DE10306944A1 - Process for the production of electrochromic composite bodies - Google Patents

Abstract

Verfahren zur Herstellung von elektrochromen Verbundkörpern, worin auf eine optisch transparente, elektronenleitfähige Oberfläche eines ersten und eines zweiten Substrats mindestens eine elektrochrome Funktionsschicht, Elektrolyschicht und ein Dichtstoff aufgetragen werden und die Substrate anschließend zusammengepresst werden.Process for the production of electrochromic composite bodies, in which at least one electrochromic functional layer, electrolyte layer and a sealant are applied to an optically transparent, electron-conductive surface of a first and a second substrate and the substrates are then pressed together.

Description

Vorliegende Erfindung betrifft die Bereitstellung luftblasenfreier, robuster und stabiler Verbundkörper, insbesondere zur Verwendung in elektrochromen Systemen, elektrochromen Verglasungen solche Verbundkörper umfassend, sowie ein Verfahren zur Herstellung solcher Verbundkörper.The present invention relates to Provision of bubble-free, robust and stable composite bodies, in particular for use in electrochromic systems, electrochromic glazing such composite bodies comprehensive, as well as a method for producing such composite body.

In elektrochromen Systemen (z.B. elektrochromen Verglasungen) kann die Lichtdurchlässigkeit durch Anlegen eines elektrischen Potentials reversible und stufenlos geregelt werden. Typischerweise weist eine elektrochrome Verglasung folgende Schichtfolge auf: Substrat (z.B. Glasscheibe oder Folie) – transparente elektrisch leitende Schicht(elektrode) – elektrochrome Funktionsschicht – (Fest-)Elektrolyt – transparente elektrisch leitende Schicht (Gegenelektrode)- Substrat (z.B. Glasscheibe oder Folie). Wenn der Verbundkörper besonderen Sicherheitsnormen z.B. bezüglich seiner Bruchfestigkeit entsprechen muss, werden üblicherweise weitere Substratschichten eingefügt, um eine gute Bruchsicherheit zu erreichen.In electrochromic systems (e.g. electrochromic glazing) can reduce light transmission reversible and infinitely variable by applying an electrical potential be managed. Typically, electrochromic glazing the following layer sequence: substrate (e.g. glass or film) - transparent electrically conductive layer (electrode) - electrochromic functional layer - (solid) electrolyte - transparent electrically conductive layer (counter electrode) - substrate (e.g. glass pane or foil). If the composite body special safety standards e.g. in terms of its breaking strength must be, usually further substrate layers inserted, to achieve good security against breakage.

Typischerweise werden solche elektrochromen Verbundkörper hergestellt indem ein Glasträger mit einer transparenten, elektronenleitenden Schicht und mit einer elektrochromen Schicht bezogen wird. Ein zweiter Träger wird ebenfalls mit einer transparenten elektronenleitenden Schicht, die als Gegenelektrode dient, versehen. Eine Elektrolytschicht wird dann entweder auf die Gegenelektrode oder auf die elektrochrome Schicht aufgebracht und die beiden Träger werden, mit den unbeschichteten Seiten voneinander abgewandt, zusammengepresst und laminiert. Der Verbundkörper wird dann gewöhnlich unter Temperaturanwendung erhitzt bis die Elektrolytschicht (meistens ein leitendes Polymer) haftend wird. Typische Bedingungen sind 85°C und Drücke von 5 × 10⁵Pa und 6 × 10⁵Pa.Such electrochromic composite bodies are typically produced by covering a glass substrate with a transparent, electron-conducting layer and with an electrochromic layer. A second carrier is also provided with a transparent electron-conducting layer, which serves as a counter electrode. An electrolyte layer is then applied either to the counterelectrode or to the electrochromic layer, and the two supports, with the uncoated sides facing away from one another, are pressed together and laminated. The composite body is then usually heated using temperature until the electrolyte layer (mostly a conductive polymer) becomes adhesive. Typical conditions are 85 ° C and pressures of 5 × 10 ⁵ Pa and 6 × 10 ⁵ Pa.

Der Verbundkörper wird dann typischerweise an seiner Peripherie versiegelt, um Luft- und Feuchtigkeitseintritt zu verhindern und die Haltbarkeit des Verbundkörpers zu vergrößern. Die Versiegelung erfolgt typischerweise durch Anbringen von Dichtungsbändern oder durch Einspritzen von Dichtstoffen. Ein Nachteil dieses Verfahrens ist, dass bei der nachträglich erfolgenden Versiegelung Luft- und Feuchtigkeitsausschluss nicht vollständig garantiert und das Entstehen von Luftblasen oder Luftmikroblasen nicht verhindert werden können. Ein weiterer Nachteil solcher herkömmlicher Verfahren ist es, dass Kontaktstellen oder Drähte nach der Versiegelung angebracht werden, was meistens durch Bohren entsprechender Löcher in den Verbundkörper geschieht. Hierbei kann es wiederum zu Luft und Feuchtigkeitseintritt, sowie, bedingt durch den Bohrungsprozess, zu unerwünschten Verfärbungen kommen.The composite body is then typically on its periphery sealed to keep out air and moisture to prevent and increase the durability of the composite body. The Sealing is typically done by attaching sealing tapes or by injecting sealants. A disadvantage of this procedure is that afterwards sealing does not exclude air and moisture Completely guaranteed and the formation of air bubbles or air micro bubbles cannot be prevented. Another disadvantage of such conventional methods is that contact points or wires can be attached after sealing, mostly by drilling corresponding holes in the composite body happens. This in turn can lead to air and moisture ingress, as well as undesirable due to the drilling process discoloration come.

Außerdem sind die Energiekosten solcher herkömmlichen Verfahren hoch, da Haftung und/oder Versiegelung energieintensive Heizschritte erfordern.In addition, the energy costs such conventional Procedures high because adhesion and / or sealing are energy-intensive Require heating steps.

US 5,244,557 beschreibt eine Methode zur Herstellung von luftblasenfreien elektrochromen Verbundkörpern, worin die beschichteten Träger im Vakuum parallel zueinander in ca. 10 mm Abstand gebracht werden. Einer der Träger enthält an der Peripherie einen thermoplastischen Dichtstoff, wobei die Träger unter Vakuum erhitzt werden, wodurch der Festelektrolyt haftend wird, der Dichtstoff sich verformt und den Verbundkörper versiegelt. US 5,244,557 describes a method for the production of air-bubble-free electrochromic composite bodies, in which the coated supports are brought parallel to one another in a vacuum at a distance of approximately 10 mm. One of the carriers contains a thermoplastic sealant on the periphery, the carriers being heated under vacuum, as a result of which the solid electrolyte adheres, the sealant deforms and seals the composite body.

Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist es, ein kostengünstiges Verfahren zur Herstellung von luftfreien, haltbaren und bruchsicheren, elektrochromen Verbundkörpern bereitzustellen. Ebenso ist es Gegenstand der vorliegenden Erfindung ein Verfahren für die Herstellung von obigen Verbundkörpern bereitzustellen, indem auf energieaufwendige Heizungsschritte verzichtet werden kann, da Haftung und/oder Versiegelung bei Raumtemperatur durchgeführt werden können. Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist es, ein Verfahren zur Herstellung obiger Verbundkörper bereitzustellen, indem Kontaktstellen und/oder Elektronenleiter, z.B. Drähte, bereits vor der Versiegelung angebracht werden können.Object of the present invention is an inexpensive Process for the production of air-free, durable and unbreakable, electrochromic composite bodies provide. It is also the subject of the present invention a procedure for to provide the manufacture of the above composites by energy-consuming heating steps can be dispensed with because Adhesion and / or sealing can be carried out at room temperature can. Another object of the invention is a method for Production of the above composite body to be provided by contact points and / or electron conductors, e.g. wires can be attached before sealing.

Erfindungsgemäß wird diese Aufgabe gelöst durch ein Verfahren, worin

• i) auf eine optisch transparente, elektronenleitfähige Oberfläche eines ersten und eines zweiten Substrats jeweils mindestens eine elektrochrome Funktionsschicht aufgetragen wird;
• ii) auf mindestens eine der elektrochromen Funktionsschichten eine verformbare, optisch transparente, Elektrolytschicht ES aufgebracht wird;
• iii) die Substrate mit den beschichteten Oberflächen zueinander gerichtet, unter größtenteils luft -und feuchtigkeitsausschließenden Bedingungen, zusammengepresst werden, wobei das Verfahren dadurch gekennzeichnet ist, dass vor iii) ein verformbarer Dichtstoff D so aufgebracht wird, dass beim Zusammenpressen in iii) mindestens die Schicht ES vom Dichtstoff umgeben und abgedichtet wird, sowie ein durch dieses Verfahren hergestellten Verbundkörpers.

According to the invention, this object is achieved by a method in which

• i) at least one electrochromic functional layer is applied to an optically transparent, electron-conductive surface of a first and a second substrate;
• ii) a deformable, optically transparent, electrolyte layer ES is applied to at least one of the electrochromic functional layers;
• iii) the substrates with the coated surfaces are directed towards one another, largely under conditions that exclude air and moisture, the method being characterized in that a deformable sealant D is applied before iii) in such a way that at least the layer when pressed together in iii) ES is surrounded and sealed by the sealant, and a composite body produced by this method.

Ein weitere Aufgabe der vorliegenden Erfindung bestand darin, einen elektrochromen Verbundkörper bereitzustellen, der bruchsicher, haltbar und luftblasenfrei ist. Erfindungsgemäß wird diese Aufgabe durch einen Verbundkörper gelöst, enthaltend mindestens zwei Substrate mit jeweils mindestens einer optisch transparente, elektronenleitfähige Oberfläche, zwischen besagten Oberflächen einen Innenraum I und einen Bereich B ausbildend, wobei der Bereich B den Innenraum peripher umgibt, besagter Innenraum mindestens enthaltend eine Schichtenfolge umfassend eine elektrochrome Schicht, eine Elektrolytschicht ES, eine weitere elektrochrome Schicht und besagter Bereich B enthaltend einen bei Raumtemperatur plastischen Dichtstoff D, den Innenraum I versiegelnd.Another object of the present invention was to provide an electrochromic composite body that is shatterproof, durable, and free of air bubbles. According to the invention, this object is achieved by a composite body comprising at least two substrates, each with at least one optically transparent, electron-conductive surface, forming an interior I and an area B between said surfaces, the area B surrounding the interior peripherally, said Interior space containing at least one layer sequence comprising an electrochromic layer, an electrolyte layer ES, a further electrochromic layer and said area B containing a sealant D plastic at room temperature, sealing the interior I.

Die erfindungsgemäßen Verbundkörper eignen sich insbesondere für die Verwendung in elektrochromen Fenstern, Displays und Verglasungen für Automobile oder Gebäude. Die vorliegende Erfindung betrifft daher auch die Verwendung eines erfindungsgemäßen Verbundkörpers in elektrochromen Fenstern bzw. Verglasungen und Displays, sowie Displays, Verglasungen und Fenster den Verbundkörper umfassend. Es ist beispielsweise auch möglich, dass eine Verglasung umfassend einen erfindungsgemäßen Verbundkörper durch Anlegen eines Wechselstroms geheizt werden kann. Diese zusätzliche Funktion neben der Gleichstromschaltung für die elektrochrome Verglasung ist insbesondere für Verglasungen für Automobile vorteilhaft. Deshalb ist Gegenstand der vorliegenden Erfindung auch eine elektrochrome Verglasung, den oben genannten Verbundkörper umfassend.The composite bodies according to the invention are suitable especially for use in electrochromic windows, displays and glazing for automobiles or building. The present invention therefore also relates to the use of a composite body according to the invention in electrochromic windows or glazing and displays, as well as displays, Glazing and windows encompass the composite body. For example it is also possible, that a glazing comprising a composite body according to the invention Applying an alternating current can be heated. This additional Function in addition to the DC circuit for electrochromic glazing is especially for Glazing for Automobile advantageous. Therefore is the subject of the present Invention also electrochromic glazing, the above composite body full.

Substrate im Sinne der Erfindung können Metalle, Gläser, Polymerfolien (z.B. PET, PC), Spiegel oder Komponenten eines Displays sein, wobei mindestens eines der Substrate optisch transparent ist. Vorzugsweise weist der Verbundkörper im Rahmen der vorliegenden Erfindung mindestens ein Substrat auf, das Glas, Polymer oder Folie umfasst. Unter optisch transparent wird im Rahmen der Erfindung verstanden, dass die Lichtabsorption der entsprechenden Substanz im sichtbaren Bereich < 20 % ist.Substrates in the sense of the invention can metals, glasses, Polymer films (e.g. PET, PC), mirrors or components of a display be, wherein at least one of the substrates is optically transparent. The composite body preferably has in the context of the present invention on at least one substrate, which comprises glass, polymer or film. Under optically transparent it is understood in the context of the invention that the light absorption of the corresponding substance in the visible range is <20%.

Ist das Substrat nicht elektronenleitfähig oder hat keine elektronenleitfähige Oberfläche, so wird in einem ersten Schritt eine transparente Elektrode auf mindestens eine Oberfläche des Substrats, bevorzugt in einer Dicke von 0,001 bis 0,2 μm, aufgetragen.Is the substrate not electronically conductive or has no electron conductive Surface, in a first step, a transparent electrode is applied at least one surface of the substrate, preferably applied in a thickness of 0.001 to 0.2 μm.

Die transparente Elektrode auf der Oberfläche des Substrates wird im Allgemeinen durch Bedampfen oder Besputtern mit dünnen transparenten elektronenleitenden Metalloxidschichten oder durch naßchemische Beschichtung mit Metallsalz- oder gelschichten, eventuell mit nachfolgender Fällung, beispielsweise hydroxidischer Niederschläge auf den Glasoberflächen, bewirkt. Diesbezüglich wird insbesondere auf die bekannten SOL-/Gel-Verfahren zum Auftragen der Schichten auf Glas oder andere Substrate/Trägerschichten, auch Polymerfolien, verwiesen. In Frage kommt aber auch eine elektrochemische Abscheidung analoger Schichten. All diese Schichten werden oft durch eine nachträgliche Wärme-, Pyrolyse- oder Oxidationsbehandlung stabilisiert, fixiert oder in ihrer Wirksamkeit optimiert. Bevorzugt werden zur Realisierung einer transparenten elektronenleitfähigen Elektrode meist Beschichtungen auf Basis von ITO, FTO, ATO, d.h. dotierte Zinnoxidschichten, verwendet.The transparent electrode on the surface of the substrate is generally by vapor deposition or sputtering with thin transparent electron-conducting metal oxide layers or by wet chemical Coating with metal salt or gel layers, possibly with the following Precipitation, for example hydroxide precipitation on the glass surfaces, causes. In this regard, is particularly applicable to the known SOL / Gel processes for application the layers on glass or other substrates / carrier layers, including polymer films, directed. However, electrochemical deposition is also possible analog layers. All these layers are often replaced by subsequent heat, pyrolysis or oxidation treatment stabilized, fixed or in their effectiveness optimized. Preference is given to realizing a transparent electron-conductive electrode mostly coatings based on ITO, FTO, ATO, i.e. doped Tin oxide layers used.

Unter elektrochromen Eigenschaften wird im Rahmen der vorliegenden Erfindung verstanden, dass ein erfindungsgemäßer Verbundkörper bei Anlegen einer Spannung eine Veränderung der Lichtabsorption, insbesondere im sichtbaren Bereich, zeigt.Taking electrochromic properties it is understood in the context of the present invention that a composite body according to the invention in Applying a voltage a change of light absorption, especially in the visible range.

Die transparenten, elektronenleitfähigen Oberflächen des ersten und zweiten Substrates werden mit jeweils mindestens einer elektrochromen Funktionsschicht in Kontakt gebracht, was typischerweise durch Auftragen der elektrochromen Funktionsschichten geschieht.The transparent, electronically conductive surfaces of the first and second substrates are each with at least one electrochromic functional layer, which is typically happens by applying the electrochromic functional layers.

Das Auftragen kann beispielsweise durch Aufdampfen oder nasschemisch erfolgen, beispielsweise mittels Tauch- oder Sol-Gel-Verfahren. Die erfindungsgemäßen elektrochromen Schichten werden in einer Dicke von 0,0001 bis 2,0 μm, vorzugsweise in einer Dicke von 0,001 bis 0,2 μm, aufgetragen oder liegen in einer solchen Dicke im Verbundkörper vor.The application can, for example by vapor deposition or by wet chemical means, for example by means of Immersion or sol-gel processes. The electrochromic layers according to the invention are in a thickness of 0.0001 to 2.0 μm, preferably in a thickness from 0.001 to 0.2 μm, applied or are present in the composite body in such a thickness.

Eine erfindungsgemäße elektrochrome Funktionsschicht enthält mindestens eine Komponente, die der Funktionsschicht elektrochrome Eigenschaften verleiht. Im Rahmen der Erfindung können als Komponente prinzipiell alle dem Fachmann bekannten Verbindungen verwendet werden, die dem Verbundkörper elektrochrome Eigenschaften verleihen, d.h. insbesondere zu einer Farbänderung im sichtbaren Bereich bei Anlegen einer Spannung führen.An electrochromic functional layer according to the invention contains at least one component electrochromic to the functional layer Gives properties. Within the scope of the invention, as Component in principle all compounds known to the person skilled in the art are used which give the composite body electrochromic properties, i.e. especially to a color change in the visible area when voltage is applied.

Solche Komponenten sind z.B. Verbindungen, die in verschiedenen Oxidationsstufen eine unterschiedliche Lichtabsorption, insbesondere im sichtbaren Bereich, aufweisen und reversibel von einer in die andere Oxidationsstufe überführt werden können. Beispielsweise sind Verbindungen geeignet, die in einer Oxidationsstufe farblos und in einer zweiten gefärbt sind. Derartige Verbindungen sind beispielsweise Dihydrophenazine oder ähnlich Verbindungen, wie in der US 6,249,369 oder US 5,278,693 beschrieben. Bevorzugte Komponenten sind CeTiO₂, V₂O₅, TiV₂O₅, CrV₂O₅, NbV₂0₅, Ni(OH)₂, Nb₂O₅, WO₃, Ir₂O₂ oder ein Gemisch aus zwei oder mehr dieser Verbindungen, wobei diese auch zusätzlich andere Metallatome in ihrem Gitter intercaliert enthalten können. Besonders bevorzugt ist WO₃.Such components are, for example, compounds which have different light absorption, in particular in the visible range, in different oxidation states and can be reversibly transferred from one oxidation state to the other. For example, compounds are suitable which are colorless in one oxidation state and colored in a second. Such compounds are, for example, dihydrophenazines or similar compounds as in the US 6,249,369 or US 5,278,693 described. Preferred components are CeTiO ₂ , V ₂ O ₅ , TiV ₂ O ₅ , CrV ₂ O ₅ , NbV ₂ 0 ₅ , Ni (OH) ₂ , Nb ₂ O ₅ , WO ₃ , Ir ₂ O ₂ or a mixture of two or more of these compounds, which may also contain other metal atoms intercalated in their lattice. WO ₃ is particularly preferred.

Die erfindungsgemäßen elektrochromen Schichten können weitere dem Fachmann bekannte Zusatzstoffe und Hilfsmittel enthalten. Derartige Zusatzstoffe und Hilfsmittel sind beispielsweise Bindemittel, Fällungsmittel oder auch Verlaufshilfsmittel.The electrochromic layers according to the invention can contain further additives and auxiliaries known to the person skilled in the art. Such additives and auxiliaries are, for example, binders, precipitant or flow aids.

Auf mindestens eine der elektrochromen Funktionsschichten wird eine Elektrolytschicht, ES, aufgebracht. Alle dem Fachmann bekannten Methoden zum Auftragen von Elektrolytschichten können hierzu verwendet werden (Beispiele sind nasschemische Verfahren zur Beschichtung mit dem Elektrolyten, beispielsweise Gieß-, Lackier-, Sprüh-, Tauch-, Spincoat-, Reversecoat-, Sol-Gel-Beschichtungsverfahren, direktes oder indirektes Auftragen einer viskosen Schmelze oder Lösung, Heiß- Kalt-, sowie Druck- oder Naßlaminatverfahren, kombinieren unter einem gewissen Anpressdruck einer vorgeformten festen, thermoplastischen oder plastischen Elektrolytschicht mit mindestens einer der EC-Funktionsschichten oder auch bloßes Auflegen der Schichten aufeinander).An electrolyte layer, ES, is applied to at least one of the electrochromic functional layers. All methods known to those skilled in the art for applying electrolyte layers can be used for this purpose (examples are wet-chemical methods for coating with the electrolyte, for example casting, painting, spraying, dipping, spincoat, reverse coat, sol-gel coating methods, direct methods) or indirect application of a viscous melt or solution, hot-cold, as well as pressure or wet laminate processes, combine under a certain contact pressure of a preformed solid, thermoplastic or plastic electrolyte layer with at least one of the EC functional layers or simply by placing the layers on top of each other).

Die erfindungsgemäße Elektrolytschicht ist optisch transparent, verformbar und wird bevorzugt in einer in einer Dicke von 0,001 bis 50 mm, vorzugsweise von 0,01 bis 5 mm aufgetragen. Eine besonders bevorzugte Elektrolytschicht ist eine Festelektrolytschicht. In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung liegt die Elektrolytschicht als Folie vor. Die Dicke der Folie wird je nach dem gewünschten Anwendungszweck gewählt. Beispielsweise können die Folien Dicken zwischen 5 μm und 5 mm aufweisen. Bevorzugt weisen die Folien eine Dicke von 10 μm und 2 mm auf, insbesondere von 100 μm bis 1,5 mm, besonders bevorzugt von 0,5 bis 1 mm.The electrolyte layer according to the invention is optical transparent, deformable and is preferred in one in a thickness from 0.001 to 50 mm, preferably from 0.01 to 5 mm. A particularly preferred electrolyte layer is a solid electrolyte layer. In a preferred embodiment of the Invention is the electrolyte layer as a film. The thickness of the Foil is made depending on the desired application selected. For example, the Foil thicknesses between 5 μm and 5 mm. The foils preferably have a thickness of 10 μm and 2 mm on, in particular of 100 microns up to 1.5 mm, particularly preferably from 0.5 to 1 mm.

In eine bevorzugten Ausführungsform weist die Elektrolytschicht mindestens eine der Eigenschaften (1) bis (3) auf:

• (1) Lichtabsorption < 20%,
• (2) Leitfähigkeit bei 20 °C größer als 10^–7 S/cm,
• (3) Glasübergangstemperatur T_g < –30°C, wobei der Begriff Glasübergangstemperatur T_g < –30°C hier so zu verstehen ist, dass in einem Standard DSC-Gerät zwischen –30°C und 120°C, also in dem Temperaturbereich, in dem Verglasungen für Gebäude und im Fahrzeugsektor üblicherweise eingesetzt werden, kein deutlicher Wendepunkt in der DSC-Kurve erkennbar ist.

In a preferred embodiment, the electrolyte layer has at least one of the properties (1) to (3):

• (1) light absorption <20%,
• (2) conductivity at 20 ° C greater than 10 ^-7 S / cm,
• (3) Glass transition temperature T _g <-30 ° C, whereby the term glass transition temperature T _g <-30 ° C is to be understood here so that in a standard DSC device between -30 ° C and 120 ° C, ie in the temperature range , in which glazing is normally used for buildings and in the vehicle sector, no clear turning point can be seen in the DSC curve.

Im Rahmen der vorliegenden Erfindung ist es insbesondere bevorzugt, dass die Elektrolytschicht alle der Eigenschaften (1) bis (3) erfüllt.Within the scope of the present invention it is particularly preferred that the electrolyte layer all of the Properties (1) to (3) fulfilled.

Die Leitfähigkeit bei 20 °C der Elektrolytschicht ist erfindungsgemäß bevorzugt größer als 10^–7 S/cm, insbesondere größer als 10^–5 S/cm.According to the invention, the conductivity at 20 ° C. of the electrolyte layer is preferably greater than 10 ^-7 S / cm, in particular greater than 10 ^-5 S / cm.

Der erfindungsgemäße Elektrolytschicht enthält bevorzugt einen Füllstoff mit einer Primärpartikelgröße von 1 nm bis 20 μm, beispielsweise von 1 nm bis 1000 nm, insbesondere von 1 nm bis 500 nm, bevorzugt von 1 nm bis 300 nm, besonders bevorzugt von 1 nm bis 100 nm oder auch 5 bis 10 nm. Bei runden oder annähernd runden Partikeln bezieht sich diese Angabe auf den Durchmesser, bei unregelmäßig geformten, wie beispielsweise bei nadelförmigen Partikeln auf die längste Achse. Erfindungsgemäß wird bevorzugt ein sehr feinteiliger Feststoff eingesetzt, wobei die Primärpartikelgröße im Bereich der Wellenlänge des sichtbaren Lichts liegt, damit ein optisch transparenter Festelektrolyt erhalten wird.The electrolyte layer according to the invention preferably contains a filler with a primary particle size of 1 nm to 20 μm, for example from 1 nm to 1000 nm, in particular from 1 nm to 500 nm, preferably from 1 nm to 300 nm, particularly preferably from 1 nm up to 100 nm or also 5 to 10 nm. With round or nearly round Particles, this refers to the diameter, with irregularly shaped, such as with needle-shaped particles on the longest Axis. According to the invention it is preferred a very finely divided solid is used, the primary particle size in the range the wavelength of visible light is therefore an optically transparent solid electrolyte is obtained.

Geeignete Füllstoffe sind beispielsweise Polymerpartikel, die auch vernetzt sein können, wie solche aus Polystyrol, Polycarbonat oder Polymethylmethycrylat (z.B. Agfaperl^®). Weiterhin geeignet sind insbesondere anorganische Füllstoffe mit einer Primärpartikelgöße von 1 bis 300 nm. Beispiele für geeignete anorganische Füllstoffe sind Glasmehl, Nanoglaspartikel, wie beispielsweise Monospher^® (Fa. Merck), Mikroglaspartikel, wie beispielsweise Spheriglas^® (FA. Potters-Ballotini). Weiterhin geeignet sind anorganische Oxide und Mischoxide insbesondere der Elemente Silicium, Aluminium, Magnesium, Titan oder Calcium. Beispiele derartiger Füllstoffe sind Siliciumdioxid, insbesondere pyrogene Oxide wie beispielsweise Aerosil^® (Fa. Degussa), Silikate, wie beispielsweise Talk, Pyrophyllit, Wollastonit, Alumosilikate wie beispielsweise Feldspäte oder Zeolithe. Die Füllstoffe können auch mit geeigneten Dispergierhilfsmitteln, Haftvermittlern oder Hydrophobierungsmitteln belegt sein. Es können auch Gemische zweier oder mehrerer Füllstoffe eingesetzt werden. Besonders bevorzugt sind hydrophobierte pyrogene Kieselgelsäuren, wie beispielsweise Aerosil^® R812, Aerosil^® R8200, Aerosil^® R974. Weitere im Rahmen der Erfindung verwendbare Füllstoffe sind in US 6,361,709 beschrieben.Suitable fillers are, for example, polymer particles which can also be crosslinked, such as those made of polystyrene, polycarbonate, or polymethyl methacrylate (eg Agfaperl ^®). Also suitable in particular inorganic fillers with a Primärpartikelgöße of 1 to 300 nm. Examples of suitable inorganic fillers are glass powder, nano glass particles, such as Monospher ^® (Fa. Merck), glass microparticles, for example Spheriglass ^® (FA. Potters-Ballotini). Inorganic oxides and mixed oxides, in particular of the elements silicon, aluminum, magnesium, titanium or calcium, are also suitable. Examples of such fillers are silicon dioxide, in particular pyrogenic oxides, for example Aerosil ^® (Messrs. Degussa), silicates, such as talc, pyrophyllite, wollastonite, aluminosilicates, for example feldspar or zeolites. The fillers can also be coated with suitable dispersing aids, adhesion promoters or water repellents. Mixtures of two or more fillers can also be used. Particularly preferred are hydrophobic fumed Kieselgelsäuren such as Aerosil ^® R812, Aerosil ^® R8200, Aerosil ^® R974. Other fillers that can be used in the context of the invention are in US 6,361,709 described.

Üblicherweise ist der Füllstoff in einer Menge von 1 bis 80 Gew.-% bezogen auf die Summe aller Bestandteile der Elektrolytschicht enthalten. Bevorzugt enthält die Elektrolytschicht 8 bis 78 Gew.-% des Füllstoffes, besonders bevorzugt 10 bis 67 Gew.-%, insbesondere 20 bis 50 Gew.-%.Usually is the filler in an amount of 1 to 80 wt .-% based on the sum of all components the electrolyte layer included. The electrolyte layer preferably contains 8 up to 78% by weight of the filler, particularly preferably 10 to 67% by weight, in particular 20 to 50% by weight.

Die Elektrolytschicht kann auch ein oder mehrere Bindemittel enthalten. Als Bindemittel eignen sich prinzipiell alle thermoplastisch verarbeitbaren Polymere mit ausreichender Transparenz. Insbesondere geeignet sind solche Thermoplasten, die im UV/VIS-Bereich eine Lichtabsorption von weniger als 20 % aufweisen.The electrolyte layer can also be a or contain several binders. Are suitable as binders in principle, all thermoplastically processable polymers with sufficient Transparency. Thermoplastics which are particularly suitable are those which have a light absorption of less than 20% in the UV / VIS range.

Im Rahmen der vorliegenden Erfindung verwendbaren Bindemittel sind in US 6,361,709 beschrieben. Beispiele für geeignete Polymere sind Polyacrylate, insbesondere solche aus Acrylsäure- oder Methacrylsäureestern der allgemeinen Formel H₂C=CHR¹-COOR², wobei R¹ für Methyl oder Wasserstoff steht und R² für geradkettige, verzweigte oder cyclische Kohlenwasserstoffreste, wie beispielsweise Methyl-, Ethyl-, n-Propyl, iso-Propyl-, n-Butyl-, iso-Butyl-, sec-Butyl, tert.-Butyl-, n-Amyl-, iso-Amyl-, sec.-Amyl-, tert.-Amyl-, Neopentyl-, n-Hexyl-, n-Heptyl-, n-Octyl-, 2-Ethylhexyl-, n-Nonyl-, iso-Nonyl-, n-Decyl-, n-Undecyl-, n-Dodecyl-, Cyclohexyl-, 3,3,5-Trimethylcyclohexyl-, Isobornyl-, Vinyl- oder Allyl-Gruppen. In einer besonderen Ausführungsform können die R²-Reste auch einen oder mehrere Substituenten tragen, insbesondere Chlor oder Fluor. Beispiele dafür sind 2,2,2-Trifluroethyl-, 2,2,3,3-Tetrafluoropropyl oder 1,1,1,3,3,3,-Hexafluoroisopropyl-Gruppen. Es können auch Gemische zweier oder mehrerer Acrylate eingesetzt werden. Darüber hinaus eignen sich auch optisch transparente Polymere wie beispielsweise Ethylenvinylacetat (EVA), modifizierte und unmodifizierte Polyvinylalkohole, Polyvinylchlorid (PVC) oder Polystyrol.Binders which can be used in the context of the present invention are in US 6,361,709 described. Examples of suitable polymers are polyacrylates, especially those made from acrylic or methacrylic esters of the general formula H ₂ C = CHR ¹ -COOR ² , where R ^{1 is} methyl or hydrogen and R ^{2 is} straight-chain, branched or cyclic hydrocarbon radicals, such as, for example, methyl , Ethyl, n-propyl, iso-propyl, n-butyl, iso-butyl, sec-butyl, tert-butyl, n-amyl, iso-amyl, sec.-amyl, tert .-Amyl, neopentyl, n-hexyl, n-heptyl, n-octyl, 2-ethylhexyl, n-nonyl, iso-nonyl, n-decyl, n-undecyl, n- Dodecyl, cyclohexyl, 3,3,5-trimethylcyclohexyl, isobornyl, vinyl or allyl groups. In a particular embodiment, the R ² radicals can also carry one or more substituents, in particular chlorine or fluorine. Examples include 2,2,2-trifluroethyl, 2,2,3,3-tetrafluoropropyl or 1,1,1,3,3,3, -hexafluoroisopropyl groups. Mixtures of two or more acrylates can also be used. In addition, optically transparent polymers such as ethylene vinyl acetate (EVA), modified and unmodified polyvinyl alcohols, polyvinyl chloride (PVC) or polystyrene are also suitable.

Als polymeres Bindemittel können auch Copolymere von Acrylaten mit einem oder mehreren Comonomeren eingesetzt werden. Als Comonomere kommen insbesondere in Frage:

• – Acrylsäure- und Methacrylsäureamide. Als Substituenten am Amidstickstoff von Acryl- oder Methacrylamid kommen neben Wasserstoff die oben unter R² genannten Gruppen in Betracht. Es können auch geeignete Imide, beispielsweise Maleinsäureimid eingesetzt werden.
• – Acryl- oder Methacrylnitril.
• – Styrolderivate der allgemeinen Formel (1):
  
• Der Rest R¹ steht vorzugsweise für Wasserstoff oder Methyl, die Reste R² und R³ bezeichnen vorzugsweise Wasserstoff oder Kohlenwasserstoffreste. Bevorzugt als Comonomer ist Styrol.
• – Geradkettige, verzweigte und/oder cyclische C2- bis C20-Olefine, wie Ethylen, Propylen, 1-Butylen, 2-Butylen, Butadien, Isopren, 1-Penten, 2-Penten, 3- Penten, 1-Hexen, 2-Hexen, 3-Hexen, 2,4-Hexadien, Heptene, Octene, Nonene, Decene, Cyclohexen und Norbonen. Bevorzugt als Comonomer sind Ethylen, Propylen und 1-Butylen.

Copolymers of acrylates with one or more comonomers can also be used as the polymeric binder. The following are particularly suitable as comonomers:

• - Acrylic acid and methacrylic acid amides. In addition to hydrogen, the substituents on the amide nitrogen of acrylic or methacrylamide are the groups mentioned above under R ² . Suitable imides, for example maleimide, can also be used.
• - Acrylonitrile or methacrylonitrile.
• - Styrene derivatives of the general formula (1):
  
• The radical R ¹ preferably represents hydrogen or methyl, the radicals R ² and R ³ preferably denote hydrogen or hydrocarbon radicals. Styrene is preferred as the comonomer.
• - Straight-chain, branched and / or cyclic C2 to C20 olefins, such as ethylene, propylene, 1-butylene, 2-butylene, butadiene, isoprene, 1-pentene, 2-pentene, 3-pentene, 1-hexene, 2- Hexen, 3-Hexen, 2,4-Hexadien, Heptene, Octene, Nonene, Decene, Cyclohexen and Norbonen. Preferred comonomers are ethylene, propylene and 1-butylene.

Besonders bevorzugt kommen als thermoplastisch verarbeitbare Bindemittel solche Polymere in Frage, die üblicherweise zur Herstellung optischer Bauelemente aus Kunststoffen eingesetzt werden. Derartige Polymere und ihre Eigenschaften sind beispielsweise in "Optical Plastics" (Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 6^th Edition, 1998, Electronic Release) dargestellt. Beispiele derartiger Polymere sind Polymethylmethacrylat, Polycyclohexylmethacrylat, Copolymere aus Cyclohexylmethacrylat und Methylmethacrylat, Copolymere aus Cyclohexylmethacrylat und/oder Methylmethacrylat und Styrol, Polystyrol, Styrol-Acrylnitril-Copolymerisate, Copolymerisate aus Styrol und Maleinsäureanhydrid, Polycarbonate wie beispielsweise solche aus Bisphenol A und Phosgen, Polyvinylbutyral, teil- oder vollhydrolysiertes Polyvinylacetat/Polyvinylalkohol bzw. deren Copolymere wie beispielsweise Ethylen/Polyvinylacetat-Copolymere, Diphenylsulfidcarbonat, Polytrifluormethylstyrol, Polymethylpenten oder Celluloseester wie beispielsweise Celluloseacetat, Cellulosepropionat oder Celluloseacetobutyrat. Einsetzbar sind auch geeignete thermoplastische Polyurethane, Polyolefine oder Polyester wie Polyethylenterephthalat oder Polybutylenterephthalat.Particularly preferred binders which can be processed thermoplastically are those polymers which are usually used for producing optical components from plastics. Such polymers and their properties are shown for example in "Optical Plastics"(Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 6 ^th Edition, 1998, Electronic Release). Examples of such polymers are polymethyl methacrylate, polycyclohexyl methacrylate, copolymers of cyclohexyl methacrylate and methyl methacrylate, copolymers of cyclohexyl methacrylate and / or methyl methacrylate and styrene, polystyrene, styrene-acrylonitrile copolymers, copolymers of styrene and maleic anhydride, polycarbonates, such as, for example, phthalate polyphenols such as from polybenzene polyphenol such as from polybenzene polyphenol such as from polybenzene polyphenol such as from partially or fully hydrolyzed polyvinyl acetate / polyvinyl alcohol or their copolymers such as, for example, ethylene / polyvinyl acetate copolymers, diphenyl sulfide carbonate, polytrifluoromethylstyrene, polymethylpentene or cellulose esters such as, for example, cellulose acetate, cellulose propionate or cellulose acetate butyrate. Suitable thermoplastic polyurethanes, polyolefins or polyesters such as polyethylene terephthalate or polybutylene terephthalate can also be used.

Es können im Rahmen der vorliegenden Erfindung auch Gemische von zwei oder mehreren verschiedenen polymeren Bindemitteln eingesetzt werden, vorausgesetzt, die Polymere sind miteinander verträglich. Das Molekulargewicht der Polymeren kann je nach den gewünschten Eigenschaften des Festelektrolyten gewählt werden. Bevorzugt sollte die Glasübergangstemperatur des eingesetzten Polymeren kleiner als –30° C sein.Within the scope of the present Invention also mixtures of two or more different polymers Binders are used, provided the polymers are compatible with each other. The molecular weight of the polymers can vary depending on the desired Properties of the solid electrolyte can be selected. Preferably the Glass transition temperature of the polymer used is less than -30 ° C.

Üblicherweise ist das polymere Bindemittel in einer Menge von 5 bis 97 Gew.-%, bevorzugt in einer Menge von 10 bis 80 Gew.-%, besonders bevorzugt von 20 bis 50 Gew.-%, jeweils bezogen auf die Summe aller Bestandteile der Elektrolytschicht enthalten.Usually is the polymeric binder in an amount of 5 to 97% by weight, preferably in an amount of 10 to 80% by weight, particularly preferably from 20 to 50% by weight, based on the sum of all components the electrolyte layer included.

Der erfindungsgemäße Elektrolytschicht kann darüber hinaus mindestens ein Leitsalz enthalten.The electrolyte layer according to the invention can moreover contain at least one conductive salt.

Als Kationen für das Leitsalz kommen beispielsweise H⁺, Li⁺, Na⁺, K⁺, Cs⁺, Mg²⁺ oder Ag⁺ in Frage. Bevorzugtes Kation im Rahmen der vorliegenden Erfindung ist H⁺ oder Li⁺. Beispiele für geeignete Leitsalze III sind LiCl, LiPF₆, LiBF₄, LiAsF₆, LiCF₃SO₃, LiC(CF₃SO₂)₃, LiN(CF₃SO₂)₂, Li(C_nF_2n+1)SO₃, LiC[(C_nF_2n+1)SO₂]₃, LiN[C_nF_2n+1)SO₂]₂, mit n jeweils 2 bis 20, LiClO₄, LiN(SO₂F)₂, LiSbF₆, LiAlCl₄, LiSiF₆, NaPF₆, NaBF₄, NaCF₃SO₃, NaClO₄, KPF₆, KBF₄, KCF₃SO₃ oder AgCF₃SO₃. Es können auch organische Salze wie beispielsweise Natriumoctylsulfat, Lithiumdodecylbenzolsulfat eingesetzt werden. Bevorzugt wird als Leitsalz LiClO₄, LiN(CF₃SO₂)₂ oder LiCF₃SO₃ eingesetzt. Erfindungsgemäß können auch Gemische zweier oder mehrerer Leitsalze eingesetzt werden.H ⁺ , Li ⁺ , Na ⁺ , K ⁺ , Cs ⁺ , Mg ²⁺ or Ag ⁺ are possible cations for the conductive salt. Preferred cation in the context of the present invention is H ⁺ or Li ⁺ . Examples of suitable conductive salts III are LiCl, LiPF ₆ , LiBF ₄ , LiAsF ₆ , LiCF ₃ SO ₃ , LiC (CF ₃ SO ₂ ) ₃ , LiN (CF ₃ SO ₂ ) ₂ , Li (C _n F _{2n + 1} ) SO ₃ , LiC [(C _n F _{2n + 1} ) SO ₂ ] ₃ , LiN [C _n F _{2n + 1} ) SO ₂ ] ₂ , each with n 2 to 20, LiClO ₄ , LiN (SO ₂ F) ₂ , LiSbF ₆ , LiAlCl ₄ , LiSiF ₆ , NaPF ₆ , NaBF ₄ , NaCF ₃ SO ₃ , NaClO ₄ , KPF ₆ , KBF ₄ , KCF ₃ SO ₃ or AgCF ₃ SO ₃ . Organic salts such as sodium octyl sulfate, lithium dodecyl benzene sulfate can also be used. LiClO ₄ , LiN (CF ₃ SO ₂ ) ₂ or LiCF ₃ SO ₃ are preferably used as the conductive salt. According to the invention, mixtures of two or more conductive salts can also be used.

Im Rahmen der vorliegenden Erfindung kann die Elektrolytschicht aber auch polymergebundende ionische Gruppen aufweisen. Insbesondere sind erfindungsgemäß polymergebundende Säureanionen bevorzugt, die H⁺ oder Li⁺ Gegenionen haben.In the context of the present invention, however, the electrolyte layer can also have polymer-bound ionic groups. In particular, polymer-bound acid anions are preferred according to the invention which have H ⁺ or Li ⁺ counterions.

Üblicherweise ist das Leitsalz in einer Menge von 0,5 bis 40 Gew.-% bezogen auf die Summe aller Bestandteile der Elektrolytschicht enthalten. Bevorzugt enthält die Elektrolytschicht 1 bis 20 Gew.-% des Leitsalzes, besonders bevorzugt 2 bis 8 Gew.-%.Usually is the conductive salt in an amount of 0.5 to 40 wt .-% based on contain the sum of all components of the electrolyte layer. Prefers contains the electrolyte layer 1 to 20 wt .-% of the conductive salt, especially preferably 2 to 8% by weight.

Enthält die Elektrolytschicht polymergebundene ionische Gruppen, entspricht die Summe der ionischen Gruppen bevorzugt 0,05 bis 4 Mol/l, insbesondere 0,1 bis 2 Mol/l, besonders bevorzugt 0,2 bis 0,8 Mol/l.Contains the electrolyte layer polymer-bound ionic groups, the sum of the ionic groups preferably corresponds 0.05 to 4 mol / l, in particular 0.1 to 2 mol / l, particularly preferred 0.2 to 0.8 mol / l.

Die erfindungsgemäße Elektrolytschicht kann darüber hinaus auch Weichmacher enthalten. Als Weichmacher kommen übliche, hochsiedende Weichmacher oder Lösungsmittel in Frage. Vorteilhaft werden solche Weichmacher eingesetzt, die Ionen, insbesondere Li-Ionen solvatisieren können. Die Weichmacher fungieren einerseits als Lösemittel für die Leitsalze und beeinflussen weiterhin die mechanischen Eigenschaften des Festelektrolyten, beispielsweise durch Erniedrigung von dessen Glasübergangstemperatur. Geeignete mit dem jeweils eingesetzten Bindemittel und Füllstoff verträgliche Weichmacher werden vom Fachmann ausgewählt. Dabei ist zu beachten, dass der Weichmacher die Transparenz des Festelektrolyten nicht wesentlich beeinträchtigen darf. Es können sowohl protische wie aprotische Weichmacher eingesetzt werden. Beispiele für protische Weichmacher sind Glykol sowie über endständige OH-Gruppen verfügende oligomere Polyethylenglykole oder Polypropylenglykole. Derartige, Weichmacher sind beispielsweise unter dem Handelsnamen Pluriol^® erhältlich. Es können auch primäre Alkohole wie beispielsweise 2-Ethylhexanol eingesetzt werden.The electrolyte layer according to the invention can also contain plasticizers. Usual, high-boiling plasticizers or solvents are suitable as plasticizers. It is advantageous to use plasticizers which can solvate ions, in particular Li ions. On the one hand, the plasticizers act as solvents for the conductive salts and continue to influence the mechanical properties of the solid electrolyte, for example by lowering its glass transition temperature. Suitable plasticizers compatible with the binder and filler used in each case are selected by the person skilled in the art. It should be noted that the plasticizer must not significantly impair the transparency of the solid electrolyte. Both protic and aprotic plasticizers can be used. Examples of protic plasticizers are glycol and oligomes which have terminal OH groups re polyethylene glycols or polypropylene glycols. Such plasticizers are available, for example, under the trade name Pluriol ^® . Primary alcohols such as 2-ethylhexanol can also be used.

Beispiele für aprotische Weichmacher sind lineare oder cyclische organische Carbonate der allgemeinen Formel R⁴O(CO)OR⁵, wobei R⁴ und R⁵ jeweils für gradkettige oder verzweigte Alkylreste oder Arylreste stehen, die auch noch inerte Substituenten, wie z.B. Chlor oder Brom tragen können. Gut geeignet sind insbesondere solche Carbonate mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen. R⁴ und R⁵ können auch zu einem z.B. 5- oder 6-gliedrigem Ring miteinander verbunden sein. Es können auch C-Atome durch O-Atome substituiert sein. Beispiele für derartige Carbonate sind Ethylencarbonat, Propylencarbonat, Butylencarbonat, Diethylcarbonat, Dipropylcarbonat, Diisopropylcarbonat, Dibutylcarbonat, Di(2-methoxyethyl)carbonat oder Di(2-butoxyethyl)carbonat. Geeignet sind auch organische Phosphate R'R''R'''PO₄ wobei R', R'' und R''' jeweils für gradkettige oder verzweigte Alkylreste mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen oder für Arylreste stehen, die auch noch weiter substituiert sein können. Insbesondere können auch C-Atome durch O-substituiert sein. R', R'' und R''' können auch paarweise zu einem Ring miteinander verbunden sein. Beispiele geeigneter Phosphate sind Trimethylphosphat, Triethylphosphat, Tripropylphosphat, Tributylphosphat, Triisobutylphosphat, Tripentylphosphat, Trihexylphosphat, Tnoctylphosphat, Tris(2-ethyl-hexyl)phosphat, Tridecylphosphat, Diethyl-n-butylphosphat, Tris(butoxyethyl)phosphat, Tris(2-methoxyethyl)phosphat, Tris(tetrahydrofuryl)phosphat, Tris(1H,1H,5H-octafluorpentyl)phosphat, Tris(1H,1H-trifluorethyl)phosphat, Tris(2-(diethylamino)ethyl)phosphat, Tris-(methoxyethoxyethyl)phosphat, Tris(ethoxycarbonyloxyethyl)phosphat oder Trikresylphosphat.Examples of aprotic plasticizers are linear or cyclic organic carbonates of the general formula R ⁴ O (CO) OR ⁵ , where R ⁴ and R ⁵ each represent straight-chain or branched alkyl radicals or aryl radicals which also carry inert substituents, such as chlorine or bromine can. Those carbonates with 1 to 6 carbon atoms are particularly suitable. R ⁴ and R ⁵ can also be connected to one another to form a 5- or 6-membered ring, for example. C atoms can also be substituted by O atoms. Examples of such carbonates are ethylene carbonate, propylene carbonate, butylene carbonate, diethyl carbonate, dipropyl carbonate, diisopropyl carbonate, dibutyl carbonate, di (2-methoxyethyl) carbonate or di (2-butoxyethyl) carbonate. Organic phosphates R'R''R '''PO ₄ are also suitable, where R', R '' and R '''each represent straight-chain or branched alkyl radicals having 1 to 8 carbon atoms or aryl radicals which are also further substituted can. In particular, carbon atoms can also be O-substituted. R ', R''andR''' can also be connected in pairs to form a ring. Examples of suitable phosphates are trimethyl phosphate, triethyl phosphate, tripropyl phosphate, tributyl phosphate, triisobutyl phosphate, tripentyl phosphate, trihexyl phosphate, tnoctyl phosphate, tris (2-ethylhexyl) phosphate, tridecyl phosphate, diethyl-n-butylphosphethyl (trisecyloxy) (trisecyl) phosphate (3) phosphate, tris (tetrahydrofuryl) phosphate, tris (1H, 1H, 5H-octafluorpentyl) phosphate, tris (1H, 1H-trifluoroethyl) phosphate, tris (2- (diethylamino) ethyl) phosphate, tris (methoxyethoxyethyl) phosphate, tris ( ethoxycarbonyloxyethyl) phosphate or tricresyl phosphate.

Als Weichmacher geeignet sind auch Ester organischer Säuren, beispielsweise Ester der Adipinsäure oder Phthalsäure wie 2-Ethylhexyladipat oder 2-Ethylhexylphthalat. Vor teilhaft können cyclische Ester wie omega-(+/–)-Butyrolacton, Dimethyl-omegabutyrolacton, Diethyl-omega-butyrolacton, omega-Valerolacton, 4,5-Dimethyl-l,3-dioxolan-2-on, 4,4-Dimethyl-1,3-dioxolan-2-on, 4-Ethyl-1,3-dioxolan-2-on, 4-Methyl-5-ethyl-1,3-dioxolan-2-on, 4,5-Diethyl-1,3-dioxolan-2-on, 4,4-Diethyl-1,3-dioxolan-2-on, 1,3-Dioxan-2-on, 4-Methyl-1,3-dioxan-2-on, 5-Methyl-1,3-dioxan-2-on, 4,4-Dimethyl-1,3-dioxan-2-on, 5,5-Dimethyl-1,3-dioxan-2-on, 4,6-Dimethyl-1,3-dioxan-2-on oder 4,4,6-Trimethyl-1,3-dioxan-2-on, 5,5-Diethyl-1,3-dioxan-2-on verwendet werden. Vorteilhaft sind auch Ester anorganischer Säuren einsetzbar, die über -(CH₂-CH₂O)_nCH₃-Gruppen verfügen, insbesondere Ester der Borsäure, Kohlensäure, Schwefelsäure und Phosphorsäure. Ester der genannten Art sind von WO 98/44576, Seite 27 bis 31 offenbart. Es können auch Ether eingesetzt werden, wie beispielsweise Dibutylether, Dihexylether, Diheptylether, Dioctylether, Dinonylether, Didecylether, Didodecylether, Ethylenglykoldimethylether, Ethylenglykoldiethylether, 1,2-Dimethoxypropan, Diethylenglykoldibutylether, Triethylenglykoldimethylether, Tetraethylenglykoldimethyl-ether oder Polyglykolalkylether, Tetrahydropyran, 1,4-Dioxan, 1,3-Dioxan, 2,5-Diethoxytetrahydrofuran oder 2,5-Dimethoxytetrahydrofuran. weiterhin geeignet sind auch Dimethylformid N-Methylpyrrolidon oder Acetonitril. Es können auch Mischungen verschiedener Weichmacher in der Elektrolytschicht vorhanden sein. Weitere verwendbare Weichmacher im Rahmen der Erfindung werden in US 6, 361,709 genannt.Also suitable as plasticizers are esters of organic acids, for example esters of adipic acid or phthalic acid such as 2-ethylhexyl adipate or 2-ethylhexyl phthalate. Cyclic esters such as omega - (+/-) butyrolactone, dimethyl-omegabutyrolactone, diethyl-omega-butyrolactone, omega-valerolactone, 4,5-dimethyl-l, 3-dioxolan-2-one, 4,4- Dimethyl-1,3-dioxolan-2-one, 4-ethyl-1,3-dioxolan-2-one, 4-methyl-5-ethyl-1,3-dioxolan-2-one, 4,5-diethyl- 1,3-dioxolan-2-one, 4,4-diethyl-1,3-dioxolan-2-one, 1,3-dioxan-2-one, 4-methyl-1,3-dioxan-2-one, 5-methyl-1,3-dioxan-2-one, 4,4-dimethyl-1,3-dioxan-2-one, 5,5-dimethyl-1,3-dioxan-2-one, 4,6- Dimethyl-1,3-dioxan-2-one or 4,4,6-trimethyl-1,3-dioxan-2-one, 5,5-diethyl-1,3-dioxan-2-one can be used. Esters of inorganic acids which have - (CH ₂ -CH ₂ O) _n CH ₃ groups, in particular esters of boric acid, carbonic acid, sulfuric acid and phosphoric acid, can also advantageously be used. Esters of the type mentioned are disclosed by WO 98/44576, pages 27 to 31. It is also possible to use ethers, such as, for example, dibutyl ether, dihexyl ether, diheptyl ether, dioctyl ether, dinonyl ether, didecyl ether, didodecyl ether, ethylene glycol dimethyl ether, ethylene glycol diethyl ether, 1,2-dimethoxypropane, diethylene glycol dibutyl ether, triethylene glycol dimethyl ether, 1,4-dimethyl ether, tetraethylene glycol, tetraethylene glycol, tetraethylene glycol , 1,3-dioxane, 2,5-diethoxytetrahydrofuran or 2,5-dimethoxytetrahydrofuran. dimethylformide N-methylpyrrolidone or acetonitrile are also suitable. Mixtures of different plasticizers can also be present in the electrolyte layer. Other plasticizers that can be used in the context of the invention are described in US 6,361,709 called.

Üblicherweise ist der Weichmacher in einer Menge von 0 bis 90 Gew.-% bezogen auf die Summe aller Bestandteile der Elektrolytschicht enthalten. Bevorzugt enthält die Elektrolytschicht 1 bis 70 Gew.-%, insbesondere 10 bis 50 Gew.-% des Weichmachers, besonders bevorzugt 20 bis 40 Gew.-%.Usually is the plasticizer in an amount of 0 to 90 wt .-% based on contain the sum of all components of the electrolyte layer. Prefers contains the electrolyte layer 1 to 70% by weight, in particular 10 to 50% by weight of the plasticizer, particularly preferably 20 to 40% by weight.

Die erfindungsgemäße Elektrolytschicht kann darüber hinaus weitere Zusatzstoffe und Hilfsmittel enthalten. Beispielsweise können Antioxidantien wie beispielsweise Irganox^®, Ultranox^® oder Sicostab^®, UV-Stabilisatoren, wie beispielsweise Uvinul^® oder Irgastab^® vorhanden sein. Weiterhin können Dispergierhilfsmittel wie beispielsweise Lutensol^® oder Sokalan^® für den Füllstoff oder Haftvermittler eingesetzt werden.The electrolyte layer according to the invention can also contain further additives and auxiliaries. For example, antioxidants such as Irganox ^® , Ultranox ^® or Sicostab ^® , UV stabilizers such as Uvinul ^® or Irgastab ^® may be present. Further, dispersion aids such as Lutensol ^® or Sokalan ^® be used for the filler or adhesion promoters.

Die Menge an Zusatzstoffen und Hilfsmitteln kann vom Fachmann je nach Bedarf gewählt werden. Erfindungsgemäß ist der Anteil der Zusatzstoffe und Hilfsmittel bezogen auf die Summe der Bestandteile der Elektrolytschicht, aber nicht größer als 30 Gew.-%, bevorzugt nicht größer als 20 Gew.-%, insbesondere nicht größer als 10 Gew.-%.The amount of additives and auxiliaries can chosen by a specialist as required become. According to the Proportion of additives and auxiliaries based on the sum of Components of the electrolyte layer, but not larger than 30 wt .-%, preferably not greater than 20 wt .-%, in particular not greater than 10% by weight.

Die erfindungsgemäße Elektrolytschicht kann unvernetzt sein, kann aber auch vernetzt vorliegen. Im letzteren Falle enthält sie noch die Reaktionsprodukte von zur Vernetzung zugegebenen Verbindungen, also beispielsweise die aus der Photopolymerisation von ethylenisch ungesättigten Verbindungen mit geeigneten Photoinitiatoren resultierenden Polymere.The electrolyte layer according to the invention can be uncrosslinked be, but can also be networked. In the latter case, it still contains the reaction products of compounds added for crosslinking, for example, from the photopolymerization of ethylenic unsaturated Compounds with suitable photoinitiators resulting polymers.

Alle Bestandteile der erfindungsgemäßen Elektrolytschicht bilden eine homogene, bevorzugt eine farblose und glasklare Masse. Der Füllstoff ist dabei vorzugsweise gleichmäßig im Bindemittel dispergiert und das Leitsalz vorzugsweise vollständig gelöst. Die Lichtabsorption der Elektrolytschicht ist bevorzugt kleiner als 20%, besonders bevorzugt kleiner als 15 %. Die erfindungsgemäße Elektrolytschicht kann im Rahmen der vorliegenden Erfindung aber auch milchig, also höhere Streuanteile aufweisend, oder gefärbt sein, wenn dies für eine bestimmte Anwendung erforderlich ist.All components of the electrolyte layer according to the invention form a homogeneous, preferably a colorless and crystal-clear mass. The filler is preferably uniform in the binder dispersed and the conductive salt preferably completely dissolved. The light absorption of the Electrolyte layer is preferably less than 20%, particularly preferred less than 15%. The electrolyte layer according to the invention can Within the scope of the present invention, however, it is also milky, that is to say higher scattered portions showing, or colored if this is for a specific application is required.

Die Elektrolytschicht kann beispielsweise durch Schmelzextrusion hergestellt werden. Die Erfindung umfasst aber auch andere Vorgehensweisen, wie beispielsweise alle Bestandteile bis auf den Füllstoff in einem geeigneten Lösemittel zu lösen, den Füllstoff darin zu gleichmäßig dispergieren, eine Schicht auf ein geeignetes Substrat zu gießen und das Lösemittel wieder zu verdampfen.The electrolyte layer can be produced, for example, by melt extrusion. However, the invention also encompasses other procedures sen, such as dissolving all ingredients except for the filler in a suitable solvent, dispersing the filler evenly therein, pouring a layer on a suitable substrate and evaporating the solvent again.

Eine weitere, Verfahrensvariante ist es, einen Festelektrolyten zunächst ohne das Leitsalz herzustellen, und das Leitsalz erst zu einem späteren Zeitpunkt durch Tränken des Festelektrolyten mit einer Lösung des Leitsalzes in einem geeigneten Lösungsmittel einzubringen.Another, process variant is to make a solid electrolyte first without the conductive salt, and the lead salt only at a later point in time by soaking the Solid electrolyte with a solution of the conductive salt in a suitable solvent.

Der erfindungsgemäße Elektrolytschicht kann auch vernetzt werden. Die Vernetzung kann thermisch erfolgen, indem den Ausgangsmaterialien thermische Vernetzter zugegeben werden, die bei der Verfahrenstemperatur der Schmelzextrusion noch nicht vernetzen. Nach der Ausformung wird die Vernetzung durch Erwärmen des Formkörpers oder der Folie auf höhere Temperaturen ausgelöst. Bevorzugt wird aber eine Strahlungsvernetzung durchgeführt. Dazu nötige Vernetzer oder Hilfsmittel, wie beispielsweise Photoinitiatoren werden den Ausgangsmaterialien zugegeben und mit diesen compoundiert und schmelzextrudiert. Die Strahlungsvernetzung kann beispielsweise durch Bestrahlung mit energiereicher Strahlung, wie ionischer Strahlung, ionisierender Strahlung, Elektronenstrahlen, Röntgen- oder gamma-Strahlen, gegebenenfalls unter Einsatz zusätzlicher Initiatoren erfolgen. Vorteilhaft wird die Vernetzung mit aktinischem Licht, insbesondere mit UV-Licht durchgeführt. Hierzu werden in bekannter Weise polymerisierbare Verbindungen, beziehungsweise Monomere eingesetzt. Die Monomeren weisen mindestens eine polymerisierbare ethylenische Doppelbindung auf. Die Auswahl von An und Menge richtet sich dabei nach den gewünschten Eigenschaften der Elektrolytschicht, sowie der Verträglichkeit mit den anderen Komponenten, insbesondere mit dem Bindemittel. Geeignet sind dabei insbesondere polare Monomere, die Ionen binden bzw. solvatisieren und somit zur Leitfähigkeit beitragen können. Als Beispiele bevorzugter Verbindungen seien solche mit Hydroyxlgruppen, Amidgruppen oder Polyethylenglykolstruktureinheiten genannt. Sehr geeignet sind auch Mono- und Polyacrylate und/oder -methacrylate von ein und mehrwertigen Alkoholen. Beispielsweise können eingesetzt werden (Meth)acrylsäurester von Alkanolen mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, wie Methyl (meth)acrylat, Ethyl(meth)acrylat, Propyl(meth)acrylat, Isopropyl(meth)acrylat, Cyclohexyl(meth)acrylat; (Meth)acrylester mehrwertiger Alkohole mit 2 bis 20 Kohlenstoffatomen, z.B. 2-Hydroxy-ethyl(meth)acrylat, 2-Hydroxypropyl(meth)acrylat, Ethylenglykoldi(meth)acrylat, Butandioldi(meth)acrylat, Polyethylenglykoldi(meth)acrylat oder 1,1,1-Trimethylol-propantri(meth)acrylat, des weiteren Polyethylenglykolmono(meth)acrylat-monomethylether und 2-Diethylaminoethylacrylat. Geeignet sind auch Epoxid- und Urethan(meth)acrylate, wie sie z.B. durch Umsetzung von Bisphenol-A-diglycidylether mit (Meth)acrylsäure oder durch Umsetzung von Mono- oder Düsocyanaten mit Hydroxyalkyl(meth)acrylaten und ggf. mit hydroxylgruppenhaltigen Polyestern oder Polyethern erhalten werden können. Ebenso eignen sich Derivate des Acrylamids und des Methacrylamids, z.B. Ether ihrer N-Methylolderivate mit ein und mehrwertigen Alkoholen, wie z.B. Ethylenglykol, Glycerin, 1,1,1-Trimethylolpropan, oligomeren oder polymeren Ethylenoxidderivaten.The electrolyte layer according to the invention can also be networked. The crosslinking can be done thermally by the Thermal crosslinkers are added to the starting materials Do not crosslink at the melt extrusion process temperature. After the molding, the crosslinking is carried out by heating the molding or the slide on higher Temperatures triggered. However, radiation crosslinking is preferably carried out. To necessary Crosslinkers or auxiliaries such as photoinitiators are added to the starting materials and compounded with them and extruders. Radiation crosslinking can, for example by irradiation with high-energy radiation, such as ionic radiation, ionizing radiation, electron beams, X-rays or gamma rays, if necessary using additional Initiators take place. Networking with actinic is advantageous Light, especially carried out with UV light. This will be done in a known manner polymerizable compounds, or monomers used. The monomers have at least one polymerizable ethylenic Double bond on. The choice of quantity and quantity is based on this according to the desired Properties of the electrolyte layer, as well as compatibility with the other components, especially with the binder. Suitable are in particular polar monomers that bind or solvate ions and thus to conductivity can contribute. Examples of preferred compounds are those with hydroxyl groups, Amide groups or polyethylene glycol structural units called. Very mono- and polyacrylates and / or methacrylates from are also suitable monohydric and polyhydric alcohols. For example, (meth) acrylic acid esters can be used alkanols with 1 to 20 carbon atoms, such as methyl (meth) acrylate, Ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) acrylate, Cyclohexyl (meth) acrylate; (Meth) acrylic esters of polyhydric alcohols with 2 to 20 carbon atoms, e.g. 2-hydroxy-ethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, ethylene glycol di (meth) acrylate, butanediol di (meth) acrylate, Polyethylene glycol di (meth) acrylate or 1,1,1-trimethylol-propanetri (meth) acrylate, furthermore polyethylene glycol mono (meth) acrylate monomethyl ether and 2-diethylaminoethyl acrylate. Epoxy and urethane (meth) acrylates, such as they e.g. by reacting bisphenol A diglycidyl ether with (meth) acrylic acid or by reacting mono- or diisocyanates with hydroxyalkyl (meth) acrylates and optionally with hydroxyl groups Polyesters or polyethers can be obtained. Derivatives are also suitable of acrylamide and methacrylamide, e.g. Ethers of their N-methylol derivatives with monohydric and polyhydric alcohols, e.g. Ethylene glycol, glycerin, 1,1,1-trimethylolpropane, oligomeric or polymeric ethylene oxide derivatives.

Als Initiatoren für die Photopolymerisation sind unter anderen Benzoin oder Benzoinderivate, wie alpha-Methylbenzoin oder Benzoinether, Benzilderivate, wie Benzilketale, Acylarylphosphinoxide, Acylarylphosphinsäureester, Mehrkernchinone oder Benzophenone geeignet.Are as initiators for photopolymerization among others benzoin or benzoin derivatives, such as alpha-methylbenzoin or benzoin ethers, benzene derivatives, such as benzil ketals, acylarylphosphine oxides, acylarylphosphinic acid esters, Multinuclear quinones or benzophenones are suitable.

Die Vernetzung mit aktinischen Licht kann unmittelbar nach der Herstellung der Elektrolytschicht erfolgen, also beispielsweise, indem die durch Extrusion hergestellte Elektrolyt-Folie mit einer geeigneten Bestrahlungsvorrichtung unmittelbar hinter dem Extruder bestrahlt und vernetzt wird. Sie kann aber auch erst zu einem späteren Zeitpunkte, beispielsweise erst nach dem Einbau in eine elektrochrome Verglasung vernetzt werden.Networking with actinic light can take place immediately after the production of the electrolyte layer, for example, by the electrolyte film produced by extrusion with a suitable radiation device immediately behind the extruder is irradiated and crosslinked. But it can only to a later one Points in time, for example, only after installation in an electrochromic Glazing can be networked.

Das Verfahren kann auch einen weiteren Schritt enthalten, in dem vor Schritt iv mindestens eine haftungsgebende Komponente aufgebracht wird. Prinzipiell können alle dem Fachmann bekannten haftvermittelnden Verbindungen als haftungsgebende Komponenten im Rahmen der Erfindung eingesetzt werden, sofern sie mit den anderen chemischen Komponenten kompatible sind. Besonders vorteilhafte Komponenten sind modifizierte Polyvinylalkohole. Erfindungsgemäß können auch Gemische aus zwei oder mehr verschiedenen modifizierten Polyvinylalkoholen eingesetzt werden. Bevorzugt sind im Rahmen der vorliegenden Erfindung insbesondere Acetale, Halbacetale oder Ketale eines Polyvinylalkohols, beispielsweise Polyvinylbutyral.The process can also go one step further included in the at least one liability before step iv Component is applied. In principle, all known to the expert bonding compounds as liability components in the Be used within the scope of the invention, provided that they are with the others chemical components are compatible. Particularly advantageous components are modified polyvinyl alcohols. According to the invention, too Mixtures of two or more different modified polyvinyl alcohols be used. Are preferred in the context of the present invention in particular acetals, semi-acetals or ketals of a polyvinyl alcohol, for example polyvinyl butyral.

Die haftungsgebende Komponente kann auch zusammen mit elektrochromer Funktionsschicht, Elektrolytschicht oder Dichtstoff aufgetragen werden oder in diese Schichten oder den Dichtstoff inkorporiert sein.The liability component can also together with electrochromic functional layer, electrolyte layer or sealant applied or in these layers or the sealant be incorporated.

In einer besonderen Ausführungsform der Erfindung wird mindestens eine separate Schicht aufgebracht, die mindestens eine haftungsgebende Komponente enthält. Vorzugsweise wird diese Schicht in einer Dicke kleiner als 1 μm, besonders bevorzugt in einer Dicke kleiner als 0.1 μm aufgebracht. Eine oder mehrere dieser Schichten können in dieser Ausführungsform z.B. auf eine oder mehrere elektrochrome Schichten, auf die Elektrolytschicht oder auf den Dichtstoff aufgebracht werden. Ebenso ist es möglich, dass eine oder mehrere dieser Schichten in die Elektrolytschicht eingebracht werden, beispielsweise durch Auftragen einer Elektrolytschicht, gefolgt durch Auftragen einer haftungsgebenden Komponente enthaltenden Schicht wiederum gefolgt vom Auftragen einer Elektrolytschicht.In a particular embodiment of the invention, at least one separate layer is applied which contains at least one adhesion-giving component. This layer is preferably applied in a thickness of less than 1 μm, particularly preferably in a thickness of less than 0.1 μm. In this embodiment, one or more of these layers can be applied, for example, to one or more electrochromic layers, to the electrolyte layer or to the sealant. It is also possible for one or more of these layers to be introduced into the electrolyte layer, for example by applying an electrolyte layer, followed by applying a layer containing an adhesion-promoting component, again followed by Apply an electrolyte layer.

Vor dem Zusammenpressen der Substrate wird ein Dichtstoff , D, aufgetragen. Der Dichtstoff im Sinne der Erfindung ist verformbar und ist Luft- und feuchtigkeitsundurchlässig. Bevorzugt ist ein Dichtstoff, der bei Raumtemperatur plastisch ist. Jeder derartige, dem Fachmann bekannte, Dichtstoff kann im Rahmen der Erfindung verwendet werden. Der Dichtstoff sollte mit den in der Schicht ES verwendeten Materialien kompatibel sein. Um die Haftung zu verstärken kann ein Dichtstoff mit haftungsgebenden Eigenschaften ausgesucht werden, d.h. er kann klebrig sein, oder dem Dichtstoff können haftungsgebende Materialien beigefügt werden. Geeignete Dichtstoffe im Sinne der Erfindung sind beispielsweise: PIB, PIB-Copolymere mit anderen Olefinen, beispielsweise mit Styrolendblöcken, Polyolefine im Allgemeinen, PP, PE, PE-Copolymere, beispielsweise EVA oder PE/AS-Copolymere, PS, thermoplastische Kautschuke auf Isopren-Styrol-, Butadien-Styrol- oder PUR-Basis, Acrylate, Epoxidharze, PUR und andere.Before pressing the substrates together a sealant, D, applied. The sealant in the sense of the invention is deformable and is impermeable to air and moisture. Prefers is a sealant that is plastic at room temperature. Any such Sealant known to the person skilled in the art can be used in the context of the invention become. The sealant should match those used in the ES layer Materials to be compatible. To increase liability a sealant with adhesive properties is selected, i.e. it can be sticky or the sealant can have adhesive materials enclosed become. Suitable sealants for the purposes of the invention are, for example: PIB, PIB copolymers with other olefins, for example with styrene end blocks, polyolefins in general, PP, PE, PE copolymers, for example EVA or PE / AS copolymers, PS, thermoplastic rubbers based on isoprene-styrene, butadiene-styrene or PUR, acrylates, Epoxy resins, PUR and others.

Der Dichtstoff wird so aufgetragen, dass er die Schicht ES mindestens beim und/oder nach dem Zusammenpressen nach außen luft- und feuchtigkeitsdicht umschließt. Das kann z.B. dadurch erreicht werden, dass die Oberfläche und/oder die elektrochrome Schicht nur teilweise von der Schicht ES bedeckt werden und ein, die Schicht ES peripher umgebender Bereich ausgespart bleibt, welcher dann von dem Dichtstoff ausgefüllt werden kann. Typsicherweise beträgt dieser Bereich 1 bis 100, vorzugsweise 2 bis 20 mm. Der Dichtstoff hat dabei mindestens die Dicke der Schicht ES. Umgekehrt kann beispielsweise auch zunächst der Dichtstoff auf das Substrat aufgetragen werden und anschließend, in den freibleibenden Bereich, die Schicht ES. Der Dichtstoff kann sowohl auf das erste als auch auf das zweite Substrat oder auch in Teilen auf beide Substrate aufgetragen werden.The sealant is applied that the layer ES at least during and / or after the compression outward encloses airtight and moistureproof. This can e.g. be achieved that the surface and / or the electrochromic layer only partially from the layer ES are covered and an area surrounding the layer ES peripherally remains left out, which are then filled by the sealant can. Typically is this range 1 to 100, preferably 2 to 20 mm. The sealant has at least the thickness of the layer ES. Conversely, for example also initially the sealant is applied to the substrate and then, in the free area, the layer ES. The sealant can both on the first as well as on the second substrate or in parts can be applied to both substrates.

In einer besonderen Ausführungsform der Erfindung wird zumindest die Oberfläche des ersten Substrats mit elektrochromer Funktionsschicht und Elektrolytschicht nur teilweise beschichtet, und ein die Schichten peripher umgebender Bereich bleibt ausgespart. Dieser Bereich vorzugsweise ist 0,2 bis 2 mm breit. Dieser Bereich enthält entweder vor oder nach dem Auftragen der Schichten den Dichtstoff D.In a special embodiment the invention at least the surface of the first substrate electrochromic functional layer and electrolyte layer only partially coated, and a region surrounding the layers remains left out. This range is preferably 0.2 to 2 mm wide. This area contains either before or after applying the layers of sealant D.

Vor dem Zusammenpressen der Substrate können Kontaktstellen, Elektronenableiter und -zuleiter wie z.B. Drähte angebracht werden.Before pressing the substrates together, contact points, Electron conductors and feeders such as Wires are attached.

Durch Zusammenpressen der Substrate werden die einzelnen in Kontakt gebracht, und der wird Verbundkörper hergestellt. Das Zusammenpressen von ersten und zweitem Substrat (mit den zuvor beschichteten Oberflächen zueinandergerichtet) geschieht unter Luftausschluss, z.B. durch verminderten Luftdruck oder Anlegen eines Vakuums oder durch Anlegen einer im wesentlichen Sauerstoff und/oder feuchtigkeitsfreien Atmosphäre. Typischerweise erfolgt das Zusammenpressen der Substrate unter verminderten Luftdruck bei einem Druck kleiner als 100 Pascal.By pressing the substrates together the individual is brought into contact and the composite body is made. The pressing of the first and second substrates (with the previously coated surfaces facing each other) takes place in the absence of air, e.g. by reduced air pressure or applying a vacuum or by applying a substantially oxygen and / or moisture free atmosphere. typically, the substrates are pressed together under reduced air pressure at a pressure less than 100 Pascal.

Das Zusammenpressen erfolgt typischerweise mit einem Druck von mindestens 10.000 Pascal N/m².The compression is typically carried out with a pressure of at least 10,000 Pascal N / m ² .

Das Zusammenpressen erfolgt typischerweise bei einer Temperatur zwischen 4 und 30 Grad Celsius, vorzugsweise bei Raumtemperatur 25 Grad Celsius, kann aber, wenn gewünscht, auch bei einer Temperatur größer 30 Grad Celsius durchgeführt werden.The compression is typically done at a temperature between 4 and 30 degrees Celsius, preferably at room temperature 25 degrees Celsius, but can, if desired at a temperature greater than 30 degrees Celsius can be performed.

Durch das Zusammenpressen wird der Kontakt von Elektrolytschicht mit den übrigen elektrochromen Schichten hergestellt während sich der Dichtstoff verformt und den Festelektrolyt gegen Luft- und Sauerstoffzutritt versiegelt.By pressing the Contact of the electrolyte layer with the other electrochromic layers made during the sealant deforms and the solid electrolyte against air and Sealed oxygen access.

Das Zusammenpressen kann mit den üblichen, dem Fachmann bekannten Verfahren wie z.B. dem Laminatverfahren oder in einer Presse oder im Autoklaven durchgeführt werden.The pressing together can be carried out with the usual processes known to the person skilled in the art, e.g. the laminate process or in a press or in an autoclave.

In einer besonderen Ausführungsform betrifft die Erfindung einen Verbundkörper mit elektrochromen Eigenschaften, der haltbar, bruchsicher und luftblasenfrei ist. Der Verbundkörper enthält mindestens zwei Substrate, die entweder optisch transparent und elektronenleitfähig sind oder mindestens eine optisch transparente, elektronenleitfähige Oberfläche aufweisen. Die Substrate bilden zwischen sich bzw. zwischen besagten Oberflächen einen Innenraum I aus.In a special embodiment The invention relates to a composite body with electrochromic properties, which is durable, unbreakable and free of air bubbles. The composite body contains at least two Substrates that are either optically transparent and electron-conductive or have at least one optically transparent, electron-conductive surface. The substrates form one between themselves or between said surfaces Interior I off.

Der Innenraum umfasst eine elektrochrome Schicht, die in Kontakt mit dem Substrat oder gegebenenfalls mit der elektronenleitenden und optisch transparenten Oberfläche des ersten Substrats und eine weitere elektrochrome Schicht, die in Kontakt steht mit dem zweiten Substrat oder dessen elektronenleitenden und optisch transparenten Oberfläche. Der Innenraum umfasst weiterhin mindestens eine in Kontakt zu den elektrochromen Schichten stehende Elektrolytschicht ES. Den Innenraum peripher umgebend gibt es einen Bereich B, der mindestens die Dicke der Schicht ES aufweist und eine Länge, in der Richtung von der Schicht ES wegführend, von 1 bis 100, vorzugsweise 2 bis 20 mm hat. Der Bereich B ist ausgefüllt mit einem bei Raumtemperatur plastischen Dichtstoff D, der außerdem Luft- und feuchtigkeitsundurchlässig ist.The interior includes an electrochromic layer, those in contact with the substrate or possibly with the electron-conducting and optically transparent surface of the first substrate and another electrochromic layer, the is in contact with the second substrate or its electron-conducting and optically transparent surface. The Interior also includes at least one in contact with the electrochromic Layers of standing electrolyte layer ES. The interior peripheral there is an area B surrounding it, which is at least the thickness of the layer ES has and a length, leading in the direction away from the layer ES, from 1 to 100, preferably Has 2 to 20 mm. Area B is filled with a at room temperature plastic sealant D, which is also impermeable to air and moisture.

Neben der Elektrolytschicht und den elektrochromen Schichten kann der erfindungsgemäße Verbundkörper auch noch weitere Schichten aufweisen. Insbesondere kann ein erfindungsgemäßer Verbundkörper noch weitere optisch transparente Trägerschichten, beispielsweise aus Glas oder optisch transparenten Polymeren, sowie eine oder mehrere Leitfähigkeitsschichten D aufweisen. Die Leitfähigkeitsschicht kann beispielsweise eine ITO(Indium-Tin-Oxide)-Schicht, eine FTO(Fluor dotiertes Zinnoxid)-Schicht oder eine ATO(Antimon dotiertes Zinnoxid)-Schicht sein.In addition to the electrolyte layer and the electrochromic layers, the composite body according to the invention can also have further layers exhibit. In particular, a composite body according to the invention can still further optically transparent carrier layers, for example made of glass or optically transparent polymers, and one or more conductivity layers D have. The conductivity layer can, for example, an ITO (indium tin oxide) layer, an FTO (fluorine doped tin oxide) layer or an ATO (antimony-doped tin oxide) layer.

Weitere Ausgestaltungen, Abwandlungen und Variationen sowie Vorteile der vorliegenden Erfindung sind für den Fachmann beim Lesen der Beschreibung ohne Weiteres erkennbar und realisierbar, ohne dass er dabei den Rahmen der vorliegenden Erfindung verlässt.Further refinements, modifications and variations and advantages of the present invention are readily apparent to those skilled in the art upon reading the description and can be implemented without departing from the scope of the present invention.

Die vorliegende Erfindung wird anhand der vorliegenden Ausführungsbeispiele veranschaulicht, welche die Erfindung jedoch keinesfalls beschränken.The present invention is based on of the present embodiments illustrates which, however, in no way limit the invention.

HerstellungsbeispielPreparation example

Eine optisch hochtransparente Polymerelektrolytschicht wird durch Compoundierung in einem Doppelschneckenextruder aus 17 Gewichtsteilen PMMA, 17 Gewichtsteilen PVB, 32 Gewichtsteilen Tetraethylenglykoldimethylether und 2 Gewichtsteilen Lithiumperchlorat nach der Lehre der US 636,170,9 hergestellt. Die Schmelze wird über eine Breitschlitzdüse ausgetragen und zwei 0,125 mm dicke Trennfolien aus einseitig silikonierter PET-Folie werden in einem Kalander so aufgelegt, dass eine Polymerelektrolytschichtdicke von 0,75 mm resultiert. Die Polymerelektrolytfolie, (im Folgenden SPE genannt) noch zwischen den beiden Schutzfolien, wird auf einem der Gläser (Funktionsschicht des Glases nach oben!) so ausgerichtet, dass ringsherum ein ca. 8 mm breiter Rand für die Randabdichtung freibleibt. Mit einem selbstklebenden Tape wird dann eine Seite auf der Glasoberfläche fixiert. Der SPE wird um 180° umgeklappt. Eine der PETP-Schutzfolien wird von der Kante aus, die mit dem Tape auf dem Glas fixiert wurde, so abgezogen, dass sich der SPE keinesfalls auch von der zweiten Schutzfolie ablöst. Der SPE wird dann an der nicht fixierten Kante auf ca. 90° (senkrecht) angehoben. Mit einer Gummiwalze, z.B. dem Kalanderwalzenpaar eines Bürolaminators, wird der SPE luftblasenfrei auf die Glasscheibe aufgelegt und angedrückt. Dieser Laminierschritt kann in einem Temperaturbereich Raumtemperatur bis 120°C erfolgen. Bevorzugt ist, aus Gründen der Einfachheit, die Raumtemperatur.An optically highly transparent polymer electrolyte layer is compounded in a twin-screw extruder from 17 parts by weight of PMMA, 17 parts by weight of PVB, 32 parts by weight of tetraethylene glycol dimethyl ether and 2 parts by weight of lithium perchlorate according to the teachings of US 636,170.9 manufactured. The melt is discharged via a slot die and two 0.125 mm thick separating films made of PET film siliconized on one side are placed in a calender so that a polymer electrolyte layer thickness of 0.75 mm results. The polymer electrolyte film, (hereinafter referred to as SPE) between the two protective films, is aligned on one of the glasses (functional layer of the glass facing upwards!) So that an 8 mm wide edge remains free for the edge seal. One side is then fixed to the glass surface with a self-adhesive tape. The SPE is folded down by 180 °. One of the PETP protective films is peeled off from the edge that was fixed to the glass with the tape so that the SPE does not detach from the second protective film. The SPE is then raised to approx. 90 ° (vertical) at the non-fixed edge. With a rubber roller, for example the pair of calender rollers of an office laminator, the SPE is placed on the glass pane without air bubbles and pressed on. This lamination step can be carried out in a temperature range from room temperature to 120 ° C. For reasons of simplicity, the room temperature is preferred.

Je nach den Erfordernissen bei der Weiterverarbeitung kann dann eine Temperung im Umlufttrockenschrank bei 100 bis 120°C (0,5 bis 1 Stunde lang) erfolgen. Dabei wird eine sehr gute Haftung zum Glas erzeugt. Danach lässt man den Verbund auf Raumtemperatur abkühlen (30 Minuten lang). Die Kohäsion des SPE steigt dabei wieder auf den Ausgangswert an, so dass ein beschädigungsfreies Abziehen der zweiten Schutzfolie möglich wird. Die Temperung kann evtl. auch entfallen – wenn das Abziehen der zweiten Schutzfolie ohne partielle Delamination vom Glassubstrat möglich ist. Diese Verfahrensweise ist sogar die Bevorzugte.Depending on the needs of the Further processing can then be tempered in the circulating air dryer at 100 to 120 ° C (0.5 to 1 hour). A very good liability for Glass produced. After that leaves the composite is allowed to cool to room temperature (for 30 minutes). The cohesion of the SPE rises again to the initial value, so that a damage-free Removing the second protective film is possible. The tempering can possibly also omitted - if peeling off the second protective film without partial delamination possible from the glass substrate is. This is the preferred method.

Als nächster Arbeitsschritt wird zweckmäßigerweise die Randversiegelung vorbereitet (z.B. durch Auflegen einer plastischen klebenden Dichtmasse in Form einer Raupe, rings um die Polymerelektrolytschicht).The next step is expediently prepared the edge seal (e.g. by placing a plastic one adhesive sealant in the form of a bead, all around the polymer electrolyte layer).

Als nächster Arbeitsschritt wird zweckmäßigerweise die Randversiegelung vorbereitet (z.B. durch Auflegen einer plastischen klebenden Dichtmasse in Form einer Raupe, rings um die Polymerelektrolytschicht).The next step is expediently prepared the edge seal (e.g. by placing a plastic one adhesive sealant in the form of a bead, all around the polymer electrolyte layer).

Die zweite Schutzfolie wird dann von der Polymerelektrolytschicht abgezogen. In einer evakuierbaren Kammer wird die zweite elektrochrom beschichtete Glasscheibe mit einem Luftspalt passgenau über der ersten Glasscheibe mit Polymerelektrolyt und Randabdichtung positioniert. Die Kammer wird dann auf zum Beispiel 100 Pascal Luftdruck evakuiert. In diesem Vakuum werden dann die beiden Glasscheiben mit einem Druck von zum Beispiel 10.000 bis 100.000 Pascal oder auch mehr, zum Beispiel durch eine hydraulische Presseinrichtung, die unter der unteren Glasscheibe positioniert ist, aufeinander gepresst. Damit ist eine lagerstabile und gegen Feuchtigkeit und Sauerstoff resistente elektrochrome Verbundglasscheibe mit einer sehr gut wirksamen simultan und kostengünstig erstellten Randabdichtung hergestellt (entweder die fertige lufeinschlussfreie Verglasung oder ein allseitig abgedichteter Vorverbund). Sollte die Verglasung noch einige Restlufteinschlüsse zeigen, kann sie in der üblichen Art und Weise, wie der Vorverbund eines Zweischeibensicherheitsverbundglases, autoklaviert werden, wobei eine Temperatur von 100 bis 140°C eingestellt werden sollte, um eine gute Haftung zu den Glasscheiben zu gewährleisten. Wenn eine Behandlung im Autoklav nicht nötig ist, muss die EC-Verbundglasscheibe für mindestens 30 Minuten auf > 100°C erwärmt werden, um eine gute Haftung der Polymerelektrolytschicht zu den Trägerschicht (EC-Glas) zu gewährleisten.The second protective film is then subtracted from the polymer electrolyte layer. In an evacuable Chamber is the second electrochromic coated glass pane over an air gap the first glass pane with polymer electrolyte and edge seal positioned. The chamber is then set to, for example, 100 Pascal air pressure evacuated. The two glass panes are then in this vacuum with a pressure of, for example, 10,000 to 100,000 pascals or also more, for example by a hydraulic press device, which is positioned under the lower glass pane pressed. This is a storage stable and against moisture and Oxygen resistant electrochromic laminated glass with a very effective simultaneous and inexpensive edge seal manufactured (either the finished air-free glazing or an all-round sealed preliminary composite). If the glazing still shows some residual air inclusions, can it in the usual Way, how the pre-composite of a double-pane safety glass, be autoclaved, a temperature of 100 to 140 ° C is set should be to ensure a good adhesion to the glass panes. If treatment in an autoclave is not necessary, the EC laminated glass pane must be used for at least Heated to> 100 ° C for 30 minutes, to ensure good adhesion of the polymer electrolyte layer to the carrier layer (EC glass).

Bei der EC-Verglasung dieses Beispiels kamen die folgenden Komponenten zum Einsatz:

• – eine 30 × 30 cm große und 4 mm dicke Floatglasscheibe, besputtert mit einer FTO-Leitfähigkeits- und einer TiV₂O₅-Lithiumspeicherschicht (FTO-Fluordotierte Zinnoxid-Schicht)
• – Polymerelektrolytschicht, wie beschrieben
• – eine 30 × 30 cm große und 4 mm dicke Floatglasscheibe, besputtert mit einer FTO-Leitfähigkeits- und einer WO₃-Elektrochromschicht.

The following components were used for the EC glazing of this example:

• - a 30 × 30 cm large and 4 mm thick float glass pane, sputtered with an FTO conductivity and a TiV ₂ O ₅ lithium storage layer (FTO fluorine-doped tin oxide layer)
• - Polymer electrolyte layer as described
• - A 30 × 30 cm large and 4 mm thick float glass, sputtered with an FTO conductivity and a WO ₃ electrochromic layer.

Die beiden Glasscheiben wurden bereits vor der Verarbeitung zum Verbund an zwei gegenüberliegenden Seiten stirnseitig mit selbstklebender Kupferfolie versehen. Zur Verbesserung der elektrischen Kontaktierung wurde zusätzlich stirnseitig ein Lotstreifen im Ultraschall-Lötverfahren angebracht.The two panes of glass have already been before processing into a composite on two opposite sides provided with self-adhesive copper foil. To improve the electrical contact became additional A soldering strip is attached to the front using the ultrasonic soldering process.

An der Kupferfolie wiederum kann später nach der Herstellung der fertigen elektrochromen Verglasung problemlos die Verkabelung zum Beispiel angelötet oder angepresst werden.In turn, on the copper foil later on the manufacture of the finished electrochromic glazing without any problems the wiring can be soldered or pressed on, for example.

Der optisch fehlerfreie Endverbund wurde durch einstündiges Autoklavieren bei 100°C und bei 12 bar (= 1.200.000 Pascal) Luftdruck hergestellt.The optically flawless final assembly was achieved by autoclaving at 100 ° C and at one hour 12 bar (= 1,200,000 Pascal) air pressure produced.

Die so hergestellte Verglasung wurde durch 30-minütiges Anlegen von 2,7 Volt Spannung formiert, d.h. Lithiumkationen aus dem Polymerelektrolyt wurden zum ersten Mal in die Lithiumspeicherschicht (TiV₂O₅) eingelagert. Danach konnte die so hergestellte elektrochrome Verglasung mit 2,7 Volt Spannung in 120 Sekunden von 64 % Transmission auf 7 % Transmission, gemessen bei 620 nm, dunkelgeschaltet und innerhalb 100 Sekunden wieder hellgeschaltet werden. Die Scheibe hatte eine sehr gute optische Qualität und war glasklar mit einer Lichtstreuung von nur 1,4 %. Die Grenze der Polymerelektrolytschicht zur Randabdichtung war völlig randscharf, insbesondere waren dort keinerlei Luft- oder Restgaseinschlüsse mehr zu finden.The glazing produced in this way was formed by applying a voltage of 2.7 volts for 30 minutes, ie lithium cations from the polymer electrolyte were embedded in the lithium storage layer (TiV ₂ O ₅ ) for the first time. Thereafter, the electrochromic glazing produced in this way with 2.7 volt voltage could be darkened in 120 seconds from 64% transmission to 7% transmission, measured at 620 nm, and lighted again within 100 seconds. The lens had a very good optical quality and was crystal clear with a light scatter of only 1.4%. The boundary of the polymer electrolyte layer to the edge seal was completely sharp, in particular there were no air or residual gas inclusions left.

Eine 30-tägige Lagerung zeigte auch bei wiederholten Hell-/Dunkelschalten keinerlei Randeffekte, was auf eine perfekte Abdichtung gegen Luftfeuchtigkeit und Sauerstoff schließen lässt.A 30-day storage also showed repeated light / dark switching no edge effects whatsoever a perfect seal against humidity and oxygen.

Weiterhin hatte die elektrochrome Verglasung Sicherheitsglaseigenschaften, d.h. eine 250 g schwere Stahlkugel aus 7 m Fallhöhe durchbrach die Verglasung nicht und alle Glassplitter wurden von der Polymerelektrolytfolie festgehalten. Lediglich etwas Glasmehl trennte sich von der Verglasung. Ebenfalls wurde der sogenannte Pummeltest der Sicherheitsfolienverarbeiter (Verbundglashersteller) bestanden.Furthermore, the electrochrome Glazing safety glass properties, i.e. a 250 g Steel ball from a drop height of 7 m did not break through the glazing and all glass fragments were from the polymer electrolyte film held. Just some glass powder parted from the glazing. The so-called Pummeltest the security film processor (laminated glass manufacturer) passed.

Vergleichsbeispiel:Comparative Example:

Es wurde verfahren wie oben beschrieben mit dem Unterschied, dass die Abdichtung nicht gleichzeitig, sondern erst nach der Herstellung der EC-Verglasung erfolgte. Dazu wurde der Dichtstoff PIB aus einer dazu geeigneten kommerziellen Heißklebepistole bei 120°C seitlich in den 0,75 mm dicken Spalt zwischen den beiden Glasscheiben eingepresst. Eine perfekte Abdichtung konnte bei Spalttiefen von größer 3 mm Tiefe nicht mehr erreicht werden, meist waren längliche Lufteinschlüsse zwischen Polymerelektrolyt und Dichtmaterial an zahlreichen Positionen nicht zu vermeiden. Optimal vom Standpunkt einer sehr guten Abdichtung wären aber perfekt ausgefüllte Dichtungsspalten mit einer Tiefe von 5 bis 10 mm. Das ist aber mit der beschriebenen Fülltechnik, zumindest bei Schichtdicken von nur 0,7 bis 0,8 mm, nicht mehr fehlerfrei zu erreichen. Ein weiterer Nachteil ist, dass die empfindlichen Glaskanten mit der elektrischen Kontaktierung leicht beschädigt oder verschmutzt werden. Nachteilig ist weiterhin, dass das Applizieren des Dichtstoffes auf diese Art und Weise ziemlich lange dauert und Feuchtigkeit an den unversiegelten Kanten des Polyrnerelektrolyts zu lange eindiffundieren kann und dann später Randeffekte beim Hell- und Dunkelschalten auftreten oder auch eine verringerte Lebensdauer der elektrochromen Verglasung. Des Weiteren besteht auch die Gefahr, dass elektronenleitfähiger Schmutz (zum Beispiel Metall von der elektrischen Kontaktierung der Glaskanten) mit in die Tiefe des Dichtspaltes mitgenommen wird und dort zu Mikrokurzschlüssen führt. Dadurch bleibt eine einmal eingestellte Dunkelfärbung oder Hellfärbung nach Trennung von der Spannungsquelle nicht mehr, wie gefordert, über einige Tage konstant, sondern es erfolgt bereits nach Minuten bis Stunden eine Aufhellung oder eine Abdunkelung des Fensters. Außerdem ist dieses Füllverfahren wesentlich teurer, da die Randabdichtung einen zusätzlichen Arbeitsschritt bedingt.The procedure was as described above with the difference that the seal is not at the same time, but only after the EC glazing was manufactured. This was done the sealant PIB from a suitable commercial hot glue gun at 120 ° C laterally in the 0.75 mm thick gap between the two glass panes pressed. A perfect seal could be achieved with gap depths of larger than 3 mm Depth could no longer be reached, mostly there were elongated air pockets between the polymer electrolyte and sealing material in numerous positions. Optimal from the point of view of a very good seal, however perfectly filled Sealing gaps with a depth of 5 to 10 mm. But that's with the filling technique described, at least with layer thicknesses of only 0.7 to 0.8 mm, no longer error-free to reach. Another disadvantage is that the sensitive Glass edges easily damaged or with electrical contacting become dirty. Another disadvantage is that the application of the sealant takes a long time in this way and Moisture on the unsealed edges of the polymer electrolyte can diffuse in for a long time and then later and dark switching occur or a reduced lifespan electrochromic glazing. There is also a risk that that more electron conductive Dirt (for example metal from the electrical contact of the Glass edges) is taken into the depth of the sealing gap and there leads to micro short circuits. Thereby remains a dark color or light color once set Disconnection from the voltage source no longer as required, via some Days constant, but it takes only minutes to hours lightening or darkening the window. Besides, is this filling process much more expensive because the edge seal an additional Work step conditional.

Eine fehlerhafte Randabdichtung führt langzeitig durch eindringende Feuchtigkeit und/oder Sauerstoff zum Versagen der elektrochromen Funktion des Fensters. Es können auch Verfärbungen, milchige Trübungen oder sogar Delaminationen entstehen.A faulty edge seal leads to long-term due to penetration of moisture and / or oxygen to failure the electrochromic function of the window. Discoloration, milky cloudiness or even delamination.

Claims (10)

Verfahren zur Herstellung von elektrochromen Verbundkörpern, worin i) auf eine optisch transparente, elektronenleitfähige Oberfläche eines ersten und eines zweiten Substrats jeweils mindestens eine elektrochrome Funktionsschicht aufgetragen wird; ii) auf mindestens eine der elektrochromen Funktionsschichten eine verformbare, optisch transparente, Elektrolytschicht ES aufgebracht wird; iii) die Substrate mit den beschichteten Oberflächen zueinander gerichtet, unter größtenteils Luft -und feuchtigkeitsausschließenden Bedingungen, zusammengepresst werden, wobei das Verfahren dadurch gekennzeichnet ist, dass vor iii) ein verformbarer Dichtstoff D so aufgebracht wird, dass beim Zusammenpressen in iii) mindestens die Schicht ES vom Dichtstoff umgeben und abgedichtet wird.A method for producing electrochromic composite bodies, wherein i) at least one electrochromic functional layer is applied to an optically transparent, electron-conductive surface of a first and a second substrate; ii) a deformable, optically transparent, electrolyte layer ES is applied to at least one of the electrochromic functional layers; iii) the substrates with the coated surfaces are directed towards one another, for the most part under conditions that exclude air and moisture, the method being characterized in that a deformable sealant D is applied before iii) in such a way that at least the layer when pressed together in iii) ES is surrounded and sealed by the sealant. Verfahren nach Anspruch 1, worin der Dichtstoff D haftungsgebende Eigenschaften aufweist.The method of claim 1, wherein the sealant D has liability properties. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, worin die Elektrolytschicht ES mindestens eine haftungsgebende Komponente enthält.A method according to claim 1 or 2, wherein the electrolyte layer ES contains at least one liability component. Verfahren nach einem der vorherigen Ansprüchen, worin vor Schritt iii) mindestens eine Schicht aufgebracht wird, die eine haftungsgebende Komponente aufweist.Method according to one of the preceding claims, wherein before step iii) at least one layer is applied, the one has liability component. Verfahren nach einem der vorherigen Ansprüche, worin die haftungsgebende Komponente Polyvinylbutyral enthält.Method according to one of the preceding claims, wherein contains the liability component polyvinyl butyral. Verfahren nach einem der vorherigen Ansprüche, worin der Dichtstoff bei Raumtemperatur plastisch ist.Method according to one of the preceding claims, wherein the sealant is plastic at room temperature. Verfahren nach einem der vorherigen Ansprüche, worin vor dem Schritt iii) Elektronenableiter angebracht werden.Method according to one of the preceding claims, wherein before step iii) electron arrestors are attached. Verbundkörper der mindestens zwei Substrate mit jeweils mindestens einer optisch transparente, elektronenleitfähige Oberfläche enthält, wobei zwischen besagten Oberflächen ein Innenraum I und ein Bereich B ausgebildet ist, wobei der Bereich B den Innenraum I peripher umgibt und wobei der Innenraum I mindestens eine elektrochrome Schicht, eine Elektrolytschicht ES und eine weitere elektrochrome Schicht enthält und wobei besagter Bereich B einen bei Raumtemperatur plastischen Dichtstoff D enthält, der den Innenraum I versiegeltcomposite body the at least two substrates, each with at least one optical transparent, electronically conductive surface contains being between said surfaces an interior I and an area B is formed, the area B surrounds the interior I peripherally and wherein the interior I at least an electrochromic layer, an electrolyte layer ES and another contains electrochromic layer and wherein said area B is plastic at room temperature Contains sealant D, the sealed the interior I Verbundkörper nach Anspruch 8 worin der Bereich B, in Richtung vom Innenraum wegführend, eine Länge von mindestens 2 mm aufweist.composite body according to claim 8, wherein the region B, leading in the direction away from the interior, a length of has at least 2 mm. Elektrochrome Verglasung enthaltend einen Verbundkörper nach einem der Ansprüche 8 bis 9.Electrochromic glazing containing a composite body after one of the claims 8 to 9.