DE102016201295A1 - C8-10 Alkylamidoalkylbetain as Antiknitterwirkstoff - Google Patents

Abstract

Wasch- oder Reinigungsmittel für Textilien enthaltend (a) mindestens ein C8-10-Alkylamido-(C2-6)-alkylbetain der Formel (I)wobei R1 ein, vorzugsweise linearer, Alkylrest mit 7, 8 oder 9 Kohlenstoffatomen ist, n für 2, 3, 4, 5, oder 6 (insbesondere für 3) steht und R2 und R3 gleichartige oder verschiedene Alkylreste mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen sind, vorzugsweise Methyl, und (b) mindestens ein Alkylbenzolsulfonat als anionisches Tensid, und (c) mindestens ein weiteres Tensid, ausgewählt aus anionischem Tensid, nichtionischem Tensid oder Mischungen daraus, weisen eine Antiknitterwirkung am Textil auf, wenn mehr Niederalkylamidopropylbetain als höherkettiges Alkylamidopropyl-betain enthalten ist. Zudem lässt sich durch das C8-10-Alkylamido-(C2-6)-alkylbetain die Reinigungsleistung an enzymselektiven Flecken steigern.Detergents or cleaners for textiles comprising (a) at least one C8-10 alkylamido (C2-6) alkylbetaine of the formula (I) where R1 is a, preferably linear, alkyl radical having 7, 8 or 9 carbon atoms, n is 2 , 3, 4, 5, or 6 (especially 3), and R 2 and R 3 are the same or different alkyl groups of 1 to 3 carbon atoms, preferably methyl, and (b) at least one alkylbenzenesulfonate anionic surfactant, and (c) at least one Another surfactant selected from anionic surfactant, nonionic surfactant, or mixtures thereof, has an anti-crease effect on the fabric when more lower alkylamidopropyl betaine is included as the higher alkylamidopropyl betaine. In addition, the C8-10 alkylamido (C2-6) alkyl betaine can enhance the cleaning performance of enzyme-selective stains.

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Wasch- oder Reinigungsmittel für Textilien, welches C_8-10-Alkylamidoalkylbetain als Antiknitterwirkstoff und eine spezielle zusätzliche Tensidkombination aufweist sowie die Verwendung von C_8-10-Alkylamidoalkylbetain als Antiknitterwirkstoff für Textilien. The present invention relates to a laundry detergent or cleaner for textiles which comprises C _8-10 -alkylamidoalkylbetaine as anti-crease agent and a special additional surfactant combination and to the use of C _8-10 -alkylamidoalkylbetaine as anti-crease agent for textiles.

Laut Verbraucherumfragen ist Bügeln eine sehr lästige Aufgabe. Bislang ist es noch nicht gelungen ein Waschmittel zu entwickeln, welches die Oberflächenglätte der Kleidung nach dem Waschen soweit verbessert, dass das Bügeln unnötig wird. Ironing is a very annoying task, according to consumer surveys. So far, it has not yet been possible to develop a detergent that improves the surface smoothness of clothing after washing to the extent that the ironing is unnecessary.

Während in der Textilausrüstung Antiknitterverbindungen bekannt sind, ist die Anwendung im Waschmittel sehr begrenzt. In der Textilausrüstung erfolgt allerdings die Ausrüstung vor allem cellulosehaltiger Textilien während der Herstellung der Textilmaterialien. Die so veredelten Textilien besitzen gegenüber den unbehandelten Cellulosetextilien nach dem Waschprozess den Vorteil, dass sie weniger Knitter und Falten aufweisen, leichter zu bügeln und weicher und glatter sind. While in the textile equipment Antiknitterverbindungen are known, the application in the detergent is very limited. In textile finishing, however, the equipment is mainly cellulose-containing textiles during the manufacture of textile materials. The textiles treated in this way have the advantage over the untreated cellulose textiles after the washing process that they have less wrinkles and wrinkles, are easier to iron and are softer and smoother.

Verbindungen, die direkt in einem Wasch- oder Reinigungsmittel eingesetzt werden und dort eine Oberflächenglätte der Textilien im Waschprozess bewirken, sind kaum bekannt. Dies liegt daran, dass entsprechende Verbindungen entweder nicht in Wasch- oder Reinigungsmittel einzuarbeiten sind, insbesondere dann wenn diese flüssig sind, da es zu Instabilitäten der Wasch- oder Reinigungsmittel führt, oder aber ihre Wirkung im Waschprozess selber verloren geht. Die Aufgabe der vorliegenden Erfindung besteht nun darin diese Sekundäreigenschaft im Waschprozess zu verbessern. Überraschenderweise wurde gefunden, dass der Einsatz bestimmter Alkylamidoalkylbetaine eine messtechnisch deutliche Verbesserung der Oberflächenglätte von Textilien ergibt. Compounds that are used directly in a washing or cleaning agent and there cause a surface smoothness of the textiles in the washing process, are barely known. This is due to the fact that corresponding compounds are either not incorporated into detergents or cleaners, especially if they are liquid, since it leads to instabilities of detergents or cleaning agents, or their effect in the washing process itself is lost. The object of the present invention is now to improve this secondary property in the washing process. Surprisingly, it has been found that the use of certain Alkylamidoalkylbetaine results in a metrologically significant improvement of the surface smoothness of textiles.

Zudem wurde gefunden, dass sich die Reinigungsleistung durch den Einsatz bestimmter Alkylamidoalkylbetaine an solchen Flecken (enzymselektiven Flecken) steigern lässt, deren Entfernung durch den Einsatz von Enzymen (insbesondere von Protease) verbessert wird. In addition, it has been found that the use of certain alkylamidoalkylbetaines improves the cleaning performance of such spots (enzyme-selective spots) whose removal is improved by the use of enzymes (in particular of protease).

Der Einsatz von C_8-10-Alkylamidoalkylbetain in tensidischen Zusammensetzungen ist aus dem Stand der Technik bekannt. EP0711545B1 offenbart Betaine, insbesondere Alkylamidopropylbetaine (kurz: APB) als Tenside für kosmetische Zwecke und als Reinigungsmittel und stellt auf die geringe Reizwirkung von C_8/10 APB ab. DE 2926479 B1 offenbart die Herstellung C₆-C₁₈ Alkylamidopropylbetainen. The use of C _8-10 alkylamidoalkylbetaine in surfactant compositions is known in the art. EP0711545B1 discloses betaines, in particular alkylamidopropylbetaines (abbreviated APB), as surfactants for cosmetic purposes and as cleansing agents and is based on the low irritant effect of C _8/10 APB. DE 2926479 B1 discloses preparation of C ₆ -C ₁₈ alkylamidopropyl betaines.

Allerdings geht aus dem Stand der Technik nicht hervor, dass sich durch Einsatz von C_8-10-Alkylamidoalkylbetain die Oberflächenglätte des Textils während des Waschvorganges, sowie die Reinigungsleistung an enzymselektiven Flecken, verbessern läßt. However, it is not apparent from the prior art that the surface smoothness of the textile during the washing process, as well as the cleaning performance of enzyme-selective stains, can be improved by using C _8-10 -alkylamidoalkylbetaine.

In einem ersten Erfindungsgegenstand wird die der Erfindung zu Grunde liegende Aufgabe gelöst durch ein Wasch- oder Reinigungsmittel für Textilien umfassend

• (a) mindestens ein C_8-10-Alkylamido-(C_2-6)-alkylbetain der Formel (I)
  
  wobei R¹ ein, vorzugsweise linearer, Alkylrest mit 7, 8 oder 9 Kohlenstoffatomen ist, n für 2, 3, 4, 5, oder 6 (insbesondere für 3) steht und R² und R³ gleichartige oder verschiedene Alkylreste mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen sind, vorzugsweise Methyl, und
• (b) mindestens ein Alkylbenzolsulfonat als anionisches Tensid, und
• (c) mindestens ein weiteres Tensid, ausgewählt aus anionischem Tensid, nichtionischem Tensid oder Mischungen daraus, mit der Maßgabe, dass falls C_11-30-Alkylamido-(C_2-6)-alkylbetain der Formel (II) enthalten ist,
  
  wobei R¹ ein, vorzugsweise linearer, Alkylrest mit 10 bis 30 Kohlenstoffatomen ist, n für 2, 3, 4, 5, oder 6 (insbesondere für 3) steht und R² und R³ gleichartige oder verschiedene Alkylreste mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen sind, vorzugsweise Methyl,

das Gewichtsverhältnis von enthaltenem C_8-10-Alkylamido-(C_2-6)-alkylbetain der Formel (I) zu enthaltenem C_11-30-Alkylamido-(C_2-6)-alkylbetain der Formel (II) größer 1, bevorzugt größer 2, besonders bevorzugt größer 4, ganz besonders bevorzugt größer 10, am bevorzugtesten größer 20, ist. In a first subject of the invention, the object underlying the invention is achieved by a washing or cleaning agent for textiles comprising

• (a) at least one C _8-10 -alkylamido (C _2-6 ) -alkylbetaine of the formula (I)
  
  where R ^{1 is} a, preferably linear, alkyl radical having 7, 8 or 9 carbon atoms, n is 2, 3, 4, 5 or 6 (in particular 3) and R ² and R ^{3 are} identical or different alkyl radicals having 1 to 3 Carbon atoms are, preferably methyl, and
• (b) at least one alkylbenzenesulfonate anionic surfactant, and
• (c) at least one further surfactant selected from anionic surfactant, nonionic surfactant or mixtures thereof, provided that C _11-30 -alkylamido- (C _2-6 ) -alkylbetaine of formula (II) is included,
  
  wherein R ^{1 is} a, preferably linear, alkyl radical having 10 to 30 carbon atoms, n is 2, 3, 4, 5, or 6 (in particular 3) and R ² and R ^{3 are} identical or different alkyl radicals having 1 to 3 carbon atoms , preferably methyl,

the weight ratio of C ₈ -C ₁₀ -alkylamido- (C _2-6 ) -alkylbetaine of formula (I) to C _11-30 -alkylamido- (C _2-6 ) -alkylbetaine of formula (II) contained is greater than 1, preferably greater than 2, more preferably greater than 4, even more preferably greater than 10, most preferably greater than 20.

Es ist erfindungsgemäß bevorzugt, wenn bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels die C_8-10-Alkylamido-(C_2-6)-alkylbetaine der Formel (I) in einer Gesamtmenge von 0,011 Gew.-% bis 35 Gew.-%, insbesondere von 0,011 Gew.-% bis 10 Gew.-%, enthalten sind. It is inventively preferred, based on the total weight of the agent, the C _8-10 -Alkylamido- (C _2-6 ) alkylbetaines of the formula (I) in a total amount of 0.011 wt .-% to 35 wt .-%, in particular from 0.011% to 10% by weight.

Alle im Zusammenhang mit den hierin beschriebenen Wasch- oder Reinigungsmitteln angegeben Mengenangaben beziehen sich, sofern nichts anderes angegeben ist, auf Gew.-% jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht des Wasch- oder Reinigungsmittels. Des Weiteren beziehen sich derartige Mengenangaben, die sich auf mindestens einen Bestandteil beziehen, immer auf die Gesamtmenge dieser Art von Bestandteil, die im Mittel enthalten ist, sofern nicht explizit etwas anderes angegeben ist. Das heißt, dass sich derartige Mengenangaben, beispielsweise im Zusammenhang mit „mindestens einem anionischen Tensid“, auf die Gesamtmenge von anionischen Tensiden die im Mittel enthalten ist, beziehen. All amounts stated in connection with the detergents or cleaners described herein are, unless stated otherwise, by weight in each case based on the total weight of the washing or cleaning agent. Furthermore, such amounts referring to at least one constituent always refer to the total amount of that type of constituent contained in the composition, unless explicitly stated otherwise. That is, such amounts, for example in connection with "at least one anionic surfactant", refer to the total amount of anionic surfactants contained in the middle.

Bevorzugte Wasch- oder Reinigungsmittel daraus, enthalten als Betain der Formel (I) solche, die aus mindestens einer Verbindung der Formel (I-a) ausgewählt werden

wobei R¹ ein, vorzugsweise linearer, Alkylrest mit 7, 8 oder 9 Kohlenstoffatomen ist. Preferred washing or cleaning agents thereof, containing as betaine of the formula (I) those which are selected from at least one compound of the formula (Ia)

wherein R ^{1 is} a, preferably linear, alkyl radical having 7, 8 or 9 carbon atoms.

Es ist erfindungsgemäß besonders bevorzugt, wenn bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels die Betaine der Formel (I-a) in einer Gesamtmenge von 0,011 Gew.-% bis 35 Gew.-%, insbesondere von 0,011 Gew.-% bis 10 Gew.-%, enthalten sind. It is particularly preferred according to the invention, if based on the total weight of the agent, the betaines of the formula (Ia) in a total amount of 0.011 wt .-% to 35 wt .-%, in particular from 0.011 wt .-% to 10 wt .-%, are included.

Die besagten Alkylamidopropylbetaine der Formel (I) bzw. (I-a) werden vorzugsweise ausgewählt aus linearem C8- oder C10-Alkylamidopropylbetain, d.h. Caprylamidopropylbetain (N-(3-Octanoyl)aminopropyl)-N-carboxymethyl-N,N-dimethyl-1-propanaminium) oder Capramidopropylbetain (N-(3-Decanoyl)aminopropyl)-N-carboxymethyl-N,N-dimethyl-1-propanaminium), oder, ganz besonders bevorzugt, Mischungen von linearen C8- und C10-Alkylamidopropylbetainen. Eine derartige Betainmischung ist beispielsweise als Tegotens^® B 810 von Evonik Industries kommerziell erhältlich. The said alkylamidopropylbetaines of the formula (I) or (Ia) are preferably selected from linear C 8 or C 10 -alkylamidopropylbetaine, ie caprylamidopropylbetaine (N- (3-octanoyl) aminopropyl) -N-carboxymethyl-N, N-dimethyl-1 propanaminium) or capramidopropylbetaine (N- (3-decanoyl) aminopropyl) -N-carboxymethyl-N, N-dimethyl-1-propanaminium), or, most preferably, mixtures of linear C8 and C10 alkylamidopropyl betaines. Such Betainmischung is commercially available for example as Tegotens ^® B 810 from Evonik Industries.

Die Angaben, die im Zusammenhang mit den erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmitteln angegeben werden, gelten ebenfalls für die erfindungsgemäßen Verfahren und Verwendungen. The information given in connection with the washing or cleaning agents according to the invention also apply to the processes and uses according to the invention.

Gilt als Auswahlkriterium die bevorzugte Wahl der Betaine der Formel (I-a), so ist es wiederum ganz besonders bevorzugt, dass falls Betain der Formel (II-a) enthalten ist,

wobei
R¹ ein, vorzugsweise linearer, Alkylrest mit 10 bis 30 Kohlenstoffatomen ist,
R² und R³ gleichartige oder verschiedene Alkylreste mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen sind, vorzugsweise Methyl,
das Gewichtsverhältnis von enthaltenem Betain der Formel (I-a) zu enthaltenem Betain der Formel (II-a) größer 1, bevorzugt größer 2, besonders bevorzugt größer 4, ganz besonders bevorzugt größer 10, am bevorzugtesten größer 20, ist. If the preferred choice of betaines of the formula (Ia) is a selection criterion, it is again very particularly preferred that if betaine of the formula (II-a) is present,

in which
R ^{1 is} a, preferably linear, alkyl radical having 10 to 30 carbon atoms,
R ² and R ^{3 are} identical or different alkyl radicals having 1 to 3 carbon atoms, preferably methyl,
the weight ratio of betaine of the formula (Ia) to be contained betaine of the formula (II-a) is greater than 1, preferably greater than 2, more preferably greater than 4, even more preferably greater than 10, most preferably greater than 20.

Wenn im Rahmen der vorliegenden Erfindung die Rede von C₈-C₁₈ oder beispielsweise von C₈/C₁₀ Alkylamidopropylbetainen ist, bezieht sich die Angabe der Anzahl an Kohlenstoffatomen nicht nur auf die Kohlenstoffatome der Alkylkette sondern schließt auch das Carbonyl-Kohlenstoffatom der Amidgruppe ein. Anders liegt der Fall, wenn eine konkrete Strukturformel (vgl. Formeln (I), (I-a), (II), (II-a)) dargestellt wird. Dort betrifft der Rest R¹ ausschließlich die Kohlenstoffatome der Alkylkette. When referring to C ₈ -C ₁₈ or, for example, C ₈ / C ₁₀ alkylamidopropyl betaines in the context of the present invention, the number of carbon atoms not only refers to the carbon atoms of the alkyl chain but also includes the carbonyl carbon atom of the amide group , The situation is different when a concrete structural formula (see formulas (I), (Ia), (II), (II-a)) is shown. There, the radical R ¹ relates exclusively to the carbon atoms of the alkyl chain.

In einigen Ausführungsformen umfassen die erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittel kein Cocoamidopropylbetain. Cocoamidopropylbetain stellt eine Mischung aus C₈-C₁₈ Alkylamidopropylbetain dar, wie EP0711545 B1 offenbart. Dies bedeutet, dass in bestimmten Ausführungsformen das die kurzkettigen Alkylamidopropylbetaine nicht aus Cocoamidopropylbetain stammen. In some embodiments, the detergents or cleaners of the invention do not comprise cocoamidopropylbetaine. Cocoamidopropyl betaine is a mixture of C ₈ -C ₁₈ alkylamidopropylbetaine, such as EP0711545 B1 disclosed. That is, in certain embodiments, the short chain alkylamidopropyl betaines are not derived from cocoamidopropyl betaine.

Die erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittel enthalten neben mindestens einer Verbindung der Formel (I) (insbesondere der Formel (I-a)) zusätzlich mindestens ein Alkylbenzolsulfonat als anionisches Tensid. In addition to at least one compound of the formula (I) (in particular of the formula (I-a)), the detergents or cleaners according to the invention additionally comprise at least one alkylbenzenesulfonate as anionic surfactant.

In bestimmten Ausführungsformen ist das mindestens eine Alkylbenzolsulfonat ein lineares oder verzweigtes C_6-19 Alkylbenzolsulfonat, vorzugsweise ein lineares C_9-13 Alkylbenzolsulfonat (LAS). In certain embodiments, the at least one alkyl benzene sulfonate is a linear or branched C _6-19 alkyl benzene sulfonate, preferably a linear C _9-13 alkyl benzene sulfonate (LAS).

In bevorzugten Ausführungsformen beträgt die Menge an Alkylbenzolsulfonat 2 Gew.-% bis 25 Gew.-%, 5 Gew.-% bis 20 Gew.-%, 7 Gew.-% bis 18 Gew.-%, 9 Gew.-% bis 16 Gew.-%, 11 Gew.-% bis 14 Gew.-%, 2,5 Gew.-% bis 20 Gew.-%, 2,5 Gew.-% bis 18 Gew.-% oder 5 Gew.-% bis 18 Gew.-% bezogen auf das Gesamtgewicht des Wasch- oder Reinigungsmittels. Vorzugsweise ist das mindestens eine Alkylbenzolsulfonat ein C_9-13 Alkylbenzolsulfonat (LAS). In preferred embodiments, the amount of alkylbenzenesulfonate is 2 wt% to 25 wt%, 5 wt% to 20 wt%, 7 wt% to 18 wt%, 9 wt% to 16% by weight, 11% by weight to 14% by weight, 2.5% by weight to 20% by weight, 2.5% by weight to 18% by weight or 5% by weight. % to 18 wt .-% based on the total weight of the detergent or cleaning agent. Preferably, the at least one alkyl benzene sulfonate is a C _9-13 alkyl benzene sulfonate (LAS).

Geeignete Alkylbenzolsulfonate sind vorzugsweise ausgewählt aus linearen oder verzweigten Alkylbenzolsulfonaten der Formel

in der R' und R'' unabhängig H oder Alkyl sind und zusammen 6 bis 19, vorzugsweise 7 bis 15 und insbesondere 9 bis 13 C-Atome enthalten. Ein ganz besonders bevorzugter Vertreter ist Natriumdodecylbenzylsulfonat. Suitable alkylbenzenesulfonates are preferably selected from linear or branched alkylbenzenesulfonates of the formula

in which R 'and R "are independently H or alkyl and together contain 6 to 19, preferably 7 to 15 and in particular 9 to 13 C-atoms. A most preferred representative is sodium dodecylbenzylsulfonate.

Zusätzlich zu den Verbindungen der Formel (I) bzw. (I-a) und dem Alkylbenzolsulfonat enthält das erfindungsgemäße Wasch- oder Reinigungsmittel mindestens ein weiteres Tensid, ausgewählt aus anionischem Tensid, nichtionischem Tensid oder Mischungen daraus. Dieses Tensid ist selbstredend von den Verbindungen der Formeln (I) bzw. (I-a) verschieden. In addition to the compounds of the formula (I) or (I-a) and the alkylbenzenesulfonate, the washing or cleaning agent according to the invention comprises at least one further surfactant selected from anionic surfactant, nonionic surfactant or mixtures thereof. This surfactant is of course different from the compounds of formulas (I) and (I-a).

Als zusätzliche anionische Tenside werden beispielsweise solche vom Typ der Sulfonate und Sulfate eingesetzt. Als Tenside vom Sulfonat-Typ kommen dabei vorzugsweise Olefinsulfonate, d.h. Gemische aus Alken- und Hydroxyalkansulfonaten sowie Disulfonaten, wie man sie beispielsweise aus C_12-18-Monoolefinen mit end- oder innenständiger Doppelbindung durch Sulfonieren mit gasförmigem Schwefeltrioxid und anschließende alkalische oder saure Hydrolyse der Sulfonierungsprodukte erhält, in Betracht. Geeignet sind auch Alkansulfonate, die aus C_12-18-Alkanen beispielsweise durch Sulfochlorierung oder Sulfoxidation mit anschließender Hydrolyse bzw. Neutralisation gewonnen werden. Ebenso sind auch die Ester von α-Sulfofettsäuren (Estersulfonate), z.B. die α-sulfonierten Methylester der hydrierten Kokos-, Palmkern- oder Talgfettsäuren geeignet. As additional anionic surfactants, for example, those of the sulfonate type and sulfates are used. As surfactants of the sulfonate type preferably come olefin sulfonates, ie mixtures of alkene and hydroxyalkanesulfonates and disulfonates, such as those from C _12-18 monoolefins with terminal or internal double bond by sulfonation with gaseous sulfur trioxide and subsequent alkaline or acid hydrolysis of Sulfonierungsprodukte receives into consideration. Also suitable are alkanesulfonates which are obtained from C _12-18 alkanes, for example by sulfochlorination or sulfoxidation with subsequent hydrolysis or neutralization. Likewise, the esters of α-sulfo fatty acids (ester sulfonates), for example the α-sulfonated methyl esters of hydrogenated coconut, palm kernel or tallow fatty acids are suitable.

Als Alk(en)ylsulfate werden die Alkali- und insbesondere die Natriumsalze der Schwefelsäurehalbester der C₁₂-C₁₈-Fettalkohole, beispielsweise aus Kokosfettalkohol, Talgfettalkohol, Lauryl-, Myristyl-, Cetyl- oder Stearylalkohol oder der C₁₀-C₂₀-Oxoalkohole und diejenigen Halbester sekundärer Alkohole dieser Kettenlängen bevorzugt. Weiterhin bevorzugt sind Alk(en)ylsulfate der genannten Kettenlänge, welche einen synthetischen, auf petrochemischer Basis hergestellten geradkettigen Alkylrest enthalten, die ein analoges Abbauverhalten besitzen wie die adäquaten Verbindungen auf der Basis von fettchemischen Rohstoffen. Aus waschtechnischem Interesse sind die C₁₂-C₁₆-Alkylsulfate und C₁₂-C₁₅-Alkylsulfate sowie C₁₄-C₁₅-Alkylsulfate bevorzugt. Alk (en) ylsulfates are the alkali metal salts and in particular the sodium salts of the sulfuric monoesters of C ₁₂ -C ₁₈ fatty alcohols, for example coconut fatty alcohol, tallow fatty alcohol, lauryl, myristyl, cetyl or stearyl alcohol or the C ₁₀ -C ₂₀ oxo alcohols and those half-esters of secondary alcohols of these chain lengths are preferred. Also preferred are alk (en) ylsulfates of said chain length which contain a synthetic, straight-chain alkyl radical which is prepared on a petrochemical basis and which contains an analogous Like the adequate compounds based on oleochemical raw materials. Of washing technology interest, the C ₁₂ -C ₁₆ alkyl sulfates and C ₁₂ -C ₁₅ alkyl sulfates and C ₁₄ -C ₁₅ alkyl sulfates are preferred.

Besonders bevorzugt enthält das erfindungsgemäße Wasch- oder Reinigungsmittel Schwefelsäuremonoester der mit 1 bis 6 Mol Ethylenoxid ethoxylierten geradkettigen oder verzweigten C_7-21-Alkohole, wie 2-Methyl-verzweigte C_9-11-Alkohole mit im Durchschnitt 3,5 Mol Ethylenoxid (EO) oder C_12-18-Fettalkohole mit 1 bis 4 EO. Ganz besonders geeignete Alkylethersulfate werden ausgewählt aus mindestens einer Verbindung der Formel R¹-O-(AO)_n-SO₃ ^–X⁺ The washing or cleaning agent according to the invention particularly preferably comprises sulfuric acid monoesters of straight-chain or branched C _7-21 -alcohols ethoxylated with from 1 to 6 mol of ethylene oxide, such as 2-methyl-branched C _9-11- alcohols having on average 3.5 mol of ethylene oxide (EO ) or C _12-18 fatty alcohols containing 1 to 4 EO. Very particularly suitable alkyl ether sulfates are selected from at least one compound of the formula R ^{1 is} -O- (AO) _n -SO ₃ ^- X ⁺

In dieser Formel steht R¹ für einen linearen oder verzweigten, substituierten oder unsubstituierten Alkylrest, vorzugsweise für einen linearen, unsubstituierten Alkylrest, besonders bevorzugt für einen Fettalkoholrest. Bevorzugte Reste R¹ sind ausgewählt aus Decyl-, Undecyl-, Dodecyl-, Tridecyl-, Tetradecyl, Pentadecyl-, Hexadecyl-, Heptadecyl-, Octadecyl-, Nonadecyl-, Eicosylresten und deren Mischungen, wobei die Vertreter mit gerader Anzahl an C-Atomen bevorzugt sind. Besonders bevorzugte Reste R¹ sind abgeleitet von C₁₂-C₁₈-Fettalkoholen, beispielsweise von Kokosfettalkohol, Talgfettalkohol, Lauryl-, Myristyl-, Cetyl- oder Stearylalkohol oder von C₁₀-C₂₀-Oxoalkoholen. AO steht für eine Ethylenoxid-(EO) oder Propylenoxid-(PO)Gruppierung, vorzugsweise für eine Ethylenoxidgruppierung. Der Index n steht für eine ganze Zahl von 1 bis 50, vorzugsweise von 1 bis 20 und insbesondere von 2 bis 10. Ganz besonders bevorzugt steht n für die Zahlen 2, 3, 4, 5, 6, 7 oder 8. X steht für ein einwertiges Kation oder den n-ten Teil eines n-wertigen Kations, bevorzugt sind dabei die Alkalimetallionen und darunter Na⁺ oder K⁺, wobei Na⁺ äußerst bevorzugt ist. Weitere Kationen X+ können ausgewählt sein aus NH₄ ⁺, ½Zn²⁺, ½Mg²⁺, ½Ca²⁺, ½Mn²⁺, und deren Mischungen. In this formula, R ^{1 is} a linear or branched, substituted or unsubstituted alkyl radical, preferably a linear, unsubstituted alkyl radical, more preferably a fatty alcohol radical. Preferred radicals R ¹ are selected from decyl, undecyl, dodecyl, tridecyl, tetradecyl, pentadecyl, hexadecyl, heptadecyl, octadecyl, nonadecyl, eicosyl radicals and mixtures thereof, where the representatives with even number of carbon atoms Atoms are preferred. Particularly preferred radicals R ¹ are derived from C ₁₂ -C ₁₈ fatty alcohols, for example coconut fatty alcohol, tallow fatty alcohol, lauryl, myristyl, cetyl or stearyl alcohol or C ₁₀ -C ₂₀ oxo alcohols. AO represents an ethylene oxide (EO) or propylene oxide (PO) moiety, preferably an ethylene oxide moiety. The index n stands for an integer from 1 to 50, preferably from 1 to 20 and especially from 2 to 10. Most preferably, n stands for the numbers 2, 3, 4, 5, 6, 7 or 8. X stands for a monovalent cation or the nth part of an n-valent cation, the alkali metal ions are preferred, and Na ⁺ or K ⁺ including Na, with Na ^{+ being} extremely preferred. Other cations X + may be selected from NH ₄ ⁺ , ½Zn ²⁺ , ½Mg ²⁺ , ½Ca ²⁺ , ½Mn ²⁺ , and mixtures thereof.

In verschiedenen Ausführungsformen kann das Alkylethersulfat ausgewählt sein aus Fettalkoholethersulfaten der Formel

mit k = 11 bis 19, n = 2, 3, 4, 5, 6, 7 oder 8. Ganz besonders bevorzugte Vertreter sind Na-C_12-14 Fettalkoholethersulfate mit 2 EO (k = 11–13, n = 2 in Formel A-1). Der angegebenen Ethoxylierungsgrad stellt einen statistischen Mittelwert dar, der für ein spezielles Produkt eine ganze oder eine gebrochene Zahl sein kann. Die angegebenen Alkoxylierungsgrade stellen statistische Mittelwerte dar, die für ein spezielles Produkt eine ganze oder eine gebrochene Zahl sein können. Bevorzugte Alkoxylate/Ethoxylate weisen eine eingeengte Homologenverteilung auf (narrow range ethoxylates, NRE). In various embodiments, the alkyl ether sulfate may be selected from fatty alcohol ether sulfates of the formula

with k = 11 to 19, n = 2, 3, 4, 5, 6, 7 or 8. Very particularly preferred representatives are Na-C _12-14 fatty alcohol _ether sulfates with 2 EO (k = 11-13, n = 2 in formula A-1). The stated degree of ethoxylation represents a statistical average that may be an integer or a fractional number for a particular product. The indicated degrees of alkoxylation represent statistical averages, which may be an integer or a fractional number for a particular product. Preferred alkoxylates / ethoxylates have a narrow homolog distribution (narrow range ethoxylates, NRE).

Im Sinne der vorliegenden Erfindung werden unter dem Begriff „anionische Tenside“ keine Seifen verstanden. Die erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittel können zwar Seifen umfassen, diese werden jedoch im Sinne der vorliegenden Erfindung nicht den anionischen Tensiden zugerechnet. For the purposes of the present invention, the term "anionic surfactants" is understood to mean no soaps. Although detergents or cleaners according to the invention may comprise soaps, they are not attributed to the anionic surfactants for the purposes of the present invention.

Bei der Auswahl der anionischen Tenside stehen der Formulierungsfreiheit keine einzuhaltenden Rahmenbedingungen im Weg. Es ist lediglich zu berücksichtigen, dass Seifen nicht zu den anionischen Tensiden gerechnet werden. Es ist erfindungsgemäß ganz besonders bevorzugt, wenn das Wasch- oder Reinigungsmittel als zusätzliches Tensid (i) mindestens ein lineares C_9-13 Alkylbenzolsulfonat und (ii) mindestens ein Alkylethersulfat der Formel R¹-O-(AO)_n-SO₃ ^–X⁺ worin R¹ steht für einen linearen oder verzweigten, substituierten oder unsubstituierten Alkylrest (vorzugsweise für sind Reste R¹ sind abgeleitet von C₁₂-C₁₈-Fettalkoholen, beispielsweise von Kokosfettalkohol, Talgfettalkohol, Lauryl-, Myristyl-, Cetyl- oder Stearylalkohol oder von C₁₀-C₂₀-Oxoalkoholen), AO steht für eine Ethylenoxid-(EO) oder Propylenoxid-(PO)Gruppierung, (vorzugsweise für eine Ethylenoxidgruppierung), der Index n steht für eine ganze Zahl von 1 bis 50 (vorzugsweise von 2 bis 10. Ganz besonders bevorzugt steht n für die Zahlen 2, 3, 4, 5, 6, 7 oder 8), X steht für ein einwertiges Kation oder den n-ten Teil eines n-wertigen Kations (bevorzugt sind dabei die Alkalimetallionen und darunter Na⁺ oder K⁺, wobei Na⁺ äußerst bevorzugt ist. Weitere Kationen X+ können ausgewählt sein aus NH₄ ⁺, ½Zn²⁺, ½Mg²⁺, ½Ca²⁺, ½Mn²⁺, und deren Mischungen). In the selection of anionic surfactants are the freedom from formulation no conditions to be observed in the way. It is only to be considered that soaps are not counted among the anionic surfactants. It is very particularly preferred according to the invention if the washing or cleaning agent contains as additional surfactant (i) at least one linear C _9-13 alkylbenzenesulfonate and (ii) at least one alkyl ether sulfate of the formula R ^{1 is} -O- (AO) _n -SO ₃ ^- X ⁺ wherein R ¹ represents a linear or branched, substituted or unsubstituted alkyl radical (preferably R ¹ radicals are derived from C ₁₂ -C ₁₈ fatty alcohols, for example coconut fatty alcohol, tallow fatty alcohol, lauryl, myristyl, cetyl or stearyl alcohol or of C ₁₀ -C ₂₀ oxo alcohols), AO is an ethylene oxide (EO) or propylene oxide (PO) grouping (preferably an ethylene oxide grouping), the subscript n is an integer from 1 to 50 (preferably from 2 to 10. Most preferably, n is the number 2, 3, 4, 5, 6, 7 or 8), X is a monovalent cation or the nth part of an n-valent cation (preferred are the alkali metal ions and below Na ⁺ or K ⁺ , where Na ^{+ is} highly preferred Other cations X + may be selected from NH ₄ ⁺ , ½Zn ²⁺ , ½Mg ²⁺ , ½Ca ²⁺ , ½Mn ²⁺ , and mixtures thereof).

Dementsprechend kommen Seifen als zusätzliche Bestandteile der Wasch- oder Reinigungsmittel in Betracht. Geeignet sind gesättigte Fettsäureseifen, wie die Salze der Laurinsäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure, hydrierte Erucasäure und Behensäure sowie insbesondere aus natürlichen Fettsäuren, z.B. Kokos-, Palmkern- oder Talgfettsäuren, abgeleitete Seifengemische. Accordingly, soaps come as additional ingredients of detergents or cleaning agents into consideration. Suitable are saturated fatty acid soaps, such as the salts of lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, hydrogenated erucic acid and behenic acid and, in particular, soap mixtures derived from natural fatty acids, for example coconut, palm kernel or tallow fatty acids.

Die anionischen Tenside wie auch Seifen können in Form ihrer Natrium-, Kalium- oder Ammoniumsalze sowie als lösliche Salze organischer Basen, wie Mono-, Di- oder Triethanolamin, vorliegen. Vorzugsweise liegen die anionischen Tenside und Seifen in Form ihrer Natrium-, Kalium- oder Magnesiumsalze, insbesondere in Form der Natriumsalze vor. The anionic surfactants as well as soaps may be present in the form of their sodium, potassium or ammonium salts and as soluble salts of organic bases, such as mono-, di- or triethanolamine. Preferably, the anionic surfactants and soaps are in the form of their sodium, potassium or magnesium salts, especially in the form of the sodium salts.

Anionische Tenside, d.h. insbesondere Alkylbenzolsulfonate und Alkylethersulfate, sind in dem Wasch- oder Reinigungsmittel vorzugsweise zu einem bestimmten Gewichtsanteil enthalten, nämlich mit 3 bis 25 Gew.-% bezogen auf das Gesamtgewicht der Wasch- oder Reinigungsmittelformulierung. Bevorzugt sind Mengen von 5 bis 20 Gew.-% anionische Tenside bezogen auf das Gesamtgewicht der Waschmittelformulierung. Unabhängig davon ob das Waschmittel ein oder mehrere der anionischen Tenside enthält, beziehen sich die Mengenangaben auf die Gesamtmenge aller in dem Waschmittel enthaltenen anionischen Tenside. In bestimmten Ausführungsformen umfassen die Wasch- oder Reinigungsmittel ferner Seifen, vorzugsweise 0,1 bis 5 Gew.-% Seifen. Vorzugsweise weisen die Wasch- oder Reinigungsmittel keine Seifen auf. Anionic surfactants, i. in particular alkylbenzenesulfonates and alkyl ether sulfates, are preferably present in the washing or cleaning agent to a certain proportion by weight, namely with 3 to 25 wt .-% based on the total weight of the detergent or cleaning agent formulation. Preference is given to amounts of from 5 to 20% by weight of anionic surfactants, based on the total weight of the detergent formulation. Regardless of whether the detergent contains one or more of the anionic surfactants, the amounts given refer to the total amount of all anionic surfactants contained in the detergent. In certain embodiments, the detergents or cleaning agents further comprise soaps, preferably 0.1 to 5% by weight soaps. Preferably, the washing or cleaning agents have no soaps.

Die erfindungsgemäß Wasch- oder Reinigungsmittel enthalten als zusätzliches Tensid bevorzugt, mindestens ein nichtionisches Tensid. Ganz besonders bevorzugt enthalten die erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittel als zusätzliches Tensid mindestens ein anionisches Tensid und mindestens ein nichtionisches Tensid. The washing or cleaning agents according to the invention preferably contain as additional surfactant, at least one nonionic surfactant. With very particular preference the detergents or cleaners according to the invention comprise as additional surfactant at least one anionic surfactant and at least one nonionic surfactant.

Als nichtionische Tenside werden vorzugsweise alkoxylierte, vorteilhafterweise ethoxylierte, insbesondere primäre Alkohole mit vorzugsweise 8 bis 18 C-Atomen und durchschnittlich 1 bis 12 Mol Ethylenoxid (EO) pro Mol Alkohol eingesetzt, in denen der Alkoholrest linear oder bevorzugt in 2-Stellung methylverzweigt sein kann bzw. lineare und methylverzweigte Reste im Gemisch enthalten kann, so wie sie üblicherweise in Oxoalkoholresten vorliegen. Insbesondere sind jedoch Alkoholethoxylate mit linearen Resten aus Alkoholen nativen Ursprungs mit 12 bis 18 C-Atomen, z.B. aus Kokos-, Palm-, Talgfett- oder Oleylalkohol, und durchschnittlich 2 bis 8 EO pro Mol Alkohol bevorzugt. Zu den bevorzugten ethoxylierten Alkoholen gehören beispielsweise C_12-14-Alkohole mit 3 EO oder 4 EO, C_9-11-Alkohol mit 7 EO, C_13-15-Alkohole mit 3 EO, 5 EO, 7 EO oder 8 EO, C_12-18-Alkohole mit 3 EO, 5 EO oder 7 EO und Mischungen aus diesen, wie Mischungen aus C_12-14-Alkohol mit 3 EO und C_12-18-Alkohol mit 5 EO. Die angegebenen Ethoxylierungsgrade stellen statistische Mittelwerte dar, die für ein spezielles Produkt eine ganze oder eine gebrochene Zahl sein können. Bevorzugte Alkoholethoxylate weisen eine eingeengte Homologenverteilung auf (narrow range ethoxylates, NRE). Zusätzlich zu diesen nichtionischen Tensiden können auch Fettalkohole mit mehr als 12 EO eingesetzt werden. Beispiele hierfür sind Talgfettalkohol mit 14 EO, 25 EO, 30 EO oder 40 EO. The nonionic surfactants used are preferably alkoxylated, advantageously ethoxylated, in particular primary, alcohols having preferably 8 to 18 carbon atoms and on average 1 to 12 moles of ethylene oxide (EO) per mole of alcohol, in which the alcohol radical can be linear or preferably methyl-branched in the 2-position or linear and methyl-branched radicals in the mixture can contain, as they are usually present in Oxoalkoholresten. In particular, however, alcohol ethoxylates with linear radicals of alcohols of natural origin having 12 to 18 carbon atoms, for example of coconut, palm, tallow or oleyl alcohol, and on average 2 to 8 EO per mole of alcohol are preferred. The preferred ethoxylated alcohols include, for example, C _12-14 alcohols with 3 EO or 4 EO, C _9-11 alcohols with 7 EO, C _13-15 alcohols with 3 EO, 5 EO, 7 EO or 8 EO, C _12-18 alcohols with 3 EO, 5 EO or 7 EO and mixtures of these, such as mixtures of C _12-14 -alcohol with 3 EO and C _12-18 -alcohol with 5 EO. The degrees of ethoxylation given represent statistical means which, for a particular product, may be an integer or a fractional number. Preferred alcohol ethoxylates have a narrow homolog distribution (narrow range ethoxylates, NRE). In addition to these nonionic surfactants, fatty alcohols with more than 12 EO can also be used. Examples include tallow fatty alcohol with 14 EO, 25 EO, 30 EO or 40 EO.

Eine weitere Klasse bevorzugt eingesetzter nichtionischer Tenside, die entweder als alleiniges nichtionisches Tensid oder in Kombination mit anderen nichtionischen Tensiden eingesetzt werden, sind alkoxylierte, vorzugsweise ethoxylierte oder ethoxylierte und propoxylierte Fettsäurealkylester, vorzugsweise mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in der Alkylkette, insbesondere Fettsäuremethylester. Another class of preferred nonionic surfactants used either as the sole nonionic surfactant or in combination with other nonionic surfactants are alkoxylated, preferably ethoxylated or ethoxylated and propoxylated fatty acid alkyl esters, preferably having from 1 to 4 carbon atoms in the alkyl chain, especially fatty acid methyl esters.

Eine weitere Klasse von nichtionischen Tensiden, die vorteilhaft eingesetzt werden kann, sind die Alkylpolyglycoside (APG). Einsetzbare Alkylpolyglycoside genügen der allgemeinen Formel RO(G)_z, in der R für einen linearen oder verzweigten, insbesondere in 2-Stellung methylverzweigten, gesättigten oder ungesättigten, aliphatischen Rest mit 8 bis 22, vorzugsweise 12 bis 18 C-Atomen bedeutet und G das Symbol ist, das für eine Glykoseeinheit mit 5 oder 6 C-Atomen, vorzugsweise für Glucose, steht. Der Glycosidierungsgrad z liegt dabei zwischen 1,0 und 4,0, vorzugsweise zwischen 1,0 und 2,0 und insbesondere zwischen 1,1 und 1,4. Bevorzugt eingesetzt werden lineare Alkylpolyglycoside, also Alkylpolyglycoside, in denen der Polyglycosylrest ein Glucoserest und der Alkylrest ein n-Alkylrest ist. Another class of nonionic surfactants that can be used to advantage are the alkyl polyglycosides (APG). Usable alkylpolyglycosides satisfy the general formula RO (G) _z , in which R is a linear or branched, in particular in the 2-position methyl-branched, saturated or unsaturated, aliphatic radical having 8 to 22, preferably 12 to 18 carbon atoms and G is the Is a symbol which represents a glycose unit having 5 or 6 C atoms, preferably glucose. The degree of glycosidation z is between 1.0 and 4.0, preferably between 1.0 and 2.0 and in particular between 1.1 and 1.4. Preference is given to using linear alkyl polyglycosides, ie alkyl polyglycosides, in which the polyglycosyl radical is a glucose radical and the alkyl radical is an n-alkyl radical.

Auch nichtionische Tenside vom Typ der Aminoxide, beispielsweise N-Kokosalkyl-N,N-dimethylaminoxid und N-Talgalkyl-N,N-dihydroxyethylaminoxid, und der Fettsäurealkanolamide können geeignet sein. Die Menge dieser nichtionischen Tenside beträgt vorzugsweise nicht mehr als die der ethoxylierten Fettalkohole, insbesondere nicht mehr als die Hälfte davon. Nonionic surfactants of the amine oxide type, for example N-cocoalkyl-N, N-dimethylamine oxide and N-tallowalkyl-N, N-dihydroxyethylamine oxide, and the fatty acid alkanolamides may also be suitable. The amount of these nonionic surfactants is preferably not more than that of the ethoxylated fatty alcohols, especially not more than half thereof.

Neben den beschriebenen Tensiden und den Alkylamidopropylbetainen der Formel (I) bzw. (I-a) können die Wasch- oder Reinigungsmittel selbstverständlich übliche Inhaltsstoffe von solchen Mitteln enthalten. Hier sind in erster Linie Buildersubstanzen sowie Bleichmittel, Enzyme und andere Aktivstoffe zu nennen. Ganz allgemein kann das Wasch- oder Reinigungsmittel weitere Inhaltsstoffe enthalten, die die anwendungstechnischen und/oder ästhetischen Eigenschaften des Waschmittels weiter verbessern. Im Rahmen der vorliegenden Erfindung enthält das Wasch- oder Reinigungsmittel vorzugsweise zusätzlich einen oder mehrere Stoffe aus der Gruppe der Enzyme, Bleichmittel, Bleichaktivatoren, Komplexbildner, Gerüststoffe, Elektrolyte, nichtwässrigen Lösungsmittel, pH-Stellmittel, Parfüme, Parfümträger, Fluoreszenzmittel, optischen Aufheller, Farbstoffe, Speckles, Hydrotrope, Silikonöle, Antiredepositionsmittel, Vergrauungsinhibitoren, Einlaufverhinderer, Knitterschutzmittel, Farbübertragungsinhibitoren, antimikrobiellen Wirkstoffe, Germizide, Fungizide, Antioxidantien, Konservierungsmittel, Korrosionsinhibitoren, Antistatika, Bittermittel, Bügelhilfsmittel, Phobier- und Imprägniermittel, Quell- und Schiebefestmittel, weichmachenden Komponenten sowie UV-Absorber. In addition to the described surfactants and the Alkylamidopropylbetainen of formula (I) or (Ia), the detergents or cleaning agents may of course contain conventional ingredients of such agents. Here are primarily Builders as well as bleaches, enzymes and other active substances to name. In general, the washing or cleaning agent may contain other ingredients that further improve the performance and / or aesthetic properties of the detergent. In the context of the present invention, the washing or cleaning agent preferably additionally contains one or more substances from the group of enzymes, bleaches, bleach activators, complexing agents, builders, electrolytes, nonaqueous solvents, pH adjusters, perfumes, perfume carriers, fluorescers, optical brighteners, dyes , Speckles, hydrotropes, silicone oils, anti redeposition agents, graying inhibitors, anti-shrinkage agents, crease inhibitors, color transfer inhibitors, antimicrobial agents, germicides, fungicides, antioxidants, preservatives, corrosion inhibitors, antistatic agents, bittering agents, ironing aids, repellents and impregnating agents, swelling and anti-slip agents, plasticizing components and UV -Absorber.

Im Falle, dass die erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittel wie hierin definiert keine Seife umfassen, können die Zusammensetzungen dennoch Speckles aufweisen, die Seifen-Anteile aufweisen. In diesem Fall weist die Zusammensetzung nur in den Speckles Seifen auf. In the event that the detergents or cleaners of the invention do not comprise soap as defined herein, the compositions may still have speckles having soap components. In this case, the composition has soaps only in the speckles.

Eine andere bedeutende Gruppe von Wasch- oder Reinigungsmittelinhaltsstoffen sind die Buildersubstanzen. Unter dieser Substanzklasse, werden sowohl organische als auch anorganische Gerüstsubstanzen verstanden. Es handelt sich dabei um Verbindungen, die sowohl eine Trägerfunktion in den erfindungsgemäßen Mitteln wahrnehmen können als auch bei der Anwendung als wasserenthärtende Substanz wirken. Another important group of detergent or cleaning ingredients are the builders. Under this substance class, both organic and inorganic builders are understood. These are compounds which can both perform a carrier function in the compositions according to the invention and also act as a water-softening substance when used.

Brauchbare organische Gerüstsubstanzen sind beispielsweise die in Form ihrer Natriumsalze einsetzbaren Polycarbonsäuren, wobei unter Polycarbonsäuren solche Carbonsäuren verstanden werden, die mehr als eine Säurefunktion tragen. Beispielsweise sind dies Citronensäure, Adipinsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Äpfelsäure, Weinsäure, Maleinsäure, Fumarsäure, Zuckersäuren, Aminocarbonsäuren, Nitrilotriessigsäure (NTA), sofern ein derartiger Einsatz aus ökologischen Gründen nicht zu beanstanden ist, sowie Mischungen aus diesen. Bevorzugte Salze sind die Salze der Polycarbonsäuren wie Citronensäure, Adipinsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Weinsäure, Zuckersäuren und Mischungen aus diesen. Auch die Säuren an sich können eingesetzt werden. Die Säuren besitzen neben ihrer Builderwirkung typischerweise auch die Eigenschaft einer Säuerungskomponente und dienen somit, wie beispielsweise in den erfindungsgemäßen Granulaten, auch zur Einstellung eines niedrigeren und milderen pH-Wertes von Wasch- oder Reinigungsmitteln. Insbesondere sind hierbei Citronensäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Adipinsäure, Gluconsäure und beliebige Mischungen aus diesen zu nennen. Useful organic builder substances are, for example, the polycarboxylic acids which can be used in the form of their sodium salts, polycarboxylic acids meaning those carboxylic acids which carry more than one acid function. These are, for example, citric acid, adipic acid, succinic acid, glutaric acid, malic acid, tartaric acid, maleic acid, fumaric acid, sugar acids, aminocarboxylic acids, nitrilotriacetic acid (NTA), if such use is not objectionable for ecological reasons, and mixtures of these. Preferred salts are the salts of polycarboxylic acids such as citric acid, adipic acid, succinic acid, glutaric acid, tartaric acid, sugar acids and mixtures thereof. The acids themselves can also be used. In addition to their builder action, the acids typically also have the property of an acidifying component and thus, for example in the granules according to the invention, also serve to establish a lower and milder pH of detergents or cleaners. In particular, citric acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, gluconic acid and any desired mixtures of these can be mentioned here.

Als Builder sind weiter polymere Polycarboxylate geeignet, dies sind beispielsweise die Alkalimetallsalze der Polyacrylsäure oder der Polymethacrylsäure, beispielsweise solche mit einer relativen Molekülmasse von 500 bis 70000 g/mol. Diese Substanzklasse wurde im Detail bereits weiter oben beschrieben. Die (co-)polymeren Polycarboxylate können entweder als Pulver oder als wässrige Lösung eingesetzt werden. Der Gehalt der Mittel an (co-)polymeren Polycarboxylaten beträgt vorzugsweise 0,5 bis 20 Gew.-%, insbesondere 3 bis 10 Gew.-%. Further suitable builders are polymeric polycarboxylates, for example the alkali metal salts of polyacrylic acid or polymethacrylic acid, for example those having a relative molecular mass of from 500 to 70,000 g / mol. This class of substances has already been described in detail above. The (co) polymeric polycarboxylates can be used either as a powder or as an aqueous solution. The content of (co) polymeric polycarboxylates in the compositions is preferably 0.5 to 20% by weight, in particular 3 to 10% by weight.

Zur Verbesserung der Wasserlöslichkeit können die Polymere auch Allylsulfonsäuren, wie beispielsweise in der EP-B-0 727 448 Allyloxybenzolsulfonsäure und Methallylsulfonsäure, als Monomer enthalten. Insbesondere bevorzugt sind auch biologisch abbaubare Polymere aus mehr als zwei verschiedenen Monomereinheiten, beispielsweise solche, die gemäß der DE-A-43 00 772 als Monomere Salze der Acrylsäure und der Maleinsäure sowie Vinylalkohol bzw. Vinylalkohol-Derivate oder gemäß der DE-C-42 21 381 als Monomere Salze der Acrylsäure und der 2-Alkylallylsulfonsäure sowie Zucker-Derivate enthalten. Weitere bevorzugte Copolymere sind solche, die in den deutschen Patentanmeldungen DE-A-43 03 320 und DE-A-44 17 734 beschrieben werden und als Monomere vorzugsweise Acrolein und Acrylsäure/Acrylsäuresalze bzw. Acrolein und Vinylacetat aufweisen. Ebenso sind als weitere bevorzugte Buildersubstanzen polymere Aminodicarbonsäuren, deren Salze oder deren Vorläufersubstanzen zu nennen. Besonders bevorzugt sind Polyasparaginsäuren bzw. deren Salze und Derivate, von denen in der deutschen Patentanmeldung DE-A-195 40 086 offenbart wird, dass sie neben Cobuilder-Eigenschaften auch eine bleiche-stabilisierende Wirkung aufweisen. To improve the water solubility, the polymers may also allylsulfonic acids, such as in the EP-B-0 727 448 Allyloxybenzenesulfonic acid and methallylsulfonic acid, as a monomer. Also particularly preferred are biodegradable polymers of more than two different monomer units, for example those according to DE-A-43 00 772 as monomers, salts of acrylic acid and maleic acid and vinyl alcohol or vinyl alcohol derivatives or according to the DE-C-42 21 381 as monomers, salts of acrylic acid and 2-alkylallylsulfonic acid and sugar derivatives. Further preferred copolymers are those described in the German patent applications DE-A-43 03 320 and DE-A-44 17 734 be described and as monomers preferably acrolein and acrylic acid / acrylic acid salts or acrolein and vinyl acetate. Also to be mentioned as further preferred builders polymeric aminodicarboxylic acids, their salts or their precursors. Particularly preferred are polyaspartic acids or their salts and derivatives, of which in the German patent application DE-A-195 40 086 It is disclosed that in addition to cobuilder properties, they also have a bleach-stabilizing effect.

Weitere geeignete Buildersubstanzen sind Polyacetale, welche durch Umsetzung von Dialdehyden mit Polyolcarbonsäuren, welche 5 bis 7 C-Atome und mindestens 3 Hydroxylgruppen aufweisen, beispielsweise wie in der europäischen Patentanmeldung EP-A-0 280 223 beschrieben, erhalten werden können. Bevorzugte Polyacetale werden aus Dialdehyden wie Glyoxal, Glutaraldehyd, Terephthalaldehyd sowie deren Gemischen und aus Polyolcarbonsäuren wie Gluconsäure und/oder Glucoheptonsäure erhalten. Further suitable builder substances are polyacetals which are prepared by reacting dialdehydes with polyolcarboxylic acids which have 5 to 7 C atoms and at least 3 hydroxyl groups, for example as in the European patent application EP-A-0 280 223 described, can be obtained. Preferred polyacetals are obtained from dialdehydes such as glyoxal, glutaraldehyde, terephthalaldehyde and mixtures thereof and from polyol carboxylic acids such as gluconic acid and / or glucoheptonic acid.

Weitere geeignete organische Buildersubstanzen sind Dextrine, beispielsweise Oligomere bzw. Polymere von Kohlenhydraten, die durch partielle Hydrolyse von Stärken erhalten werden können. Die Hydrolyse kann nach üblichen, beispielsweise säure- oder enzymkatalysierten Verfahren durchgeführt werden. Vorzugsweise handelt es sich um Hydrolyseprodukte mit mittleren Molmassen im Bereich von 400 bis 500000 g/mol. Dabei ist ein Polysaccharid mit einem Dextrose-Äquivalent (DE) im Bereich von 0,5 bis 40, insbesondere von 2 bis 30 bevorzugt, wobei DE ein gebräuchliches Maß für die reduzierende Wirkung eines Polysaccharids im Vergleich zu Dextrose, welche ein DE von 100 besitzt, ist. Brauchbar sind sowohl Maltodextrine mit einem DE zwischen 3 und 20 und Trockenglucosesirupe mit einem DE zwischen 20 und 37 als auch so genannte Gelbdextrine und Weißdextrine mit höheren Molmassen im Bereich von 2000 bis 30000 g/mol. Ein bevorzugtes Dextrin ist in der britischen Patentanmeldung 94 19 091 beschrieben. Bei den oxidierten Derivaten derartiger Dextrine handelt es sich um deren Umsetzungsprodukte mit Oxidationsmitteln, welche in der Lage sind, mindestens eine Alkoholfunktion des Saccharidrings zur Carbonsäurefunktion zu oxidieren. Derartige oxidierte Dextrine und Verfahren ihrer Herstellung sind beispielsweise aus den europäischen Patentanmeldungen EP-A-0 232 202 , EP-A-0 427 349 , EP-A-0 472 042 und EP-A-0 542 496 sowie den internationalen Patentanmeldungen WO 92/18542 , WO-A-93/08251 , WO-A-93/16110 , WO-A-94/28030 , WO-A-95/07303 , WO-A-95/12619 und WO-A-95/20608 bekannt. Ebenfalls geeignet ist ein oxidiertes Oligosaccharid gemäß der deutschen Patentanmeldung DE-A-196 00 018. Ein an C₆ des Saccharidrings oxidiertes Produkt kann besonders vorteilhaft sein. Further suitable organic builder substances are dextrins, for example oligomers or polymers of carbohydrates, which can be obtained by partial hydrolysis of starches. The hydrolysis can be carried out by customary, for example acid or enzyme catalyzed processes. Preferably, it is hydrolysis products having average molecular weights in the range of 400 to 500,000 g / mol. In this case, a polysaccharide with a dextrose equivalent (DE) in the range from 0.5 to 40, in particular from 2 to 30 is preferred, DE being a common measure of the reducing action of a polysaccharide compared to dextrose, which has a DE of 100 , is. Both maltodextrins with a DE of between 3 and 20 and dry glucose syrups with a DE of between 20 and 37 and also so-called yellow dextrins and white dextrins with relatively high molecular weights in the range from 2000 to 30 000 g / mol are useful. A preferred dextrin is in the British Patent Application 94 19 091 described. The oxidized derivatives of such dextrins are their reaction products with oxidizing agents which are capable of oxidizing at least one alcohol function of the saccharide ring to the carboxylic acid function. Such oxidized dextrins and methods of their preparation are, for example, from the European patent applications EP-A-0 232 202 . EP-A-0 427 349 . EP-A-0 472 042 and EP-A-0 542 496 as well as the international patent applications WO 92/18542 . WO-A-93/08251 . WO-A-93/16110 . WO 94/28030 . WO-A-95/07303 . WO 95/12619 and WO 95/20608 known. Also suitable is an oxidized oligosaccharide according to the German patent application DE-A-196 00 018. A product oxidized to C _{6 of} the saccharide ring may be particularly advantageous.

Auch Oxydisuccinate und andere Derivate von Disuccinaten, vorzugsweise Ethylendiamindisuccinat, sind weitere geeignete Cobuilder. Dabei wird Ethylendiamin-N,N'-disuccinat (EDDS), dessen Synthese beispielsweise in US 3 158 615 beschrieben wird, bevorzugt in Form seiner Natrium- oder Magnesiumsalze verwendet. Weiterhin bevorzugt sind in diesem Zusammenhang auch Glycerindisuccinate und Glycerintrisuccinate, wie sie beispielsweise in den US-amerikanischen Patentschriften US 4 524 009 , US 4 639 325 , in der europäischen Patentanmeldung EP-A-0 150 930 und der japanischen Patentanmeldung JP 93/339896 beschrieben werden. Geeignete Einsatzmengen liegen in zeolithhaltigen und/oder silicathaltigen Formulierungen bei 3 bis 15 Gew.-%. Oxydisuccinates and other derivatives of disuccinates, preferably ethylenediamine disuccinate, are other suitable co-builders. In this case, ethylenediamine-N, N'-disuccinate (EDDS), the synthesis of which, for example, in US 3,158,615 is described, preferably used in the form of its sodium or magnesium salts. Also preferred in this context are glycerol disuccinates and glycerol trisuccinates, as described, for example, in US Pat US 4,524,009 . US 4,639,325 in the European patent application EP-A-0 150 930 and Japanese Patent Application JP 93/339896 to be discribed. Suitable amounts are in zeolithhaltigen and / or silicate-containing formulations at 3 to 15 wt .-%.

Weitere brauchbare organische Cobuilder sind beispielsweise acetylierte Hydroxycarbonsäuren bzw. deren Salze, welche gegebenenfalls auch in Lactonform vorliegen können und welche mindestens 4 Kohlenstoffatome und mindestens eine Hydroxygruppe sowie maximal zwei Säuregruppen enthalten. Derartige Cobuilder werden beispielsweise in der internationalen Patentanmeldung WO-A-95/20029 beschrieben. Other useful organic cobuilders are, for example, acetylated hydroxycarboxylic acids or their salts, which may optionally also be present in lactone form and which contain at least 4 carbon atoms and at least one hydroxyl group and a maximum of two acid groups. Such co-builders are described, for example, in the international patent application WO 95/20029 described.

Eine weitere Substanzklasse mit Cobuildereigenschaften stellen die Phosphonate dar. Dabei handelt es sich insbesondere um Hydroxyalkan- bzw. Aminoalkanphosphonate. Unter den Hydroxyalkanphosphonaten ist das 1-Hydroxyethan-1,1-diphosphonat (HEDP) von besonderer Bedeutung als Cobuilder. Es wird vorzugsweise als Natriumsalz eingesetzt, wobei das Dinatriumsalz neutral und das Tetranatriumsalz alkalisch (pH 9) reagiert. Als Aminoalkanphosphonate kommen vorzugsweise Ethylendiamintetramethylenphosphonat (EDTMP), Diethylentriaminpentamethylenphosphonat (DTPMP) sowie deren höhere Homologe in Frage. Sie werden vorzugsweise in Form der neutral reagierenden Natriumsalze, z.B. als Hexanatriumsalz der EDTMP bzw. als Hepta- und Octa-Natriumsalz der DTPMP, eingesetzt. Als Builder wird dabei aus der Klasse der Phosphonate bevorzugt HEDP verwendet. Die Aminoalkanphosphonate besitzen zudem ein ausgeprägtes Schwermetallbindevermögen. Dementsprechend kann es, insbesondere wenn die Mittel auch Bleiche enthalten, bevorzugt sein, Aminoalkanphosphonate, insbesondere DTPMP, einzusetzen, oder Mischungen aus den genannten Phosphonaten zu verwenden. Another class of substances with cobuilder properties are the phosphonates. These are, in particular, hydroxyalkane or aminoalkanephosphonates. Among the hydroxyalkane phosphonates, 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonate (HEDP) is of particular importance as a co-builder. It is preferably used as the sodium salt, the disodium salt neutral and the tetrasodium salt alkaline (pH 9). Preferred aminoalkanephosphonates are ethylenediamine tetramethylenephosphonate (EDTMP), diethylenetriaminepentamethylenephosphonate (DTPMP) and their higher homologs. They are preferably in the form of the neutral reacting sodium salts, e.g. as the hexasodium salt of EDTMP or as the hepta- and octa-sodium salt of DTPMP. The builder used here is preferably HEDP from the class of phosphonates. The aminoalkanephosphonates also have a pronounced heavy metal binding capacity. Accordingly, in particular if the agents also contain bleach, it may be preferable to use aminoalkanephosphonates, in particular DTPMP, or to use mixtures of the phosphonates mentioned.

Darüber hinaus können alle Verbindungen, die in der Lage sind, Komplexe mit Erdalkaliionen auszubilden, als Cobuilder eingesetzt werden. In addition, all compounds capable of forming complexes with alkaline earth ions can be used as co-builders.

Ein bevorzugt eingesetzter anorganischer Builder ist feinkristalliner, synthetischer und gebundenes Wasser enthaltender Zeolith. Der eingesetzte feinkristalline, synthetische und gebundenes Wasser enthaltende Zeolith ist vorzugsweise Zeolith A und/oder P. Geeignet sind jedoch auch Zeolith X sowie Mischungen aus A, X und/oder P, beispielsweise ein Co-Kristallisat aus den Zeolithen A und X. Der Zeolith kann als sprühgetrocknetes Pulver oder auch als ungetrocknete, von ihrer Herstellung noch feuchte, stabilisierte Suspension zum Einsatz kommen. Für den Fall, dass der Zeolith als Suspension eingesetzt wird, kann diese geringe Zusätze an nichtionischen Tensiden als Stabilisatoren enthalten, beispielsweise 1 bis 3 Gew.-%, bezogen auf Zeolith, an ethoxylierten C₁₂-C₁₈-Fettalkoholen mit 2 bis 5 Ethylenoxidgruppen, C₁₂-C₁₄-Fettalkoholen mit 4 bis 5 Ethylenoxidgruppen oder ethoxylierten Isotridecanolen. Geeignete Zeolithe weisen eine mittlere Teilchengröße von weniger als 10 μm (Volumenverteilung; Meßmethode: Coulter Counter) auf und enthalten vorzugsweise 18 bis 22 Gew.-%, insbesondere 20 bis 22 Gew.-% an gebundenem Wasser. In bevorzugten Ausführungsformen sind Zeolithe in Mengen von 10 bis 94,5 Gew.-% in dem Vorgemisch enthalten, wobei es kann besonders bevorzugt ist, wenn Zeolithe in Mengen von 20 bis 70, insbesondere 30 bis 60 Gew.-% enthalten sind. A preferred inorganic builder is fine crystalline, synthetic and bound water-containing zeolite. The finely crystalline, synthetic and bound water-containing zeolite used is preferably zeolite A and / or P. However, zeolite X and mixtures of A, X and / or P, for example a cocrystal of zeolites A and X, are also suitable. The zeolite can be used as a spray-dried powder or as undried, still moist from their production, stabilized suspension used. In the event that the zeolite is used as a suspension, it may contain minor additions of nonionic surfactants as stabilizers, for example 1 to 3 wt .-%, based on zeolite, of ethoxylated C ₁₂ -C ₁₈ fatty alcohols having 2 to 5 ethylene oxide groups , C ₁₂ -C ₁₄ fatty alcohols having 4 to 5 ethylene oxide groups or ethoxylated isotridecanols. Suitable zeolites have an average particle size of less than 10 μm (volume distribution, measuring method: Coulter Counter) and preferably contain 18 to 22% by weight, in particular 20 to 22% by weight, of bound water. In preferred embodiments For example, zeolites are contained in the premix in amounts of from 10 to 94.5% by weight, and it is particularly preferred for zeolites to be present in amounts of from 20 to 70, in particular from 30 to 60% by weight.

Geeignete Teilsubstitute für Zeolithe sind Schichtsilicate natürlichen und synthetischen Ursprungs. Derartige Schichtsilicate sind beispielsweise aus den Patentanmeldungen DE-A-23 34 899 , EP-A-0 026 529 und DE-A-35 26 405 bekannt. Ihre Verwendbarkeit ist nicht auf eine spezielle Zusammensetzung bzw. Strukturformel beschränkt. Bevorzugt sind hier jedoch Smectite, insbesondere Bentonite. Auch kristalline, schichtförmige Natriumsilicate der allgemeinen Formel NaMSi_xO_2x+1·yH₂O, wobei M Natrium oder Wasserstoff bedeutet, x eine Zahl von 1,9 bis 4 und y eine Zahl von 0 bis 20 ist und bevorzugte Werte für x 2, 3 oder 4 sind, eigenen sich zur Substitution von Zeolithen oder Phosphaten. Derartige kristalline Schichtsilicate werden beispielsweise in der europäischen Patentanmeldung EP-A-0 164 514 beschrieben. Bevorzugte kristalline Schichtsilicate der angegebenen Formel sind solche, in denen M für Natrium steht und x die Werte 2 oder 3 annimmt. Insbesondere sind sowohl ß- als auch δ-Natriumdisilicate Na₂Si₂O₅·yH₂O bevorzugt. Suitable partial substitutes for zeolites are phyllosilicates of natural and synthetic origin. Such layered silicates are, for example, from the patent applications DE-A-23 34 899 . EP-A-0 026 529 and DE-A-35 26 405 known. Its usability is not limited to any particular composition or structural formula. However, smectites, in particular bentonites, are preferred here. Crystalline, layered sodium silicates of the general formula NaMSi _x O _{2x + 1} · yH ₂ O, where M is sodium or hydrogen, x is a number from 1.9 to 4 and y is a number from 0 to 20 and preferred values for x 2 , 3 or 4, are suitable for the substitution of zeolites or phosphates. Such crystalline layered silicates are described, for example, in the European patent application EP-A-0 164 514 described. Preferred crystalline layered silicates of the formula given are those in which M is sodium and x assumes the values 2 or 3. In particular, both β- and δ-sodium disilicates Na ₂ Si ₂ O ₅ .yH ₂ O are preferred.

Zu den bevorzugten Builder-Substanzen gehören auch amorphe Natriumsilicate mit einem Modul Na₂O:SiO₂ von 1:2 bis 1:3,3, vorzugsweise von 1:2 bis 1:2,8 und insbesondere von 1:2 bis 1:2,6, welche löseverzögert sind und Sekundärwascheigenschaften aufweisen. Die Löseverzögerung gegenüber herkömmlichen amorphen Natriumsilicaten kann dabei auf verschiedene Weise, beispielsweise durch Oberflächenbehandlung, Compoundierung, Kompaktierung/Verdichtung oder durch Übertrocknung hervorgerufen worden sein. Im Rahmen dieser Erfindung wird unter dem Begriff "amorph" auch "röntgenamorph" verstanden. Dies heißt, dass die Silicate bei Röntgenbeugungsexperimenten keine scharfen Röntgenreflexe liefern, wie sie für kristalline Substanzen typisch sind, sondern allenfalls ein oder mehrere Maxima der gestreuten Röntgenstrahlung, die eine Breite von mehreren Gradeinheiten des Beugungswinkels aufweisen. Es kann jedoch sehr wohl sogar zu besonders guten Buildereigenschaften führen, wenn die Silicatpartikel bei Elektronenbeugungsexperimenten verwaschene oder sogar scharfe Beugungsmaxima liefern. Dies ist so zu interpretieren, dass die Produkte mikrokristalline Bereiche der Größe 10 bis einige Hundert nm aufweisen, wobei Werte bis max. 50 nm und insbesondere bis max. 20 nm bevorzugt sind. Derartige sogenannte röntgenamorphe Silicate, welche ebenfalls eine Löseverzögerung gegenüber den herkömmlichen Wassergläsern aufweisen, werden beispielsweise in der deutschen Patentanmeldung DE-A-44 00 024 beschrieben. Insbesondere bevorzugt sind verdichtete/kompaktierte amorphe Silicate, compoundierte amorphe Silicate und übertrocknete röntgenamorphe Silicate, wobei insbesondere die übertrockneten Silicate bevorzugt auch als Träger in den erfindungsgemäßen Granulaten vorkommen bzw. als Träger in dem erfindungsgemäßen Verfahren eingesetzt werden. The preferred builder substances also include amorphous sodium silicates having a modulus of Na ₂ O: SiO _{2 of} from 1: 2 to 1: 3.3, preferably from 1: 2 to 1: 2.8 and in particular from 1: 2 to 1: 2,6, which are delay-delayed and have secondary washing properties. The dissolution delay compared to conventional amorphous sodium silicates may have been caused in various ways, for example by surface treatment, compounding, compaction / densification or by overdrying. In the context of this invention, the term "amorphous" is also understood to mean "X-ray amorphous". This means that in X-ray diffraction experiments the silicates do not give sharp X-ray reflections typical of crystalline substances, but at most one or more maxima of the scattered X-rays which are several angstroms in width of the diffraction angle. However, it may well even lead to particularly good builder properties if the silicate particles provide blurred or even sharp diffraction maxima in electron diffraction experiments. This is to be interpreted as meaning that the products have microcrystalline regions of size 10 to a few hundred nm, with values of up to max. 50 nm and in particular up to max. 20 nm are preferred. Such so-called X-ray-amorphous silicates, which likewise have a dissolution delay compared with the conventional water glasses, are described, for example, in the German patent application DE-A-44 00 024 described. Particularly preferred are compacted / compacted amorphous silicates, compounded amorphous silicates and overdried X-ray amorphous silicates, wherein in particular the overdried silicates preferably also occur as a carrier in the granules according to the invention or are used as carriers in the process according to the invention.

Weitere geeignete anorganische Buildersubstanzen sind die Carbonate, insbesondere Natriumcarbonat. Further suitable inorganic builder substances are the carbonates, in particular sodium carbonate.

Selbstverständlich ist auch ein Einsatz der allgemein bekannten Phosphate als Buildersubstanzen möglich, sofern ein derartiger Einsatz nicht aus ökologischen Gründen vermieden werden sollte. Geeignet sind insbesondere die Natriumsalze der Orthophosphate, der Pyrophosphate und insbesondere der Tripolyphosphate. Ihr Gehalt beträgt im Allgemeinen nicht mehr als 25 Gew.-%, vorzugsweise nicht mehr als 20 Gew.-%, jeweils bezogen auf das fertige Mittel. In einigen Fällen hat es sich gezeigt, dass insbesondere Tripolyphosphate schon in geringen Mengen bis maximal 10 Gew.-%, bezogen auf das fertige Mittel, in Kombination mit anderen Buildersubstanzen zu einer synergistischen Verbesserung des Sekundärwaschvermögens führen. Of course, a use of the well-known phosphates as builders is possible, unless such use should not be avoided for environmental reasons. Particularly suitable are the sodium salts of orthophosphates, pyrophosphates and in particular tripolyphosphates. Their content is generally not more than 25 wt .-%, preferably not more than 20 wt .-%, each based on the finished agent. In some cases it has been shown that in particular tripolyphosphates even in small amounts up to a maximum of 10% by weight, based on the finished composition, in combination with other builder substances lead to a synergistic improvement in the secondary washing power.

In einer bevorzugten Ausführungsform umfasst das Wasch- oder Reinigungsmittel weiterhin wenigstens ein Enzym. Geeignete Enzyme sind die zuvor als Additiv genannten Enzyme. Erfindungsgemäß ist es auch möglich, dass mehrere unterschiedliche Enzyme umfasst sind. Insbesondere sind Enzymgranulate in einem Anteil von 4 bis 15 Gew.-%, bevorzugt von 7 bis 12 Gew.-% enthalten, jeweils bezogen auf 100 Gew.-% des gesamten Wasch- oder Reinigungsmittels. In einer besonders bevorzugten Ausführungsform liegt das wenigstens eine Enzym als Granulat vor. In a preferred embodiment, the washing or cleaning agent further comprises at least one enzyme. Suitable enzymes are the enzymes previously mentioned as additives. According to the invention it is also possible that several different enzymes are included. In particular, enzyme granules are contained in a proportion of 4 to 15 wt .-%, preferably from 7 to 12 wt .-%, each based on 100 wt .-% of the total washing or cleaning agent. In a particularly preferred embodiment, the at least one enzyme is present as granules.

Die erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittel enthalten Enzyme vorzugsweise in Gesamtmengen von 1 × 10^–8 bis 5 Gew.-% bezogen auf aktives Protein. Bevorzugt sind die Enzyme in einer Gesamtmenge von 0,001 bis 4 Gew.-%, weiter bevorzugt von 0,01 bis 3 Gew.-%, noch weiter bevorzugt von 0,05 bis 1,25 Gew.-% und besonders bevorzugt von 0,2 bis 1,0 Gew.-% in diesen Wasch- oder Reinigungsmitteln enthalten. The detergents or cleaners according to the invention preferably contain enzymes in total amounts of from 1 × 10 ^-8 to 5% by weight, based on the active protein. Preferably, the enzymes are in a total amount of 0.001 to 4 wt .-%, more preferably from 0.01 to 3 wt .-%, even more preferably from 0.05 to 1.25 wt .-% and particularly preferably from 0, 2 to 1.0 wt .-% in these detergents or cleaning agents.

Als Enzym eignen sich prinzipiell alle im Stand der Technik für die Textilbehandlung etablierten Enzyme zum Einsatz als Additiv. Vorzugsweise handelt es sich um eines oder mehrere Enzyme, die als Additiv eines Waschmittels eine katalytische Aktivität entfalten können, insbesondere eine Protease, Amylase, Lipase, Cellulase, Hemicellulase, Mannanase, Pektin-spaltendes Enzym, Tannase, Xylanase, Xanthanase, ß-Glucosidase, Carrageenase, Perhydrolase, Oxidase, Oxidoreduktase sowie deren Gemische. Bevorzugt geeignete hydrolytische Enzyme umfassen insbesondere Proteasen, Amylasen, insbesondere α-Amylasen, Cellulasen, Lipasen, Hemicellulasen, insbesondere Pectinasen, Mannanasen, β-Glucanasen, sowie deren Gemische. Besonders bevorzugt sind Proteasen, Amylasen, Cellulasen und/oder Lipasen sowie deren Gemische und ganz besonders bevorzugt sind Proteasen. Diese Enzyme sind im Prinzip natürlichen Ursprungs; ausgehend von den natürlichen Molekülen stehen für den Einsatz in Wasch- oder Reinigungsmitteln verbesserte Varianten zur Verfügung, die entsprechend bevorzugt eingesetzt werden. In principle, all enzymes known from the state of the art for textile treatment are suitable as enzyme for use as an additive. Preferably, it is one or more enzymes which can develop a catalytic activity as an additive of a detergent, in particular a protease, amylase, lipase, Cellulase, hemicellulase, mannanase, pectin-cleaving enzyme, tannase, xylanase, xanthanase, β-glucosidase, carrageenase, perhydrolase, oxidase, oxidoreductase and mixtures thereof. Preferred hydrolytic enzymes include in particular proteases, amylases, in particular α-amylases, cellulases, lipases, hemicellulases, in particular pectinases, mannanases, β-glucanases, and mixtures thereof. Proteases, amylases, cellulases and / or lipases and mixtures thereof are particularly preferred, and proteases are particularly preferred. These enzymes are basically of natural origin; Starting from the natural molecules, improved variants are available for use in detergents or cleaning agents, which are preferably used accordingly.

Unter den Proteasen sind solche vom Subtilisin-Typ bevorzugt. Beispiele hierfür sind die Subtilisine BPN' und Carlsberg, die Protease PB92, die Subtilisine 147 und 309, die alkalische Protease aus Bacillus lentus, Subtilisin DY und die den Subtilasen, nicht mehr jedoch den Subtilisinen im engeren Sinne zuzuordnenden Enzyme Thermitase, Proteinase K und die Proteasen TW3 und TW7. Subtilisin Carlsberg ist in weiterentwickelter Form unter dem Handelsnamen Alcalase^® von der Firma Novozymes A/S, Bagsvaerd, Dänemark, erhältlich. Die Subtilisine 147 und 309 werden unter den Handelsnamen Esperase^®, beziehungsweise Savinase^® von der Firma Novozymes vertrieben. Von der Protease aus Bacillus lentus DSM 5483 leiten sich die unter der Bezeichnung BLAP^® geführten Protease-Varianten ab. Weitere brauchbare Proteasen sind beispielsweise die unter den Handelsnamen Durazym^®, Relase^®, Everlase^®, Nafizym^®, Natalase^®, Kannase^® und Ovozyme^® von der Firma Novozymes, die unter den Handelsnamen, Purafect^®, Purafect^® OxP, Purafect^® Prime, Excellase^® und Properase^® von der Firma Genencor, das unter dem Handelsnamen Protosol^® von der Firma Advanced Biochemicals Ltd., Thane, Indien, das unter dem Handelsnamen Wuxi^® von der Firma Wuxi Snyder Bioproducts Ltd., China, die unter den Handelsnamen Proleather^® und Protease P^® von der Firma Amano Pharmaceuticals Ltd., Nagoya, Japan, und das unter der Bezeichnung Proteinase K-16 von der Firma Kao Corp., Tokyo, Japan, erhältlichen Enzyme. Besonders bevorzugt eingesetzt werden auch die Proteasen aus Bacillus gibsonii und Bacillus pumilus. Among the proteases, those of the subtilisin type are preferable. Examples of these are the subtilisins BPN 'and Carlsberg, the protease PB92, the subtilisins 147 and 309, the alkaline protease from Bacillus lentus, subtilisin DY and the enzymes thermitase, proteinase K and the subtilases, but not the subtilisins in the narrower sense Proteases TW3 and TW7. Subtilisin Carlsberg in a developed form under the trade names Alcalase ^® from Novozymes A / S, Bagsvaerd, Denmark. The subtilisins 147 and 309 are sold under the trade names Esperase ^®, or Savinase ^® from Novozymes. From the protease from Bacillus lentus DSM 5483 derived under the name BLAP ^® protease variants derived. Other usable proteases are, for example, under the trade names Durazym ^®, relase ^®, Everlase® ^®, Nafizym ^®, Natalase ^®, Kannase® ^® and Ovozyme ^® from Novozymes, the ^® under the trade names Purafect ^®, Purafect ^® OxP, Purafect Prime, Excellase ^® and Properase.RTM ^® from Genencor, that under the trade name Protosol® ^® from Advanced Biochemicals Ltd., Thane, India, under the trade name Wuxi ^® from Wuxi Snyder Bioproducts Ltd., China, under the trade names Proleather® ^® and Protease ^P® from Amano Pharmaceuticals Ltd., Nagoya, Japan, and the enzyme available under the name Proteinase K-16 from Kao Corp., Tokyo, Japan. Particular preference is also given to using the proteases from Bacillus gibsonii and Bacillus pumilus.

Beispiele für erfindungsgemäß verwendbare Amylasen sind die α-Amylasen aus Bacillus licheniformis, aus B. amyloliquefaciens oder aus B. stearothermophilus sowie deren für den Einsatz in Wasch- oder Reinigungsmitteln verbesserte Weiterentwicklungen. Das Enzym aus B. licheniformis ist von der Firma Novozymes unter dem Namen Termamyl^® und von der Firma Genencor unter dem Namen Purastar^®ST erhältlich. Weiterentwicklungsprodukte dieser α-Amylase sind von der Firma Novozymes unter den Handelsnamen Duramyl^® und Termamyl^® ultra, von der Firma Genencor unter dem Namen Purastar^®OxAm und von der Firma Daiwa Seiko Inc., Tokyo, Japan, als Keistase^® erhältlich. Die α-Amylase von B. amyloliquefaciens wird von der Firma Novozymes unter dem Namen BAN^® vertrieben, und abgeleitete Varianten von der -Amylase aus B. stearothermophilus unter den Namen BSG^® und Novamyl^®, ebenfalls von der Firma Novozymes. Des Weiteren sind für diesen Zweck die α-Amylase aus Bacillus sp. A 7-7 (DSM 12368) und die Cyclodextrin-Glucanotransferase (CGTase) aus B. agaradherens (DSM 9948) hervorzuheben. Ebenso sind Fusionsprodukte aller genannten Moleküle einsetzbar. Darüber hinaus sind die unter den Handelsnamen Fungamyl^® von dem Unternehmen Novozymes erhältlichen Weiterentwicklungen der α-Amylase aus Aspergillus niger und A. oryzae geeignet. Weitere vorteilhaft einsetzbare Handelsprodukte sind beispielsweise die Amylase-LT^®, sowie Stainzyme^® oder Stainzyme ultra^® oder Stainzyme plus^®, letztere ebenfalls von dem Unternehmen Novozymes. Auch durch Punktmutationen erhältliche Varianten dieser Enzyme können erfindungsgemäß eingesetzt werden. Examples of amylases which can be used according to the invention are the α-amylases from Bacillus licheniformis, B. amyloliquefaciens or B. stearothermophilus and their further developments improved for use in detergents or cleaners. The enzyme from B. licheniformis is available from Novozymes under the name Termamyl ^® and from Genencor under the name Purastar® ^® ST. Development products of this α-amylase are available from Novozymes under the trade names Duramyl ^® and Termamyl ^® ultra, from Genencor under the name Purastar® ^® OxAm and from Daiwa Seiko Inc., Tokyo, Japan, as Keistase ^®. The α-amylase from B. amyloliquefaciens is marketed by Novozymes under the name BAN ^®, and variants derived from the amylase from B. stearothermophilus under the names BSG ^® and Novamyl ^®, likewise from Novozymes. Furthermore, for this purpose, the α-amylase from Bacillus sp. A 7-7 (DSM 12368) and the cyclodextrin glucanotransferase (CGTase) from B. agaradherens (DSM 9948). Likewise, fusion products of all the molecules mentioned can be used. In addition, the enhancements available under the trade names Fungamyl.RTM ^® by the company Novozymes of α-amylase from Aspergillus niger and A. oryzae, which are. Other advantageous commercial products are for example the Amylase-LT ^®, and Stainzyme® ^® or ultra Stainzyme® ^® or Stainzyme® plus ^®, the latter also from the company Novozymes. Also variants of these enzymes obtainable by point mutations can be used according to the invention.

Beispiele für erfindungsgemäß verwendbare Lipasen oder Cutinasen, die insbesondere wegen ihrer Triglycerid-spaltenden Aktivitäten enthalten sind, aber auch, um aus geeigneten Vorstufen in situ Persäuren zu erzeugen, sind die ursprünglich aus Humicola lanuginosa (Thermomyces lanuginosus) erhältlichen, beziehungsweise weiterentwickelten Lipasen, insbesondere solche mit dem Aminosäureaustausch D96L. Sie werden beispielsweise von der Firma Novozymes unter den Handelsnamen Lipolase^®, Lipolase^®Ultra, LipoPrime^®, Lipozyme^® und Lipex^® vertrieben. Desweiteren sind beispielsweise die Cutinasen einsetzbar, die ursprünglich aus Fusarium solani pisi und Humicola insolens isoliert worden sind. Ebenso brauchbare Lipasen sind von der Firma Amano unter den Bezeichnungen Lipase CE^®, Lipase P^®, Lipase B^®, beziehungsweise Lipase CES^®, Lipase AKG^®, Bacillus sp. Lipase^®, Lipase AP^®, Lipase M-AP^® und Lipase AML^® erhältlich. Von der Firma Genencor sind beispielsweise die Lipasen beziehungsweise Cutinasen einsetzbar, deren Ausgangsenzyme ursprünglich aus Pseudomonas mendocina und Fusarium solanii isoliert worden sind. Als weitere wichtige Handelsprodukte sind die ursprünglich von der Firma Gist-Brocades vertriebenen Präparationen M1 Lipase^® und Lipomax^® und die von der Firma Meito Sangyo KK, Japan, unter den Namen Lipase MY-30^®, Lipase OF^® und Lipase PL^® vertriebenen Enzyme zu erwähnen, ferner das Produkt Lumafast^® von der Firma Genencor. Examples of lipases or cutinases which can be used according to the invention, which are contained in particular because of their triglyceride-cleaving activities, but also in order to generate in situ peracids from suitable precursors, are the lipases which are originally obtainable from Humicola lanuginosa (Thermomyces lanuginosus) or further developed, in particular those with the amino acid exchange D96L. They are sold, for example, by Novozymes under the trade names Lipolase ^®, Lipolase Ultra ^®, LipoPrime® ^®, Lipozyme® ^® and Lipex ^®. Furthermore, for example, the cutinases can be used, which were originally isolated from Fusarium solani pisi and Humicola insolens. Lipases which are likewise useful are sold by Amano under the names Lipase ^CE® , Lipase ^P® , Lipase ^B® or Lipase ^CES® , Lipase ^AKG® , Bacillus sp. ^Lipase® , Lipase ^AP® , Lipase M- ^AP® and Lipase ^{AML® are} available. By Genencor, for example, the lipases or cutinases can be used, the initial enzymes were originally isolated from Pseudomonas mendocina and Fusarium solanii. Other important commercial products are the originally marketed by Gist-Brocades preparations M1 Lipase ^® and Lipomax® ^® and the enzymes marketed by Meito Sangyo KK, Japan under the names Lipase MY-30 ^®, Lipase OF ^® and lipase PL ^® to mention also the product Lumafast® ^® from Genencor.

Cellulasen können je nach Zweck als reine Enzyme, als Enzympräparationen oder in Form von Mischungen, in denen sich die einzelnen Komponenten vorteilhafterweise hinsichtlich ihrer verschiedenen Leistungsaspekte ergänzen, vorhanden sein. Zu diesen Leistungsaspekten zählen insbesondere die Beiträge der Cellulase zur Primärwaschleistung des Mittels (Reinigungsleistung), zur Sekundärwaschleistung des Mittels (Antiredepositionswirkung oder Vergrauungsinhibition), zur Avivage (Gewebewirkung) oder zur Ausübung eines "stone washed"-Effekts. Eine brauchbare pilzliche, Endoglucanase(EG)-reiche Cellulase-Präparation, beziehungsweise deren Weiterentwicklungen wird von der Firma Novozymes unter dem Handelsnamen Celluzyme^® angeboten. Die ebenfalls von der Firma Novozymes erhältlichen Produkte Endolase^® und Carezyme^® basieren auf der 50 kD-EG, beziehungsweise der 43 kD-EG aus H. insolens DSM 1800. Weitere einsetzbare Handelsprodukte dieser Firma sind Cellusoft^®, Renozyme^® und Celluclean^®. Weiterhin einsetzbar sind beispielsweise die 20 kD-EG aus Melanocarpus, die von der Firma AB Enzymes, Finnland, unter den Handelsnamen Ecostone^® und Biotouch^® erhältlich sind. Weitere Handelsprodukte der Firma AB Enzymes sind Econase^® und Ecopulp^®. Weitere geeignete Cellulasen sind aus Bacillus sp. CBS 670.93 und CBS 669.93, wobei die aus Bacillus sp. CBS 670.93 von der Firma Genencor unter dem Handelsnamen Puradax^® erhältlich ist. Weitere Handelsprodukte der Firma Genencor sind "Genencor detergent cellulase L" und lndiAge^®Neutra. Auch durch Punktmutationen erhältliche Varianten dieser Enzyme können erfindungsgemäß eingesetzt werden. Besonders bevorzugte Cellulasen sind Thielavia terrestris Cellulasevarianten, Cellulasen aus Melanocarpus, insbesondere Melanocarpus albomyces, Cellulasen vom EGIII-Typ aus Trichoderma reesei oder hieraus erhältliche Varianten. Depending on the purpose, cellulases can be used as pure enzymes, as enzyme preparations or in the form of mixtures in which the individual components advantageously with respect to their various Complement performance aspects, be present. These performance aspects include in particular the contributions of the cellulase to the primary washing performance of the composition (cleaning performance), to the secondary washing performance of the composition (anti-redeposition effect or graying inhibition), to softening (fabric effect) or to the exercise of a "stone washed" effect. A useful fungal, Endoglucanase (EG) -rich cellulase preparation, or their developments is offered by the company Novozymes under the trade name Celluzyme ^® . The products Endolase® ^® and Carezyme ^®, likewise available from Novozymes, are based on the 50 kD EG and 43 kD EG from H. insolens DSM 1800. Further commercial products of this company are Cellusoft® ^{®, ®} and Renozyme Celluclean ^®. Also usable are for example the 20 kD EG Melanocarpus, which are available from AB Enzymes, Finland, under the trade names Ecostone ^® and Biotouch ^®. Further commercial products from AB Enzymes are Econase® ^® and ECOPULP ^®. Other suitable cellulases are from Bacillus sp. CBS 670.93 and CBS 669.93, those derived from Bacillus sp. CBS 670.93 from the company Genencor under the trade name Puradax ^{® is} available. Further commercial products of the company Genencor are "Genencor detergent cellulase L" and lndiAge ^® Neutra. Also variants of these enzymes obtainable by point mutations can be used according to the invention. Particularly preferred cellulases are Thielavia terrestris cellulase variants, cellulases from melanocarpus, in particular melanocarpus albomyces, cellulases of the EGIII type from Trichoderma reesei or variants obtainable therefrom.

Ferner können insbesondere zur Entfernung bestimmter Problemanschmutzungen weitere Enzyme eingesetzt sein, die unter dem Begriff Hemicellulasen zusammengefasst werden. Hierzu gehören beispielsweise Mannanasen, Xanthanlyasen, Xanthanasen, Xyloglucanasen, Xylanasen, Pullulanasen, Pektin-spaltende Enzyme und ß-Glucanasen. Die aus Bacillus subtilis gewonnene ß-Glucanase ist unter dem Namen Cereflo^® von der Firma Novozymes erhältlich. Erfindungsgemäß besonders bevorzugte Hemicellulasen sind Mannanasen, welche beispielsweise unter den Handelsnamen Mannaway^® von dem Unternehmen Novozymes oder Purabrite^® von dem Unternehmen Genencor vertrieben werden. Zu den Pektin-spaltenden Enzymen werden im Rahmen der vorliegenden Erfindung ebenfalls Enzyme gezählt mit den Bezeichnungen Pektinase, Pektatlyase, Pektinesterase, Pektindemethoxylase, Pektinmethoxylase, Pektinmethylesterase, Pektase, Pektinmethylesterase, Pektinoesterase, Pektinpektylhydrolase, Pektindepolymerase, Endopolygalacturonase, Pektolase, Pektinhydrolase, Pektin-Polygalacturonase, Endo-Polygalacturonase, Poly-α-1,4-Galacturonid Glycanohydrolase, Endogalacturonase, Endo-D-galacturonase, Galacturan 1,4-α-Galacturonidase, Exopolygalacturonase, Poly(galacturonat) Hydrolase, Exo-D-Galacturonase, Exo-D-Galacturonanase, Exopoly-D-Galacturonase, Exo-poly-α-Galacturonosidase, Exopolygalacturonosidase oder Exopolygalacturanosidase. Beispiele für diesbezüglich geeignete Enzyme sind beispielsweise unter den Namen Gamanase^®, Pektinex AR^®, X-Pect^® oder Pectaway^® von dem Unternehmen Novozymes, unter dem Namen Rohapect UF^®, Rohapect TPL^®, Rohapect PTE100^®, Rohapect MPE^®, Rohapect MA plus HC, Rohapect DA12L^®, Rohapect 10L^®, Rohapect B1L^® von dem Unternehmen AB Enzymes und unter dem Namen Pyrolase^® von dem Unternehmen Diversa Corp., San Diego, CA, USA erhältlich. Furthermore, in particular for the removal of certain problem soiling, further enzymes can be used, which are summarized by the term hemicellulases. These include, for example, mannanases, xanthan lyases, xanthanases, xyloglucanases, xylanases, pullulanases, pectin-splitting enzymes and β-glucanases. The recovered from Bacillus subtilis beta-glucanase is available under the name Cereflo ^® from Novozymes. According to the invention particularly preferred hemicellulases are mannanases, which are marketed under the trade names man Away ^® by the company Novozymes or Purabrite ^® by the company Genencor. The pectin-destroying enzymes in the context of the present invention are also counted enzymes with the designations pectinase, pectate lyase, pectin esterase, pectin methoxylase, pectin methoxylase, pectin methyl esterase, pectase, pectin methyl esterase, pectin esterase, pectin-pectin hydrolase, pectin-polymerase, endopolygalacturonase, pectolase, pectin hydrolase, pectin-polygalacturonase, Endo-polygalacturonase, poly-α-1,4-galacturonide glycanohydrolase, endogalacturonase, endo-D-galacturonase, galacturan 1,4-α-galacturonidase, exopolygalacturonase, poly (galacturonate) hydrolase, exo-D-galacturonase, exo-D Galacturonanase, exopoly-D-galacturonase, exo-poly-α-galacturonosidase, exopolygalacturonosidase or exopolygalacturanosidase. Examples in this regard, suitable enzymes for example, under the name Gamanase ^®, Pektinex AR ^®, X-Pect ^® or Pectaway ^® by the company Novozymes, UF under the name Rohapect ^®, Rohapect TPL ^®, Rohapect PTE100 ^®, Rohapect MPE ^®, Rohapect MA available plus HC, Rohapect DA12L ^®, Rohapect 10L ^®, Rohapect B1L ^® by the company AB Enzymes and under the name Pyrolase® ^® by the company Diversa Corp., San Diego, CA, United States.

Unter all diesen Enzymen sind solche besonders bevorzugt, die an sich gegenüber einer Oxidation vergleichsweise stabil oder beispielsweise über Punktmutagenese stabilisiert worden sind. Hierunter sind insbesondere die bereits erwähnten Handelsprodukte Everlase^® und Purafect^®OxP als Beispiele für solche Proteasen und Duramyl^® als Beispiel für eine solche α-Amylase anzuführen. Of all these enzymes, particular preference is given to those which have been stabilized per se with respect to oxidation in a comparatively stable manner or, for example, via point mutagenesis. Among the above-mentioned commercial products Everlase ^® and Purafect ^® OxP as examples of such proteases and Duramyl ^® are particular to cite as an example of such an α-amylase.

Als Bleichmittel können alle Stoffe dienen, die durch Oxidation, Reduktion oder Adsorption Farbstoffe zerstören bzw. aufnehmen und dadurch Materialien entfärben. Dazu gehören unter anderem hypohalogenithaltige Bleichmittel, Wasserstoffperoxid, Perborat, Percarbonat, Peroxoessigsäure, Diperoxoazelainsäure, Diperoxododecandisäure und oxidative Enzymsysteme. As a bleaching agent can serve all substances that destroy or absorb dyes by oxidation, reduction or adsorption and thereby discolor materials. These include, among others, hypohalite-containing bleach, hydrogen peroxide, perborate, percarbonate, peroxoacetic acid, diperoxoazelaic acid, diperoxododecanedioic acid, and oxidative enzyme systems.

Neben den genannten Bestandteilen können die erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittel zusätzlich einen oder mehrere der oben zusätzlich genannten Stoffe enthalten, insbesondere solche aus den Gruppen der Bleichaktivatoren, pH-Stellmittel, Parfüme, Parfümträger, Fluoreszenzmittel, Farbstoffe, Silikonöle, Antiredepositionsmittel, optischen Aufheller, Vergrauungsinhibitoren und Farbübertragungsinhibitoren. Geeignete Mittel sind im Stand der Technik bekannt. In addition to the constituents mentioned, the detergents or cleaners according to the invention may additionally comprise one or more of the substances mentioned above, in particular those from the groups of bleach activators, pH adjusters, perfumes, perfume carriers, fluorescers, dyes, silicone oils, antiredeposition agents, optical brighteners, grayness inhibitors and color transfer inhibitors. Suitable agents are known in the art.

Das erfindungsgemäße Wasch- oder Reinigungsmittel weist vorzugsweise einen pH-Wert (20°C) im basischen Bereich, also von größer 7, insbesondere im Bereich von größer 7 bis 14, bevorzugt von 7,5 bis 12, insbesondere von 8 bis 10, auf. The washing or cleaning agent according to the invention preferably has a pH (20 ° C.) in the basic range, ie greater than 7, in particular in the range from greater than 7 to 14, preferably from 7.5 to 12, in particular from 8 to 10 ,

Diese Aufzählung von Wasch- oder Reinigungsmittelinhaltsstoffen ist keineswegs abschließend, sondern gibt lediglich die wesentlichsten typischen Inhaltsstoffe derartiger Mittel wieder. Insbesondere können, soweit es sich um flüssige, pastenförmige oder gelförmige Zubereitungen handelt, in den Mitteln auch organische Lösungsmittel enthalten sein. Vorzugsweise handelt es sich um ein- oder mehrwertige Alkohole mit 1 bis 4 C-Atomen. Bevorzugte Alkohole in solchen Mitteln sind Ethanol, 1,2-Propandiol, Glycerin sowie Gemische aus diesen Alkoholen. In bevorzugten Ausführungsformen enthalten derartige Mittel 2 bis 12 Gew.-% solcher Alkohole. This list of detergent ingredients is by no means exhaustive, but merely reflects the most essential ingredients of such agents. In particular, as far as liquid, pasty or gelatinous preparations are concerned, the compositions also contain organic solvents. Preferably, it is monohydric or polyhydric alcohols having 1 to 4 carbon atoms. Preferred alcohols in such agents are ethanol, 1,2-propanediol, glycerol and mixtures of these alcohols. In preferred embodiments, such agents contain from 2 to 12% by weight of such alcohols.

Grundsätzlich können die Mittel verschiedene Aggregatszustände aufweisen. In einer bevorzugten Ausführungsform handelt es sich bei den Wasch- oder Reinigungsmitteln um flüssige oder gelförmige Mittel. In principle, the agents can have different states of aggregation. In a preferred embodiment, the detergents or cleaners are liquid or gel-like agents.

Zur Herstellung der hierin beschriebenen Wasch- oder Reinigungsmittel sind beliebige, aus dem Stand der Technik bekannte Verfahren, geeignet. Any of the detergents or cleaners described herein may be any method known in the art.

Wasch- oder Reinigungsverfahren, d.h. insbesondere Verfahren zur Reinigung von Textilien zeichnen sich im allgemeinen dadurch aus, dass in einem oder mehreren Verfahrensschritten reinigungsaktive Substanzen auf das Reinigungsgut aufgebracht und nach der Einwirkzeit abgewaschen werden, oder dass das Reinigungsgut in sonstiger Weise mit einem Wasch- oder Reinigungsmittel oder einer Lösung dieses Mittels behandelt wird. Washing or cleaning process, i. In particular, processes for cleaning textiles are generally distinguished by the fact that cleaning-active substances are applied to the items to be cleaned and washed off after the action time in one or more process steps, or that the items to be cleaned in any other way with a detergent or a solution of this agent is treated.

In den beschriebenen Wasch- oder Reinigungsverfahren, insbesondere Waschverfahren, werden in verschiedenen Ausführungsformen der Erfindung Temperaturen von bis zu 95 °C oder weniger, 90 °C oder weniger, 60°C oder weniger, 50°C oder weniger, 40 °C oder weniger, 30°C oder weniger oder 20°C oder weniger, eingesetzt. Diese Temperaturangaben beziehen sich auf die in den Wasch- oder Reinigungsschritten eingesetzten Temperaturen. In the described washing or cleaning processes, in particular washing processes, in various embodiments of the invention temperatures of up to 95 ° C or less, 90 ° C or less, 60 ° C or less, 50 ° C or less, 40 ° C or less , 30 ° C or less or 20 ° C or less. These temperatures are based on the temperatures used in the washing or cleaning steps.

In noch einer weiteren Ausführungsform betrifft die vorliegende Erfindung ein Verfahren zur Reduktion von Knittern in Textilien während des Waschens das dadurch gekennzeichnet ist, dass man ein Betain der Formel (I) bzw. (I-a) wie in der vorliegend Anmeldung beschrieben, und insbesondere als Bestandteil eines Wasch- oder Reinigungsmittels (insbesondere eines Wasch- oder Reinigungsmittels des ersten Erfindungsgegenstandes) mit dem Textil in Kontakt bringt. Ein solches Wasch- oder Reinigungsverfahren umfasst die Verfahrensschritte:

• (i) Bereitstellen einer Wasch- oder Reinigungslösung umfassend ein Wasch- oder Reinigungsmittel des ersten Erfindungsgegenstandes, insbesondere gemäß einem der Ansprüche 1 bis 10 (gemäß einem der nachfolgenden Punkte 1 bis 12 (vide infra)),
• (ii) In Kontakt bringen eines angeschmutzten Objekts, vorzugsweise eines angeschmutzten Textils, insbesondere eines angeschmutzten Flächentextils, mit der Wasch- oder Reinigungslösung gemäß (i).

In yet another embodiment, the present invention relates to a process for reducing wrinkles in fabrics during laundering, characterized by comprising a betaine of formula (I) or (Ia) as described in the present application, and more particularly as a component a washing or cleaning agent (in particular a washing or cleaning agent of the first subject of the invention) brings into contact with the textile. Such a washing or cleaning process comprises the process steps:

• (i) providing a washing or cleaning solution comprising a washing or cleaning agent of the first subject of the invention, in particular according to one of claims 1 to 10 (according to one of the following items 1 to 12 (vide infra)),
• (ii) contacting a soiled object, preferably a soiled fabric, in particular a soiled surface fabric, with the washing or cleaning solution according to (i).

Im Gegensatz zu im Stand der Technik beschriebenen Antiknitterwirkstoffen ist eine Vorbehandlung mit den erfindungsgemäßen Mitteln nicht möglich. Vielmehr ermöglicht es die vorliegende Erfindung, die erfindungsgemäß eingesetzten Betaine in ein Wasch- oder Reinigungsmittel, welches Wäscheweichspülmittel einschließt, stabil einzuarbeiten. Gleichzeitig mit der Reinigung erfolgt eine Ausrüstung von Textilien mit dem Antiknitterwirkstoff. Erfindungsgemäß erfolgt das in Kontakt bringen bei der maschinellen Reinigung von Textilien, insbesondere in einer Waschmaschine. Es ist jedoch auch möglich, bei der manuellen Reinigung das Wasch- oder Reinigungsmittel entweder unmittelbar mit den Textilien in Kontakt zu bringen oder zunächst eine wässrige Lösung des erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittels (Waschlauge) herzustellen und diese Waschlauge mit dem Textil in Kontakt zu bringen. Eine besondere Einwirkzeit des Betains auf dem Textil ist überraschenderweise nicht notwendig. In contrast to Antiknitterwirkstoffen described in the prior art, a pretreatment with the inventive compositions is not possible. On the contrary, the present invention makes it possible to stably incorporate the betaines used according to the invention into a washing or cleaning agent which includes fabric softeners. At the same time as cleaning, textiles are finished with the Antiknitterwirkstoff. According to the invention, bringing into contact with the automated cleaning of textiles, especially in a washing machine. However, it is also possible to bring the washing or cleaning agent either directly with the textiles in manual cleaning or first to prepare an aqueous solution of the washing or cleaning agent (wash liquor) and bring this wash with the textile in contact. A special contact time of the betaine on the textile is surprisingly not necessary.

In einer weiteren Ausführungsform wird die der vorliegenden Erfindung zu Grunde liegende Aufgabe durch die Verwendung von mindestens einem Betain der Formel (I) bzw. (I-a), wie in der vorliegenden Anmeldung beschrieben, als Antiknitterwirkstoff für Textilien. Überraschenderweise hat sich gezeigt, dass die beschriebenen Betaine zu dem gewünschten Effekt führen. Insbesondere das Bügeln der Textilien nach der Wäsche wird durch besagtes Betain erleichtert. In a further embodiment, the object underlying the present invention is achieved by the use of at least one betaine of the formula (I) or (I-a), as described in the present application, as anti-crease agent for textiles. Surprisingly, it has been found that the betaines described lead to the desired effect. In particular, the ironing of the textiles after washing is facilitated by said betaine.

Im nachfolgenden Ausführungsbeispiel wird die vorliegende Erfindung in nicht limitierender Weise exemplarisch ausgeführt. Im Rahmen der vorliegenden Erfindung können alle zuvor ausgeführten und auch bevorzugten Ausführungsformen beziehungsweise die jeweils beschriebenen Merkmale auch einzeln miteinander kombiniert werden. Darüber hinaus deckt im Rahmen der vorliegenden Erfindung der Begriff "umfassen" auch die Alternative ab, in der die Produkte/Methoden/Verwendungen, bezüglich welcher der Begriff "umfassend" verwendet wird, ausschließlich aus den sich darin anschließend bestehenden Elementen besteht. In the following embodiment, the present invention is carried out by way of example in a non-limiting manner. In the context of the present invention, all previously described and also preferred embodiments or the features described in each case can also be combined individually. Moreover, in the context of the present invention, the term "comprising" also covers the alternative in which the products / methods / uses, with respect to which the term "comprising" is used, consist exclusively of the elements which subsequently exist.

Die Erfindung lässt sich bevorzugt durch folgende Punkte charakterisieren:

• 1. Wasch- oder Reinigungsmittel für Textilien umfassend (a) mindestens ein C_8-10-Alkylamido-(C_2-6)-alkylbetain der Formel (I)
  
  wobei R¹ ein, vorzugsweise linearer, Alkylrest mit 7, 8 oder 9 Kohlenstoffatomen ist, n für 2, 3, 4, 5, oder 6 (insbesondere für 3) steht und R² und R³ gleichartige oder verschiedene Alkylreste mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen sind, vorzugsweise Methyl, und (b) mindestens ein Alkylbenzolsulfonat als anionisches Tensid, und (c) mindestens ein weiteres Tensid, ausgewählt aus anionischem Tensid, nichtionischem Tensid oder Mischungen daraus, mit der Maßgabe, dass falls C_11-30-Alkylamido-(C_2-6)-alkylbetain der Formel (II) enthalten ist,
  
  wobei R¹ ein, vorzugsweise linearer, Alkylrest mit 10 bis 30 Kohlenstoffatomen ist, n für 2, 3, 4, 5, oder 6 (insbesondere für 3) steht und R² und R³ gleichartige oder verschiedene Alkylreste mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen sind, vorzugsweise Methyl, das Gewichtsverhältnis von enthaltenem C_8-10-Alkylamido-(C_2-6)-alkylbetain der Formel (I) zu enthaltenem C_11-30-Alkylamido-(C_2-6)-alkylbetain der Formel (II) größer 1, insbesondere größer 2, ist.
• 2. Wasch- oder Reinigungsmittel nach Punkt 1, dadurch gekennzeichnet, dass als Betain der Formel (I) solche enthalten sind, die aus mindestens einer Verbindung der Formel (I-a) ausgewählt werden
  
  wobei R¹ ein, vorzugsweise linearer, Alkylrest mit 7, 8 oder 9 Kohlenstoffatomen ist.
• 3. Wasch- oder Reinigungsmittel nach Punkt 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass als Betain der Formel (I) Caprylamidopropylbetain (N-(3-Octanoyl)aminopropyl)-N-carboxymethyl-N,N-dimethyl-1-propanaminium) oder Capramidopropylbetain (N-(3-Decanoyl)aminopropyl)-N-carboxymethyl-N,N-dimethyl-1-propanaminium), oder Mischungen von linearen C8- und C10-Alkylamidopropylbetainen, enthalten ist.
• 4. Wasch- oder Reinigungsmittel nach einem der Punkte 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels besagte Betaine in einer Gesamtmenge von 0,011 Gew.-% bis 35 Gew.-%, insbesondere von 0,011 Gew.-% bis 10 Gew.-%, enthalten sind.
• 5. Wasch- oder Reinigungsmittel nach einem der Punkte 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass falls Betain der Formel (II-a) enthalten ist,
  
  wobei R¹ ein, vorzugsweise linearer, Alkylrest mit 10 bis 30 Kohlenstoffatomen ist, R² und R³ gleichartige oder verschiedene Alkylreste mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen sind, vorzugsweise Methyl, das Gewichtsverhältnis von enthaltenem Betain der Formel (I-a) zu enthaltenem Betain der Formel (II-a) größer 1, bevorzugt größer 2, besonders bevorzugt größer 4, ganz besonders bevorzugt größer 10, am bevorzugtesten größer 20, ist.
• 6. Wasch- oder Reinigungsmittel nach einem der Punkte 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass sie als Alkylbenzolsulfonat mindestens ein lineares C_9-13 Alkylbenzolsulfonat (LAS), aufweisen.
• 7. Wasch- oder Reinigungsmittel nach einem der Punkte 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass die Menge an Alkylbenzolsulfonat 2 Gew.-% bis 25 Gew.-%, insbesondere 2,5 Gew.-% bis 18 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht des Wasch- oder Reinigungsmittels beträgt.
• 8. Wasch- oder Reinigungsmittel nach einem der Punkte 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass es zusätzlich als anionisches Tensid mindestens ein Alkylethersulfat der Formel R¹-O-(AO)_n-SO₃ ^–X⁺ worin R¹ steht für einen linearen oder verzweigten, substituierten oder unsubstituierten Alkylrest (vorzugsweise für sind Reste R¹ sind abgeleitet von C₁₂-C₁₈-Fettalkoholen, beispielsweise von Kokosfettalkohol, Talgfettalkohol, Lauryl-, Myristyl-, Cetyl- oder Stearylalkohol oder von C₁₀-C₂₀-Oxoalkoholen), AO steht für eine Ethylenoxid-(EO) oder Propylenoxid-(PO)Gruppierung, (vorzugsweise für eine Ethylenoxidgruppierung), der Index n steht für eine ganze Zahl von 1 bis 50 (vorzugsweise von 2 bis 10. Ganz besonders bevorzugt steht n für die Zahlen 2, 3, 4, 5, 6, 7 oder 8), X steht für ein einwertiges Kation oder den n-ten Teil eines n-wertigen Kations (bevorzugt sind dabei die Alkalimetallionen und darunter Na⁺ oder K⁺, wobei Na⁺ äußerst bevorzugt ist).
• 9. Wasch- oder Reinigungsmittel nach einem der Punkte 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass es zusätzlich als anionisches Tensid mindestens ein Alkylethersulfat der Formel
  
  mit k = 11 bis 19, n = 2, 3, 4, 5, 6, 7 oder 8.
• 10. Wasch- oder Reinigungsmittel nach einem der Punkte 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, dass sie zusätzlich mindestens ein nichtionisches Tensid enthalten.
• 11. Wasch- oder Reinigungsmittel nach einem der Punkte 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, dass zusätzlich mindestens ein Enzym ausgewählt aus Proteasen, Amylasen, Cellulasen und/oder Lipasen sowie deren Gemische, insbesondere mindestens eine Protease, enthalten ist.
• 12. Wasch- oder Reinigungsmittel nach einem der Punkte 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, dass es einen pH-Wert (20°C) im Bereich von 7,5 bis 12, insbesondere von 8 bis 10, auf.
• 13. Wasch- oder Reinigungsverfahren umfassend die Verfahrensschritte: (i) Bereitstellen einer Wasch- oder Reinigungslösung umfassend ein Wasch- oder Reinigungsmittel gemäß einem der Punkte 1 bis 12, (ii) In Kontakt bringen eines angeschmutzten Objekts, vorzugsweise eines angeschmutzten Textils, insbesondere eines angeschmutzten Flächentextils, mit der Wasch- oder Reinigungslösung gemäß (i).
• 14. Verwendung mindestens eines C_8-10-Alkylamido-(C_2-6)-alkylbetains der Formel (I)
  
  wobei R¹ ein, vorzugsweise linearer, Alkylrest mit 7, 8 oder 9 Kohlenstoffatomen ist, n für 2, 3, 4, 5, oder 6 (insbesondere für 3) steht und R² und R³ gleichartige oder verschiedene Alkylreste mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen sind, vorzugsweise Methyl, als Antiknitterwirkstoff für Textilien.

The invention can preferably be characterized by the following points:

• 1. washing or cleaning compositions for textiles comprising (a) at least one C _8-10 -alkylamido (C _2-6 ) -alkylbetaine of the formula (I)
  
  where R ^{1 is} a, preferably linear, alkyl radical having 7, 8 or 9 carbon atoms, n is 2, 3, 4, 5 or 6 (in particular 3) and R ² and R ^{3 are} identical or different alkyl radicals having 1 to 3 Carbon atoms, preferably methyl, and (b) at least one alkylbenzenesulfonate anionic surfactant, and (c) at least one other surfactant selected from anionic surfactant, nonionic surfactant or mixtures thereof, provided that C _11-30 alkylamido- (C _2-6 ) alkylbetaine of the formula (II) is contained,
  
  wherein R ^{1 is} a, preferably linear, alkyl radical having 10 to 30 carbon atoms, n is 2, 3, 4, 5, or 6 (in particular 3) and R ² and R ^{3 are} identical or different alkyl radicals having 1 to 3 carbon atoms , preferably methyl, the weight ratio of C _8-10 -alkylamido (C _2-6 ) -alkylbetaine of formula (I) to C _11-30 -alkylamido- (C _2-6 ) -alkylbetaine of formula (II) greater than 1, in particular greater than 2, is.
• 2. washing or cleaning agent according to item 1, characterized in that as the betaine of the formula (I) are those which are selected from at least one compound of formula (Ia)
  
  wherein R ^{1 is} a, preferably linear, alkyl radical having 7, 8 or 9 carbon atoms.
• 3. washing or cleaning agent according to item 1 or 2, characterized in that as betaine of the formula (I) Caprylamidopropylbetain (N- (3-octanoyl) aminopropyl) -N-carboxymethyl-N, N-dimethyl-1-propanaminium) or Capramidopropyl betaine (N- (3-decanoyl) aminopropyl) -N-carboxymethyl-N, N-dimethyl-1-propanaminium), or mixtures of C8 and C10 linear alkyl amidopropyl betaines.
• 4. washing or cleaning agent according to one of the items 1 to 3, characterized in that based on the total weight of the agent said betaines in a total amount of 0.011 wt .-% to 35 wt .-%, in particular from 0.011 wt .-% to 10 wt .-%, are included.
• 5. Washing or cleaning agent according to one of the items 1 to 4, characterized in that if betaine of the formula (II-a) is contained,
  
  wherein R ^{1 is} a, preferably linear, alkyl radical having 10 to 30 carbon atoms, R ² and R ^{3 are} identical or different alkyl radicals having 1 to 3 carbon atoms, preferably methyl, the weight ratio of betaine of the formula (Ia) to be contained betaine of the formula (II-a) is greater than 1, preferably greater than 2, more preferably greater than 4, even more preferably greater than 10, most preferably greater than 20.
• 6. washing or cleaning agent according to one of the items 1 to 5, characterized in that they have as alkylbenzenesulfonate at least one linear C _9-13 alkylbenzenesulfonate (LAS).
• 7. washing or cleaning agent according to one of the items 1 to 6, characterized in that the amount of alkylbenzenesulfonate 2 wt .-% to 25 wt .-%, in particular 2.5 wt .-% to 18 wt .-%, respectively based on the total weight of the washing or cleaning agent.
• 8. washing or cleaning agent according to one of the items 1 to 7, characterized in that it additionally contains as anionic surfactant at least one alkyl ether sulfate of the formula R ^{1 is} -O- (AO) _n -SO ₃ ^- X ⁺ wherein R ¹ represents a linear or branched, substituted or unsubstituted alkyl radical (preferably R ¹ radicals are derived from C ₁₂ -C ₁₈ fatty alcohols, for example coconut fatty alcohol, tallow fatty alcohol, lauryl, myristyl, cetyl or stearyl alcohol or of C ₁₀ -C ₂₀ oxo alcohols), AO is an ethylene oxide (EO) or propylene oxide (PO) grouping (preferably an ethylene oxide grouping), the subscript n is an integer from 1 to 50 (preferably from 2 to 10. Most preferably, n is the number 2, 3, 4, 5, 6, 7 or 8), X is a monovalent cation or the nth part of an n-valent cation (preferred are the alkali metal ions and below Na ⁺ or K ⁺ , with Na ^{+ being} highly preferred).
• 9. washing or cleaning agent according to one of the items 1 to 8, characterized in that it additionally contains as anionic surfactant at least one alkyl ether sulfate of the formula
  
  with k = 11 to 19, n = 2, 3, 4, 5, 6, 7 or 8.
• 10. washing or cleaning agent according to one of the items 1 to 9, characterized in that they additionally contain at least one nonionic surfactant.
• 11. washing or cleaning agent according to one of the items 1 to 10, characterized in that in addition at least one enzyme selected from proteases, amylases, cellulases and / or lipases and mixtures thereof, in particular at least one protease is included.
• 12. washing or cleaning agent according to one of the items 1 to 10, characterized in that it has a pH (20 ° C) in the range of 7.5 to 12, in particular from 8 to 10, on.
• 13. A washing or cleaning method comprising the method steps: (i) providing a washing or cleaning solution comprising a washing or cleaning agent according to one of the items 1 to 12, (ii) bringing into contact a soiled object, preferably a soiled textile, in particular one soiled surface fabric, with the washing or cleaning solution according to (i).
• 14. Use of at least one C _8-10 -alkylamido (C _2-6 ) -alkylbetaine of the formula (I)
  
  where R ^{1 is} a, preferably linear, alkyl radical having 7, 8 or 9 carbon atoms, n is 2, 3, 4, 5 or 6 (in particular 3) and R ² and R ^{3 are} identical or different alkyl radicals having 1 to 3 Carbon atoms are, preferably methyl, as Antiknitterwirkstoff for textiles.

Beispiele Examples

A. Nachweis der Antiknitterwirkung A. Detection of anti-wrinkle effect

1. Zusammensetzung des Waschmittels 1. Composition of the detergent

Es wurden Textilien aus Polyester/Baumwoll-Mischgewebe mit einem Flüssigwaschmittel (Rezeptur 1, Vergleichsbeispiel) und einmal mit dem Flüssigwaschmittel gemäß Rezeptur 1 mit Zusatz von 1,0 Gew.-% Aktivsubstanz C₈/C₁₀-Alkylamidopropylbetain gewaschen (Rezeptur 2, erfindungsgemäß). Gewaschen wurden die unterschiedlichen Gewebe jeweils separat bei 40 °C (im Programm Pflegeleicht) in einer Standardwaschmaschine der Fa. Miele. Es wurden 5 Waschgänge durchgeführt. There were textiles of polyester / cotton blended fabric with a liquid detergent (Formulation 1, Comparative Example) and washed once with the liquid detergent according to Recipe 1 with the addition of 1.0 wt .-% active ingredient C ₈ / C ₁₀ -Alkylamidopropylbetain (Formulation 2, according to the invention ). The different fabrics were washed separately at 40 ° C (in the Easy Care program) in a standard washing machine from Miele. There were 5 washes done.

Nach 3 Wäschen wurde über Nacht zwischengetrocknet. After 3 washes, it was dried overnight.

In der folgenden Tabelle sind die beiden Rezepturen beschrieben. Die Angaben erfolgen jeweils in Gew.-% Zusammensetzung Rezeptur 1 Rezeptur 2 C_10-13-Alkylbenzolsulfonsäure und Fettalkoholethersulfat mit 2 Mol Ethylenoxid 5,7 % 5,7 % C_13-15-Alkylether mit 7 Mol Ethylenoxid 3,3 % 3,3 % Builder (Zitronensäure und Phosphonate) 0,43 % 0,43 % Natronlauge 0,6 % 0,6 % Palmkernölfettsäure 0,5 % 0,5 % Glycerin 0,5 % 0,5 % Natriumchlorid 1,8% 1,8% Enzyme (Protease, Amylase, Cellulase, Lipase) 0,4 % 0,4 % Borsäure 0,5 % 0,5 % C₈/C₁₀-Alkylamidopropylbetain - 1,0 % Weitere Zusätze (Konservierungsmittel, Entschäumer, opt. Aufheller, Farbstoff, Parfüm) 0,49 % 0,49 % Wasser Rest Rest The following table describes the two formulations. The information is given in% by weight composition Recipe 1 Recipe 2 C _10-13 alkyl benzene sulfonic acid and fatty alcohol ether sulfate with 2 moles of ethylene oxide 5.7% 5.7% C _13-15 alkyl ethers with 7 moles of ethylene oxide 3.3% 3.3% Builder (citric acid and phosphonates) 0.43% 0.43% caustic soda 0.6% 0.6% Palm kernel oil fatty acid 0.5% 0.5% glycerin 0.5% 0.5% sodium chloride 1.8% 1.8% Enzymes (protease, amylase, cellulase, lipase) 0.4% 0.4% boric acid 0.5% 0.5% C ₈ / C ₁₀ alkylamidopropyl betaine - 1.0% Other additives (preservative, defoamer, opt. Brightener, dye, perfume) 0.49% 0.49% water rest rest

2. Messmethode 2. Measuring method

Es wurde der Reibungswiderstand nach dem Waschen bestimmt. Dieses Prüfverfahren dient zur Bestimmung des Widerstandes, den eine textile Fläche einer Reibbeanspruchung durch einen Reibkörper entgegensetzt. Prüfbedingungen: Probenbreite 100 mm Probenlänge 250 mm Prüflänge (Reibweg) 100 mm Gewicht des Reibkörpers 175 g (Teflon) Maße des Reinkörpers 71 mm × 56 mm Prüfgeschwindigkeit 300 mm/min Prüfrichtung waagerecht The frictional resistance after washing was determined. This test method is used to determine the resistance that opposes a textile surface rubbing by a friction body. test conditions: sample width 100 mm sample length 250 mm Test length (friction path) 100 mm Weight of the friction body 175 g (Teflon) Dimensions of the pure body 71 mm × 56 mm Test speed 300 mm / min test direction horizontal

Zur Messung wurde eine Zwick Z010 eingesetzt. A Zwick Z010 was used for the measurement.

Dabei wurde der Teflon Reibkörper am Ende der Messprobe mittig positioniert. Durch starten des Zugprüfgerätes wurde der Reibkörper zum anderen Ende der Messprobe bewegt. The Teflon friction body was centered at the end of the test sample. By starting the tensile tester, the friction body was moved to the other end of the test sample.

Der zurückgelegte Weg wurde dann in ein Kraft/Längenänderung Diagramm aufgenommen. Mit dieser Methode kann man direkt die Oberflächenglätte eines Textils bestimmen. Je weniger Kraft benötigt wird, um den Reibungswiderstand über das Textil zu bewegen, desto glatter ist die Oberfläche des Textils. The distance traveled was then included in a force / length change diagram. With this method you can directly determine the surface smoothness of a textile. The less force needed to move the frictional resistance across the fabric, the smoother the surface of the fabric.

Die Messergebnisse sind nachfolgend graphisch und tabellarisch dargestellt, wobei "New" die Werte der Textilien direkt nach dem Kauf (ohne einen Waschvorgang) bedeutet. "Rezeptur 1" sind mit üblichen Mitteln gemäß Rezeptur 1 gewaschene Gewebe; entsprechendes gilt für die mit "Rezeptur 2" bezeichneten Messwerte, die mit dem erfindungsgemäßen Mittel erhalten wurden. Polyester/Baumwoll-Mischgewebe (65 Gew.-% Polyester, 35 Gew.-% Baumwolle) New Rezeptur 1 Rezeptur 2 Mittelwert [cN] 32,2 36,3 30,4 The measurement results are shown graphically and in tabular form below, where "New" means the values of the textiles directly after the purchase (without a washing process). "Formulation 1" are fabrics washed by conventional means according to Formulation 1; the same applies to the measured values indicated by "formulation 2" obtained with the composition according to the invention. Polyester / cotton blended fabric (65% by weight of polyester, 35% by weight of cotton) New Recipe 1 Recipe 2 Mean value [cN] 32.2 36.3 30.4

Die mit den erfindungsgemäßen Rezepturen behandelten Gewebe zeigen einen geringeren Widerstand wie die ungewaschenen Gewebe, wohingegen mit herkömmlichen Waschmitteln eine signifikant größere Kraft notwendig ist. Dies deutet auf einen höhen Widerstand, also mehr Knitter und weniger glatte Fasern der Gewebe, hin. Mit den erfindungsgemäßen C₈/C₁₀-Alkylamidopropylbetainen ist somit ein verringertes Knittern von Gewebe ebenso wie ein einfacheres Bügeln möglich. The tissues treated with the formulations according to the invention show less resistance than the unwashed tissues, whereas with conventional detergents a significantly greater force is necessary. This indicates a high resistance, more creases and less smooth fibers of the tissues. With the C ₈ / C ₁₀ -alkyl amidopropyl betaines according to the invention, a reduced wrinkling of tissue as well as a simpler ironing is thus possible.

B. Nachweis einer besseren Wirksamkeit auf enzymselektiven Flecken B. Evidence of better efficacy on enzyme selective stains

1. Waschmittelrezeptur Zusammensetzung Rezeptur 1 (Standard) Rezeptur 2 (Erfindung) C_10-13-Alkylbenzolsulfonsäure 3,9 % 3,9 % C_12-18-Fettalkoholethersulfat mit 2 bis 7 Mol Ethylenoxid 17,7 17,7 C_12-18-Alkylether mit 7 Mol Ethylenoxid 5,0 % 5,0 % Builder (Zitronensäure, EDDS, EDTA) 4,9 % 4,9 % Natronlauge (50% ig in Wasser) 2,2 % 2,2 % Palmkernölfettsäure 2,0 % 2,0 % Ethanol, 1,2-Propylenglykol 3,0 % 3,0 % Enzyme (Protease, Amylase, Cellulase, Lipase) 2,4 % 2,4 % Borsäure 1,5 % 1,5 % C₈/C₁₀-Alkylamidopropylbetain - 2,0 % Weitere Zusätze (Konservierungsmittel, Entschäumer, opt. Aufheller, Farbstoff, Parfüm, Soil Release Polymere) 3,49 % 3,49 % Wasser Rest Rest 1. detergent formulation composition Recipe 1 (standard) Recipe 2 (invention) C _10-13 -alkylbenzenesulfonic acid 3.9% 3.9% C _12-18 fatty alcohol ether sulfate with 2 to 7 moles of ethylene oxide 17.7 17.7 C _12-18 alkyl ethers with 7 moles of ethylene oxide 5.0% 5.0% Builder (citric acid, EDDS, EDTA) 4.9% 4.9% Sodium hydroxide (50% in water) 2.2% 2.2% Palm kernel oil fatty acid 2.0% 2.0% Ethanol, 1,2-propylene glycol 3.0% 3.0% Enzymes (protease, amylase, cellulase, lipase) 2.4% 2.4% boric acid 1.5% 1.5% C ₈ / C ₁₀ alkylamidopropyl betaine - 2.0% Further additives (preservative, defoamer, optical brightener, dye, perfume, soil release polymers) 3.49% 3.49% water rest rest

3,5 kg weißes Baumwollgewebe als Füllgewebe wurde gemeinsam mit einem handelsüblichen standardisierten Fleckenset in einer Waschmaschine bei 28°C mit 60 l Wasser (Härte 6,72°d) über einen Zeitraum von 15 Minuten. Zum Einsatz kamen ein handelsübliches Waschmittel, Rezeptur 1 und Rezeptur 2. Die Waschergebnisse des Fleckensets für Rezeptur 1 und Rezeptur 2 wurden jeweils mit dem Waschergebnis des handelsüblichen Waschmittels verglichen. 3.5 kg of white cotton fabric as filling fabric was used together with a standard commercial stain set in a washing machine at 28 ° C with 60 l of water (hardness 6.72 ° d) over a period of time of 15 minutes. A commercial detergent, Formulation 1 and Formulation 2 were used. The wash results of the stain set for Formulation 1 and Formulation 2 were each compared with the washing result of the commercial detergent.

Rezeptur 2 wies an den enzymsensitiven Flecken Ei und Senf im Vergleich zum handelsüblichen Waschmittel ein besseres Waschergebnis auf, als Rezeptur 1 im Vergleich zum handelsüblichen Waschmittels. Formulation 2 exhibited a better washing result on the enzyme-sensitive stains egg and mustard compared to the commercial detergent than formulation 1 compared to the commercial detergent.

ZITATE ENTHALTEN IN DER BESCHREIBUNG QUOTES INCLUDE IN THE DESCRIPTION

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Zitierte PatentliteraturCited patent literature

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• EP 0727448 B [0043] EP 0727448 B [0043]
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• EP 0280223 A [0044] EP 0280223A [0044]
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• WO 95/07303 A [0045] WO 95/07303 A [0045]
• WO 95/12619 A [0045] WO 95/12619 A [0045]
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• US 3158615 [0046] US 3,158,615 [0046]
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• EP 0150930 A [0046] EP 0150930A [0046]
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• DE 2334899 A [0051] DE 2334899A [0051]
• EP 0026529 A [0051] EP 0026529 A [0051]
• DE 3526405 A [0051] DE 3526405 A [0051]
• EP 0164514 A [0051] EP 0164514 A [0051]
• DE 4400024 A [0052] DE 4400024 A [0052]

Claims (10)

Wasch- oder Reinigungsmittel für Textilien umfassend (a) mindestens ein C_8-10-Alkylamido-(C_2-6)-alkylbetain der Formel (I)

wobei R¹ ein, vorzugsweise linearer, Alkylrest mit 7, 8 oder 9 Kohlenstoffatomen ist, n für 2, 3, 4, 5, oder 6 (insbesondere für 3) steht und R² und R³ gleichartige oder verschiedene Alkylreste mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen sind, vorzugsweise Methyl, und (b) mindestens ein Alkylbenzolsulfonat als anionisches Tensid, und (c) mindestens ein weiteres Tensid, ausgewählt aus anionischem Tensid, nichtionischem Tensid oder Mischungen daraus, mit der Maßgabe, dass falls C_11-30-Alkylamido-(C_2-6)-alkylbetain der Formel (II) enthalten ist,

wobei R¹ ein, vorzugsweise linearer, Alkylrest mit 10 bis 30 Kohlenstoffatomen ist, n für 2, 3, 4, 5, oder 6 (insbesondere für 3) steht und R² und R³ gleichartige oder verschiedene Alkylreste mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen sind, vorzugsweise Methyl, das Gewichtsverhältnis von enthaltenem C_8-10-Alkylamido-(C_2-6)-alkylbetain der Formel (I) zu enthaltenem C_11-30-Alkylamido-(C_2-6)-alkylbetain der Formel (II) größer 1, insbesondere größer 2, ist. Detergents or cleaners for textiles comprising (a) at least one C _8-10 -alkylamido (C _2-6 ) -alkylbetaine of the formula (I)

where R ^{1 is} a, preferably linear, alkyl radical having 7, 8 or 9 carbon atoms, n is 2, 3, 4, 5 or 6 (in particular 3) and R ² and R ^{3 are} identical or different alkyl radicals having 1 to 3 Carbon atoms, preferably methyl, and (b) at least one alkylbenzenesulfonate anionic surfactant, and (c) at least one other surfactant selected from anionic surfactant, nonionic surfactant or mixtures thereof, provided that C _11-30 alkylamido- (C _2-6 ) alkylbetaine of the formula (II) is contained,

wherein R ^{1 is} a, preferably linear, alkyl radical having 10 to 30 carbon atoms, n is 2, 3, 4, 5, or 6 (in particular 3) and R ² and R ^{3 are} identical or different alkyl radicals having 1 to 3 carbon atoms , preferably methyl, the weight ratio of C _8-10 -alkylamido (C _2-6 ) -alkylbetaine of formula (I) to C _11-30 -alkylamido- (C _2-6 ) -alkylbetaine of formula (II) greater than 1, in particular greater than 2, is. Wasch- oder Reinigungsmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass als Betain der Formel (I) solche enthalten sind, die aus mindestens einer Verbindung der Formel (I-a) ausgewählt werden

wobei R¹ ein, vorzugsweise linearer, Alkylrest mit 7, 8 oder 9 Kohlenstoffatomen ist. Washing or cleaning agent according to claim 1, characterized in that as betaine of formula (I) are those which are selected from at least one compound of formula (Ia)

wherein R ^{1 is} a, preferably linear, alkyl radical having 7, 8 or 9 carbon atoms. Wasch- oder Reinigungsmittel nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass als Betain der Formel (I) Caprylamidopropylbetain (N-(3-Octanoyl)aminopropyl)-N-carboxymethyl-N,N-dimethyl-1-propanaminium) oder Capramidopropylbetain (N-(3-Decanoyl)aminopropyl)-N-carboxymethyl-N,N-dimethyl-1-propanaminium), oder Mischungen von linearen C8- und C10-Alkylamidopropylbetainen, enthalten ist. Washing or cleaning agent according to claim 1 or 2, characterized in that the betaine of the formula (I) is caprylamidopropylbetaine (N- (3-octanoyl) aminopropyl) -N-carboxymethyl-N, N-dimethyl-1-propanaminium) or capramidopropylbetaine ( N- (3-decanoyl) aminopropyl) -N-carboxymethyl-N, N-dimethyl-1-propanaminium), or mixtures of C8 and C10 linear alkyl amidopropyl betaines. Wasch- oder Reinigungsmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels besagte Betaine in einer Gesamtmenge von 0,011 Gew.-% bis 35 Gew.-%, insbesondere von 0,011 Gew.-% bis 10 Gew.-%, enthalten sind. Washing or cleaning agent according to one of claims 1 to 3, characterized in that based on the total weight of the agent said betaines in a total amount of 0.011 wt .-% to 35 wt .-%, in particular from 0.011 wt .-% to 10 wt .-%, are included. Wasch- oder Reinigungsmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass falls Betain der Formel (II-a) enthalten ist,

wobei R¹ ein, vorzugsweise linearer, Alkylrest mit 10 bis 30 Kohlenstoffatomen ist, R² und R³ gleichartige oder verschiedene Alkylreste mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen sind, vorzugsweise Methyl, das Gewichtsverhältnis von enthaltenem Betain der Formel (I-a) zu enthaltenem Betain der Formel (II-a) größer 1, bevorzugt größer 2, besonders bevorzugt größer 4, ganz besonders bevorzugt größer 10, am bevorzugtesten größer 20, ist. Washing or cleaning agent according to one of claims 1 to 4, characterized in that if betaine of the formula (II-a) is contained,

where R ^{1 is} a, preferably linear, alkyl radical having 10 to 30 carbon atoms, R ² and R ^{3 are} identical or different alkyl radicals having 1 to 3 carbon atoms, preferably methyl, the weight ratio of betaine of the formula (Ia) to be contained betaine of the formula (II-a) greater than 1, preferably greater than 2, particularly preferably greater than 4 , most preferably greater than 10, most preferably greater than 20. Wasch- oder Reinigungsmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass sie als Alkylbenzolsulfonat mindestens ein lineares C_9-13 Alkylbenzolsulfonat (LAS), aufweisen. Washing or cleaning agent according to one of claims 1 to 5, characterized in that they have as alkylbenzenesulfonate at least one linear C _9-13 alkylbenzenesulfonate (LAS). Wasch- oder Reinigungsmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass die Menge an Alkylbenzolsulfonat 2 Gew.-% bis 25 Gew.-%, insbesondere 2,5 Gew.-% bis 18 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht des Wasch- oder Reinigungsmittels beträgt. Washing or cleaning agent according to one of claims 1 to 6, characterized in that the amount of alkylbenzenesulfonate 2 wt .-% to 25 wt .-%, in particular 2.5 wt .-% to 18 wt .-%, each based on the total weight of the washing or cleaning agent is. Wasch- oder Reinigungsmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass es zusätzlich als anionisches Tensid mindestens ein Alkylethersulfat der Formel R¹-O-(AO)_n-SO₃ ^–X⁺ worin R¹ steht für einen linearen oder verzweigten, substituierten oder unsubstituierten Alkylrest (vorzugsweise für sind Reste R¹ sind abgeleitet von C₁₂-C₁₈-Fettalkoholen, beispielsweise von Kokosfettalkohol, Talgfettalkohol, Lauryl-, Myristyl-, Cetyl- oder Stearylalkohol oder von C₁₀-C₂₀-Oxoalkoholen), AO steht für eine Ethylenoxid-(EO) oder Propylenoxid-(PO)Gruppierung, (vorzugsweise für eine Ethylenoxidgruppierung), der Index n steht für eine ganze Zahl von 1 bis 50 (vorzugsweise von 2 bis 10. Ganz besonders bevorzugt steht n für die Zahlen 2, 3, 4, 5, 6, 7 oder 8), X steht für ein einwertiges Kation oder den n-ten Teil eines n-wertigen Kations (bevorzugt sind dabei die Alkalimetallionen und darunter Na⁺ oder K⁺, wobei Na⁺ äußerst bevorzugt ist). Washing or cleaning agent according to one of claims 1 to 7, characterized in that it additionally contains as anionic surfactant at least one alkyl ether sulfate of the formula R ^{1 is} -O- (AO) _n -SO ₃ ^- X ⁺ wherein R ¹ represents a linear or branched, substituted or unsubstituted alkyl radical (preferably R ¹ radicals are derived from C ₁₂ -C ₁₈ fatty alcohols, for example coconut fatty alcohol, tallow fatty alcohol, lauryl, myristyl, cetyl or stearyl alcohol or of C ₁₀ -C ₂₀ oxo alcohols), AO is an ethylene oxide (EO) or propylene oxide (PO) grouping (preferably an ethylene oxide grouping), the subscript n is an integer from 1 to 50 (preferably from 2 to 10. Most preferably, n is the number 2, 3, 4, 5, 6, 7 or 8), X is a monovalent cation or the nth part of an n-valent cation (preferred are the alkali metal ions and below Na ⁺ or K ⁺ , with Na ^{+ being} highly preferred). Wasch- oder Reinigungsmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass zusätzlich mindestens ein Enzym ausgewählt aus Proteasen, Amylasen, Cellulasen und/oder Lipasen sowie deren Gemische, insbesondere mindestens eine Protease, enthalten ist. Washing or cleaning agent according to one of claims 1 to 8, characterized in that additionally at least one enzyme selected from proteases, amylases, cellulases and / or lipases and mixtures thereof, in particular at least one protease is included. Wasch- oder Reinigungsmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, dass es einen pH-Wert (20°C) im Bereich von 7,5 bis 12, insbesondere von 8 bis 10, auf. Washing or cleaning agent according to one of claims 1 to 9, characterized in that it has a pH (20 ° C) in the range of 7.5 to 12, in particular from 8 to 10, on.