DE10245581A1 - Squarylium dyes as a light-absorbing compound in the information layer of optical data carriers - Google Patents

Abstract

Es wurden neue Squaryliumverbindungen für optische Datenträger gefunden, wobei auf letztere ein vorzugsweise transparentes Substrat, enthaltend auf dessen Oberfläche eine mit Licht beschreibbare Informationsschicht, gegebenenfalls eine oder mehrere Reflexionsschichten und ein weiteres Substrat oder eine Schutzschicht aufgebracht sind, der mit rotem Licht, vorzugsweise Laserlicht, beschrieben und gelesen werden kann, wobei die Informationsschicht eine lichtabsorbierende Verbindung und gegebenenfalls ein Bindemittel enthält, dadurch gekennzeichnet, dass als lichtabsorbierende Verbindung wenigstens besagte Squaryliumverbindung verwendet wird.New squarylium compounds for optical data carriers have been found, the latter having a preferably transparent substrate containing, on the surface thereof, an information layer which can be written on with light, optionally one or more reflection layers and a further substrate or a protective layer which is coated with red light, preferably laser light, can be described and read, the information layer containing a light-absorbing compound and optionally a binder, characterized in that at least said squarylium compound is used as the light-absorbing compound.

Description

Die Erfindung betrifft Squaryliumfarbstoffe, ein Verfahren zu ihrer Herstellung, die den Squaryliumfarbstoffen zugrundeliegenden Komponenten und ihre Herstellung sowie optische Datenspeicher, die die Squaryliumfarbstoffe in ihrer Informationsschicht enthalten. The invention relates to squarylium dyes, a process for their preparation, the the components on which the squarylium dyes are based and their production as well as optical data storage media containing the squarylium dyes in their Information layer included.

Die einmal beschreibbaren optischen Datenträger unter Verwendung von speziellen lichtabsorbierenden Substanzen bzw. deren Mischungen eignen sich insbesondere für den Einsatz bei DVD-R Disks, die mit roten (635-660 nm) Laserdioden arbeiten, sowie die Applikation der oben genannten Farbstoffe auf ein Polymersubstrat, insbesondere Polycarbonat, durch Spin-Coating. The write-once optical data carriers using special light-absorbing substances or mixtures thereof are particularly suitable for Use with DVD-R discs that work with red (635-660 nm) laser diodes, as well as the application of the above-mentioned dyes to a polymer substrate, especially polycarbonate, by spin coating.

Die einmal beschreibbare Compact Disk (CD-R, 780 nm) erlebt in letzter Zeit ein enormes Mengenwachstum und stellt das technisch etablierte System dar. The compact disk (CD-R, 780 nm), which can be written on once, has been experiencing a lot recently enormous volume growth and represents the technically established system.

Aktuell wird die nächste Generation optischer Datenspeicher - die DVD - in den Markt eingeführt. Durch die Verwendung kürzerwelliger Laserstrahlung (635 bis 660 nm) und höherer numerischer Apertur NA kann die Speicherdichte erhöht werden. Das beschreibbare Format ist in diesem Falle die DVD-R. The next generation of optical data storage - the DVD - is currently in the Market launched. By using shorter-wave laser radiation (635 to 660 nm) and higher numerical aperture NA can increase the storage density become. The recordable format in this case is the DVD-R.

Die erreichbare Speicherdichte hängt von der Fokussierung des Laserspots in der Informationsebene ab. Die Spotgröße skaliert dabei mit der Laserwellenlänge λ/NA. NA ist die numerische Apertur der verwendeten Objektivlinse. Zum Erhalt einer möglichst hohen Speicherdichte ist die Verwendung einer möglichst kleinen Wellenlänge λ anzustreben. Möglich sind auf Basis von Halbleiterlaserdioden derzeit 390 nm. The achievable storage density depends on the focus of the laser spot in the Information level. The spot size scales with the laser wavelength λ / NA. NA is the numerical aperture of the objective lens used. To receive one The highest possible storage density is to use the smallest possible To aim for wavelength λ. Currently, semiconductor laser diodes are possible 390 nm.

Neben den oben genannten optischen Eigenschaften muss die beschreibbare Informationsschicht aus lichtabsorbierenden organischen Substanzen eine möglichst amorphe Morphologie aufweisen, um das Rauschsignal beim Beschreiben oder Auslesen möglichst klein zu halten. Dazu ist es besonders bevorzugt, dass bei der Applikation der Substanzen durch Spin Coating aus einer Lösung, durch Aufdampfen und/oder Sublimation beim nachfolgenden Überschichten mit metallischen oder dielektrischen Schichten im Vakuum Kristallisation der lichtabsorbierenden Substanzen verhindert wird. In addition to the optical properties mentioned above, the writable Information layer made of light-absorbing organic substances as amorphous as possible Have morphology to the noise signal when writing or reading to keep it as small as possible. For this purpose, it is particularly preferred that the Substances by spin coating from a solution, by vapor deposition and / or Sublimation during subsequent layering with metallic or dielectric Layers in vacuum prevent crystallization of the light absorbing substances becomes.

Die amorphe Schicht aus lichtabsorbierenden Substanzen sollte vorzugsweise eine hohe Wärmeformbeständigkeit besitzen, da ansonsten weitere Schichten aus organischem oder anorganischem Material, die per Sputtern oder Aufdampfen auf die lichtabsorbierende Informationsschicht aufgebracht werden via Diffusion unscharfe Grenzflächen bilden können und damit die Reflektivität ungünstig beeinflussen. Darüber hinaus kann eine lichtabsorbierende Substanz mit zu niedriger Wärmeformbeständigkeit an der Grenzfläche zu einem Polymeren Träger in diesen diffundieren und wiederum die Reflektivität ungünstig beeinflussen. The amorphous layer of light absorbing substances should preferably be one have high heat resistance, otherwise there are additional layers organic or inorganic material that is sputtered or evaporated onto the light-absorbing information layer can be applied via diffusion blurred Can form interfaces and thus adversely affect reflectivity. In addition, a light absorbing substance can be too low Diffusion of heat resistance at the interface with a polymer carrier diffuse therein and in turn adversely affect reflectivity.

Ein zu hoher Dampfdruck einer lichtabsorbierenden Substanz kann beim oben erwähnten Sputtern bzw. Aufdampfen weiterer Schichten im Hochvakuum sublimieren und damit die gewünschte Schichtdicke vermindern. Dies führt wiederum zu einer negativen Beeinflussung der Reflektivität. An excessively high vapor pressure of a light-absorbing substance can occur in the above mentioned sputtering or vapor deposition of further layers in a high vacuum sublimate and thus reduce the desired layer thickness. This in turn leads to a negative influence on the reflectivity.

Aufgabe der Erfindung ist demnach die Bereitstellung geeigneter Verbindungen, die die hohen Anforderungen (wie Lichtstabilität, günstiges Signal-Rausch-Verhältnis, schädigungsfreies Aufbringen auf das Substratmaterial, u. ä.) für die Verwendung in der Informationsschicht in einem einmal beschreibbaren optischen Datenträger für beschreibbare optische Datenspeicher-Formate in einem Laserwellenlängenbereich von 600 bis 680 nm erfüllen. The object of the invention is accordingly to provide suitable compounds which the high requirements (such as light stability, favorable signal-to-noise ratio, damage-free application to the substrate material, u. Ä.) for use in the information layer in a write-once optical data carrier for writable optical data storage formats in a laser wavelength range from 600 to 680 nm.

Überraschender Weise wurde gefunden, dass lichtabsorbierende Verbindungen aus der Gruppe spezieller symmetrischer Squaryliumverbindungen das oben genannte Anforderungsprofil besonders gut erfüllen können. Surprisingly, it has been found that light-absorbing compounds the group of special symmetric squarylium compounds the above Can meet the requirements profile particularly well.

Die Erfindung betrifft daher Squaryliumverbindungen der allgemeinen Formel I,


worin
R für einen heterocyclischen Fünfring, insbesondere ein gegebenenfalls substituiertes Pyrrol steht, wobei aminosubstituierte Furanringe ausgenommen sind. The invention therefore relates to squarylium compounds of the general formula I


wherein
R represents a heterocyclic five-membered ring, in particular an optionally substituted pyrrole, with the exception of amino-substituted furan rings.

Bevorzugt sind Squaryliumverbindungen der Formel I, die der Formel Ia entsprechen,


worin
R¹ für Wasserstoff, gegebenenfalls substituiertes Alkyl oder gegebenenfalls substituiertes Aralkyl steht,
R² für gegebenenfalls substituiertes Alkyl, gegebenenfalls substituiertes Aryl, Alkoxycarbonyl oder gegebenenfalls substituiertes Alkylcarbonyl steht, und
R³ und R⁴ unabhängig voneinander für Wasserstoff, gegebenenfalls substituiertes Alkyl, gegebenenfalls substituiertes Aryl, Alkoxycarbonyl oder gegebenenfalls substituiertes Alkylcarbonyl stehen. Squarylium compounds of the formula I which correspond to the formula Ia are preferred


wherein
R ^{1 represents} hydrogen, optionally substituted alkyl or optionally substituted aralkyl,
R ^{2 represents} optionally substituted alkyl, optionally substituted aryl, alkoxycarbonyl or optionally substituted alkylcarbonyl, and
R ³ and R ⁴ independently of one another represent hydrogen, optionally substituted alkyl, optionally substituted aryl, alkoxycarbonyl or optionally substituted alkylcarbonyl.

Formel Ia stellt eine der möglichen mesomeren Formeln dar. Formula Ia represents one of the possible mesomeric formulas.

Unter "Alkyl" wird im Rahmen dieser Anmeldung vorzugsweise C₁-C₆-Alkyl verstanden, unter "Aryl" vorzugsweise C₆-C₁₀-Aryl, unter "Aralkyl" vorzugsweise C₇- C₁₆ und unter "Alkoxy" vorzugsweise C₁-C₆-Alkoxy. In the context of this application, "alkyl" is preferably understood to mean C ₁ -C ₆ -alkyl, "aryl" is preferably C ₆ -C ₁₀ aryl, "aralkyl" is preferably C ₇ -C ₁₆ and "alkoxy" is preferably C ₁ -C ₆ alkoxy.

Als mögliche Substituenten der Alkyl-, Aryl- bzw. Aralkyl-Reste kommen Halogen, insbesondere F, Hydroxy, Nitro, Cyano, Carboxyl, Alkoxy, Trialkylsilyl oder Trialkylsiloxy in Frage. Die Alkylreste können geradkettig, cyclisch oder verzweigt sein. Sie können teil- oder perhalogeniert sein. Beispiele für substituierte Alkylreste sind Trifluormethyl, Chlorethyl, Cyanoethyl, Methoxyethyl. Beispiele für cyclische Alkylreste sind Cyclohexylmethyl und Cyclopropylmethyl. Beispiele für verzweigte Alkylreste sind Isopropyl, tert.-Butyl, 2-Butyl, Neopentyl. Beispiele für mögliche Arylreste sind Phenyl, 4-Methoxyphenyl, 4-Cyanophenyl, 3,5-Bis(trifluormethyl)phenyl, 4-Trifluormethylphenyl und 4-Ethylphenyl. Beispiele für Aralkylreste sind Benzyl, Phenethyl, Phenylpropyl, 4-Methoxybenzyl, 4-Cyanobenzyl, 3,5- Bis(trifluormethyl)benzyl, 4-Trifluormethylbenzyl und 4-Ethylbenzyl. Beispiele für Carboxylreste sind Ethoxycarbonyl, Butoxycarbonyl und Trifluormethoxycarbonyl. Beispiele für Alkylcarbonyl sind Acetyl, Trifluoracetyl, Propanoyl, Butanoyl, Pentanoyl und Hexanoyl. Halogen as possible substituents of the alkyl, aryl or aralkyl radicals are in particular F, hydroxy, nitro, cyano, carboxyl, alkoxy, trialkylsilyl or Trialkylsiloxy in question. The alkyl radicals can be straight-chain, cyclic or branched his. They can be partially or perhalogenated. Examples of substituted alkyl radicals are trifluoromethyl, chloroethyl, cyanoethyl, methoxyethyl. Examples of cyclic Alkyl radicals are cyclohexylmethyl and cyclopropylmethyl. Examples of branched Alkyl radicals are isopropyl, tert-butyl, 2-butyl, neopentyl. Examples of possible Aryl radicals are phenyl, 4-methoxyphenyl, 4-cyanophenyl, 3,5-bis (trifluoromethyl) phenyl, 4-trifluoromethylphenyl and 4-ethylphenyl. Examples of aralkyl radicals are benzyl, phenethyl, phenylpropyl, 4-methoxybenzyl, 4-cyanobenzyl, 3,5- Bis (trifluoromethyl) benzyl, 4-trifluoromethylbenzyl and 4-ethylbenzyl. examples for Carboxyl radicals are ethoxycarbonyl, butoxycarbonyl and trifluoromethoxycarbonyl. Examples of alkylcarbonyl are acetyl, trifluoroacetyl, propanoyl, butanoyl, Pentanoyl and hexanoyl.

Bevorzugte gegebenenfalls substituierte Alkylreste sind Methyl, Ethyl, n-Propyl, n- Pentyl, iso-Butyl, Isopropyl, perfluoriertes Methyl und Ethyl. Preferred optionally substituted alkyl radicals are methyl, ethyl, n-propyl, n- Pentyl, iso-butyl, isopropyl, perfluorinated methyl and ethyl.

Als bevorzugtes gegebenenfalls substituiertes Aralkyl kommt beispielsweise 4- Trifluormethylbenzyl, 2-Trifluormethylbenzyl, 3,5-Bistrifluormethylbenzyl und 4- Fluor-2-trifluormethylbenzyl in Frage. The preferred optionally substituted aralkyl is, for example, 4- Trifluoromethylbenzyl, 2-trifluoromethylbenzyl, 3,5-bistrifluoromethylbenzyl and 4- Fluoro-2-trifluoromethylbenzyl in question.

Bevorzugter Alkoxycarboxylrest ist Ethoxycarbonyl. The preferred alkoxycarboxyl radical is ethoxycarbonyl.

Besonders bevorzugt sind solche Squaryliumverbindungen der Formel Ia, worin
R¹ für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, Cyclohexylmethyl, Benzyl, 4- Methoxybenzyl, 4-Trifluormethylbenzyl, 3-Trifluormethylbenzyl, 2-Trifluormethylbenzyl, 3,5-Bis(trifluormethyl)benzyl oder 4-Fluor-2-trifluormethylbenzyl steht,
R² für Methyl, Ethyl, Propyl oder Phenyl steht und
R³ und R⁴ unabhängig voneinander für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, Phenyl, Acetyl oder Ethoxycarbonyl stehen. Those squarylium compounds of the formula Ia in which
R ^{1 is} hydrogen, methyl, ethyl, propyl, butyl, cyclohexylmethyl, benzyl, 4-methoxybenzyl, 4-trifluoromethylbenzyl, 3-trifluoromethylbenzyl, 2-trifluoromethylbenzyl, 3,5-bis (trifluoromethyl) benzyl or 4-fluoro-2-trifluoromethylbenzyl stands,
R ^{2 represents} methyl, ethyl, propyl or phenyl and
R ³ and R ^{4 are} independently hydrogen, methyl, ethyl, propyl, butyl, phenyl, acetyl or ethoxycarbonyl.

Noch bevorzugter sind Squaryliumverbindungen der Formel Ia, worin
R¹ für 4-Trifluormethylbenzyl oder 3,5-Bis(trifluormethyl)benzyl, insbesondere 2-Trifluormethylbenzyl steht,
R² für Methyl, Ethyl oder Phenyl, insbesondere Methyl steht,
R³ für Wasserstoff, Ethyl, Acetyl oder Ethoxycarbonyl, insbesondere Ethyl steht, und
R⁴ für Methyl, Ethyl oder Phenyl, insbesondere Methyl oder Ethyl steht. Squarylium compounds of the formula Ia, in which
R ^{1 represents} 4-trifluoromethylbenzyl or 3,5-bis (trifluoromethyl) benzyl, in particular 2-trifluoromethylbenzyl,
R ^{2 represents} methyl, ethyl or phenyl, in particular methyl,
R ^{3 represents} hydrogen, ethyl, acetyl or ethoxycarbonyl, in particular ethyl, and
R ^{4 represents} methyl, ethyl or phenyl, in particular methyl or ethyl.

Die Erfindung betrifft weiterhin ein Verfahren zur Herstellung der erfindungsgemäßen Squaryliumverbindungen, das dadurch gekennzeichnet ist, dass man 3,4- Dihydroxy-3-cyclobuten-1,2-dion (Quadratsäure) mit wenigstens einer Verbindung der Formel III

R-R⁵ (III),

insbesondere mit einer Pyrrolverbindung der Formel (IIIa), insbesondere in einem geeigneten Lösungsmittel, umsetzt,


worin
R⁵ für Wasserstoff, Alkoxycarbonyl, insbesondere t-Butoxycarbonyl oder Ethoxycarbonyl oder Carboxyl steht, und
R und R¹ bis R⁴ die oben angegebenen Bedeutungen besitzen. The invention further relates to a process for the preparation of the squarylium compounds according to the invention, which is characterized in that 3,4-dihydroxy-3-cyclobutene-1,2-dione (squaric acid) with at least one compound of the formula III

RR ⁵ (III),

in particular with a pyrrole compound of the formula (IIIa), in particular in a suitable solvent,


wherein
R ^{5 represents} hydrogen, alkoxycarbonyl, in particular t-butoxycarbonyl or ethoxycarbonyl or carboxyl, and
R and R ¹ to R ^{4 have} the meanings given above.

Das erfindungsgemäße Verfahren wird vorzugsweise in Alkohol durchgeführt, insbesondere in Ethanol. Bevorzugte Reaktionstemperaturen sind größer 70°C, insbesondere 75-85°C. Ebenfalls bevorzugt ist es, eine katalytische Menge einer Mineralsäure, insbesondere HCl, zu verwenden. Das Produkt fällt im Allgemeinen als reiner Feststoff aus der Reaktionslösung aus und wird vorzugsweise nach der Abtrennung mit Ether gewaschen. The process according to the invention is preferably carried out in alcohol, especially in ethanol. Preferred reaction temperatures are greater than 70 ° C, especially 75-85 ° C. It is also preferred to use a catalytic amount Mineral acid, especially HCl, to use. The product generally falls as a pure solid from the reaction solution and is preferably after Separation washed with ether.

Die zur Herstellung der erfindungsgemäßen Squaryliumverbindungen vorzugsweise eingesetzten Pyrrolverbindungen der Formel (IIIa) sind ebenfalls Gegenstand dieser Erfindung. Those preferred for the preparation of the squarylium compounds according to the invention Pyrrole compounds of the formula (IIIa) used are also the subject of this Invention.

Die Erfindung betrifft daher auch Pyrrole der Formel (IIIa)


worin
R¹ für gegebenenfalls substituiertes C₃-C₁₂-Alkyl oder gegebenenfalls substituiertes Aralkyl steht,
R² für gegebenenfalls substituiertes Alkyl, gegebenenfalls substituiertes Aryl, Alkoxycarbonyl, Carbonyl oder gegebenfalls substituiertes Alkylcarbonyl steht,
R³ und R⁴ unabhängig voneinander für Wasserstoff, gegebenenfalls substituiertes Alkyl, gegebenenfalls substituiertes Aryl, Alkoxycarbonyl, Carbonyl oder gegebenenfalls substituiertes Alkoxycarbonyl stehen und
R⁵ für Wasserstoff, Alkoxycarbonyl oder Carboxyl steht. The invention therefore also relates to pyrroles of the formula (IIIa)


wherein
R ^{1 represents} optionally substituted C ₃ -C ₁₂ alkyl or optionally substituted aralkyl,
R ^{2 represents} optionally substituted alkyl, optionally substituted aryl, alkoxycarbonyl, carbonyl or optionally substituted alkylcarbonyl,
R ³ and R ⁴ independently of one another represent hydrogen, optionally substituted alkyl, optionally substituted aryl, alkoxycarbonyl, carbonyl or optionally substituted alkoxycarbonyl and
R ^{5 represents} hydrogen, alkoxycarbonyl or carboxyl.

Besonders bevorzugt sind solche Pyrrolverbindungen der Formel IIIa, worin
R¹ für Propyl, Butyl, Cyclohexylmethyl, Benzyl, 4-Methoxybenzyl, 4- Trifluormethylbenzyl, 3-Trifluormethylbenzyl, 2-Trifluormethylbenzyl, 3,5- Bis(trifluormethyl)benzyl oder 4-Fluor-2-tritluormethylbenzyl steht
R² für Methyl, Ethyl, Propyl oder Phenyl steht,
R³ und R⁴ unabhängig voneinander für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, Phenyl, Acetyl oder Ethoxycarbonyl stehen, und
R⁵ für Wasserstoff, t-Butoxycarbonyl oder Carboxyl steht. Those pyrrole compounds of the formula IIIa in which
R ^{1 represents} propyl, butyl, cyclohexylmethyl, benzyl, 4-methoxybenzyl, 4-trifluoromethylbenzyl, 3-trifluoromethylbenzyl, 2-trifluoromethylbenzyl, 3,5-bis (trifluoromethyl) benzyl or 4-fluoro-2-tritluoromethylbenzyl
R ^{2 represents} methyl, ethyl, propyl or phenyl,
R ³ and R ⁴ independently of one another represent hydrogen, methyl, ethyl, propyl, butyl, phenyl, acetyl or ethoxycarbonyl, and
R ^{5 represents} hydrogen, t-butoxycarbonyl or carboxyl.

Ebenfalls Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung der erfindungsgemäßen Pyrrolverbindungen der Formel IIIa, das dadurch gekennzeichnet ist, dass man eine Pyrrolverbindung der Formel (II)


worin
R² bis R⁴ die oben angegebene Bedeutung für die erfindungsgemäßen Pyrrole der Formel IIIa besitzen und
R⁵ für Wasserstoff, Alkoxycarbonyl, insbesondere t-Butoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl oder Carboxyl stehen
mit einer Halogenverbindung der Formel IV

R¹-X (IV),

worin
R¹ die für die erfindungsgemäßen Pyrrole der Formel IIIa angegebene Bedeutung hat
X für Cl, Br oder I stehen,
und wenigstens 2 Äquivalente einer Base umsetzt. The invention also relates to a process for the preparation of the pyrrole compounds of the formula IIIa according to the invention, which is characterized in that a pyrrole compound of the formula (II)


wherein
R ² to R ^{4 have} the meaning given above for the pyrroles of the formula IIIa and
R ^{5 represents} hydrogen, alkoxycarbonyl, in particular t-butoxycarbonyl, ethoxycarbonyl or carboxyl
with a halogen compound of formula IV

R ¹ -X (IV),

wherein
R ^{1 has} the meaning given for the pyrroles of the formula IIIa according to the invention
X stands for Cl, Br or I,
and reacting at least 2 equivalents of a base.

Als geeignete Base kommt insbesondere KOH in Frage. Bevorzugt ist es, die Umsetzung in einem geeigneten Lösungsmittel wie beispielsweise in Dimethylsulfoxid (DMSO), Dimethylformamid (DMF) oder einer Mischung daraus durchzuführen. Bevorzugt erfolgt die Umsetzung bei einer Temperatur von 20-100°C, besonders bevorzugt bei 50-90°C, insbesondere bei 65-80°C. Im Falle von R⁵ in Formel II gleich Ethoxycarbonyl wird die Estergruppe in das entsprechende Alkalisalz der Pyrrolcarbonsäure verseift. Dieses kann aus wässriger Lösung durch Ansäuern gefällt und abfiltriert werden. KOH is particularly suitable as a suitable base. It is preferred to carry out the reaction in a suitable solvent, for example in dimethyl sulfoxide (DMSO), dimethylformamide (DMF) or a mixture thereof. The reaction is preferably carried out at a temperature of 20-100 ° C., particularly preferably at 50-90 ° C., in particular at 65-80 ° C. In the case of R ⁵ in formula II equal to ethoxycarbonyl, the ester group is saponified in the corresponding alkali metal salt of pyrrolic acid. This can be precipitated from an aqueous solution by acidification and filtered off.

Das Produkt kann dadurch in ausreichender Reinheit ohne aufwendige Kristallisation oder ähnliche Reinigungsschritte erhalten. The product can therefore be of sufficient purity without complex crystallization or similar cleaning steps.

Die Erfindung betrifft weiterhin die Verwendung der erfindungsgemäßen Squaryliumfarbstoffe als lichtabsorbierende Verbindungen in der Informationsschicht von einmal beschreibbaren optischen Datenträgern. The invention further relates to the use of the invention Squarylium dyes as light-absorbing compounds in the information layer of write-once optical data carriers.

Bevorzugt wird bei dieser Verwendung der optische Datenträger mit rotem Laserlicht, insbesondere mit einer Wellenlänge im Bereich von 600-680 nm beschrieben und gelesen. The optical data carrier with a red one is preferred for this use Laser light, especially described with a wavelength in the range of 600-680 nm and read.

Die Erfindung betrifft weiterhin die Verwendung von Squaryliumverbindungen als lichtabsorbierende Verbindung in der Informationsschicht von einmal beschreibbaren optischen Datenträgern, wobei der optische Datenträger mit rotem Laserlicht, insbesondere mit einer Wellenlänge im Bereich von 600-680 nm beschrieben und gelesen werden kann. The invention further relates to the use of squarylium compounds as light-absorbing compound in the information layer of writable once optical data carriers, the optical data carrier with red laser light, described in particular with a wavelength in the range of 600-680 nm and can be read.

Die Erfindung betrifft weiterhin einen optischen Datenträger, enthaltend ein vorzugsweise transparentes, Substrat, auf dessen Oberfläche eine mit Licht beschreibbare Informationsschicht, gegebenenfalls eine oder mehrere Reflexionsschichten und ein weiteres Substrat oder eine Schutzschicht aufgebracht sind, der mit rotem Licht, vorzugsweise mit einer Wellenlänge im Bereich von 600-680 nm, vorzugsweise Laserlicht, beschrieben und gelesen werden kann, wobei die Informationsschicht eine lichtabsorbierende Verbindung und gegebenenfalls ein Bindemittel enthält, dadurch gekennzeichnet, dass als lichtabsorbierende Verbindung wenigstens ein erfindungsgemäßer Squaryliumfarbstoff verwendet wird. The invention further relates to an optical data carrier containing one preferably transparent, substrate, on the surface of which a writable with light Information layer, possibly one or more reflection layers and one another substrate or a protective layer is applied, which with red light, preferably with a wavelength in the range of 600-680 nm, preferably Laser light, can be written and read, the information layer contains light-absorbing compound and optionally a binder, thereby characterized in that as a light-absorbing compound at least one Squarylium dye according to the invention is used.

Die lichtabsorbierende Verbindung sollte vorzugsweise thermisch veränderbar sein. Vorzugsweise erfolgt die thermische Veränderung bei einer Temperatur < 600°C, besonders bevorzugt bei einer Temperatur < 400°C, ganz besonders bevorzugt bei einer Temperatur < 300°C, insbesondere < 200°C. Eine solche Veränderung kann beispielsweise eine Zersetzung oder chemische Veränderung des chromophoren Zentrums der lichtabsorbierenden Verbindung sein. The light-absorbing compound should preferably be thermally changeable. The thermal change preferably takes place at a temperature <600 ° C., particularly preferably at a temperature <400 ° C, very particularly preferably at one Temperature <300 ° C, especially <200 ° C. Such a change can for example, a decomposition or chemical change in the chromophoric center of the light absorbing compound.

Ebenfalls ist es bevorzugt, dass die lichtabsorbierende Verbindung thermisch erst oberhalb von 100°C veränderbar ist. It is also preferred that the light-absorbing compound is first thermally is changeable above 100 ° C.

Die bevorzugten Ausführungsformen der lichtabsorbierenden Verbindungen im erfindungsgemäßen optischen Datenspeicher entsprechen den bevorzugten Ausführungsformen des erfindungsgemäßen Squaryliumfarbstoffs. The preferred embodiments of the light absorbing compounds in Optical data memories according to the invention correspond to the preferred ones Embodiments of the squarylium dye according to the invention.

In einer bevorzugten Form handelt es sich bei den verwendeten lichtabsorbierenden Verbindungen um solche der Formel (1a),
worin
R¹ für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, Cyclohexylmethyl, Benzyl, 4- Methoxybenzyl, 4-Trifluormethylbenzyl, 3-Trifluormethylbenzyl oder 3,5- Bis(trifluormethyl)benzyl steht,
R², R³ und R⁴ unabhängig voneinander für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, Phenyl, Acetyl oder Ethoxycarbonyl steht. In a preferred form, the light-absorbing compounds used are those of the formula (1a)
wherein
R ^{1 represents} hydrogen, methyl, ethyl, propyl, butyl, cyclohexylmethyl, benzyl, 4-methoxybenzyl, 4-trifluoromethylbenzyl, 3-trifluoromethylbenzyl or 3,5-bis (trifluoromethyl) benzyl,
R ² , R ³ and R ⁴ independently of one another represent hydrogen, methyl, ethyl, propyl, butyl, phenyl, acetyl or ethoxycarbonyl.

In einer besonders bevorzugten Form handelt es sich bei der verwendeten lichtabsorbierenden Verbindung um solche der Formel (Ia), worin
R¹ für 4-Trifluormethylbenzyl oder 3,5-Bis(trifluormethyl)benzyl, insbesondere 2-Trifluormethylbenzyl steht,
R² und R⁴ unabhängig voneinander für Methyl, Ethyl oder Phenyl, insbesondere für Methyl oder Ethyl stehen, und
R³ für Wasserstoff, Ethyl, Acetyl oder Ethoxycarbonyl, insbesondere Ethyl steht. In a particularly preferred form, the light-absorbing compound used is that of the formula (Ia) in which
R ^{1 represents} 4-trifluoromethylbenzyl or 3,5-bis (trifluoromethyl) benzyl, in particular 2-trifluoromethylbenzyl,
R ² and R ⁴ independently of one another represent methyl, ethyl or phenyl, in particular methyl or ethyl, and
R ^{3 represents} hydrogen, ethyl, acetyl or ethoxycarbonyl, in particular ethyl.

Für den erfindungsgemäßen, einmal beschreibbaren optischen Datenträger, der mit dem Licht eines roten Lasers beschrieben und gelesen wird, sind solche lichtabsorbierenden Verbindungen bevorzugt, deren Absorptionsmaximum λ_max im Bereich 500 bis 650 nm liegt, wobei die Wellenlänge λ_1/2, bei der die Extinktion in der langwelligen Flanke des Absorptionsmaximums der Wellenlänge λ_max2 die Hälfte des Extinktionswerts bei λ_max beträgt, und die Wellenlänge λ_1/10, bei der die Extinktion in der langwelligen Flanke des Absorptionsmaximums der Wellenlänge λ_max ein Zehntel des Extinktionswerts bei λ_max beträgt, vorzugsweise jeweils nicht weiter als 60 nm auseinander liegen. Bevorzugt weist eine solche lichtabsorbierende Verbindung bis zu einer Wellenlänge von 750 nm, besonders bevorzugt 800 nm, ganz besonders bevorzugt 850 nm, kein längerwelliges Maximum λ_max3 auf. For the once writable optical data carrier according to the invention, which is written and read with the light of a red laser, those light-absorbing compounds are preferred whose absorption maximum λ _{max is} in the range 500 to 650 nm, the wavelength λ _1/2 at which the Absorbance in the long-wave flank of the absorption maximum of the wavelength λ _max2 is half the extinction _value at λ _max , and the wavelength λ _1/10 , at which the extinction in the long-wave flank of the absorption maximum of the wavelength λ _{max is} one tenth of the extinction value at λ _max , preferably not more than 60 nm apart. Such a light-absorbing compound preferably has no longer-wavelength maximum λ _max3 up to a wavelength of 750 nm, particularly preferably 800 nm, very particularly preferably 850 nm.

Bevorzugt sind lichtabsorbierende Verbindungen mit einem Absorptionsmaximum λ_max von 510 bis 620 nm. Light-absorbing compounds with an absorption maximum λ _max of 510 to 620 nm are preferred.

Besonders bevorzugt sind lichtabsorbierende Verbindungen mit einem Absorptionsmaximum λ_max von 530 bis 610 nm. Light-absorbing compounds with an absorption maximum λ _max of 530 to 610 nm are particularly preferred.

Ganz besonders bevorzugt sind lichtabsorbierende Verbindungen mit einem Absorptionsmaximum λ_max von 550 bis 600 nm. Light-absorbing compounds with an absorption maximum λ _max of 550 to 600 nm are very particularly preferred.

Bevorzugt liegen bei diesen lichtabsorbierenden Verbindungen λ_1/2 und λ_1/10, so wie sie oben definiert sind, nicht weiter als 50 nm, besonders bevorzugt nicht weiter als 40 nm, ganz besonders bevorzugt nicht weiter als 30 nm auseinander. These light-absorbing compounds λ _1/2 and λ _1/10 , as defined above, are preferably not more than 50 nm apart, more preferably not more than 40 nm apart, very particularly preferably not more than 30 nm apart.

Die lichtabsorbierenden Verbindungen weisen beim Absorptionsmaximum λ_max vorzugsweise einen molaren Extinktionskoeffizienten ε > 60 000 l/mol cm, bevorzugt > 80 000 l/mol cm, besonders bevorzugt > 100 000 l/mol cm, ganz besonders bevorzugt > 120 000 l/mol cm auf. At the absorption maximum λ _{max, the} light-absorbing compounds preferably have a molar extinction coefficient ε> 60,000 l / mol cm, preferably> 80,000 l / mol cm, particularly preferably> 100,000 l / mol cm, very particularly preferably> 120,000 l / mol cm on.

Besonders geeignete Squaryliumverbindungen sind solche, bei denen die Dipolmomentänderung Δµ = |µ_g-µ_ag|, d. h. die positive Differenz der Dipolmomente im Grundzustand und ersten angeregten Zustand, möglichst klein ist, vorzugsweise < 5 D, besonders bevorzugt < 2 D. Ein Verfahren zur Ermittlung solcher Dipolmomentänderung Δµ ist beispielsweise in F. Würthner et al., Angew. Chem. 1997, 109, 2933 und in der dort zitierten Literatur angegeben. Eine geringe Solvatochromie (Dioxan/DMF) ist ebenfalls ein geeignetes Auswahlkriterium. Bevorzugt sind Squaryliumverbindungen, deren Solvatochromie Δλ = |λ_DMF-λ_Dioxan|, d. h. die positive Differenz der Absorptionswellenlängen in den Lösungsmitteln Dimethylformamid und Dioxan, < 20 nm, besonders bevorzugt < 10 nm, ganz besonders bevorzugt < 5 nm ist. Particularly suitable squarylium compounds are those in which the dipole moment change Δµ = | µ _g -µ _ag |, ie the positive difference between the dipole moments in the ground state and the first excited state, is as small as possible, preferably <5 D, particularly preferably <2 D. One method to determine such a dipole moment change Δµ is described, for example, in F. Würthner et al., Angew. Chem. 1997, 109, 2933 and in the literature cited therein. Low solvatochromism (dioxane / DMF) is also a suitable selection criterion. Squarylium compounds are preferred whose solvatochromism Δλ = | λ _DMF -λ _dioxane |, ie the positive difference in the absorption wavelengths in the solvents dimethylformamide and dioxane, <20 nm, particularly preferably <10 nm, very particularly preferably <5 nm.

Die Absorptionsspektren werden vorzugsweise in Lösung gemessen. The absorption spectra are preferably measured in solution.

Die erfindungsgemäß eingesetzten lichtabsorbierenden Verbindungen ermöglichen vorzugsweise eine Reflektivität von > 10% des optischen Datenträgers im unbeschriebenen Zustand sowie eine genügend hohe Absorption zur thermischen Degradation der Informationsschicht bei punktueller Beleuchtung mit fokussiertem Licht, wenn die Lichtwellenlänge im Bereich von 600 bis 680 nm liegt. Der Kontrast zwischen beschriebenen und unbeschriebenen Stellen auf dem Datenträger wird durch die Reflektivitätsänderung der Amplitude als auch der Phase des einfallenden Lichts durch die nach der thermischen Degradation veränderten optischen Eigenschaften der Informationsschicht realisiert. The light-absorbing compounds used according to the invention enable preferably a reflectivity of> 10% of the optical data carrier in the undescribed condition and a sufficiently high absorption for thermal Degradation of the information layer with selective lighting with focused light, when the light wavelength is in the range of 600 to 680 nm. The contrast between written and blank areas on the data carrier by changing the reflectivity of the amplitude as well as the phase of the incident Light through the optical changes after thermal degradation Properties of the information layer realized.

Die erfindungsgemäßen Squaryliumfarbstoffe werden auf den optischen Datenträger vorzugsweise durch Spin-coaten aufgebracht. Sie können untereinander oder aber mit anderen Farbstoffen mit ähnlichen spektralen Eigenschaften gemischt werden. Die Informationsschicht kann neben den erfindungsgemäßen Squaryliumfarbstoffen Additive enthalten wie Bindemittel, Netzmittel, Stabilisatoren, Verdünner und Sensibilisatoren sowie weitere Bestandteile. The squarylium dyes according to the invention are on the optical data carrier preferably applied by spin coating. You can with each other or with other dyes with similar spectral properties can be mixed. The Information layer can in addition to the squarylium dyes according to the invention Contain additives such as binders, wetting agents, stabilizers, thinners and Sensitizers and other components.

Der erfindungsgemäße optische Datenspeicher kann neben der Informationsschicht weitere Schichten wie Metallschichten, dielektrische Schichten sowie Schutzschichten tragen. Metalle und dielektrische Schichten dienen u. a. zur Einstellung der Reflektivität und des Wärmehaushalts. Metalle können je nach Laserwellenlänge Gold, Silber, Aluminium u. a. sein. Dielektrische Schichten sind beispielsweise Siliziumdioxid oder Siliciumnitrid. Schutzschichten sind, beispielsweise photohärtbare, Lacke, (drucksensitive) Kleberschichten und Schutzfolien. The optical data storage device according to the invention can be used in addition to the information layer other layers such as metal layers, dielectric layers as well Wear protective layers. Metals and dielectric layers serve u. a. to adjust the Reflectivity and the heat balance. Metals can vary depending on the laser wavelength Gold, silver, aluminum and. a. his. Dielectric layers are for example Silicon dioxide or silicon nitride. Protective layers are, for example photocurable, Varnishes, (pressure sensitive) adhesive layers and protective films.

Drucksensitive Kleberschichten bestehen hauptsächlich aus Acrylklebern. Nitto Denko DA-8320 oder DA-8310, in Patent JP-A 11-273147 offengelegt, können beispielsweise für diesen Zweck verwendet werden. Pressure-sensitive adhesive layers mainly consist of acrylic adhesives. Nitto Denko DA-8320 or DA-8310, disclosed in patent JP-A 11-273147, can can be used for this purpose, for example.

Der erfindungsgemäße optische Datenträger weist beispielsweise folgenden Schichtaufbau auf (vgl. Fig. 2): ein vorzugsweise transparentes Substrat (11), eine Informationsschicht (12), gegebenenfalls eine Reflexionsschicht (13), gegebenenfalls eine Kleberschicht (14), ein weiteres vorzugsweise transparentes Substrat (15). Vorzugsweise wird in Fig. 2 das Substrat (15) ersetzt durch eine Schichtenfolge (13), (12) und (11). The optical data carrier according to the invention has, for example, the following layer structure (cf. FIG. 2): a preferably transparent substrate ( 11 ), an information layer ( 12 ), optionally a reflection layer ( 13 ), optionally an adhesive layer ( 14 ), another preferably transparent substrate ( 15 ). Preferably, the substrate (15) in Fig. 2 is replaced by a layer sequence (13), (12) and (11).

Alternativ kann der Aufbau des optischen Datenträgers:

• - mehrere Informationsschichten enthalten, die bevorzugt durch geeignete Schichten getrennt sind. Besonders bevorzugt als Trennschichten sind dabei photohärtbare Lacke, Kleberschichten, dielektrische Schichten oder Reflexionsschichten.

Alternatively, the structure of the optical data carrier can be:

• - Contain several information layers, which are preferably separated by suitable layers. Photocurable lacquers, adhesive layers, dielectric layers or reflection layers are particularly preferred as separating layers.

Die in Fig. 1, Fig. 2 und Fig. 3 dargestellten Pfeile stellen den Weg des eingestrahlten Lichtes dar. The arrows shown in Fig. 1, Fig. 2 and Fig. 3 represent the path of the incident light.

Die Erfindung betrifft weiterhin mit rotem Licht, insbesondere rotem Laserlicht besonders bevorzugt solches mit einer Wellenlänge bei 600-680 nm beschriebene erfindungsgemäße optische Datenträger. The invention further relates to red light, in particular red laser light particularly preferably those described with a wavelength at 600-680 nm optical data carrier according to the invention.

Die Erfindung betrifft ebenfalls einen einmal beschreibbaren optischen Datenträger, der in der Informationsschicht als lichtabsorbierende Verbindung mindestens einen Phthalocyaninfarbstoff enthält, sowie ein Verfahren zu seiner Herstellung. The invention also relates to a write-once optical data carrier, at least one in the information layer as a light-absorbing compound Contains phthalocyanine dye, and a process for its preparation.

Aufgabe der Erfindung ist demnach die Bereitstellung geeigneter Verbindungen, welche die hohen Anforderungen (wie Lichtstabilität, günstiges Signal-Rausch-Verhältnis, schädigungsfreies Aufbringen auf das Substratmaterial, u. ä.) für die Verwendung in der Informationsschicht in einem einmal beschreibbaren optischen Datenträger insbesondere für hochdichte beschreibbare optische Datenspeicher-Formate in einem Laserwellenlängenbereich von 360 bis 460 nm erfüllen. The object of the invention is accordingly to provide suitable compounds, which meet the high requirements (such as light stability, favorable Signal-to-noise ratio, damage-free application to the substrate material, u. Ä.) for the Use in the information layer in a write-once optical Data carriers in particular for high-density writable optical data storage formats meet a laser wavelength range of 360 to 460 nm.

Überraschender Weise wurde gefunden, dass lichtabsorbierende Verbindungen spezieller Phthalocyanine das oben genannte Anforderungsprofil besonders gut erfüllen können. Phthalocyanine zeigen eine intensive Absorption in dem für den Laser wichtigen Wellenbereich 360-460 nm, die sogenannte B- oder Soret-Bande. Surprisingly, it was found that light absorbing compounds special phthalocyanines meet the above-mentioned requirement profile particularly well can. Phthalocyanines show an intense absorption in that for the laser important wave range 360-460 nm, the so-called B or Soret band.

Die vorliegende Erfindung betrifft daher einen optischen Datenträger, enthaltend ein vorzugsweise transparentes, gegebenenfalls schon mit einer oder mehreren Reflexionsschichten beschichtetes Substrat, auf dessen Oberfläche eine mit Licht beschreibbare Informationsschicht, gegebenenfalls eine oder mehrere Reflexionsschichten und gegebenenfalls eine Schutzschicht oder ein weiteres Substrat oder eine Abdeckschicht aufgebracht sind, der mit blauem Licht, vorzugsweise Laserlicht, besonders bevorzugt Licht mit einer Wellenlänge von 360-460 nm, insbesondere 380-420 nm ganz besonders bevorzugt bei 390-410 nm oder mit infrarotem Licht, vorzugsweise Laserlicht, besonders bevorzugt Licht mit einer Wellenlänge von 760-830 nm, beschrieben und gelesen werden kann, wobei die Informationsschicht eine lichtabsorbierende Verbindung und gegebenenfalls ein Bindemittel enthält, dadurch gekennzeichnet, dass als lichtabsorbierende Verbindung wenigstens ein Phthalocyanin der Formel (I) verwendet wird


worin
Me für ein zweifach axial substituiertes Metallatom aus der Gruppe Si, Ge und Sn steht,
Pc für ein unsubstituiertes Phthalocyanin steht und
X¹ und X² unabhängig voneinander für Brom oder Iod stehen und X¹ zusätzlich für Chlor stehen kann. The present invention therefore relates to an optical data carrier, comprising a preferably transparent substrate, optionally already coated with one or more reflection layers, on the surface of which an information layer which can be written on with light, optionally one or more reflection layers and optionally a protective layer or a further substrate or a covering layer are applied are those with blue light, preferably laser light, particularly preferably light with a wavelength of 360-460 nm, in particular 380-420 nm, very particularly preferably at 390-410 nm or with infrared light, preferably laser light, particularly preferably light with a wavelength of 760-830 nm, can be described and read, the information layer containing a light-absorbing compound and optionally a binder, characterized in that at least one phthalocyanine of the formula (I) is used as the light-absorbing compound


wherein
Me stands for a double axially substituted metal atom from the group Si, Ge and Sn,
Pc stands for an unsubstituted phthalocyanine and
X ¹ and X ^{2 are} independently bromine or iodine and X ^{1 can} additionally represent chlorine.

Bevorzugt sind dabei Phthalocyanine der Formel (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie), (If), (Ig) und (Ih)


Phthalocyanines of the formula (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie), (If), (Ig) and (Ih) are preferred.

Die Formeln (Ic) und (If) bis (Ih) sind so zu verstehen, dass die beiden Halogen- Atome entweder beide oberhalb der Ringebene des Phthalocyanins oder jeweils eines oberhalb und eines unterhalb der Ringebene des Phthalocyanins liegen. The formulas (Ic) and (If) to (Ih) are to be understood such that the two halogen Atoms either both above the ring plane of the phthalocyanine or one each are above and one below the ring plane of the phthalocyanine.

Die erfindungsgemäß verwendeten Phthalocyanine sind beispielsweise aus J. N. Esposito, L. E. Sutton, M. E. Kenney, Inorg. Chem. 6, 1967, 1116 und W. J. Kroenke, M. E. Kenney, Inorg. Chem. 3, 1964, 696 bekannt oder können wie dort beschrieben hergestellt werden. The phthalocyanines used according to the invention are, for example, from J.N. Esposito, L.E. Sutton, M.E. Kenney, Inorg. Chem. 6, 1967, 1116 and W. J. Kroenke, M.E. Kenney, Inorg. Chem. 3, 1964, 696 known or as there described.

Grundsätzlich können sie nach bekannten Methoden hergestellt werden, z. B.:

• - durch Kernsynthese aus Phthalodinitril oder Amino-imino-isoindol in Gegenwart der entsprechenden Metallhalogenide,
• - gegebenenfalls deren Umsetzung mit Wasser in geeigneten Lösungsmitteln, beispielsweise Pyridin, zu Phthalocyaninen der Formel (I) mit X¹ = X² = OH,
• - gegebenenfalls Austausch der axialen Substituenten X¹ = X² = Halogenid durch entsprechende andere Halogenide,
• - gegebenenfalls Austausch der axialen Substituenten X¹ = X² = OH durch die entsprechenden Halogenide durch Umsetzung mit HX¹/HX²,
• - gegebenenfalls durch Oxidation eines nicht axial substituierten Phthalocyanins der Formel (II)
  
  MePc (II),
  
  mit Brom, Iod, Bromchlorid oder Iodbromid.

Basically, they can be made by known methods, e.g. B .:

• by nuclear synthesis from phthalonitrile or aminoimino-isoindole in the presence of the corresponding metal halides,
• optionally their reaction with water in suitable solvents, for example pyridine, to give phthalocyanines of the formula (I) where X ¹ = X ² = OH,
• - if necessary, exchange of the axial substituents X ¹ = X ² = halide with corresponding other halides,
• - if necessary, exchange of the axial substituents X ¹ = X ² = OH by the corresponding halides by reaction with HX ¹ / HX ² ,
• - optionally by oxidation of a non-axially substituted phthalocyanine of the formula (II)
  
  MePc (II),
  
  with bromine, iodine, bromine chloride or iodobromide.

Die Phthalocyanine der Formel (II), vorzugsweise solche mit Me = Sn, werden beispielsweise hergestellt durch Reduktion von Phthalocyaninen der Formel (I), vorzugsweise mit Me = Sn, worin X¹ und X² für Halogen, beispielsweise für Chlor stehen. Ein geeignetes Reduktionsmittel ist beispielsweise Natriumtetrahydroborat (NaBH₄). The phthalocyanines of the formula (II), preferably those with Me = Sn, are prepared, for example, by reducing phthalocyanines of the formula (I), preferably with Me = Sn, in which X ¹ and X ^{2 are} halogen, for example chlorine. A suitable reducing agent is, for example, sodium tetrahydroborate (NaBH ₄ ).

Die lichtabsorbierende Verbindungen sind thermisch veränderbar. Vorzugsweise erfolgt die thermische Veränderung bei einer Temperatur von < 600°C. Eine solche Veränderung kann beispielsweise eine Zersetzung oder chemische Veränderung des chromophoren Zentrums der lichtabsorbierenden Verbindung sein. The light absorbing compounds are thermally changeable. Preferably the thermal change takes place at a temperature of <600 ° C. Such Change can be, for example, a decomposition or chemical change in the chromophoric center of the light absorbing compound.

Die beschriebenen lichtabsorbierenden Substanzen garantieren eine genügend hohe Reflektivität des optischen Datenträgers im unbeschriebenen Zustand sowie eine genügend hohe Absorption zur thermischen Degradation der Informationsschicht bei punktueller Beleuchtung mit fokussiertem blauem Licht, insbesondere Laserlicht, vorzugsweise mit einer Lichtwellenlänge im Bereich von 360 bis 460 nm. Der Kontrast zwischen beschriebenen und unbeschriebenen Stellen auf dem Datenträger wird durch die Reflektivitätsänderung der Amplitude als auch der Phase des einfallenden Lichts durch die nach der thermischen Degradation veränderten optischen Eigenschaften der Informationsschicht realisiert. The light-absorbing substances described guarantee a sufficiently high level Reflectivity of the optical data carrier in the blank state and a sufficiently high absorption for the thermal degradation of the information layer selective lighting with focused blue light, especially laser light, preferably with a light wavelength in the range from 360 to 460 nm Contrast between written and blank areas on the data carrier is the reflectivity change of the amplitude as well as the phase of the incident light due to the optical change after thermal degradation Properties of the information layer realized.

D. h. bevorzugt kann der optische Datenträger mit Laserlicht einer Wellenlänge von 360-460 nm beschrieben und gelesen werden. I.e. the optical data carrier can preferably be laser light with a wavelength of 360-460 nm can be written and read.

Der optische Datenträger kann ebenso mit infrarotem Licht insbesondere mit Laserlicht einer Wellenlänge von 760-830 nm beschrieben und gelesen werden, wobei dann vorzugsweise Groove-Abstand und -Geometrie der Wellenlänge und numerischen Apertur angepasst werden. The optical data carrier can also be used with infrared light Laser light with a wavelength of 760-830 nm can be written and read, whereby then preferably groove distance and geometry of the wavelength and numerical aperture can be adjusted.

Die Erfindung betrifft weiterhin die Verwendung der Phthalocyanine der Formel (I) als lichtabsorbierende Verbindungen in der Informationsschicht optischer Speichermedien. The invention further relates to the use of the phthalocyanines of the formula (I) optical as light-absorbing compounds in the information layer Storage media.

Ebenfalls betrifft die Erfindung die Verwendung der Phthalocyanine der Formel (I) zur Herstellung von optischen Speichermedien. Bevorzugt kommen die Phthalocyanine in der Informationsschicht als lichtabsorbierende Verbindungen zum Einsatz. The invention also relates to the use of the phthalocyanines of the formula (I) for the production of optical storage media. Preferably come Phthalocyanines are used in the information layer as light-absorbing compounds.

Die bei diesen Verwendungen besonders bevorzugten eingesetzten Phthalocyanine besitzen einen Gehalt von mehr als 90 Gew.-%, insbesondere mehr als 95 Gew.-%, besonders bevorzugt mehr als 98 Gew.-%, bezogen auf das Phthalocyanin der Formel (I). The phthalocyanines particularly preferred in these uses have a content of more than 90% by weight, in particular more than 95% by weight, particularly preferably more than 98% by weight, based on the phthalocyanine of the formula (I).

Die Erfindung betrifft weiterhin eine partikuläre Feststoffpräparation eines Phthalocyanins der Formel (I), dadurch gekennzeichnet, dass die Partikel eine mittlere Teilchengröße von 0,5 µm bis 10 mm aufweisen. The invention further relates to a particulate solid preparation of a Phthalocyanine of formula (I), characterized in that the particles have a medium Have particle size of 0.5 microns to 10 mm.

In einer bevorzugten Ausführungsform der partikulären Feststoffpräparationen sind solche bevorzugt, die eine mittlere Teilchengröße von 0,5 bis 20 µm, insbesondere 1 bis 10 µm aufweisen - im folgenden feinteiliges Pulver genannt. Solche feinteiligen Pulver können beispielsweise durch Mahlen hergestellt werden. In a preferred embodiment, the particulate solid preparations are preferred those which have an average particle size of 0.5 to 20 μm, in particular 1 have up to 10 µm - hereinafter referred to as finely divided powder. Such fine-grained Powders can be produced, for example, by grinding.

Ebenfalls bevorzugt sind die partikulären Feststoffpräparationen mit einer mittleren Teilchengröße von 50 bis 300 µm - im folgenden feinkristalline Form genannt. The particulate solid preparations with a medium one are also preferred Particle size from 50 to 300 microns - hereinafter called fine crystalline form.

Weiterhin bevorzugte partikuläre Feststoffpräparationen sind solche mit einer mittleren Teilchengröße von 50 µm bis 10 mm, vorzugsweise 100 µm bis 800 µm, die als Agglomerate oder Konglomerate von Primärpartikel einen partikulären Formkörper bilden. Solche Formkörper können beispielsweise die Form von Tropfen, Himbeeren, Schuppen oder Stäbchen haben - nachfolgend als Granulate bezeichnet. Further preferred particulate solid preparations are those with a average particle size of 50 microns to 10 mm, preferably 100 microns to 800 microns, which as Agglomerates or conglomerates of primary particles form a particulate shaped body form. Such moldings can, for example, take the form of drops, raspberries, Have scales or sticks - hereinafter referred to as granules.

Die Teilchengröße der feinkristallinen Form kann beispielsweise durch die Syntheseparameter eingestellt werden. Durch beispielsweise rasches Aufheizen, beispielsweise im Bereich von 30 bis 60 min, der Mischung der Komponenten (Phthalodinitril bzw. Amino-imino-isoindol und das entsprechende Metallhalogenid im entsprechenden Lösungsmittel) auf die Reaktionstemperatur, beispielsweise von 160 bis 220°C, wird bevorzugt eine feinteilige Form gebildet. Ein ähnliches Ergebnis wird erzielt, wenn das Metallhalogenid erst bei Reaktionstemperatur, beispielsweise bei 160 bis 190°C, der Reaktionsmischung (Phthalodinitril bzw. Amino-imino-isoindol im entsprechenden Lösungsmittel vorgelegt) zugesetzt wird. Durch beispielsweise langsames Aufheizen, beispielsweise im Bereich von 65 bis 250 min, der Mischung der Komponenten auf die Reaktionstemperatur, beispielsweise 160 bis 220°C, wird bevorzugt eine grobteilige Form gebildet. The particle size of the fine crystalline form can be determined, for example, by the Synthesis parameters can be set. For example, by rapid heating, for example in the range from 30 to 60 min, the mixture of the components (phthalonitrile or amino-imino-isoindole and the corresponding metal halide in appropriate solvent) to the reaction temperature, for example from 160 to 220 ° C, a fine-particle shape is preferably formed. A similar result is achieved if the metal halide only at the reaction temperature, for example at 160 to 190 ° C, the reaction mixture (phthalonitrile or amino-imino-isoindole im appropriate solvent submitted) is added. For example slow heating, for example in the range from 65 to 250 min, of the mixture of Components to the reaction temperature, for example 160 to 220 ° C, is preferably formed a coarse form.

Die erfindungsgemäßen partikulären Feststoffpräparationen enthalten vorzugsweise

80-100 Gew.-%, bevorzugt 95-100% Phthalocyanin der Formel I,
0,1-1,0 Gew.-%, bevorzugt 0,1-0,5 Gew.-%, Restfeuchte,
0-10 Gew.-%, anorganische Salze,
0-10 Gew.-%, bevorzugt 0-5 Gew.-%, weitere Zusätze wie beispielsweise Dispergiermittel, Tenside und/oder Netzmittel,

wobei die Prozentangaben jeweils auf die Präparation bezogen sind und wobei die Summe der genannten Anteile 100% ergibt. The particulate solid preparations according to the invention preferably contain

80-100% by weight, preferably 95-100% phthalocyanine of the formula I,
0.1-1.0% by weight, preferably 0.1-0.5% by weight, residual moisture,
0-10% by weight, inorganic salts,
0-10% by weight, preferably 0-5% by weight, further additives such as dispersants, surfactants and / or wetting agents,

where the percentages are based in each case on the preparation and the sum of the proportions mentioned is 100%.

Die erfindungsgemäßen festen Präparationen sind vorzugsweise staubarm, rieselfähig und zeichnen sich durch eine gute Lagerstabilität aus. The solid preparations according to the invention are preferably low-dust, free-flowing and are characterized by good storage stability.

Die Herstellung der Granulate kann auf verschiedene Art und Weise erfolgen, z. B. durch Sprühtrocknungsgranulierung, Wirbelschicht-Sprühgranulation, Wirbelschicht- Aufbau-Granulation oder Pulver-Wirbelschicht-Agglomeration. The granules can be produced in various ways, e.g. B. by spray drying granulation, fluidized bed spray granulation, fluidized bed Build-up granulation or powder fluidized bed agglomeration.

Bevorzugt ist die Granulierung durch Sprühtrocknung, wobei als Sprühorgan unter anderem sowohl Rotationsscheiben als auch Einstoff- bzw. Zweistoffdüsen in Frage kommen. Bevorzugt ist die Einstoffdüse, insbesondere die Drallkammerdüse, die vorzugsweise mit einem Speisedruck von 20-80 bar betrieben wird. Preference is given to granulation by spray drying, using as the spray element other both rotating disks as well as single or two-substance nozzles in question come. The single-component nozzle, in particular the swirl chamber nozzle, is preferred is preferably operated with a feed pressure of 20-80 bar.

Die Eintritts- und die Austrittstemperatur bei der Sprühtrocknung richten sich nach der erwünschten Restfeuchte, nach sicherheitstechnischen Maßnahmen sowie nach ökonomischen Gesichtspunkten. Die Eintrittstemperatur liegt vorzugsweise bei 120-200°C, insbesondere bei 140-180°C, und die Austrittstemperatur vorzugsweise bei 40-80°C. The inlet and outlet temperatures for spray drying depend on each other the desired residual moisture, according to safety measures as well as economic considerations. The inlet temperature is preferably 120-200 ° C, especially at 140-180 ° C, and the outlet temperature preferably at 40-80 ° C.

Bei der Herstellung der Granulate geht man im Allgemeinen so vor, dass man den Farbstoff-Nutschkuchen ggf. mit Hilfsmitteln und Zusätzen in einem Rührkessel intensiv vermischt. Bevorzugt zerkleinert man die Kristalle der Suspension in einer Mühle, z. B. einer Perlmühle, so dass man eine feinteilige verdüsbare Suspension erhält. When manufacturing the granules, the general procedure is to use the Dye filter cake with aids and additives in a stirred kettle if necessary intensely mixed. The crystals of the suspension are preferably comminuted in one Mill, e.g. B. a bead mill, so that you have a finely divided atomizable suspension receives.

In einer bevorzugten Ausführungsform handelt es sich bei der Farbstoff-Suspension um eine wässrige Suspension. Die Granulierung erfolgt bei der Sprühtrocknung. Die Erfindung betrifft weiterhin feste Formkörper wie Tabletten, Stangen usw. enthaltend ein Phthalocyanin der Formel (I), vorzugsweise in einer Menge von mehr als 90 Gew.-%, insbesondere mehr als 95 Gew.-%, vorzugsweise mehr als 98 Gew.-%, bezogen auf den Formkörper. Weitere Zutaten der festen Formkörper können Bindemittel sein. Vorzugsweise ergänzen sich die Summen von Phthalocyanin der Formel (I) und Bindemittel zu mehr als 95 Gew.-%, vorzugsweise zu mehr als 99 Gew.-%. In a preferred embodiment, the dye suspension an aqueous suspension. The granulation takes place during spray drying. The invention further relates to solid moldings such as tablets, bars, etc. containing a phthalocyanine of formula (I), preferably in an amount of more than 90% by weight, in particular more than 95% by weight, preferably more than 98% by weight, based on the molded body. Other ingredients of the solid moldings can Be a binder. The sums of phthalocyanine preferably complement each other Formula (I) and binder to more than 95 wt .-%, preferably more than 99% by weight.

Solche Formkörper können beispielsweise durch Verpressen des Phthalocyanins der Formel (I) gegebenenfalls in Gegenwart von Bindemitteln bei einem Druck von 5 bis 50 bar, vorzugsweise 10 bis 20 bar hergestellt werden. Such moldings can, for example, by pressing the phthalocyanine Formula (I) optionally in the presence of binders at a pressure of 5 to 50 bar, preferably 10 to 20 bar.

Die Erfindung betrifft ebenfalls Dispersionen, vorzugsweise wässrige Dispersionen, enthaltend einen Metallkomplex der Formel (I), vorzugsweise in einer Menge von 10 bis 90 Gew.-%, bezogen auf die Dispersion. Als Dispergatoren kommen beispielsweise in Frage: polymere Dispergiermittel auf Basis Acrylat, Urethane oder langkettiger Polyoxyethylenverbindungen. Geeignete Produkte sind beispielsweise: Solsperse 32000 oder Solsperse 38000 von der Fa. Avecia. The invention also relates to dispersions, preferably aqueous dispersions, containing a metal complex of formula (I), preferably in an amount of 10 up to 90 wt .-%, based on the dispersion. Come as dispersants for example in question: polymeric dispersants based on acrylate, urethane or long chain polyoxyethylene compounds. Suitable products include: Solsperse 32000 or Solsperse 38000 from Avecia.

Die Erfindung betrifft weiterhin ein Verfahren zum Beschichten von Substraten mit den Phthalocyaninen der Formel (I). Sie erfolgt vorzugsweise durch Spin-coaten, Sputtern oder Vakuumbedampfung. Durch Vakuumbedampfung oder Sputtern, insbesondere Vakuumbedampfung, lassen sich insbesondere die Phthalocyanine der Formeln (Ia) bis (Ih) auftragen. The invention further relates to a method for coating substrates with the phthalocyanines of the formula (I). It is preferably done by spin coating, Sputtering or vacuum evaporation. By vacuum evaporation or sputtering, vacuum evaporation in particular, the phthalocyanines in particular Apply formulas (Ia) to (Ih).

Ausgangsmaterial für solche Beschichtungen durch Sputtern oder Vakuumbedampfung sind alle oben genannten Formen der Phthalocyanine der Formel (I), d. h. feinteilige Pulver, feinkristalline Formen oder Granulate, partikuläre Feststoffpräparationen, feste Formkörper und Dispersionen. Letztere dienen insbesondere dazu, die Phthalocyanine feinteilig auf eine Oberfläche aufzubringen, von der aus sie dann durch Sputtern oder Vakuumbedampfung auf das Substrat aufgebracht werden können. Starting material for such coatings by sputtering or Vacuum evaporation are all of the above-mentioned forms of the phthalocyanines of formula (I), i.e. H. finely divided powders, fine crystalline forms or granules, particulate Solid preparations, solid moldings and dispersions. The latter serve in particular the Apply phthalocyanines in fine particles to a surface from which they can then be applied can be applied to the substrate by sputtering or vacuum evaporation can.

Bevorzugt für diese Prozeduren sind Reinheitsgrade der Phthalocyanine größer 50%, besonders bevorzugt größer 85% und ganz besonders bevorzugt größer 90%, insbesondere größer 95% bzw. größer 98%. Purity degrees of the phthalocyanines greater than 50% are preferred for these procedures, particularly preferably greater than 85% and very particularly preferably greater than 90%, in particular greater than 95% or greater than 98%.

Die Phthalocyanine können untereinander oder aber mit anderen Farbstoffen mit ähnlichen spektralen Eigenschaften gemischt werden. Die Informationsschicht kann neben den Phthalocyaninen Additive wie Bindemittel, Netzmittel, Stabilisatoren, Verdünner und Sensibilisatoren sowie weitere Bestandteile enthalten. The phthalocyanines can with each other or with other dyes similar spectral properties are mixed. The information layer can in addition to the phthalocyanines, additives such as binders, wetting agents, stabilizers, Contain thinners and sensitizers and other ingredients.

Die Erfindung betrifft weiterhin eine Apparatur zum Aufdampfen von lichtabsorbierenden Verbindungen auf ein Substrat zur Herstellung von optischen Speichermedien, die dadurch gekennzeichnet ist, dass der Farbstoff bei niedrigem Hintergrunddruck durch Erwärmen verdampft und auf dem Substrat abgeschieden werden kann. Der Hintergrunddruck liegt unter 10^-1 Pa, bevorzugt unter 10^-3 Pa, besonders bevorzugt unter 10^-4 Pa. Das Erwärmen des Farbstoffs geschieht bevorzugt durch resistives Heizen oder durch Mikrowellenabsorption. The invention further relates to an apparatus for evaporating light-absorbing compounds onto a substrate for producing optical storage media, which is characterized in that the dye can be evaporated by heating at low background pressure and deposited on the substrate. The background pressure is below 10 ^-1 Pa, preferably below 10 ^-3 Pa, particularly preferably below 10 ^-4 Pa. The dye is preferably heated by resistive heating or by microwave absorption.

Die Erfindung betrifft insbesondere einen optischen Datenträger wie er oben beschrieben ist, wobei die lichtabsorbierende Verbindung der Formel (I), gegebenenfalls zusammen mit den oben genannten Additiven eine Informationsschicht bildet, die optisch amorph ist. Unter amorph ist zu verstehen, dass lichtmikroskopisch keine Kristallite beobachtet werden können und mit Röntgenstrahlung keine Bragg-Reflexe sondern nur ein amorpher Halo zu beobachten ist. The invention particularly relates to an optical data carrier as described above is described, wherein the light-absorbing compound of formula (I), possibly forms an information layer together with the additives mentioned above, which is optically amorphous. Amorphous is understood to mean that none under the light microscope Crystallites can be observed and no Bragg reflections with X-rays only an amorphous halo can be observed.

Der optische Datenspeicher kann neben der Informationsschicht weitere Schichten wie Metallschichten, dielektrische Schichten sowie Schutzschichten tragen. Metalle und dielektrische Schichten dienen u. a. zur Einstellung der Reflektivität und des Wärmehaushalts. Metalle können je nach Laserwellenlänge Gold, Silber, Aluminium, Legierungen u. a. sein. Dielektrische Schichten sind beispielsweise Siliziumdioxid und Siliziumnitrid. Schutzschichten sind, beispielsweise photohärtbare, Lacke, Kleberschichten und Schutzfolien. In addition to the information layer, the optical data storage device can contain further layers such as metal layers, dielectric layers and protective layers. metals and dielectric layers serve u. a. to adjust the reflectivity and the Heat balance. Depending on the laser wavelength, metals can be gold, silver, Aluminum, alloys and. a. his. Dielectric layers are for example Silicon dioxide and silicon nitride. Protective layers are, for example photocurable, Varnishes, adhesive layers and protective films.

Die Kleberschichten können drucksensitiv sein. The adhesive layers can be pressure sensitive.

Drucksensitive Kleberschichten bestehen hauptsächlich aus Acrylklebern. Nitto Denko DA-8320 oder DA-8310, in Patent JP-A 11-273147 offengelegt, können beispielsweise für diesen Zweck verwendet werden. Pressure-sensitive adhesive layers mainly consist of acrylic adhesives. Nitto Denko DA-8320 or DA-8310, disclosed in patent JP-A 11-273147, can can be used for this purpose, for example.

Der optische Datenträger weist beispielsweise folgenden Schichtaufbau auf (vgl. Fig. 1): ein transparentes Substrat (1), gegebenenfalls eine Schutzschicht (2), eine Informationsschicht (3), gegebenenfalls eine Schutzschicht (4), gegebenenfalls eine Kleberschicht (5), eine Abdeckschicht (6). The optical data carrier has, for example, the following layer structure (cf. FIG. 1): a transparent substrate ( 1 ), optionally a protective layer ( 2 ), an information layer ( 3 ), optionally a protective layer ( 4 ), optionally an adhesive layer ( 5 ), a cover layer ( 6 ).

Vorzugsweise kann der Aufbau des optischen Datenträgers:

• - ein vorzugsweise transparentes Substrat (1) enthalten, auf dessen Oberfläche mindestens eine mit Licht beschreibbare Informationsschicht (3), die mit Licht, vorzugsweise Laserlicht beschrieben werden kann, gegebenenfalls eine Schutzschicht (4), gegebenenfalls eine Kleberschicht (5), und eine transparente Abdeckschicht (6) aufgebracht sind.
• - ein vorzugsweise transparentes Substrat (1) enthalten, auf dessen Oberfläche eine Schutzschicht (2), mindestens eine mit Licht, vorzugsweise Laserlicht beschreibbare Informationsschicht (3), gegebenenfalls eine Kleberschicht (5), und eine transparente Abdeckschicht (6) aufgebracht sind.
• - ein vorzugsweise transparentes Substrat (1) enthalten, auf dessen Oberfläche gegebenenfalls eine Schutzschicht (2), mindestens eine mit Licht, vorzugsweise Laserlicht beschreibbare Informationsschicht (3), gegebenenfalls eine Schutzschicht (4), gegebenenfalls eine Kleberschicht (5), und eine transparente Abdeckschicht (6) aufgebracht sind.
• - ein vorzugsweise transparentes Substrat (1) enthalten, auf dessen Oberfläche mindestens eine mit Licht, vorzugsweise Laserlicht beschreibbare Informationsschicht (3), gegebenenfalls eine Kleberschicht (5), und eine transparente Abdeckschicht (6) aufgebracht sind.

The structure of the optical data carrier can preferably:

• - Contain a preferably transparent substrate ( 1 ), on the surface of which at least one information layer ( 3 ) which can be written on with light and which can be written on with light, preferably laser light, optionally a protective layer ( 4 ), optionally an adhesive layer ( 5 ), and a transparent one Cover layer ( 6 ) are applied.
• - Contain a preferably transparent substrate ( 1 ), on the surface of which a protective layer ( 2 ), at least one information layer ( 3 ) which can be written on with light, preferably laser light, optionally an adhesive layer ( 5 ), and a transparent cover layer ( 6 ) are applied.
• - Contain a preferably transparent substrate ( 1 ), on the surface of which there is optionally a protective layer ( 2 ), at least one information layer ( 3 ) which can be written on with light, preferably laser light, optionally a protective layer ( 4 ), optionally an adhesive layer ( 5 ), and a transparent one Cover layer ( 6 ) are applied.
• - Contain a preferably transparent substrate ( 1 ), on the surface of which at least one information layer ( 3 ) which can be written on with light, preferably laser light, optionally an adhesive layer ( 5 ), and a transparent cover layer ( 6 ) are applied.

Alternativ weist der optische Datenträger beispielsweise folgenden Schichtaufbau auf (vgl. Fig. 2): ein vorzugsweise transparentes Substrat (11), eine Informationsschicht (12), gegebenenfalls eine Reflexionsschicht (13), gegebenenfalls eine Kleberschicht (14), ein weiteres vorzugsweise transparentes Substrat (15). Alternatively, the optical data carrier has, for example, the following layer structure (cf. FIG. 2): a preferably transparent substrate ( 11 ), an information layer ( 12 ), optionally a reflection layer ( 13 ), optionally an adhesive layer ( 14 ), another preferably transparent substrate ( 15 ).

Alternativ weist der optische Datenträger beispielsweise folgenden Schichtaufbau auf (vgl. Fig. 3): ein vorzugsweise transparentes Substrat (21), eine Informationsschicht (22), gegebenenfalls eine Reflexionsschicht (23), eine Schutzschicht (24). Alternatively, the optical data carrier has, for example, the following layer structure (cf. FIG. 3): a preferably transparent substrate ( 21 ), an information layer ( 22 ), optionally a reflection layer ( 23 ), a protective layer ( 24 ).

Alternativ kann der Aufbau des optischen Datenträgers:

• - mehrere Informationsschichten enthalten, die bevorzugt durch geeignete Schichten getrennt sind. Besonders bevorzugt als Trennschichten sind dabei photohärtbare Lacke, Kleberschichten, dielektrische Schichten oder Reflexionsschichten.

Alternatively, the structure of the optical data carrier can be:

• - Contain several information layers, which are preferably separated by suitable layers. Photocurable lacquers, adhesive layers, dielectric layers or reflection layers are particularly preferred as separating layers.

Die Erfindung betrifft weiterhin mit blauem Licht, insbesondere Laserlicht besonders bevorzugt Laserlicht mit einer Wellenlänge von 360-460 nm beschriebene erfindungsgemäße optische Datenträger. The invention further relates in particular to blue light, in particular laser light preferably laser light with a wavelength of 360-460 nm described optical data carrier according to the invention.

Die folgenden Beispiele verdeutlichen den Gegenstand der Erfindung. The following examples illustrate the subject matter of the invention.

BeispieleExamples Beispiel 1example 1

• a) 4,75 g 2-Methyl-3,4-diethylpyrrol-5-t-butylcarboxylat und 6,73 g Kaliumhydroxid-Pulver wurden in 40 ml Dimethylsulfoxid suspendiert und eine Stunde gerührt. Anschließend wurden 3,42 g Benzylbromid zugetropft und die Lösung zunächst eine Stunde bei RT, dann 30 Minuten bei 70°C nachgerührt. Die Suspension wurde mit 50 ml Wasser verdünnt und das ausgefallene Produkt der Formel
  
  
  als weißes Pulver abfiltriert und mit Wasser gewaschen wurde. Nach dem Trocknen wurden 5,5 g (84% d. Th.) erhalten. Smp. = 75-77°C a) 4.75 g of 2-methyl-3,4-diethylpyrrole-5-t-butyl carboxylate and 6.73 g of potassium hydroxide powder were suspended in 40 ml of dimethyl sulfoxide and stirred for one hour. 3.42 g of benzyl bromide were then added dropwise, and the solution was subsequently stirred at RT for one hour and then at 70 ° C. for 30 minutes. The suspension was diluted with 50 ml of water and the precipitated product of the formula
  
  
  filtered off as a white powder and washed with water. After drying, 5.5 g (84% of theory) were obtained. M.p. = 75-77 ° C
• b) 5,43 g der Verbindung aus a) und 0,80 g 3,4-Dihydroxy-3-cyclobuten-1,2- dion wurden in 20 ml Ethanol mit 0,5 ml 37%iger Salzsäure versetzt und 4 Stunden unter Rückfluss gekocht. Nach dem Abziehen des Lösungsmittels wurde der Rückstand in Diethylether digeriert und der ausgefallene Feststoff abfiltriert und mit Diethylether gewaschen. Nach dem Trocknen erhielt man 2,5 g (47% d. Th.) grünes Pulver der Formel
  
  
  Schmp. = 203°C (Zersetzung)
  molekulare Masse = 532,73
  λ_max 590 nm (Dichlormethan)
  ε = 167 000 l/mol cm
  λ_1/2-λ_1/10 (langwellige Flanke) = 21 nm
  Δλ = |λ_DMF-λ_Dioxan| = 2 nm b) 5.43 g of the compound from a) and 0.80 g of 3,4-dihydroxy-3-cyclobutene-1,2-dione were mixed in 20 ml of ethanol with 0.5 ml of 37% hydrochloric acid and under 4 hours Reflux cooked. After the solvent had been stripped off, the residue was digested in diethyl ether and the precipitated solid was filtered off and washed with diethyl ether. After drying, 2.5 g (47% of theory) of green powder of the formula were obtained
  
  
  Mp = 203 ° C (decomposition)
  molecular mass = 532.73
  λ _max 590 nm (dichloromethane)
  ε = 167,000 l / mol cm
  λ _1/2 -λ _1/10 (long-wave flank) = 21 nm
  Δλ = | λ _DMF -λ _dioxane | = 2 nm

Beispiel 2Example 2

• a) 4,19 g 2-Methyl-3,4-diethylpyrrol-5-ethylcarboxylat und 3,37 g Kaliumhydroxid-Pulver wurden in 30 ml Dimethylsulfoxid 10 Minuten bei 80°C gerührt. Nach dem Abkühlen wurden 6,14 g 3,5-Bistrifluormethylbenzylbromid zugetropft und die Lösung eine Stunde bei RT, anschließend zwei Stunden bei 70°C nachgerührt. Die Lösung wird mit 200 ml Wasser verdünnt, mit Dichlormethan extrahiert und durch Ansäuern mit Salzsäure das Produkt ausgefällt. Filtration und Wäsche mit Wasser ergibt nach Trocknung 4,29 g (53% d. Th.) Produkt der Formel
  
  
  in Form eines farblosen Pulvers. Smp. = 126-128°C a) 4.19 g of 2-methyl-3,4-diethylpyrrole-5-ethylcarboxylate and 3.37 g of potassium hydroxide powder were stirred in 30 ml of dimethyl sulfoxide at 80 ° C. for 10 minutes. After cooling, 6.14 g of 3,5-bis-trifluoromethylbenzyl bromide were added dropwise and the solution was stirred at RT for one hour and then at 70 ° C. for two hours. The solution is diluted with 200 ml of water, extracted with dichloromethane and the product is precipitated by acidification with hydrochloric acid. Filtration and washing with water gives 4.29 g (53% of theory) of product of the formula after drying
  
  
  in the form of a colorless powder. M.p. = 126-128 ° C
• b) Aus 4,07 g der Pyrrolverbindung aus a) und 0,57 g 3,4-Dihydroxy-3-cyclobuten-1,2-dion wurden analog der Vorschrift aus Beispiel 1b 3,29 g (82% d. Th.) eines grünen Pulvers der Formel
  
  
  erhalten.
  Schmp. = 185°C
  molekulare Masse = 804,73
  λ_max = 590 nm (Dichlormethan)
  ε = 184 652 l/mol cm
  l_1/2-t_1/10 (langwellige Flanke) = 19 nm b) From 4.07 g of the pyrrole compound from a) and 0.57 g of 3,4-dihydroxy-3-cyclobutene-1,2-dione, 3.29 g (82% of theory) were obtained analogously to the procedure from Example 1b. ) a green powder of the formula
  
  
  receive.
  Mp = 185 ° C
  molecular mass = 804.73
  λ _max = 590 nm (dichloromethane)
  ε = 184 652 l / mol cm
  l _1/2 -t _1/10 (long-wave flank) = 19 nm

Beispiel 3Example 3

• a) Analog zu Beispiel 2a wurden 1,90 g 2,4-Dimethylpyrrol, 2,24 g Kaliumhydroxid-Pulver und 4,78 g 4-Trifluormethylbenzylbromid in 20 ml Dimethylsulfoxid umgesetzt. Die Lösung wurde nach Beendigung der Reaktion mit 300 ml Wasser verdünnt und das Produkt mit Dichlormethan extrahiert. Die organische Phase wurde über Na₂SO₄ getrocknet und filtriert. Nach dem Abziehen des Lösungsmittels wurden 4,8 g (95% d. Th.) Produkt als braunes Harz der Formel
  
  
  erhalten.
  1,77 g des Produkts aus a) und 0,4 g 3,4-Dihydroxy-3-cyclobuten-1,2-dion wurden entsprechend der Vorschrift aus Beispiel 1b umgesetzt. Nach dem Ankühlen wurde das Produkt in 400 ml Diisopropylether gefällt und abfiltriert um 0,2 g Produkt
  
  
  zu erhalten. Das Filtrat wurde eingeengt und über Silica mit Dichlormethan als Eluent chromatographiert. Die erste violette Fraktion ergab nach Abziehen des Lösungsmittels weitere 0,72 g Produkt. Gesamte Ausbeute: 0,92 g (45% d. Th.).
  Schmp. = 220°C
  molekulare Masse = 584,57
  λ_max = 577 nm (Aceton)
  ε = 139 000 l/mol cm
  λ_1/2-λ_1/10 (langwellige Flanke) = 20 nm a) Analogously to Example 2a, 1.90 g of 2,4-dimethylpyrrole, 2.24 g of potassium hydroxide powder and 4.78 g of 4-trifluoromethylbenzyl bromide were reacted in 20 ml of dimethyl sulfoxide. After the reaction was complete, the solution was diluted with 300 ml of water and the product was extracted with dichloromethane. The organic phase was dried over Na ₂ SO ₄ and filtered. After stripping off the solvent, 4.8 g (95% of theory) of product as a brown resin of the formula
  
  
  receive.
  1.77 g of the product from a) and 0.4 g of 3,4-dihydroxy-3-cyclobutene-1,2-dione were reacted in accordance with the procedure from Example 1b. After cooling, the product was precipitated in 400 ml of diisopropyl ether and filtered off by 0.2 g of product
  
  
  to obtain. The filtrate was concentrated and chromatographed on silica using dichloromethane as the eluent. The first violet fraction gave a further 0.72 g of product after the solvent had been stripped off. Total yield: 0.92 g (45% of theory).
  Mp = 220 ° C
  molecular mass = 584.57
  λ _max = 577 nm (acetone)
  ε = 139,000 l / mol cm
  λ _1/2 -λ _1/10 (long-wave flank) = 20 nm

Beispiel 4Example 4

• a) 4,19 g 2-Methyl-3,4-diethylpyrrol-5-ethylcarboxylat und 3,37 g Kaliumhydroxid-Pulver wurden in 20 ml Dimethylsulfoxid 10 Minuten bei 80°C gerührt. Nach dem Abkühlen wurden 4,78 g 2-Trifluormethylbenzylbromid zugegeben und die Lösung eine Stunde bei RT, anschließend drei Stunden bei 70°C nachgerührt. Die Lösung wird mit 300 ml Wasser verdünnt, mit Dichlormethan extrahiert und durch Ansäuern mit Salzsäure das Produkt ausgefällt. Filtration und Wäsche mit Wasser ergibt nach Trocknung 3,80 g (56% d. Th.) Produkt der Formel
  
  
  in Form eines farblosen Pulvers. Smp. = 124-126°C a) 4.19 g of 2-methyl-3,4-diethylpyrrole-5-ethylcarboxylate and 3.37 g of potassium hydroxide powder were stirred in 20 ml of dimethyl sulfoxide at 80 ° C. for 10 minutes. After cooling, 4.78 g of 2-trifluoromethylbenzyl bromide were added and the solution was stirred at RT for one hour and then at 70 ° C. for three hours. The solution is diluted with 300 ml of water, extracted with dichloromethane and the product is precipitated by acidification with hydrochloric acid. Filtration and washing with water gives 3.80 g (56% of theory) of product of the formula after drying
  
  
  in the form of a colorless powder. M.p. = 124-126 ° C
• b) 3,39 g der Verbindung aus a) und 0,57 g 3,4-Dihydroxy-3-cyclobuten-1,2- dion wurden in 20 ml Ethanol mit 0,5 ml 37%-iger Salzsäure versetzt und 4 Stunden unter Rückfluss gekocht. Nach dem Abkühlen wurde der ausgefallene Feststoff abfiltriert und mit Diisopropylether gewaschen. Nach dem Trocknen erhielt man 2,58 g (77% d. Th.) grünes Pulver der Formel
  
  
  Schmp. = 206°C
  molekulare Masse = 668,73
  λ_max = 588 nm (Aceton)
  ε = 202 000 l/mol cm
  λ_1/2-λ_1/10 (langwellige Flanke) = 22 nm
  Δλ = |λ_DMF-λ_Dioxan| = 1 nm b) 3.39 g of the compound from a) and 0.57 g of 3,4-dihydroxy-3-cyclobutene-1,2-dione were mixed in 20 ml of ethanol with 0.5 ml of 37% hydrochloric acid and 4 hours cooked under reflux. After cooling, the precipitated solid was filtered off and washed with diisopropyl ether. After drying, 2.58 g (77% of theory) of green powder of the formula were obtained
  
  
  Mp = 206 ° C
  molecular mass = 668.73
  λ _max = 588 nm (acetone)
  ε = 202,000 l / mol cm
  λ _1/2 -λ _1/10 (long-wave flank) = 22 nm
  Δλ = | λ _DMF -λ _dioxane | = 1 nm

Ebenfalls geeignete Squaryliumfarbstoffe sind in der Tabelle zusammengestellt. Diese werden durch analoge Herstellung der Komponenten bzw. Squaryliumfarbstoffe erhalten.




Beispiel 20

Suitable squarylium dyes are listed in the table. These are obtained by analogous production of the components or squarylium dyes.




Example 20

Der Farbstoff Dibrom-Germanium-phthalocyanin (GeBr₂Pc) wurde im Hochvakuum (Druck p ≍ 2.10^-5 mbar) aus einem resistiv geheizten Molybdän-Schiffchen mit einer Rate von ca. 5 Å/s auf ein pregrooved Polycarbonat-Substrat aufgedampft. Die Schichtdicke betrug etwa 55 nm. Das pregrooved Polycarbonat-Substrat wurde mittels Spritzguss als Disk hergestellt. Der Durchmesser der Disk betrug 120 mm und ihre Dicke 0,6 mm. Die im Spritzgussprozess eingeprägte Groove-Struktur hatte einen Spurabstand von ca. 1 µm, die Groove-Tiefe und Groove-Halbwertsbreite betrugen dabei ca. 150 nm bzw. ca. 260 nm. Die Disk mit der Farbstoffschicht als Informationsträger wurde mit 100 nm Ag bedampft. Anschließend wurde ein UV- härtbarer Acryllack durch Spin-Coating appliziert und mittels einer UV-Lampe ausgehärtet. Mit einem dynamischen Schreibtestaufbau, der auf einer optischen Bank aufgebaut war, bestehend aus einem GaN-Diodenlaser (λ = 405 nm), zur Erzeugung von linearpolarisiertem Laserlicht, einem polarisationsempfindlichen Strahlteiler, einem λ/4-Plättchen und einer beweglich aufgehangenen Sammellinse mit einer numerischen Apertur NA = 0,65 (Aktuatorlinse). Das von der Disk reflektierte Licht wurde mit Hilfe des oben erwähnten polarisationsempfindlichen Strahlteilers aus dem Strahlengang ausgekoppelt und durch eine astigmatische Linse auf einen Vierquadrantendetektor fokusiert. Bei einer Lineargeschwindigkeit V = 5,00 m/s und der Schreibleistung P_w = 13 mW wurde ein Signal-Rausch-Verhältnis C/N = 41 dB gemessen. Die Schreibleistung wurde hierbei als Pulsfolge aufgebracht, wobei die Disk abwechselnd 1 µs lang mit der oben erwähnten Schreibleistung P_w bestrahlt wurde und 4 µs lang mit der Leseleistung P_r = 0,44 mW. Die Disk wurde solange mit dieser Pulsfolge bestrahlt bis sie sich ein Mal um sich selbst gedreht hatte. Danach wurde die so erzeugten Markierungen mit der Leseleistung P_r = 0,44 mW ausgelesen und das oben erwähnte Signal-Rausch-Verhältnis C/N gemessen. The dye dibromo-germanium-phthalocyanine (GeBr ₂ Pc) was evaporated in a high vacuum (pressure p ≍ 2.10 ^-5 mbar) from a resistively heated molybdenum boat at a rate of approx. 5 Å / s onto a pregrooved polycarbonate substrate. The layer thickness was approximately 55 nm. The pregrooved polycarbonate substrate was produced as a disk by means of injection molding. The diameter of the disc was 120 mm and its thickness was 0.6 mm. The Groove structure embossed in the injection molding process had a track spacing of approx. 1 µm, the Groove depth and Groove half width were approx. 150 nm and approx. 260 nm. The disk with the dye layer as information carrier was steamed with 100 nm Ag , A UV-curable acrylic lacquer was then applied by spin coating and cured using a UV lamp. With a dynamic writing test set-up on an optical bench, consisting of a GaN diode laser (λ = 405 nm), for generating linearly polarized laser light, a polarization-sensitive beam splitter, a λ / 4 plate and a movably suspended converging lens with a numerical one Aperture NA = 0.65 (actuator lens). The light reflected from the disk was decoupled from the beam path using the polarization-sensitive beam splitter mentioned above and focused on a four-quadrant detector by an astigmatic lens. A signal-to-noise ratio C / N = 41 dB was measured at a linear velocity V = 5.00 m / s and the write power P _w = 13 mW. The write power was applied as a pulse sequence, the disk being alternately irradiated for 1 µs with the above-mentioned write power P _w and for 4 µs with the read power P _r = 0.44 mW. The disc was irradiated with this pulse train until it had turned around once. The markings thus generated were then read out with the reading power P _r = 0.44 mW and the above-mentioned signal-to-noise ratio C / N was measured.

Beispiel 21Example 21

9.95 g des Dichlorzinnphthalocyanins der Formel


wurden in 125 ml Pyridin bei Raumtemperatur mit 4.9 g Natriumtetrahydroborat versetzt. 75 min wurde bei Rückfluss (115°C) gerührt und langsam auf 90°C abgekühlt. 100 ml Wasser wurden bei dieser Temperatur langsam zugetropft. Dann wurde erneut 30 min refluxiert, auf Raumtemperatur abgekühlt und abgesaugt. Der Filterkuchen wurde in 200 ml Methanol verrührt, abgesaugt und mit Methanol bis zum klaren Ablauf gewaschen. Nach Wäsche mit 50 ml Wasser wurde bei 30°C im Vakuum getrocknet. Man erhielt 4.03 g (63% d. Th.) eines blauen Pulvers der Formel


1.6 g dieses Produkts wurden in 32 ml Chlornaphthalin, das über Molekularsieb getrocknet war, bei Raumtemperatur mit einer Lösung von 0.2 ml Brom in 10 ml Chlornaphthalin unter Rühren versetzt. Dann wurde 1 h bei 70-75°C gerührt, wobei die Temperatur kurzzeitig bis auf 90°C anstieg. Nach Abkühlen auf Raumtemperatur wurde abgesaugt, mit Toluol bis zum klaren Ablauf gewaschen, anschließend mit Methanol bis zum fast farblosen Ablauf gewaschen und bei 30°C im Vakuum getrocknet. Man erhielt 1.46 g (74% d. Th.) eines blauen Pulvers der Formel


9.95 g of the dichlorotin phthalocyanine of the formula


4.9 g of sodium tetrahydroborate were added in 125 ml of pyridine at room temperature. The mixture was stirred at reflux (115 ° C.) for 75 min and slowly cooled to 90 ° C. 100 ml of water were slowly added dropwise at this temperature. The mixture was then refluxed again for 30 min, cooled to room temperature and suction filtered. The filter cake was stirred in 200 ml of methanol, suction filtered and washed with methanol until it was clear. After washing with 50 ml of water, the mixture was dried at 30 ° C. in vacuo. 4.03 g (63% of theory) of a blue powder of the formula were obtained


A solution of 0.2 ml of bromine in 10 ml of chloronaphthalene was added to 1.6 g of this product in 32 ml of chloronaphthalene, which had been dried over molecular sieves, at room temperature with stirring. The mixture was then stirred at 70-75 ° C. for 1 h, the temperature rising briefly to 90 ° C. After cooling to room temperature, the product was filtered off with suction, washed with toluene until the drain was clear, then washed with methanol until the drain was almost colorless and dried at 30 ° C. in vacuo. 1.46 g (74% of theory) of a blue powder of the formula were obtained

Claims (21)

1. Squaryliumverbindungen, die der Formel I entsprechen,


worin
R für einen heterocyclischen Fünfring steht, wobei aminosubstituierte Furanringe ausgenommen sind. 1. squarylium compounds corresponding to formula I


wherein
R represents a heterocyclic five-membered ring, with the exception of amino-substituted furan rings. 2. Verbindungen gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass R ein gegebenenfalls substituiertes Pyrrol bedeutet. 2. Compounds according to claim 1, characterized in that R is a optionally substituted pyrrole. 3. Verbindungen gemäß wenigstens einem der Ansprüche 1 bis 2, dadurch gekennzeichnet, dass sie der Formel Ia entsprechen


worin
R¹ für Wasserstoff, gegebenenfalls substituiertes Alkyl oder gegebenenfalls substituiertes Aralkyl steht,
R² für gegebenenfalls substituiertes Alkyl, gegebenenfalls substituiertes Aryl, Alkoxycarbonyl oder gegebenenfalls substituiertes Alkylcarbonyl steht, und
R³ und R⁴ unabhängig voneinander für Wasserstoff, gegebenenfalls substituiertes Alkyl, gegebenenfalls substituiertes Aryl, Alkoxycarbonyl oder gegebenenfalls substituiertes Alkylcarbonyl stehen. 3. Compounds according to at least one of claims 1 to 2, characterized in that they correspond to the formula Ia


wherein
R ^{1 represents} hydrogen, optionally substituted alkyl or optionally substituted aralkyl,
R ^{2 represents} optionally substituted alkyl, optionally substituted aryl, alkoxycarbonyl or optionally substituted alkylcarbonyl, and
R ³ and R ⁴ independently of one another represent hydrogen, optionally substituted alkyl, optionally substituted aryl, alkoxycarbonyl or optionally substituted alkylcarbonyl. 4. Verbindungen gemäß Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, dass
R¹ für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, Cyclohexylmethyl, Benzyl, 4-Methoxybenzyl, 4-Trifluormethylbenzyl, 3-Trifluormethylbenzyl, 2-Trifluormethylbenzyl, 3,5-Bis(trifluormethyl)benzyl oder 4- Fluor-2-trifluormethylbenzyl steht,
R² für Methyl, Ethyl, Propyl oder Phenyl steht und
R³ und R⁴ unabhängig voneinander für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, Phenyl, Acetyl oder Ethoxycarbonyl stehen. 4. Compounds according to claim 3, characterized in that
R ^{1 is} hydrogen, methyl, ethyl, propyl, butyl, cyclohexylmethyl, benzyl, 4-methoxybenzyl, 4-trifluoromethylbenzyl, 3-trifluoromethylbenzyl, 2-trifluoromethylbenzyl, 3,5-bis (trifluoromethyl) benzyl or 4-fluoro-2-trifluoromethylbenzyl stands,
R ^{2 represents} methyl, ethyl, propyl or phenyl and
R ³ and R ^{4 are} independently hydrogen, methyl, ethyl, propyl, butyl, phenyl, acetyl or ethoxycarbonyl. 5. Verbindungen gemäß Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, dass
R¹ für 4-Trifluormethylbenzyl oder 3,5-Bis(trifluormethyl)benzyl, insbesondere 4-Trifluormethylbenzyl steht,
R² für Methyl, Ethyl oder Phenyl, insbesondere Methyl steht,
R³ für Wasserstoff, Ethyl, Acetyl oder Ethoxycarbonyl, insbesondere Ethyl steht, und
R⁴ für Methyl, Ethyl oder Phenyl, insbesondere Methyl oder Ethyl steht. 5. Compounds according to claim 3, characterized in that
R ^{1 represents} 4-trifluoromethylbenzyl or 3,5-bis (trifluoromethyl) benzyl, in particular 4-trifluoromethylbenzyl,
R ^{2 represents} methyl, ethyl or phenyl, in particular methyl,
R ^{3 represents} hydrogen, ethyl, acetyl or ethoxycarbonyl, in particular ethyl, and
R ^{4 represents} methyl, ethyl or phenyl, in particular methyl or ethyl. 6. Verfahren zur Herstellung der Squaryliumverbindungen gemäß Anspruch 1, das dadurch gekennzeichnet ist, dass man 3,4-Dihydroxy-3-cyclobuten-1,2- dion (Quadratsäure) mit wenigstens einer Verbindung der Formel III

R-R⁵ (III),

insbesondere mit einer Pyrrolverbindung der Formel (IIIa) umsetzt,


worin
R⁵ für Wasserstoff, Ethoxycarbonyl oder Carboxyl steht, und
R¹ bis R⁴ die oben angegebenen Bedeutungen besitzen. 6. A process for the preparation of the squarylium compounds according to claim 1, which is characterized in that 3,4-dihydroxy-3-cyclobutene-1,2-dione (squaric acid) with at least one compound of the formula III

RR ⁵ (III),

in particular with a pyrrole compound of the formula (IIIa),


wherein
R ^{5 represents} hydrogen, ethoxycarbonyl or carboxyl, and
R ¹ to R ^{4 have} the meanings given above. 7. Verwendung von Squaryliumverbindungen nach Anspruch 1 als lichtabsorbierende Verbindung in der Informationsschicht von einmal beschreibbaren optischen Datenträgern. 7. Use of squarylium compounds according to claim 1 as light absorbing compound in the information layer of once recordable optical data carriers. 8. Verwendung nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, dass der optische Datenträger mit rotem Laserlicht, insbesondere mit einer Wellenlänge im Bereich von 600-680 nm, beschrieben und gelesen werden kann. 8. Use according to claim 7, characterized in that the optical Data carrier with red laser light, in particular with a wavelength in Range of 600-680 nm, can be written and read. 9. Pyrrole der Formel (IIIa)


worin
R¹ für gegebenenfalls substituiertes C₃-C₁₂-Alkyl oder gegebenenfalls substituiertes Aralkyl steht,
R² für gegebenenfalls substituiertes Alkyl, gegebenenfalls substituiertes Aryl, Alkoxycarbonyl, Carbonyl oder gegebenfalls substituiertes Alkylcarbonyl steht,
R³ und R⁴ unabhängig voneinander für Wasserstoff, gegebenenfalls substituiertes Alkyl, gegebenenfalls substituiertes Aryl, Alkoxycarbonyl, Carbonyl oder gegebenenfalls substituiertes Alkoxycarbonyl stehen und
R⁵ für Wasserstoff, Alkoxy oder Carboxyl steht. 9. Pyrroles of the formula (IIIa)


wherein
R ^{1 represents} optionally substituted C ₃ -C ₁₂ alkyl or optionally substituted aralkyl,
R ^{2 represents} optionally substituted alkyl, optionally substituted aryl, alkoxycarbonyl, carbonyl or optionally substituted alkylcarbonyl,
R ³ and R ⁴ independently of one another represent hydrogen, optionally substituted alkyl, optionally substituted aryl, alkoxycarbonyl, carbonyl or optionally substituted alkoxycarbonyl and
R ^{5 represents} hydrogen, alkoxy or carboxyl. 10. Pyrrolverbindungen gemäß Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, dass
R¹ für Propyl, Butyl, Cyclohexylmethyl, Benzyl, 4-Methoxybenzyl, 4- Trifluormethylbenzyl, 3-Trifluormethylbenzyl, 2-Trifluormethylbenzyl, 3,5-Bis(trifluormethyl)benzyl oder 4-Fluor-2-trifluormethylbenzyl steht
R² für Methyl, Ethyl, Propyl oder Phenyl steht,
R³ und R⁴ unabhängig voneinander für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, Phenyl, Acetyl oder Ethoxycarbonyl stehen, und
R⁵ für Wasserstoff, t-Butoxycarbonyl oder Carboxyl steht. 10. Pyrrole compounds according to claim 9, characterized in that
R ^{1 represents} propyl, butyl, cyclohexylmethyl, benzyl, 4-methoxybenzyl, 4-trifluoromethylbenzyl, 3-trifluoromethylbenzyl, 2-trifluoromethylbenzyl, 3,5-bis (trifluoromethyl) benzyl or 4-fluoro-2-trifluoromethylbenzyl
R ^{2 represents} methyl, ethyl, propyl or phenyl,
R ³ and R ⁴ independently of one another represent hydrogen, methyl, ethyl, propyl, butyl, phenyl, acetyl or ethoxycarbonyl, and
R ^{5 represents} hydrogen, t-butoxycarbonyl or carboxyl. 11. Verfahren zur Herstellung von Pyrrolen der Formel (IIIa) nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Pyrrolverbindung der Formel (II)


worin
R² bis R⁴ die in Anspruch 9 angegebene Bedeutung für die Pyrrole der Formel IIIa besitzen und
R⁵ für Wasserstoff, Alkoxycarbonyl, insbesondere t-Butoxycarbonyl oder Ethoxycarbonyl oder Carboxyl stehen
mit einer Halogenverbindung der Formel IV

R¹-X (IV),

worin
R¹ die in Anspruch 9 für die Pyrrole der Formel IIIa angegebene Bedeutung hat
X für Cl, Br oder I stehen,
und wenigstens 2 Äquivalente einer Base umsetzt, 11. A process for the preparation of pyrroles of the formula (IIIa) according to claim 9, characterized in that a pyrrole compound of the formula (II)


wherein
R ² to R ^{4 have} the meaning given in claim 9 for the pyrroles of the formula IIIa and
R ^{5 represents} hydrogen, alkoxycarbonyl, in particular t-butoxycarbonyl or ethoxycarbonyl or carboxyl
with a halogen compound of formula IV

R ¹ -X (IV),

wherein
R ^{1 has} the meaning given in claim 9 for the pyrroles of the formula IIIa
X stands for Cl, Br or I,
and reacting at least 2 equivalents of a base, 12. Optischer Datenträger enthaltend ein vorzugsweise transparentes Substrat, auf dessen Oberfläche eine mit Licht beschreibbare Informationsschicht, gegebenenfalls eine oder mehrere Reflexionsschichten und ein weiteres Substrat oder eine Schutzschicht aufgebracht sind, der mit rotem Licht, vorzugsweise Laserlicht, beschrieben und gelesen werden kann, wobei die Informationsschicht eine lichtabsorbierende Verbindung enthält, dadurch gekennzeichnet, dass als lichtabsorbierende Verbindung wenigstens eine Squaryliumverbindung nach wenigstens einem der Ansprüche 1 bis 5 verwendet wird. 12. Optical data carrier containing a preferably transparent substrate whose surface is an information layer that can be written on with light, optionally one or more reflection layers and a further substrate or a protective layer is applied, preferably with red light Laser light, can be written and read, the Information layer contains a light-absorbing compound, characterized in that that as a light absorbing compound at least one Squarylium compound according to at least one of claims 1 to 5 is used. 13. Verfahren zur Herstellung der optischen Datenträger gemäß Anspruch 12, das dadurch gekennzeichnet ist, dass man ein vorzugsweise transparentes Substrat mit Squaryliumverbindungen gemäß Anspruch 1 gegebenenfalls in Kombination mit geeigneten Bindern und Additiven und gegebenenfalls geeigneten Lösungsmitteln beschichtet und gegebenenfalls mit einer Reflexionsschicht, weiteren Zwischenschichten und gegebenenfalls einer Schutzschicht oder einem weiteren Substrat versieht. 13. A method for producing the optical data carrier according to claim 12, the is characterized in that one is preferably transparent Substrate with squarylium compounds according to claim 1 optionally in Combination with suitable binders and additives and if necessary suitable solvents coated and optionally with a Reflective layer, further intermediate layers and, if necessary, a protective layer or another substrate. 14. Mit rotem Licht, insbesondere rotem Laserlicht, beschriebene optische" Datenträger nach Anspruch 12. 14. Optical "described with red light, especially red laser light" A data carrier according to claim 12. 15. Optische Datenträger, enthaltend ein vorzugsweise transparentes, gegebenenfalls schon mit einer oder mehreren Reflexionsschichten beschichtetes Substrat, auf dessen Oberfläche eine mit Licht beschreibbare Informationsschicht, gegebenenfalls eine oder mehrere Reflexionsschichten und gegebenenfalls eine Schutzschicht oder ein weiteres Substrat oder eine Abdeckschicht aufgebracht sind, der mit blauem Licht, vorzugsweise Laserlicht, besonders bevorzugt Licht mit einer Wellenlänge von 360-460 nm, insbesondere 380-420 nm ganz besonders bevorzugt bei 390-410 nm oder mit infrarotem Licht, vorzugsweise Laserlicht, besonders bevorzugt Licht mit einer Wellenlänge von 760-830 nm, beschrieben und gelesen werden kann, wobei die Informationsschicht eine lichtabsorbierende Verbindung und gegebenenfalls ein Bindemittel enthält, dadurch gekennzeichnet, dass als lichtabsorbierende Verbindung wenigstens ein Phthalocyanin der Formel (I) verwendet wird


worin
Me für ein zweifach axial substituiertes Metallatom aus der Gruppe Si, Ge und Sn steht,
Pc für ein unsubstituiertes Phthalocyanin steht und
X¹ und X² unabhängig voneinander für Brom oder Iod stehen und X¹ zusätzlich für Chlor stehen kann. 15. Optical data carrier, comprising a preferably transparent substrate, optionally already coated with one or more reflective layers, on the surface of which an information layer which can be written on with light, optionally one or more reflective layers and optionally a protective layer or a further substrate or a cover layer are applied with the blue light, preferably laser light, particularly preferably light with a wavelength of 360-460 nm, in particular 380-420 nm very particularly preferably at 390-410 nm or with infrared light, preferably laser light, particularly preferably light with a wavelength of 760-830 nm , can be described and read, the information layer containing a light-absorbing compound and optionally a binder, characterized in that at least one phthalocyanine of the formula (I) is used as the light-absorbing compound


wherein
Me stands for a double axially substituted metal atom from the group Si, Ge and Sn,
Pc stands for an unsubstituted phthalocyanine and
X ¹ and X ^{2 are} independently bromine or iodine and X ^{1 can} additionally represent chlorine. 16. Optische Datenspeicher gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass als lichtabsorbierende Verbindung, wenigstens einem Phthalocyanin der Formel (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie), (If), (Ig) und (Ih)




entspricht. 16. Optical data memory according to claim 1, characterized in that as a light-absorbing compound, at least one phthalocyanine of the formula (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie), (If), (Ig) and ( Ih)




equivalent. 17. Verwendung von Phthalocyaninen der Formel (I)


worin
Me für ein zweifach axial substituiertes Metallatom aus der Gruppe Si, Ge und Sn steht,
Pc für ein unsubstituiertes Phthalocyanin steht und
X¹ und X² unabhängig voneinander für Brom oder Iod stehen und X¹ zusätzlich für Chlor stehen kann,
als lichtabsorbierende Verbindung in der Informationsschicht optischer Speichermedien. 17. Use of phthalocyanines of the formula (I)


wherein
Me stands for a double axially substituted metal atom from the group Si, Ge and Sn,
Pc stands for an unsubstituted phthalocyanine and
X ¹ and X ² independently of one another represent bromine or iodine and X ^{1 can} additionally represent chlorine,
as a light-absorbing compound in the information layer of optical storage media. 18. Verwendung von Phthalocyaninen


worin
Me für ein zweifach axial substituiertes Metallatom aus der Gruppe Si, Ge und Sn steht,
Pc für ein unsubstituiertes Phthalocyanin steht und
X¹ und X² unabhängig voneinander für Brom oder Iod stehen und X¹ zusätzlich für Chlor stehen kann,
zur Herstellung von optischen Speichermedien. 18. Use of phthalocyanines


wherein
Me stands for a double axially substituted metal atom from the group Si, Ge and Sn,
Pc stands for an unsubstituted phthalocyanine and
X ¹ and X ² independently of one another represent bromine or iodine and X ^{1 can} additionally represent chlorine,
for the production of optical storage media. 19. Verwendung gemäß Anspruch 17 oder 18, dadurch gekennzeichnet, dass die eingesetzten Phthalocyanine einen Gehalt von mehr als 90 Gew.-%, insbesondere mehr als 95 Gew.-%, besonders bevorzugt mehr als 98 Gew.-%, bezogen auf das Phthalocyanin der Formel (I) besitzen. 19. Use according to claim 17 or 18, characterized in that the phthalocyanines used have a content of more than 90% by weight, in particular more than 95% by weight, particularly preferably more than 98% by weight, based on the phthalocyanine of formula (I). 20. Verfahren zum Beschichten von Substraten mit den Phthalocyaninen der Formel (I)


worin
Me für ein zweifach axial substituiertes Metallatom aus der Gruppe Si, Ge und Sn steht,
Pc für ein unsubstituiertes Phthalocyanin steht und
X¹ und X² unabhängig voneinander für Brom oder Iod stehen und X¹ zusätzlich für Chlor stehen kann. 20. Process for coating substrates with the phthalocyanines of the formula (I)


wherein
Me stands for a double axially substituted metal atom from the group Si, Ge and Sn,
Pc stands for an unsubstituted phthalocyanine and
X ¹ and X ^{2 are} independently bromine or iodine and X ^{1 can} additionally represent chlorine. 21. Mit blauem Licht, insbesondere Laserlicht besonders bevorzugt Laserlicht mit einer Wellenlänge von 360-460 nm beschriebene optische Datenträger nach Anspruch 15. 21. With blue light, in particular laser light, particularly preferably using laser light optical medium described after a wavelength of 360-460 nm Claim 15.