DE102018214254A1 - Latent reactive adhesive product - Google Patents

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Abstract

Die Erfindung betrifft ein Latentreaktives Klebeprodukt, umfassend- eine latentreaktive Klebeschicht, die eine thermoplastische Komponente, die eine Schmelztemperatur T(Schmelz) mit 35 °C ≤ T(Schmelz) ≤ 90 °C aufweist und funktionelle Gruppen enthält, die mit Isocyanat reagieren können, und eine Isocyanat-haltige Komponente, die partikulär, insbesondere feinteilig partikulär, in die thermoplastische Komponente eindispergiert vorliegt und blockiert, mikroverkapselt oder im Bereich der Partikeloberfläche im Wesentlichen desaktiviert ist, wobei die Partikel eine Anspringtemperatur T(Anspring) von 40 °C ≤ T(Anspring) ≤ 120 °C aufweisen, und wobei T(Anspring) ≥ T(Schmelz) ist, enthält, sowie- eine Haftklebeschicht,dadurch gekennzeichnet, dass- eine der beiden Schichten vollflächig aufgebracht ist, während die andere der beiden Schichten insbesondere mittels einer Rasterwalze partiell aufgebracht ist.The invention relates to a latent-reactive adhesive product comprising a latent-reactive adhesive layer which contains a thermoplastic component which has a melting temperature T (melt) with 35 ° C. ≤ T (melt) ≤ 90 ° C. and functional groups which can react with isocyanate, and an isocyanate-containing component which is particulate, in particular finely particulate, dispersed into the thermoplastic component and blocked, microencapsulated or substantially deactivated in the region of the particle surface, the particles having a light-off temperature T (light-off) of 40 ° C. ≤ T ( Have) = 120 ° C, and where T (light) ≥ T (enamel) contains, and- a pressure-sensitive adhesive layer, characterized in that - one of the two layers is applied over the entire surface, while the other of the two layers is in particular by means of a Anilox roller is partially applied.

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft ein latentreaktives Klebeprodukt, umfassend eine latentreaktive Klebeschicht, die eine thermoplastische Komponente, die eine Schmelztemperatur T(Schmelz) mit 35 °C ≤ T(Schmelz) ≤ 90 °C aufweist und funktionelle Gruppen enthält, die mit Isocyanat reagieren können, und eine Isocyanat haltige Komponente, die partikulär, insbesondere feinteilig partikulär, in die thermoplastische Komponente eindispergiert vorliegt und blockiert, mikroverkapselt oder im Bereich der Partikeloberfläche im Wesentlichen desaktiviert ist, wobei die Partikel eine Anspringtemperatur T(Anspring) von 40 °C ≤ T(Anspring) ≤ 120 °C aufweisen, und wobei T(Anspring) ≥ T(Schmelz) ist, enthält, sowie eine Haftklebeschicht. Die vorliegende Erfindung betrifft ferner die Verwendung eines solchen Klebeprodukts sowie dessen Herstellung.The present invention relates to a latent-reactive adhesive product comprising a latent-reactive adhesive layer which contains a thermoplastic component which has a melting temperature T (melt) with 35 ° C. ≤ T (melt) ≤ 90 ° C. and functional groups which can react with isocyanate, and an isocyanate-containing component which is particulate, in particular finely particulate, dispersed into the thermoplastic component and blocked, microencapsulated or substantially deactivated in the area of the particle surface, the particles having a light-off temperature T (light-off) of 40 ° C. ≤ T (light-off ) ≤ 120 ° C, and where T (light-off) ≥ T (enamel), and a pressure-sensitive adhesive layer. The present invention further relates to the use of such an adhesive product and its production.

Bei der Herstellung von Gebrauchsgegenständen, insbesondere auch im Automobilbereich, wird häufig ein Formkörper aus einem Metall, einem Kunststoff, Gummi, Schaumstoff, Hartschaum oder dergleichen mit einem Bezug, beispielsweise aus einem textilen Material, aus Leder, Kunstleder, Kunststofffolie oder dergleichen bezogen. Insbesondere wenn solche Gebrauchsgegenstände bei der Verwendung mechanischen Beanspruchungen ausgesetzt sind, soll ein solcher Bezug dauerhaft und sicher auf dem Formkörper fixiert sein, damit er beim Gebrauch nicht verrutscht, sich verzieht oder gar wieder abfällt.In the production of articles of daily use, in particular also in the automotive field, a molded body made of a metal, a plastic, rubber, foam, hard foam or the like is often covered with a cover, for example of a textile material, made of leather, synthetic leather, plastic film or the like. Especially when such articles of use are exposed to mechanical stresses during use, such a cover should be permanently and securely fixed on the molded body so that it does not slip, warp or even fall off during use.

Bisher wird für solche Fixierungen häufig ein Flüssigkleber eingesetzt. Damit sind jedoch Probleme wie unsaubere Prozesse oder eine unsaubere Verarbeitung des fertigen Produktes durch Ausquetschen von Kleber, die Migration von Lösemitteln aus dem Kleber in den Bezug oder in den Formkörper verbunden, oder die Ausdampfung von flüchtigen - und häufig gesundheitsschädlichen - Substanzen, wie Lösemittelresten, aus der Klebemasse mit der Zeit. Für sehr zuverlässige Verklebungen setzt man bei den Flüssigklebern gerne auf Reaktivklebstoffe, aber verbunden mit dem Problem, dass diese zur Aushärtung längere Reaktionszeiten benötigen können.So far, a liquid adhesive has often been used for such fixations. However, this involves problems such as unclean processes or unclean processing of the finished product by squeezing out adhesive, the migration of solvents from the adhesive into the cover or into the molded article, or the evaporation of volatile - and often harmful - substances, such as solvent residues, from the adhesive over time. For very reliable bonds, liquid adhesives like to use reactive adhesives, but with the problem that they can take longer reaction times to cure.

Um sehr dauerhafte und zuverlässige Verklebungen zu gewährleisten, haben sich latentreaktive Klebemassen, insbesondere wärmeaktiviert verklebbare Klebemassen, insbesondere in Filmform, bewährt. Diese sind üblicherweise bei Raumtemperatur nicht klebrig oder nur schwach klebrig, verkleben aber bei Überschreiten einer bestimmten Aktivierungstemperatur - insbesondere durch thermisches Aufschmelzen und/oder Einsetzen einer Aushärtungsreaktion - und binden beim Abkühlen endgültig ab.In order to ensure very permanent and reliable bonds, latent-reactive adhesives, in particular heat-activatable adhesives, in particular in film form, have proven successful. These are usually not sticky or only slightly sticky at room temperature, but stick together when a certain activation temperature is exceeded - in particular by thermal melting and / or the initiation of a curing reaction - and finally set on cooling.

Bei der Laminierung von vollflächigen Materialien, insbesondere auch im Innenbereich von Fahrzeugen, werden hohe Zugfestigkeiten und sehr gute Benetzungseigenschaften benötigt. Da die meisten vollflächigen Materialien darüber hinaus empfindlich gegen Hitze sind, ist die Verwendung von latentreaktiven Klebemassen mit ihren sehr niedrigen Aktivierungstemperaturen von Vorteil.When laminating full-surface materials, especially in the interior of vehicles, high tensile strengths and very good wetting properties are required. Since most full-surface materials are also sensitive to heat, the use of latent reactive adhesives with their very low activation temperatures is an advantage.

Solche latentreaktiven Klebemassen haben allerdings den Nachteil, dass sie vor ihrer Aktivierung gar nicht oder nur sehr schwach klebrig sind, so dass keine Vorfixierung des vollflächigen Materials auf dem zu beklebenden Formkörper möglich ist, wie diese bei Haftklebemassen erfolgt. Dies erschwert die Handhabung, da das vollflächige Material verrutschen und somit nicht in der gewünschten Weise fixiert werden kann. Darüber hinaus ist die Positionierung nach der Verklebung nicht mehr korrigierbar.However, such latent-reactive adhesives have the disadvantage that they are not at all or only very slightly tacky before they are activated, so that no pre-fixation of the full-area material on the molded body to be bonded is possible, as is the case with pressure-sensitive adhesives. This makes handling more difficult because the full-surface material slips and cannot be fixed in the desired way. In addition, the positioning after gluing can no longer be corrected.

Der vorliegenden Erfindung lag daher die Aufgabe zugrunde, ein latentreaktives Klebeprodukt zur Verfügung zu stellen, das eine Vorfixierung ermöglicht und somit die Handhabung beim Verkleben vollflächiger Materialien vereinfacht.The present invention was therefore based on the object of providing a latent-reactive adhesive product which enables pre-fixing and thus simplifies handling when bonding full-surface materials.

Diese Aufgabe wird mit einem latentreaktiven Klebeprodukt der eingangs genannten Art dadurch gelöst, dass eine der beiden Schichten vollflächig aufgebracht ist, während die andere der beiden Schichten insbesondere mittels einer Rasterwalze partiell aufgebracht ist.This object is achieved with a latent-reactive adhesive product of the type mentioned in the introduction in that one of the two layers is applied over the entire surface, while the other of the two layers is partially applied, in particular by means of an anilox roller.

Dabei kann insbesondere auf mindestens einer Seite einer vollflächigen latentreaktiven Schicht die Haftklebeschicht insbesondere mittels der Rasterwalze in Form eines Netzes, in Form von Streifen und insbesondere in Form von Punkten aufgebracht sein, oder aber auf einer mittels der Rasterwalze in Form eines Netzes aufgebrachten latentreaktiven Schicht ist die Haftklebeschicht vollflächig aufgebracht.In particular, the pressure-sensitive adhesive layer can be applied in particular on at least one side of a full-surface latent-reactive layer by means of the anilox roller in the form of a network, in the form of strips and in particular in the form of dots, or else on a latent-reactive layer applied by means of the anilox roller in the form of a network the pressure-sensitive adhesive layer applied over the entire surface.

Diese Kombination von latentreaktiver Klebeschicht und Haftklebeschicht kombiniert die Vorteile beider. Aufgrund der Haftklebeschicht ist eine Vorfixierung möglich, die ein ungewolltes Verrutschen des Klebeproduktes verhindert. Auf der anderen Seite ist, sofern die Position noch nicht die gewünschte ist, eine Änderung möglich. Nach erfolgter Vorfixierung kann die endgültige Verklebung durch Zufuhr von Wärme und dadurch eintretende Aktivierung der latentreaktiven Klebemasse erfolgen.
Durch den bevorzugten Auftrag mittels Rasterwalze ist eine gut definierte Struktur möglich, die zum Beispiel Punkte in gewünschten Abständen oder Netze mit gewünschter Maschengröße liefert.This combination of latent-reactive adhesive layer and pressure-sensitive adhesive layer combines the advantages of both. Due to the adhesive layer, a pre-fixation is possible, which prevents the adhesive product from slipping unintentionally. On the other hand, if the position is not yet the desired one, a change is possible. After pre-fixing, the final gluing can be done by adding heat and thereby activating the latent-reactive adhesive.
The preferred application using an anilox roller enables a well-defined structure, which, for example, provides points at desired intervals or nets with the desired mesh size.

Im Sinne dieser Anmeldung ist T(Schmelz) die Schmelztemperatur der thermoplastischen Komponente und T(Anspring) die Temperatur, bei der die Isocyanat-Gruppen der in die thermoplastische Komponente eindispergierten Partikel in die Lage versetzt werden, mit den funktionellen Gruppen des thermoplastischen Polyurethans zu reagieren (zum Beispiel weil sie sich in der Matrix mit dem thermoplastischen Polyurethan verteilen). Im Falle blockierter Isocyanatgruppen ist unter T(Anspring) die Deblockierungstemperatur zu verstehen, im Falle einer Mikroverkapselung der Release von Isocyanat aus den Mikrokapseln (zum Beispiel durch Schmelzen der Mikrokapselhülle) und im Falle der im Bereich der Oberfläche der Isocyanatpartikel desaktivierter Isocyanate ein Aufschmelzen der Isocyanatpartikel. Im Sinne dieser Erfindung sind alle nach dem Stand der Technik bekannten blockierten, mikroverkapselten bzw. im Bereich der Partikeloberfläche desaktivierten Isocyanat-haltigen Systeme denkbar, die die Angaben zu T(Anspring) erfüllen. Die thermoplastischen Polyurethane und die Isocyanat-haltige Komponente sind bevorzugt in wässrigem Medium dispergierbar bzw. in wässrigem Medium dispergiert.For the purposes of this application, T (melt) is the melting temperature of the thermoplastic Component and T (light-off) the temperature at which the isocyanate groups of the particles dispersed into the thermoplastic component are enabled to react with the functional groups of the thermoplastic polyurethane (for example because they are in the matrix with the thermoplastic polyurethane to distribute). In the case of blocked isocyanate groups, T (light-off) is to be understood as the deblocking temperature, in the case of microencapsulation the release of isocyanate from the microcapsules (for example by melting the microcapsule shell) and in the case of the isocyanates deactivated in the region of the surface of the isocyanate particles, the isocyanate particles are melted , For the purposes of this invention, all of the blocked, microencapsulated or isocyanate-containing systems known in the prior art are conceivable which meet the specifications for T (light-off). The thermoplastic polyurethanes and the isocyanate-containing component are preferably dispersible in an aqueous medium or dispersed in an aqueous medium.

Die Bestimmung von Schmelztemperaturen erfolgt mittels differentieller Scanning Kalorimetrie (DDK, DSC) nach DIN 53765-B-10 (1994). Die Bestimmung von T(Anspring) erfolgt ebenfalls mittels differentieller Scanning Kalorimetrie (DDK, DSC). Dabei wird das exotherme Signal im Thermogramm der ersten Aufheizkurve bei einer Heizrate von 10 K/min ausgewertet, das der Reaktion der Isocyanatgruppen entspricht. Als T(Anspring) wird die Onset-Temperatur dieses Signals verwendet.
In einer bevorzugten Ausführungsform weist das latentreaktive Klebeprodukt des Weiteren einen Träger und/oder ein Deckmaterial auf. Das Deckmaterial kann zum Beispiel eine zu applizierende Folie sein.Melting temperatures are determined using differential scanning calorimetry (DDK, DSC) according to DIN 53765-B-10 (1994). T (jumping) is also determined using differential scanning calorimetry (DDK, DSC). The exothermic signal in the thermogram of the first heating curve is evaluated at a heating rate of 10 K / min, which corresponds to the reaction of the isocyanate groups. The onset temperature of this signal is used as T (light-off).
In a preferred embodiment, the latent-reactive adhesive product furthermore has a carrier and / or a covering material. The cover material can be, for example, a film to be applied.

Die latentreaktive Klebeschicht basiert vorzugsweise auf sogenannten 1K latentreaktivem Polyurethan, erhalten aus wässriger Polyurethan-Dispersion, bevorzugt Dispercoll U® der Firma Bayer AG. Die latentreaktiven Klebefilme enthalten eine thermoplastische Komponente, die eine Schmelztemperatur, T(Schmelz), aufweist und funktionelle Gruppen enthält, die mit Isocyanat reagieren können, sowie eine Isocyanat-haltige Komponente, die partikulär, insbesondere feinteilig partikulär, in die thermoplastische Komponente eindispergiert vorliegt und im Bereich der Partikeloberfläche im Wesentlichen desaktiviert ist. Feinteilig partikulär bedeutet dabei mit einer Partikelgrößenverteilung mit d50 < 50 µm, wobei die Partikelgrößenverteilung vorzugsweise < 15 µm ist.The latent-reactive adhesive layer is preferably based on the so-called 1K latentreaktivem polyurethane obtained from aqueous polyurethane dispersion Dispercoll® U ® preferably from Bayer AG. The latent-reactive adhesive films contain a thermoplastic component which has a melting temperature, T (melt), and contains functional groups which can react with isocyanate, and an isocyanate-containing component which is dispersed into the thermoplastic component in particulate, in particular finely particulate, form and is essentially deactivated in the area of the particle surface. Finely divided means particulate with a particle size distribution with d 50 <50 µm, the particle size distribution preferably being <15 µm.

Die Partikel weisen eine Anspringtemperatur, T(Anspring), auf, für die gilt T(Schmelz) ≤ T(Anspring). T(Schmelz) liegt zwischen 35 °C und 90 °C, bevorzugt zwischen 40 °C und 60 °C. T(Anspring) liegt zwischen 40 °C und 120 °C, bevorzugt unterhalb von 100 °C, ganz besonders bevorzugt unterhalb von 90 °C. Als Untergrenze ist 50 °C bevorzugt und 60 °C besonders bevorzugt. Die latentreaktiven Klebefilme sind bei Raumtemperatur nicht haftklebrig, so dass eine gute (Re-)Positionierbarkeit gewährleistet wird, bevor thermisch initiiert und der Aufbau der Klebfestigkeit der Verklebung gestartet wird.The particles have a light-off temperature, T (light-off), for which T (melt) ≤ T (light-off) applies. T (enamel) is between 35 ° C and 90 ° C, preferably between 40 ° C and 60 ° C. T (light-off) is between 40 ° C. and 120 ° C., preferably below 100 ° C., very particularly preferably below 90 ° C. The lower limit is 50 ° C. and 60 ° C. is particularly preferred. The latent-reactive adhesive films are not pressure-sensitive at room temperature, so that good (re) positioning is ensured before thermal initiation and the build-up of the adhesive strength of the bond is started.

Besonders bevorzugt ist T(Schmelz) < T(Anspring), da so ein ungewolltes Auslösen der Vernetzungsreaktion bei der Herstellung des bahnförmigen Klebeprodukts sicher vermieden werden kann.T (enamel) <T (light-off) is particularly preferred, since in this way an unwanted triggering of the crosslinking reaction can be reliably avoided during the production of the web-shaped adhesive product.

Als thermoplastische Komponente kommen vorzugsweise solche Verbindungen zum Einsatz, die mit OH- und/oder NH2-Gruppen funktionalisiert sind. Sehr bevorzugt handelt es sich bei der thermoplastischen Komponente um zumindest ein semikristallines Polyesterpolyurethan.Compounds which are functionalized with OH and / or NH 2 groups are preferably used as the thermoplastic component. The thermoplastic component is very preferably at least one semicrystalline polyester polyurethane.

Die latentreaktive Klebeschicht enthält dabei bevorzugt eine anionische, hochmolekulare Polyurethan-Dispersion als thermoplastische Komponente, die eine Schmelztemperatur (in getrockneter Form) T(Schmelz) mit 35 °C ≤ T(Schmelz) ≤ 90 °C, insbesondere 40 °C ≤ T(Schmelz) ≤ 60 °C, aufweist und funktionelle Gruppen enthält, die mit Isocyanat reagieren können, beispielweise in Form kommerziell erhältlicher Produkte aus der oben erwähnten Dispercoll U-Familie; wie Dispercoll U53, Dispercoll U54, Dispercoll U56, Dispercoll U 8755, Dispercoll U XP 2815, Dispercoll VP KA 8758, Dispercoll U XP 2682, Dispercoll U 2824 XP, Dispercoll U XP 2701, Dispercoll U XP 2702, Dispercoll U XP 2710 und/oder Dispercoll BL XP 2578 (Dispercoll ist eine eingetragene Marke der Bayer AG).The latent-reactive adhesive layer preferably contains an anionic, high-molecular polyurethane dispersion as thermoplastic component, which has a melting temperature (in dried form) T (melt) with 35 ° C ≤ T (melt) ≤ 90 ° C, in particular 40 ° C ≤ T ( Enamel) ≤ 60 ° C, and contains functional groups that can react with isocyanate, for example in the form of commercially available products from the above-mentioned Dispercoll U family; such as Dispercoll U53, Dispercoll U54, Dispercoll U56, Dispercoll U 8755, Dispercoll U XP 2815, Dispercoll VP KA 8758, Dispercoll U XP 2682, Dispercoll U 2824 XP, Dispercoll U XP 2701, Dispercoll U XP 2702, Dispercoll U XP 2710 and / or Dispercoll BL XP 2578 (Dispercoll is a registered trademark of Bayer AG).

Die latentreaktive Klebeschicht enthält dabei zudem bevorzugt Toluylen-diisocyanat-Verbindungen (TDI-Verbindungen), wie Dispercoll BL XP 2514 (TDI-Dimer) und/oder Aqualink U (Dispersion von blockiertem TDI-Dimer) und/oder Isophoron-Diisocyanate (IPDI), wie Aqualink D (Dispersion von blockiertem IPDI-Trimer) als Isocyanat-haltige Komponente, die partikulär, insbesondere feinteilig partikulär, in die thermoplastische Komponente eindispergiert vorliegt und blockiert, mikroverkapselt oder im Bereich der Partikeloberfläche im Wesentlichen desaktiviert ist. Eingesetzt werden die Diisocyanate beispielsweise in Form der wässrigen Suspensionen des jeweiligen latent-reaktiven Feststoff-Isocyanats. Aqualink wird von der Firma Aquaspersions angeboten. Insbesondere in Kombination mit anionischen, hochmolekularen Polyurethan-Dispersionen als thermoplastischer Komponente (wie die genannten Dispercoll U-Produkte) können die vorgenannten Diisocyanat-Produkte als Vernetzer-Komponente verwendet werden. Andere Isocyanate, auch monomere und oligomere Verbindungen sowie Polyisocyanate, sind einsetzbar.The latent-reactive adhesive layer also preferably contains tolylene diisocyanate compounds (TDI compounds), such as Dispercoll BL XP 2514 (TDI dimer) and / or Aqualink U (dispersion of blocked TDI dimer) and / or isophorone diisocyanates (IPDI) , such as Aqualink D (dispersion of blocked IPDI trimer) as an isocyanate-containing component which is particulate, in particular finely particulate, dispersed in the thermoplastic component and blocked, microencapsulated or substantially deactivated in the area of the particle surface. The diisocyanates are used, for example, in the form of the aqueous suspensions of the latent-reactive solid isocyanate. Aqualink is offered by Aquaspersions. In particular in combination with anionic, high molecular weight polyurethane dispersions as the thermoplastic component (such as the Dispercoll U products mentioned), the aforementioned diisocyanate products can be used as the crosslinking component. Other isocyanates, including monomeric and oligomeric compounds and polyisocyanates, can be used.

Die latentreaktive Klebeschicht kann darüber hinaus weitere Formulierungsbestandteile enthalten. Dazu zählen Verdicker, Netzmittel, Entschäumer, Füllstoffe (zum Beispiel thermisch leitende), Pigmente, Katalysatoren, Alterungsschutzmittel, Lichtschutzmittel und weitere Polymere zur Einstellung spezieller Klebeeigenschaften. Spezielle Klebeeigenschaften lassen sich beispielsweise durch Zumischen wässriger Dispersionen amorpher Polymere (zum Beispiel Polyetherurethane oder Polyacrylate) und/oder durch Zumischen wässriger Harzdispersionen (insbesondere basierend auf Kolophoniumestern) oder flüssiger Harze einstellen. The latent-reactive adhesive layer can also contain further formulation components. These include thickeners, wetting agents, defoamers, fillers (e.g. thermally conductive), pigments, catalysts, anti-aging agents, light stabilizers and other polymers to adjust special adhesive properties. Special adhesive properties can be set, for example, by adding aqueous dispersions of amorphous polymers (for example polyether urethanes or polyacrylates) and / or by adding aqueous resin dispersions (in particular based on rosin esters) or liquid resins.

Vorzugsweise ist die latentreaktive Klebeschicht bei Raumtemperatur nicht haftklebrig.The latent-reactive adhesive layer is preferably not pressure-sensitive at room temperature.

Erfindungsgemäß weist die mindestens eine latentreaktive Klebeschicht eine Schichtdicke von zumindest 10 µm bis höchstens 500 µm, bevorzugt von zumindest 15 µm bis höchstens 250 µm, und ganz besonders bevorzugt von 20 µm bis höchstens 35 µm auf.According to the invention, the at least one latent-reactive adhesive layer has a layer thickness of at least 10 μm to at most 500 μm, preferably from at least 15 μm to at most 250 μm, and very particularly preferably from 20 μm to at most 35 μm.

Als Haftklebstoff werden Klebemassen bezeichnet, die bereits unter relativ schwachem Andruck eine dauerhafte Verbindung mit dem Haftgrund erlauben und nach Gebrauch im Wesentlichen rückstandsfrei vom Haftgrund wieder abgelöst werden können. Haftklebemassen wirken bei Raumtemperatur permanent haftklebrig, weisen also eine hinreichend geringe Viskosität und eine hohe Anfassklebrigkeit auf, so dass sie die Oberfläche des jeweiligen Klebegrunds bereits bei geringem Andruck benetzen. Die Verklebbarkeit der Klebemassen beruht auf ihren adhäsiven Eigenschaften und die Wiederablösbarkeit auf ihren kohäsiven Eigenschaften. Als Basis für Haftklebemassen kommen verschiedene Verbindungen in Frage.Adhesives are referred to as pressure-sensitive adhesives, which allow a permanent connection to the primer even under relatively weak pressure and which can be removed from the primer essentially without residue after use. Pressure-sensitive adhesives have a permanent pressure-sensitive adhesive at room temperature, that is to say they have a sufficiently low viscosity and high tack, so that they wet the surface of the adhesive base in question even with slight pressure. The adhesiveness of the adhesives is based on their adhesive properties and the releasability on their cohesive properties. Various connections can be used as the basis for PSAs.

Als Haftklebemasse können alle dem Fachmann bekannten Haftklebemassen eingesetzt werden, also zum Beispiel solche auf der Basis von Acrylaten und/oder Methacrylaten, Polyurethanen, Naturkautschuken, Synthesekautschuken, Styrolblockcopolymermassen mit einem Elastomerblock aus ungesättigten oder hydrierten Polydienblöcken (Polybutadien, Polyisopren, Copolymeren aus beiden sowie weitere, dem Fachmann geläufige Elastomerblöcke), Polyolefinen, Fluorpolymeren und/oder Silikonen. Darunter fallen auch weitere Massen, die haftklebende Eigenschaften entsprechend dem „Handbook of Pressure Sensitive Adhesive Technology“ von Donatas Satas (Satas & Associates, Warwick 1999) aufweisen.All PSAs known to the person skilled in the art can be used as PSAs, for example those based on acrylates and / or methacrylates, polyurethanes, natural rubbers, synthetic rubbers, styrene block copolymer compositions with an elastomer block made from unsaturated or hydrogenated polydiene blocks (polybutadiene, polyisoprene, copolymers from both and others) , elastomer blocks familiar to the person skilled in the art), polyolefins, fluoropolymers and / or silicones. This also includes other compositions which have pressure-sensitive adhesive properties in accordance with the “Handbook of Pressure Sensitive Adhesive Technology” by Donatas Satas (Satas & Associates, Warwick 1999).

Wird im Rahmen dieser Schrift von Haftklebemassen auf Acrylatbasis gesprochen, so seien hiervon auch ohne explizite Erwähnung Haftklebemassen auf Basis von Methacrylaten und auf Basis von Acrylaten und Methacrylaten umfasst, sofern nicht ausdrücklich anders beschrieben. Ebenfalls im Sinne der Erfindung sind Kombinationen und Blends mehrerer Basispolymere sowie mit Klebharzen, Füllstoffen, Alterungsschutzmitteln und Vernetzern additivierte Klebemassen, wobei die Aufzählung der Additive nur beispielhaft und nicht einschränkend zu verstehen ist.If, in the context of this document, pressure-sensitive adhesives based on acrylate are mentioned, then pressure-sensitive adhesives based on methacrylates and based on acrylates and methacrylates are included without explicit mention, unless expressly described otherwise. Combinations and blends of several base polymers as well as adhesives additized with adhesive resins, fillers, anti-aging agents and crosslinking agents are also within the meaning of the invention, the list of additives being understood only as examples and not restrictive.

In einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung basiert die Haftklebemasse auf einer Acrylathaftklebemasse.In a preferred embodiment of the present invention, the PSA is based on an acrylic PSA.

Acrylathaftklebemassen sind typischerweise radikalisch polymerisierte Copolymere aus Acrylsäurealkylestern oder Methacrylsäurealkylestern von C1- bis C20-Alkoholen wie zum Beispiel Methylacrylat, Ethyl(meth)acrylat, n-Butyl(meth)acrylat, t Butyl(meth)acrylat, Cyclohexyl(meth)acrylat, 2-Ethylhexyl(meth)acrylat, n Octyl(meth)acrylat, iso Octyl(meth)acrylat, n-Decyl(meth)acrylat, n-Dodecyl(meth)acrylat, Tetradecyl(meth)acrylat, Lauryl(meth)acrylat, Oleyl(meth)acrylat, Palmityl(meth)acrylat und Stearyl(meth)acrylat neben weiteren (Meth)acrylsäureestern wie Isobornyl(meth)acrylat, Benzyl(meth)acrylat, Phenyl(meth)acrylat und 2 Bromoethyl(meth)acrylat, Alkoxyalkyl(meth)acrylate wie Ethoxyethyl(meth)acrylat. Weiterhin fallen darunter Ester von ethylenisch ungesättigten Di- und Tricarbonsäuren und Anhydriden wie Ethylmaleat, Dimethylfumarat und Ethylmethylitaconat. Ebenfalls fallen vinylaromatische Monomere wie zum Beispiel Styrol, Vinyltoluol, Methylstyrol, n Butylstyrol, Decylstyrol darunter.
Weitere mögliche Monomere zur Erzielung der vorteilhaften Eigenschaften sind Vinylester aus bis zu 20 Kohlenstoffatomen enthaltenden Carbonsäuren wie Vinylacetat oder Vinyllaurat, Vinylether aus bis zu 10 Kohlenstoffatomen enthaltenden Alkoholen wie Vinylmethylether oder Vinylisobutylether, Vinylhalogenide wie Vinylchlorid oder Vinylidendichlorid, Nitrile wie Acrylnitril oder Methacrylnitril, Säureamide wie Acrylamid oder Methacrylamid und ungesättigte Kohlenwasserstoffe mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen wie Ethylen, Propen, Butadien, Isopren, 1-Hexen oder 1-Octen.
Zur Beeinflussung der physikalischen und optischen Eigenschaften der Haftklebemasse kommen mehrfunktionale ethylenisch ungesättigte Monomere als Vernetzermonomere in Frage. Beispiele hierzu sind Divinylbenzol, Alkyldiacrylate wie 1,2-Ethylenglykoldiacrylat, 1,4-Butandioldiacrylat, 1,6 Hexandioldiacrylat, 1,8-Octandioldiacrylat oder 1,12-Dodecandioldiacrylat, Triacrylate wie Trimethylolpropantriacrylat und Tetraacrylate wie Pentaerythritoltetraacrylat. Unter die Gruppe der mehrfunktionellen Monomere fallen auch UV-vernetzbare Monomere, wie zum Beispiel mit (Meth)acrylat-funktionalisierte Derivate des Benzophenons oder des Benzoins.
Eine weitere Gruppe von Monomeren sind solche, die ein latentes Vernetzungspotential im Polymer erzeugen und nach dem Eintrocknen der Klebemasse spontan (häufig katalysiert) zu einem Netzwerkaufbau führen. Ein solches Monomer ist zum Beispiel Glycidymethyacrylat, dessen Oxiranring mit Hydroxyl- oder insbesondere Carboxylatfunktionen unter Ringöffnung zu einer kovalenten Bindung führt. Diese Reaktion findet beschleunigt in Gegenwart von Zinkionen oder, besonders in Anwesenheit von Carboxylfunktionen, Aminen statt.
Zur Erzielung haftklebriger Eigenschaften muss die Verarbeitungstemperatur der Klebmasse oberhalb ihrer Glasübergangstemperatur sein, um viskoelastische Eigenschaften zu haben.Acrylate PSAs are typically free-radically polymerized copolymers of acrylic acid alkyl esters or methacrylic acid alkyl esters of C1 to C20 alcohols such as, for example, methyl acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, t-butyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, 2 -Ethylhexyl (meth) acrylate, n octyl (meth) acrylate, iso octyl (meth) acrylate, n-decyl (meth) acrylate, n-dodecyl (meth) acrylate, tetradecyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, oleyl (meth) acrylate, palmityl (meth) acrylate and stearyl (meth) acrylate in addition to other (meth) acrylic acid esters such as isobornyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, phenyl (meth) acrylate and 2 bromoethyl (meth) acrylate, alkoxyalkyl ( meth) acrylates such as ethoxyethyl (meth) acrylate. This also includes esters of ethylenically unsaturated di- and tricarboxylic acids and anhydrides such as ethyl maleate, dimethyl fumarate and ethyl methyl itaconate. Vinylaromatic monomers such as styrene, vinyltoluene, methylstyrene, n butylstyrene and decylstyrene are also included.
Other possible monomers to achieve the advantageous properties are vinyl esters of carboxylic acids containing up to 20 carbon atoms, such as vinyl acetate or vinyl laurate, vinyl ethers of alcohols containing up to 10 carbon atoms, such as vinyl methyl ether or vinyl isobutyl ether, vinyl halides, such as vinyl chloride or vinylidene dichloride, nitriles, such as acrylonitrile or methacrylonitrile, acrylamide and acid amide or methacrylamide and unsaturated hydrocarbons with 2 to 8 carbon atoms such as ethylene, propene, butadiene, isoprene, 1-hexene or 1-octene.
To influence the physical and optical properties of the PSA, polyfunctional ethylenically unsaturated monomers can be used as crosslinking monomers. Examples include divinylbenzene, alkyl diacrylates such as 1,2-ethylene glycol diacrylate, 1,4-butanediol diacrylate, 1,6 hexanediol diacrylate, 1,8-octanediol diacrylate or 1,12-dodecanediol diacrylate, triacrylates such as trimethylolpropane triacrylate and tetraacrylate tetraacrylate such as pentaacrylate. The group of multifunctional monomers also includes UV-crosslinkable monomers, such as derivatives of benzophenone or benzoin functionalized with (meth) acrylate.
Another group of monomers are those that have a latent crosslinking potential in the polymer generate and spontaneously (often catalyzed) lead to a network structure after the adhesive has dried. Such a monomer is, for example, glycidymethyacrylate, whose oxirane ring with hydroxyl or in particular carboxylate functions leads to a covalent bond with ring opening. This reaction takes place accelerated in the presence of zinc ions or, especially in the presence of carboxyl functions, amines.
To achieve adhesive properties, the processing temperature of the adhesive must be above its glass transition temperature in order to have viscoelastic properties.

Weiterhin lassen sich aktivierbare Klebmassen auf Acrylatbasis einsetzen. So bestehen dann die aktivierbaren Klebmassen in einer besonders bevorzugten Auslegung zu einem Basispolymer a) bestehend aus

  • a1) 40 bis 95 Gew.-% Acrylsäureester und/oder Methacrylsäureester mit der folgenden Formel CH2 = C(R1)(COOR2), wobei R1 = H oder CH3 und R2 = H und/oder Alkylketten mit 1 bis 30 C-Atomen sind.
  • a2) 5 bis 30 Gew.-% eines copolymerisierbaren Vinylmonomers mit zumindestens einer Carbonsäure und/oder Sulfonsäure- und/oder Phosphonsäuregruppe
  • a3) 1 bis 10 Gew.-% eines copolymerisierbaren Vinylmonomers mit zumindestens einer Epoxygruppe oder einer Säureanhydridfunktion
  • a4) 0 bis 20 Gew.-% eines copolymerisierbaren Vinylmonomers, welches mit der funktionellen Gruppe zur Kohäsionssteigerung, der Erhöhung der Reaktivität der Vernetzung, oder zur direkten Vernetzung beitragen kann, und
  • b) 5 bis 50 Gew.-% eines Epoxy-Harzes oder einer Mischung aus mehreren EpoxyHarzen
Activatable adhesives based on acrylate can also be used. The activatable adhesive compositions then consist in a particularly preferred embodiment of a base polymer a) consisting of
  • a1) 40 to 95 wt .-% acrylic acid ester and / or methacrylic acid ester with the following formula CH 2 = C (R 1 ) (COOR 2 ), where R 1 = H or CH 3 and R 2 = H and / or alkyl chains with 1 to 30 C atoms.
  • a2) 5 to 30% by weight of a copolymerizable vinyl monomer with at least one carboxylic acid and / or sulfonic acid and / or phosphonic acid group
  • a3) 1 to 10% by weight of a copolymerizable vinyl monomer with at least one epoxy group or an acid anhydride function
  • a4) 0 to 20% by weight of a copolymerizable vinyl monomer which, with the functional group, can contribute to increasing cohesion, increasing the reactivity of the crosslinking, or to direct crosslinking, and
  • b) 5 to 50 wt .-% of an epoxy resin or a mixture of several epoxy resins

Das Polymer a) kann eine aktivierbare Haftklebemasse umfassen, die unter Temperatureinwirkung und optionalen Druck haftklebrig wird und nach der Verklebung und Abkühlen durch die Verfestigung eine hohe Klebkraft aufbaut. Je nach Anwendungstemperatur weisen diese aktivierbaren Haftklebemassen unterschiedliche statische Glasübergangstemperaturen TG,A oder einen Schmelzpunkte TS,A auf.The polymer a) can comprise an activatable pressure-sensitive adhesive which becomes pressure-sensitive under the action of temperature and optional pressure and, after the bonding and cooling, builds up a high adhesive strength due to the solidification. Depending on the application temperature, these activatable PSAs have different static glass transition temperatures T G, A or a melting point T S, A.

In einer sehr bevorzugten Auslegung werden für die Monomere a1) Acrylmomonere eingesetzt, die Acryl- und Methacrylsäureester mit Alkylgruppen bestehend aus 4 bis 14 C-Atomen, bevorzugt 4 bis 9 C-Atomen umfassen. Spezifische Beispiele, ohne sich durch diese Aufzählung einschränken zu wollen, sind n-Butylacrylat, n-Pentylacrylat, n-Hexylacrylat, n-Heptylacrylat, n-Octylacrylat, n-Nonylacrylat, Laurylacrylat, Stearylacrylat, Behenylacrylat, und deren verzweigten Isomere wie zum Beispiel 2-Ethylhexylacrylat. In a very preferred embodiment, acrylic monomers are used for the monomers a1), which comprise acrylic and methacrylic acid esters with alkyl groups consisting of 4 to 14 C atoms, preferably 4 to 9 C atoms. Specific examples, without wishing to be restricted by this list, are n-butyl acrylate, n-pentyl acrylate, n-hexyl acrylate, n-heptyl acrylate, n-octyl acrylate, n-nonylacrylate, lauryl acrylate, stearyl acrylate, behenyl acrylate, and for example their branched isyl acrylate 2-ethylhexyl acrylate.

Weitere einzusetzende Verbindungsklassen, die ebenfalls in geringen Mengen unter c1) hinzugesetzt werden können sind Methylmethacrylate, Cyclohexylmethacrylate, Isobornylacrylat und Isobornylmethacrylate.Further classes of compound to be used, which can also be added in small amounts under c1), are methyl methacrylates, cyclohexyl methacrylates, isobornyl acrylate and isobornyl methacrylates.

In einer bevorzugten Weise werden als Monomere a2) Itaconsäure, Acrylsäure, Methacrylsäure, Vinylessigsäure, Fumarsäure, Crotonsäure, Aconitsäure, Dimethylacrylsäure, β-Acryloyloxypropionsäure, Trichloracrylsäure, Vinylphosphonsäure, Vinylsulfonsäure und Vinylsulfonsäure eingesetzt werden.In a preferred manner it is used as monomers a2) itaconic acid, acrylic acid, methacrylic acid, vinyl acetic acid, fumaric acid, crotonic acid, aconitic acid, dimethylacrylic acid, β-acryloyloxypropionic acid, trichloracrylic acid, vinyl phosphonic acid, vinyl sulfonic acid and vinyl sulfonic acid.

In einer bevorzugten Weise werden als Monomere a3) Glycidylmethacrylat Maleinsäureanhydrid und Itaconsäureanhydrid eingesetzt.In a preferred manner, the monomers a3) used are glycidyl methacrylate, maleic anhydride and itaconic anhydride.

In einer sehr bevorzugten Auslegung werden für die Monomere a4) Vinylester, Vinylether, Vinylhalogenide, Vinylidenhalogenide, Vinylverbindungen mit aromatischen Cyclen und Heterocyclen in α-Stellung eingesetzt. Auch hier seien nicht ausschließlich einige Beispiele genannt: Vinylacetat, Vinylformamid, Vinylpyridin, Ethylvinylether, Vinylchlorid, Vinylidenchlorid und Acrylonitril.
In einer weiteren sehr bevorzugten Auslegung für die Monomere a4) Monomere mit folgenden funktionellen Gruppen eingesetzt: Hydroxy-, Säureamid-, Isocyanato- oder Aminogruppen.In a very preferred version, vinyl esters, vinyl ethers, vinyl halides, vinylidene halides, vinyl compounds with aromatic cycles and heterocycles in the α-position are used for the monomers a4). Here, too, some examples are not exclusively mentioned: vinyl acetate, vinyl formamide, vinyl pyridine, ethyl vinyl ether, vinyl chloride, vinylidene chloride and acrylonitrile.
In a further very preferred configuration for the monomers a4), monomers with the following functional groups are used: hydroxyl, acid amide, isocyanato or amino groups.

Weitere besonders bevorzugte Beispiele für die Komponente a4) sind Hydroxyethylacrylat, Hydroxypropylacrylat, Hydroxyethylmethacrylat, Hydroxypropylmethacrylat, Allylalkohol, Acrylamid, Benzylacrylat, Benzylmethacrylat, Phenylacrylat, Phenylmethacrylat, t-Butylphenylacrylat, t-Butylaphenylmethacrylat, Phenoxyethylacrlylat, Phenoxyethylmethacrylat, 2-Butoxyethylmethacrylat, 2-Butoxyethylacrylat, Dimethylaminoethylmethacrylat, Dimethylaminoethylacrylat, Diethylaminoethylmethacrylat, Diethylaminoethylacrylat, Cyanoethylmethacrylat, Cyanoethylacrylat, 6-Hydroxyhexylmethacrylat, N-tert.-Butylacrylamid, N-Methylolmethacrylamid, N-(Buthoxymethyl)methacrylamid, N-Methylolacrylamid, N-(Ethoxymethyl)acrylamid, N-Isopropylacrylamid, Tetrahydrofurfurylacrlyat, wobei diese Aufzählung nicht abschließend ist.
In einer weiteren bevorzugten Auslegung werden für die Komponente a4) aromatische Vinylverbindungen eingesetzt, wobei bevorzugt die aromatischen Kerne aus C4 bis C18 bestehen und auch Heteroatome enthalten können. Besonders bevorzugte Beispiele sind Styrol, 4-Vinylpyridin, N-Vinylphthalimid, Methylstyrol, 3,4-Dimethoxystyrol, 4-Vinylbenzoesäure, wobei diese Aufzählung nicht abschließend ist.Further particularly preferred examples of component a4) are hydroxyethyl acrylate, hydroxypropyl acrylate, hydroxyethyl methacrylate, hydroxypropyl methacrylate, allyl alcohol, acrylamide, benzyl acrylate, benzyl methacrylate, phenyl acrylate, phenyl methacrylate, t-butylphenyl acrylate, t-butylaphenyl methoxy acrylate, phenoxyethyl acrylate, phenoxyethyl acrylate, phenoxyethyl acrylate Dimethylaminoethyl methacrylate, dimethylaminoethyl acrylate, diethylaminoethyl methacrylate, diethylaminoethyl acrylate, cyanoethyl methacrylate, cyanoethyl acrylate, 6-hydroxyhexyl methacrylate, N-tert.-butylacrylamide, N-methylol methacrylamide, N- (buthoxymethyl) methacrylamide, N-methylacrylamide, N-methylacrylamide, N-methylacrylamide, N-methyl , but this list is not exhaustive.
In a further preferred version, aromatic vinyl compounds are used for component a4), the aromatic nuclei preferably consisting of C 4 to C 18 and also containing heteroatoms. Particularly preferred examples are styrene, 4-vinylpyridine, N-vinylphthalimide, methylstyrene, 3,4-dimethoxystyrene, 4-vinylbenzoic acid, although this list is not exhaustive.

Zur Polymerisation werden die Monomere wiederum dermaßen gewählt, dass die resultierenden Polymere als industriell verwendbare Klebemassen oder Haftklebemassen eingesetzt werden können, insbesondere derart, dass die resultierenden Polymere klebende oder haftklebende Eigenschaften entsprechend des „Handbook of Pressure Sensitive Adhesive Technology“ von Donatas Satas (van Nostrand, New York 1989) besitzen. Auch hier kann die Steuerung der gewünschten Glasübergangstemperatur durch die Anwendung der Fox-Gleichung (G1) bei der Zusammenstellung der Monomermischung, welche der Polymerisation zugrunde liegt, erzielt werden. Für Haftklebemassen liegt die statische Glasübergangstemperatur des resultierenden Polymers vorteilhaft unterhalb 15 °C. For the polymerization, the monomers are in turn chosen such that the resulting polymers can be used as industrially usable adhesives or PSAs, in particular in such a way that the resulting polymers have adhesive or pressure-sensitive adhesive properties in accordance with the "Handbook of Pressure Sensitive Adhesive Technology" by Donatas Satas (van Nostrand , New York 1989). Here too, control of the desired glass transition temperature can be achieved using the Fox equation ( G1 ) in the composition of the monomer mixture on which the polymerization is based. For PSAs, the static glass transition temperature of the resulting polymer is advantageously below 15 ° C.

Zur Erzielung einer Glasübergangstemperatur TG,A der Polymere von TG,A ≥ 30 °C für Hitzeaktivierbare Klebemasse werden entsprechend dem vorstehend gesagten die Monomere sehr bevorzugt derart ausgesucht und die mengenmäßige Zusammensetzung der Monomermischung vorteilhaft derart gewählt, dass sich nach der Fox-Gleichung (G1) (vgl. T.G. Fox, Bull. Am. Phys. Soc. 1 (1956) 123) der gewünschte TG,A-Wert für das Polymer ergibt. 1 T G = ∑ n W n T G , n

Figure DE102018214254A1_0001
In order to achieve a glass transition temperature T G, A of the polymers of T G, A 30 30 ° C. for heat-activatable adhesive, the monomers are very preferably selected in accordance with the foregoing and the quantitative composition of the monomer mixture is advantageously chosen such that the Fox equation ( G1 ) (cf. TG Fox, Bull. Am. Phys. Soc. 1 (1956) 123) gives the desired T G, A value for the polymer. 1 T G = Σ n W n T G . n
Figure DE102018214254A1_0001

Hierin repräsentiert n die Laufzahl über die eingesetzten Monomere, wn den Massenanteil des jeweiligen Monomers n (Gew.-%) und TG,n die jeweilige Glasübergangstemperatur des Homopolymers aus den jeweiligen Monomeren n in K.Here n represents the running number of the monomers used, w n the mass fraction of the respective monomer n (% by weight) and T G, n the respective glass transition temperature of the homopolymer from the respective monomers n in K.

Zur Herstellung der Klebemassen werden vorteilhaft konventionelle radikalische Polymerisationen oder kontrollierte radikalische Polymerisationen durchgeführt. Für die radikalisch verlaufenden Polymerisationen werden bevorzugt Initiatorsysteme eingesetzt, die zusätzlich weitere radikalische Initiatoren zur Polymerisation enthalten, insbesondere thermisch zerfallende radikalbildende Azo- oder Peroxo-Initiatoren. Prinzipiell eignen sich jedoch alle für Acrylate dem Fachmann geläufigen, üblichen Initiatoren. Die Produktion von C-zentrierten Radikalen ist im Houben Weyl, Methoden der Organischen Chemie, Vol. E 19a, Seiten 60 bis 147 beschrieben. Diese Methoden werden in bevorzugter Weise in Analogie angewendet.Conventional free-radical polymerizations or controlled free-radical polymerizations are advantageously carried out to produce the adhesives. Initiator systems which additionally contain further radical initiators for the polymerization, in particular thermally decomposing radical-forming azo or peroxo initiators, are preferably used for the radical polymerizations. In principle, however, all of the usual initiators known to those skilled in the art for acrylates are suitable. The production of C-centered radicals is described in Houben Weyl, Methods of Organic Chemistry, Vol. E 19a, pages 60 to 147. These methods are preferably applied in analogy.

Beispiele für Radikalquellen sind Peroxide, Hydroperoxide und Azoverbindungen, als einige nicht ausschließliche Beispiele für typische Radikalinitiatoren seien hier genannt Kaliumperoxodisulfat, Dibenzoylperoxid, Cumolhydroperoxid, Cyclohexanonperoxid, Di-t-butylperoxid, Azodiisosäurebutyronitril, Cyclohexylsulfonylacetylperoxid, Diisopropylpercarbonat, t-Butylperoktoat, Benzpinacol. In einer sehr bevorzugten Auslegung wird als radikalischer Initiator 1,1'-Azo-bis-(cyclohexancarbonsäurenitril) (Vazo 88™ der Firma DuPont) verwendet.Examples of free radical sources are peroxides, hydroperoxides and azo compounds, and some non-exclusive examples of typical free radical initiators are potassium peroxodisulfate, dibenzoyl peroxide, cumene hydroperoxide, cyclohexanone peroxide, di-t-butyl peroxide, azodiisoic acid butyronitrile, cyclohexyl peroxyl peroxetyl peroxetyl peroxetyl peroxetyl peroxyl tetraperyl tetraperyl tetraperyl tetraperyl tetraperyl tetraperyl tetraperyl tetraperyl tetraperyl tetraperyl tetraperyl tetraperyl tetraperyl tetraperyl tetraperyl tetraperyl tetraperyl tetraperyl tetraperyl tetraperyl tetraperyl tetraperyl tetraperyl tetraperyl tetraperyl tetraperyl tetraperyl tetraperyl tetraperyl tetraperyl tetraperyl tetra peroxo In a very preferred embodiment, 1,1'-azo-bis- (cyclohexanecarbonitrile) (Vazo 88 ™ from DuPont) is used as the radical initiator.

Die mittleren Molekulargewichte Mn der bei der radikalischen Polymerisation entstehenden Haftklebemassen werden sehr bevorzugt derart gewählt, dass sie in einem Bereich von 20.000 bis 2.000.000 g/mol liegen; speziell für die weitere Verwendung als Schmelzhaftkleber werden Haftklebemassen mit mittleren Molekulargewichten Mn von 100.000 bis 500.000 g/mol hergestellt.The average molecular weights M n of the PSAs formed in the free-radical polymerization are very preferably chosen such that they are in a range from 20,000 to 2,000,000 g / mol; PSAs with average molecular weights M n of 100,000 to 500,000 g / mol are produced specifically for further use as hotmelt PSAs.

Die Polymerisation kann in Substanz, in Gegenwart eines oder mehrerer organischer Lösungsmittel, in Gegenwart von Wasser oder in Gemischen aus organischen Lösungsmitteln und Wasser durchgeführt werden. Es wird dabei angestrebt, die verwendete Lösungsmittelmenge so gering wie möglich zu halten.The polymerization can be carried out in bulk, in the presence of one or more organic solvents, in the presence of water or in mixtures of organic solvents and water. The aim is to keep the amount of solvent used as low as possible.

Die Polymerisationszeit beträgt - je nach Umsatz und Temperatur - zwischen 4 und 72 Stunden. Je höher die Reaktionstemperatur gewählt werden kann, das heißt, je höher die thermische Stabilität des Reaktionsgemisches ist, desto geringer kann die Reaktionsdauer gewählt werden.Depending on the conversion and temperature, the polymerization time is between 4 and 72 hours. The higher the reaction temperature that can be selected, that is, the higher the thermal stability of the reaction mixture, the shorter the reaction time that can be selected.

Unter einem „Poly(meth)acrylat“ wird ein Polymer verstanden, dessen Monomerbasis zu mindestens 60 Gew.-% aus Acrylsäure, Methacrylsäure, Acrylsäureestern und/oder Methacrylsäureestern besteht, wobei Acrylsäureester und/oder Methacrylsäureester zumindest anteilig, bevorzugt zu mindestens 50 Gew.-%, bezogen auf die gesamte Monomerbasis des betreffenden Polymers, enthalten sind. Insbesondere wird unter einem „Poly(meth)acrylat“ ein Polymerisat verstanden, welches durch radikalische Polymerisation von Acryl- und/oder Methacrylmonomeren sowie gegebenenfalls weiteren, copolymerisierbaren Monomeren erhältlich ist.A “poly (meth) acrylate” is understood to mean a polymer whose monomer base consists of at least 60% by weight of acrylic acid, methacrylic acid, acrylic acid esters and / or methacrylic acid esters, acrylic acid esters and / or methacrylic acid esters at least in part, preferably at least 50% by weight. -%, based on the total monomer base of the polymer in question. In particular, a “poly (meth) acrylate” is understood to mean a polymer which can be obtained by radical polymerization of acrylic and / or methacrylic monomers and, if appropriate, further copolymerizable monomers.

Erfindungsgemäß ist das Poly(meth)acrylat bzw. sind Poly(meth)acrylate zu 30 bis 65 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Haftklebemasse, enthalten. Bevorzugt enthält die erfindungsgemäße Haftklebemasse 35 bis 55 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Haftklebemasse, mindestens eines Poly(meth)acrylats.According to the invention, the poly (meth) acrylate or poly (meth) acrylates are present in an amount of 30 to 65% by weight, based on the total weight of the PSA. The PSA according to the invention preferably contains 35 to 55% by weight, based on the total weight of the PSA, of at least one poly (meth) acrylate.

Die Glasübergangstemperatur der erfindungsgemäß einsetzbaren Poly(meth)acrylate beträgt bevorzugt < 0 °C, stärker bevorzugt zwischen -20 °C und -50 °C. Die Glasübergangstemperatur von Polymeren oder Polymerblöcken in Blockcopolymeren wird im Rahmen dieser Erfindung mittels dynamischer Scanning Kalorimetrie (DSC) bestimmt. Dazu werden ca. 5 mg einer unbehandelten Polymerprobe in ein Aluminiumtiegelchen (Volumen 25 µL) eingewogen und mit einem gelochten Deckel verschlossen. Zur Messung wird ein DSC 204 F1 der Firma Netzsch verwendet. Es wird zwecks Inertisierung unter Stickstoff gearbeitet. Die Probe wird zunächst auf -150 °C abgekühlt, dann mit einer Heizrate von 10 K/min bis +150 °C aufgeheizt und erneut auf -150 °C abgekühlt. Die sich anschließende zweite Heizkurve wird erneut bei 10 K/min gefahren und die Änderung der Wärmekapazität aufgenommen. Glasübergänge werden als Stufen im Thermogramm erkannt.The glass transition temperature of the poly (meth) acrylates which can be used according to the invention is preferably <0 ° C, more preferably between -20 ° C and -50 ° C. The glass transition temperature of polymers or polymer blocks in block copolymers is determined in the context of this invention by means of dynamic scanning calorimetry (DSC). For this purpose, approx. 5 mg of an untreated polymer sample are placed in an aluminum crucible (volume 25 µL) weighed in and closed with a perforated lid. A DSC 204 F1 from Netzsch is used for the measurement. The process is carried out under nitrogen for inerting. The sample is first cooled to -150 ° C, then heated at a heating rate of 10 K / min to +150 ° C and cooled again to -150 ° C. The subsequent second heating curve is run again at 10 K / min and the change in heat capacity is recorded. Glass transitions are recognized as steps in the thermogram.

Die Glasübergangstemperatur wird folgendermaßen ausgewertet (siehe 1):

  • An die Basislinie des Thermogramms vor ① und nach ② der Stufe wird jeweils eine Tangente angelegt. Im Bereich der Stufe wird eine Ausgleichsgerade ⑤ parallel zur Ordinate so gelegt, dass sie die beiden Tangenten schneidet, und zwar so, dass zwei Flächen ③ und ④ (zwischen der jeweils einen Tangente, der Ausgleichsgeraden und der Messkurve) gleichen Inhalts entstehen. Der Schnittpunkt der so positionierten Ausgleichsgeraden mit der Messkurve ergibt die Glasübergangstemperatur.
The glass transition temperature is evaluated as follows (see 1 ):
  • A tangent is created at the baseline of the thermogram before ① and after ② of the step. In the area of the step, a best-fit line gelegt is placed parallel to the ordinate so that it intersects the two tangents, in such a way that two surfaces ③ and ④ (between the one tangent, the best-fit line and the measurement curve) have the same content. The intersection of the compensation line positioned in this way with the measurement curve gives the glass transition temperature.

Vorzugsweise sind die Poly(meth)acrylate der erfindungsgemäßen Haftklebemasse erhältlich durch zumindest anteiliges Einpolymerisieren von funktionellen, bevorzugt mit Epoxidgruppen vernetzungsfähigen Monomeren. Besonders bevorzugt handelt es sich dabei um Monomere mit Säuregruppen (besonders Carbonsäure-, Sulfonsäure oder Phosphonsäuregruppen) und/oder Hydroxygruppen und/oder Säureanhydridgruppen und/oder Epoxidgruppen und/oder Amingruppen; insbesondere bevorzugt sind carbonsäuregruppenhaltige Monomere. Es ist ganz besonders vorteilhaft, wenn das Polyacrylat einpolymerisierte Acrylsäure und/oder Methacrylsäure aufweist. All diese Gruppen weisen eine Vernetzungsfähigkeit mit Epoxidgruppen auf, wodurch das Polyacrylat vorteilhaft einer thermischen Vernetzung mit eingebrachten Epoxiden zugänglich wird.The poly (meth) acrylates of the PSA according to the invention are preferably obtainable by at least partial copolymerization of functional monomers which are preferably crosslinkable with epoxy groups. These are particularly preferably monomers with acid groups (especially carboxylic acid, sulfonic acid or phosphonic acid groups) and / or hydroxyl groups and / or acid anhydride groups and / or epoxy groups and / or amine groups; monomers containing carboxylic acid groups are particularly preferred. It is particularly advantageous if the polyacrylate has polymerized acrylic acid and / or methacrylic acid. All of these groups have a crosslinking ability with epoxy groups, as a result of which the polyacrylate is advantageously accessible to thermal crosslinking with introduced epoxides.

Weitere Monomere, die als Comonomere für die Poly(meth)acrylate verwendet werden können, sind neben Acrylsäure- und/oder Methacrylsäureestern mit bis zu 30 C-Atomen pro Molekül beispielsweise Vinylester von bis zu 20 C-Atome enthaltenden Carbonsäuren, Vinylaromaten mit bis zu 20 C-Atomen, ethylenisch ungesättigte Nitrile, Vinylhalogenide, Vinylether von 1 bis 10 C-Atome enthaltenden Alkoholen, aliphatische Kohlenwasserstoffe mit 2 bis 8 C-Atomen und einer oder zwei Doppelbindungen oder Mischungen dieser Monomere.Other monomers that can be used as comonomers for the poly (meth) acrylates are, in addition to acrylic acid and / or methacrylic acid esters with up to 30 C atoms per molecule, for example vinyl esters of carboxylic acids containing up to 20 C atoms, vinyl aromatics with up to 20 carbon atoms, ethylenically unsaturated nitriles, vinyl halides, vinyl ethers of alcohols containing 1 to 10 carbon atoms, aliphatic hydrocarbons with 2 to 8 carbon atoms and one or two double bonds or mixtures of these monomers.

Die Eigenschaften des betreffenden Poly(meth)acrylats lassen sich insbesondere über eine Variation der Glasübergangstemperatur des Polymers durch unterschiedliche Gewichtsanteile der einzelnen Monomere beeinflussen. Das beziehungsweise die Poly(meth)acrylat(e) der Erfindung können vorzugsweise auf die folgende Monomerzusammensetzung zurückgeführt werden:

  1. a) Acrylsäureester und/oder Methacrylsäureester der folgenden Formel CH2 = C(RI)(COORII) wobei RI = H oder CH3 und RII ein Alkylrest mit 4 bis 14 C-Atomen ist,
  2. b) olefinisch ungesättigte Monomere mit funktionellen Gruppen der für eine Reaktivität mit Epoxidgruppen bereits definierten Art,
  3. c) optional weitere Acrylate und/oder Methacrylate und/oder olefinisch ungesättigte Monomere, die mit der Komponente (a) copolymerisierbar sind.
The properties of the poly (meth) acrylate in question can be influenced in particular by varying the glass transition temperature of the polymer by means of different proportions by weight of the individual monomers. The poly (meth) acrylate (s) of the invention can preferably be attributed to the following monomer composition:
  1. a) Acrylic acid esters and / or methacrylic acid esters of the following formula CH 2 = C (R I ) (COOR II ) where R I = H or CH 3 and R II is an alkyl radical having 4 to 14 carbon atoms,
  2. b) olefinically unsaturated monomers with functional groups of the type already defined for reactivity with epoxy groups,
  3. c) optionally further acrylates and / or methacrylates and / or olefinically unsaturated monomers which can be copolymerized with component (a).

Die Anteile der entsprechenden Komponenten (a), (b), und (c) werden bevorzugt derart gewählt, dass das Polymerisationsprodukt eine Glasübergangstemperatur von < 0 °C, stärker bevorzugt zwischen -20 und -50 °C (DSC) aufweist. Es ist besonders vorteilhaft, die Monomere der Komponente (a) mit einem Anteil von 45 bis 99 Gew.-%, die Monomere der Komponente (b) mit einem Anteil von 1 bis 15 Gew.-% und die Monomere der Komponente (c) mit einem Anteil von 0 bis 40 Gew.-% zu wählen (die Angaben sind bezogen auf die Monomermischung für das „Basispolymer“, also ohne Zusätze eventueller Additive zu dem fertigen Polymer, wie Harze etc.).The proportions of the corresponding components (a), (b), and (c) are preferably chosen such that the polymerization product has a glass transition temperature of <0 ° C., more preferably between -20 and -50 ° C. (DSC). It is particularly advantageous to use the monomers of component (a) in a proportion of 45 to 99% by weight, the monomers in component (b) in a proportion of 1 to 15% by weight and the monomers in component (c) with a proportion of 0 to 40% by weight (the data are based on the monomer mixture for the “base polymer”, ie without any additives to the finished polymer, such as resins etc.).

Die Monomere der Komponente (a) sind insbesondere weichmachende und/oder unpolare Monomere. Vorzugsweise werden als Monomere (a) Acryl- und Methacrylsäureester mit Alkylgruppen bestehend aus 4 bis 14 C-Atomen, besonders bevorzugt 4 bis 9 C-Atomen, eingesetzt. Beispiele für derartige Monomere sind n-Butylacrylat, n-Butylmethacrylat, n-Pentylacrylat, n-Pentylmethacrylat, n-Amylacrylat, n-Hexylacrylat, n-Hexylmethacrylat, n-Heptylacrylat, n-Octylacrylat, n-Octylmethacrylat, n-Nonylacrylat und deren verzweigte Isomere, wie zum Beispiel Isobutylacrylat, Isooctylacrylat, Isooctylmethacrylat, 2-Ethylhexylacrylat oder 2-Ethylhexylmethacrylat.The monomers of component (a) are in particular plasticizing and / or non-polar monomers. Acrylic and methacrylic acid esters with alkyl groups consisting of 4 to 14 C atoms, particularly preferably 4 to 9 C atoms, are preferably used as monomers (a). Examples of such monomers are n-butyl acrylate, n-butyl methacrylate, n-pentyl acrylate, n-pentyl methacrylate, n-amyl acrylate, n-hexyl acrylate, n-hexyl methacrylate, n-heptyl acrylate, n-octyl acrylate, n-octyl methacrylate and n-nonyl acrylate branched isomers, such as isobutyl acrylate, isooctyl acrylate, isooctyl methacrylate, 2-ethylhexyl acrylate or 2-ethylhexyl methacrylate.

Die Monomere der Komponente (b) sind insbesondere olefinisch ungesättigte Monomere mit funktionellen Gruppen, insbesondere mit funktionellen Gruppen, die eine Reaktion mit Epoxidgruppen eingehen können.The monomers of component (b) are in particular olefinically unsaturated monomers with functional groups, in particular with functional groups, which can react with epoxy groups.

Bevorzugt werden für die Komponente (b) Monomere mit funktionellen Gruppen eingesetzt, die ausgewählt sind aus der Gruppe umfassend: Hydroxy-, Carboxy-, Sulfonsäure- oder Phosphonsäuregruppen, Säureanhydride, Epoxide, Amine. Besonders bevorzugte Beispiele für Monomere der Komponente (b) sind Acrylsäure, Methacrylsäure, Itaconsäure, Maleinsäure, Fumarsäure, Crotonsäure, Aconitsäure, Dimethylacrylsäure, β-Acryloyloxypropionsäure, Trichloracrylsäure, Vinylessigsäure, Vinylphosphonsäure, Maleinsäureanhydrid, Hydroxyethylacrylat, insbesondere 2-Hydroxyethylacrylat, Hydroxypropylacrylat, insbesondere 3-Hydroxypropylacrylat, Hydroxybutylacrylat, insbesondere 4-Hydroxybutylacrylat, Hydroxyhexylacrylat, insbesondere 6-Hydroxyhexylacrylat, Hydroxyethylmethacrylat, insbesondere 2-Hydroxyethylmethacrylat, Hydroxypropylmethacrylat, insbesondere 3-Hydroxypropylmethacrylat, Hydroxybutylmethacrylat, insbesondere 4-Hydroxybutylmethacrylat, Hydroxyhexylmethacrylat, insbesondere 6-Hydroxyhexylmethacrylat, Allylalkohol, Glycidylacrylat, Glycidylmethacrylat.Monomers with functional groups which are selected from the group comprising: hydroxyl, carboxy, sulfonic acid or phosphonic acid groups, acid anhydrides, epoxides, amines are preferably used for component (b). Particularly preferred examples of monomers of component (b) are acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, maleic acid, fumaric acid, crotonic acid, aconitic acid, dimethylacrylic acid, β-acryloyloxypropionic acid, trichloracrylic acid, vinyl acetic acid, vinyl phosphonic acid, maleic anhydride, hydroxyethyl acrylate, especially 2-hydroxyethyl acrylate, especially 2-hydroxyethyl acrylate Hydroxypropyl acrylate, hydroxybutyl acrylate, in particular 4-hydroxybutyl acrylate, hydroxyhexyl acrylate, in particular 6-hydroxyhexyl acrylate, hydroxyethyl methacrylate, in particular 2-hydroxyethyl methacrylate, hydroxypropyl methacrylate, in particular 3-hydroxypropyl methacrylate, hydroxybutyl methacrylate, in particular 6-methacrylate, in particular 4-methacrylate, ,

Prinzipiell können als Komponente (c) alle vinylisch funktionalisierten Verbindungen eingesetzt werden, die mit der Komponente (a) und/oder der Komponente (b) copolymerisierbar sind. Die Monomere der Komponente (c) können zur Einstellung der Eigenschaften der resultierenden Haftklebemasse dienen.In principle, all vinylically functionalized compounds which can be copolymerized with component (a) and / or component (b) can be used as component (c). The monomers of component (c) can be used to adjust the properties of the resulting PSA.

Beispielhafte Monomere der Komponente (c) sind: Methylacrylat, Ethylacrylat, Propylacrylat, Methylmethacrylat, Ethylmethacrylat, Benzylacrylat, Benzylmethacrylat, sec-Butylacrylat, tert-Butylacrylat, Phenylacrylat, Phenylmethacrylat, Isobornylacrylat, Isobornylmethacrylat, tert-Butylphenylacrylat, tert-Butylaphenylmethacrylat, Dodecylmethacrylat, Isodecylacrylat, Laurylacrylat, n-Undecylacrylat, Stearylacrylat, Tridecylacrylat, Behenylacrylat, Cyclohexylmethacrylat, Cyclopentylmethacrylat, Phenoxyethylacrlylat, Phenoxyethylmethacrylat, 2-Butoxyethylmethacrylat, 2-Butoxyethylacrylat, 3,3,5-Trimethylcyclohexylacrylat, 3,5-Dimethyladamantylacrylat, 4-Cumylphenylmethacrylat, Cyanoethylacrylat, Cyanoethylmethacrylat, 4-Biphenylacrylat, 4-Biphenylmethacrylat, 2-Naphthylacrylat, 2-Naphthylmethacrylat, Tetrahydrofufurylacrylat, Diethylaminoethylacrylat, Diethylaminoethylmethacrylat, Dimethylaminoethyl-acrylat, Dimethylaminoethylmethacrylat, 2-Butoxyethylacrylat, 2-Butoxyethylmethacrylat, 3-Methoxyacrylsäuremethylester, 3-Methoxybutylacrylat, Phenoxyethylacrlylat, Phenoxyethylmethacrylat, 2-Phenoxyethylmethacrylat, Butyldiglykolmethacrylat, Ethylenglycolacrylat, Ethylenglycolmonomethylacrylat, Methoxy Polyethylenglykolmethacrylat 350, Methoxy Polyethylenglykolmethacrylat 500, Propylenglycolmonomethacrylat, Butoxydiethylenglykolmethacrylat, Ethoxytriethylenglykolmethacrylat, Octafluoropentylacrylat, Octafluoropentylmethacrylat, 2,2,2-Trifluoroethylmethacrylat, 1,1,1,3,3,3-Hexafluoroisopropylacrylat, 1,1,1,3,3,3-Hexafluoroisopropylmethacrylat, 2,2,3,3,3-Pentafluoropropylmethacrylat, 2,2,3,4,4,4-Hexafluorobutylmethacrylat, 2,2,3,3,4,4,4-Heptafluorobutylacrylat, 2,2,3,3,4,4,4-Heptafluorobutylmethacrylat, 2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,8-Pentadecafluorooctylmethacrylat, Dimethylaminopropylacrylamid, Dimethylaminopropylmethacrylamid, N-(1-Methylundecyl)acrylamid, N-(n-Butoxymethyl)acrylamid, N-(Butoxymethyl)methacrylamid, N-(Ethoxymethyl)acrylamid, N-(n-Octadecyl)acrylamid, weiterhin N,N-Dialkyl-substituierte Amide, wie beispielsweise N,N-Dimethylacrylamid, N,N-Dimethylmethacrylamid, N-Benzylacrylamide, N-Isopropylacrylamid, N-tert-Butylacrylamid, N-tert-Octylacrylamid, N-Methylolacrylamid, N-Methylolmethacrylamid, Acrylnitril, Methacrylnitril, Vinylether, wie Vinylmethylether, Ethylvinylether, Vinylisobutylether, Vinylester, wie Vinylacetat, Vinylchlorid, Vinylhalogenide, Vinylidenchlorid, Vinylidenhalogenide, Vinylpyridin, 4-Vinylpyridin, N-Vinylphthalimid, N-Vinyllactam, N-Vinylpyrrolidon, Styrol, α- und p-Methylstyrol, α-Butylstyrol, 4-n-Butylstyrol, 4-n-Decylstyrol, 3,4-Dimethoxystyrol, Makromonomere wie 2-Polystyrolethylmethacrylat (gewichtsmittleres Molekulargewicht Mw, bestimmt mittels GPC, von 4000 bis 13000 g/mol), Poly(methylmethacrylat)ethylmethacrylat (Mw von 2000 bis 8000 g/mol).Exemplary monomers of component (c) are: methyl acrylate, ethyl acrylate, propyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, benzyl acrylate, benzyl methacrylate, sec-butyl acrylate, tert-butyl acrylate, phenyl acrylate, phenyl methacrylate, isobornyl acrylate, isobornyl methacrylyl acrylate, tert-butyl methacrylyl acrylate, tert-butyl acrylate, , Lauryl acrylate, n-undecyl acrylate, stearyl acrylate, tridecyl acrylate, behenyl acrylate, cyclohexyl methacrylate, cyclopentyl methacrylate, phenoxyethylacrylate, phenoxyethyl methacrylate, 2-butoxyethyl methacrylate, 2-butoxyethyl acrylate, 3,3,5-trimethyl methacrylate, 3,3,5-trimethyl methacrylate , 4-biphenyl acrylate, 4-biphenyl methacrylate, 2-naphthyl acrylate, 2-naphthyl methacrylate, tetrahydrofufurylacrylate, diethylaminoethyl acrylate, diethylaminoethyl methacrylate, dimethylaminoethyl acrylate, dimethylaminoethyl methacrylate, 2-butoxyethyl acrylate, 2-butoxyethyl acrylate hoxyacrylsäuremethylester, 3-methoxybutyl acrylate, Phenoxyethylacrlylat, phenoxyethyl methacrylate, 2-phenoxyethyl, Butyldiglykolmethacrylat, ethylene glycol acrylate, Ethylenglycolmonomethylacrylat, methoxy polyethylene glycol 350, polyethylene glycol methacrylate, methoxy 500, Propylenglycolmonomethacrylat, Butoxydiethylenglykolmethacrylat, ethoxytriethyleneglycol, Octafluoropentylacrylat, octafluoropentyl methacrylate, 2,2,2-trifluoroethyl, 1,1, 1,3,3,3-hexafluoroisopropyl acrylate, 1,1,1,3,3,3-hexafluoroisopropyl methacrylate, 2,2,3,3,3-pentafluoropropyl methacrylate, 2,2,3,4,4,4-hexafluorobutyl methacrylate, 2,2,3,3,4,4,4-heptafluorobutyl acrylate, 2,2,3,3,4,4,4-heptafluorobutyl methacrylate, 2,2,3,3,4,4,5,5,6, 6,7,7,8,8,8-pentadecafluoroooctyl methacrylate, dimethylaminopropylacrylamide, dimethylaminopropyl methacrylamide, N- (1-methylundecyl) acrylamide, N- (n-butoxymethyl) acrylamide, N- (butoxymethyl) methacrylamide, N- (ethoxymethyl) acrylamide, N- (n-octadecyl) acrylamide, further n N, N-dialkyl-substituted amides, such as, for example, N, N-dimethylacrylamide, N, N-dimethylmethacrylamide, N-benzylacrylamide, N-isopropylacrylamide, N-tert-butylacrylamide, N-tert-octylacrylamide, N-methylolacrylamide, N- Methylol methacrylamide, acrylonitrile, methacrylonitrile, vinyl ethers, such as vinyl methyl ether, ethyl vinyl ether, vinyl isobutyl ether, vinyl esters, such as vinyl acetate, vinyl chloride, vinyl halides, vinylidene chloride, vinylidene halides, vinylpyridine, 4-vinylpyridine, N-vinylphthalimide, N-vinyllactramone, N-vinylpyrrolidone, N-vinylpyrrolidone and p-methylstyrene, α-butylstyrene, 4-n-butylstyrene, 4-n-decylstyrene, 3,4-dimethoxystyrene, macromonomers such as 2-polystyreneethyl methacrylate (weight-average molecular weight Mw, determined by GPC, from 4000 to 13000 g / mol), Poly (methyl methacrylate) ethyl methacrylate (Mw from 2000 to 8000 g / mol).

Monomere der Komponente (c) können vorteilhaft auch derart gewählt werden, dass sie funktionelle Gruppen enthalten, die eine nachfolgende strahlenchemische Vernetzung (beispielsweise durch Elektronenstrahlen, UV) unterstützen. Geeignete copolymerisierbare Photoinitiatoren sind zum Beispiel Benzoinacrylat und acrylatfunktionalisierte Benzophenonderivate. Monomere, die eine Vernetzung durch Elektronenbestrahlung unterstützen, sind zum Beispiel Tetrahydrofurfurylacrylat, N-tert-Butylacrylamid und Allylacrylat.Monomers of component (c) can advantageously also be selected such that they contain functional groups which support subsequent radiation-chemical crosslinking (for example by means of electron beams, UV). Suitable copolymerizable photoinitiators are, for example, benzoin acrylate and acrylate-functionalized benzophenone derivatives. Monomers that support crosslinking by electron radiation are, for example, tetrahydrofurfury acrylate, N-tert-butylacrylamide and allyl acrylate.

Die Herstellung der Polyacrylate („Polyacrylate“ wird im Rahmen der Erfindung als synonym mit „Poly(meth)acrylate“ verstanden) kann nach dem Fachmann geläufigen Verfahren geschehen, insbesondere vorteilhaft durch konventionelle radikalische Polymerisationen oder kontrollierte radikalische Polymerisationen. Die Polyacrylate können durch Copolymerisation der monomeren Komponenten unter Verwendung der üblichen Polymerisationsinitiatoren sowie gegebenenfalls von Reglern hergestellt werden, wobei bei den üblichen Temperaturen in Substanz, in Emulsion, zum Beispiel in Wasser oder flüssigen Kohlenwasserstoffen, oder in Lösung polymerisiert wird.The production of the polyacrylates (“polyacrylates” is understood in the context of the invention as synonymous with “poly (meth) acrylates”) can be carried out by processes familiar to the person skilled in the art, in particular advantageously by means of conventional radical polymerizations or controlled radical polymerizations. The polyacrylates can be prepared by copolymerizing the monomeric components using the customary polymerization initiators and, if appropriate, regulators, polymerization being carried out at the usual temperatures in bulk, in emulsion, for example in water or liquid hydrocarbons, or in solution.

Vorzugsweise werden die Polyacrylate durch Polymerisation der Monomere in Lösungsmitteln, insbesondere in Lösungsmitteln mit einem Siedebereich von 50 bis 150 °C, bevorzugt von 60 bis 120 °C unter Verwendung der üblichen Mengen an Polymerisationsinitiatoren, die im allgemeinen bei 0,01 bis 5, insbesondere bei 0,1 bis 2 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Monomeren, liegen, hergestellt.The polyacrylates are preferably obtained by polymerizing the monomers in solvents, in particular in solvents with a boiling range from 50 to 150 ° C., preferably from 60 to 120 ° C., using the customary amounts of polymerization initiators, which are generally from 0.01 to 5, in particular 0.1 to 2 wt .-%, based on the total weight of the monomers.

Prinzipiell eignen sich alle dem Fachmann geläufigen, üblichen Initiatoren. Beispiele für Radikalquellen sind Peroxide, Hydroperoxide und Azoverbindungen, zum Beispiel Dibenzoylperoxid, Cumolhydroperoxid, Cyclohexanonperoxid, Di-t-butylperoxid, Cyclohexylsulfonylacetylperoxid, Diisopropylpercarbonat, t-Butylperoktoat, Benzpinacol. In einer sehr bevorzugten Vorgehensweise wird als radikalischer Initiator 2,2'-Azobis(2-methylbutyronitril) (VazoⓇ 67™ der Firma DuPont) oder 2,2'-Azobis(2-methylpropionitril) (2,2'-Azobisisobutyronitril; AIBN; VazoⓇ 64™ der Firma DuPont) verwendet. In principle, all the usual initiators familiar to the person skilled in the art are suitable. Examples of radical sources are peroxides, hydroperoxides and azo compounds, for example dibenzoyl peroxide, cumene hydroperoxide, cyclohexanone peroxide, di-t-butyl peroxide, cyclohexylsulfonylacetyl peroxide, diisopropyl percarbonate, t-butyl peroctoate, benzpinacol. In a very preferred procedure, 2,2'-azobis (2-methylbutyronitrile) (VazoⓇ 67 ™ from DuPont) or 2,2'-azobis (2-methylpropionitrile) (2,2'-azobisisobutyronitrile; AIBN) is used as the radical initiator ; VazoⓇ 64 ™ from DuPont) is used.

Als Lösungsmittel für die Herstellung der Poly(meth)acrylate kommen Alkohole wie Methanol, Ethanol, n- und iso-Propanol, n- und iso-Butanol, vorzugsweise Isopropanol und/oder Isobutanol, sowie Kohlenwasserstoffe wie Toluol und insbesondere Benzine eines Siedebereichs von 60 bis 120 °C in Frage. Ferner können Ketone wie vorzugsweise Aceton, Methylethylketon, Methylisobutylketon und Ester wie Essigsäureethylester sowie Gemische von Lösungsmitteln der genannten Art eingesetzt werden, wobei Gemische, die Isopropanol, insbesondere in Mengen von 2 bis 15 Gew.-%, bevorzugt 3 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das eingesetzte Lösungsmittelgemisch, enthalten, vorgezogen werden.Suitable solvents for the preparation of the poly (meth) acrylates are alcohols such as methanol, ethanol, n- and iso-propanol, n- and iso-butanol, preferably isopropanol and / or isobutanol, and hydrocarbons such as toluene and in particular gasolines with a boiling range of 60 up to 120 ° C in question. Furthermore, ketones such as preferably acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone and esters such as ethyl acetate and mixtures of solvents of the type mentioned can be used, mixtures containing isopropanol, in particular in amounts of 2 to 15% by weight, preferably 3 to 10% by weight , based on the solvent mixture used, are preferred.

Bevorzugt erfolgt nach der Herstellung (Polymerisation) der Polyacrylate eine Aufkonzentration, und die weitere Verarbeitung der Polyacrylate erfolgt im Wesentlichen lösemittelfrei. Die Aufkonzentration des Polymerisats kann in Abwesenheit von Vernetzer- und Beschleunigersubstanzen geschehen. Es ist aber auch möglich, eine dieser Verbindungsklassen dem Polymerisat bereits vor der Aufkonzentration zuzusetzen, so dass die Aufkonzentration dann in Gegenwart dieser Substanz(en) erfolgt.A concentration is preferably carried out after the production (polymerization) of the polyacrylates, and the further processing of the polyacrylates is essentially solvent-free. The polymer can be concentrated in the absence of crosslinking and accelerating substances. However, it is also possible to add one of these classes of compounds to the polymer before the concentration, so that the concentration then takes place in the presence of this substance (s).

Die gewichtsmittleren Molekulargewichte Mw der Polyacrylate liegen bevorzugt in einem Bereich von 20.000 bis 2.000.000 g/mol; sehr bevorzugt in einem Bereich von 100.000 bis 1.500.000 g/mol, äußerst bevorzugt in einem Bereich von 150.000 bis 1.000.000 g/mol. Die Angaben des mittleren Molekulargewichtes Mw und der Polydispersität PD in dieser Schrift beziehen sich auf die Bestimmung per Gelpermeationschromatographie. Dazu kann es vorteilhaft sein, die Polymerisation in Gegenwart geeigneter Polymerisationsregler wie Thiole, Halogenverbindungen und/oder Alkohole durchzuführen, um das gewünschte mittlere Molekulargewicht einzustellen.The weight average molecular weights Mw of the polyacrylates are preferably in a range from 20,000 to 2,000,000 g / mol; very preferably in a range from 100,000 to 1,500,000 g / mol, very preferably in a range from 150,000 to 1,000,000 g / mol. The details of the average molecular weight Mw and the polydispersity PD in this document relate to the determination by gel permeation chromatography. For this purpose, it can be advantageous to carry out the polymerization in the presence of suitable polymerization regulators, such as thiols, halogen compounds and / or alcohols, in order to set the desired average molecular weight.

Die Polyacrylate haben vorzugsweise einen K-Wert von 30 bis 90, besonders bevorzugt von 40 bis 70, gemessen in Toluol (1%ige Lösung, 21 °C). Der K-Wert nach Fikentscher ist ein Maß für das Molekulargewicht und die Viskosität des Polymerisats.The polyacrylates preferably have a K value of 30 to 90, particularly preferably 40 to 70, measured in toluene (1% strength solution, 21 ° C.). The Fikentscher K value is a measure of the molecular weight and the viscosity of the polymer.

Erfindungsgemäß besonders geeignet sind Polyacrylate, die eine enge Molekulargewichtsverteilung (Polydispersität PD < 4) haben. Diese Massen haben trotz eines relativ niedrigen Molekulargewichts nach dem Vernetzen eine besonders gute Scherfestigkeit. Zudem ermöglicht die niedrigere Polydispersität eine leichtere Verarbeitung aus der Schmelze, da die Fließviskosität gegenüber einem breiter verteilten Polyacrylat bei weitgehend gleichen Anwendungseigenschaften geringer ist. Eng verteilte Poly(meth)acrylate können vorteilhaft durch anionische Polymerisation oder durch kontrollierte radikalische Polymerisationsmethoden hergestellt werden, wobei letzteres besonders gut geeignet ist. Auch über N-Oxyle lassen sich entsprechende Polyacrylate herstellen. Ferner lässt sich in vorteilhafter Weise die Atom Transfer Radical Polymerization (ATRP) zur Synthese eng verteilter Polyacrylate einsetzen, wobei als Initiator bevorzugt monofunktionelle oder difunktionelle sekundäre oder tertiäre Halogenide und zur Abstraktion des(r) Halogenids(e) Cu-, Ni-, Fe-, Pd-, Pt-, Ru-, Os-, Rh-, Co-, Ir-, Ag- oder Au-Komplexe eingesetzt werden.Polyacrylates which have a narrow molecular weight distribution (polydispersity PD <4) are particularly suitable according to the invention. Despite a relatively low molecular weight, these compositions have a particularly good shear strength after crosslinking. In addition, the lower polydispersity enables easier processing from the melt, since the flow viscosity is lower compared to a broadly distributed polyacrylate with largely the same application properties. Narrowly distributed poly (meth) acrylates can advantageously be prepared by anionic polymerization or by controlled free-radical polymerization methods, the latter being particularly suitable. Corresponding polyacrylates can also be produced via N-oxyls. Furthermore, atom transfer radical polymerization (ATRP) can advantageously be used for the synthesis of narrowly distributed polyacrylates, the initiator preferably being monofunctional or difunctional secondary or tertiary halides and for the abstraction of the (r) halide (s) Cu, Ni, Fe -, Pd, Pt, Ru, Os, Rh, Co, Ir, Ag or Au complexes are used.

Die Monomere zur Herstellung der Poly(meth)acrylate enthalten bevorzugt anteilig funktionelle Gruppen, die geeignet sind, mit Epoxidgruppen Verknüpfungsreaktionen einzugehen. Dies ermöglicht vorteilhaft eine thermische Vernetzung der Polyacrylate durch Reaktion mit Epoxiden. Unter Verknüpfungsreaktionen werden insbesondere Additions- und Substitutionsreaktionen verstanden. Bevorzugt kommt es also zu einer Verknüpfung der die funktionellen Gruppen tragenden Bausteine mit Epoxidgruppen tragenden Bausteinen, insbesondere im Sinne einer Vernetzung der die funktionellen Gruppen tragenden Polymerbausteine über Epoxidgruppen tragende Vernetzermoleküle als Verknüpfungsbrücken. Bei den epoxidgruppenhaltigen Substanzen handelt es sich bevorzugt um multifunktionelle Epoxide, also solche mit mindestens zwei Epoxidgruppen; entsprechend kommt es bevorzugt insgesamt zu einer mittelbaren Verknüpfung der die funktionellen Gruppen tragenden Bausteine.The monomers for the preparation of the poly (meth) acrylates preferably contain a proportion of functional groups which are suitable for undergoing linkage reactions with epoxy groups. This advantageously enables thermal crosslinking of the polyacrylates by reaction with epoxides. Linking reactions are understood to mean, in particular, addition and substitution reactions. Thus, there is preferably a linkage of the building blocks carrying the functional groups to building blocks bearing epoxy groups, in particular in the sense of a crosslinking of the polymer building blocks carrying the functional groups via crosslinker molecules carrying epoxy groups as linking bridges. The substances containing epoxide groups are preferably multifunctional epoxides, that is to say those with at least two epoxide groups; accordingly, there is preferably an overall indirect connection of the building blocks carrying the functional groups.

Die Poly(meth)acrylate der erfindungsgemäßen Haftklebemasse sind bevorzugt durch Verknüpfungsreaktionen - insbesondere im Sinne von Additions- oder Substitutionsreaktionen - von in ihnen enthaltenen funktionellen Gruppen mit thermischen Vernetzern vernetzt. Es können alle thermischen Vernetzer verwendet werden, die sowohl eine ausreichend lange Verarbeitungszeit gewährleisten, sodass es nicht zu einer Vergelung während des Verarbeitungsprozesses, insbesondere des Extrusionsprozesses, kommt, als auch zu einer schnellen Nachvernetzung des Polymers auf den gewünschten Vernetzungsgrad bei niedrigeren Temperaturen als der Verarbeitungstemperatur, insbesondere bei Raumtemperatur, führen. Möglich ist beispielsweise eine Kombination aus Carboxyl-, Amin- und/oder Hydroxygruppen enthaltenden Polymeren und Isocyanten, insbesondere aliphatischen oder mit Aminen deaktivierten trimerisierten Isocyanaten, als Vernetzer.The poly (meth) acrylates of the PSA of the invention are preferably crosslinked by means of linking reactions - in particular in the sense of addition or substitution reactions - of the functional groups they contain with thermal crosslinking agents. All thermal crosslinkers can be used, which both ensure a sufficiently long processing time so that there is no gelling during the processing process, in particular the extrusion process, and rapid postcrosslinking of the polymer to the desired degree of crosslinking at temperatures lower than the processing temperature , especially at room temperature. For example, one is possible Combination of carboxyl, amine and / or hydroxyl-containing polymers and isocyanates, in particular aliphatic or trimerized isocyanates deactivated with amines, as crosslinking agents.

Geeignete Isocyanate sind insbesondere trimerisierte Derivate von MDI [4,4-Methylendi(phenylisocyanat)], HDI [Hexamethylendiisocyanat, 1,6-Hexylendiisocyanat] und/oder IPDI [Isophorondiisocyanat, 5-Isocyanato-1-isocyanatomethyl-1,3,3-trimethylcyclohexan], beispielsweise die Typen DesmodurⓇ N3600 und XP2410 (jeweils BAYER AG: Aliphatische Polyisocyanate, niedrigviskose HDI-Trimerisate). Ebenfalls geeignet ist die oberflächendeaktivierte Dispersion von mikronisiertem trimerisiertem IPDI BUEJ 339®, jetzt HF9® (BAYER AG).Suitable isocyanates are, in particular, trimerized derivatives of MDI [4,4-methylene di (phenyl isocyanate)], HDI [hexamethylene diisocyanate, 1,6-hexylene diisocyanate] and / or IPDI [isophorone diisocyanate, 5-isocyanato-1-isocyanatomethyl-1,3,3- trimethylcyclohexane], for example the types DesmodurⓇ N3600 and XP2410 (each BAYER AG: aliphatic polyisocyanates, low-viscosity HDI trimerizates). The surface-deactivated dispersion of micronized trimerized IPDI BUEJ 339®, now HF9® (BAYER AG) is also suitable.

Grundsätzlich zur Vernetzung geeignet sind aber auch andere Isocyanate wie Desmodur VL 50 (Polyisocyanate am MDI-Basis, Bayer AG), Basonat F200WD (aliphatisches Polyisocyanat, BASF AG), Basonat HW100 (wasseremulgierbares polyfunktionelles Isocyanat auf HDI-Basis, BASF AG), Basonat HA 300 (allophanatmodifiziertes Polyisocyanat auf Isocyanurat. HDI-Basis, BASF) oder Bayhydur VPLS2150/1 (hydrophil modifiziertes IPDI, Bayer AG).Basically, other isocyanates such as Desmodur VL 50 (polyisocyanates based on MDI, Bayer AG), basonate F200WD (aliphatic polyisocyanate, BASF AG), basonate HW100 (water-emulsifiable polyfunctional isocyanate based on HDI, BASF AG), basonate are also suitable for crosslinking HA 300 (allophanate-modified polyisocyanate based on isocyanurate. HDI, BASF) or Bayhydur VPLS2150 / 1 (hydrophilically modified IPDI, Bayer AG).

Bevorzugt werden thermische Vernetzer zu 0,1 bis 5 Gew.-%, insbesondere zu 0,2 bis 1 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmenge des zu vernetzenden Polymers, eingesetzt.Thermal crosslinkers are preferably used in an amount of 0.1 to 5% by weight, in particular 0.2 to 1% by weight, based on the total amount of the polymer to be crosslinked.

Bevorzugt sind die Poly(meth)acrylate der erfindungsgemäßen Haftklebemasse mittels Epoxid(en) bzw. mittels einer oder mehrerer epoxidgruppenhaltigen Substanz(en) vernetzt. Bei den epoxidgruppenhaltigen Substanzen handelt es sich insbesondere um multifunktionelle Epoxide, also solche mit zumindest zwei Epoxidgruppen; entsprechend kommt es insgesamt zu einer mittelbaren Verknüpfung der die funktionellen Gruppen tragenden Bausteine der Poly(meth)acrylate. Die epoxidgruppenhaltigen Substanzen können sowohl aromatische als auch aliphatische Verbindungen sein.The poly (meth) acrylates of the PSA according to the invention are preferably crosslinked by means of epoxy (s) or by means of one or more substance (s) containing epoxy groups. The substances containing epoxide groups are in particular multifunctional epoxides, that is to say those with at least two epoxide groups; Accordingly, there is an overall indirect linkage of the building blocks of the poly (meth) acrylates which carry the functional groups. The substances containing epoxide groups can be both aromatic and aliphatic compounds.

Hervorragend geeignete multifunktionelle Epoxide sind Oligomere des Epichlorhydrins, Epoxyether mehrwertiger Alkohole (insbesondere Ethylen-, Propylen-, und Butylenglycole, Polyglycole, Thiodiglycole, Glycerin, Pentaerythrit, Sorbit, Polyvinylalkohol, Polyallylalkohol und ähnliche), Epoxyether mehrwertiger Phenole [insbesondere Resorcin, Hydrochinon, Bis-(4-hydroxyphenyl)-methan, Bis-(4-hydroxy-3-methylphenyl)-methan, Bis-(4-hydroxy-3,5-dibromphenyl)-methan, Bis-(4-hydroxy-3,5-difluorphenyl)-methan, 1,1-Bis-(4-hydroxyphenyl)ethan, 2,2-Bis-(4-hydroxyphenyl)propan, 2,2-Bis-(4-hydroxy-3-methylphenyl)-propan, 2,2-Bis-(4-hydroxy-3-chlorphenyl)-propan, 2,2-Bis-(4-hydroxy-3,5-dichlorphenyl)-propan, 2,2-Bis-(4-hydroxy-3,5-dichlorphenyl)-propan, Bis-(4-hydroxyphenyl)-phenylmethan, Bis-(4-hydroxyphenyl)-phenylmethan, Bis-(4-hydroxyphenyl)diphenylmethan, Bis (4-hydroxyphenyl)-4'-methylphenylmethan, 1,1-Bis-(4-hydroxyphenyl)-2,2,2-trichlorethan, Bis-(4-hydroxyphenyl)-(4-chlorphenyl)-methan, 1,1-Bis-(4-hydroxyphenyl)-cyclohexan, Bis-(4-hydroxyphenyl)-cyclohexylmethan, 4,4'-Dihydroxydiphenyl, 2,2'-Dihydroxydiphenyl, 4,4'-Dihydroxydiphenylsulfon] sowie deren Hydroxyethylether, Phenol-Formaldehyd-Kondensationsprodukte, wie Phenolalkohole, Phenolaldehydharze und ähnliche, S- und N-haltige Epoxide (zum Beispiel N,N-Diglycidylanillin, N,N'-Dimethyldiglycidyl-4,4-Diaminodiphenylmethan) sowie Epoxide, welche nach üblichen Verfahren aus mehrfach ungesättigten Carbonsäuren oder einfach ungesättigten Carbonsäureresten ungesättigter Alkohole hergestellt worden sind, Glycidylester, Polyglycidylester, die durch Polymerisation oder Mischpolymerisation von Glycidylestern ungesättigter Säuren gewonnen werden können oder aus anderen sauren Verbindungen (Cyanursäure, Diglycidylsulfid, cyclischem Trimethylentrisulfon bzw. deren Derivaten und anderen) erhältlich sind.Excellently suitable multifunctional epoxides are oligomers of epichlorohydrin, epoxy ethers of polyhydric alcohols (in particular ethylene, propylene and butylene glycols, polyglycols, thiodiglycols, glycerol, pentaerythritol, sorbitol, polyvinyl alcohol, polyallyl alcohol and the like), epoxy ethers, polyhydric bisphenols [in particular resine bisphenols [especially resine phenol hydrochloride] - (4-hydroxyphenyl) methane, bis (4-hydroxy-3-methylphenyl) methane, bis (4-hydroxy-3,5-dibromophenyl) methane, bis (4-hydroxy-3,5- difluorophenyl) methane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) ethane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (4-hydroxy-3-methylphenyl) propane, 2 , 2-bis (4-hydroxy-3-chlorophenyl) propane, 2,2-bis (4-hydroxy-3,5-dichlorophenyl) propane, 2,2-bis (4-hydroxy-3), 5-dichlorophenyl) propane, bis (4-hydroxyphenyl) phenyl methane, bis (4-hydroxyphenyl) phenyl methane, bis (4-hydroxyphenyl) diphenyl methane, bis (4-hydroxyphenyl) -4'-methylphenyl methane, 1, 1-bis (4-hydroxyphenyl) -2,2,2-trichloroethane, bis (4-hydroxyphenyl) - (4-chlorophenyl) methane, 1,1-B is- (4-hydroxyphenyl) -cyclohexane, bis- (4-hydroxyphenyl) -cyclohexylmethane, 4,4'-dihydroxydiphenyl, 2,2'-dihydroxydiphenyl, 4,4'-dihydroxydiphenyl sulfone] and their hydroxyethyl ether, phenol-formaldehyde condensation products , such as phenol alcohols, phenol aldehyde resins and similar, S- and N-containing epoxides (for example N, N-diglycidylanillin, N, N'-dimethyldiglycidyl-4,4-diaminodiphenylmethane) and epoxides, which by conventional methods from polyunsaturated carboxylic acids or simply Unsaturated carboxylic acid residues of unsaturated alcohols have been prepared, glycidyl esters, polyglycidyl esters, which can be obtained by polymerization or copolymerization of glycidyl esters of unsaturated acids or are obtainable from other acidic compounds (cyanuric acid, diglycidyl sulfide, cyclic trimethylene trisulfone or their derivatives and others).

Sehr geeignete Ether sind beispielsweise 1,4-Butandioldiglycidether, Polyglycerol-3-glycidether, Cyclohexandimethanoldiglycidether, Glycerintriglycidether, Neopentylglykoldiglycidether, Pentaerythrittetraglycidether, 1,6-Hexandioldiglycidether), Polypropylenglykoldiglycidether, Trimethylolpropantriglycidether, Pentaerythrittetraglycidether, Bisphenol-A-diglycidether und Bisphenol-F-diglycidether.Very suitable ethers are for example 1,4-butanediol diglycidyl ether, polyglycerol-3-glycidyl ether, Cyclohexandimethanoldiglycidether, Glycerintriglycidether, Neopentylglykoldiglycidether, pentaerythritol tetraglycidyl ether, 1,6-hexanediol diglycidyl ether), Polypropylenglykoldiglycidether, trimethylolpropane triglycidyl ether, pentaerythritol tetraglycidyl ether, bisphenol A diglycidyl ether and bisphenol F diglycidyl ether.

Besonders bevorzugt für die Poly(meth)acrylate als zu vernetzende Polymere ist die Verwendung eines beispielsweise in der EP 1 978 069 A1 beschriebenen Vernetzer-Beschleuniger-Systems („Vernetzungssystem“), um eine bessere Kontrolle sowohl über die Verarbeitungszeit, Vernetzungskinetik sowie den Vernetzungsgrad zu erhalten. Das Vernetzer-Beschleuniger-System umfasst zumindest eine epoxidgruppenhaltige Substanz als Vernetzer und zumindest eine bei einer Temperatur unterhalb der Schmelztemperatur des zu vernetzenden Polymers für Vernetzungsreaktionen mittels epoxidgruppenhaltigen Verbindungen beschleunigend wirkende Substanz als Beschleuniger.Particularly preferred for the poly (meth) acrylates as polymers to be crosslinked is the use, for example, of EP 1 978 069 A1 described crosslinker accelerator system ("crosslinking system") in order to obtain better control over both the processing time, crosslinking kinetics and the degree of crosslinking. The crosslinking agent-accelerator system comprises at least one substance containing epoxy groups as the crosslinking agent and at least one substance which acts as an accelerator for crosslinking reactions by means of compounds containing epoxy groups at a temperature below the melting temperature of the polymer to be crosslinked.

Als Beschleuniger werden erfindungsgemäß besonders bevorzugt Amine (formell als Substitutionsprodukte des Ammoniaks aufzufassen; in den folgenden Formeln sind diese Substituenten durch „R“ dargestellt und umfassen insbesondere Alkyl- und/oder Arylreste und/oder andere organische Reste) eingesetzt, insbesondere bevorzugt solche Amine, die mit den Bausteinen der zu vernetzenden Polymere keine oder nur geringfügige Reaktionen eingehen.According to the invention, amines are particularly preferably used as accelerators (formally to be understood as substitution products of ammonia; in the formulas below, these substituents are represented by “R” and in particular include alkyl and / or aryl radicals and / or other organic radicals), particularly preferably such amines, which react with the building blocks of the polymers to be crosslinked with no or only minor reactions.

Prinzipiell können als Beschleuniger sowohl primäre (NRH2), sekundäre (NR2H) als auch tertiäre Amine (NR3) gewählt werden, selbstverständlich auch solche, die mehrere primäre und/oder sekundäre und/oder tertiäre Amingruppen aufweisen. Besonders bevorzugte Beschleuniger sind aber tertiäre Amine wie beispielweise Triethylamin, Triethylendiamin, Benzyldimethylamin, Dimethylamino-methylphenol, 2,4,6-Tris-(N, N-dimethylaminomethyl)-phenol, N,N'-Bis(3-(dimethyl-amino)propyl)harnstoff. Als Beschleuniger können vorteilhaft auch multifunktionelle Amine wie Diamine, Triamine und/oder Tetramine eingesetzt werden. Hervorragend geeignet sind zum Beispiel Diethylentriamin, Triethylentetramin, Trimethylhexamethylendiamin. In principle, both primary (NRH 2 ), secondary (NR 2 H) and tertiary amines (NR 3 ) can be selected as accelerators, of course also those which have several primary and / or secondary and / or tertiary amine groups. However, particularly preferred accelerators are tertiary amines such as, for example, triethylamine, triethylenediamine, benzyldimethylamine, dimethylamino-methylphenol, 2,4,6-tris (N, N-dimethylaminomethyl) phenol, N, N'-bis (3- (dimethylamino) ) propyl) urea. Multifunctional amines such as diamines, triamines and / or tetramines can also advantageously be used as accelerators. Diethylenetriamine, triethylenetetramine, trimethylhexamethylene diamine, for example, are extremely suitable.

Als Beschleuniger werden darüber hinaus bevorzugt Aminoalkohole verwendet. Besonders bevorzugt werden sekundäre und/oder tertiäre Aminoalkohole eingesetzt, wobei im Falle mehrerer Aminfunktionalitäten pro Molekül bevorzugt mindestens eine, bevorzugt alle Aminfunktionalitäten sekundär und/oder tertiär sind. Als bevorzugte Aminoalkohol-Beschleuniger können Triethanolamin, N,N-Bis(2-hydroxypropyl)ethanolamin, N-Methyldiethanolamin, N-Ethyldiethanolamin, 2-Aminocyclohexanol, Bis(2-hydroxycyclohexyl)methylamin, 2-(Diisopropylamino)ethanol, 2-(Dibutylamino)ethanol, N-Butyldiethanolamin, N-Butylethanolamin, 2-[Bis(2-hydroxyethyl)amino]-2-(hydroxymethyl)-1,3-propandiol, 1-[Bis(2-hydroxyethyl)amino]-2-propanol, Triisopropanolamin, 2-(Dimethylamino)ethanol, 2-(Diethylamino)ethanol, 2-(2-Dimethylaminoethoxy)ethanol, N,N,N'-Trimethyl-N'-hydroxyethylbisaminoethylether, N,N,N'-Trimethylaminoethylethanolamin und/oder N,N,N'-Trimethylaminopropylethanolamin eingesetzt werden.Amino alcohols are also preferably used as accelerators. Secondary and / or tertiary amino alcohols are particularly preferably used, in the case of several amine functionalities per molecule preferably at least one, preferably all, amine functionalities being secondary and / or tertiary. As preferred amino alcohol accelerators, triethanolamine, N, N-bis (2-hydroxypropyl) ethanolamine, N-methyldiethanolamine, N-ethyldiethanolamine, 2-aminocyclohexanol, bis (2-hydroxycyclohexyl) methylamine, 2- (diisopropylamino) ethanol, 2- ( Dibutylamino) ethanol, N-butyldiethanolamine, N-butylethanolamine, 2- [bis (2-hydroxyethyl) amino] -2- (hydroxymethyl) -1,3-propanediol, 1- [bis (2-hydroxyethyl) amino] -2- propanol, triisopropanolamine, 2- (dimethylamino) ethanol, 2- (diethylamino) ethanol, 2- (2-dimethylaminoethoxy) ethanol, N, N, N'-trimethyl-N'-hydroxyethylbisaminoethyl ether, N, N, N'-trimethylaminoethylethanolamine and / or N, N, N'-trimethylaminopropylethanolamine can be used.

Weitere geeignete Beschleuniger sind Pyridin, Imidazole (wie beispielsweise 2-Methylimidazol) und 1,8-Diazabicyclo[5.4.0]undec-7-en. Auch cycloaliphatische Polyamine können als Beschleuniger eingesetzt werden. Geeignet sind auch Beschleuniger auf Phosphatbasis wie Phosphine und/oder Phosphoniumverbindungen, wie beispielsweise Triphenylphosphin oder Tetraphenylphosphoniumtetraphenylborat.Other suitable accelerators are pyridine, imidazoles (such as 2-methylimidazole) and 1,8-diazabicyclo [5.4.0] undec-7-ene. Cycloaliphatic polyamines can also be used as accelerators. Also suitable are phosphate-based accelerators such as phosphines and / or phosphonium compounds, such as triphenylphosphine or tetraphenylphosphonium tetraphenylborate.

Als Klebemasse ist eine solche auf Acrylathotmelt-Basis geeignet, die einen K-Wert von mindestens 20 aufweist, insbesondere größer 30 (gemessen jeweils in 1 Gew.-%iger Lösung in Toluol, 25 °C), erhältlich durch Aufkonzentrieren einer Lösung einer solchen Masse zu einem als Hotmelt verarbeitbaren System.An adhesive based on an acrylate hotmelt is suitable which has a K value of at least 20, in particular greater than 30 (measured in each case in 1% by weight solution in toluene, 25 ° C.), obtainable by concentrating a solution of such Mass to a system that can be processed as a hot melt.

Das Aufkonzentrieren kann in entsprechend ausgerüsteten Kesseln oder Extrudern stattfinden, insbesondere beim damit einhergehenden Entgasen ist ein Entgasungs-Extruder bevorzugt.
Eine derartige Klebemasse ist in der DE 43 13 008 C2 dargelegt. Diesen auf diesem Wege hergestellten Acrylatmassen wird in einem Zwischenschritt das Lösungsmittel vollständig entzogen.Concentration can take place in suitably equipped kettles or extruders, particularly in the case of the associated degassing, a degassing extruder is preferred.
Such an adhesive is in the DE 43 13 008 C2 explained. In an intermediate step, the solvent is completely removed from these acrylic masses produced in this way.

Der K-Wert wird dabei insbesondere bestimmt in Analogie zu DIN 53 726.The K value is determined in particular in analogy to DIN 53 726.

Zusätzlich werden dabei weitere leichtflüchtige Bestanteile entfernt. Nach der Beschichtung aus der Schmelze weisen diese Massen nur noch geringe Anteile an flüchtigen Bestandteilen auf. Somit können alle im oben angeführten Patent beanspruchten Monomere/Rezepturen übernommen werden. Ein weiterer Vorteil der im Patent beschriebenen Massen ist darin zu sehen, dass diese einen hohen K-Wert und damit ein hohes Molekulargewicht aufweisen. Dem Fachmann ist bekannt, dass sich Systeme mit höheren Molekulargewichten effizienter vernetzen lassen. Damit sinkt entsprechend der Anteil an flüchtigen Bestandteilen.In addition, other volatile components are removed. After the coating from the melt, these masses only have a small proportion of volatile constituents. All monomers / formulations claimed in the above-mentioned patent can thus be adopted. Another advantage of the compositions described in the patent is that they have a high K value and thus a high molecular weight. Those skilled in the art are aware that systems with higher molecular weights can be crosslinked more efficiently. The proportion of volatile constituents thus drops accordingly.

Die Lösung der Masse kann 5 bis 80 Gew.-%, insbesondere 30 bis 70 Gew.-% Lösungsmittel enthalten.The solution of the composition can contain 5 to 80% by weight, in particular 30 to 70% by weight, of solvent.

Vorzugsweise werden handelsübliche Lösungsmittel eingesetzt, insbesondere niedrig siedende Kohlenwasserstoffe, Ketone, Alkohole und/oder Ester.Commercial solvents are preferably used, in particular low-boiling hydrocarbons, ketones, alcohols and / or esters.

Weiter vorzugsweise werden Einschnecken-, Zweischnecken- oder Mehrschneckenextruder mit einer oder insbesondere zwei oder mehreren Entgasungseinheiten eingesetzt.More preferably, single-screw, twin-screw or multi-screw extruders with one or in particular two or more degassing units are used.

In der Klebemasse auf Acrylathotmelt-Basis können Benzoinderivate einpolymerisiert sein, so beispielsweise Benzoinacrylat oder Benzoinmethacrylat, Acrylsäure- oder Methacrylsäureester. Derartige Benzoinderivate sind in der EP 0 578 151 A beschrieben.Benzoin derivatives, for example benzoin acrylate or benzoin methacrylate, acrylic acid or methacrylic acid esters, can be polymerized into the adhesive composition based on hot-melt acrylate. Such benzoin derivatives are in the EP 0 578 151 A described.

Die Klebemasse auf Acrylathotmelt-Basis kann UV-vernetzt werden. Andere Vernetzungsarten sind aber auch möglich, zum Beispiel die Elektronenstrahlenvernetzung. The acrylic hot melt adhesive can be UV crosslinked. However, other types of crosslinking are also possible, for example electron beam crosslinking.

In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform werden als Selbstklebemassen Copolymerisate aus (Meth)acrylsäure und deren Estern mit 1 bis 25 C-Atomen, Malein-, Fumar- und/oder Itaconsäure und/oder deren Estern, substituierten (Meth)acrylamiden, Maleinsäureanhydrid und anderen Vinylverbindungen, wie Vinylestern, insbesondere Vinylacetat, Vinylalkoholen und/oder Vinylethern eingesetzt.In a further preferred embodiment, copolymers of (meth) acrylic acid and its esters with 1 to 25 carbon atoms, maleic, fumaric and / or itaconic acid and / or their esters, substituted (meth) acrylamides, maleic anhydride and other vinyl compounds are used as self-adhesive compositions , such as vinyl esters, especially vinyl acetate, vinyl alcohols and / or vinyl ethers.

Der Restlösungsmittel-Gehalt sollte unter 1 Gew.-% betragen.The residual solvent content should be less than 1% by weight.

Eine Klebemasse, die sich als besonders geeignet zeigt, ist eine niedermolekulare Acrylatschmelzhaftklebemasse, wie sie unter der Bezeichnung acResin UV oder Acronal®, insbesondere Acronal DS 3458, von der BASF geführt wird. Diese Klebemasse mit niedrigem K-Wert erhält ihre anwendungsgerechten Eigenschaften durch eine abschließende strahlenchemisch ausgelöste Vernetzung. An adhesive which has proven to be particularly suitable is a low molecular weight acrylic hotmelt PSA such as that marketed by BASF under the name acResin UV or Acronal®, in particular Acronal DS 3458. This adhesive with a low K value receives its application-oriented properties through a final radiation-induced crosslinking.

Erfindungsgemäße vollflächige Materialien zum Aufbringen auf einen Körper, insbesondere in der Automobilindustrie, können auf verschiedene Arten hergestellt werden. In einer bevorzugten Ausführungsform betrifft die vorliegende Erfindung jedoch Verfahren zur Herstellung vollflächiger Materialien, die die folgenden Schritte umfassen:

  1. i) Bereitstellen einer Deckschicht;
  2. ii) vollflächiges Aufbringen einer latentreaktiven Klebeschicht, die eine thermoplastische Komponente, die eine Schmelztemperatur T(Schmelz) mit 35°C ≤ T(Schmelz) ≤ 90°C aufweist und funktionelle Gruppen enthält, die mit Isocyanat reagieren können, und eine Isocyanat-haltige Komponente, die partikulär, insbesondere feinteilig partikulär, in die thermoplastische Komponente eindispergiert vorliegt und blockiert, mikroverkapselt oder im Bereich der Partikeloberfläche im Wesentlichen desaktiviert ist, wobei die Partikel eine Anspringtemperatur T(Anspring) von 40°C ≤ T(Anspring) ≤ 120°C aufweisen, und wobei T(Anspring) ≥ T(Schmelz) ist, enthält, auf die Deckschicht;
  3. iii) Aufbringen einer Haftklebeschicht mittels einer Rasterwalze in Form eines Netzes, in Form von Streifen und insbesondere in Form von Punkten, auf die latentreaktive Klebeschicht.
Full-surface materials according to the invention for application to a body, in particular in the automotive industry, can be produced in various ways. In a preferred embodiment, however, the present invention relates to methods for producing full-surface materials, which comprise the following steps:
  1. i) providing a cover layer;
  2. ii) application of a latent reactive adhesive layer over the entire surface, which contains a thermoplastic component which has a melting temperature T (melt) with 35 ° C. ≤ T (melt) ≤ 90 ° C. and functional groups which can react with isocyanate, and an isocyanate-containing one Component which is particulate, in particular finely particulate, dispersed into the thermoplastic component and blocked, microencapsulated or substantially deactivated in the area of the particle surface, the particles having a light-off temperature T (light-off) of 40 ° C ≤ T (light-off) ≤ 120 ° C, and where T (light) is ≥ T (enamel), on the top layer;
  3. iii) applying a pressure-sensitive adhesive layer to the latent-reactive adhesive layer by means of an anilox roller in the form of a network, in the form of strips and in particular in the form of dots.

Als klebrigmachende Harze sind ausnahmslos alle vorbekannten und in der Literatur beschriebenen Klebharze einsetzbar. Genannt seien stellvertretend die Kolophoniumharze, deren disproportionierte, hydrierte, polymerisierte, veresterte Derivate und Salze, die aliphatischen und aromatischen Kohlenwasserstoffharze, Terpenharze und Terpenphenolharze. Beliebige Kombinationen dieser und weiterer Harze können eingesetzt werden, um die Eigenschaften der resultierenden Klebmasse wunschgemäß einzustellen. Auf die Darstellung des Wissensstandes im „Handbook of Pressure Sensitive Adhesive Technology“ von Donatas Satas (van Nostrand, 1989) sei ausdrücklich hingewiesen.All of the previously known adhesive resins described in the literature can be used as tackifying resins without exception. Representative are the rosins, their disproportionated, hydrogenated, polymerized, esterified derivatives and salts, the aliphatic and aromatic hydrocarbon resins, terpene resins and terpene-phenolic resins. Any combination of these and other resins can be used to adjust the properties of the resulting adhesive as desired. Attention is drawn to the state of knowledge in the “Handbook of Pressure Sensitive Adhesive Technology” by Donatas Satas (van Nostrand, 1989).

Als Weichmacher können alle aus der Klebebandtechnologie bekannten weichmachenden Substanzen eingesetzt werden. Dazu zählen unter anderem die paraffinischen und naphthenischen Öle, (funktionalisierte) Oligomere wie Oligobutadiene, -isoprene, flüssige Nitrilkautschuke, flüssige Terpenharze, pflanzliche und tierische Öle und Fette, Phthalate, funktionalisierte Acrylate.All plasticizing substances known from adhesive tape technology can be used as plasticizers. These include paraffinic and naphthenic oils, (functionalized) oligomers such as oligobutadienes, isoprene, liquid nitrile rubbers, liquid terpene resins, vegetable and animal oils and fats, phthalates, functionalized acrylates.

Zum Zwecke der thermisch induzierten chemischen Vernetzung sind alle vorbekannten thermisch aktivierbaren chemischen Vernetzer wie beschleunigte Schwefel- oder Schwefelspendersysteme, Isocyanatsysteme, reaktive Melamin-, Formaldehyd- und (optional halogenierter) Phenol-Formaldehydharze beziehungsweise reaktive Phenolharz- oder Diisocyanatvernetzungssysteme mit den entsprechenden Aktivatoren, epoxidierte Polyester- und Acrylat-Harze sowie deren Kombinationen einsetzbar.
Die Vernetzer werden vorzugsweise aktiviert bei Temperaturen über 50 °C, insbesondere bei Temperaturen von 100 °C bis 160 °C, ganz besonders bevorzugt bei Temperaturen von 110 °C bis 140 °C.
Die thermische Anregung der Vernetzer kann auch durch IR-Strahlen oder andere hochenergetische elektromagnetische Wechselfelder erfolgen.For the purpose of thermally induced chemical crosslinking, all known thermally activatable chemical crosslinkers such as accelerated sulfur or sulfur donor systems, isocyanate systems, reactive melamine, formaldehyde and (optionally halogenated) phenol-formaldehyde resins or reactive phenolic resin or diisocyanate crosslinking systems with the corresponding activators are epoxidized polyesters - and acrylate resins and their combinations can be used.
The crosslinking agents are preferably activated at temperatures above 50 ° C., in particular at temperatures from 100 ° C. to 160 ° C., very particularly preferably at temperatures from 110 ° C. to 140 ° C.
The crosslinkers can also be thermally excited by IR rays or other high-energy electromagnetic alternating fields.

Bevorzugt ist die Polymermischung mit Farbstoffen wie TiO2 oder Ruß und/oder mit Füllstoffen wie Kreide abgemischt.The polymer mixture is preferably mixed with dyes such as TiO 2 or carbon black and / or with fillers such as chalk.

Des Weiteren kann die Selbstklebemasse mit Mikroballons gefüllt sein.
Bei Mikroballons handelt es sich um elastische, thermoplastische Hohlkugeln, die eine Polymerhülle aufweisen. Diese Kugeln sind mit niedrigsiedenden Flüssigkeiten oder verflüssigtem Gas gefüllt. Als Polymere für die Hülle sind insbesondere Acrylnitril, PVDC, PVC oder Acrylate geeignet. Als niedrigsiedende Flüssigkeit kommen Kohlenwasserstoffe wie die niederen Alkane, beispielsweise Pentan, als verflüssigtes Gas Chemikalien wie Isobutan in Frage.
Durch Wärmeeinwirkung verdampft zum einen die in den Mikroballons enthaltene Flüssigkeit, zum anderen erweicht die äußere Polymerhülle. Somit dehnen sich die Kapseln irreversibel aus und expandieren dreidimensional. Die Expansion ist beendet, wenn sich der Innen- und der Außendruck ausgleichen. So erzielt man einen geschlossenzelligen Schaum.
Der Anteil der expandierten Mikroballons in der Klebemasse liegt gemäß einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung zwischen größer 0 Gew.-% und 20 Gew.-%, insbesondere zwischen 1,5 Gew.-% und 10 Gew.-%.
Weiter vorzugsweise weisen die Mikroballons bei 25 °C einen Durchmesser von 3 µm bis 40 µm, insbesondere 5 µm bis 20 µm, und/oder nach Temperatureinwirkung einen Durchmesser von 20 µm bis 200 µm, insbesondere 40 µm bis 100 µm, auf.The self-adhesive composition can also be filled with microballoons.
Microballoons are elastic, thermoplastic hollow spheres that have a polymer shell. These balls are filled with low-boiling liquids or liquefied gas. Acrylonitrile, PVDC, PVC or acrylates are particularly suitable as polymers for the shell. Hydrocarbons such as the lower alkanes, for example pentane, are suitable as the low-boiling liquid, and chemicals such as isobutane are suitable as the liquefied gas.
The liquid contained in the microballoons evaporates on the one hand through the action of heat, and on the other hand the outer polymer shell softens. The capsules thus expand irreversibly and expand three-dimensionally. The expansion ends when the internal and external pressures balance. This is how you achieve a closed-cell foam.
According to a preferred embodiment of the invention, the proportion of the expanded microballoons in the adhesive is between greater than 0% by weight and 20% by weight, in particular between 1.5% by weight and 10% by weight.
More preferably, the microballoons at 25 ° C have a diameter of 3 microns to 40 microns, especially 5 microns to 20 microns, and / or after exposure to temperature, a diameter of 20 microns to 200 microns, especially 40 microns to 100 microns.

Wie sich im Rahmen der Erfindung zeigte, ist die Verwendung von Rasterwalzen vorliegend besonders günstig und vorteilhaft. Es ist ein einfacher und trotz des Musters gleichmäßiger Auftrag der Haftklebemasse möglich. Eine unerwünschte Temperaturerhöhung, die zu einer frühzeitigen Reaktion der latentreaktiven Klebemasse führen würde, kann sicher vermieden werden.As was shown in the context of the invention, the use of anilox rollers is particularly favorable and advantageous in the present case. A simple and even application of the PSA is possible despite the pattern. An unwanted one An increase in temperature, which would lead to an early reaction of the latent reactive adhesive, can certainly be avoided.

Schließlich umfasst die vorliegende Erfindung ein Verfahren zur Verklebung eines vollflächigen Materials auf einem Formkörper, insbesondere in der Automobilindustrie, wobei ein Klebefilm umfassend zumindest eine Schicht einer latentreaktiven Klebemasse, die eine thermoplastische Komponente, die eine Schmelztemperatur T(Schmelz) mit 35°C ≤ T(Schmelz) ≤ 90°C aufweist und funktionelle Gruppen enthält, die mit Isocyanat reagieren können, und eine Isocyanat-haltige Komponente, die partikulär, insbesondere feinteilig partikulär, in die thermoplastische Komponente eindispergiert vorliegt und blockiert, mikroverkapselt oder im Bereich der Partikeloberfläche im Wesentlichen desaktiviert ist, wobei die Partikel eine Anspringtemperatur T(Anspring) von 40°C ≤ T(Anspring) ≤ 120°C aufweisen, und wobei T(Anspring) ≥ T(Schmelz) ist, enthält, eingesetzt wird, wobei

  • • die latentreaktive Klebemasse vollflächig auf das vollflächige Material aufgebracht wird,
  • • auf die latentreaktive Klebemasse mittels einer Rasterwalze Klebemassepunkte aus einer Haftklebemasse aufgebracht werden;
  • • eine Vorfixierung des vollflächigen Materials auf dem Formkörper erfolgt,
  • • eine Aktivierung der latentreaktiven Klebemasse erfolgt, woraufhin eine dauerhafte Verbindung zwischen Formkörper und vollflächigem Material hergestellt wird.
Finally, the present invention comprises a method for bonding a full-area material to a molded body, in particular in the automotive industry, an adhesive film comprising at least one layer of a latent-reactive adhesive, which is a thermoplastic component which has a melting temperature T (melt) with 35 ° C. ≤ T (Melt) ≤ 90 ° C and contains functional groups that can react with isocyanate, and an isocyanate-containing component that is particulate, especially finely particulate, dispersed into the thermoplastic component and blocked, microencapsulated or essentially in the area of the particle surface is deactivated, the particles having a light-off temperature T (light-off) of 40 ° C ≤ T (light-off) ≤ 120 ° C, and wherein T (light-off) ≥ T (melt), is used, wherein
  • The latent reactive adhesive is applied over the entire surface of the material,
  • • adhesive dots from a pressure-sensitive adhesive are applied to the latent-reactive adhesive by means of an anilox roller;
  • The entire surface material is pre-fixed on the molded body,
  • • The latent-reactive adhesive is activated, whereupon a permanent connection is established between the molded body and the full-surface material.

Die vorliegende Erfindung betrifft schließlich die Verwendung der hergestellten Klebeprodukte in der Automobilindustrie.Finally, the present invention relates to the use of the adhesive products produced in the automotive industry.

Herstellung der MusterProduction of the samples

Hergestellt werden kann der erfindungsgemäße Gegenstand, indem eine selbstklebende Polymermischung in einen Spalt geführt wird, der von einer Reliefwalze, deren Oberfläche mit einem Relief versehen ist, das das Negativ der herzustellenden Oberflächenstruktur auf der klebenden Schicht darstellt, und einer Spaltwalze gebildet wird.The article according to the invention can be produced by leading a self-adhesive polymer mixture into a nip which is formed by a relief roller, the surface of which is provided with a relief which represents the negative of the surface structure to be produced on the adhesive layer, and a nip roller.

Die Reliefwalze ist von dem mit einer latentreaktiven Klebemasse vollflächig ausgerüsteten (bahnförmigen) Material zum Teil umschlungen, das durch den Spalt geführt wird und dessen Geschwindigkeit insbesondere der Umfangsgeschwindigkeit der Reliefwalze entspricht.
Die Reliefwalze und die Spaltwalze rotieren gegenläufig. Die Umfangsgeschwindigkeit der Spaltwalze beträgt gemäß einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung mehr als 70 % der Umfangsgeschwindigkeit der Reliefwalze. Besonders bevorzugt rotieren die Reliefwalze und die Spaltwalze mit der gleichen Umfangsgeschwindigkeit.
Die (selbst)klebende Polymermischung wird dabei durch den Spalt durchgepresst, so dass die walzennahe Oberfläche der Polymermischung entsprechend dem Relief ausgeformt wird, ohne dass die (selbst)klebende Polymermischung mit dem Relief in Berührung kommt, die Polymermischung nach dem Spaltdurchgang schichtförmig auf dem Trägermaterial aufliegt und mit diesem weggeführt wird.The relief roller is partially surrounded by the (web-shaped) material which is provided with a latent reactive adhesive and which is guided through the nip and whose speed corresponds in particular to the peripheral speed of the relief roller.
The relief roller and the nip roller rotate in opposite directions. According to a preferred embodiment of the invention, the peripheral speed of the nip roller is more than 70% of the peripheral speed of the relief roller. The relief roller and the splitting roller particularly preferably rotate at the same peripheral speed.
The (self) adhesive polymer mixture is pressed through the gap so that the surface of the polymer mixture near the roller is shaped in accordance with the relief, without the (self) adhesive polymer mixture coming into contact with the relief, the polymer mixture after the passage of the layer in a layer on the carrier material rests and is carried away with it.

In einer vorteilhaften Ausführungsform bildet eine Aufgabewalze mit der Spaltwalze einen weiteren Spalt, wobei die Aufgabewalze und die Spaltwalze bevorzugt mit der gleichen Umfangsgeschwindigkeit rotieren.In an advantageous embodiment, a feed roller forms a further gap with the nip roller, the feed roller and the nip roller preferably rotating at the same peripheral speed.

Die (selbst)klebende Polymermischung wird zuerst auf die Aufgabewalze aufgegeben, in den weiteren Spalt geführt und auf der Spaltwalze nach dem Spaltdurchtritt verbleibend in den Spalt zwischen der Reliefwalze und der Spaltwalze geführt.The (self) adhesive polymer mixture is first applied to the feed roller, passed into the further nip and, on the nip roller after the nip has passed, is guided into the nip between the relief roller and the nip roller.

Die Aufbringung der Polymermischung auf die Spaltwalze beziehungsweise Aufgabewalze kann bevorzugt unter Verwendung einer Düse erfolgen.The polymer mixture can preferably be applied to the nip roll or feed roll using a nozzle.

Weiter vorzugsweise werden das Relief beziehungsweise die Nano- und/oder Mikrostruktur in der Oberfläche der Reliefwalze durch Sandstrahlen, Ätzen, Laserabtrag, lithographische Verfahren, Offsetdruck, galvanische Verfahren, LIGA und/oder Erosion erzeugt. Weiterhin vorzugsweise kann die Reliefwalze auch aus einer mit einem Formwerkzeug umschlungenen Walze bestehen.More preferably, the relief or the nano and / or microstructure in the surface of the relief roller is generated by sandblasting, etching, laser removal, lithographic processes, offset printing, galvanic processes, LIGA and / or erosion. Furthermore, the relief roller can preferably also consist of a roller wrapped with a molding tool.

Der Offsetdruck ist ein aus der Lithographie entwickeltes indirektes Druckverfahren, bei dem der Druck nicht unmittelbar auf das Formwerkzeug, sondern vom (seitenrichtigen) Druckträger zunächst auf einen mit einem Gummituch versehenen Zylinder erfolgt (seitenverkehrt), der seinerseits das Druckbild seitenrichtig auf das Formwerkzeug überträgt. Da der Offsetdruck ein Flachdruck-Verfahren ist, liegen druckende und nicht druckende Teile in einer Ebene. Erstere werden oleophil präpariert, so dass sie Druckfarbe aufnehmen, Wasser hingegen abstoßen. Bei den nichtdruckenden Teilen des Druckträgers ist es umgekehrt.Offset printing is an indirect printing process developed from lithography, in which the print is not made directly on the molding tool, but rather from the (right-sided) print carrier to a cylinder provided with a rubber blanket (reversed), which in turn transfers the printed image to the right-hand side of the molding tool. Since offset printing is a flat printing process, printing and non-printing parts lie on one plane. The former are prepared oleophilically so that they absorb printing ink, but repel water. The reverse is true for the non-printing parts of the print medium.

Unter Galvanotechnik im engeren Sinne versteht man die elektrochemische Oberflächenbehandlung von Werkstoffen, das heißt die elektrolytische Abscheidung von metallischen (seltener auch nichtmetallischen) dünnen Schichten zum Zwecke der Verschönerung, des Schutzes vor Korrosion, der Erzeugung von Verbundwerkstoffen mit verbesserten Eigenschaften und dergleichen.
Die Galvanotechnik umfasst die beiden Hauptgebiete Galvanostegie und Galvanoplastik. Die Galvanoplastik dient der Herstellung oder Reproduktion von Artikeln durch elektrolytische Abscheidung. Dazu wird von der Urform zunächst ein Abdruck (Negativ, Hohlform) aus Gips, Wachs, Guttapercha, Siliconkautschuk, niedrigschmelzenden Metall-Legierung und belichtetem und strukturiertem Photoresist usw. hergestellt. Der Abguss wird oberflächlich elektrisch leitend gemacht (durch chemische Niederschlagung oder Aufdampfung von Metallen) und dann als Minuspol in der Galvanisierflüssigkeit mit dem abzuscheidenden Metall (zum Beispiel Cu, Ni, Ag und weiteren; Pluspol) überzogen. Nach Beendigung der Elektrolyse lässt sich die gebildete Metallschicht von der Form abheben.Electroplating in the narrower sense means the electrochemical surface treatment of materials, i.e. the electrolytic deposition of metallic (rarely also non-metallic) thin layers for the purpose of beautification, protection against corrosion, the production of composite materials with improved properties and the like.
Electroplating comprises the two main areas of electroplating and electroplating. Electroplating is used to manufacture or reproduce articles by electrolytic deposition. For this purpose, an impression (negative, hollow form) is first made of plaster, wax, gutta-percha, silicone rubber, low-melting metal alloy and exposed and structured photoresist, etc. The casting is made electrically conductive on the surface (by chemical deposition or vapor deposition of metals) and then coated as a minus pole in the electroplating liquid with the metal to be deposited (for example Cu, Ni, Ag and others; plus pole). After the electrolysis has ended, the metal layer formed can be lifted off the mold.

Das Erodieren beschreibt ein Verfahren in der Fertigungstechnik, bei dem eine gewünschte Werkstückform durch gesteuertes Herauslösen von Werkstoff-Partikeln aus der Werkstückoberfläche als Folge elektrischer Funkenüberschläge erzielt wird.Eroding describes a process in manufacturing technology in which a desired workpiece shape is achieved by controlled removal of material particles from the workpiece surface as a result of electrical sparkovers.

LIGA beschreibt eine Kombination von Lithographie mit Synchrotonstrahlung, Galvanoformung und Abformung, um Mikrostrukturen für elektronische Schaltkreise herzustellen. Der Vorteil des Verfahrens liegt darin, dass diese Mikrostrukturen mit Strukturhöhen von mehreren hundert Mikrometern bei kleinsten Lateralabmessungen im Nanometerbereich gefertigt werden können.LIGA describes a combination of lithography with synchrotron radiation, electroforming and molding to produce microstructures for electronic circuits. The advantage of the method is that these microstructures with structure heights of several hundred micrometers can be manufactured with the smallest lateral dimensions in the nanometer range.

Besonders bevorzugt ist, wenn das Relief netzartig aufgebaut, also ein großmaschiges Flächengebilde mit regelmäßigen Maschen oder Öffnungen. Die Maschen beziehungsweise Öffnungen können beispielsweise rhombisch, quadratisch oder sechseckig ausgebildet sein, bevorzugt sind diese quadratisch.It is particularly preferred if the relief is constructed like a net, that is to say a large-meshed flat structure with regular meshes or openings. The meshes or openings can for example be rhombic, square or hexagonal, preferably these are square.

Die Strukturtiefe des Reliefs liegt weiter vorzugsweise zwischen 1 µm und 100 µm, weiter vorzugsweise ist die Tiefe auf maximal 50 % der Dicke der latentreaktiven Klebeschicht, Die Strukturbreite liegt vorzugsweise zwischen 0,1 und 1,5 cm, weiter vorzugsweise zwischen 0,3 und 1,0 cm, weiter vorzugsweise zwischen 0,5 und 0,7 cm.The structure depth of the relief is more preferably between 1 μm and 100 μm, more preferably the depth is at most 50% of the thickness of the latent-reactive adhesive layer. The structure width is preferably between 0.1 and 1.5 cm, more preferably between 0.3 and 1.0 cm, more preferably between 0.5 and 0.7 cm.

Wenn das Relief als Netz mit quadratischen Öffnungen aufgebaut ist, beträgt die Maschenweite vorzugsweise zwischen 1 bis maximal 3 cm.
Ein besonderer Vorteil des erfindungsgemäßen Verfahrens ist, dass Strukturen unterschiedlichster Dimensionen im Relief unmittelbar nebeneinander liegen können und dennoch in guter Qualität abgeformt werden.If the relief is constructed as a network with square openings, the mesh size is preferably between 1 and a maximum of 3 cm.
A particular advantage of the method according to the invention is that structures of very different dimensions can lie directly next to one another in the relief and are nevertheless molded in good quality.

Bei dem erfindungsgemäßen Verfahren liegt die zu strukturierende Polymermischung vorteilhafterweise während der Ausformung gänzlich erweicht oder in Schmelze vor und bildet im ausformenden Walzenspalt zwischen Reliefwalze und Spaltwalze eine rotierende Wulst.In the method according to the invention, the polymer mixture to be structured is advantageously completely softened during the shaping or is in the melt and forms a rotating bead in the shaping roll nip between the relief roll and the splitting roll.

Die rotierende Wulst bietet erhebliche Vorteile. Der Wulst transportiert zum einen blasenförmige Lufteinschlüsse aus dem Walzenspalt an die Wulstoberfläche und zum anderen sorgt dieser für eine gleichmäßige Benetzung des Formwerkzeug, auch wenn Strukturen unterschiedlichster Gestalt und Höhe in unmittelbarer Nachbarschaft abgeformt werden sollen.The rotating bead offers significant advantages. On the one hand, the bead transports bubble-shaped air inclusions from the nip to the bead surface and, on the other hand, this ensures uniform wetting of the molding tool, even if structures of different shapes and heights are to be molded in the immediate vicinity.

Weiterhin kann der partielle Auftrag der Haftklebemasse oder der latentreaktiven Klebeschicht im Siebdruck erfolgen, wie er in der DE 42 37 252 A1 offenbart ist, wobei die Klebstoffpünktchen auch unterschiedlich groß und/oder unterschiedlich verteilt sein können (siehe EP 0 353 972 A1 ), oder im Tiefdruck in Längs- und Querrichtung zusammenhängenden Stegen (siehe DE 43 08 649 A1 ).Furthermore, the partial application of the PSA or the latent-reactive adhesive layer can be done by screen printing, as in the DE 42 37 252 A1 is disclosed, wherein the adhesive spots can also be of different sizes and / or differently distributed (see EP 0 353 972 A1 ), or in gravure connected webs in the longitudinal and transverse direction (see DE 43 08 649 A1 ).

Das Prinzip des Siebdrucks besteht in der Verwendung einer rotierenden, nahtlosen, trommelförmigen perforierten Rundschablone, die über eine Düse mit der bevorzugten Klebemasse beschickt wird. Eine speziell geformte Düsenlippe (Rund- oder Vierkantrakel) presst die über einen Kanal eingespeiste Klebemasse durch die Perforation der Schablonenwand auf die vorbeigeführte Bahn. Diese wird mit einer Geschwindigkeit, die der Umgangsgeschwindigkeit der rotierenden Siebtrommel entspricht, mittels einer Gegendruckwalze gegen den Außenmantel der Siebtrommel geführt.The principle of screen printing is the use of a rotating, seamless, drum-shaped perforated round stencil, which is fed with the preferred adhesive via a nozzle. A specially shaped nozzle lip (round or square squeegee) presses the adhesive that is fed in via a channel through the perforation of the stencil wall onto the web that is being guided past. This is guided at a speed that corresponds to the speed of rotation of the rotating screen drum by means of a counter-pressure roller against the outer jacket of the screen drum.

Die Ausbildung der entstehenden Klebstoffkalotten geschieht dabei nach folgendem Mechanismus:

  • Der Düsenrakeldruck fördert die Klebemasse durch die Siebperforation an das Trägermaterial. Die Größe der ausgebildeten Kalotten wird durch den Durchmesser des Siebloches vorgegeben. Entsprechend der Transportgeschwindigkeit der Bahn (Rotationsgeschwindigkeit der Siebtrommel) wird das Sieb vom Träger abgehoben. Bedingt durch die hohe Adhäsion der Klebemasse und der inneren Kohäsion wird von der auf dem Träger bereits haftenden Basis der Kalotten der in den Löchern begrenzte Vorrat an Klebemasse konturenscharf abgezogen beziehungsweise durch den Rakeldruck auf den Träger gefördert.
Nach Beendigung dieses Transportes formt sich, abhängig von der Rheologie der Klebemasse, über der vorgegebenen Basisfläche die mehr oder weniger stark gekrümmte Oberfläche der Kalotte. Das Verhältnis Höhe zur Basis der Kalotte hängt vom Verhältnis Lochdurchmesser zur Wandstärke der Siebtrommel und den physikalischen Eigenschaften (Fließverhalten, Oberflächenspannung und Benetzungswinkel auf dem Trägermaterial) der Klebemasse ab.The formation of the resulting adhesive spheres takes place according to the following mechanism:
  • The nozzle doctor blade pressure conveys the adhesive through the perforated screen to the carrier material. The size of the spherical caps is determined by the diameter of the sieve hole. The sieve is lifted off the carrier in accordance with the transport speed of the web (rotational speed of the sieve drum). Due to the high adhesion of the adhesive and the internal cohesion, the limited supply of adhesive in the holes is subtracted from the base of the calottes already adhering to the carrier, or is conveyed by the doctor blade pressure onto the carrier.
At the end of this transport, depending on the rheology of the adhesive, the more or less strongly curved surface of the spherical cap forms over the specified base area. The ratio of the height to the base of the spherical cap depends on the ratio of the hole diameter to the wall thickness of the sieve drum and the physical properties ( Flow behavior, surface tension and wetting angle on the backing material) of the adhesive.

Bei der Siebschablone im Siebdruck kann das Steg/Loch-Verhältnis kleiner 10:1 sein, bevorzugt kleiner oder gleich 1:1, insbesondere gleich 1:5.In the screen stencil in screen printing, the web / hole ratio can be less than 10: 1, preferably less than or equal to 1: 1, in particular equal to 1: 5.

Mit dem aufgezeigten Druckverfahren kann die Größe und Form der Kalotten definiert festgelegt werden. Die für die Anwendung relevanten Klebkraftwerte, die die Qualität der erzeugten Produkte bestimmen, liegen bei sachgerechter Beschichtung in sehr engen Toleranzen. Der Basisdurchmesser der Kalotten kann von 10 µm bis 5000 µm gewählt werden, die Höhe der Kalotten von 20 µm bis 2000 µm, bevorzugt 50 µm bis 1000 µm.The size and shape of the domes can be defined in a defined manner using the printing process shown. The adhesive strength values relevant for the application, which determine the quality of the products produced, are within very narrow tolerances when properly coated. The base diameter of the domes can be selected from 10 µm to 5000 µm, the height of the domes from 20 µm to 2000 µm, preferably 50 µm to 1000 µm.

Die Positionierung der Kalotten wird durch die in weiten Grenzen variierbare Geometrie des Auftragswerkes, zum Beispiel Gravur- oder Siebgeometrie, definiert festgelegt. Mit Hilfe der aufgezeigten Parameter kann über einstellbare Größen das gewünschte Eigenschaftsprofil der Beschichtung, abgestimmt auf die verschiedenen Trägermaterialien und Anwendungen, sehr genau eingestellt werden.The positioning of the domes is defined by the geometry of the application, which can be varied within wide limits, for example engraving or screen geometry. With the help of the parameters shown, the desired property profile of the coating can be set very precisely, adjusted to the different carrier materials and applications.

PrüfmethodenTest Methods

Die Messungen werden (sofern nichts anderes angegeben ist) bei einem Prüfklima von 23 ± 1 °C und 50 ± 5 % rel. Luftfeuchte durchgeführt.Unless otherwise stated, the measurements are carried out at a test climate of 23 ± 1 ° C and 50 ± 5% rel. Humidity carried out.

MolekulargewichtsbestimmungenMolecular weight determinations

Die Angaben der zahlenmittleren Molmasse Mn und der gewichtsmittleren Molmasse Mw in dieser Schrift beziehen sich auf die Bestimmung per Gelpermeationschromatographie (GPC). Die Bestimmung erfolgt an 100 µl klarfiltrierter Probe (Probenkonzentration 4 g/l). Als Eluent wird Tetrahydrofuran mit 0,1 Vol.-% Trifluoressigsäure eingesetzt. Die Messung erfolgt bei 25 °C.The figures given in this document for the number-average molar mass Mn and the weight-average molar mass Mw relate to the determination by gel permeation chromatography (GPC). The determination is carried out on 100 µl of clearly filtered sample (sample concentration 4 g / l). Tetrahydrofuran with 0.1% by volume of trifluoroacetic acid is used as the eluent. The measurement is carried out at 25 ° C.

Als Vorsäule wird eine Säule Typ PSS-SDV, 5 µm, 103 Å, 8,0 mm * 50 mm (Angaben hier und im Folgenden in der Reihenfolge: Typ, Partikelgrösse, Porosität, Innendurchmesser * Länge; 1 Å = 10-10 m) verwendet. Zur Auftrennung wird eine Kombination der Säulen des Typs PSS-SDV, 5 µm, 103 Å sowie 105 Å und 106 Å mit jeweils 8,0 mm * 300 mm eingesetzt (Säulen der Firma Polymer Standards Service; Detektion mittels Differentialrefraktometer Shodex RI71). Die Durchflussmenge beträgt 1,0 ml pro Minute. Die Kalibrierung erfolgt bei Polyacrylaten gegen PMMA-Standards (Polymethylmethacrylat-Kalibrierung) und sonst (Harze, Elastomere) gegen PS-Standards (Polystyrol-Kalibrierung).A column type PSS-SDV, 5 µm, 10 3 Å, 8.0 mm * 50 mm is used as the guard column (details here and below in the order: type, particle size, porosity, inside diameter * length; 1 Å = 10 -10 m) used. For the separation, a combination of the columns of the type PSS-SDV, 5 µm, 10 3 Å and 10 5 Å and 10 6 Å with 8.0 mm * 300 mm each is used (columns from the company Polymer Standards Service; detection by means of a Shodex RI71 differential refractometer ). The flow rate is 1.0 ml per minute. Calibration is carried out for polyacrylates against PMMA standards (polymethyl methacrylate calibration) and otherwise (resins, elastomers) against PS standards (polystyrene calibration).

K-WertK value

Der K-Wert nach Fikentscher ist ein Maß für das Molekulargewicht und die Viskosität des Polymerisats.The Fikentscher K value is a measure of the molecular weight and the viscosity of the polymer.

Das Prinzip der Methode beruht auf der kapillarviskosimetrischen Bestimmung der relativen Lösungsviskosität. Hierzu wird die Testsubstanz in Toluol durch dreißigminütiges Schütteln aufgelöst, so dass man eine 1 %-ige Lösung erhält. In einem Vogel-Ossag-Viskosimeter wird bei 25 °C die Auslaufzeit gemessen und daraus in Bezug auf die Viskosität des reinen Lösungsmittels die relative Viskosität der Probenlösung bestimmt. Aus Tabellen kann nach Fikentscher [P. E. Hinkamp, Polymer, 1967, 8, 381] der K-Wert abgelesen werden (K = 1000 k).The principle of the method is based on the capillary viscometric determination of the relative solution viscosity. For this purpose, the test substance is dissolved in toluene by shaking for 30 minutes, so that a 1% solution is obtained. The run-out time is measured in a Vogel-Ossag viscometer at 25 ° C and from this the relative viscosity of the sample solution is determined in relation to the viscosity of the pure solvent. According to Fikentscher [P. E. Hinkamp, Polymer, 1967, 8, 381] the K value can be read (K = 1000 k).

ZITATE ENTHALTEN IN DER BESCHREIBUNG QUOTES INCLUDE IN THE DESCRIPTION

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Zitierte PatentliteraturPatent literature cited

  • EP 1978069 A1 [0073]EP 1978069 A1 [0073]
  • DE 4313008 C2 [0079]DE 4313008 C2 [0079]
  • EP 0578151 A [0085]EP 0578151 A [0085]
  • DE 4237252 A1 [0114]DE 4237252 A1 [0114]
  • EP 0353972 A1 [0114]EP 0353972 A1 [0114]
  • DE 4308649 A1 [0114]DE 4308649 A1 [0114]

Claims (9)

Latentreaktives Klebeprodukt, umfassend - eine latentreaktive Klebeschicht, die eine thermoplastische Komponente, die eine Schmelztemperatur T(Schmelz) mit 35 °C ≤ T(Schmelz) ≤ 90 °C aufweist und funktionelle Gruppen enthält, die mit Isocyanat reagieren können, und eine Isocyanat-haltige Komponente, die partikulär, insbesondere feinteilig partikulär, in die thermoplastische Komponente eindispergiert vorliegt und blockiert, mikroverkapselt oder im Bereich der Partikeloberfläche im Wesentlichen desaktiviert ist, wobei die Partikel eine Anspringtemperatur T(Anspring) von 40 °C ≤ T(Anspring) ≤ 120 °C aufweisen, und wobei T(Anspring) ≥ T(Schmelz) ist, enthält, sowie - eine Haftklebeschicht, dadurch gekennzeichnet, dass - eine der beiden Schichten vollflächig aufgebracht ist, während die andere der beiden Schichten insbesondere mittels einer Rasterwalze partiell aufgebracht ist.A latent reactive adhesive product comprising - a latent reactive adhesive layer which contains a thermoplastic component which has a melting temperature T (melt) with 35 ° C ≤ T (melt) ≤ 90 ° C and functional groups which can react with isocyanate, and an isocyanate - containing component, which is particulate, in particular finely particulate, dispersed into the thermoplastic component and blocked, microencapsulated or essentially deactivated in the area of the particle surface, the particles having a light-off temperature T (light-off) of 40 ° C ≤ T (light-off) ≤ 120 ° C, and where T (light) ≥ T (melt) contains, and - a pressure-sensitive adhesive layer, characterized in that - one of the two layers is applied over the entire surface, while the other of the two layers is partially applied, in particular by means of an anilox roller , Latentreaktives Klebeprodukt gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass auf mindestens einer Seite einer vollflächigen latentreaktiven Schicht die Haftklebeschicht insbesondere mittels der Rasterwalze in Form eines Netzes, in Form von Streifen und insbesondere in Form von Punkten aufgebracht ist.Latent reactive adhesive product according to Claim 1 , characterized in that the pressure-sensitive adhesive layer is applied to at least one side of a full-surface latent-reactive layer, in particular by means of the anilox roller in the form of a network, in the form of strips and in particular in the form of dots. Latentreaktives Klebeprodukt gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass auf einer mittels der Rasterwalze in Form eines Netzes aufgebrachten latentreaktiven Schicht die Haftklebeschicht vollflächig aufgebracht ist.Latent reactive adhesive product according to Claim 1 , characterized in that the pressure-sensitive adhesive layer is applied over the entire surface of a latent-reactive layer applied by means of the anilox roller in the form of a network. Latentreaktives Klebeprodukt gemäß zumindest einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass das Klebeprodukt des Weiteren einen Träger und/oder ein Deckmaterial aufweist.Latent reactive adhesive product according to at least one of the Claims 1 to 3 , characterized in that the adhesive product further comprises a carrier and / or a cover material. Latentreaktives Klebeprodukt gemäß zumindest einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass die Anspringtemperatur der Partikel T(Anspring) ≤ 100 °C, insbesondere ≤ 90 °C, vorzugsweise ≥ 50 °C, besonders bevorzugt ≥ 60 °C ist.Latent reactive adhesive product according to at least one of the Claims 1 to 4 , characterized in that the light-off temperature of the particles T (light-off) is 100 100 ° C, in particular 90 90 ° C, preferably 50 50 ° C, particularly preferably 60 60 ° C. Latentreaktives Klebeprodukt gemäß zumindest einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass für die Schmelztemperatur der thermoplastischen Komponente T(Schmelz) gilt: 40 °C ≤ T(Schmelz) ≤ 60 °C.Latent reactive adhesive product according to at least one of the Claims 1 to 5 , characterized in that for the melting temperature of the thermoplastic component T (melt) applies: 40 ° C ≤ T (melt) ≤ 60 ° C. Verwendung des latentreaktiven Klebeprodukts gemäß zumindest einem der Ansprüche 1 bis 6 zur Laminierung vollflächiger Materialien in der Automobilindustrie.Use of the latent reactive adhesive product according to at least one of the Claims 1 to 6 for the lamination of full-surface materials in the automotive industry. Verfahren zur Herstellung eines vollflächigen Materials zum Aufbringen auf einen Körper, insbesondere in der Automobilindustrie, umfassend die folgenden Schritte: i) Bereitstellen einer Deckschicht; ii) vollflächiges Aufbringen einer latentreaktiven Klebeschicht, die eine thermoplastische Komponente, die eine Schmelztemperatur T(Schmelz) mit 35 °C ≤ T(Schmelz) ≤ 90 °C aufweist und funktionelle Gruppen enthält, die mit Isocyanat reagieren können, und eine Isocyanat-haltige Komponente, die partikulär, insbesondere feinteilig partikulär, in die thermoplastische Komponente eindispergiert vorliegt und blockiert, mikroverkapselt oder im Bereich der Partikeloberfläche im Wesentlichen desaktiviert ist, wobei die Partikel eine Anspringtemperatur T(Anspring) von 40 °C ≤ T(Anspring) ≤ 120 °C aufweisen, und wobei T(Anspring) ≥ T(Schmelz) ist, enthält, auf die Deckschicht; iii) Aufbringen einer Haftklebeschicht mittels einer Rasterwalze in Form eines Netzes, in Form von Streifen und insbesondere in Form von Punkten, auf die latentreaktive Klebeschicht.Method for producing a full-surface material for application to a body, in particular in the automotive industry, comprising the following steps: i) providing a cover layer; ii) applying a latent reactive adhesive layer over the entire surface, which contains a thermoplastic component which has a melting temperature T (melt) with 35 ° C. ≤ T (melt) ≤ 90 ° C. and functional groups which can react with isocyanate, and an isocyanate-containing one Component which is particulate, in particular finely particulate, dispersed into the thermoplastic component and blocked, microencapsulated or essentially deactivated in the area of the particle surface, the particles having a light-off temperature T (light-off) of 40 ° C ≤ T (light-off) ≤ 120 ° C, and where T (light) is ≥ T (enamel), on the top layer; iii) applying a pressure-sensitive adhesive layer to the latent-reactive adhesive layer by means of an anilox roller in the form of a network, in the form of strips and in particular in the form of dots. Verfahren zur Verklebung eines vollflächigen Materials auf einem Formkörper, insbesondere in der Automobilindustrie, wobei ein Klebefilm umfassend zumindest eine Schicht einer latentreaktiven Klebemasse, die eine thermoplastische Komponente, die eine Schmelztemperatur T(Schmelz) mit 35 °C ≤ T(Schmelz) ≤ 90 °C aufweist und funktionelle Gruppen enthält, die mit Isocyanat reagieren können, und eine Isocyanat-haltige Komponente, die partikulär, insbesondere feinteilig partikulär, in die thermoplastische Komponente eindispergiert vorliegt und blockiert, mikroverkapselt oder im Bereich der Partikeloberfläche im Wesentlichen desaktiviert ist, wobei die Partikel eine Anspringtemperatur T(Anspring) von 40 °C ≤ T(Anspring) ≤ 120 °C aufweisen, und wobei T(Anspring) ≥ T(Schmelz) ist, enthält, eingesetzt wird, wobei die latentreaktive Klebemasse vollflächig auf das vollflächige Material aufgebracht wird, dadurch gekennzeichnet, dass auf die latentreaktive Klebemasse mittels einer Rasterwalze Klebemassepunkte aus einer Haftklebemasse aufgebracht werden, eine Vorfixierung des vollflächigen Materials auf dem Formkörper erfolgt, eine Aktivierung der latentreaktiven Klebemasse erfolgt, woraufhin eine dauerhafte Verbindung zwischen Formkörper und vollflächigem Material hergestellt wird.Method for gluing a full-surface material on a molded body, in particular in the automotive industry, wherein an adhesive film comprising at least one layer of a latent reactive adhesive, which is a thermoplastic component that has a melting temperature T (melt) with 35 ° C ≤ T (melt) ≤ 90 ° C has and contains functional groups which can react with isocyanate, and an isocyanate-containing component which is particulate, in particular finely particulate, dispersed in the thermoplastic component and blocked, microencapsulated or substantially deactivated in the area of the particle surface, the particles have a light-off temperature T (light-off) of 40 ° C ≤ T (light-off) ≤ 120 ° C, and wherein T (light-off) ≥ T (melt), is used, the latent-reactive adhesive being applied over the entire surface of the full-surface material , characterized in that on the latent reactive adhesive by means of dots of adhesive are applied from a pressure sensitive adhesive to an anilox roller, the full-area material is pre-fixed on the shaped body, the latent-reactive adhesive is activated, whereupon a permanent connection between the shaped body and full-area material is produced.
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