DE10329761A1 - Process for the modification of natural and renewable oils by means of ionizing radiation - Google Patents

Abstract

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Modifizierung natürlicher und nachwachsender Öle mittels ionisierender Strahlung, wobei eine Einwirkung ionisierender Strahlung in einer Weise vorgenommen wird, dass die Dosisleistung während der Behandlungsdauer mehrere Maxima aufweist.The invention relates to a method for modifying natural and renewable oils by means of ionizing radiation, wherein an action of ionizing radiation is carried out in such a way that the dose rate has several maxima during the treatment period.

Description

Öle aus natürlichen und nachwachsenden Ressourcen, z. B. Holzöle, Keim-, Nuss-, Samen- und Pflanzenöle, tierische Öle, Erdöle und weitere, werden einzeln oder gemischt als Ausgangsprodukte in verschiedenen Bereichen der Wirtschaft für die Herstellung zahlreicher Produkte (z. B.: Fußböden, Farben, Lacke, Harze, Verbund- und Kompositwerkstoffe, Kleber, Weichmacher, Emulgatoren usw.) genutzt.Oils of natural and renewable resources, eg. As wood oils, germ, nut, seed and vegetable oils, animal oils, petroleum and more, are individually or mixed as starting materials in different areas the economy for the manufacture of numerous products (eg: floors, paints, varnishes, resins, Composite and composite materials, adhesives, plasticizers, emulsifiers etc.) used.

Ihre Nutzbarkeit hängt in vielen Fällen vom Gehalt an chemisch ungesättigten, reaktiven Bindungen ab. Diese sogenannten Doppelbindungen sind sehr reaktionsfähig, z. B. sehr oxidationsfähig. Sie ermöglichen im Laufe einer Weiterverarbeitung Polymerisation und Vernetzung, aber auch chemische Ankopplungen oder Substitutionen bzw. die Einfügung spezieller Gruppen, die für weiterverarbeitende Prozesse erforderlich sind. Viele dieser Prozesse und Reaktionen verlaufen häufig sehr langsam oder erfordern in der Praxis die Zuführung großer Wärmemengen oder die Zugabe von Hilfsstoffen (Additive, Initiatoren, Katalysatoren). Durch verschiedene Verfahren der Modifizierung lässt sich der Gehalt an Doppelbindungen beeinflussen.Your Usability hangs in many cases the content of chemically unsaturated, reactive bonds. These so-called double bonds are very reactive, z. B. very oxidizable. they allow in the course of further processing, polymerization and crosslinking, but also chemical couplings or substitutions or the insertion of special ones Groups for processing processes are required. Many of these processes and Reactions are common very slow or require in practice the supply of large amounts of heat or the addition of auxiliaries (additives, initiators, catalysts). By various methods of modification, the content of double bonds influence.

Für bestimmte technologische Verarbeitungsschritte sind zweckentsprechend vorbehandelte, modifizierte Öle oder solche mit natürlich hohen Anteilen von mehrfach ungesättigten Fettsäuren aus Gründen der Zeit- und Energieeinsparung erforderlich. Hierfür werden aufwendige technologische Zwischenschritte, z. B. die Generierung zusätzlicher Doppelbindungen, die Abtrennung reaktionsträger gesättigter Fraktionen zum Erhalt von Ölen mit mehr Doppelbindungen oder ähnliches, eingefügt oder dem Öl zusätzliche Initiatoren, z. B. chemische Beschleuniger und/oder Vernetzungshilfen, beigesetzt. Abgesehen von den damit verbundenen Mehrkosten sind die zur Anwendung kommenden Additive teilweise toxisch und verursachen unter Umständen unerwünschte Nebenwirkungen. Teilweise leidet die Produktqualität unter dem Zusatz derartiger Additive, wenn bestimmte Produkteigenschaften, wie z. B. die Farbe, nicht gewährleistet werden können.For certain technological processing steps are appropriately pretreated, modified oils or those with natural high levels of polyunsaturated fatty acids for the sake of Time and energy savings required. For this are consuming technological Intermediate steps, z. B. the generation of additional double bonds, the Separation reaction-carrier saturated Fractions to obtain oils with more double bonds or the like, added or the oil additional Initiators, e.g. As chemical accelerators and / or crosslinking aids, buried. Apart from the associated extra costs are the additives used partially toxic and cause in certain circumstances undesirable Side effects. Partially the product quality suffers the addition of such additives, if certain product properties, such as As the color, not guaranteed can be.

Der Einsatz ultravioletter Strahlung unter Verwendung von Photoinitiatoren zur Modifizierung bzw. Vernetzung natürlicher Öle ist ein weiteres bekanntes Verfahren. Neben den zusätzlichen Kosten für Photoinitiatoren treten teilweise unerwünschte Nebenwirkungen auf. Häufig lässt sich nur eine unvollständige Umsetzung bzw. Vernetzung des Öles erreichen. Alterungsprozesse in Folge der Einwirkung von Sonnenlicht oder Abprodukte der Photoinitiatoren selbst sind weitere Nachteile dieses Verfahrens.Of the Use of ultraviolet radiation using photoinitiators to modify or crosslink natural oils is another well-known Method. In addition to the additional costs for Photoinitiators sometimes have undesirable side effects. Often let yourself only an incomplete one Achieve implementation or networking of the oil. Aging processes as a result of exposure to sunlight or waste products the photoinitiators themselves are further disadvantages of this process.

In den folgenden Veröffentlichungen werden die Mechanismen der sauerstoffvermittelten Polymerisation von Ölen sowie der Einfluss ionisierender Strahlung in Abhängigkeit von Dosis, Dosisleistung und Temperatur, der Einfluss des Sauerstoffs und die Wirkung von Initiatoren/Inhibitoren beschrieben.In the following publications become the mechanisms of oxygen-mediated polymerization of oils as well as the influence of ionizing radiation in dependence of dose, dose rate and temperature, the influence of oxygen and the action of initiators / inhibitors.

„Farben-Zeitung 38 (1933) pp. 1018: Gedanken über die chemischen Vorgänge bei der Standölbildung", „Naturwissenschaft 23, Heft 42 (1935) Seite 721: Das Verhalten von Linolensäure, Leinöl und Holzöl beim Erhitzen", „Jour. Amer. Chem. Soc./89:3/February 1 (1967) pp. 516: Gamma Radiolysis of Oleic Acid, „Jour. Amer. Oil Chemists Soc. 45 (1968) pp 656: Radiolysis of Lipids: Mode of Cleavage in Simple Triglycerides, „Int. Jour. Radiat. Biol. Vol. 31, no. 3 (1977) pp 203: Dose-rate and oxygen effects in models of lipid membranes: linoleic acid", „Prog. Lipid Res. Vol. 19 (1980) pp 1: Lipid Oxidation", „ Jour. Am. Chem. Soc. 104 (1982) pp. 5216: Autoxidation of Model Membrane Systems: Cooxidation of Polyunsaturated Lecithins with Steroids, Fatty Acids, and alpha-Tocopherol", "Can. Jour. Chem. Vol. 61 (1983) pp. 1288: The autoxidation of unsaturated lipids in micelles. Synergism of inhibitors vitamins C and E", "Bull. Chem. Soc. Japan 57 (1984) pp. 1260: Oxidation of Lipids. V. Oxidation of Methyl Linoleate in Aqueous Dispersion", "Can. Jour. Chem. Vol. 65 (1987) pp. 2529: Benzophenone-photosensitized autoxidation of linolate in solution and sodium dodecyl sulfate micelles" and "Chem. Mater. 11 (1999) pp. 2013: Thin-Film Study on the Oxidation of Linseed Oil in the Presence of Selected Copper Pigments"."Color newspaper 38 (1933) pp. 1018: Thoughts about the chemical processes in standing oil formation "," natural science 23, No. 42 (1935) page 721: The behavior of linolenic acid, linseed oil and wood oil on heating "," Jour. Amer. Chem. Soc. / 89: 3 / February 1 (1967) pp. 516: Gamma Radiolysis of Oleic Acid, "Jour. Amer. Oil Chemists Soc. 45 (1968) pp 656: Radiolysis of Lipids: Mode of Cleavage in Simple Triglycerides, "Int. Jour. Radiat. Biol. Vol. 31, no. 3 (1977) pp 203: Dose-rate and oxygen effects in models of lipid membranes: linoleic acid "," Prog. Lipid Res. Vol. 19 (1980) pp 1: Lipid Oxidation "," Jour. At the. Chem. Soc. 104 (1982) pp. 5216: Autoxidation of Model Membrane Systems: Cooxidation of Polyunsaturated Lecithins with Steroids, Fatty Acids, and alpha tocopherol "," Can. Jour. Chem. Vol. 61 (1983) pp. 1288: The autoxidation of unsaturated lipids in micelles. Synergism of inhibitors vitamins C and E ", Bull. Chem. Soc. Japan 57 (1984) pp. 1260: Oxidation of Lipids. V. Oxidation of Methyl Linoleates in Aqueous Dispersion "," Can. Jour. Chem. Vol. 65 (1987) pp. 2529: Benzophenone photosensitized autoxidation of linolate in solution and sodium dodecyl sulfate micelles "and" Chem. Mater. 11 (1999) pp. 2013: Thin-Film Study on the Oxidation of Linseed Oil in the Presence of Selected Copper Pigments ".

Diesen Erkenntnissen wurde bisher im Hinblick auf eine großtechnische Modifizierung von Ölen keine besondere Bedeutung beigemessen. Ein Grund dafür liegt sicher darin, dass Experimente zur Behandlung von Ölen mittels ionisierender Strahlung bei scheinbar konstanten Versuchsbedingungen, wie Dosis, Dosisleistung, Temperatur und vollständiger Durchdringung der zu behandelnden Ölschicht, nicht reproduzierbare Ergebnisse lieferten, obwohl in den meisten Fällen ein Effekt der ionisierenden Strahlung nachgewiesen werden konnte. Eine vorhersehbare Weiterverarbeitbarkeit war oft nicht gegeben. Insbesondere führte eine Erhöhung der Dosisleistung häufig nicht zu einer vorhersagbaren Modifizierungswirkung.this Findings have been so far in terms of a large-scale Modification of oils none attached particular importance. One reason for that is surely that Experiments on the treatment of oils by means of ionizing radiation under apparently constant experimental conditions, such as dose, dose rate, temperature and full penetration of the too treating oil layer, not reproducible results, although in most make an effect of ionizing radiation could be detected. A predictable convertibility was often not given. In particular, led an increase the dose rate often not to a predictable modification effect.

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren zur Modifizierung natürlicher und nachwachsender Ressourcen auf Ölbasis (z. B. Holzöle, Keim-, Nuss-, Samen- u. Pflanzenöle, tierische Öle, Erdöle) zu entwickeln, welches reproduzierbare Modifizierungsergebnisse, insbesondere in Bezug auf die Weiterverarbeitbarkeit der Öle liefert, eine hohe Effizienz aufweist und somit eine industrielle Anwendung ermöglicht, Zeit und Energie spart sowie weitere Nachteile des Standes der Technik vermeidet.The object of the invention is to develop a process for the modification of natural and renewable resources based on oil (eg wood oils, germ, nut, seed and vegetable oils, animal oils, petroleum oils), which produces reproducible modification results, in particular in reference to provides the further processibility of the oils, has a high efficiency and thus enables an industrial application, saves time and energy and avoids further disadvantages of the prior art.

Erfindungsgemäß wird die Aufgabe durch das Verfahren gemäß Patentanspruch 1 gelöst. Besonders vorteilhafte Ausführungen sind in den Ansprüchen 2 bis 30 aufgeführt. Anspruch 31 gibt vorteilhafte Verwendungen der Verfahrenserzeugnisse an.According to the invention Task by the method according to claim 1 solved. Particularly advantageous designs are in the claims 2 to 30 listed. Claim 31 indicates advantageous uses of the process products.

Die Erfindung geht davon aus, dass bisher „verdeckte Parameter" bei der Behandlung von Ölen mit ionisierender Strahlung für die schlechte Reproduzierbarkeit der Modifizierungsergebnisse verantwortlich waren. Das gilt gleichermaßen für die Anwendung verschiedener Formen ionisierender Strahlung, also z. B. beim Einsatz von ultraviolettem Licht, Elektronen-, Röntgen- oder Gammastrahlen. Diese verdeckten Parameter sind gemäß der Erfindung bezüglich ihres Einflusses auf die Molekülmodifizierung bei der technologischen Umsetzung zu berücksichtigen, gezielt einzustellen oder konstant zu halten.The Invention assumes that previously "hidden parameters" in the treatment of oils with ionizing radiation for the poor reproducibility of the modification results were. That applies equally for the Application of various forms of ionizing radiation, ie z. B. in the use of ultraviolet light, electron, X-ray or Gamma rays. These hidden parameters are in accordance with the invention in terms of their influence on molecular modification to consider the technological implementation or to keep constant.

Überraschend wurde festgestellt, dass bei einer Modifizierung von Ölen mit ionisierender Strahlung neben den klassischen Parametern Dosis, Dosisleistung und Temperatur bei hoher Dosisleistung der zeitliche Verlauf der Einwirkung der ionisierenden Strahlung von entscheidender Bedeutung ist. Erfindungsgemäß lässt sich die Effektivität der Modifizierung erheblich steigern, wenn die Einwirkung ionisierender Strahlung in einer Weise vorgenommen wird, dass die Dosisleistung während der Behandlungsdauer mehrere Maxima aufweist.Surprised it was found that when modifying oils with ionizing radiation in addition to the classical dose parameters, Dose rate and temperature at high dose rate the temporal Course of the action of ionizing radiation of decisive Meaning is. According to the invention can be the effectiveness significantly increase the modification when the action of ionizing Radiation is made in a way that the dose rate while the duration of treatment has several maxima.

Des Weiteren spielt auch bei vollständiger Durchdringung der zu modifizierenden Öle auch deren Konfektionierung eine wesentliche Rolle. Bei ansonsten konstanten Bedingungen wurden erhebliche Unterschiede bei der Modifizierung von Ölen in voluminösen Gefäßen gegenüber der Modifizierung von dünnen Ölfilmen festgestellt. Bei der Modifizierung dünner Ölfilme ist deren Schichtdicke von starkem Einfluss, auch wenn in jedem Fall die vollständige Durchdringung des zu behandelnden Ölfilms gegeben ist. In beiden Fällen ist von großem Einfluss, in welchem Maße ein Stoffaustausch mit der Umgebung erfolgen kann. Dieser Faktor wird beispielsweise beeinflusst durch die Art der Anbindung des bestrahlten Materials an die umgebende Atmosphäre, deren Beschaffenheit, Druck und Strömungsverhalten sowie andere Parameter, die den Gasphasenmassentransfer beeinflussen. Es besteht eine starke Abhängigkeit des Modifizierungsergebnisses von der Schichtdicke des Öles. Es besteht weiterhin eine Abhängigkeit des Modifizierungsergebnisses von der Temperatur des Öles sowie der Temperatur der umgebenden Atmosphäre.Of Further plays even with complete penetration the oils to be modified also their packaging an essential role. Otherwise constant conditions were significant differences in the modification of oils in voluminous Vessels opposite the Modification of thin oil films detected. When modifying thin oil films, their layer thickness is of strong influence, even if in any case the full penetration of the oil film to be treated given is. In both cases is great Influence, to what extent a mass transfer can take place with the environment. This factor is influenced for example by the type of connection of the irradiated Materials to the surrounding atmosphere, their texture, pressure and flow behavior as well as other parameters that influence gas-phase mass transfer. There is a strong dependence the modification result of the layer thickness of the oil. It there is still a dependency the modification result of the temperature of the oil as well the temperature of the surrounding atmosphere.

Als besonders effektivitätssteigernd hat sich eine fraktionierte Übertragung der Gesamtdosis auf das Behandlungsgut erwiesen, wenn die Modifizierung mit einer hohen Dosisleistung erfolgt. Dazu wird die Behandlung der zu modifizierenden Öle mit einer für das jeweilige Öl speziell angepassten fraktionierten Dosis vorgenommen, d. h. die in einem Behandlungszyklus pro Masseneinheit eingebrachte Energie wird auf das Behandlungsgut abgestimmt. Die Gesamtdosis wird in mehreren Behandlungszyklen appliziert. Im Zusammenhang mit einer derart fraktionierten Dosis wurde festgestellt, dass in diesem Fall eine Steigerung der Wirksamkeit der eingesetzten ionisierenden Strahlung erzielt werden kann, wenn die Einwirkung der ionisierenden Strahlung weitgehend in mehreren Einwirkzeitabschnitten erfolgt, zwischen denen Zeitabschnitte einer Behandlungsruhe liegen, in denen die Öle keiner ionisierenden Strahlung oder einer gegenüber der Dosisleistung während der Einwirkzeitabschnitte wesentlich geringeren Dosisleistung ausgesetzt sind. Vorteilhafterweise wird dabei die Behandlung der jeweils zu modifizierenden Öle mit einer speziellen Prozessdosisleistung, d. h. der im Prozess applizierten Gesamtdosis pro Behandlungsdauer, vorgenommen. Die Dauer des Behandlungsprozesses beinhaltet dabei neben der eigentlichen Bestrahlungszeit während der Einwirkzeitabschnitte auch Unterbrechungszeiten zwischen den Behandlungszyklen bzw. die bereits erwähnten Zeitabschnitte einer Behandlungsruhe mit zumindest stark verringerter Dosisleistung.When especially effective has become a fractional transfer the total dose on the material to be treated, if the modification with a high dose rate. This will be the treatment the oils to be modified with a for the respective oil specially adapted fractionated dose, d. H. the energy introduced in one treatment cycle per unit mass matched to the material to be treated. The total dose will be in several Applied treatment cycles. In the context of such a fractionated Dose was found to increase in this case Effectiveness of the ionizing radiation used can be achieved can, when the action of ionizing radiation is largely in several Einwirkzeitabschnitten takes place, between which periods a rest of treatment in which the oils of any ionizing radiation or one opposite the dose rate during the exposure periods significantly lower dose rate exposure are. Advantageously, while the treatment of each modifying oils with a special process dose rate, d. H. the applied in the process Total dose per treatment period, made. The duration of the treatment process includes besides the actual irradiation time during the Einwirkzeitabschnitte also interruption times between the treatment cycles or the already mentioned Periods of a rest of treatment with at least greatly reduced Dose rate.

Durch Konstanthaltung dieser zusätzlichen Einflussfaktoren lässt sich eine deutliche Steigerung der Reproduzierbarkeit bei der gezielten Modifizierung von Ölen erreichen, was beispielsweise durch Farbmessung, IR-Spektroskopie, Bestimmung der Oxidationsfähigkeit oder durch Viskositätsmessung belegt werden kann.By Constant maintenance of these additional influencing factors let yourself a significant increase in reproducibility in the targeted Modification of oils achieve what, for example, by colorimetry, IR spectroscopy, Determination of the oxidation ability or by measuring the viscosity can be.

Technologisch besonders vorteilhaft ist es, wenn zur Erzeugung der ionisierenden Strahlung mindestens eine kontinuierlich betriebene Strahlungsquelle verwendet wird und eine Fraktionierung einer für die Modifizierung der Öle vorgesehenen Gesamtdosis in mehrere Teilbeträge dadurch erfolgt, dass die Öle durch ein Transportsystem mehrmals in einen Bereich gefördert werden, in dem eine Einwirkung der ionisierenden Strahlung mit hoher Dosisleistung erfolgt. Als Strahlungsquellen lassen sich mit Vorteil Elektronenquellen verwenden.technological it is particularly advantageous if for generating the ionizing Radiation at least one continuously operated radiation source is used and a fractionation of a planned for the modification of the oils Total dose in several installments This is done by the oils be transported through a transport system several times into one area, in which an exposure of the ionizing radiation with high dose rate he follows. Radiation sources are advantageously electron sources use.

Entscheidend für die Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens ist die Berücksichtigung und Optimierung bisher „verdeckter Parameter" in Zusammenhang mit bereits bekannten Parametern. Daraus ergeben sich wesentlich mehr Möglichkeiten, eine optimale Modifizierung mittels ionisierender Strahlung reproduzierbar einzustellen.critical for the execution the method according to the invention is the consideration and Optimization so far "hidden Parameter "in connection with already known parameters. This results essentially more options, one optimal modification by means of ionizing radiation reproducible adjust.

Der starke Einfluss der bisher verdeckten Parameter lässt sich möglicherweise damit begründen, dass es im Ergebnis der Absorption von ionisierender Strahlung zur Bildung von Reaktionsprodukten kommt, von denen ein Teil bezüglich der Moleküle ortfest eingebettet bleibt, ein anderer Teil, z. B. gasförmige Reaktionsprodukte, jedoch relativ frei durch das behandelte Öl diffundieren kann. Im Fall einer Rekombination oder anderweitigen Umsetzung der diffusionsfähigen Reaktionsprodukte in der behandelten Substanz ist die Wirkung der ionisierenden Strahlung gering. Die Wirkung vieler diffusionsfähiger Reaktionsprodukte ist mit der Wirkung von Inhibitoren vergleichbar. Gelangen solche mobilen Reaktionsprodukte jedoch an die Oberfläche des Öles und können dort in die umgebende Atmosphäre austreten, so kommt es zu einer nachhaltigen Modifizierung des bestrahlten Materials, da die entwichenen Reaktionsprodukte ihre inhibierende Wirkung im modifizierten Öl nicht mehr entfalten können. Eine weitere Modifizierung des Öles kann dadurch begünstigt vonstatten gehen. Förderlich ist unter diesen Voraussetzungen, Prozessbedingungen zu schaffen, die für eine hohe Diffusionsfähigkeit der Reaktionsprodukte sowie eine möglichst geringe Wegstrecke bis an die Oberfläche sorgen.Of the strong influence of previously hidden parameters can be possibly justify, that as a result of the absorption of ionizing radiation to Formation of reaction products, part of which relates to the Molecules stationary remains embedded, another part, z. B. gaseous reaction products, however can diffuse relatively freely through the treated oil. In the case a recombination or otherwise reaction of the diffusive reaction products in the treated substance is the effect of ionizing radiation low. The effect of many diffusible reaction products is comparable to the effect of inhibitors. Get such mobile Reaction products, however, to the surface of the oil and can there in the surrounding the atmosphere emerge, there is a lasting modification of the irradiated Materials, as the escaped reaction products their inhibitory Effect in modified oil can not develop anymore. Another modification of the oil can be favored take place. Conducive is under these conditions to create process conditions the one for one high diffusibility the reaction products and the smallest possible distance to the surface to care.

Die Effektivität des Austretens in die Atmosphäre, zu beschreiben durch den Massentransferkoeffizienten, wird wesentlich durch die Atmosphäre selbst, also die Gasart, Temperatur, Druck und Umströmung der Öloberfläche, beeinflusst. Es ist daher häufig von Vorteil, wenn die Behandlung unter optimierten Druck-, Gas-, Temperatur- und Strömungsverhältnissen erfolgt.The effectiveness the escape into the atmosphere, to be described by the mass transfer coefficient becomes essential through the atmosphere itself, So the gas type, temperature, pressure and flow around the oil surface, influenced. It is therefore often of Advantage if the treatment under optimized pressure, gas, temperature and flow conditions he follows.

Ergänzend oder alternativ kann es von Vorteil sein, die Behandlung der jeweils zu modifizierenden Öle durch Einstellung der Druckverhältnisse (Unter- oder Überdruck) derart durchzuführen, dass die Zu- oder Abführung von gasförmigen Stoffen (z. B.: gasförmige Reaktionsprodukte) gezielt gesteuert wird. Diese Zu- oder Abführung kann auch dadurch erfolgen, dass die Behandlung der zu modifizierenden Öle unter einer leichten Gasströmung erfolgt. Dadurch werden Entgasungsvorgänge von flüchtigen Reaktionsprodukten vom Öl aus der Reaktionszone unterstützt. Gegebenenfalls ist eine separate Sammlung derartiger Reaktionsprodukte möglich. Außerdem kann es vorteilhaft sein, wenn die Behandlung der jeweils zu modifizierenden Öle in einer speziell angepassten Atmosphäre aus unterschiedlichen Gasen bzw. Gasgemischen (z. B. Gasplasmen aus reaktiven und/oder Edelgasen) unter Gasströmung und optimierten Druckverhältnissen erfolgt, um einerseits gezielt gasförmige Reaktionsprodukte abführen und andererseits bestimmte Hilfskomponenten, die direkt am Öl oder den Reaktionsprodukten wirken, einzuleiten und so eine effizientere oder definiertere Modifizierung des Öles erreichen zu können. Auch bei dieser Vorgehensweise sind dünne Ölschichten vorteilhaft.Complementary or Alternatively, it may be beneficial to treat each to be modified oils by adjusting the pressure conditions (Under or over pressure) to do so that intake or discharge of gaseous Substances (eg: gaseous Reaction products) is controlled in a targeted manner. This addition or removal can also be done by the treatment of the oils to be modified under a slight gas flow he follows. This will degas operations of volatile reaction products from the oil supported from the reaction zone. Optionally, it is a separate collection of such reaction products possible. Furthermore It may be advantageous if the treatment of the respective oils to be modified in one specially adapted atmosphere from different gases or gas mixtures (eg gas plasmas from reactive and / or noble gases) under gas flow and optimized pressure conditions takes place, on the one hand selectively dissipate gaseous reaction products and on the other certain auxiliary components directly on the oil or the reaction products act to initiate and thus a more efficient or more defined modification of the oil to reach. Even with this procedure, thin oil layers are advantageous.

Besonders effektiv ist eine Fraktionierung der Behandlung, wenn die Zeitabschnitte der Behandlungsruhe mindestens so lang, vorteilhafterweise mindestens fünfmal so lang sind, wie die Einwirkzeitabschnitte. In besonders vorteilhaften Ausgestaltungen lassen sich Einwirkzeiten und/oder Ruhezeiten durch die Ausgestaltung eines Transportsystems für das zu modifizierende Öl festlegen oder sogar einstellen bzw. während der Modifizierung verändern. Das ermöglicht den Einsatz kontinuierlich arbeitender Strahlungsquellen. Derartige Transportsysteme können Mittel zur Förderung ölbenetzter Substrate oder des Öles selbst enthalten. Alternativ können sie Mittel zur Förderung von Öl in abgepackter Form enthalten.Especially effective is a fractionation of treatment when the time periods the rest of treatment at least as long, advantageously at least five times are as long as the exposure periods. In particularly advantageous Embodiments can be exposure times and / or rest periods set the design of a transport system for the oil to be modified or even adjust or while modify the modification. The allows the use of continuously operating radiation sources. such Transport systems can Means for promoting oil-wetted Substrates or oil self contained. Alternatively you can they are means of promotion of oil in packaged form.

Besonders vorteilhaft ist es, zur Überprüfung des Modifizierungsergebnisses im erfindungsgemäßen Verfahren Kontrollparameter einzuführen. Dazu eignen sich zum Beispiel optische und/oder spektroskopische Parameter des Öles, dessen Viskosität, die Reaktivität, welche über die Jodzahl oder andere Kennzahlen quantifizierbar ist, oder Masseveränderungen des modifizierten Öles in Folge eingetretener Reaktionen wie beispielsweise oxidativer Umsetzungen. Die Zahl der Einwirkzeitabschnitte und/oder die Dauer der Einwirkzeitabschnitte und/oder die Dauer der Behandlungsruhe und/oder die Dosisleistung während der Einwirkzeitabschnitte und/oder die Dosisleistung während der Behandlungsruhe und/oder die Gesamtdosisleistung und/oder der Druck der das Öl umgebenden Atmosphäre und/oder die Temperatur des Öles und/oder die Temperatur der Atmosphäre kann dabei vorteilhafterweise so eingestellt werden, dass zumindest ein Sollwert eines Kontrollparameters erreicht wird.Especially It is advantageous to check the Modification result in the method according to the invention control parameters introduce. These are, for example, optical and / or spectroscopic Parameter of the oil, its viscosity, the Reactivity, which over the iodine value or other characteristic numbers can be quantified, or mass changes of modified oil as a result of reactions such as oxidative Transformations. The number of exposure periods and / or duration the exposure periods and / or the duration of treatment rest and / or the dose rate during the exposure periods and / or the dose rate during the Rest of treatment and / or the total dose rate and / or pressure the oil surrounding atmosphere and / or the temperature of the oil and / or the temperature of the atmosphere can advantageously be set so that at least one setpoint of a control parameter is reached.

Technologisch besonders attraktiv ist es, wenn möglichst wenige Parameter variiert werden müssen, um einen vorgegebenen Sollwert eines Kontrollparameters zu erreichen. Derartige variierbare Parameter, die allein bereits eine effektive Beeinflussung der Modifizierung ermöglichen, sind beispielsweise die Dauer der Behandlungsruhe, die Dauer der Einwirkzeit, die Anzahl der Einwirkzeitabschnitte oder die Dosisleistung.technological it is particularly attractive if as few parameters as possible are varied Need to become, to achieve a predetermined setpoint of a control parameter. Such variable parameters alone already an effective For example, to allow modification of the modification duration of treatment rest, duration of exposure time, number the exposure periods or the dose rate.

Besonders vorteilhaft lässt sich das erfindungsgemäße Verfahren gestalten, wenn die Einstellung der Parameter geregelt erfolgt. Besonders effektive Modifizierungen lassen sich in vielen Fällen erzielen wenn das Öl während der Bestrahlung und/oder während der Behandlungsruhe zumindest teilweise als dünne Schicht, als Aerosol oder als Emulsion, vorzugsweise wässrige Emulsion, vorliegt. In diesen Fällen lässt sich häufig ein besonders sparsamer Einsatz von Energie realisieren. Als dünne Schichten im Sinne der Erfindung sind dabei Schichten zu verstehen, die ein effektives Ausdiffundieren von unerwünschten Reaktionsprodukten, die während der Modifizierung entstehen, ermöglichen. Die Diffusionsfähigkeit derartiger Reaktionsprodukte wird in der Regel durch Rekombinationsprozesse begrenzt. Ist also die räumliche Ausdehnung des zu modifizierenden Öles zumindest in einer Dimension (Schichtdicke) klein gegenüber der mittleren Weglänge, die unerwünschte Reaktionsprodukte bis zu ihrer Rekombination zurücklegen können, wird die Wahrscheinlichkeit der Rekombination erheblich gesenkt und die Effektivität der Diffusion und ggf. Ausgasung gesteigert. Dies erhöht die Effektivität der Modifizierung.The inventive method can be designed particularly advantageously if the adjustment of the parameters is regulated. Particularly effective modifications can be achieved in many cases if the oil during irradiation and / or during the rest of the treatment is at least partially present as a thin layer, as an aerosol or as an emulsion, preferably an aqueous emulsion. In these cases, a particularly economical use of energy can often be realized. As a thin one Layers in the context of the invention are to be understood as layers which allow an effective outdiffusion of undesirable reaction products which arise during the modification. The diffusibility of such reaction products is usually limited by recombination processes. Thus, if the spatial extent of the oil to be modified at least in one dimension (layer thickness) small compared to the mean path length that can cover unwanted reaction products until their recombination, the likelihood of recombination is significantly reduced and increases the effectiveness of diffusion and possibly outgassing. This increases the effectiveness of the modification.

Eine weitere vorteilhafte Ausgestaltung des erfindungsgemäßen Verfahrens besteht darin, die Behandlung der jeweils zu modifizierenden Öle unter Zugabe von Hilfsstoffen, vorzugsweise von natürlichen Hilfsstoffen, wie z. B. Wasser, inerten anorganischen Füllstoffen sowie solchen mit hoher Oberfläche, vorzunehmen. Diese können die Aufnahme gasförmiger Reaktionsprodukte und/oder das Verhältnis konkurrierender Reaktionen während der Modifizierung beeinflussen. Zusätzlich oder alternativ zu natürlichen Hilfsstoffen können Initiatoren und Inhibitoren bei der Modifizierung von natürlichen und nachwachsenden Ölen (z. B. Holzöle, Keim-, Nuss-, Samen- und Pflanzenöle, tierische Öle, Erdöle) mittels ionisierender Strahlung beigemengt werden. Das gilt gleichermaßen für eine Modifizierung mit ultraviolettem Licht, Elektronen, Röntgen- und Gammastrahlen. Die genannten „verdeckten Parameter" beeinflussen das Ergebnis der Modifizierung von Ölen und stehen in Wechselwirkung mit ölspezifischen Parametern, z. B dem Anteil von Vitamin E oder dem Anteil mehrfach ungesättigter Doppelbindungen. Eine mögliche Ursache ist die inhibierende Wirkung von Vitamin E als Radikalfänger bzw. die Begünstigung der Bildung weiterer Inhibitoren während des Behandlungsprozesses, immer in Relation zu sehen zum Gehalt an reaktiven Doppelbindungen im Behandlungsgut.A further advantageous embodiment of the method according to the invention is the treatment of the respective oils to be modified with the addition of excipients, preferably of natural excipients, such as. As water, inert inorganic fillers and those with high surface, make. these can the intake of gaseous Reaction products and / or the ratio of competing reactions while to influence the modification. Additionally or alternatively to natural Excipients can Initiators and inhibitors in the modification of natural and renewable oils (eg wood oils, Germ, nut, seed and vegetable oils, animal oils, petroleum oils) by means of ionizing Be added to radiation. This applies equally to a modification with ultraviolet Light, electrons, x-rays and gamma rays. The mentioned "hidden parameters" influence this Result of the modification of oils and interact with oil-specific parameters, e.g. B the proportion of vitamin E or the proportion of polyunsaturated Double bonds. A possible The cause is the inhibiting effect of vitamin E as radical scavenger or favoring the Formation of further inhibitors during of the treatment process, always in relation to the salary on reactive double bonds in the material to be treated.

Über eine produkt- und/oder ölsortenbezogene Optimierung der „verdeckten Parameter" ist eine effiziente Modifizierung der chemischen und physikalischen Eigenschaften des Öles entsprechend den Anforderungen des Produktes und nachfolgender Verarbeitungsprozesse möglich. Damit können bereits industriell geeignete Öle im gewünschten Sinne, als auch ungeeignete, bisher wenig genutzte Öle, beispielsweise solche mit nur geringem Anteil ungesättigter Bindungen, wirtschaftlich effizienter als Ausgangsprodukte für die Weiterverarbeitung genutzt werden. Diese Weiterverarbeitung kann verschiedene Prozesse, z. B. sterische und chemische Umlagerungen, Spaltungsprozesse, Substitutionen, Additionen, Eliminierungen, Oxidationen, Epoxidierungen, Veresterungen, Polymerisationen, Vernetzungen etc. umfassen. Bisher übliche Verarbeitungsschritte können beispielsweise ganz entfallen, mit geringerem Aufwand (z. B.: Temperatur, Energie), ohne Verwendung z. T. toxischer Additive (z. B.: Beschleuniger) oder unter sparsamerem Verbrauch alternativer, billigerer oder völlig neuer Reaktionschemikalien durchgeführt werden. Hinzu kommen neue Material- und Anwendungseigenschaften derart modifizierter Ölprodukte.Over a product and / or oil-based Optimization of the "hidden Parameter "is a efficient modification of chemical and physical properties of the oil according to the requirements of the product and subsequent processing possible. With that you can already industrially suitable oils in the desired Meaning, as well as unsuitable, previously little used oils, for example those with only a small proportion of unsaturated bonds, economical used more efficiently as starting materials for further processing become. This further processing can be different processes, eg. B. steric and chemical rearrangements, cleavage processes, substitutions, Additions, eliminations, oxidations, epoxidations, esterifications, Polymerizations, crosslinks, etc. include. Previously common processing steps can For example, completely eliminated, with less effort (eg: temperature, Energy), without use z. T. toxic additives (eg: accelerator) or with more economical consumption of alternative, cheaper or completely new ones Reaction chemicals performed become. Added to this are new material and application properties modified oil products.

Ein Beispiel dafür ist die beschleunigte Oxidation, Polymerisation und Vernetzung bei geringerer Temperatur (Senkung des Energieverbrauchs). Eine Modifizierung mit besonderer Wirkung durch speziell optimierte ionisierende Strahlenbehandlung des Öles oder der Ölmischung kann auch die gezielte Hemmung ansonsten natürlich ablaufender Reaktionsprozesse (z. B. der Oxidation) sein. Behandlungen der Öle mit ionisierenden Strahlen unter speziellen reaktiven Atmosphären (Gasplasmen) bewirken gezielte chemische Veränderungen in der Ölzusammensetzung durch Einfügen neuer Gruppen bzw. Komponenten.One Example of this is the accelerated oxidation, polymerization and crosslinking at lower temperature (reducing energy consumption). A modification with special effect through specially optimized ionizing radiation treatment of the oil or the oil mixture can also be the targeted inhibition of otherwise naturally occurring reaction processes (eg the oxidation). Treating the oils with ionizing radiation under special reactive atmospheres (gas plasmas) cause targeted chemical changes in the oil composition by inserting new groups or components.

Erfindungsgemäß modifizierte Öle können mit Vorteil in zahlreichen Anwendungsfällen zum Einsatz kommen. So können sie bei der Herstellung von flexiblen Belägen aus Naturprodukten und Kunststoffen, Farben, Lacken, Korrosionsinhibitoren, Leimen, Klebern, Polymerwerkstoffen, guss-, press- und spritzgießfähigen Biokunststoffen, Verbund- und Kompositmaterialien, Adsorptions- und Absorptionshilfsstoffen, Weichmachern in der Kunststoffverarbeitung, Schmier-, Gleitlager-, Getriebe-, Turbinen-, Hydraulik- und Kompressorenölen, industriellen Trenn- und Lösemitteln, Kühlschmierstoffen (Bohr- u. Schneidöle), Brennkraftstoffen, versiegelnden Wachsen und Pflegemitteln, Zusätzen (z. B.According to modified oils can with Advantage be used in numerous applications. So can in the manufacture of flexible coverings from natural products and Plastics, paints, varnishes, corrosion inhibitors, glues, adhesives, Polymer materials, cast, press and injection moldable bioplastics, composite and composite materials, adsorption and absorption aids, Plasticizers in plastics processing, lubricants, plain bearings, Transmission, turbine, hydraulic and compressor oils, industrial Separating agents and solvents, coolants (Drilling and cutting oils), Fuels, sealing waxes and care products, additives (eg. B.

Emulgatoren) in Reaktionsmedien und Reinigungsmitteln, sowie anionischen oder nichtionischen Tensiden verwendet werden.emulsifiers) in reaction media and cleaning agents, as well as anionic or nonionic surfactants are used.

An einem Ausführungsbeispiel wird das erfindungsgemäße Verfahren näher erläutert.At an embodiment becomes the method according to the invention explained in more detail.

Die Abbildung zeigt den Einfluss der erfindungsgemäßen Bestrahlung auf den zeitlichen Verlauf der oxidativen Umsetzung von Leinöl, quantifiziert über die relative Massenzunahme des Bestrahlungsgutes.The Figure shows the influence of the irradiation according to the invention on the temporal Course of the oxidative conversion of linseed oil, quantified over the relative mass increase of the irradiation material.

An einer herkömmlichen Laboranlage zur Elektronenbestrahlung wurden Versuche zur Sauerstoffaufnahme von Ölen unter normalen Laborbedingungen (Temperatur: ca. 25 °C und relative Luftfeuchte: 30 bis 65 %) durchgeführt. Dabei ist die Sauerstoffaufnahme von Ölen mit einer Erhöhung der Ölmasse verbunden und ermöglicht so eine indirekte Überwachung der Sauerstoffaufnahme mittels Wägung. Neben den Messproben wurden auch Kontrollproben ausgemessen, um unerwünschte Umwelteinflüsse rechtzeitig erkennen zu können. Auf plattenförmigen Substraten wird zu modifizierendes Leinöl als dünne Schicht aufgetragen und verschiedenen Elektronenbestrahlungen ausgesetzt.On a conventional laboratory electron beam irradiation facility, oxygen uptake experiments were carried out under normal laboratory conditions (temperature: about 25 ° C and relative humidity: 30 to 65%). This is the sow absorption of oils associated with an increase in the oil mass and thus allows indirect monitoring of oxygen uptake by weighing. In addition to the measurement samples, control samples were also measured in order to detect undesired environmental influences in good time. On board-shaped substrates, linseed oil to be modified is applied as a thin layer and exposed to various electron irradiations.

Das erfindungsgemäße Verfahren ist keineswegs auf eine Beschleunigung von Oxidationsreaktionen, insbesondere der beispielhaften Oxidation von Leinöl, beschränkt. Ähnliche Zeitverläufe lassen sich für andere Modifizierungsreaktionen nachweisen.The inventive method is by no means an acceleration of oxidation reactions, especially the exemplary oxidation of linseed oil. Similar time courses can be for prove other modification reactions.

In der zugehörigen Figur wird an Hand der Messergebnisse über die Massenzunahme des modifizierten Leinöles der Einfluss ausgewählter optimierter Bestrahlungsparameter, wie Art der Fraktionierung der Bestrahlung und der Schichtdicke, erläutert. Als Rohstoff für die Versuche diente ein kommerziell verfügbares Leinöl.In the associated Figure is based on the measurement results on the mass increase of the modified linseed oil the influence of selected optimized irradiation parameter, such as type of fractionation of Irradiation and the layer thickness explained. As raw material for the experiments served a commercially available Linseed oil.

Der zeitliche Verlauf der Sauerstoffaufnahme infolge von Oxidationsprozessen in den mittels Elektronenstrahl modifiziertem Öl wird mit der Kurve für unbehandeltes Leinöl verglichen (durchgezogene Kurve). Der Parameter P1 bezeichnet die Schichtdicke. Dabei entspricht A einem Wert von 2 mm. Der Parameter P2 bezeichnet die Dosis pro Fraktion, wobei B die im gesamten Behandlungsprozess applizierte Dosis ist.Of the time course of oxygen uptake due to oxidation processes in the electron beam modified oil is used with the curve for untreated linseed oil compared (solid curve). The parameter P1 denotes the Layer thickness. A corresponds to a value of 2 mm. The parameter P2 denotes the dose per fraction, B being the whole treatment process applied dose is.

Ausgehend von den allgemein bekannten Prozessparametern (Dosis, Dosisleistung und Temperatur) wurden die Proben mit 300 kGy bei einer Temperatur von ca. 25 °C in einem Behandlungsdurchgang an Luft behandelt. Dabei betrugen die Schichtdicke ca. 2 mm und die Strahldosisleistung ca. 10000 kGy/h. Im Vergleich zur unbehandelten Probe (durch gezogene Kurve) ist nur eine geringe Verkürzung der Oxidationszeit (gepunktete Kurve) erzielt worden.outgoing from the well-known process parameters (dose, dose rate and temperature), the samples were run at 300 kGy at one temperature of about 25 ° C treated in a treatment course in air. This amounted to the layer thickness is about 2 mm and the radiation dose rate about 10000 kGy / h. Compared to the untreated sample (drawn curve) is only a small reduction the oxidation time (dotted curve) has been achieved.

Eine fraktionierte Behandlung einer 120 μm dicke Leinölschicht, bei der 10 × 10 kGy zu Anwendung kamen (gestrichelte Kurve), führte, obwohl damit eine Verringerung der Dosis von 300 kGy auf 100 kGy verbunden war, zu einer deutlichen Verringerung der Oxidationszeit auf ca. ein Zehntel. Dabei wurde die gleiche maximale Massenzunahme erreicht wie für die unbehandelte Probe.A fractionated treatment of a 120 μm thick linseed oil layer, at 10 × 10 kGy came to application (dashed curve), although with a reduction the dose of 300 kGy was linked to 100 kGy, to a significant Reduction of the oxidation time to about one-tenth. It was the same maximum mass increase achieved as for the untreated sample.

Bei Konstanthaltung von Fraktionierungsmodus und Schichtdicke lassen sich bei ebenfalls konstant gehaltenen herkömmlichen Parametern, also Dosisleistung, Temperatur sowie Atmosphärenbedingungen, die erzielten Ergebnisse mit hoher Reproduzierbarkeit wiederholen.at Keep constant the fractionation mode and layer thickness with conventional parameters also kept constant, ie dose rate, Temperature and atmospheric conditions, repeat the results obtained with high reproducibility.

Claims (31)

Verfahren zur Modifizierung natürlicher und nachwachsender Öle mittels ionisierender Strahlung, dadurch gekennzeichnet, dass eine Einwirkung ionisierender Strahlung in einer Weise vorgenommen wird, dass die Dosisleistung während der Behandlungsdauer mehrere Maxima aufweist.Method for modifying natural and renewable oils by means of ionizing radiation, characterized in that an effect of ionizing radiation is carried out in such a way that the dose rate has several maxima during the treatment period. Verfahren zur Modifizierung natürlicher und nachwachsender Öle mittels ionisierender Strahlung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass eine Einwirkung ionisierender Strahlung weitgehend in mehreren Einwirkzeitabschnitten erfolgt, zwischen denen Zeitabschnitte einer Behandlungsruhe liegen, in denen die Öle keiner ionisierenden Strahlung oder einer gegenüber der Dosisleistung während der Einwirkzeitabschnitte wesentlich geringeren Dosisleistung ausgesetzt sind.Process for the modification of natural and renewable oils by means of ionizing radiation according to claim 1, characterized in that that an effect of ionizing radiation largely in several Einwirkzeitabschnitten takes place, between which periods of a Resting treatment lie in which the oils of any ionizing radiation or one opposite the dose rate during the exposure periods significantly lower dose rate exposure are. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass zur Erzeugung der ionisierenden Strahlung mindestens eine kontinuierlich betriebene Strahlungsquelle verwendet wird und eine Fraktionierung einer für die Modifizierung der Öle vorgesehenen Gesamtdosis in mehrere Teilbeträge dadurch erfolgt, dass die Öle durch ein Transportsystem mehrmals in einen Bereich gefördert werden, in dem eine Einwirkung der ionisierenden Strahlung mit hoher Dosisleistung erfolgt.Method according to claim 1 or 2, characterized that for generating the ionizing radiation at least one continuously operated radiation source is used and a fractionation one for the modification of the oils provided total dose into several partial amounts thereby takes place that the oils by transporting a transport system several times into one area, in which an exposure of the ionizing radiation with high dose rate he follows. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass als ionisierende Strahlung die Strahlung mindestens einer Elektronenquelle verwendet wird.Method according to one of claims 1 to 3, characterized that as ionizing radiation, the radiation of at least one electron source is used. Verfahren nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass die Zeitabschnitte der Behandlungsruhe mindestens so lang sind wie die Einwirkzeitabschnitte.Method according to at least one of claims 1 to 4, characterized in that the periods of peace of treatment at least as long as the exposure periods. Verfahren nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass die Zeitabschnitte der Behandlungsruhe mindestens fünfmal so lang sind wie die Einwirkzeitabschnitte.Method according to at least one of claims 1 to 4, characterized in that the periods of peace of treatment at least five times long are like the exposure periods. Verfahren nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass durch ein Transport- und/oder Speichersystem die Förderung der Öle derart vor genommen wird, dass sich definierte Einwirkzeiten und definierte Ruhezeiten ergeben.Method according to at least one of claims 1 to 6, characterized in that by a transport and / or storage system the promotion of oils like this It is taken that defined exposure times and defined Rest periods result. Verfahren nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass die Einwirkzeiten und/oder die Ruhezeiten einstellbar sind.Method according to at least one of claims 1 to 7, characterized in that the exposure times and / or rest periods are adjustable. Verfahren nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass Einwirkzeiten und/oder Ruhezeiten während der Modifizierung verändert werden.Method according to at least one of claims 1 to 8, characterized in that exposure times and / or rest periods while the modification changed become. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, dass die Zahl der Einwirkzeitabschnitte und/oder die Dauer der Einwirkzeitabschnitte und/oder die Dauer der Behandlungsruhe und/oder die Dosisleistung während der Einwirkzeitabschnitte und/oder die Dosisleistung während der Behandlungsruhe und/oder die Gesamtdosisleistung und/oder der Druck der das Öl umgebenden Atmosphäre und/oder die Temperatur des Öles und/oder die Temperatur der Atmosphäre so eingestellt werden, dass zumindest ein Sollwert eines Kontrollparameters erreicht wird.Method according to one of claims 1 to 9, characterized that the number of exposure periods and / or the duration of the exposure time sections and / or the duration of treatment rest and / or the dose rate while the exposure time periods and / or the dose rate during the rest of treatment and / or the total dose rate and / or the pressure surrounding the oil the atmosphere and / or the temperature of the oil and / or the temperature of the atmosphere can be adjusted so that at least one desired value of a control parameter is achieved. Verfahren nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, dass als Kontrollparameter die Reaktivität, quantifizierbar über die Jodzahl, verwendet wird.Method according to claim 10, characterized in that that as a control parameter the reactivity, quantifiable over the Iodine number, is used. Verfahren nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, dass als Kontrollparameter die Viskosität verwendet wird.Method according to claim 10, characterized in that that the viscosity is used as a control parameter. Verfahren nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, dass als Kontrollparameter optische und/oder spektroskopische Parameter des Öles verwendet werden.Method according to claim 10, characterized in that that as a control parameter optical and / or spectroscopic parameters of the oil be used. Verfahren nach mindestens einem der Ansprüche 10, 11, 12 oder 13, dadurch gekennzeichnet, dass zur Erreichung des Sollwertes zumindest die Dauer der Behandlungsruhe variiert wird.Method according to at least one of claims 10, 11, 12 or 13, characterized in that to achieve the Setpoint is varied at least the duration of treatment rest. Verfahren nach mindestens einem der Ansprüche 10, 11, 12 oder 13, dadurch gekennzeichnet, dass zur Erreichung des Sollwertes zumindest die Dauer der Einwirkzeit variiert wird.Method according to at least one of claims 10, 11, 12 or 13, characterized in that to achieve the Setpoint is varied at least the duration of the exposure time. Verfahren nach mindestens einem der Ansprüche 10, 11, 12 oder 13, dadurch gekennzeichnet, dass zur Erreichung des Sollwertes zumindest die Anzahl der Einwirkzeitabschnitte variiert wird.Method according to at least one of claims 10, 11, 12 or 13, characterized in that to achieve the Setpoint varies at least the number of exposure periods becomes. Verfahren nach mindestens einem der Ansprüche 10, 11, 12 oder 13, dadurch gekennzeichnet, dass zur Erreichung des Sollwertes zumindest die Dosisleistung variiert wird.Method according to at least one of claims 10, 11, 12 or 13, characterized in that to achieve the Setpoint at least the dose rate is varied. Verfahren nach mindestens einem der Ansprüche 9 bis 17, dadurch gekennzeichnet, dass die Einstellung der Parameter geregelt erfolgt.Method according to at least one of claims 9 to 17, characterized in that the adjustment of the parameters regulated he follows. Verfahren nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 18, dadurch gekennzeichnet, dass zur Modifizierung des Öles das Öl als dünne Schicht bestrahlt wird.Method according to at least one of claims 1 to 18, characterized in that for modifying the oil, the oil as a thin layer is irradiated. Verfahren nach mindestens einem der Ansprüche 2 bis 19, dadurch gekennzeichnet, dass während der Zeiten der Behandlungsruhe das Öl als dünne Schicht vorliegt.Method according to at least one of claims 2 to 19, characterized in that during periods of rest of treatment the oil as a thin one Layer is present. Verfahren nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 18, dadurch gekennzeichnet, dass zur Modifizierung des Öles das Öl zumindest teilweise als Aerosol bestrahlt wird.Method according to at least one of claims 1 to 18, characterized in that for modifying the oil, the oil at least partially irradiated as an aerosol. Verfahren nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 18, dadurch gekennzeichnet, dass zur Modifizierung des Öles das Öl zumindest teilweise als Emulsion bestrahlt wird.Method according to at least one of claims 1 to 18, characterized in that for modifying the oil, the oil at least partially irradiated as an emulsion. Verfahren nach mindestens einem der Ansprüche 2 bis 18, dadurch gekennzeichnet, dass während der Zeiten der Behandlungsruhe das Öl zumindest teilweise als Aerosol vorliegt.Method according to at least one of claims 2 to 18, characterized in that during periods of rest of treatment the oil at least partially present as an aerosol. Verfahren nach mindestens einem der Ansprüche 2 bis 18, dadurch gekennzeichnet, dass während der Zeiten der Behandlungsruhe das Öl zumindest teilweise als Emulsion vorliegt.Method according to at least one of claims 2 to 18, characterized in that during periods of rest of treatment the oil at least partially present as an emulsion. Verfahren nach Anspruch 1 bis 24, dadurch gekennzeichnet, dass die Behandlung der jeweils zu modifizierenden Öle unter Zugabe von Hilfsstoffen erfolgt.Method according to Claims 1 to 24, characterized that the treatment of each of the oils to be modified Addition of auxiliaries takes place. Verfahren nach Anspruch 25, dadurch gekennzeichnet, dass als natürliche Hilfsstoffe Wasser und/oder inerte anorganische Füllstoffe und/oder Füllstoffe mit großer Oberfläche zugegeben werden.Method according to claim 25, characterized in that that as natural Auxiliary substances Water and / or inert inorganic fillers and / or fillers with big ones surface be added. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 26, dadurch gekennzeichnet, dass die Behandlung der jeweils zu modifizierenden Öle unter Zugabe von Startinitiatoren, also chemisch-katalytischen Zusätzen wie Säuren, Laugen, anorganischen Salzen, Metallspänen und -pulvern, komplexen chemischen Verbindungen und/oder organischen Beschleunigern erfolgt, die einen schnelleren bzw. vollständigeren Ablauf der Modifizierungsreaktion bewirken.Method according to one of Claims 1 to 26, characterized that the treatment of each of the oils to be modified Addition of starter initiators, so chemical-catalytic additives such acids, Lyes, inorganic salts, metal shavings and powders, complex chemical compounds and / or organic accelerators, a faster or more complete course of the modification reaction cause. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 26, dadurch gekennzeichnet, dass die Behandlung der jeweils zu modifizierenden Öle unter Zugabe von Inhibitoren, also chemisch-katalytischen Zusätzen wie Säuren, Laugen, Metallspänen und -pulvern, anorganischen, organischen und/oder komplexen chemischen Verbindungen erfolgt, welche eine zeitliche Verzögerung des Eintritts des Behandlungseffektes nach Anwendung der ionisierenden Strahlung und somit eine längere Zwischenlagerung bzw. günstigere technische Handhabungsparameter (z. B. Viskosität) des bestrahlten Produktes bis zur Weiterverarbeitung bewirken.Method according to one of Claims 1 to 26, characterized that the treatment of each of the oils to be modified Addition of inhibitors, ie chemical-catalytic additives such as acids, Alkalis, metal shavings and powders, inorganic, organic and / or complex chemical Connections takes place, which is a time delay after the onset of the treatment effect Application of ionizing radiation and thus a longer intermediate storage or cheaper technical handling parameters (eg viscosity) of the irradiated product effect until further processing. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 28, dadurch gekennzeichnet, dass das Öl während der Modifizierung zumindest zeitweise einer Gasströmung ausgesetzt wird.Method according to one of claims 1 to 28, characterized that the oil during the Modification is at least temporarily exposed to a gas flow. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 28, dadurch gekennzeichnet, dass das Öl in abgepackter Form bestrahlt wird.Method according to one of claims 1 to 28, characterized in that the oil is irradiated in packaged form. Verwendung von gemäß dem Verfahren nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 30 modifizierten Ölen für die Herstellung von flexiblen Belägen aus Naturprodukten und Kunststoffen, Farben, Lacken, Korrosionsinhibitoren, Leimen, Klebern, Polymerwerkstoffen, guss-, press- und spritzgießfähigen Biokunststoffen, Verbund- und Kompositmaterialien, Adsorptions- und Absorptionshilfsstoffen, Weichmachern in der Kunststoffverarbeitung, Schmier-, Gleitlager-, Getriebe-, Turbinen-, Hydraulik- und Kompressorenölen, industriellen Trenn- und Lösemitteln, Kühlschmierstoffen (Bohr- und Schneidöle), Brennkraftstoffen, versiegelnden Wachsen und Pflegemitteln, Zusätzen (z. B. Emulgatoren) in Reaktionsmedien und Reinigungsmitteln, sowie anionischen oder nichtionischen Tensiden.Use according to the method according to at least one of the claims 1 to 30 modified oils for the Production of flexible coverings Natural products and plastics, paints, varnishes, corrosion inhibitors, Glues, adhesives, polymer materials, cast, press and injection moldable bioplastics, Composite and composite materials, adsorption and absorption aids, Plasticizers in plastics processing, lubricants, plain bearings, Transmission, turbine, hydraulic and compressor oils, industrial Separating agents and solvents, cooling lubricants (Drilling and cutting oils), fuel, sealing waxes and conditioners, additives (eg emulsifiers) in Reaction media and detergents, as well as anionic or nonionic Surfactants.