DE10305945A1 - Organic compounds with a core-shell structure - Google Patents
Organic compounds with a core-shell structure Download PDFInfo
- Publication number
- DE10305945A1 DE10305945A1 DE10305945A DE10305945A DE10305945A1 DE 10305945 A1 DE10305945 A1 DE 10305945A1 DE 10305945 A DE10305945 A DE 10305945A DE 10305945 A DE10305945 A DE 10305945A DE 10305945 A1 DE10305945 A1 DE 10305945A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- compounds according
- core
- chains
- compounds
- conjugated
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
- 239000011258 core-shell material Substances 0.000 title claims abstract description 10
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 title description 7
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 71
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 26
- 239000004065 semiconductor Substances 0.000 claims abstract description 19
- -1 n-decyl Chemical group 0.000 claims description 20
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 20
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 19
- 230000037230 mobility Effects 0.000 claims description 15
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 12
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 7
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 claims description 7
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 6
- 230000005669 field effect Effects 0.000 claims description 6
- 229920000587 hyperbranched polymer Polymers 0.000 claims description 6
- 238000010653 organometallic reaction Methods 0.000 claims description 5
- GKWLILHTTGWKLQ-UHFFFAOYSA-N 2,3-dihydrothieno[3,4-b][1,4]dioxine Chemical class O1CCOC2=CSC=C21 GKWLILHTTGWKLQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 claims description 3
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 claims description 3
- 125000001140 1,4-phenylene group Chemical group [H]C1=C([H])C([*:2])=C([H])C([H])=C1[*:1] 0.000 claims description 2
- 238000005577 Kumada cross-coupling reaction Methods 0.000 claims description 2
- 125000001280 n-hexyl group Chemical group C(CCCCC)* 0.000 claims description 2
- 125000003358 C2-C20 alkenyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 14
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 26
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 21
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 14
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000000047 product Substances 0.000 description 10
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 8
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 8
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 7
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 7
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 7
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 7
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 7
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 6
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 6
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 6
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 6
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 6
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- OTCKOJUMXQWKQG-UHFFFAOYSA-L magnesium bromide Chemical compound [Mg+2].[Br-].[Br-] OTCKOJUMXQWKQG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 5
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 5
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 5
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 4
- 238000004440 column chromatography Methods 0.000 description 4
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 4
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 4
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- 229920002098 polyfluorene Polymers 0.000 description 4
- SZQQTWLBYAKIOT-UHFFFAOYSA-N (3,5-dibromophenyl)-trimethylsilane Chemical compound C[Si](C)(C)C1=CC(Br)=CC(Br)=C1 SZQQTWLBYAKIOT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000003860 C1-C20 alkoxy group Chemical group 0.000 description 3
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N N-Butyllithium Chemical compound [Li]CCCC MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- YTPLMLYBLZKORZ-UHFFFAOYSA-N Thiophene Chemical compound C=1C=CSC=1 YTPLMLYBLZKORZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 3
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000001246 bromo group Chemical group Br* 0.000 description 3
- 229950005499 carbon tetrachloride Drugs 0.000 description 3
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 3
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 3
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 3
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 3
- 229910001623 magnesium bromide Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 3
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 3
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 3
- 238000005442 molecular electronic Methods 0.000 description 3
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 3
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 3
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 3
- 229920000412 polyarylene Polymers 0.000 description 3
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 3
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 3
- 238000000859 sublimation Methods 0.000 description 3
- 230000008022 sublimation Effects 0.000 description 3
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 3
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 3
- 125000003837 (C1-C20) alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- KZPYGQFFRCFCPP-UHFFFAOYSA-N 1,1'-bis(diphenylphosphino)ferrocene Chemical compound [Fe+2].C1=CC=C[C-]1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=C[C-]1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 KZPYGQFFRCFCPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YWDUZLFWHVQCHY-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-tribromobenzene Chemical compound BrC1=CC(Br)=CC(Br)=C1 YWDUZLFWHVQCHY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000265 Polyparaphenylene Polymers 0.000 description 2
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N Trichloro(2H)methane Chemical compound [2H]C(Cl)(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N 0.000 description 2
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 2
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- OQNGCCWBHLEQFN-UHFFFAOYSA-N chloroform;hexane Chemical compound ClC(Cl)Cl.CCCCCC OQNGCCWBHLEQFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 2
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 description 2
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 2
- 239000000412 dendrimer Substances 0.000 description 2
- 125000005266 diarylamine group Chemical group 0.000 description 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 2
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 239000005457 ice water Substances 0.000 description 2
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 2
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 2
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 2
- IVDFJHOHABJVEH-UHFFFAOYSA-N pinacol Chemical compound CC(C)(O)C(C)(C)O IVDFJHOHABJVEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 2
- 238000004528 spin coating Methods 0.000 description 2
- 229930192474 thiophene Natural products 0.000 description 2
- YMMGRPLNZPTZBS-UHFFFAOYSA-N 2,3-dihydrothieno[2,3-b][1,4]dioxine Chemical group O1CCOC2=C1C=CS2 YMMGRPLNZPTZBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical group [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001609 Poly(3,4-ethylenedioxythiophene) Polymers 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- 229920002873 Polyethylenimine Polymers 0.000 description 1
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 1
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical compound [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007983 Tris buffer Substances 0.000 description 1
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 1
- 229920003235 aromatic polyamide Polymers 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001642 boronic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 125000005620 boronic acid group Chemical group 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 238000001311 chemical methods and process Methods 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 229920001940 conductive polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920000547 conjugated polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 230000008878 coupling Effects 0.000 description 1
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 description 1
- 229920000736 dendritic polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000007598 dipping method Methods 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- VDYIOWXZMNKCHN-UHFFFAOYSA-N ethyl(trimethyl)stannane Chemical group CC[Sn](C)(C)C VDYIOWXZMNKCHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 230000014509 gene expression Effects 0.000 description 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 1
- 229920006158 high molecular weight polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 238000007641 inkjet printing Methods 0.000 description 1
- 239000012212 insulator Substances 0.000 description 1
- 230000010354 integration Effects 0.000 description 1
- 238000000608 laser ablation Methods 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- DLEDOFVPSDKWEF-UHFFFAOYSA-N lithium butane Chemical compound [Li+].CCC[CH2-] DLEDOFVPSDKWEF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 230000000877 morphologic effect Effects 0.000 description 1
- 125000006610 n-decyloxy group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003136 n-heptyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- NIHNNTQXNPWCJQ-UHFFFAOYSA-N o-biphenylenemethane Natural products C1=CC=C2CC3=CC=CC=C3C2=C1 NIHNNTQXNPWCJQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 229920000301 poly(3-hexylthiophene-2,5-diyl) polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920000962 poly(amidoamine) Polymers 0.000 description 1
- 229920001643 poly(ether ketone) Polymers 0.000 description 1
- 229920000553 poly(phenylenevinylene) Polymers 0.000 description 1
- 229920001197 polyacetylene Polymers 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 229920000767 polyaniline Polymers 0.000 description 1
- 229920003257 polycarbosilane Polymers 0.000 description 1
- 229920006254 polymer film Polymers 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 229920000128 polypyrrole Polymers 0.000 description 1
- 229920000123 polythiophene Polymers 0.000 description 1
- 238000007639 printing Methods 0.000 description 1
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 1
- 238000001226 reprecipitation Methods 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010345 tape casting Methods 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003577 thiophenes Chemical class 0.000 description 1
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 1
- AQRLNPVMDITEJU-UHFFFAOYSA-N triethylsilane Chemical group CC[SiH](CC)CC AQRLNPVMDITEJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CPRPKIMXLHBUGA-UHFFFAOYSA-N triethyltin Chemical group CC[Sn](CC)CC CPRPKIMXLHBUGA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PQDJYEQOELDLCP-UHFFFAOYSA-N trimethylsilane Chemical compound C[SiH](C)C PQDJYEQOELDLCP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000011144 upstream manufacturing Methods 0.000 description 1
- 238000002061 vacuum sublimation Methods 0.000 description 1
- 235000012431 wafers Nutrition 0.000 description 1
- 238000007704 wet chemistry method Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D333/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom
- C07D333/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
- C07D333/04—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom
- C07D333/06—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to the ring carbon atoms
- C07D333/14—Radicals substituted by singly bound hetero atoms other than halogen
- C07D333/18—Radicals substituted by singly bound hetero atoms other than halogen by sulfur atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
- C09K11/06—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing organic luminescent materials
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
- H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
- H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
- H10K85/655—Aromatic compounds comprising a hetero atom comprising only sulfur as heteroatom
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
- H10K85/791—Starburst compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
- C09K2211/14—Macromolecular compounds
- C09K2211/1408—Carbocyclic compounds
- C09K2211/1425—Non-condensed systems
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
- C09K2211/14—Macromolecular compounds
- C09K2211/1441—Heterocyclic
- C09K2211/1458—Heterocyclic containing sulfur as the only heteroatom
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K10/00—Organic devices specially adapted for rectifying, amplifying, oscillating or switching; Organic capacitors or resistors having potential barriers
- H10K10/40—Organic transistors
- H10K10/46—Field-effect transistors, e.g. organic thin-film transistors [OTFT]
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
- H10K85/10—Organic polymers or oligomers
- H10K85/111—Organic polymers or oligomers comprising aromatic, heteroaromatic, or aryl chains, e.g. polyaniline, polyphenylene or polyphenylene vinylene
- H10K85/113—Heteroaromatic compounds comprising sulfur or selene, e.g. polythiophene
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
- H10K85/40—Organosilicon compounds, e.g. TIPS pentacene
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E10/00—Energy generation through renewable energy sources
- Y02E10/50—Photovoltaic [PV] energy
- Y02E10/549—Organic PV cells
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
- Polyoxymethylene Polymers And Polymers With Carbon-To-Carbon Bonds (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
- Thin Film Transistor (AREA)
Abstract
Die Erfindung betrifft Verbindungen mit einer Kern-Schale-Struktur, ein Verfahren zu deren Herstellung sowie ihre Verwendung als Halbleiter in elektronischen Bauelementen.The invention relates to compounds with a core-shell structure, a method for their production and their use as semiconductors in electronic components.
Description
Die Erfindung betrifft organische Verbindungen, die eine Kern-Schale-Struktur aufweisen, ein Verfahren zu deren Herstellung sowie ihre Verwendung als Halbleiter in elektronischen Bauelementen.The invention relates to organic Compounds that have a core-shell structure, a method for their manufacture and their use as semiconductors in electronic Components.
Das Feld molekularer Elektronik hat sich in den letzten 15 Jahren mit der Entdeckung organischer leitender und halbleitender Verbindungen rapide entwickelt. In dieser Zeit wurden eine Vielzahl von Verbindungen gefunden, die halbleitende oder elektrooptische Eigenschaften aufweisen. Es ist allgemeines Verständnis, dass die molekulare Elektronik nicht konventionelle Halbleiterbausteine auf der Basis von Silizium verdrängen wird. Stattdessen geht man davon aus, dass molekulare elektronische Bauelemente sich neue Anwendungsgebiete eröffnen werden, in denen die Eignung zur Beschichtung großer Flächen, strukturelle Flexibilität, Prozessierbarkeit bei niedrigen Temperaturen und niedrigen Kosten benötigt werden. Halbleitende organische Verbindungen werden derzeit für Anwendungsgebiete wie organische Feld-Effekt-Transistoren (OFET's), organische Lumineszenzdioden (OLED's), Sensoren und photovoltaische Elemente entwickelt. Durch einfache Strukturierung und Integration von OFET's in integrierte organische Halbleiterschaltungen werden preiswerte Lösungen für intelligente Karten (smart cards) oder Preisschilder möglich, die sich bislang mit Hilfe der Silzium-Technologie aufgrund des Preises und der mangelnden Flexibilität der Siliziumbausteine nicht realisieren lassen. Ebenfalls könnten OFET's als Schaltelemente in großflächigen flexiblen Matrixanzeigen verwendet werden. Eine Übersicht über organische Halbleiter, integrierte Halbleiterschaltungen und deren Anwendungen ist beispielweise in Electronics 2002, Band 15, S. 38 beschrieben.The field of molecular electronics has become organic with the discovery of the past 15 years and semiconducting connections developed rapidly. In these times a variety of compounds have been found, the semiconducting or have electro-optical properties. It is general Understanding that molecular electronics are not conventional semiconductor devices on the basis of silicon. Instead, it is assumed that molecular electronic components new areas of application open up in which the suitability for coating large areas, structural Flexibility, Processability at low temperatures and low costs needed become. Semiconducting organic compounds are currently used for applications such as organic field-effect transistors (OFET's), organic light-emitting diodes (OLED's), sensors and developed photovoltaic elements. Through simple structuring and integration of OFET's In integrated organic semiconductor circuits are inexpensive solutions for intelligent Cards (smart cards) or price tags are possible that were previously used Help of silicon technology due to the price and the lack flexibility of silicon modules cannot be realized. OFETs could also be used as switching elements in large-area flexible Matrix ads can be used. An overview of organic semiconductors, Integrated semiconductor circuits and their applications is for example in Electronics 2002, Volume 15, p. 38.
Ein Feldeffekttransistor ist ein Dreielektroden-Element, in dem die Leitfähigkeit eines dünnen Leitungskanals zwischen zwei Elektroden (genannt „Source" und „Drain") mittels einer an der dritten, durch eine dünne Isolatorschicht von dem Leitungskanal getrennten, Elektrode (genannt „Gate") kontrolliert wird. Die wichtigsten charakteristischen Eigenschaften eines Feldeffekt-Transistors sind die Mobilität der Ladungsträger, die entscheidend die Schaltgeschwindigkeit des Transistors bestimmen und das Verhältnis zwischen den Strömen im geschalteten und angeschalteten Zustand, das sogenannte „On/Off-ratio".A field effect transistor is a Three-electrode element in which the conductivity of a thin conduit between two electrodes (called "source" and "drain") by means of one on the third a thin layer of insulator electrode (called "gate") which is separate from the conduit. The main characteristics of a field effect transistor are mobility the load carrier, which decisively determine the switching speed of the transistor and the relationship between the streams in the switched and on state, the so-called "on / off ratio".
In organischen Feldeffekt-Transistoren sind bislang zwei große Klassen von Verbindungen verwendet worden. Sämtliche Verbindungen weisen fortlaufende konjugierte Einheiten auf und werden je nach Molekulargewicht und Aufbau in konjugierte Polymere und konjugierten Oligomere unterteilt.In organic field effect transistors are two big ones so far Classes of compounds have been used. All connections point consecutive conjugate units and are based on molecular weight and structure divided into conjugated polymers and conjugated oligomers.
Oligomere weisen in der Regel eine einheitliche molekulare Struktur und ein Molekulargewicht unter 10000 Dalton auf. Polymere bestehen in der Regel aus Ketten einheitlicher Repetitionseinheiten mit einer Molekulargewichtsverteilung. Jedoch besteht ein fließender Übergang zwischen Oligomeren und Polymeren.Oligomers usually have one uniform molecular structure and a molecular weight below 10,000 Dalton on. Polymers usually consist of chains more uniformly Repetition units with a molecular weight distribution. however there is a smooth transition between oligomers and polymers.
Häufig wird mit der Unterscheidung zwischen Oligomeren und Polymeren zum Ausdruck gebracht, dass in der Verarbeitung dieser Verbindungen eine grundsätzliche Unterscheidung besteht. Oligomere sind häufig verdampfbar und werden über Aufdampfverfahren auf Substrate aufgebracht. Als Polymere werden häufig unabhängig von ihrer molekularen Struktur Verbindungen bezeichnet, die nicht mehr verdampfbar sind und daher über andere Verfahren aufgebracht werden. Bei Polymeren werden in der Regel Verbindungen angestrebt, die in einem flüssigen Medium, beispielsweise organischen Lösungsmitteln, löslich sind und sich dann über entsprechende Auftragsverfahren aufbringen lassen. Ein sehr verbreitetes Auftragsverfahren ist z.B. das Aufschleuderverfahren („Spin-Coating"). Eine besonders elegante Methode ist das Ausbringen von halbleitenden Verbindungen über das Ink-Jet-Verfahren. In diesem Verfahren wird eine Lösung der halbleitenden Verbindung in Form feinster Tröpfchen auf das Substrat aufgebracht und getrocknet. Dieses Verfahren erlaubt während des Aufbringens die Strukturierung durchzuführen. Eine Beschrei bung dieses Aufbringverfahrens für halbleitende Verbindungen ist beispielsweise in Nature, Band 401, S. 685 beschrieben.Frequently becomes the distinction between oligomers and polymers Expressed that in the processing of these compounds a basic one There is a distinction. Oligomers are often vaporizable and are vaporized applied to substrates. As polymers are often independent of their molecular Structure refers to compounds that are no longer vaporizable and therefore about other methods are applied. In the case of polymers, the Usually strives for compounds that are in a liquid medium, for example organic solvents, soluble are and then over have appropriate application procedures applied. A very common one The application process is e.g. the spin coating process. A special one elegant method is the application of semiconducting connections over the Ink-jet process. In this procedure, a solution to the semiconducting compound in the form of very fine droplets applied to the substrate and dried. This method allows structuring during application perform. A description of this application method for semiconducting connections is described for example in Nature, volume 401, p. 685.
Allgemein wird den nasschemischen Verfahren ein größeres Potenzial zugeschrieben, auf einfache Art und Weise zu preisgünstigen organischen integrierten Halbleiterschaltungen zu kommen.Generally the wet chemical Process has greater potential attributed to inexpensive in a simple manner organic integrated semiconductor circuits to come.
Eine wichtige Voraussetzung zur Herstellung hochwertiger organischer Halbleiterschaltungen sind Verbindungen extrem hoher Reinheit. In Halbleitern spielen Ordnungsphänomene eine große Rolle. Behinderung an einheitlicher Ausrichtung der Verbindungen und Ausprägungen von Korngrenzen führt zu einem dramatischen Abfall der Halbleitereigenschaften, so dass organische Halbleiterschaltungen, die unter Verwendung nicht extrem hochreiner Verbindungen gebaut wurden, in der Regel unbrauchbar sind. Verbleibende Verunreinigungen können beispielsweise Ladungen in die halbleitende Verbindung injizieren („Dotierung") und damit das On/Off-Ratio verkleinern oder als Ladungsfallen dienen und damit die Mobilität drastisch herabsetzen. Weiterhin können Verunreinigung die Reaktion der halbleitenden Verbindungen mit Sauerstoff initiieren und oxidierend wirkende Verunreinigungen können die halbleitenden Verbindungen oxidieren und somit möglicher Lager-, Verarbeitungs- und Betriebszeiten verkürzen.An important prerequisite for manufacturing high quality organic semiconductor circuits are connections extremely high purity. Order phenomena play a role in semiconductors size Role. Disability in uniform alignment of connections and expressions of grain boundaries to a dramatic drop in semiconductor properties so that organic semiconductor circuits that are not extreme using high-purity connections were built, usually unusable are. Remaining impurities can, for example, be charges Inject into the semiconducting connection ("doping") and thus reduce the on / off ratio or serve as cargo traps and thus mobility drastically decrease. Can continue Contamination of the reaction of the semiconducting compounds with oxygen initiate and oxidizing impurities can oxidize semiconducting compounds and thus possible storage, processing and shorten operating times.
Die in der Regel notwendigen Reinheiten sind solche, die durch die bekannten polymerchemischen Verfahren wie Waschen, Umfällen und Extraktion in der Regel nicht erreichbar sind. Oligomere können dagegen als molekular einheitliche und häufig flüchtige Verbindungen relativ einfach durch Sublimation oder Chromatographie gereinigt werden.The purities that are usually necessary are those by the known polymer chemical processes like washing, falling over and extraction are usually unavailable. On the other hand, oligomers can as molecularly uniform and common volatile Compounds relatively easily by sublimation or chromatography getting cleaned.
Einige wichtige Vertreter halbleitender
Polymere sind im Folgenden beschrieben. Für Polyfluorene und Fluoren-copolymere,
beispielsweise Poly(9,9-dioctylfluoren-cobithiophen) (I)
Wichtige Vertreter oligomerer halbleitender
Verbindungen sind beispielsweise Oligothiophene, insbesondere solche
mit endständigen
Alkylsubstituenten gemäß Formel
(III)
Typische Mobilitäten, für z.B. α,α'-Dihexylquarter-, -quinque- und -sexithiophen liegen bei 0.05 – 0.1 cm2/Vs.Typical mobilities, for example for α, α'-dihexylquarter, quinque and exithiophene, are 0.05-0.1 cm 2 / Vs.
Mesophasen, insbesondere flüssigkristalline Phasen scheinen in halbleitenden organischen Verbindungen eine besondere Rolle zu spielen, die aber bislang von den Fachleuten nicht vollständig verstanden wurde. Beispielsweise wird die bislang höchste Mobilität für Kristalle aus α,α'-Dihexylquarterthiophene berichtet (Chem. Mater., 1998, Band 10, S. 457), wobei diese Kristalle bei einer Temperatur von 80°C aus einer enantiotropen flüssigkristallinen Phase kristallisierten (Synth. Met., 1999, Band 101, S. 544). Besonders hohe Mobilitäten kann man bei Verwendung von einzelnen Kristallen erhalten, z.B. wurde eine Mobilität von 1,1 cm2/Vs für einzelne Kristalle von α,α'-Sexithiophene beschrieben (Science, 2000, Band 290, S. 963). Werden Oligomere aus Lösung aufgebracht, so sinken die Mobilitäten meist stark ab.Mesophases, in particular liquid-crystalline phases, seem to play a special role in semiconducting organic compounds, but have not yet been fully understood by experts has been. For example, the highest mobility for crystals from α, α'-dihexylquarterthiophenes has been reported so far (Chem. Mater., 1998, Volume 10, p. 457), these crystals crystallizing from an enantiotropic liquid-crystalline phase at a temperature of 80 ° C (Synth Met., 1999, volume 101, p. 544). Particularly high mobilities can be obtained when using individual crystals, for example a mobility of 1.1 cm 2 / Vs has been described for individual crystals of α, α'-sexithiophenes (Science, 2000, Volume 290, p. 963). If oligomers are applied from solution, the mobilities usually drop sharply.
In der Regel wird das Absinken der halbleitenden Eigenschaften bei Prozessierung von oligomeren Verbindungen aus Lösung auf die mäßige Löslichkeit und geringe Tendenz zur Filmbildung der oligomeren Verbindungen zurückgeführt. So werden Inhomogenitäten beispielsweise auf Ausfällungen während der Trocknung aus der Lösung zurückgeführt (Chem. Mater., 1998, Band 10, S. 633).As a rule, the decline in the semiconducting properties when processing oligomeric compounds from solution to moderate solubility and little tendency to film the oligomeric compounds recycled. So become inhomogeneities for example on precipitates while drying from solution returned (Chem. Mater., 1998, Volume 10, p. 633).
Es hat daher Versuche gegeben, die
guten Prozessierungs- und Filmbildungseigenschaften von halbleitenden
Polymeren mit den Eigenschaften von halbleitenden Oligomeren zu
verbinden. In
WO 02/26859 beschreibt Polymere aus einem konjugierten Rückrad, an das aromatische konjugierte Ketten angebracht werden. Die Polymere tragen Diarylamin Seitengruppen, die eine Elektronenleitung ermöglichen. Diese Verbindungen sind jedoch aufgrund der Diarylaminseitengruppen als Halbleiter ungeeignet.WO 02/26859 describes polymers from a conjugated rear wheel, to which aromatic conjugated chains are attached. The polymers carry diarylamine side groups that enable electron conduction. However, these compounds are due to the diarylamine side groups unsuitable as a semiconductor.
Es besteht also weiterhin Bedarf an Verbindungen, welche die Eigenschaften von organischen halbleitenden Oligomeren und Polymeren verbinden.So there is still a need of compounds that have the properties of organic semiconducting Combine oligomers and polymers.
Die Aufgabe bestand daher darin organische Verbindungen zur Verfügung zu stellen, die aus gängigen Lösungsmitteln prozessiert werden können und gute halbleitende Eigenschaften besitzen. Solche organischen halbleitenden Verbindungen würden sich hervorragend für die großflächige Beschichtung eignen.The task was therefore organic Connections available to make up from common solvents can be processed and have good semiconducting properties. Such organic semiconducting Connections would great for the large-scale coating suitable.
Wünschenswert wäre, dass die Verbindungen hochwertige Schichten einheitlicher Dicke und Morphologie bilden und für elektronische Anwendungen geeignet sind.Desirable would be that the connections high quality layers of uniform thickness and morphology form and for electronic applications are suitable.
Es wurde nun überraschend gefunden, dass organische Verbindungen die gewünschten Eigenschaften aufweisen, wenn sie eine Kern-Schale-Struktur aufweisen enthaltend einen Kern aufgebaut aus multifunktionalen Einheiten und eine Schale aus linearen konjugierten oligomeren Ketten, welche jeweils an der endständigen Verknüpfungsstelle durch eine flexible nichtkonjugierte Kette abgesättigt sind.It has now surprisingly been found that organic compounds the desired Have properties if they have a core-shell structure containing a core made up of multifunctional units and a shell of linear conjugated oligomeric chains, which each at the terminal point of attachment are saturated by a flexible non-conjugated chain.
Gegenstand der Erfindung sind daher Verbindungen dadurch gekennzeichnet, dass sie eine Kern-Schale-Struktur aufweisen enthaltend einen Kern aufgebaut aus multifunktionalen Einheiten und eine Schale aus linearen konjugierten oligomeren Ketten, welche jeweils an der endständigen Verknüpfungsstelle durch eine flexible nichtkonjugierte Kette abgesättigt sind.The subject of the invention are therefore Compounds characterized in that they have a core-shell structure have a core made up of multifunctional Units and a shell of linear conjugated oligomeric chains, which each at the terminal Link through a flexible non-conjugated chain are saturated.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen können in einer bevorzugten Ausfuhrungsform Oligomere oder Polymere sein.The compounds of the invention can in a preferred embodiment, oligomers or polymers.
Im Rahmen der Erfindung handelt es sich bei der Kern-Schale-Struktur um eine solche auf molekularer Ebene, d.h. sie bezieht sich auf den Aufbau eines Moleküls.It is within the scope of the invention the core-shell structure is one at the molecular level, i.e. it relates to the structure of a molecule.
Unter der endständigen Verknüpfungsstelle der linearen konjugierten oligomeren Kette ist die Stelle in der endständigen Einheit der linearen konjugierten oligomeren Kette zu verstehen, über die keine weitere Verknüpfung einer weiteren mehr erfolgt. Endständig ist im Sinne von am weitesten vom Kern entfernt zu verstehen.Under the terminal link the linear conjugated oligomeric chain is the position in the terminal Unit of the linear conjugated oligomeric chain to understand about no further link another more is done. Terminal is the farthest in the sense of to understand from the core.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen besitzen bevorzugt
eine Kern-Schale-Struktur der allgemeinen Formel (Z), 
K ein n-funktionaler
Kern ist,
L eine lineare konjugierte oligomere Kette ist,
R
für geradkettige
oder verzweigte C2-C20-Alkylreste,
einfach oder mehrfach ungesättigte
C2-C20-Alkenylreste, C2-C20-Alkoxyreste,
C2-C20-Aralkylreste
oder C2-C20-Oligo-
oder C2-C20-Polyetherreste
steht,
n für
eine ganze Zahl größer oder
gleich 3, bevorzugt gößer oder
gleich 6 steht.The compounds according to the invention preferably have a core-shell structure of the general formula (Z),
K is an n-functional core,
L is a linear conjugated oligomeric chain,
R for straight-chain or branched C 2 -C 20 alkyl radicals, mono- or polyunsaturated C 2 -C 20 alkenyl radicals, C 2 -C 20 alkoxy radicals, C 2 -C 20 aralkyl radicals or C 2 -C 20 oligo- or C 2 -C 20 polyether radicals,
n stands for an integer greater than or equal to 3, preferably greater than or equal to 6.
Dabei wird die Schale aus den n linearen konjugierten durch R abgesättigten Ketten L gebildet.The shell becomes linear from the n conjugated by R saturated L chains formed.
Für
beispielsweise n gleich 3 oder 6 sind dies Strukturen der Formeln
(Z-3) oder (Z-6) 
Derartige Verbindungen werden so konstruiert, dass ein aus multifunktionalen Einheiten aufgebauter, d.h. verzweigter Kern, lineare konjugierte oligomere Ketten und flexible nichtkonjugierte Ketten miteinander verbunden werden.Such connections are so constructed that a multi-functional unit, i.e. branched core, linear conjugated oligomeric chains and flexible non-conjugated chains are linked together.
Der aus multifunktionalen Einheiten aufgebaute Kern weist dendritische oder hyperverzweigte Strukturen auf.The one made up of multifunctional units built core has dendritic or hyperbranched structures on.
Hyperverzweigte Strukturen und ihre Herstellung sind dem Fachmann an sich bekannt. Hyperverzweigte Polymere oder Oligomere weisen eine besondere Struktur auf, die durch die Struktur der eingesetzten Monomeren vorgegeben ist. Als Monomere werden sog. ABn-Monomere eingesetzt, d.h. Monomere, die zwei verschiedene Funktionalitäten A und B tragen. Von diesen ist eine Funktionalität (A) pro Molekül nur einmal, die andere Funktionalität (B) mehrfach (n-mal) vorhanden. Die beiden Funktionalitäten A und B können miteinander unter Bildung einer chemischen Bindung umgesetzt, d.h polymerisiert werden. Aufgrund der Monomerstruktur entstehen bei der Polymerisation regelmäßig verzweigte Polymere mit einer baumartigen Struktur, sogenannte hyperverzweigte Polymere. Hyperverzweigte Polymere weisen keine regelmäßigen Verzweigungsstellen, keine Ringe und praktisch ausschließlich B-Funktionalitäten an den Kettenenden auf. Hyperverzweigte Polymere, deren Struktur, die Frage der Verzweigung und deren Nomenklatur ist für das Beispiel von hyperverzweigten Polymeren auf der Basis von Siliconen in L.J. Mathias, T.W. Carothers, Adv. Dendritic Macromol. (1995), 2, 101–121 und den darin zitierten Arbeiten beschrieben.Hyperbranched structures and their Production is known per se to the person skilled in the art. Hyperbranched polymers or oligomers have a special structure, which is characterized by the Structure of the monomers used is specified. As monomers ABn monomers are used, i.e. Monomers that are two different functionalities Wear A and B. Of these, one functionality (A) is only once per molecule that other functionality (B) multiple (n times). The two functionalities A and B can reacted with each other to form a chemical bond, i.e. be polymerized. Due to the monomer structure arise at the polymerization branched regularly Polymers with a tree-like structure, so-called hyperbranched Polymers. Hyperbranched polymers do not have regular branches, no rings and practically exclusively B functionalities on the Chain ends. Hyperbranched polymers, their structure, the question the branch and its nomenclature is for the example of hyperbranched Silicon-based polymers in L.J. Mathias, T.W. Carothers, Adv. Dendritic Macromol. (1995), 2, 101-121 and those cited therein Work described.
Im Rahmen der Erfindung bevorzugte hyperverzweigte Strukturen sind hyperverzweigte Polymere.Preferred within the scope of the invention hyperbranched structures are hyperbranched polymers.
Besonders bevorzugt weist der aus multifunktionalen Einheiten aufgebaute Kern jedoch dendritische Strukturen auf, da diese aufgrund ihres regelmäßigen Ausbaus besonders gut geeignet sind.It particularly preferably indicates multifunctional units built core but dendritic structures because these are particularly good due to their regular expansion are suitable.
In Sinne der Erfindung sind dendritische Strukturen synthetische makromolekulare Strukturen, die man schrittweise durch Verknüpfung von jeweils 2 oder mehr Monomeren mit jedem bereits gebundenen Monomeren aufbaut, so dass mit jedem Schritt die Zahl der Monomer-Endgruppen exponentiell anwächst und am Ende eine kugelförmige Baumstruktur entsteht. Auf diese Weise entstehen dreidimensionale, makromolekulare Strukturen mit Gruppen, die Verzweigungspunkte aufweisen und sich von einem Zentrum in regelmäßiger Art und Weise bis zur Peripherie fortsetzen. Derartige Strukturen werden üblicherweise durch den Fachmann bekannte Verfahren Schicht für Schicht aufgebaut. Die Anzahl der Schichten wird üblicherweise Generation genannt. Die Anzahl der Verzweigungen in jeder Schicht wie auch die Anzahl endständiger Gruppen erhöhen sich mit steigender Generation. Dendritische Strukturen, Herstellmethoden und Nomenklatur sind dem Fachmann bekannt und beispielsweise in G.R.Newkome et.al., Dendrimers and Dendrons, Wiley-VCH, Weinheim, 2001 beschrieben.For the purposes of the invention, they are dendritic Structures synthetic macromolecular structures that you step by step by linking of 2 or more monomers each with each monomer already bound builds up so that with each step the number of monomer end groups grows exponentially and ended up being spherical Tree structure emerges. In this way, three-dimensional, Macromolecular structures with groups that have branching points and from a center in a regular way to Continue periphery. Such structures are common built up layer by layer by methods known to those skilled in the art. The number of layers is common Generation. The number of branches in each layer as well as the number of terminal Groups increase with increasing generation. Dendritic structures, manufacturing methods and nomenclature are known to the person skilled in the art and are described, for example, in G.R. Newkome et.al., Dendrimers and Dendrons, Wiley-VCH, Weinheim, 2001 described.
Die im aus dendritischen Strukturen
aufgebauten Kern, im Folgenden auch kurz als dendritischer Kern bezeichnet,
einsetzbaren Strukturen sind prinzipiell diejenigen, die in
Es können aber auch andere strukturelle Einheiten zum Aufbau des dendritischen Kerns verwendet werden. Die Rolle des dendritischen Kerns besteht vorwiegend darin, eine Reihe von Funktionalitäten zur Verfügung zu stellen und damit eine Matrix zu bilden, an denen die linearen konjugierten oligomeren Ketten angebracht und somit in einer Kern-Schale-Struktur angeordnet werden können. Die linearen konjugierten oligomeren Ketten werden durch Anbringung an die Matrix vorgeordnet und erhöhen so ihre Wirksamkeit.But there can also be other structural ones Units used to build the dendritic core. The The role of the dendritic core is primarily a number of functionalities to disposal and to form a matrix on which the linear conjugated oligomeric chains attached and thus in a core-shell structure can be arranged. The linear conjugated oligomeric chains are attached upstream of the matrix and thus increase its effectiveness.
Der dendritische Kern weist eine Reihe von Funktionalitäten auf, die zur Anknüpfung der linearen konjugierten oligomeren Ketten geeignet sind. Erfindungsgemäß weist der dendritische Kern ebenso wie der aus hyperverzweigten Strukturen aufgebaute Kern mindestens 3, bevorzugt jedoch mindestens 6 Funktionalitäten auf.The dendritic core has a number of functionalities that are suitable for connecting the linear conjugated oligomeric chains. According to the invention, the dendritic core shows just like that hyperbranched structures built core at least 3, but preferably at least 6 functionalities.
Bevorzugte Strukturen im dendritischen Kern sind 1,3,5-Phenylen-Einheiten (Formel V-a) und Einheiten der Formeln (V-b) bis (V-e), wobei mehrere gleiche oder verschiedene Einheiten der Formeln (V-a) bis (V-e) miteinander verknüpft sind.Preferred structures in the dendritic Core are 1,3,5-phenylene units (formula V-a) and units of Formulas (V-b) to (V-e), where several are the same or different Units of the formulas (V-a) to (V-e) are linked to one another.
Die mit * gekennzeichneten Positionen in den Formeln (V-a) bis (V-e) sowie in weiteren im Folgenden verwendeten Formeln kennzeichnen die Verknüpfungsstellen. Die Einheiten (V-a) bis (V-e) werden über diese miteinander oder mit den linearen konjugierten oligomeren Ketten verknüpft.The positions marked with * in the formulas (V-a) to (V-e) and in others used below Formulas mark the connection points. The units (V-a) to (V-e) are linked with each other or linked to the linear conjugated oligomeric chains.
Beispiele für dendritische Kerne aufgebaut
aus Einheiten der Formel (V-a) sind folgende: 
Über die mit * gekennzeichneten Positionen erfolgt die Verknüpfung mit den linearen konjugierten oligomeren Ketten.about the positions marked with * are linked with the linear conjugated oligomeric chains.
Die Schale der erfindungsgemäßen Verbindungen
wird aus linearen konjugierten oligomeren Ketten gebildet, welche
an den Kern angeknüpft
sind. Als lineare konjugierte oligomere Ketten sind prinzipiell
sämtliche
Ketten geeignet, die Strukturen aufweisen, die als leitfähige bzw.
halbleitende Oligomere oder Polymere bekannt sind. Dies sind beispielsweise
gegebenenfalls substituierte Polyaniline, Polythiophene, Polyethylendioxythiophene,
Polyphenylene, Polypyrrole, Polyacetylene, Polyisonaphtene, Polyphenylenvinylene,
Polyfluorene, die als Homopolymere oder -oligomere oder als Copolymere
oder -oligomere eingesetzt werden können. Beispiele solcher Strukturen,
die bevorzugt als lineare konjugierte oligomere Ketten eingesetzt
werden können,
sind Ketten aus 2 bis 10, besonders bevorzugt 2 bis 7 Einheiten
der allgemeinen Formeln (VI-a) bis (VI-e), 
R1,
R2 und R3 gleich
oder verschieden sein können
und für
Wasserstoff, geradkettige oder verzweigte C1-C20-Alky1- oder C1-C20-Alkoxygruppen stehen, bevorzugt gleich
sind und für
Wasserstoff stehen,
R4 gleich oder
verschieden sein können
und für
Wasserstoff, geradkettigen oder verzweigten C1-C20-Alkylgruppen oder C1-C20-Alkoxygruppen, bevorzugt für Wasserstoff
oder C6-C12-Alkylgruppen
stehen und
R5 für Wasserstoff oder eine Methyl-
oder Ethylgruppe, bevorzugt für
Wasserstoff steht.The shell of the compounds according to the invention is formed from linear conjugated oligomeric chains which are attached to the core. In principle, all chains which have structures which are known as conductive or semiconducting oligomers or polymers are suitable as linear conjugated oligomer chains. These are, for example, optionally substituted polyanilines, polythiophenes, polyethylene dioxythiophenes, polyphenylenes, polypyrroles, polyacetylenes, polyisonaphthenes, polyphenylenevinylenes, polyfluorenes, which can be used as homopolymers or oligomers or as copolymers or oligomers. Examples of such structures, which can preferably be used as linear conjugated oligomeric chains, are chains of 2 to 10, particularly preferably 2 to 7, units of the general formulas (VI-a) to (VI-e),
R 1 , R 2 and R 3 may be the same or different and represent hydrogen, straight-chain or branched C 1 -C 20 -alkyl 1 or C 1 -C 20 -alkoxy groups, are preferably the same and represent hydrogen,
R 4 can be the same or different and represent hydrogen, straight-chain or branched C 1 -C 20 alkyl groups or C 1 -C 20 alkoxy groups, preferably hydrogen or C 6 -C 12 alkyl groups and
R 5 represents hydrogen or a methyl or ethyl group, preferably hydrogen.
Die mit * gekennzeichneten Positionen der Formeln (VI-a) bis (VI-e) kennzeichnen die Verknüpfungsstellen, über die die Einheiten (VI-a) bis (VI-e) untereinander zur linearen konjugierten oligomeren Kette verknüpft sind bzw. an den jeweiligen Kettenenden an den Kern anknüpfen oder die flexible nichtkonjugierte Kette tragen. Besonders bevorzugt sind lineare konjugierte oligomere Ketten mit Einheiten aus gegebenenfalls substituierten 2,5-Thiophenen (VI-a) oder (VI-b) oder gegebenenfalls substituierten 1,4-Phenylenen enthalten (VI-c). Die vorangestellten Zahlen 2,5- bzw. 1,4- geben an über welche Positionen in den Einheiten die Verknüpfung erfolgt.The positions marked with * of the formulas (VI-a) to (VI-e) indicate the connection points via which the units (VI-a) to (VI-e) are conjugated linearly with each other linked oligomeric chain are or link to the core at the respective chain ends or wear the flexible non-conjugated chain. Particularly preferred are linear conjugated oligomeric chains with units of optionally substituted 2,5-thiophenes (VI-a) or (VI-b) or optionally contain substituted 1,4-phenylenes (VI-c). The preceding ones Numbers 2,5- and 1,4- indicate over which positions in the units are linked.
Ganz besonders bevorzugt sind lineare konjugierte oligomere Ketten mit Einheiten aus unsubstituierten über die 2,5-Thiophenen (VI-a) oder 2,5-(3,4-Ethylendioxythiophenen) (VI-b).Linear are very particularly preferred conjugated oligomeric chains with units from unsubstituted via the 2,5-thiophenes (VI-a) or 2,5- (3,4-ethylenedioxythiophenes) (VI-b).
Beispielhaft sei hier die Verbindung
der folgenden allgemeinen Formel (Z-6-1) genannt 
p eine ganze Zahl von
2 bis 10, bevorzugt von 2 bis 7 ist.The compound of the following general formula (Z-6-1) may be mentioned here by way of example
p is an integer from 2 to 10, preferably from 2 to 7.
Die linearen konjugierten oligomeren Ketten, in der allgemeinen Formel (Z) mit R bezeichnet, sind an der endständigen Verknüpfungsstelle jeweils durch eine flexible nichtkonjugierte Kette abgesättigt. Flexible Ketten sind solche, die eine hohe (intra)molekulare Beweglichkeit aufweisen, dadurch mit Lösemittelmolekülen gut Wechselwirken und so eine verbesserte Löslichkeit erzeugen. Flexibel ist im Rahmen der Erfindung im Sinne von (intra)molekular beweglich zu verstehen. Die flexiblen nichtkonjugierten Ketten, welche die linearen konjugierten oligomeren Ketten an der endständigen Verknüpfungsstelle tragen, sind gegebenenfalls durch Sauerstoff unterbrochene geradkettige oder verzweigte aliphatische, ungesättigte oder araliphatische Ketten mit 2 bis 20 Kohlenstoffatomen, bevorzugt mit 6 bis 20 Kohlenstoffatomen. Bevorzugt sind aliphatische und oxyaliphatische Gruppen, d.h. Alkoxygruppen oder durch Sauerstoff unterbrochene geradkettige oder verzweigte aliphatische Gruppen wie Oligo- oder Polyether-Gruppen. Besonders bevorzugt sind unverzweigte C1-C20-Alkyl- oder C1-C20-Alkoxygruppen. Beispiele geeigneter Ketten sind Alkylgruppen wie n-Hexyl, n-Heptyl, n-Octyl, n-Nonyl, n-Decyl und n-Dodecylgruppen sowie Alkoxygruppen wie n-Hexyloxy-, n-Heptyloxy-, n-Octyloxy-, n-Nonyloxy-, n-Decyloxy- und n-Dodecyloxygruppen.The linear conjugated oligomeric chains, designated R in the general formula (Z), are each saturated at the terminal linkage point by a flexible non-conjugated chain. Flexible chains are those that have a high (intra) molecular mobility, thereby interacting well with solvent molecules and thus producing an improved solubility. Is flexible in the context of the invention in the Sin to understand ne of (intra) molecular mobility. The flexible non-conjugated chains which carry the linear conjugated oligomeric chains at the terminal linkage point are optionally straight-chain or branched aliphatic, unsaturated or araliphatic chains with 2 to 20 carbon atoms, preferably with 6 to 20 carbon atoms, which are interrupted by oxygen. Aliphatic and oxyaliphatic groups, ie alkoxy groups or straight-chain or branched aliphatic groups interrupted by oxygen, such as oligo or polyether groups, are preferred. Unbranched C 1 -C 20 alkyl or C 1 -C 20 alkoxy groups are particularly preferred. Examples of suitable chains are alkyl groups such as n-hexyl, n-heptyl, n-octyl, n-nonyl, n-decyl and n-dodecyl groups and alkoxy groups such as n-hexyloxy, n-heptyloxy, n-octyloxy, n-nonyloxy -, n-decyloxy and n-dodecyloxy groups.
Bevorzugte Ausführungsformen der vorliegenden Erfindung sind Verbindungen mit Strukturen, die im dendritischen Kern 1,3,5-Phenyleneinheiten, als lineare konjugierte oligomere Ketten unsubstituierte Oligothiophenketten und Oligo(3,4-ethylendioxythiophen)ketten mit 2 bis 4 Thiophen- bzw. 3,4-Ethylendioxythiophen-Einheiten sowie C6-C12-Alkylgruppen als flexible nichtkonjugierte Ketten enthalten.Preferred embodiments of the present invention are compounds having structures which have 1,3,5-phenylene units in the dendritic core, unsubstituted oligothiophene chains as linear conjugated oligomer chains and oligo (3,4-ethylenedioxythiophene) chains with 2 to 4 thiophene or 3.4 chains Contain ethylenedioxythiophene units and C 6 -C 12 alkyl groups as flexible non-conjugated chains.
Beispielhaft seien dazu die beiden
folgenden Verbindungen der Formeln (XII) und (XIII) genannt:
Die erfindungsgemäßen Verbindungen sind leitfähig oder halbleitend. Bevorzugt Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind solche Verbindungen, die halbleitend sind. Besonders bevorzugt sind solche Verbindungen, die Mobilitäten von mindestens 10–4 cm2/Vs aufweisenThe compounds according to the invention are conductive or semiconducting. The present invention preferably relates to compounds which are semiconducting. Those compounds which have mobilities of at least 10 -4 cm 2 / Vs are particularly preferred
Die erfindungsgemäßen organischen Verbindungen sind in gängigen Lösungsmitteln, wie beispielsweise Chloroform, Toluol, Benzol, Diethylether, Dichlormethan oder Tetrahydronfuran, gut löslich und somit hervorragend für die Prozessierung aus Lösung geeignet. Überraschend ist insbesondere, dass auch erfindungsgemäße Verbindungen mit unsubstituierten Thiophen- bzw. 3,4-Ethylendioxythiophen-Einheiten in den linearen konjugierten oligomeren Ketten eine sehr gute Löslichkeit zeigen ohne das durch sterisch anspruchvolle Seitenketten die innere Ordnung bzw. Morphologie gestört wird. Entsprechend besitzen die erfindungsgemäßen organischen Verbindungen gute halbleitende sowie außerdem hervorragende Filmbildungseigenschaften. Sie eignen sich daher sehr gut für eine großflächige Beschichtung. Die erfindungsgemäßen organischen halbleitenden Verbindungen weisen weiterhin eine hervorragende thermischen Stabilität und gutes Alterungsverhalten auf.The organic compounds according to the invention are common solvents such as chloroform, toluene, benzene, diethyl ether, dichloromethane or tetrahydronfuran, readily soluble and therefore excellent for processing from solution suitable. Surprised is in particular that compounds according to the invention with unsubstituted Thiophene or 3,4-ethylenedioxythiophene units in the linear conjugate oligomeric chains show very good solubility without this sterically demanding side chains the inner order or morphology disturbed becomes. The organic compounds according to the invention accordingly have good semiconducting as well excellent film formation properties. They are therefore very suitable good for a large-area coating. The organic according to the invention semiconducting compounds continue to have excellent thermal stability and good aging behavior.
Für die Herstellung der erfindungsgemäßen Verbindungen sind prinzipiell zwei unterschiedliche Verfahrenwege möglich, die als divergenter und konvergenter Herstellungsweg bezeichnet werden.For the preparation of the compounds according to the invention are in principle two different procedures are possible, which are divergent and convergent manufacturing route.
Im konvergenten Herstellungsweg wird in einem ersten Schritt die an einer Seite mit einer nichtkonjugierten flexiblen Kette abgesättigte lineare konjugierte oligomere Kette herstellt. Diese wird im Falle eines dendritischen Kerns an einen Monodendron genannten Baustein, d.h. einen Baustein, der einen Teil der dendritischen Struktur enthält und zu einer dendritischen Struktur zusammengefügt werden kann, geknüpft. Im letzten Herstellungsschritt werden mehrere Monodendronen zur Endstruktur vereinigt.In the convergent manufacturing path in a first step the one on one side with a non-conjugated flexible chain saturated produces linear conjugated oligomeric chain. This is the case a dendritic core to a building block called a monodendron, i.e. a building block that contains part of the dendritic structure and to can be put together in a dendritic structure. in the In the last manufacturing step, several monodendrons become the final structure united.
Im divergenten Herstellungsweg wird im ersten Schritt der dendritische Kern oder der hyperverzweigte Strukturen enthaltende Kern hergestellt. An diesen Kern können in einem anschließenden Schritt die jeweils mit einer nichtkonjugierten flexiblen Kette abgesättigten linearen konjugierten oligomeren Ketten angebracht werden.In the divergent manufacturing process in the first step the dendritic nucleus or the hyperbranched structures containing core manufactured. This core can be used in a subsequent step each saturated with a non-conjugated flexible chain linear conjugated oligomeric chains can be attached.
Für Eigenschaften der erfindungsgemäßen Verbindungen ist der Herstellungsweg prinzipiell unerheblich. Innerhalb der beschriebenen Herstellungswege sind eine Reihe von Varianten möglich. So ist es beispielsweise möglich, die Reihenfolge der einzelnen Herstellungsschritte zu verändern und beispielsweise die Anknüpfung der nichtkonjugierten flexiblen Ketten an die linearen konjugierten oligomeren Ketten als letzten Herstellungsschritt durchzuführen.The production route is in principle irrelevant for properties of the compounds according to the invention. A number of variants are possible within the production routes described. For example, it is possible to change the order of the individual manufacturing steps and, for example, the order to link the non-conjugated flexible chains to the linear conjugated oligomeric chains as the last manufacturing step.
Je nach herzustellender Struktur kann es beispielsweise jedoch sinnvoll sein, die Anknüpfung der nichtkonjugierten flexiblen Ketten an die linearen konjugierten oligomeren Ketten zu einem frühen Zeitpunkt durchzuführen, da die flexiblen Ketten die Löslichkeit der Bausteine erhöhen und dadurch die Herstellung der erfindungsgemäßen Verbindungen erleichtern.Depending on the structure to be manufactured For example, it may be useful to connect the non-conjugated flexible chains to the linear conjugated oligomeric chains to an early Time to perform because the flexible chains the solubility increase the building blocks and thereby facilitate the preparation of the compounds according to the invention.
Zum Aufbau des aus multifunktionalen Einheiten aufgebauten Kerns, zur Verknüpfung dessen mit den linearen konjugierten oligomeren Ketten und zur Anknüpfung der nichtkonjugierten flexiblen Ketten an diese stehen eine Reihe von chemischen Reaktionen zur Verfügung, die dem Fachmann prinzipiell bekannt sind. Vorzugsweise werden als chemische Reaktionen metallorganische Reaktionen ausgeführt. Diese besitzen den Vorteil, dass sie in der Regel unter milden Reaktionsbedingungen und hochselektiv verlaufen und hohe Reaktionsausbeuten erhalten werden.To build the multifunctional Units built core, to link it with the linear conjugated oligomeric chains and for connecting the non-conjugated flexible chains attached to these are subject to a number of chemical reactions to disposal, which are known in principle to the person skilled in the art. Preferably as chemical reactions organometallic reactions carried out. This have the advantage that they are usually under mild reaction conditions and are highly selective and obtain high reaction yields become.
Weiterhin Gegenstand der Erfindung ist somit ein Verfahren zur Herstellung der erfindungsgemäßen Verbindungen dadurch gekennzeichnet, dass diese durch metallorganische Reaktionen hergestellt werden.Furthermore, the subject of the invention is thus a process for the preparation of the compounds according to the invention characterized in that this by organometallic reactions getting produced.
Für metallorganische Reaktionen ist es notwendig, entsprechende Funktionalitäten in den dendritischen oder hyperverzweigten Kern, die linearen konjugierten oligomeren Ketten und die flexiblen nichtkonjugierten Ketten einzubringen und diese anschließend miteinander zu verknüpfen.For organometallic reactions, it is necessary to provide appropriate functionalities in the dendritic or hyperbranched nucleus that conjugate linear oligomeric chains and the flexible non-conjugated chains and then this to link with each other.
Derartige Funktionalitäten sind beispielsweise Halogengruppen, beispielsweise Chlor-, Brom- und Iodgruppen, vorzugsweise Bromgruppen, zinnorganische Gruppierungen wie z.B. die Trimethyl- oder Triethylzinngruppe, siliziumorganische Gruppierungen wie z.B. die Trimethylsilan- oder Triethylsilangruppe oder bororganische Gruppierungen wie z.B. Boronsäuren.Such functionalities are for example halogen groups, for example chlorine, bromine and Iodine groups, preferably bromine groups, organotin groups such as. the trimethyl or triethyltin group, organosilicon Groupings such as the trimethylsilane or triethylsilane group or boron organic groups such as Boronic acids.
Besonders bevorzugte metallorganische Reaktionen zum Kuppeln der einzelnen Bauteile der erfindungsgemäßen Verbindungen sind die Kumada-Kupplung, in der zwei Bromgruppen über Grignard-Verbindungen unter Verwendung von Palladium-Katalysatoren, wie z.B. 1,1-Bis(diphenylposphino)ferrocendichlorpalladium(II), gekuppelt werden und die Suzuki-Kupplung, in der borhaltige Gruppen mit Bromgruppen basisch unter Verwendung von Palladiumkatalysatoren gekuppelt werden. Beide Kupplungsreaktionen sind dem Fachmann in ihrer Durchführung bekannt.Particularly preferred organometallic Reactions for coupling the individual components of the compounds according to the invention are the Kumada coupling, in which two bromine groups via Grignard connections using palladium catalysts, such as. 1,1-bis (diphenylposphino) ferrocendichlorpalladium (II), be coupled and the Suzuki clutch, in the boron-containing groups with bromine groups basic using palladium catalysts be coupled. Both coupling reactions are known to the person skilled in the art their implementation known.
Bevorzugt werden die Zwischenstufen zwischen den einzelnen Herstellungsschritten sowie die Endverbindungen gereinigt. Dies kann nach den bekannten Methoden der Destillation, Sublimation, Rekristallisation, Extraktion, Umfällung, Waschen oder Chromatographie erfolgen. Bevorzugt werden Zwischenstufen und Endverbindungen durch Destillation, Sublimation und Chromatographie gereinigt, da hierdurch die höchsten Reinheiten erhalten werden können.The intermediate stages are preferred between the individual manufacturing steps as well as the final connections cleaned. This can be done according to the known methods of distillation, Sublimation, recrystallization, extraction, reprecipitation, washing or chromatography respectively. Intermediate stages and end connections are preferred Distillation, sublimation and chromatography cleaned because of this the highest purities can be obtained.
Dies bietet gegenüber den bekannten halbleitenden Polymeren den Vorteil, das über einfache gängige Reinigungsverfahren die erfindungsgemäßen Verbindungen in hohen Reinheiten hergestellt werden können und so für die Anwendung in der Halbleitertechnik geeignet sind.This offers compared to the known semiconducting Polymers the advantage that over simple common cleaning procedures the compounds of the invention can be produced in high purity and so for use are suitable in semiconductor technology.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen können Mesophasen (mesomorphe Phasen), d.h. physikalische Phasen zwischen dem festen und flüssigen Zustand bilden. Diese werden auch als flüssigkristalline Phasen bezeichnet und unterstützen eine Vorordnung der erfindungsgemäßen Verbindungen. Bevorzugt bilden die erfindungsgemäßen Verbindungen flüssigkristalline Phasen im Bereich zwischen 50°C und 300°C, ganz besonders bevorzugt zwischen 80°C und 180°C.The compounds according to the invention can be mesophases (mesomorphic phases), i.e. physical phases between the fixed and fluid Form state. These are also known as liquid crystalline phases and support a pre-arrangement of the compounds of the invention. Prefers form the compounds of the invention liquid crystalline Phases in the range between 50 ° C and 300 ° C, very particularly preferably between 80 ° C and 180 ° C.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen sind in üblichen Lösungsmittel, z.B. in Chloroform, Toluol, Benzol, Diethylether, Dichlormethan oder Tetrahydrofuran, zu mindestens 0.1 % bevorzugt mindestens 1 %, besonderes bevorzugt mindestens 5 % löslich.The compounds according to the invention are conventional Solvent, e.g. in chloroform, toluene, benzene, diethyl ether, dichloromethane or tetrahydrofuran, at least 0.1%, preferably at least 1 %, particularly preferably at least 5% soluble.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen bilden aus Lösung hochwertige Schichten einheitlicher Dicke und Morphologie und sind daher für elektronische Anwendungen geeignet.The compounds of the invention form solution high quality layers of uniform thickness and morphology and are therefore for suitable for electronic applications.
Weiterhin Gegenstand der Erfindung ist schließlich die Verwendung der erfindungsgemäßen Verbindungen als Halbleiter in elektronischen Bauelementen wie Feld-Effekt-Transistoren, lichtemittierenden Bauelementen, wie organischen Lumineszenzdioden, oder photovoltaischen Zellen, Lasern und Sensoren.Furthermore, the subject of the invention is finally the use of the compounds according to the invention as semiconductors in electronic components such as field-effect transistors, light-emitting components, such as organic luminescent diodes, or photovoltaic cells, lasers and sensors.
Bevorzugt werden die erfindungsgemäßen Verbindungen in Form von Schichten für diese Zwecke verwendet.The compounds according to the invention are preferred in the form of layers for used these purposes.
Um als Halbleiter sinnvoll eine Funktionalität sicherstellen zu können, weisen die erfindungsgemäßen Verbindungen eine ausreichende Mobilität, z.B. mindestens 10–4 cm2/Vs auf. Zur Verwendung werden die erfindungsgemäßen Verbindungen auf geeignete Substrate, zum Beispiel auf mit elektrischen oder elektronischen Strukturen versehene Silizium-Wafer, Polymerfolien oder Glasscheiben, aufgetragen. Für den Auftrag kommen prinzipiell sämtliche Auftragsverfahren in Betracht. Vorzugsweise werden die erfindungsgemäßen Verbindungen aus flüssiger Phase, d.h. aus Lösung, aufgetragen und das Lösungsmittel anschließend verdampft. Das Ausbringen aus Lösung kann nach den bekannten Verfahren, beispielsweise durch Sprühen, Tauchen, Drucken und Rakeln erfolgen. Besonders bevorzugt ist das Ausbringen durch Spin-Coating und durch Ink-Jet-Druck.In order to be able to sensibly ensure functionality as a semiconductor, the connections according to the invention have sufficient mobility, for example at least 10 -4 cm 2 / Vs. For use, the compounds according to the invention are applied to suitable substrates, for example to silicon wafers, polymer films or glass panes provided with electrical or electronic structures. In principle, all order processes can be considered for the order. The compounds according to the invention are preferably applied from the liquid phase, ie from solution, and the solvent is subsequently evaporated. The solution can be applied by known methods, for example by spraying, dipping, printing and knife coating. The application by spin coating and by ink jet printing is particularly preferred.
Die Schichten der erfindungsgemäßen Verbindungen können nach dem Ausbringen weiter modifiziert werden, beispielsweise durch eine Temperaturbehandlung, z.B. unter Durchlaufen einer flüssigkristallinen Phase oder zur Strukturierung z.B. durch Laserablation.The layers of the compounds according to the invention can be further modified after application are, for example, by a temperature treatment, for example by passing through a liquid crystalline phase or for structuring, for example by laser ablation.
Weiterhin Gegenstand der Erfindung sind elektronische Bauelemente enthaltend die erfindungsgemäßen Verbindungen als Halbleiter.Furthermore, the subject of the invention are electronic components containing the connections according to the invention as a semiconductor.
BeispieleExamples
5-Decyl-2,2':5',2''-terthiophene (Synthesis, 1993, 5.1099; Chem. Mater., 1993, Band 5, 5.430) und (3,5-Dibromophenyl)trimethylsilane (J. Organomet. Chem, 1983, Band 215, 5.149) wurden nach den bekannten zitierten Prozeduren hergestellt.5-decyl-2,2 ': 5', 2 '' terthiophene (Synthesis, 1993, 5.1099; Chem. Mater., 1993, Volume 5, 5.430) and (3,5-dibromophenyl) trimethylsilane (J. Organomet. Chem, 1983, volume 215, 5.149) were prepared according to the known procedures cited.
Beispiel
1: (Zwischenstufe aus linearer konjugierter oligomerer Kette und
abschließender
Kette). 
Herstellung von (5''-Decyl-2,2':5',2''-terthien-5-yl)-magnesiumbromid (VII): Zu einer Lösung aus 5-Decyl-2,2':5',2''-terthiophen (6.60 g, 14,4 mmol) in abs. (absolutiertem) THF (100 ml) wird unter N2-Schutzgas unter Rühren bei 2°C über eine Spritze Buthyllithium (1.6 M n-BuLi in Hexan, 8.8 ml, 14.0 mmol) zugetropft. Nach Beendigung der Zugabe lässt man die Lösung auf Raumtemperatur (23°C) erwärmen und rührt für eine Stunde nach. Anschließend wird erneut auf 2°C abgekühlt und MgBr2·Et2O (3.67 g, 14.2 mmol) in einem Guss zugegeben. Man lässt die Reaktionsmischung erneut auf Raumtemperatur erwärmen und rührt eine Stunde nach. (5''-Decyl-2,2':5',2''-terthien-5-yl)-magnesiumbromid wird nicht isoliert sondern die erhaltene Lösung wird direkt für die weiteren Umsetzungen verwendet.Preparation of (5 '' - decyl-2,2 ': 5', 2 '' - terthien-5-yl) magnesium bromide (VII): to a solution of 5-decyl-2,2 ': 5', 2 '' -terthiophene (6.60 g, 14.4 mmol) in abs. (Absolated) THF (100 ml) is added dropwise under N 2 protective gas with stirring at 2 ° C. using a syringe of butyllithium (1.6 M n-BuLi in hexane, 8.8 ml, 14.0 mmol). After the addition is complete, the solution is allowed to warm to room temperature (23 ° C.) and stirred for an hour. The mixture is then again cooled to 2 ° C and MgBr 2 · Et 2 O (3.67 g, 14.2 mmol) was added in one piece. The reaction mixture is allowed to warm to room temperature again and stirred for an hour. (5 '' - Decyl-2,2 ': 5', 2 '' - terthien-5-yl) magnesium bromide is not isolated, but the solution obtained is used directly for the further reactions.
Beispiel
2: (Herstellung einer silanfuntionellen Monodendron-Zwischenstufe). 
Herstellung von [3,5-Bis(5''-decyl-2,2':5',2''-terthien-5-yl)phenyl]-(trimethyl)silane (VIII): Eine frisch zubereitete Lösung aus (5''-Decyl-2,2':5',2''-terthien-5-yl)-magnesiumbromid (VII) (14.0 mmol) in abs. THF (Beispiel 1) wird bei Raumtemperatur tropfenweise zu einer Lösung aus (3,5-Dibromophenyl)trimethylsilan (1.54 g, 5 mmol) und Pd(dppf)Cl2 (70 mg, 0.1 mmol) (dppf = diphenylphosphino) in 50 ml abs. THF gegeben. Nach Beendigung der Zugabe wird die Lösung für zwei Stunden gerührt. Die Vollständigkeit der Reaktion wird über DC kontrolliert. Anschließend wird die Reaktionsmischung in 300 ml kalten abs. Diethylether gegossen und 200 ml Eiswasser, enthaltend 20 ml 1 M (1 molare) HCl, werden zugegeben. Die Etherphase, welche einen gelben Niederschlag (das gewünschte Produkt) enthält, wird abgetrennt und mit drei Portionen zu j e 100 ml Eiswasser nachgewaschen. Die Etherphase wird über einen G3 Glasfilter filtriert, das isolierte Produkt mit drei Portionen zu je 50 ml kaltem abs. Diethylether gewaschen und im Vakuum getrocknet. Man erhält 3.36 g Rohprodukt in Form dunkel gelber Kristalle. Nach Reinigung mittels Säulenchromatographie (Elutionsmittel Hexan-Chloroform 4:1) bei erhöhter Temperatur (40°C), und nachfolgender Rekristallisation aus Hexan, werden 2,64 g hellgelber Kristalle erhalten. Ausbeute: 57 %. Schmelzpunkt: 120 °C. 1H NMR (400 MHz, CDCl3, TMS/ppm): 0.353 (s, 9H), 0.884 (t, 6H, J=6.9), 1.20–1.45 (überlappende Peaks, 28 H), 1.688 (m, 4H, J=7.3, M=5), 2.798 (t, 4H, J=7.6), 6.692 (d, 2H, J=3.9), 6.996 (d, 2H, J=3.9), 7.021 (d, 2H, J=3.9), 7.109 (d, 2H, 3.9), 7.156 (d, 2H, 3.4), 7.287 (d, 2H, 3.9), 7.623 (d, 2H, J=2.0), 7.763 (t, 1H, J=1.7).Preparation of [3,5-bis (5 '' - decyl-2,2 ': 5', 2 '' - terthien-5-yl) phenyl] - (trimethyl) silane (VIII): A freshly prepared solution from ( 5 '' - decyl-2,2 ': 5', 2 '' - terthien-5-yl) magnesium bromide (VII) (14.0 mmol) in abs. THF (Example 1) is added dropwise at room temperature to a solution of (3,5-dibromophenyl) trimethylsilane (1.54 g, 5 mmol) and Pd (dppf) Cl 2 (70 mg, 0.1 mmol) (dppf = diphenylphosphino) in 50 ml Section. Given THF. After the addition is complete, the solution is stirred for two hours. The completeness of the reaction is checked by TLC. Then the reaction mixture in 300 ml of cold abs. Poured diethyl ether and 200 ml of ice water containing 20 ml of 1 M (1 molar) HCl are added. The ether phase, which contains a yellow precipitate (the desired product), is separated off and washed with three portions of 100 ml of ice water each. The ether phase is filtered through a G3 glass filter, the isolated product with three portions of 50 ml of cold abs. Washed diethyl ether and dried in vacuo. 3.36 g of crude product are obtained in the form of dark yellow crystals. After purification by means of column chromatography (eluent hexane-chloroform 4: 1) at elevated temperature (40 ° C.) and subsequent recrystallization from hexane, 2.64 g of light yellow crystals are obtained. Yield: 57%. Melting point: 120 ° C. 1 H NMR (400 MHz, CDCl 3 , TMS / ppm): 0.353 (s, 9H), 0.884 (t, 6H, J = 6.9), 1.20-1.45 (overlapping peaks, 28 H), 1,688 (m, 4H, J = 7.3, M = 5), 2,798 (t, 4H, J = 7.6), 6,692 (d, 2H, J = 3.9), 6,996 (d, 2H, J = 3.9), 7,021 (d, 2H, J = 3.9), 7.109 (d, 2H, 3.9), 7.156 (d, 2H, 3.4), 7.287 (d, 2H, 3.9), 7.623 (d, 2H, J = 2.0), 7.763 (t, 1H, J = 1.7 ).
Beispiel
3: (Herstellung einer borfunktionellen Monodendron-Zwischenstufe) 
Herstellung von 2-[3,5-Bis(5"-decyl-2,2':5',2"-terthien-5-yl)phenyl]-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan (IX): Ein 100 ml Dreihalsrundkolben mit Rückflusskühler, Septum und Schutzgaseinlass wird mit N2-Schutzgas gefüllt. Die Verbindung (VIII) (2,31 g, 2,5 mmol) und abs. Tetrachlormethan (40 ml) werden zugegeben. Anschließend werden 5 ml 1M BBr3-Lösung in Tetrachloromethan über eine Polypropylen-Einwegspritze in einer Portion über das Septum zugegeben und die Reaktionsmischung wird 40 h lang unter Rückfluss gekocht. Anschließend wird die Reaktionsmischung auf Raumtemperatur abgekühlt und mit einer Spritze in einen 500 ml Erlenmeyerkolben, enthaltend 250 ml 1 M NaOH-Lösung, überführt. Dann werden 200 ml Wasser zugegeben, die Mischung wird kräftig gerührt und die Wasserphase wird abdekantiert. Das verbleibende nasse Salz wird in einer Mischung aus Diethylether (200 ml), THF (100 ml) und 2 M HCl (300 ml) suspendiert und für 3 h kräftig gerührt bis sich zwei Phasen bilden. Die Etherphase wird abgetrennt und die wässrige Phase mit Diethylether nachgewaschen. Die vereinigten Etherphasen werden mit drei Portionen zu je 100 ml Wasser gewaschen und über Na2SO4 getrocknet. Das Lösungsmittel wird am Rotationsverdampfer entfernt. Es werden 4 g nasses Boron säurederivat in Form eines braunen Feststoffes erhalten, wozu Pinakol (330 mg, 2,75 mmol) und abs. Toluol (100 ml) gegeben werden. Es wird über Nacht unter Rückfluss mit einem Dean-Stark Apparat (Wasserabscheider) gekocht. Nach Abkühlen und Entfernen des Toluols am Rotationsverdampfer werden 3 g Rohprodukt in Form eines braunen Feststoffes erhalten. Reinigung mittels Säulenchromatographie (E1utionsmittel: Toluol) ergibt 1,49 g sauberes Produkt als dunkel gelben Feststoff. Ausbeute: 61 %. 1H NMR (400 MHz, CDCl3, TMS/ppm): 0.884 (t, 6H, J=6.9), 1.20-1.45 (überlappende Peaks, 28 H), 1.388 (s, 12H), 1.688 (m, 4H, M=5, J=7.5), 2.798 (t, 4H, J=7.6), 6.692 (d, 2H, J=3.4), 6.995 (d, 2H, J=3.4), 7.071 (d, 2H, J=3.9), 7.104 (d, 2H, 3.9), 7.148 (d, 2H, 3.9), 7.334 (d, 2H, 3.4), 7.868 (t, 1H, J=1.7), 7.935 (d, 2H, J=2.0).Preparation of 2- [3,5-bis (5 "-decyl-2,2 ': 5', 2" -terthien-5-yl) phenyl] -4,4,5,5-tetramethyl-1,3, 2-dioxaborolane (IX): A 100 ml three-necked round bottom flask with reflux condenser, septum and protective gas inlet is filled with N 2 protective gas. Compound (VIII) (2.31 g, 2.5 mmol) and abs. Tetrachloromethane (40 ml) are added. 5 ml of 1M BBr 3 solution in tetrachloromethane are then added in one portion via the disposable syringe using a polypropylene syringe and the reaction mixture is boiled under reflux for 40 h. The reaction mixture is then cooled to room temperature and transferred with a syringe into a 500 ml Erlenmeyer flask containing 250 ml of 1 M NaOH solution. Then 200 ml of water are added, the mixture is stirred vigorously and the water phase is decanted off. The remaining wet salt is suspended in a mixture of diethyl ether (200 ml), THF (100 ml) and 2 M HCl (300 ml) and stirred vigorously for 3 h until two phases form. The ether phase is separated off and the aqueous phase is washed with diethyl ether. The combined ether phases are washed with three 100 ml portions of water and dried over Na 2 SO 4 . The solvent is removed on a rotary evaporator. 4 g of wet boronic acid derivative are obtained in the form of a brown solid, for which purpose Pinakol (330 mg, 2.75 mmol) and abs. Toluene (100 ml) are added. It is refluxed overnight with a Dean-Stark apparatus (water separator). After cooling and removing the toluene on a rotary evaporator, 3 g of crude product are obtained in the form of a brown solid. Purification by column chromatography (eluent: toluene) gives 1.49 g of clean product as a dark yellow solid. Yield: 61%. 1 H NMR (400 MHz, CDCl 3 , TMS / ppm): 0.884 (t, 6H, J = 6.9), 1.20-1.45 (overlapping peaks, 28 H), 1.388 (s, 12H), 1.688 (m, 4H, M = 5, J = 7.5), 2,798 (t, 4H, J = 7.6), 6,692 (d, 2H, J = 3.4), 6,995 (d, 2H, J = 3.4), 7,071 (d, 2H, J = 3.9), 7.104 (d, 2H, 3.9), 7.148 (d, 2H, 3.9), 7.334 (d, 2H, 3.4), 7.868 (t, 1H, J = 1.7), 7.935 (d, 2H, J = 2.0 ).
Beispiel
4: (Herstellung einer silanfunktionellen Monodendron-Zwischenstufe) 
Herstellung von Trimethyl[3,3'',5,5''-tetrakis(5''-decyl-2,2':5',2''-terthien-5-yl)-1,1':3',1''-terphenyl-5'-yl] silan (X): Ein 100-ml Dreihalskolben mit Magnetrührer, Rückflusskühler, Schutzgaseinlass und Septum wird unter N2-Schutzgas mit (3,5-Dibromophenyl)trimethylsilan (215 mg, 0.7 mmol) befüllt und in einer Glovebox wird Pd(PPh3)4 (170 mg, 1.5 × 10–4 mol) zugegeben. Die Glasapparatur wird zusam mengebaut und aus der Glovebox ausgeschleust. Daraufhin werden Lösungen der Verbindung (IX) (1.47 g, 1.5 mmol) in 30 ml Toluol und Na2CO3 (2 M aq. (wässrig), 10 ml) zubereitet und unter Durchleiten von N2 desoxygeniert. Diese Lösungen werden in das Reaktionsgefäß gegeben und die Reaktionsmischung für 36 h unter N2-Schutzgas zum Rückfluss erhitzt. Anschließend wird die Reaktionsmischung auf Raumtemperatur abgekühlt und in einen Kolben 100 ml Wasser und 300 ml CH2Cl2 gegossen. Die organische Phase wird abgetrennt und die wässrige Phase mit 100 ml CH2Cl2 nachgewaschen. Die vereinigten CH2Cl2-Phasen werden mit Wasser gewaschen, über MgSO4 getrocknet und eingeengt. Das Produkt wird durch mehrfache Rekristallisation aus Hexan-Chloroform 4:1 Mischungen gereinigt und es werden 763 mg reines Produkt in Form eines braunen Feststoffes erhalten. Ausbeute: 59 %. Schmelzpunkt: 158 °C. GPC (Polystyrol-Standard): MP = 1540. 1H NMR (400 MHz, CDCl3, TMS/ppm): 0.421 (s, 9H), 0.882 (t, 12H, 7=7.1), 1.20-1.45 (Überlappende Peaks, 56 H), 1.684 (m, 8H, M=5, J=7.6), 2.792 (t, 8H, J=7.6), 6.684 (d, 4H, J=3.9), 6.992 (d, 4H, J=3.4), 7.012 (d, 4H, J=3.9), 7.117 (d, 4H, 3.9), 7.179 (d, 4H, 3.4), 7.369 (d, 4H, 3.4), 7.753 (d, 4H, J=1.5), 7.802 (d, 2H, J=1.5), 7.816 (t, 2H, J=1.5), 7.865 (t, 1H, J=1.7).Preparation of trimethyl [3,3 '', 5,5 '' - tetrakis (5 '' - decyl-2,2 ': 5', 2 '' - terthien-5-yl) -1,1 ': 3' , 1 '' - terphenyl-5'-yl] silane (X): A 100-ml three-necked flask with magnetic stirrer, reflux condenser, inert gas inlet and septum is 2 gas with (3,5-dibromophenyl) trimethylsilane (215 mg of N, 0.7 mmol) filled and Pd (PPh 3 ) 4 (170 mg, 1.5 × 10 -4 mol) is added in a glove box. The glass apparatus is assembled and removed from the glovebox. Solutions of the compound (IX) (1.47 g, 1.5 mmol) in 30 ml of toluene and Na 2 CO 3 (2 M aq. (Aqueous), 10 ml) are then prepared and deoxygenated while passing N 2 through. These solutions are added to the reaction vessel and the reaction mixture is heated to reflux under N 2 protective gas for 36 h. The reaction mixture is then cooled to room temperature and 100 ml of water and 300 ml of CH 2 Cl 2 are poured into a flask. The organic phase is separated off and the aqueous phase is washed with 100 ml of CH 2 Cl 2 . The combined CH 2 Cl 2 phases are washed with water, dried over MgSO 4 and concentrated. The product is purified by multiple recrystallization from hexane-chloroform 4: 1 mixtures and 763 mg of pure product are obtained in the form of a brown solid. Yield: 59%. Melting point: 158 ° C. GPC (polystyrene standard): MP = 1540. 1 H NMR (400 MHz, CDCl 3 , TMS / ppm): 0.421 (s, 9H), 0.882 (t, 12H, 7 = 7.1), 1.20-1.45 (overlapping peaks , 56 H), 1,684 (m, 8H, M = 5, J = 7.6), 2,792 (t, 8H, J = 7.6), 6,684 (d, 4H, J = 3.9), 6,992 (d, 4H, J = 3.4), 7.012 (d, 4H, J = 3.9), 7.117 (d, 4H, 3.9), 7.179 (d, 4H, 3.4), 7.369 (d, 4H, 3.4), 7.753 (d, 4H, J = 1.5 ), 7,802 (d, 2H, J = 1.5), 7,816 (t, 2H, J = 1.5), 7,865 (t, 1H, J = 1.7).
Beispiel
5: (Herstellung einer borfunktionellen Monodendron-Zwischenstufe) 
Herstellung von 4,4,5,5-Tetramethyl-2-[3,3'',5,5''-tetrakis(5"-decyl-2,2':5',2''-terthien-5-yl)-1,1':3',1''-terphenyl-5'-yl]-1,3,2-dioxaborolan (XI): Die Verbindung wird nach einem vergleichbaren Prozess zu dem in Beispiel 3 beschriebenen aus der Verbindung (X) (610 mg, 0,33 mmol), 2 ml of 1M BBr3-Lösung Tetrachloromethan und Pinakol (44 mg, 0,37 mmol) hergestellt. Waschvorgänge, wie in Beispiel 3 beschrieben, und Trocknen im Vakuum 650 mg Rohprodukt in Form eines braunen Feststoffes. Nach Reinigung mittels Säulenchromatographie (Elutionsmittel: Toluol) werden 310 mg sauberes Produkt als gelb-braune Kristalle erhalten. Ausbeute: 49 %.Preparation of 4,4,5,5-tetramethyl-2- [3,3 '', 5,5 '' - tetrakis (5 "-decyl-2,2 ': 5', 2" - terthien-5- yl) -1,1 ': 3', 1 '' - terphenyl-5'-yl] -1,3,2-dioxaborolan (XI): The compound becomes the compound described in Example 3 after a comparable process (X) (610 mg, 0.33 mmol), 2 ml of 1M BBr 3 solution tetrachloromethane and pinacol (44 mg, 0.37 mmol), washing as described in Example 3 and drying in vacuo 650 mg of crude product in the form of a brown solid After purification by column chromatography (eluent: toluene) 310 mg of clean product are obtained as yellow-brown crystals. Yield: 49%.
1H NMR(400 MHz, CDCl3, TMS/ppm): 0.882 (t, 12H, 7=7.1), 1.20-1.45 (überlappende Peaks, 56 H), 1.683 (m, 8H, M=5, J=7,6), 2.790 (t, 8H, J=7.6), 6.682 (d, 4H, J=3.4), 6.987 (d, 4H, J=3.4), 7.001 (d, 4H, J=3.9), 7.112 (d, 4H, 3.9), 7.175 (d, 4H, 3.9), 7,374 (d, 4H, 3.9), 7.785 (d, 4H, J=2.0), 7.799 (t, 2H, J=1.7), 7.988 (t, 1H, J=1.7), 8.123 (d, 2H, J=1.5). 1 H NMR (400 MHz, CDCl3, TMS / ppm): 0.882 (t, 12H, 7 = 7.1), 1.20-1.45 (overlapping peaks, 56 H), 1,683 (m, 8H, M = 5, J = 7, 6), 2,790 (t, 8H, J = 7.6), 6,682 (d, 4H, J = 3.4), 6,987 (d, 4H, J = 3.4), 7,001 (d, 4H, J = 3.9), 7,112 (d , 4H, 3.9), 7.175 (d, 4H, 3.9), 7.374 (d, 4H, 3.9), 7.785 (d, 4H, J = 2.0), 7.799 (t, 2H, J = 1.7), 7.988 (t, 1H, J = 1.7), 8.123 (d, 2H, J = 1.5).
Beispiel
6 (Beispiel zur Herstellung einer erfindungsgemäßen Verbindung) 
Herstellung von 1,3,5-Tris-[3,5-bis(5"-decyl-2,2':5',2''-terthien-5-yl)phenyl]benzol (XII): Die Verbindung wird nach einem vergleichbaren Prozess zu dem in Beispiel 4 beschriebenen aus der Verbindung (IX) (450 mg, 4.6 × 10–4 mol), 1,3,5-Tribromobenzol (40 mg, 1.27 × 10–4 mol) und Pd(PPh3)4 (17 mg, 1.5 × 10–5 mol) hergestellt. Nach Erhitzen zum Rückfluss für 16 h unter N2-Schutzgas fällt gelber Niederschlag als Hauptprodukt aus. Die Reaktionsmischung wird auf Raumtemperatur gekühlt und in 100 ml Wasser und 400 ml CH2Cl2 gegossen. Die organische Phase, enthaltend den gelben Niederschlag, wird mit drei Portionen zu je 100 ml Wasser gewaschen, über einen G3 Glasfilter filtriert und der Filterrückstand (das Produkt) mit drei Portionen zu je 20 ml CH2Cl2 nachgewaschen. Nach Trocknen im Hochvakuum über Nacht werden 330 mg des sauberen Produktes erhalten. Ausbeute: 99 %. Schmelzpunkt: 202 °C.Preparation of 1,3,5-tris- [3,5-bis (5 "-decyl-2,2 ': 5', 2" - terthien-5-yl) phenyl] benzene (XII): The compound is after a comparable process to that described in Example 4 from the compound (IX) (450 mg, 4.6 × 10 -4 mol), 1,3,5-tribromobenzene (40 mg, 1.27 × 10 -4 mol) and Pd (PPh 3 ) 4 (17 mg, 1.5 × 10 -5 mol). After heating to reflux for 16 h under N 2 protective gas, yellow precipitate precipitates out as the main product. The reaction mixture is cooled to room temperature and in 100 ml of water and 400 ml of CH Poured 2 Cl 2. The organic phase, containing the yellow precipitate, is washed with three portions of 100 ml of water, filtered through a G3 glass filter and the filter residue (the product) is washed with three portions of 20 ml of CH 2 Cl 2 . After drying in a high vacuum overnight, 330 mg of the clean product are obtained. Yield: 99%. Melting point: 202 ° C.
Beispiel
7: (Herstellung einer erfindungsgemäßen Verbindung) 
Herstellung von 1,3,5-Tris [3,3'',5,5''-tetrakis(5''-decyl-2,2':5',2''-terthien-5-yl)-1,1':3',1''-terphenyl-5'-yl]benzol (XIII): Die Verbindung wird nach einem vergleichbaren Prozess zu dem in Beispiel 4 beschriebenen aus der Verbindung (XI) (250 mg, 1.3 × 10–4 mol), 1,3,5-Tribromobenzol (12 mg, 3.8 × 10–5 mol) und Pd(PPh3)4 (10 mg, 8.7 × 10–6 mol) hergestellt. Nach Erhitzen zum Rückfluss für 24 h unter N2-Schutzgas wird die Verbindung gemäß dem Vorgang beschrieben in Beispiel 4 isoliert. 275 mg des Rohproduktes in Form eines braunen Feststoffes werden mittels Säulenchromatographie (Elutionsmittel: Toluol) gereinigt und 210 mg des sauberen Produktes als brauner glasartiger Feststoff erhalten. Ausbeute: 76 %. GPC (Polystyrol-Standard): MP = 6900, DPI = 1.02.Preparation of 1,3,5-tris [3,3 '', 5,5 '' - tetrakis (5 '' - decyl-2,2 ': 5', 2 '' - terthien-5-yl) -1 , 1 ': 3', 1 '' - terphenyl-5'-yl] benzene (XIII): After a comparable process to that described in Example 4, the compound is converted from the compound (XI) (250 mg, 1.3 × 10 - 4 mol), 1,3,5-tribromobenzene (12 mg, 3.8 × 10 -5 mol) and Pd (PPh 3 ) 4 (10 mg, 8.7 × 10 -6 mol). After heating to reflux for 24 h under N 2 protective gas, the compound is isolated according to the procedure described in Example 4. 275 mg of the crude product in the form of a brown solid are purified by column chromatography (eluent: toluene) and 210 mg of the clean product are obtained as a brown glassy solid. Yield: 76%. GPC (polystyrene standard): MP = 6900, DPI = 1.02.
Claims (22)
Priority Applications (13)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE10305945A DE10305945A1 (en) | 2002-09-13 | 2003-02-12 | Organic compounds with a core-shell structure |
| DE50309671T DE50309671D1 (en) | 2002-09-13 | 2003-09-03 | Organic compounds with core-shell structure |
| AT03019574T ATE393186T1 (en) | 2002-09-13 | 2003-09-03 | ORGANIC COMPOUNDS WITH CORE-SHELL STRUCTURE |
| EP03019574A EP1398341B1 (en) | 2002-09-13 | 2003-09-03 | Organic compounds with core-shell structure |
| KR1020030062931A KR101061310B1 (en) | 2002-09-13 | 2003-09-09 | Organic compound having a core-shell structure |
| CA002440307A CA2440307A1 (en) | 2002-09-13 | 2003-09-10 | Organic compounds having a core-shell structure |
| IL157840A IL157840A (en) | 2002-09-13 | 2003-09-10 | Organic compounds having a core-shell structure |
| JP2003320228A JP4960576B2 (en) | 2002-09-13 | 2003-09-11 | ORGANIC COMPOUND HAVING CORE-SHELL STRUCTURE, PROCESS FOR PRODUCING THE SAME, USE THEREOF AND ELECTRONIC COMPONENT CONTAINING THE COMPOUND |
| MYPI20033435A MY139956A (en) | 2002-09-13 | 2003-09-11 | Organic compounds having a core-shell structure |
| US10/661,436 US7078724B2 (en) | 2002-09-13 | 2003-09-12 | Organic compounds having a core-shell structure |
| TW092125126A TWI305537B (en) | 2002-09-13 | 2003-09-12 | Organic compounds having a core-shell structure |
| CNB031249396A CN100564374C (en) | 2002-09-13 | 2003-09-15 | Organic compound with nucleocapsid structure |
| HK04105855.9A HK1063053A1 (en) | 2002-09-13 | 2004-08-06 | Organic compounds having a core-shell structure |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE10242715 | 2002-09-13 | ||
| DE10242715.1 | 2002-09-13 | ||
| DE10305945A DE10305945A1 (en) | 2002-09-13 | 2003-02-12 | Organic compounds with a core-shell structure |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE10305945A1 true DE10305945A1 (en) | 2004-03-25 |
Family
ID=31895990
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE10305945A Withdrawn DE10305945A1 (en) | 2002-09-13 | 2003-02-12 | Organic compounds with a core-shell structure |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE10305945A1 (en) |
| HK (1) | HK1063053A1 (en) |
| MY (1) | MY139956A (en) |
| TW (1) | TWI305537B (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE102011009415A1 (en) | 2011-01-25 | 2012-07-26 | Heraeus Precious Metals Gmbh & Co. Kg | Star-shaped compounds for organic solar cells |
-
2003
- 2003-02-12 DE DE10305945A patent/DE10305945A1/en not_active Withdrawn
- 2003-09-11 MY MYPI20033435A patent/MY139956A/en unknown
- 2003-09-12 TW TW092125126A patent/TWI305537B/en not_active IP Right Cessation
-
2004
- 2004-08-06 HK HK04105855.9A patent/HK1063053A1/en not_active IP Right Cessation
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE102011009415A1 (en) | 2011-01-25 | 2012-07-26 | Heraeus Precious Metals Gmbh & Co. Kg | Star-shaped compounds for organic solar cells |
| WO2012100908A1 (en) | 2011-01-25 | 2012-08-02 | Heraeus Precious Metals Gmbh & Co. Kg | Star-shaped compounds for organic solar cells |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| HK1063053A1 (en) | 2004-12-10 |
| TWI305537B (en) | 2009-01-21 |
| TW200422323A (en) | 2004-11-01 |
| MY139956A (en) | 2009-11-30 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE60308534T2 (en) | DENDRITICAL POLYMER AND ELEMENT FOR ELECTRONIC COMPONENT IN WHICH THE POLYMER IS USED | |
| DE60028103T2 (en) | A process for the preparation of poly (3-substituted) thiophenes | |
| DE60215464T2 (en) | MONOMER FOR USE IN THE PREPARATION OF A POLYMER AND ITS USE IN OPTICAL ELEMENTS | |
| DE60307333T2 (en) | Polythiophene and devices made therewith | |
| DE112009003593T5 (en) | Organic semiconductors | |
| DE602004005807T2 (en) | Organic semiconductor polymer for organic thin film transistors containing quinoxaline rings in the polymer backbone | |
| DE602005000959T2 (en) | Process for the preparation of oligomeric thiophene compounds | |
| DE102013101713B4 (en) | Photoactive, organic material for optoelectronic components | |
| DE112011101363T5 (en) | Polymers of benzodithiophene and their use as organic semiconductors | |
| CN103249799A (en) | Photovoltaic cell containing novel photoactive polymer | |
| KR20120030099A (en) | Conjugated polymers and their use in optoelectronic devices | |
| DE102011089351B4 (en) | Semiconductor composition | |
| EP1398341B1 (en) | Organic compounds with core-shell structure | |
| DE102011009415A1 (en) | Star-shaped compounds for organic solar cells | |
| CN103068829A (en) | Di-tin fused thiophene compounds and polymers and methods of making | |
| EP1580217A1 (en) | Macromolecular compounds with core-shell structure | |
| WO2009112319A1 (en) | Novel macromolecular compounds having a core-shell structure for use as semiconductors | |
| WO2008031813A2 (en) | Oligomeric compounds which form a semiconductor layer | |
| DE10305945A1 (en) | Organic compounds with a core-shell structure | |
| DE112017003977T5 (en) | ORGANIC SEMICONDUCTOR COMPOUNDS COMPRISING A TETRAAZAPYRENE CORE | |
| DE112005003230B4 (en) | Optical devices and their manufacture | |
| DE69433830T2 (en) | Process for the preparation of polymers of alpha-omega-unsaturated compounds and the resulting high molecular weight conjugated polymers | |
| EP1531155A1 (en) | Asymmetrical linear organic oligomers | |
| JP7318320B2 (en) | Conjugated polymer, solution for forming organic semiconductor layer, organic semiconductor layer, and organic thin film transistor | |
| JP2021158315A (en) | Conjugate polymer, solution for forming organic semiconductor layer, organic semiconductor layer and organic thin film transistor |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| 8139 | Disposal/non-payment of the annual fee |