DE1034022B - Process for the production of red masks for the blue-green partial image in color photographic materials - Google Patents

Description

Es ist bekannt, zur Verbesserung der Farbwiedergabe bei substraktiven Farbenverfahren farbige Masken zu verwenden, die eine zu dem zu maskierenden Teilbild entgegengesetzte Gradation besitzen und im Gebiet der Nebenfarbdichte der Teilbildfarbstoffe absorbieren. In der Praxis verwendet man am häufigsten Gelbmasken zur Maskierung des Purpurfarbstoffes, weil dessen Absorption von der für die richtige Farbwiedergabe notwendigen am weitesten abweicht. Zur Korrektur der Nebenfarbdichten der blaugrünen Farbstoffe verwendet man Rotmasken.It is known to add colored masks to improve the color rendering in subtractive color processes use which have a gradation opposite to the partial image to be masked and in the area of Absorb secondary color density of the partial image dyes. In practice, yellow masks are the most common for masking the purple dye, because its absorption is dependent on that necessary for correct color rendering deviates the furthest. Used to correct the secondary color densities of the cyan dyes man red masks.

Für den Fall, daß die farbigen Korrekturmasken sich nicht auf einem gesonderten Träger, sondern in einem Mehrschichtenmaterial selbst befinden, sind grundsätzlich zwei Prinzipien vorgeschlagen worden:In the event that the colored correction masks are not on a separate carrier, but in one In principle, two principles have been proposed:

1. Überführung des restlichen Farbkupplers nach der chromogenen Entwicklung des Primärbildes in ein farbiges Korrekturbild durch nachträgliche Behandlung mit Lösungen von geeigneten Diazoniumverbindungen, Aldehyden u. dgl.1. Conversion of the remaining color coupler into a colored one after the chromogenic development of the primary image Correction image by subsequent treatment with solutions of suitable diazonium compounds, aldehydes and the like

Ein offensichtlicher Nachteil dieser Verfahren besteht in der Komplikation des Verarbeitungsprozesses und der damit verbundenen erhöhten Störanfälligkeit sowie in der Schwierigkeit, eine analoge, aber unerwünschte Farbreaktion mit dem Gelbkuppler auszuschließen.An obvious disadvantage of these methods is the complication of the processing and the associated increased susceptibility to failure and the difficulty of an analogous, but undesirable color reaction to exclude with the yellow coupler.

2. Umkupplung von bereits in der Schicht befindlichen farbigen Farbkomponenten bei der chromogenen Entwicklung zu den Bildfarbstoffen, wobei der nicht umgekuppelte Anteil als Farbmaske übrigbleibt.2. Coupling of colored color components already in the layer during chromogenic development to the image dyes, the non-recoupled portion remaining as a color mask.

Ein wesentlicher Nachteil des Umkupplungsverfahrens ist darin zu sehen, daß die von vornherein gefärbten Schichten die Lichtempfindlichkeit des Halogensilbers herabsetzen. Dies gilt besonders für den Fall, daß eine aus anderen Gründen wünschenswerte Vertauschung der Schichten vorgenommen wird, wenn z. B. die rotgefärbte Schicht für das Blaugrünbild über der grünempfindlichen Schicht angeordnet wird.A major disadvantage of the recoupling process can be seen in the fact that the colored from the outset Layers reduce the photosensitivity of the halogen silver. This is especially true in the event that a for other reasons desirable interchanging of the layers is made if z. B. the red-colored Layer for the cyan image is placed over the green-sensitive layer.

Es wurde nun gefunden, daß ein rotes Maskenbild für das blaugrüne Teilbild auf sehr einfache Weise und ohne die erwähnten Nachteile erhalten werden kann, wenn in die Schicht neben dem Blaugrünkuppler Diamine der allgemeinen FormelIt has now been found that a red mask image for the blue-green partial image in a very simple manner and without the disadvantages mentioned can be obtained when in the layer in addition to the cyan coupler diamines general formula

NH₂
R₂ / /---NH-R₁ NH ₂
R ₂ / / --- NH-R ₁

eingelagert werden, worin R₁ einen normalen oder verzweigten Alkylrest z. B. mit mindestens 6 Kohlenstoffatomen (diffusionsverhindernder Rest) und R₂ eine löslich machende Gruppe, beispielsweise Sulfo- oder Carboxylgruppe, bedeutet. Orthodiamine dieser Art verhalten sich im Farbentwicklungsbad indifferent, werden jedoch in einem anschließenden Silberbleichbad z. B. mit Kalium-Verfahren zur Herstellung von rotenare incorporated, wherein R _{1 is} a normal or branched alkyl radical z. B. with at least 6 carbon atoms (diffusion- _{preventing radical) and R 2 is} a solubilizing group, for example sulfo or carboxyl group. Orthodiamines of this type behave indifferently in the color developing bath, but are used in a subsequent silver bleaching bath, for. B. with potassium process for the production of red

Masken für das blaugrüne TeilbildMasks for the blue-green sub-image

in farbphotographischen Materialienin color photographic materials

Anmelder:Applicant:

Agfa Aktiengesellschaft,Agfa Aktiengesellschaft,

Leverkusen-Bayerwerk,Leverkusen-Bayerwerk,

Kaiser -Wilhelm -AlleeKaiser Wilhelm Allee

Dr. Karl Löffler, Langenfeld,
ist als Erfinder genannt wordenDr. Karl Löffler, Langenfeld,
has been named as the inventor

ferricyanid oxydativ mit dem restlichen Blaugrünkuppler zu roten Farbstoffen umgesetzt, wodurch zwangläufig bei der üblichen Verarbeitung, ohne daß zusätzliche Maßnahmen oder Bäder erforderlich sind, ein rotes Korrektur-ferricyanide oxidatively reacted with the remaining cyan coupler to red dyes, which inevitably in the usual processing, without the need for additional measures or baths, a red correction

^a5 bild mit zum Blaugrünbild gegenläufiger Gradation entsteht. Gemäß der Erfindung kann die optimale Dichte des roten Maskenbildes durch die Menge an zugesetztem Diamin auf einfache Weise eingestellt werden, während dies bei Verwendung von gefärbten Kupplern nicht ohne weiteres möglich ist. ^A 5 image is created with the opposite gradation to the blue-green image. According to the invention, the optimum density of the red mask image can be adjusted in a simple manner by the amount of added diamine, whereas this is not easily possible when using colored couplers.

Geeignete Diamine sind z. B. 4-Octadecylamino-3-aminobenzolsulfosäure, 4-Octadecylamino-3-aminobenzoesäure, 4-Dodecylamino-3-aminobenzoesäure, 4-(4'-Octylanilino)-3-aminobenzoesäure, 4-(p-Cyclohexylanilino)-3-aminobenzoesäure, o-Chlor^-octadecylamino-S-aminobenzolsulf osäure.Suitable diamines are e.g. B. 4-Octadecylamino-3-aminobenzenesulfonic acid, 4-octadecylamino-3-aminobenzoic acid, 4-dodecylamino-3-aminobenzoic acid, 4- (4'-octylanilino) -3-aminobenzoic acid, 4- (p-Cyclohexylanilino) -3-aminobenzoic acid, o-chloro ^ -octadecylamino-S-aminobenzene sulf acid.

Die Herstellung der Diamine kann in bekannter Weise erfolgen durch Austausch von zur Nitrogruppe orthoständigen Substituenten wie Chlor oder Brom gegen den Rest von primären Aminen und Reduktion der Nitrogruppe zur Aminogruppe. Zum Beispiel entsteht aus 4-Chlor-3-nitrobenzolsulfosäure mit Stearylamin und anschließender Reduktion die 4~Octadecylamino-3-aminobenzolsulfosäure. The diamines can be prepared in a known manner by exchanging those positions ortho to the nitro group Substituents such as chlorine or bromine against the remainder of primary amines and reduction of the nitro group to the amino group. For example, from 4-chloro-3-nitrobenzenesulfonic acid with stearylamine and subsequent reduction the 4-octadecylamino-3-aminobenzenesulfonic acid.

Das zur Bildung des roten Maskenbildes notwendige Oxydationsbad entspricht den bei der Farbentwicklung üblichen Kaliumferricyanidbleichbädern.The oxidation bath required to form the red mask image corresponds to that used for color development common potassium ferricyanide bleach baths.

Beispiel 1example 1

100 g einer rotempfindlichen Bromsilberemulsion, die 1,2g 3-(l-Oxy-2- naphthoyl) - amino - 4 - methyloctadecylaminobenzolsulfosäure und 0,3 g 4-Octadecylamino-3-aminobenzoesäure enthält, wird auf einen Träger gegossen, belichtet und in folgenden Bädern verarbeitet:100 g of a red-sensitive silver bromide emulsion, 1.2 g of 3- (l-oxy-2-naphthoyl) - amino - 4 - methyloctadecylaminobenzene sulfonic acid and 0.3 g of 4-octadecylamino-3-aminobenzoic acid is poured onto a support, exposed and processed in the following baths:

809 560/«7809 560 / «7

1010

Farbentwickler: 11 Wasser, 70 g Kaliumcarbonat, 2 g Natriumsulfit, 1,5 g Kaliumbromid, 2,5 g Diäthylaminoanilinsulfat. Color developer: 11 water, 70 g potassium carbonate, 2 g sodium sulfite, 1.5 g potassium bromide, 2.5 g diethylaminoaniline sulfate.

Bleichbad: 11 Wasser, 100 g Kaliumferricyanid, 50 g Kaliumbromid.Bleach bath: 11 water, 100 g potassium ferricyanide, 50 g Potassium bromide.

Fixierbad: 11 Wasser, 200 g Natriumthiosulfat.Fixing bath: 11 water, 200 g sodium thiosulfate.

Es entsteht ein negatives blaugrünes Bild und ein positives rotes Korrekturbild.The result is a negative blue-green image and a positive red correction image.

Beispiel 2Example 2

Auf die Schicht vom Beispiel 1 wird eine grünempfindliche Bromsilberemulsion gegossen, die auf 100 g 1,2 g l-(4-Phenoxy-3-sulfophenyl)-3-heptadecylpyrazolon enthält. Nach einer weiteren Schicht, die kolloidales Silber als Gelbfilter enthält, wird abschließend eine unsensibilisierte Bromsilberemulsion gegossen, die auf 100 g 1,5 g 5 - (4- [Stearoylamino] -benzoylacetamino) -isophthalsäure enthält. Nach Belichtung und Verarbeitung wie im Beispiel 1 entsteht ein negatives und komplementäres Farbbild, dessen Blaugrünschicht außerdem ein positives rotes Korrekturbild enthält.A green-sensitive layer is applied to the layer from Example 1 Poured silver bromide emulsion containing 1.2 g of l- (4-phenoxy-3-sulfophenyl) -3-heptadecylpyrazolone per 100 g. After another layer, which contains colloidal silver as a yellow filter, an unsensitized one is finally applied Silver bromide emulsion poured onto 100 g of 1.5 g of 5 - (4- [Stearoylamino] -benzoylacetamino) -isophthalic acid contains. After exposure and processing as in Example 1, a negative and complementary color image is created, the blue-green layer of which also contains a positive red correction image.

Beispiel 3Example 3

Der Mehrschichtenguß nach Beispiel 2 wird so abgeändert, daß die rot- und grünempfindliche Schicht in der Anordnung vertauscht werden. Nach gleicher Belichtung und Verarbeitung wie im Beispiel 2 zeigt sich praktisch kein Empfindlichkeitsverlust der grünempfindlichen Schicht, obwohl sich jetzt die Rotmaske über der grünempfindlichen Schicht mit dem purpurnen Teilbild be- findet.The multi-layer casting according to Example 2 is modified so that the red- and green-sensitive layer in the Arrangement can be swapped. After the same exposure and processing as in Example 2, it is practically evident no loss of sensitivity of the green-sensitive layer, although the red mask is now over the green-sensitive layer with the purple partial image finds.

Beispiel 4Example 4

Auf einen Träger wird eine unsensibilisierte Bromsilberemulsion gegossen, die auf 100 g 1,4 g 3-(p-Anisoylacetamino)-4-methyloctadecylaminobenzoesäure enthält. Darüber wird eine grünsensibilisierte Chlorsilberemulsion angeordnet, die auf 100 g 1,4 g l-Phenyl-3-heptadecyl-5-pyrazolon-3'-sulfosäure enthält. Darüber wird eine rotsensibilisierte Chlorsilberemulsion mit 1,1 g 1-Oxy-2-naphthoyloctadecylamid-4-sulfosäure gegossen, der außerdem 0,3 g 4-Octadecylamino-3-aminobenzolsulfosäure zugesetzt worden sind. Nach Belichtung und Verarbeitung wie im Beispiel 1 wird ein komplementäres negatives Bild erhalten, dessen gelbes Teilbild sich in der untersten, dessen purpurnes Teilbild in der mittleren und dessen blaugrünes Teilbild sich gleichzeitig mit einem roten Korrekturbild in der obersten Schicht befindet.An unsensitized silver bromide emulsion is applied to a support poured on 100 g of 1.4 g of 3- (p-anisoylacetamino) -4-methyloctadecylaminobenzoic acid contains. A green-sensitized chlorosilver emulsion is placed over this, which is based on 100 g of 1.4 g of 1-phenyl-3-heptadecyl-5-pyrazolone-3'-sulfonic acid contains. A red-sensitized chlorosilver emulsion with 1.1 g of 1-oxy-2-naphthoyloctadecylamide-4-sulfonic acid is added poured, which also contains 0.3 g of 4-octadecylamino-3-aminobenzenesulfonic acid have been added. After exposure and processing as in Example 1, a complementary negative image is obtained, the yellow part of which is in the bottom, the purple part of which is in the middle and its blue-green partial image is located in the top layer at the same time as a red correction image.

Claims (2)

Patentansprüche:Patent claims: 1. Verfahren zur Herstellung von roten Masken für das blaugrüne Teilbild in farbphotographischen Materialien, dadurch gekennzeichnet, daß die Schicht für das blaugrüne Bild neben dem Blaugrünkuppler aromatische Orthodiamine folgender allgemeiner Formel1. Process for the production of red masks for the blue-green partial image in color photographic Materials, characterized in that the layer for the cyan image is adjacent to the cyan coupler aromatic orthodiamines with the following general formula NH₂ R₂-- /-NH-R₁ NH ₂ R ₂ - / -NH-R ₁ worin R₁ einen normalen oder verzweigten Alkylrest mit mindestens 6 Kohlenstoffatomen und R₃ eine löslich machende Gruppe bedeutet, enthält und nach der Farbentwicklung mit einem Bleichbad behandelt wird.where R ₁ denotes a normal or branched alkyl radical having at least 6 carbon atoms and R ₃ denotes a solubilizing group, contains and is treated with a bleach bath after color development. 2. Verfahren nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch die Verwendung von solchen aromatischen Orthodiaminen, in denen R₂ eine direkt oder indirekt an den Benzolkern gebundene Sulfo- oder Carboxylgruppe bedeutet.2. The method according to claim 1, characterized by the use of those aromatic orthodiamines in which R _{2 is} a sulfo or carboxyl group bonded directly or indirectly to the benzene nucleus. © 809 560/437 7.58© 809 560/437 7.58