DE102014224939A1 - Method of making an electrode, electrode and battery - Google Patents
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Abstract
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung einer Elektrode (10), wobei Graphit und ein Treibmittel bei einer Temperatur und bei einem Umgebungsdruck, bei denen das Treibmittel in festem Zustand oder in flüssigem Zustand vorliegt, vermischt werden, der mit dem Treibmittel gemischte Graphit zu einer glatten Folie gewalzt wird, und anschließend der Umgebungsdruck verringert wird und/oder die Folie erwärmt wird, bis das Treibmittel in einen gasförmigen Zustand übergeht, wodurch eine poröse Graphitfolie (14) entsteht. Die Erfindung betrifft auch eine nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellte Elektrode (10), sowie eine Batterie, welche mindestens eine erfindungsgemäße Elektrode (10) umfasst.The invention relates to a method for producing an electrode (10), wherein graphite and a blowing agent at a temperature and at an ambient pressure, in which the blowing agent is in a solid state or in a liquid state, are mixed, the mixed with the blowing agent graphite to a smooth film is rolled, and then the ambient pressure is reduced and / or the film is heated until the blowing agent passes into a gaseous state, whereby a porous graphite foil (14) is formed. The invention also relates to an electrode (10) produced by the method according to the invention, and to a battery which comprises at least one electrode (10) according to the invention.
Description
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum Herstellen einer Elektrode, wobei Graphit zu einer Folie gewalzt wird. Die Erfindung betrifft auch eine nach dem besagten Verfahren hergestellte Elektrode, sowie eine Batterie, welche eine derart hergestellte Elektrode aufweist.The invention relates to a method for producing an electrode, wherein graphite is rolled into a film. The invention also relates to an electrode produced by said method and to a battery having an electrode thus produced.
Stand der TechnikState of the art
Elektrische Energie ist mittels Batterien speicherbar. Hierbei werden Primärbatterien und Sekundärbatterien unterschieden. Primärbatterien sind nur einmal funktionsfähig, während Sekundärbatterien, die auch als Akkumulator bezeichnet werden, wieder aufladbar sind. Batterien wandeln chemische Reaktionsenergie in elektrische Energie um. Electrical energy can be stored by means of batteries. Here, a distinction is made between primary batteries and secondary batteries. Primary batteries are only functional once, while secondary batteries, also referred to as accumulators, are rechargeable. Batteries convert chemical reaction energy into electrical energy.
Eine Batterie umfasst zwei Elektroden, welche als Kathode und Anode bezeichnet werden. Eine Kathode nach dem Stand der Technik umfasst einen Stromableiter, auf den ein Aktivmaterial aufgebracht ist. Bei dem Aktivmaterial handelt es sich in der Regel um ein Metalloxid. Die Anode umfasst ebenfalls einen Stromableiter, auf welchen ein anderes Aktivmaterial aufgebracht ist, in der Regel handelt es sich hierbei um Graphit. Die Aktivmaterialien werden in der Regel mittels eines Polymerbinders auf die folienartig ausgebildeten Stromableiter aufgebracht.A battery comprises two electrodes, which are referred to as cathode and anode. A cathode according to the prior art comprises a current collector, on which an active material is applied. The active material is usually a metal oxide. The anode also includes a current collector, on which another active material is applied, usually this is graphite. The active materials are usually applied by means of a polymer binder on the foil-like current conductor.
In das Aktivmaterial der Anode sind Lithiumatome eingelagert. Beim Betrieb der Batterie fließen Elektronen in einem äußeren Stromkreis von der Anode zur Kathode, während innerhalb der Batterie Lithiumionen von der Anode zur Kathode fließen. Zwischen der Anode und der Kathode ist ein Separator vorgesehen, welcher die Anode von der Kathode trennt. Die Elektroden und der Separator sind von einem in der Regel flüssigen Elektrolyt umgeben, wobei der Separator mit dem Elektrolyt getränkt ist. In the active material of the anode lithium atoms are embedded. During operation of the battery, electrons flow in an external circuit from the anode to the cathode, while inside the battery, lithium ions flow from the anode to the cathode. Between the anode and the cathode, a separator is provided, which separates the anode from the cathode. The electrodes and the separator are surrounded by a generally liquid electrolyte, wherein the separator is impregnated with the electrolyte.
Aus der
Ein Verfahren zum Herstellen von expandiertem Graphit ist beispielsweise in der
Um den Stromfluss innerhalb der Batterie zu gewährleisten, muss die Elektrode einerseits für Elektronen elektrisch leitfähig sein, aber andererseits auch für die Lithiumionen sowie für den Elektrolyt entsprechend durchlässig sein. Deshalb muss die Graphitfolie, die zur Herstellung der Elektrode verwendet wird, eine bestimmte Porosität aufweisen. Insbesondere ist eine innere Porosität von etwa 30% bis 50% erforderlich, damit ausreichende Perkolationspfade für die Lithiumionen zur Verfügung stehen.In order to ensure the flow of current within the battery, the electrode must be electrically conductive on the one hand for electrons, but on the other hand must also be permeable to the lithium ions and to the electrolyte. Therefore, the graphite foil used to make the electrode must have a certain porosity. In particular, an internal porosity of about 30% to 50% is required to provide sufficient percolation paths for the lithium ions.
Offenbarung der ErfindungDisclosure of the invention
Es wird ein Verfahren zur Herstellung einer Elektrode vorgeschlagen, wobei Graphit und ein Treibmittel bei einer Temperatur und bei einem Umgebungsdruck, bei denen das Treibmittel in festem Zustand oder in flüssigem Zustand vorliegt, vermischt werden, der mit dem Treibmittel gemischte Graphit zu einer glatten Folie gewalzt wird, und anschließend der Umgebungsdruck verringert wird und/oder die Folie erwärmt wird, bis das Treibmittel in einen gasförmigen Zustand übergeht. Dadurch entsteht dann eine poröse Graphitfolie.There is proposed a method for producing an electrode wherein graphite and a blowing agent are mixed at a temperature and at an ambient pressure where the blowing agent is in a solid state or in a liquid state, and the graphite mixed with the blowing agent is rolled into a smooth foil is reduced, and then the ambient pressure is reduced and / or the film is heated until the blowing agent passes into a gaseous state. This then creates a porous graphite foil.
Der Graphit liegt dabei vorzugsweise als expandierter Graphit vor und wird mit dem in festem oder flüssigem Zustand vorliegenden Treibmittel vermischt. Der mit dem Treibmittel gemischte Graphit wird dann zu einer glatten Folie gewalzt, und anschließend wird der Umgebungsdruck verringert, oder die Folie wird erwärmt, bis eine Sublimation, beziehungsweise eine Verdampfung des Treibmittels stattfindet.The graphite is preferably present as expanded graphite and is mixed with the blowing agent present in solid or liquid state. The graphite blended with the propellant is then rolled into a smooth film and then the ambient pressure is reduced or the film is heated until sublimation or evaporation of the propellant occurs.
Alternativ liegt der Graphit zunächst als expandierbarer Graphit vor, welcher auch als "Blähgraphit" bezeichnet wird. Der expandierbare Graphit wird dann mit dem in festem oder flüssigem Zustand vorliegenden Treibmittel vermischt, und anschließend wird der Graphit expandiert. Der mit dem Treibmittel gemischte Graphit wird dann zu einer glatten Folie gewalzt, und anschließend wird der Umgebungsdruck verringert, oder die Folie wird erwärmt, bis eine Sublimation, beziehungsweise eine Verdampfung des Treibmittels stattfindet. Alternatively, the graphite is initially present as expandable graphite, which is also referred to as "expandable graphite". The expandable graphite is then mixed with the propellant present in the solid or liquid state, and then the graphite is expanded. The graphite blended with the propellant is then rolled into a smooth film and then the ambient pressure is reduced or the film is heated until sublimation or evaporation of the propellant occurs.
Gemäß einer möglichen Ausgestaltung des Verfahrens liegt das Treibmittel bei Standardtemperatur (25°C) und Standarddruck (1 bar) somit in festem Zustand vor.According to a possible embodiment of the method, the blowing agent at standard temperature (25 ° C) and standard pressure (1 bar) is thus in a solid state.
Gemäß einer weiteren möglichen Ausgestaltung des Verfahrens liegt das Treibmittel bei Standardtemperatur (25°C) und Standarddruck (1 bar) in flüssigem Zustand vor.According to another possible embodiment of the method, the blowing agent is in the liquid state at standard temperature (25 ° C.) and standard pressure (1 bar).
Gemäß einer alternativen Ausgestaltung des Verfahrens liegt das Treibmittel bei Standardtemperatur (25°C) und Standarddruck (1 bar) in gasförmigem Zustand vor. In diesem Fall kann das Treibmittel zuvor durch Abkühlen in den festen oder flüssigen Zustand gebracht werden, und bei einer anschließenden Erwärmung der gewalzten Folie auf Standardtemperatur findet die Sublimation oder die Verdampfung des Treibmittels statt.According to an alternative embodiment of the method, the blowing agent is in the gaseous state at standard temperature (25 ° C.) and standard pressure (1 bar). In this case, the blowing agent may be previously brought into the solid or liquid state by cooling, and then heating the rolled foil to standard temperature, the sublimation or the evaporation of the blowing agent takes place.
Neben physikalischen Treibmitteln, welche zunächst in festem oder flüssigem Zustand vorliegen, und nach dem Walzen durch Sublimation oder Verdampfen in den gasförmigen Zustand übergehen, sind auch chemische Treibmittel einsetzbar. In addition to physical blowing agents, which are initially in a solid or liquid state, and after rolling by sublimation or evaporation in the gaseous state, also chemical blowing agents can be used.
Ein chemisches Treibmittel umfasst beispielsweise mindestens zwei Komponenten, welche endotherm oder exotherm reagieren. Bei dieser chemischen Reaktion entsteht dann ein gasförmiger Stoff. Denkbar ist beispielsweise auch, dass nach der chemischen Reaktion unter hohem Druck während des Walzens ein flüssiger Stoff entsteht, welcher nach dem Walzen, bei geringer werdendem Druck, verdampft.For example, a chemical blowing agent comprises at least two components which react endothermic or exothermic. This chemical reaction then produces a gaseous substance. It is also conceivable, for example, that after the chemical reaction under high pressure during rolling, a liquid substance is formed, which evaporates after rolling, with decreasing pressure.
Ferner ist auch eine thermische Zersetzung des chemischen Treibmittels denkbar. Dabei entsteht aus dem chemischen Treibmittel durch eine chemische Reaktion mindestens ein gasförmiger Stoff.Furthermore, a thermal decomposition of the chemical blowing agent is conceivable. This creates from the chemical blowing agent by a chemical reaction at least one gaseous substance.
Gemäß einer vorteilhaften Weiterbildung des Verfahrens liegt der Graphit zunächst als expandierbarer Graphit vor, welcher auch als "Blähgraphit" bezeichnet wird. Dem expandierbaren Graphit wird zunächst ein Aktivmaterial zugegeben, und der Graphit wird expandiert. Anschließend wird dem expandierten Graphit das Treibmittel zugegeben und der mit dem Treibmittel und dem Aktivmaterial gemischte expandierte Graphit wird zu der glatten Folie gewalzt. Dadurch entsteht nach dem Walzen eine aktive poröse Graphitfolie.According to an advantageous development of the method, the graphite is initially present as expandable graphite, which is also referred to as "expandable graphite". The expandable graphite is first added with an active material and the graphite is expanded. Subsequently, the blowing agent is added to the expanded graphite, and the expanded graphite mixed with the blowing agent and the active material is rolled into the smooth sheet. This results in an active porous graphite foil after rolling.
Zur Herstellung einer Anode wird dabei Aktivmaterial verwendet, das zur Herstellung einer Anode geeignet ist, insbesondere ein Metalloxid.For the production of an anode while active material is used which is suitable for the production of an anode, in particular a metal oxide.
Zur Herstellung einer Kathode wird Aktivmaterial verwendet, das zur Herstellung einer Kathode geeignet ist, insbesondere Graphit.For the preparation of a cathode active material is used, which is suitable for the production of a cathode, in particular graphite.
Die so entstandene aktive poröse Graphitfolie ist selbst elektrisch leitfähig. Somit kann die aktive poröse Graphitfolie die Funktion eines Stromableiters mit übernehmen und selbst als Elektrode verwendet werden. Die aktive poröse Graphitfolie kann zur Herstellung einer Elektrode aber auch mit einem separaten Stromableiter verbunden werden.The resulting active porous graphite foil is itself electrically conductive. Thus, the active porous graphite foil can take over the function of a Stromableiters and even be used as an electrode. The active porous graphite foil can also be connected to a separate current conductor for the production of an electrode.
Sofern kein Aktivmaterial in dem mit dem Treibmittel gemischten expandierten Graphit enthalten ist, entsteht nach dem Walzen eine nicht aktive poröse Graphitfolie. Zur Herstellung einer Elektrode wird die nicht aktive poröse Graphitfolie dann unter Zwischenlage des Aktivmaterials mit einem Stromableiter verbunden. Alternativ ist es denkbar, dass die nicht aktive poröse Graphitfolie derart geformt wird, dass das Aktivmaterial von der nicht aktiven porösen Graphitfolie umschlossen wird und die nicht aktive poröse Graphitfolie die Funktion des Stromableiters übernimmt.If no active material is contained in the expanded graphite mixed with the blowing agent, a non-active porous graphite foil is produced after rolling. For the preparation of an electrode, the non-active porous graphite foil is then connected with the interposition of the active material with a current conductor. Alternatively, it is conceivable that the non-active porous graphite foil is shaped such that the active material is enclosed by the non-active porous graphite foil and the non-active porous graphite foil takes over the function of the current conductor.
Es wird eine Elektrode vorgeschlagen, welche nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellt ist.An electrode is proposed which is produced by the process according to the invention.
Ferner wird eine Batterie vorgeschlagen, welche mindestens eine erfindungsgemäße Elektrode umfasst.Furthermore, a battery is proposed which comprises at least one electrode according to the invention.
Eine erfindungsgemäße Batterie findet vorteilhaft Verwendung in einem Elektrofahrzeug (EV), in einem Hybridfahrzeug (HEV), oder in einem Plug-In-Hybridfahrzeug (PHEV).A battery according to the invention advantageously finds use in an electric vehicle (EV), in a hybrid vehicle (HEV), or in a plug-in hybrid vehicle (PHEV).
Vorteile der ErfindungAdvantages of the invention
Durch das erfindungsgemäße Verfahren ist eine poröse Graphitfolie mit einer hohen inneren Porosität sowie einer offenen Porosität nach außen herstellbar. Aus dieser porösen Graphitfolie ist eine Elektrode einfach zu fertigen, die einerseits elektrisch leitfähig für die Elektronen und auch durchlässig für die Lithiumionen sowie für den Elektrolyt ist. Vorteilhaft kann sogar auf einen separaten Stromableiter verzichtet werden, da die poröse Graphitfolie selbst leitfähig ist und die Funktion des Stromableiters mit übernehmen kann. By means of the method according to the invention, a porous graphite foil with a high internal porosity and an open porosity can be produced to the outside. From this porous graphite foil, an electrode is easy to manufacture, which is on the one hand electrically conductive for the electrons and also permeable to the lithium ions and for the electrolyte. Advantageously, can even be dispensed with a separate current collector, since the porous graphite foil itself is conductive and can take over the function of Stromableiters with.
Kurze Beschreibung der ZeichnungenBrief description of the drawings
Ausführungsformen der Erfindung werden anhand der Zeichnungen und der nachfolgenden Beschreibungen näher erläutert. Embodiments of the invention will be explained in more detail with reference to the drawings and the following descriptions.
Es zeigen:Show it:
Ausführungsformen der ErfindungEmbodiments of the invention
In
Wenn es sich bei der Elektrode
Wenn es sich bei der Elektrode
Die aktive poröse Graphitfolie
Expandierbarem Graphit, welcher auch als "Blähgraphit" bezeichnet wird, wird das Aktivmaterial
Bei dem Treibmittel handelt es sich beispielsweise um einen Stoff, der bei einem vorgegebenen Druck, vorliegend bei einem Standarddruck von 1 bar, was annähernd dem Atmosphärendruck entspricht, nur in festem oder gasförmigem Zustand vorliegen kann, also sublimiert, und somit bei Standarddruck keine flüssige Phase aufweist. Ein Beispiel für einen derartigen Stoff, welcher bei einer Standardtemperatur von 25°C im festen Zustand vorliegt, ist unter anderem Iod. Bei einer Sublimationstemperatur, welche höher als die besagte Standardtemperatur liegt, sublimiert das Treibmittel, geht also in den gasförmigen Zustand über.The propellant is, for example, a substance which at a given pressure, in this case at a standard pressure of 1 bar, which corresponds approximately to the atmospheric pressure, can only exist in solid or gaseous state, ie sublimated, and thus at standard pressure no liquid phase having. An example of such a substance which is solid state at a standard temperature of 25 ° C is, inter alia, iodine. At a sublimation temperature, which is higher than the said standard temperature, the propellant sublimates, ie it changes to the gaseous state.
Nach dem Walzen der glatten Folie wird die glatte Folie bis über die Sublimationstemperatur des Treibmittels erhitzt. Dabei sublimiert das Treibmittel, geht also von dem festen Zustand in den gasförmigen Zustand über. Dabei dehnt sich das Treibmittel aus und verdrängt den umgebenden Graphit. Dabei hinterlässt das Treibmittel Öffnungen und Porositäten in der gewalzten Folie, wodurch eine aktive poröse Graphitfolie
Bei dem Treibmittel kann es sich auch um einen flüssigen Stoff handeln. Ein Beispiel für einen derartigen Stoff ist Cyclopentan. Nach dem Walzen der glatten Folie wird die glatte Folie in diesem Fall bis über die Siedetemperatur des Treibmittels erhitzt. Dabei verdampft das Treibmittel, geht also von dem flüssigen Zustand in den gasförmigen Zustand über. Dabei dehnt sich das Treibmittel aus und verdrängt den umgebenden Graphit. Dabei hinterlässt das Treibmittel Öffnungen und Porositäten in der gewalzten Folie, wodurch eine aktive poröse Graphitfolie
Danach wird die aktive poröse Graphitfolie
Andere mögliche Stoffe für das Treibmittel sind zum Beispiel Kohlenstoffdioxid (CO2) sowie Schwefelhexafluorid (SF6). Bei diesen Stoffen liegt die Sublimationstemperatur bei Standarddruck jedoch deutlich tiefer als die Standardtemperatur. Bei Einsatz eines solchen Stoffes als Treibmittel erfolgt die Mischung des Graphits mit dem Aktivmaterial
Der mit dem Treibmittel und dem Aktivmaterial
Anschließend wird die glatte Folie über die Sublimationstemperatur des Treibmittels, beispielsweise auf Standardtemperatur, erwärmt. Dabei erfolgt ebenfalls eine Ausdehnung des Treibmittels, wobei das Treibmittel den umgebenden Graphit verdrängt. Dabei hinterlässt das Treibmittel Öffnungen und Porositäten in der gewalzten Folie, wodurch die aktive poröse Graphitfolie
Zur Herstellung der Elektrode
Alternativ kann der mit dem Treibmittel und dem Aktivmaterial
Es ist auch denkbar, dass der Stromableiter
Eine zweite Ausführungsform einer Elektrode
Wenn es sich bei der Elektrode
Wenn es sich bei der Elektrode
Die nicht aktive poröse Graphitfolie
Expandierter Graphit, dessen Herstellung beispielsweise aus der
Bei dem Treibmittel handelt es sich um einen Stoff, der bei einem vorgegebenen Druck, vorliegend bei einem Standarddruck von 1 bar, was annähernd dem Atmosphärendruck entspricht, nur in festem oder gasförmigem Zustand vorliegen kann, also sublimiert, und somit bei Standarddruck keine flüssige Phase aufweist. Ein Beispiel für solch einen Stoff, welcher bei einer Standardtemperatur von 25°C im festen Zustand vorliegt, ist unter anderem Iod. Bei einer Sublimationstemperatur, welche höher als die besagte Standardtemperatur liegt, sublimiert das Treibmittel, geht also in den gasförmigen Zustand über.The propellant is a substance which at a given pressure, in this case at a standard pressure of 1 bar, which corresponds approximately to the atmospheric pressure, can only exist in solid or gaseous state, ie sublimated, and thus has no liquid phase at standard pressure , An example of such a substance which is solid state at a standard temperature of 25 ° C is, inter alia, iodine. At a sublimation temperature, which is higher than the said standard temperature, the propellant sublimates, ie it changes to the gaseous state.
Nach dem Walzen der glatten Folie wird die glatte Folie bis über die Sublimationstemperatur des Treibmittels erhitzt. Dabei sublimiert das Treibmittel, geht also von dem festen Zustand in den gasförmigen Zustand über. Dabei dehnt sich das Treibmittel aus und verdrängt den umgebenden Graphit. Dabei hinterlässt das Treibmittel Öffnungen und Porositäten in der gewalzten Folie, wodurch eine nicht aktive poröse Graphitfolie
Bei dem Treibmittel kann es sich auch um einen flüssigen Stoff handeln. Ein Beispiel für einen derartigen Stoff ist Cyclopentan. Nach dem Walzen der glatten Folie wird die glatte Folie in diesem Fall bis über die Siedetemperatur des Treibmittels erhitzt. Dabei verdampft das Treibmittel, geht also von dem flüssigen Zustand in den gasförmigen Zustand über. Dabei dehnt sich das Treibmittel aus und verdrängt den umgebenden Graphit. Dabei hinterlässt das Treibmittel Öffnungen und Porositäten in der gewalzten Folie, wodurch eine nicht aktive poröse Graphitfolie
Danach wird die nicht aktive poröse Graphitfolie
Andere mögliche Stoffe für das Treibmittel sind zum Beispiel Kohlenstoffdioxid (CO2) sowie Schwefelhexafluorid (SF6). Bei diesen Stoffen liegt die Sublimationstemperatur jedoch deutlich tiefer als die Standardtemperatur. Bei Einsatz eines solchen Stoffes als Treibmittel erfolgt die Mischung des expandierten Graphits mit dem Treibmittel bei einer Temperatur, welche unterhalb der Sublimationstemperatur des Treibmittels liegt, bei welcher das Treibmittel also in festem Zustand vorliegt. Other possible substances for the propellant include carbon dioxide (CO2) and sulfur hexafluoride (SF6). For these materials, however, the sublimation temperature is significantly lower than the standard temperature. When using such a substance as a blowing agent, the mixture of expanded graphite with the blowing agent is carried out at a temperature which is below the sublimation temperature of the blowing agent, in which the blowing agent is therefore in a solid state.
Der mit dem Treibmittel gemischte expandierte Graphit wird anschließend bei einer Temperatur, welche unterhalb der Sublimationstemperatur des Treibmittels liegt, in dem Kalander zu einer glatten Folie gewalzt. The expanded graphite mixed with the blowing agent is then rolled into a smooth film in the calender at a temperature which is below the sublimation temperature of the blowing agent.
Anschließend wird die glatte Folie über die Sublimationstemperatur des Treibmittels, beispielsweise auf Standardtemperatur, erwärmt. Dabei erfolgt ebenfalls eine Ausdehnung des Treibmittels, wobei das Treibmittel den umgebenden Graphit verdrängt. Dabei hinterlässt das Treibmittel Öffnungen und Porositäten in der gewalzten Folie, wodurch die nicht aktive poröse Graphitfolie
Zur Herstellung der Elektrode
Alternativ ist es denkbar, dass die nicht aktive poröse Graphitfolie
Die Basis
Die nicht aktive poröse Graphitfolie
Die Erfindung ist nicht auf die hier beschriebenen Ausführungsformen und die darin hervorgehobenen Aspekte beschränkt. Vielmehr ist innerhalb des durch die Ansprüche angegebenen Bereichs eine Vielzahl von Abwandlungen möglich, die im Rahmen fachmännischen Handelns liegen. The invention is not limited to the embodiments described herein and the aspects highlighted therein. Rather, within the scope given by the claims a variety of modifications are possible, which are within the scope of expert action.
ZITATE ENTHALTEN IN DER BESCHREIBUNG QUOTES INCLUDE IN THE DESCRIPTION
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Zitierte PatentliteraturCited patent literature
- WO 2006/001847 A1 [0005] WO 2006/001847 A1 [0005]
- DE 10328342 B4 [0006, 0034, 0049] DE 10328342 B4 [0006, 0034, 0049]
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