aliphatic carboxylic acids as acid components with carbon chains predominantly containing more than 22 carbon atoms, in a quantity from a quarter to two thirds, based on total ester wax, in solvent-based shining and nourishing wax preparations. Considered publications: German patent specifications No. 559 631, 564 488, 566 535, 629 898. Buchner-Lüdecke, Paperback for the wax industry, 1948, p. 157, bottom, 158, 2nd and 3rd paragraph; Fisherman, Waxes, wax-like substances and technical wax mixtures, 1934, p. 57, last Section.