DE102014016299A1 - Ammonium dinitramide based gas generator fuel (ADN) and process for its preparation - Google Patents

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Jürgen Hürttlen
Horst Krause
Volker Weiser
Stefan Schlechtriem
Helmut Konrad Ciezki
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Deutsches Zentrum fuer Luft und Raumfahrt eV
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Deutsches Zentrum fuer Luft und Raumfahrt eV
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Abstract

Es wird ein Gasgenerator-Treibstoff vorgeschlagen, welcher einen monergolen Treibstoff auf der Basis von Ammoniumdinitramid (ADN) und wenigstens ein Lösungsmittel enthält, wobei der Gasgenerator-Treibstoff wenigstens 65 Mass.-% ADN und höchstens 5 Mass.-% Wasser, jeweils bezogen auf die Mischung aus ADN und Lösungsmittel, enthält, und wobei wenigstens ein Lösungsmittel von Ammoniak (NH3) gebildet ist. Der Gasgenerator-Treibstoff ist vorzugsweise im Wesentlichen wasserfrei und enthält keine weiteren Lösungsmittel. Die Erfindung betrifft ferner ein Verfahren zur Herstellung eines solchen Gasgenerator-Treibstoffes, welches den Verfahrensschritt des Lösens von ADN in Ammoniak mit einem Anteil an ADN von wenigstens 65 Mass.-% ADN, des Aufkondensierens von Ammoniak auf ADN mit einem Anteil an ADN von wenigstens 65 Mass.-% ADN oder des Aufkonzentrierens einer Mischung aus ADN und Ammoniak auf einen Anteil an ADN von wenigstens 65 Mass.-% ADN, jeweils bezogen auf die Mischung aus ADN und Ammoniak, umfasst.A gas generator fuel is proposed which comprises a monergous ammonium dinitramide (ADN) based fuel and at least one solvent, wherein the gas generator fuel is at least 65 mass% ADN and at most 5 mass% water, each based on the mixture of ADN and solvent, and wherein at least one solvent of ammonia (NH3) is formed. The gas generator fuel is preferably substantially anhydrous and contains no other solvents. The invention further relates to a process for producing such a gas generator fuel, which comprises the process step of dissolving ADN in ammonia with an amount of ADN of at least 65% by mass of ADN, of condensing ammonia to ADN with an amount of ADN of at least 65% by mass of ADN or of concentrating a mixture of ADN and ammonia to a content of ADN of at least 65% by mass of ADN, based in each case on the mixture of ADN and ammonia.

Description

Die Erfindung betrifft einen Gasgenerator-Treibstoff, enthaltend einen monergolen Treibstoff auf der Basis von Ammoniumdinitramid (ADN) und wenigstens ein Lösungsmittel, sowie ein Verfahren zu seiner Herstellung.The invention relates to a gas generator fuel containing a monergolene fuel based on ammonium dinitramide (ADN) and at least one solvent, and a process for its preparation.

Derartige Gasgenerator-Treibstoffe finden in flüssiger Form insbesondere für Raketen-Treibstoffe in der Raumfahrt, aber auch für militärische Zwecke einschließlich militärischer Flugkörper und für Torpedo-Treibstoffe, für Nottreibstoffe von Flugzeugen und U-Booten etc. Verwendung. Gegenüber herkömmlichen monergolischen Gasgenerator-Treibstoffen, wie solchen auf der Basis von Wasserstoffperoxid oder Hydrazin, weist Ammoniumdinitramid insbesondere eine relativ gute Langzeitstabilität (z. B. im Vergleich mit Wasserstoffperoxid) und Einsatzfähigkeit bei tiefen Temperaturen unterhalb –20°C sowie ein ungleich geringeres gesundheitliches Gefährdungspotenzial (z. B. im Vergleich mit Hydrazin) auf.Such gas generator fuels are used in liquid form, in particular for rocket propellants in aerospace, but also for military purposes, including military missiles and for torpedo fuels, for fuel of aircraft and submarines etc. In contrast to conventional gas generator gasoline propellants, such as those based on hydrogen peroxide or hydrazine, ammonium dinitramide has, in particular, a relatively good long-term stability (eg in comparison with hydrogen peroxide) and usefulness at low temperatures below -20 ° C., as well as a much lower potential health hazard (eg in comparison with hydrazine).

Flüssige Gasgenerator-Treibstoffe auf der Basis von ADN, Wasser sowie Brennstoff-Additiven wurden bereits gegen Ende des vergangenen Jahrhunderts als Ersatz von Hydrazin-basierte Treibstoffe entwickelt ( Per Sjöberg: ”A stable liquid mono-propellant based an ADN”, IMEM Tucson, USA, May 11–14, 2009 ). Die DE 600 03 428 T2 beschreibt einen Gasgenerator-Treibstoff auf der Basis von ADN mit Wasser und/oder Wasserstoffperoxid als Lösungsmittel, wobei letzteres allerdings eine nur geringe Haltbarkeit aufweist und Wasser aus energetischer Sicht einen unnötigen Ballast darstellt, welcher insbesondere bei einer Anwendung des Treibstoffes in der Raumfahrt Gewichtsprobleme verursacht.Liquid gas generator fuels based on ADN, water and fuel additives were developed as early as the end of the last century as a substitute for hydrazine-based fuels ( Per Sjöberg: "A stable liquid mono-propellant based on ADN", IMEM Tucson, USA, May 11-14, 2009 ). The DE 600 03 428 T2 describes a gas generator propellant based on ADN with water and / or hydrogen peroxide as a solvent, the latter, however, has a low durability and water from an energetic point of view is an unnecessary ballast, which causes weight problems especially in an application of the fuel in space.

Die WO 2012/166046 A1 beschreibt einen weiteren flüssigen Gasgenerator-Treibstoff auf der Basis von ADN, welcher mit einem Gesamtanteil zwischen 55 Mass.-% und 62 Mass.-% in einer Lösungsmittelmischung aus 4 Mass.-% bis 12 Mass.-% Ammoniak und im Übrigen Wasser gelöst ist und welcher ferner bis zu 22 Mass.-% Methanol enthalten kann. Davon abgesehen, dass auch der aus der WO 2012/166046 A1 bekannte Gasgenerator-Treibstoff einen verhältnismäßig hohen Anteil an lediglich als Ballast anfallendem Wasser enthält und folglich eine relativ geringe massen- bzw. volumenspezifische Leistung aufweist, sind insbesondere die Tieftemperatureigenschaften zwar einem bekannten monergolischen Gasgenerator-Treibstoff auf der Basis von 63,0 Mass.-% ADN in einem Lösungsmittelgemisch aus Methanol, Wasser und Ammoniak (”LMP-103S”) überlegen, aber gleichwohl für verschiedene Anwendungen verbesserungsbedürftig. Die Druckschrift erwähnt diesbezüglich eine mögliche Lagertemperatur von mindestens –30°C, doch hat sich beispielsweise gezeigt, dass beim Abkühlen der dort beschriebenen Mischung auf unterhalb –90°C und anschließendem Erwärmen kein Gefrier- bzw. Schmelzpunkt mehr nachweisbar war. Darüber hinaus vermag die gemäß der WO 2012/166046 A1 durchgeführte Testmethode einer Abkühlung des Gasgenerator-Treibstoffes auf –30°C eine nur sehr bedingte Aussagekraft zu dessen Tieftemperatureigenschaften zur Verfügung zu stellen, weil ADN-Lösungen bekanntlich auch im (stark) unterkühlten Zustand erst bei einer Temperatur deutlich tiefer als ihr eigentlicher Erstarrungspunkt auskristallisieren, sofern sie nicht mit Kristallisationskeimen beaufschlagt, einer äußeren Einwirkung von mechanischer Energie unterworfen werden oder dergleichen. Um die Tieftemperaturstabilität zu ermitteln, ist es daher zwingend erforderlich, die ADN-Lösung bis zu einer Temperatur abzukühlen, bei welcher sie auskristallisiert, wonach sie bis zum Übergang in die flüssige Phase erwärmt werden muss, um den Gefrier- bzw. Schmelzpunkt zu ermitteln. Schließlich stellt das gemäß der WO 2012/166046 A1 vorgeschlagene weitere Lösungsmittel Methanol insbesondere für Anwendungen eines solchen Gasgenerator-Treibstoffes in der Raumfahrt insoweit einen Nachteil dar, als es zwingend einen Oxidator erfordert, andernfalls sich eine unvollständige Umsetzung des hierin enthaltenen Kohlenstoffes ergibt, was insbesondere in einer Entstehung von Kohlenmonoxid im Abgas resultieren kann. Darüber hinaus weist ADN nur eine begrenzte Löslichkeit in Methanol auf (etwa 87 g ADN in 100 g Methanol), was den maximal möglichen Anteil an ADN in einer entsprechenden Treibstoffzusammensetzung beschränkt.The WO 2012/166046 A1 describes another liquid gas generator fuel based on ADN, which with a total content of 55 wt .-% and 62 wt .-% dissolved in a solvent mixture of 4 wt .-% to 12 wt .-% ammonia and otherwise water and which may further contain up to 22% by mass of methanol. Apart from that also from the WO 2012/166046 A1 known gas generator fuel contains a relatively high proportion of water only as ballast and thus has a relatively low mass or volume specific performance, in particular the low temperature properties, although a known monomeric gasoline propellant based on 63.0 Mass .-% ADN in a solvent mixture of methanol, water and ammonia ("LMP-103S") superior, but still in need of improvement for various applications. The document mentions in this regard a possible storage temperature of at least -30 ° C, but it has been found, for example, that upon cooling of the mixture described therein to below -90 ° C and subsequent heating no freezing or melting point was more detectable. Moreover, according to the WO 2012/166046 A1 carried out test method of cooling the gas generator fuel to -30 ° C to provide a very limited predictive power to its low temperature properties available, because ADN solutions known to crystallize even in the (strongly) supercooled state only at a temperature significantly lower than their actual solidification point, unless they are subjected to nucleation, subjected to an external action of mechanical energy, or the like. Therefore, in order to determine the low-temperature stability, it is imperative to cool the ADN solution to a temperature at which it crystallizes, after which it must be heated to the transition to the liquid phase in order to determine the freezing or melting point. Finally, according to the WO 2012/166046 A1 proposed further solvents methanol in particular for applications of such gas generator fuel in aerospace to that extent is a disadvantage, as it necessarily requires an oxidizer, otherwise there is an incomplete implementation of the carbon contained herein, which in particular can result in the formation of carbon monoxide in the exhaust gas. In addition, ADN has limited solubility in methanol (about 87 g of ADN in 100 g of methanol), which limits the maximum possible level of ADN in a corresponding fuel composition.

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, einen bei Raumtemperatur flüssigen Gasgenerator-Treibstoff auf der Basis von Ammoniumdinitramid (ADN) der eingangs genannten Art dahingehend weiterzubilden, dass er unter zumindest weitestgehender Vermeidung der vorgenannten Nachteile eine verbesserte Tieftemperaturbeständigkeit bei einer erhöhten massenspezifischen Leistung aufweist. Sie ist ferner auf ein Verfahren zur Herstellung eines solchen Gasgenerator-Treibstoffes gerichtet.The invention has the object of providing a liquid at room temperature gas generator fuel on the basis of ammonium dinitramide (ADN) of the type mentioned in that it has at least largely avoiding the aforementioned disadvantages improved low temperature resistance at an increased mass-specific performance. It is further directed to a method of making such gas generator fuel.

Der erste Teil dieser Aufgabe wird bei einem Gasgenerator-Treibstoff der eingangs genannten Art erfindungsgemäß dadurch gelöst, dass der Gasgenerator-Treibstoff wenigstens etwa 65 Mass.-% ADN und höchstens etwa 5 Mass.-% Wasser, jeweils bezogen auf die Mischung aus ADN und Lösungsmittel, enthält, wobei wenigstens ein Lösungsmittel von Ammoniak (NH3) gebildet ist.The first part of this object is achieved according to the invention in a gas generator fuel of the type mentioned that the gas generator fuel at least about 65 Mass .-% ADN and at most about 5 Mass .-% water, each based on the mixture of ADN and Solvent, wherein at least one solvent of ammonia (NH 3 ) is formed.

In verfahrenstechnischer Hinsicht sieht die Erfindung zur Lösung dieser Aufgabe bei einem Verfahren zur Herstellung eines Gasgenerator-Treibstoffes der eingangs genannten Art ferner vor, dass es wenigstens einen Verfahrensschritt aus der Gruppe

  • – Lösen von ADN in Ammoniak mit einem Anteil an ADN von wenigstens etwa 65 Mass.-% ADN;
  • – Aufkondensieren bzw. ”Aufpressen” von Ammoniak auf ADN mit einem Anteil an ADN von wenigstens etwa 65 Mass.-%; und
  • – Aufkonzentrieren einer Mischung aus ADN und Ammoniak auf einen Anteil an ADN von wenigstens 65 Mass.-%, beispielsweise durch Abdampfen eines entsprechenden Anteils an Ammoniak,
jeweils bezogen auf die Mischung aus ADN und Ammoniak, umfasst. In procedural terms, the invention provides for solving this problem in a method for producing a gas generator fuel of the type mentioned also that it is at least one step from the group
  • Dissolving ADN in ammonia with an amount of ADN of at least about 65 mass% of ADN;
  • - Condensation or "pressing" of ammonia on ADN with a proportion of ADN of at least about 65 Mass .-%; and
  • Concentrating a mixture of ADN and ammonia to a proportion of ADN of at least 65% by mass, for example by evaporating off a corresponding proportion of ammonia,
in each case based on the mixture of ADN and ammonia.

Der erfindungsgemäße Gasgenerator-Treibstoff, welcher bis zu einer Temperatur im Bereich von –30°C in flüssiger Phase vorliegt, weist aufgrund seines hohen Anteils an ADN eine hohe massenspezifische Leistung auf, wobei insbesondere auf die 1 verwiesen sei, welche einerseits den massenspezifischen Impuls ”Isp (frz equilibrium 70:1)” in [Ns/kg] (linke Ordinate), andererseits den volumenspezifischen Impuls ”Isp vol (frz equilibrium 70:1)” in [Ns/dm3] (rechte Ordinate) eines erfindungsgemäßen flüssigen Gasgenerator-Treibstoffes zeigt, welcher ausschließlich aus in Ammoniak gelöstem Ammoniumdinitramid (ADN) besteht, mit verschiedenen Anteilen an ADN zwischen etwa 66 Mass.-% und etwa 84 Mass.-% einerseits im Vergleich mit dem massenspezifischen Impuls von herkömmlichem Hydrazin, andererseits im Vergleich mit dem massenspezifischen Impuls eines bekannten Gasgenerator-Treibstoffes mit 63,0 Mass.-% ADN, 18,4 Mass.-% Methanol, 4,6 Mass.-% Ammoniak und 14,0 Mass.-% Wasser (”LMP-103S”).The gas generator fuel according to the invention, which is in the liquid phase up to a temperature in the range of -30 ° C, has a high mass-specific performance due to its high proportion of ADN, in particular to the 1 on the one hand, the mass-specific pulse "I sp (frz equilibrium 70: 1)" in [Ns / kg] (left ordinate), on the other hand, the volume-specific pulse "I sp vol (frz equilibrium 70: 1)" in [Ns / dm 3 ] (right ordinate) of a liquid gas generator fuel according to the invention, which consists exclusively of ammonium dinitramide (ADN) dissolved in ammonia, with different proportions of ADN between about 66 mass% and about 84 mass% on the one hand compared with the mass specific momentum of conventional hydrazine, on the other hand, as compared to the mass specific momentum of a known gas generator propellant with 63.0 mass% ADN, 18.4 mass% methanol, 4.6 mass% ammonia and 14.0 Mass .-% water ("LMP-103S").

Aufgrund der hervorragenden Löslichkeit von ADN in Ammoniak weist der flüssige Gasgenerator-Treibstoff auch bei Raumtemperatur eine geringe Flüchtigkeit sowie hervorragende Tieftemperatureigenschaften auf. In diesem Zusammenhang sei zunächst auf die 2 verwiesen, welche ein mittels Diffential-Scanning-Kalorimetrie (Differential Scanning Calorimetry, DSC) erhaltenes Schaubild zur Veranschaulichung des Tieftemperaturverhaltens eines ausschließlich aus etwa 75 Mass.-% ADN und etwa 25 Mass.-% Ammoniak (±3 Mass.-%) bestehenden, erfindungsgemäßen Gasgenerator-Treibstoffes bei der zweiten Erwärmung in Abhängigkeit der zugeführten Wärmemenge ”heat flow” in [W/g] zeigt. Wie aus der 2 ersichtlich, liegt der Schmelzpeak eines solchen Gasgenerator-Treibstoffes bei etwa –31,4°C, während die extrapolierte Onset-Temperatur etwa –35,7°C beträgt. Wie ferner aus den DSC-Diagrammen gemäß 3 (derselbe Gasgenerator-Treibstoff, bestehend aus etwa 75 Mass.-% ADN und etwa 25 Mass.-% Ammoniak ±3 Mass.-%) und 4 (reines ADN) hervorgeht, liegt der Schmelzpunkt von reinem ADN demgegenüber bei etwa +95,2°C und die extrapolierte Onset-Temperatur bei etwa +94,5°C. Darüber hinaus ist den 3 und 4 zu entnehmen, dass reines ADN eine Zersetzungstemperatur (Onset-Temperatur) von etwa 143,9°C besitzt, während der erfindungsgemäße Gasgenerator-Treibstoff eine Zersetzungstemperatur (Onset-Temperatur) von etwa 173.8°C aufweist. Darüber hinaus erweist sich der erfindungsgemäße Gasgenerator-Treibstoff auch bei mehrmaligem Abkühlen/Erwärmen zwischen etwa –90°C und etwa +100°C als stabil.Due to the excellent solubility of ADN in ammonia, the liquid gas generator fuel exhibits low volatility and excellent low temperature properties even at room temperature. In this context, let's first look at the 2 which shows a differential scanning calorimetry (DSC) graph to illustrate the low temperature behavior of one consisting exclusively of about 75 mass% ADN and about 25 mass% ammonia (± 3 mass%) , Gas generator propellant according to the invention in the second heating as a function of the supplied amount of heat "heat flow" in [W / g] shows. Like from the 2 As can be seen, the melting peak of such a gas generator fuel is about -31.4 ° C, while the extrapolated onset temperature is about -35.7 ° C. Further, from the DSC diagrams according to 3 (the same gas generator fuel consisting of about 75 mass% ADN and about 25 mass% ammonia ± 3 mass%) and 4 (pure ADN), the melting point of pure ADN is about + 95.2 ° C and the extrapolated onset temperature is about + 94.5 ° C. In addition, the 3 and 4 it can be seen that pure ADN has a decomposition temperature (onset temperature) of about 143.9 ° C, while the gas generator fuel according to the invention has a decomposition temperature (onset temperature) of about 173.8 ° C. In addition, the gas generator fuel according to the invention proves to be stable even with repeated cooling / heating between about -90 ° C and about + 100 ° C.

Während in 5 überdies die temperaturabhängige Viskosität eines Gasgenerator-Treibstoffes mit derselben Zusammensetzung zwischen –20°C und +25°C gezeigt ist, ist in der 6 dessen Dichte im Bereich zwischen 10°C und +35°C dargestellt.While in 5 Moreover, the temperature-dependent viscosity of a gas generator fuel with the same composition between -20 ° C and + 25 ° C is shown in the 6 its density is shown in the range between 10 ° C and + 35 ° C.

Darüber hinaus kann der erfindungsgemäße Gasgenerator-Treibstoff je nach Auswahl etwaiger Additive (siehe hierzu weiter unten) im Wesentlichen frei von kanzerogenen Inhaltsstoffen sowie insbesondere auch im Wesentlichen frei von Kohlenstoff sein, so dass bei seinem Abbrand kein toxisches Kohlenmonoxid oder Blausäure gebildet werden kann. Entsprechendes gilt für eine Bildung fester Abbrandprodukte, wie sie beim Stand der Technik entstehen können. Ferner sei erwähnt, dass der erfindungsgemäße Gasgenerator-Treibstoff je nach Auswahl etwaiger Additive sowie insbesondere in von Additiven freier Form die Möglichkeit bietet, die vornehmlich aus Stickstoff, Wasserstoff und Wasser bestehenden Verbrennungsprodukte einer Wasserstoff-Brennstoffzelle als Brennstoff aufzugeben, so dass der Gasgenerator-Treibstoff zusätzlich als Wasserstoffgenerator genutzt werden kann, welcher keine Abtrennung von etwaigem Kohlenmonoxid oder -dioxid erfordert.In addition, the gas generator fuel according to the invention depending on the selection of any additives (see below) substantially free of carcinogenic ingredients and in particular also be substantially free of carbon, so that when it burns no toxic carbon monoxide or hydrogen cyanide can be formed. The same applies to a formation of solid burn-off products, as they can arise in the prior art. It should also be mentioned that the gas generator fuel according to the invention, depending on the selection of any additives and in particular in additives free form offers the opportunity to abandon the existing primarily nitrogen, hydrogen and water combustion products of a hydrogen fuel cell as fuel, so that the gas generator fuel can additionally be used as a hydrogen generator, which does not require separation of any carbon monoxide or dioxide.

Im Übrigen sei an dieser Stelle darauf hingewiesen, dass sich das erfindungsgemäße Verhältnis von wenigstens 65 Mass.-% ADN auf die Mischung aus ADN und allen vorhandenen Lösungsmitteln (also insbesondere Ammoniak einschließlich des gegebenenfalls vorhandenen, maximal 5%-igen Anteils an Wasser sowie gegebenenfalls vorhandenen weiteren Lösungsmitteln) bezieht, was einem Massenverhältnis von wenigstens etwa 1,85:1 von ADN zu Lösungsmittel entspricht.Incidentally, it should be noted at this point that the ratio according to the invention of at least 65% by mass of ADN to the mixture of ADN and all solvents present (ie in particular ammonia, including the optionally present, maximum 5% proportion of water and optionally additional solvent present) corresponding to a mass ratio of at least about 1.85: 1 of ADN to solvent.

Das erfindungsgemäße Verfahren zur Herstellung des flüssigen Gasgenerator-Treibstoffes, welches ein Lösen von ADN in flüssigem Ammoniak, ein Aufkondensieren von Ammoniak auf das ADN, wie beispielsweise ein Aufkondensieren von gasförmigem Ammoniak bei etwa –30°C auf festes ADN unter Atmosphärendruck, und/oder ein Aufkonzentrieren einer ammoniakalischen ADN-Lösung vorsieht, erlaubt schließlich eine sehr einfache und kostengünstige Herstellung desselben, wobei es aus wirtschaftlichen Gründen selbstverständlich auch möglich ist, das ADN in als solcher bekannter Weise aus Guanylharnstoffdinitramid (GUDN, FOX 12) zu synthetisieren. The inventive method for producing the liquid gas generator fuel, which is a dissolution of ADN in liquid ammonia, a condensation of ammonia on the ADN, such as a condensation of gaseous ammonia at about -30 ° C to solid ADN under atmospheric pressure, and / or Finally, a concentration of an ammoniacal ADN solution allows finally a very simple and inexpensive preparation of the same, and it is of course also possible for economic reasons to synthesize the ADN in such a known manner from guanyl urea dinitramide (GUDN, FOX 12).

In vorteilhafter Ausgestaltung kann aus den vorgenannten Gründen vorgesehen sein, dass der Gasgenerator-Treibstoff höchstens etwa 4 Mass.-% Wasser, insbesondere höchstens etwa 3 Mass.-% Wasser, vorzugsweise höchstens etwa 2 Mass.-% Wasser, jeweils bezogen auf die Mischung aus ADN und Lösungsmittel, enthält, wobei er höchst vorzugsweise höchstens etwa 1 Mass.-% Wasser enthält und insbesondere im Wesentlichen frei von Wasser sein kann.In an advantageous embodiment may be provided for the aforementioned reasons that the gas generator fuel at most about 4 mass .-% water, in particular at most about 3 mass .-% water, preferably at most about 2 mass .-% water, each based on the mixture of ADN and solvent, most preferably containing at most about 1% by weight of water and, in particular, being substantially free of water.

Wie bereits angedeutet, kann in weiterhin vorteilhafter Ausgestaltung vorgesehen sein, dass der Gasgenerator-Treibstoff im Wesentlichen frei von kohlenstoffhaltigen Lösungsmitteln ist, wobei er insbesondere wenigstens 15 Mass.-%, vorzugsweise wenigstens 20 Mass.-%, höchst vorzugsweise wenigstens 20 Mass.-%, jeweils bezogen auf die Mischung aus ADN und Lösungsmittel, an Ammoniak enthält und vorzugsweise im Wesentlichen ausschließlich Ammoniak als Lösungsmittel enthält und etwaige weitere Lösungsmittel z. B. in einem Anteil von höchstens etwa 5 Mass.-%, vorzugsweise von höchstens etwa 4 Mass.-%, insbesondere von höchstens etwa 3 Mass.-%, höchst vorzugsweise von höchstens etwa 2 Mass.-% und besonders bevorzugt von höchstens etwa 1 Mass.-% oder insbesondere zu 0 Mass.-%, vorhanden sind.As already indicated, it can be provided in a further advantageous embodiment that the gas generator fuel is substantially free of carbonaceous solvents, in particular at least 15% by mass, preferably at least 20% by mass, most preferably at least 20% by mass. %, in each case based on the mixture of ADN and solvent, of ammonia and preferably contains substantially exclusively ammonia as the solvent and any further solvents, for. In a proportion of at most about 5 mass%, preferably at most about 4 mass%, in particular at most about 3 mass%, most preferably at most about 2 mass%, and most preferably at most about 1 Mass .-% or in particular to 0 Mass .-%, are present.

Die Herstellung eines solchen Gasgenerator-Treibstoffes kann beispielsweise dadurch geschehen, dass

  • – das ADN in im Wesentlichen wasserfreiem Ammoniak gelöst; und/oder
  • – im Wesentlichen wasserfreier Ammoniak auf das ADN aufkondensiert; und/oder
  • – eine Mischung aus ADN und im Wesentlichen wasserfreiem Ammoniak aufkonzentriert
wird, wobei insbesondere jeweils weitestgehend reiner Ammoniak eingesetzt und/oder die Erzeugung der ammoniakalischen ADN-Lösung beispielsweise unter Schutzgasatmosphäre durchgeführt werden kann, so dass keine Luftfeuchtigkeit von dem hygroskopischen Ammoniak aufgenommen werden kann.The production of such a gas generator fuel can be done, for example, that
  • The ADN is dissolved in essentially anhydrous ammonia; and or
  • - Essentially anhydrous ammonia condensed on the ADN; and or
  • - Concentrated a mixture of ADN and substantially anhydrous ammonia
is used, in particular, in each case largely pure ammonia used and / or the generation of the ammoniacal ADN solution, for example, under a protective gas atmosphere can be performed so that no humidity can be absorbed by the hygroscopic ammonia.

Um für einen möglichst hohen spezifischen Impuls des Gasgenerator-Treibstoffes zu sorgen, kann in weiterhin vorteilhafter Ausgestaltung vorgesehen sein, dass er wenigstens etwa 70 Mass.-%, insbesondere wenigstens etwa 75 Mass.-%, ADN, beispielsweise zwischen etwa 75 Mass.-% und etwa 80 bis etwa 85 Mass.-% ADN, jeweils bezogen auf die Mischung aus ADN und Lösungsmittel, enthält. Zur Herstellung eines solchen Gasgenerator-Treibstoffes kann beispielsweise vorgesehen sein, dass das ADN mit einem Anteil von wenigstens 70 Mass.-%, insbesondere von wenigstens 75 Mass.-%, in – vorzugweise weitestgehend reinem und wasserfreiem – Ammoniak gelöst oder – vorzugweise weitestgehend reiner und wasserfreier – Ammoniak mit einem entsprechenden Anteil auf das ADN aufkondensiert bzw. ”aufgepresst” wird.In order to ensure the highest possible specific impulse of the gas generator fuel, it can be provided in a further advantageous embodiment that it contains at least about 70% by mass, in particular at least about 75% by mass, of ADN, for example between about 75% by mass. % and about 80 to about 85% by mass of ADN, based in each case on the mixture of ADN and solvent. For the preparation of such a gas generator fuel, it may be provided, for example, that the ADN is dissolved in a proportion of at least 70% by weight, in particular at least 75% by weight, preferably largely pure and anhydrous, ammonia or is preferably substantially pure and anhydrous - ammonia is condensed with a corresponding proportion of the ADN or "pressed" is.

Während der erfindungsgemäße Gasgenerator-Treibstoff, wie bereits erwähnt, grundsätzlich in flüssiger Phase vorliegen kann, kann gemäß einer vorteilhaften Weiterbildung auch vorgesehen sein, dass er als gelförmiger Treibstoff vorliegt und wenigstens einen Gelbildner enthält, welcher zweckmäßigerweise in einem Anteil von etwa 0,1 Mass.-% bis etwa 15 Mass.-%, insbesondere von etwa 0,5 Mass.-% bis etwa 10 Mass.-%, jeweils bezogen auf die Gesamtmischung (d. h. auf die Gesamtmischung aus ADN, Lösungsmittel, Gelbildner und gegebenenfalls vorhandenen Additiven (siehe hierzu weiter unten)), vorhanden sein kann.While the gas generator propellant according to the invention, as already mentioned, may in principle be in the liquid phase, according to an advantageous development it can also be provided that it is present as a gelatinous propellant and contains at least one gelling agent, which is expediently contained in a proportion of about 0.1 mass % to about 15 mass%, in particular from about 0.5 mass% to about 10 mass%, in each case relative to the total mixture (ie to the total mixture of ADN, solvent, gelling agent and optionally present additives ( see below)), may be present.

Vorteilhafte Vertreter von geeigneten Gelbildnern umfassen Kohlenstoff-Nanoröhren einschließlich funktionalisierter Kohlenstoff-Nanoröhren, insbesondere mit funktionellen Gruppen aus der Gruppe Aminogruppen, Alkylaminogruppen und anderen funktionellen Gruppen mit einer Basenstärke größer als Ammoniak, und/oder dotierter Kohlenstoff-Nanoröhren, insbesondere stickstoffdotierte Kohlenstoff-Nanoröhren, wie beispielsweise CN2-Nanoröhren. Die Kohlenstoff-Nanoröhren (”carbon nanotubes”) können als einwandige (single wall), doppelwandige (double wall) oder mehrwandige (multi wall) Nanoröhren und/oder in Form von modifizierten, Seitengruppen aufweisenden Kohlenstoff-Nanoröhren eingesetzt werden. Die vorgenannten funktionellen Gruppen solcher Kohlenstoff-Nanoröhren können sich in dem Gasgenerator-Treibstoff zu energetischen ionischen Flüssigkeiten (EIL, energetic ionic liquids) umsetzen:

Figure DE102014016299A1_0002
wobei z. B. n eine Zahl zwischen 0 und 6 ist und R1, R2 aus der Gruppe Wasserstoff (-H), Alkylgruppen mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, Allyl-, Vinyl-, Hydroxyalkyl-, Ether-, Cyanoalkyl-, Azidoalkyl- und Nitromethylgruppen gewählt sind.Advantageous representatives of suitable gelling agents include carbon nanotubes including functionalized carbon nanotubes, in particular having functional groups from the group of amino groups, alkylamino groups and other functional groups having a base strength greater than ammonia, and / or doped carbon nanotubes, in particular nitrogen-doped carbon nanotubes, such as CN 2 nanotubes. The carbon nanotubes can be used as single-walled, double-walled or multi-walled nanotubes and / or in the form of modified side-group carbon nanotubes. The above-mentioned functional groups of such carbon nanotubes can be converted into energetic ionic liquids (EIL) in the gas generator fuel:
Figure DE102014016299A1_0002
where z. B. n is a number between 0 and 6 and R 1 , R 2 from the group of hydrogen (-H), alkyl groups having 1 to 6 carbon atoms, allyl, vinyl, hydroxyalkyl, ether, cyanoalkyl, Azidoalkyl- and Nitromethyl groups are selected.

Weitere Vertreter von vorteilhaften Gelbildnern umfassen pulverförmige Metalle, Halbmetalle, Metalloxide und/oder Halbmetalloxide, insbesondere auf der Basis von Silicium, wie beispielsweise unter dem Handelsnamen ”Aerosil” (Evonik Industries) erhältliche pyrogene Kieselsäure. Die Partikelgröße derartiger pulverförmiger Metalle oder Metalloxide beträgt vorzugsweise zwischen etwa 1 nm und etwa 10 μm, insbesondere zwischen etwa 1 nm und etwa 1 μm.Further representatives of advantageous gelling agents include powdered metals, semimetals, metal oxides and / or semi-metal oxides, in particular based on silicon, such as, for example, available under the trade name "Aerosil" (Evonik Industries) fumed silica. The particle size of such powdered metals or metal oxides is preferably between about 1 nm and about 10 μm, in particular between about 1 nm and about 1 μm.

Weitere Vertreter von vorteilhaften Gelbildnern umfassen OH-funktionalisierte, wie insbesondere alkoholische Gelbildner, insbesondere auf der Basis von energetischen Di- und/oder Triolen, wie beispielsweise Glycidyl-Azid-Polymer-Diole (GAP-Diole), sowie polymere Gelbildner, insbesondere mit Stickstoff enthaltenden funktionellen Gruppen, wie auf Isocyanat- und/oder Harnstoffbasis, einschließlich Triazin-Polymeren und polymeren Harnstoffurethanen. Vertreter von geeigneten Harnstoffurethanen sind z. B. aus der DE 199 19 482 A1 sowie DE 102 41 853 A1 bekannt.Other representatives of advantageous gelling agents include OH-functionalized, in particular alcoholic gel formers, in particular based on energetic di- and / or triols, such as glycidyl azide polymer diols (GAP diols), as well as polymeric gelling agents, in particular with nitrogen containing functional groups, such as isocyanate and / or urea-based, including triazine polymers and polymeric urea urethanes. Representatives of suitable urea-urethanes are z. B. from the DE 199 19 482 A1 such as DE 102 41 853 A1 known.

Weitere Vertreter von vorteilhaften Gelbildnern umfassen Lösungen von Harnstoffurethanen, welche durch Umsetzung von Mono-, Di- und/oder Polyalkoholen, insbesondere von energetischen Monoalkoholen und/oder Diolen, wie beispielsweise Nitroalkoholen, GAP-Diolen oder dergleichen, mit Diisocyanaten und anschließender Reaktion mit Mono- und/oder Diaminen bzw. Mono- und/oder Dinitraminen einschließlich Mischungen derselben erhalten worden sind, mit ionischen Flüssigkeiten (ionic liquids, IL), insbesondere mit energetischen ionischen Flüssigkeiten (energetic ionic liquids, EIL), als Lösungsmittel.Other representatives of advantageous gelling agents include solutions of urea-urethane, which by reacting mono-, di- and / or polyalcohols, especially of energetic monoalcohols and / or diols, such as nitro alcohols, GAP-diols or the like, with diisocyanates and subsequent reaction with mono - And / or diamines or mono- and / or dinitramines including mixtures thereof have been obtained with ionic liquids (IL), in particular with energetic ionic liquids (EIL), as a solvent.

Zur Herstellung eines solchen Geltreibstoffes wird der Gasgenerator-Treibstoff unter Zusatz eines geeigneten Gelierungsmittels bzw. Gelbildners, insbesondere der vorgenannten Art, geliert, wobei das Gelierungsmittels zweckmäßigerweise möglichst feindispers in die Mischung aus ADN und Lösungsmittel eindispergiert werden sollte, beispielsweise mittels Ultraschall und/oder Eintrag von Scherkräften, z. B. unter Einsatz entsprechender Homogenisatoren, Scheibenrührern (Dissolvern) und dergleichen.To produce such a natural fuel, the gas generator fuel is gelled with the addition of a suitable gelling agent or gelling agent, in particular of the aforementioned type, wherein the gelling agent should expediently be dispersed as finely as possible into the mixture of ADN and solvent, for example by means of ultrasound and / or entry of shear forces, e.g. B. using appropriate homogenizers, Scheibenrührern (dissolvers) and the like.

Alternativ oder zusätzlich zu einem Einsatz von Gelierungsmitteln kann vorgesehen sein, dass der Gasgenerator-Treibstoff zur weiteren Verbesserung seiner Tieftemperatureigenschaften, wie insbesondere zur Erniedrigung seines Schmelz- bzw. Erstarrungspunktes, wenigstens ein Additiv aus der Gruppe der

  • – Diaminoharnstoffe,
  • – Oxalhydrazine,
  • – Acetamide,
  • – N-Guanylharnstoffsalze,
  • – Hydrazodicarbonamide,
  • – Amine, insbesondere mit einer höheren Basenstärke als Ammoniak (d. h. mit einem pKb-Wert kleiner als der von Ammoniak),
  • – stickstoffhaltigen Heterocyclen, insbesondere aus der Gruppe der Pyrazole, Imidazole, Triazole, Tetrazine und Oxadiazole, mit wenigstens einer der Strukturformeln
    Figure DE102014016299A1_0003
    enthält, wobei R, R1, R2, R3, R4 aus der Gruppe der Alkylreste mit einem bis sechs Kohlenstoffatomen, Allyl-, Vinyl-, Hydroxyalkyl-, Ether-, Cyanoalkyl-, Azidoalkyl-, Nitromethyl-, Amino-, Aminoalkylgruppen und Wasserstoff gewählt ist, einschließlich Pyridin, Pyrrol und deren Derivate,
  • – ionischen Flüssigkeiten (IL), insbesondere mit einem Dinitramid-Anion,
enthält. Geeignete Anteile derartiger Additive zur Schmelzpunktverringerung betragen zwischen etwa 0,05 Mass.-% bis etwa 10 Mass.-%, insbesondere von etwa 0,1 Mass.-% bis etwa 5 Mass.-%, jeweils bezogen auf die Gesamtmischung, (d. h. auf die Gesamtmischung aus ADN, Lösungsmittel, dem Additiv zur Verbesserung der Tieftemperatureigenschaften sowie gegebenenfalls vorhandenem Gelbildner (siehe hierzu weiter oben) und gegebenenfalls vorhandenen weiteren Additiven (siehe hierzu weiter unten)).Alternatively or in addition to the use of gelling agents can be provided that the gas generator fuel to further improve its low-temperature properties, such as in particular to lower its melting or solidification point, at least one additive from the group of
  • - diamino ureas,
  • - oxalhydrazines,
  • Acetamides,
  • N-guanyl urea salts,
  • - hydrazodicarbonamides,
  • Amines, in particular with a higher base strength than ammonia (ie with a pK b value less than that of ammonia),
  • - nitrogen-containing heterocycles, in particular from the group of the pyrazoles, imidazoles, triazoles, tetrazines and oxadiazoles, having at least one of the structural formulas
    Figure DE102014016299A1_0003
    where R, R 1 , R 2 , R 3 , R 4 is selected from the group of alkyl radicals having one to six carbon atoms, allyl, vinyl, hydroxyalkyl, ether, cyanoalkyl, azidoalkyl, nitromethyl, amino, , Aminoalkyl groups and hydrogen, including pyridine, pyrrole and their derivatives,
  • Ionic liquids (IL), in particular with a dinitramide anion,
contains. Suitable proportions of such additives for melting point reduction are between about 0.05 mass% to about 10 mass%, in particular from about 0.1 mass% to about 5 mass%, in each case based on the total mixture, (ie to the total mixture of ADN, solvent, the additive for improving the low-temperature properties and optionally present gelling agent (see above) and optionally present further additives (see below)).

Aufgrund ihrer hervorragenden Löslichkeit mit in Ammoniak gelöstem ADN erweisen sich insbesondere ionische Flüssigkeiten mit Dinitramid-Anionen als besonders bevorzugte Additive zur Schmelzpunktverringerung, wobei geeignete Kationen solcher ionischer Flüssigkeiten beispielsweise durch N-Quarternisierung entsprechender Stickstoffverbindungen erhalten werden können. Dies kann beispielsweise durch Protonierung und/oder Alkylierung der vorgenannten stickstoffhaltigen heterocyclischen Verbindungen geschehen, um hieraus ein Kation zu erzeugen. Besonders vorteilhafte ionische Flüssigkeiten stellen dabei beispielsweise 1,4,5-Trimethyltetrazolium-Dinitramid, 1-(2-Hydroxyethyl)-4,5-dimethyltetrazolium-Dinitramid, 1-(2-Hydroxyethyl)-4-methyl-5-aminotetrazolium-Dinitramid und 1-(2-Hydroxyethyl)-3-methyl-1,2,3-triazolium-Dinitramid einschließlich Isomerengemischen der vorgenannten ionischen Flüssigkeiten, Diaminoharnstoff-Dinitramid, Oxalhydrazinium-Dinitramid, 2-Hydroxyethylhydrazinium-Dinitramid, 2-Hyxdroxyethylammonium-Dinitramid, 2-Azidoethylammonium-Dinitramid, Ethylammonium-Dinitramid und dergleichen dar. Hierunter erweisen sich aufgrund ihrer vorteilhaften Sauerstoffbilanz insbesondere energetische ionische Flüssigkeiten (EIL) als besonders geeignet, wie beispielsweise Ethylammonium-Dinitramid mit einer Sauerstoffbilanz von –42,1%. Der Einsatz von protischen ionischen Flüssigkeiten, welche auf einem basischeren Amin basieren als der als Lösungsmittel für das ADN verwendete Ammoniak, bietet im Übrigen ferner die Möglichkeit, das entsprechende freie Amin direkt der Gasgenerator-Treibstoffmischung zuzusetzen und die jeweilige (energetische) ionische Flüssigkeit auf diese Weise in situ zu erzeugen:

Figure DE102014016299A1_0004
Due to their excellent solubility with dissolved in ammonia ADN, ionic liquids with dinitramide anions prove to be particularly preferred additives for melting point reduction, whereby suitable cations of such ionic liquids can be obtained for example by N-quaternization of corresponding nitrogen compounds. This can be done, for example, by protonation and / or alkylation of the aforementioned nitrogen-containing heterocyclic compounds to produce a cation therefrom. Particularly advantageous ionic liquids are, for example, 1,4,5-trimethyltetrazolium dinitramide, 1- (2-hydroxyethyl) -4,5-dimethyltetrazolium dinitramide, 1- (2-hydroxyethyl) -4-methyl-5-aminotetrazolium dinitramide and 1- (2-hydroxyethyl) -3-methyl-1,2,3-triazolium dinitramide, including isomeric mixtures of the foregoing ionic liquids, diamino urea dinitramide, oxalhydrazine dinitramide, 2-hydroxyethyl hydrazinium dinitramide, 2-hydroxydiethylammonium dinitramide, 2 These include, on the basis of their advantageous oxygen balance, especially energetic ionic liquids (EIL), such as ethylammonium dinitramide with an oxygen balance of -42.1%. The use of protic ionic liquids, which are based on a more basic amine than the ammonia used as a solvent for the ADN, also offers the possibility of adding the corresponding free amine directly to the gas generator fuel mixture and the respective (energetic) ionic liquid to this To create way in situ:
Figure DE102014016299A1_0004

Der Zusatz von 1,4 Mass.-% 2-Hydroxyethylhydrazinium-Dinitramid (HEHDN) zu einem monergolischen Gasgenerator-Treibstoff aus etwa 75 Mass.-% ADN und etwa 23 Mass.-% Ammoniak (±3 Mass.-%) gemäß 2 bewirkt beispielsweise eine Verringerung seines Schmelz- bzw. Erstarrungspunktes um 5°C von etwa –31°C auf etwa –36°C.The addition of 1.4% by weight of 2-hydroxyethylhydrazinium dinitramide (HEHDN) to a monergous gas generator propellant of about 75% by weight of ADN and about 23% by weight of ammonia (± 3% by weight) according to 2 causes, for example, a reduction in its melting or freezing point by 5 ° C from about -31 ° C to about -36 ° C.

Darüber hinaus ist grundsätzlich auch die Zugabe von ionischen Flüssigkeiten bzw. Salzen mit anderen Anionen als Dinitramid zur Schmelzpunkterniedrigung möglich, wobei im Hinblick auf die Sauerstoffbilanz insbesondere sauerstoffreiche Anionen von Vorteil sind, welche eine hohe Löslichkeit in dem erfindungsgemäße als Lösungsmittel eingesetzten Ammoniak besitzen, wie beispielsweise Anionen aus der Gruppe der Nitrate, Perchlorate, Formiate und Azolate, insbesondere mit Nitro- und/oder Nitramin-Substituenten, wie beispielsweise 3,5-Dinitro-1,2,4-triazolat, 5-Nitro-1,2,3,4-tetrazolat, 3,4,5-Trinitropyrazolat, 5,5'-Dinitramin-3,3'-bis(1,2,4-triazol), 1,2,4-Triazolat einschließlich deren N-Oxid-Derivaten und dergleichen. Weitere Beispiele für vorteilhafte heterocyclische Anionen von geeigneten ionischen Flüssigkeiten bzw. Salzen umfassen

Figure DE102014016299A1_0005
In addition, the addition of ionic liquids or salts with anions other than dinitramide to lower the melting point is possible in principle, in particular oxygen-rich anions are in view of the oxygen balance of advantage, which have a high solubility in the novel ammonia used as a solvent, such as Anions from the group of nitrates, perchlorates, formates and azolates, in particular with nitro and / or nitramine substituents, such as 3,5-dinitro-1,2,4-triazolate, 5-nitro-1,2,3, 4-tetrazolate, 3,4,5-trinitropyrazolate, 5,5'-dinitramine-3,3'-bis (1,2,4-triazole), 1,2,4-triazolate including their N-oxide derivatives and like. Other examples of advantageous heterocyclic anions of suitable ionic liquids or salts include
Figure DE102014016299A1_0005

Alternativ oder zusätzlich zu einem Einsatz von Gelierungsmitteln und/oder Additiven zur Verbesserung der Tieftemperatureigenschaften kann ferner vorgesehen sein, dass der Gasgenerator-Treibstoff zur Steigerung seiner Sauerstoffbilanz und/oder seiner Leistung wenigstens ein partikelförmiges Additiv zur Leistungssteigerung aus der Gruppe der

  • – Metalle, insbesondere aus der Gruppe Aluminium, Magnesium, Silicium, Titan, Wolfram, Zirconium und Bor, einschließlich deren Legierungen,
  • – Metallhydride, insbesondere aus der Gruppe Aluminium, Magnesium, Silicium, Titan, Wolfram, Zirconium und Bor,
  • – energetische Verbindungen aus der Gruppe der Treib-, Explosivstoffe und Oxidatoren und
  • – oberflächig mit wenigstens einem in dem Gasgenerator-Treibstoff unlöslichen Polymer beschichteten ADN-Partikel
enthält. Selbstverständlich können hierbei auch die Metalle, Metallhydride und/oder Oxidatoren oberflächig mit einem in dem Gasgenerator-Treibstoff unlöslichen Polymer beschichtet sein, um die Langzeitstabilität und somit die Lager- und Förderfähigkeit zu verbessern und die sichere Handhabung zu erleichtern. Beispiele von geeigneten Beschichtungsmaterialien umfassen energetische und/oder fluorierte Polymere oder auch Prepolymere, welche in ammoniakalischen ADN-Lösungen unlöslich sind und vorzugsweise auch nicht quellen, wie beispielsweise Polytetrafluorethylen (PTFE), Copolymere aus Hexafluorpropylen and Tetrafluorethylen (fluorierte Ethylen-/Propylenpolymere, FEP), Copolymere aus Tetrafluorethylen (TFE) und Perfluoralkoxyvinylethern (Perfluoralkoxypolymere, PFA), Copolymer aus Tetrafluorethylen (TFE) und Ethylen (Ethylen-Tetrafluorethylen, ETFE) und dergleichen. Von Vorteil sind im Hinblick auf eine große Oberfläche insbesondere weitestgehend sphärische Partikel mit einer Partikelgröße von etwa 50 nm bis etwa 1 mm, vorzugsweise von etwa 100 nm bis etwa 100 μm. Der Anteil an derartigen partikelförmigen Additiven zur Leistungssteigerung kann vorzugsweise bis zu etwa 40 Mass.-%, bezogen auf die Gesamtmischung (d. h. auf die Gesamtmischung aus ADN, Lösungsmittel, dem Additiv zur Leistungssteigerung, gegebenenfalls vorhandenem Gelbildner (siehe hierzu weiter oben) und gegebenenfalls vorhandenen weiteren Additiven), betragen. Bei den Treib-, Explosivstoffen und Oxidatoren kann es sich insbesondere dann, wenn sie mit einer polymeren Beschichtung versehen sind, um praktisch beliebige bekannte Treib- und Explosivstoffe sowie Oxidatoren handeln, wie beispielsweise Cyclotetramethylentetranitramin (Oktogen, HMX), Cyclotrimethylentrinitramin (Hexogen, RDX), 1,1-Diamino-2,2-dinitroethylen (FOX-7, DADE), Ammoniumnitrat (AN) etc. oder auch energetische Mischkristalle und/oder Cokristalle, wie beispielsweise solchen auf der Basis von Hexanitroisowurtzitan (HNIW, CL-20)/Oktogen.Alternatively, or in addition to the use of gelling agents and / or additives to improve the low temperature properties may further be provided that the gas generator fuel to increase its oxygen balance and / or its performance at least one particulate additive to increase performance from the group
  • Metals, in particular from the group of aluminum, magnesium, silicon, titanium, tungsten, zirconium and boron, including their alloys,
  • Metal hydrides, in particular from the group consisting of aluminum, magnesium, silicon, titanium, tungsten, zirconium and boron,
  • - energetic compounds from the group of propellants, explosives and oxidizers and
  • Superficially coated with at least one polymer insoluble in the gas generator fuel insoluble ADN particles
contains. Of course, in this case also the metals, metal hydrides and / or oxidizers may be surface-coated with a polymer insoluble in the gas generator fuel in order to improve the long-term stability and thus the storage and conveying capacity and to facilitate safe handling. Examples of suitable coating materials include energetic and / or fluorinated polymers or also prepolymers which are insoluble in, and preferably do not swell, in ammoniacal ADN solutions, such as polytetrafluoroethylene (PTFE), copolymers of hexafluoropropylene and tetrafluoroethylene (fluorinated ethylene / propylene polymers, FEP) , Copolymers of tetrafluoroethylene (TFE) and perfluoroalkoxyvinyl ethers (perfluoroalkoxy polymers, PFA), copolymer of tetrafluoroethylene (TFE) and ethylene (ethylene-tetrafluoroethylene, ETFE) and the like. With regard to a large surface, spherical particles having a particle size of from about 50 nm to about 1 mm, preferably from about 100 nm to about 100 μm, are particularly advantageous. The proportion of such particulate additives to increase performance may preferably up to about 40 Mass .-%, based on the total mixture (ie on the total mixture of ADN, solvent, the additive for increasing performance, optionally present gelling agent (see above) and optionally present additional additives). The propellants, explosives and oxidizers may, in particular when they are provided with a polymeric coating, be virtually any known propellants and explosives and oxidizers, such as cyclotetramethylenetetranitramine (octogen, HMX), cyclotrimethylenetrinitramine (Hexogen, RDX) , 1,1-diamino-2,2-dinitroethylene (FOX-7, DADE), ammonium nitrate (AN), etc. or also mixed energetic crystals and / or cocrystals, such as those based on hexanitroisowurtzitane (HNIW, CL-20) / HMX.

Alternativ oder zusätzlich zu einem Einsatz von Gelierungsmitteln, Additiven zur Verbesserung der Tieftemperatureigenschaften, und/oder partikelförmigen Additiven zur Leistungssteigerung kann überdies vorgesehen sein, dass der Gasgenerator-Treibstoff zur Modifikation bzw. Anpassung des Abbrandverhaltens an den jeweiligen Verwendungszweck wenigstens einen Abbrandmodifikator aus der Gruppe der

  • – Ferrocene,
  • – Metallsalze, insbesondere mit einem Metall aus der Gruppe Kupfer, Eisen, Aluminium, Vanadium, Chrom, Mangan, Kobalt, Molybdän, Hafnium und Wolfram,
  • – Komplexsalze, insbesondere mit einem Metall aus der Gruppe Kupfer, Eisen, Aluminium, Vanadium, Chrom, Mangan, Kobalt, Molybdän, Hafnium und Wolfram, und
  • – metallorganischen Gerüste, insbesondere auf der Basis von Hydrazin, Triazol, Tetrazol, Tetrazin, Nitrat, Perchlorat und/oder Dinitramid mit wenigstens einem Metall aus der Gruppe Kupfer, Eisen, Aluminium, Vanadium, Chrom, Mangan, Kobalt, Molybdän, Hafnium und Wolfram,
enthält. Als besonders geeignet erwiesen haben sich in diesem Zusammenhang flüssige Ferrocene, wie beispielsweise Ethylferrocen, die genannten Metall- und Komplexsalze sowie metallorganische Gerüste (metal-organic frameworks, MOF), insbesondere in Form von dreidimensionalen porösen energetischen metallorganischen Gerüsten, welche aus Hydrazin, Triazol, Tetrazol und/oder Tetrazin basieren und somit ferner auch als energetischer Gasspeicher für Ammoniak dienen können. Neben bekannten energetischen dreidimensionalen metallorganischen Gerüsten, wie solchen auf Nitratbasis ( S. Li, Y. Wang, C. Qi, X. Zhao, J. Zhang, S. Zhang, S. Pang: ”3D Energetic metal-organic frameworks: Synthesis and properties of high energy materials”, Angewandte Chemie International Edition (2013), 52 (52), 14031–14035 ) und auf Perchloratbasis als Anionen ( Y. Garcia, O. Kahn, L. Rabardel, B. Chansou, L. Salmon, J. P. Tuchagues: ”Two-step spin conversion for the three-dimensional compound tris(4,4'-bis-1,2,4-triazole)iron(II)diperchlorate”, Inorg. Chem. (1999), 38, 4663 ), haben sich aufgrund ihrer hervorragenden Verträglichkeit mit ammoniakalischen ADN-Lösungen als besonders vorteilhaft energetische metallorganische Gerüste auf Dinitramidbasis als Anionen erwiesen, wie beispielsweise [Cu(4,4'-azobis(1,2,4-triazol)2(Dinitramid)2]n, [Cu(5,5'-bis-1,2,3,4-tetrazol)2(Dinitramid)2]n, [Fe(4,4'-azo-bis(1,2,4-triazol)2(Dinitramid)2]n und dergleichen, wobei das Metallion anstelle von Kupfer und/oder Eisen auch aus der Gruppe Aluminium, Vanadium, Chrom, Mangan, Kobalt, Molybdän, Hafnium und Wolfram gewählt sein kann. Als Linker eignen sich neben Triazolen und Tetrazolen z. B. insbesondere auch Tetrazine.Alternatively or in addition to the use of gelling agents, additives for improving the low-temperature properties, and / or particulate additives to increase performance can also be provided that the gas generator fuel for modification or adaptation of Abbrandverhaltens to the respective application at least one Abbrandmodifikator from the group
  • - ferrocenes,
  • Metal salts, in particular with a metal from the group consisting of copper, iron, aluminum, vanadium, chromium, manganese, cobalt, molybdenum, hafnium and tungsten,
  • - Complex salts, in particular with a metal from the group copper, iron, aluminum, vanadium, chromium, manganese, cobalt, molybdenum, hafnium and tungsten, and
  • Organometallic scaffolds, in particular those based on hydrazine, triazole, tetrazole, tetrazine, nitrate, perchlorate and / or dinitramide, with at least one metal selected from copper, iron, aluminum, vanadium, chromium, manganese, cobalt, molybdenum, hafnium and tungsten .
contains. In this connection, liquid ferrocenes have proved to be particularly suitable, such as, for example, ethylferrocene, the metal salts and complex salts as well as organometallic frameworks (MOFs), in particular in the form of three-dimensional porous energetic organometallic frameworks which consist of hydrazine, triazole, Tetrazole and / or tetrazine based and thus can also serve as an energetic gas storage for ammonia. In addition to known energetic three-dimensional organometallic frameworks, such as nitrate-based ( S. Li, Y. Wang, C.Qi, X. Zhao, J.Zhang, S.Zhang, S.Pang: "3D Energetic Metal-Organic Frameworks: Synthesis and Properties of High Energy Materials", Angewandte Chemie International Edition ( 2013), 52 (52), 14031-14035 ) and perchlorate based as Anions ( Y. Garcia, O. Kahn, L. Rabardel, B. Chansou, L. Salmon, JP Tuchagues: "Two-step spin conversion for the three-dimensional compound tris (4,4'-bis-1,2,4- triazole) iron (II) diperchlorate ", Inorg. Chem. (1999), 38, 4663 ), have proven to be particularly advantageous energetic organometallic dinitramide-based scaffolds as anions, such as [Cu (4,4'-azobis (1,2,4-triazole) 2 (dinitramide) 2 ] because of their excellent compatibility with ammoniacal ADN solutions ] n , [Cu (5,5'-bis-1,2,3,4-tetrazole) 2 (dinitramide) 2 ] n , [Fe (4,4'-azo-bis (1,2,4-triazole ) 2 (dinitramide) 2] n and the like, wherein the metal ion may be chosen in place of copper and / or iron also from the group comprising aluminum, vanadium, chromium, manganese, cobalt, molybdenum, hafnium and tungsten. suitable linkers are, in addition triazoles and tetrazoles, for example, in particular tetrazines.

Nachstehend sind Ausführungsbeispiele von erfindungsgemäßen monergolischen Gasgenerator-Treibstoffen mit verschiedenen Anteilen an Ammoniumdinitramid wiedergegeben.Embodiments of monergolic gas generator propellants according to the present invention having various proportions of ammonium dinitramide are shown below.

Beispiel 1:Example 1:

  • 75,0 Mass.-% ADN,75.0% by mass of ADN,
  • 25,0 Mass.-% NH3.25.0 mass% NH 3 .
  • Sauerstoffbilanz: –15,88%Oxygen balance: -15.88%
  • Massenspez. Impuls (Isp, frz equilibrium 70:1): 2464 Ns/kgMassenspez. Pulse (I sp , frz equilibrium 70: 1): 2464 Ns / kg
  • Vol. spez. Impuls (Isp vol, frz equilibrium 70:1): 3195 Ns/dm3 Vol. Spec. Momentum (I sp vol, frz equilibrium 70: 1): 3195 Ns / dm 3
  • Spez. Impuls Vakuum (Isp vac, frz equilibrium 70:0): 2641 Ns/kgSpec. Pulse vacuum (I sp vac, frz equilibrium 70: 0): 2641 Ns / kg

Die Abbrandtemperatur beträgt 2377°K bei einem Brennkammerdruck von 70 bar (Expansion gegen Umgebungsdruck); die Abgaszusammensetzung beträgt etwa 44 Mass.-% Wasser (H2O), etwa 54 Mass.-% Stickstoff (N2) und etwa 2 Mass.-% Wasserstoff (H2). Die Abgaszusammensetzung kann z. B. direkt einer Wasserstoff-Brennstoffzelle als Brennstoff aufgegeben werden.The burnup temperature is 2377 ° K at a combustion chamber pressure of 70 bar (expansion against ambient pressure); the exhaust gas composition is about 44 mass% water (H 2 O), about 54 mass% nitrogen (N 2 ) and about 2 mass% hydrogen (H 2 ). The exhaust gas composition may, for. B. can be abandoned as fuel directly to a hydrogen fuel cell.

Beispiel 2:Example 2:

  • 68,0 Mass.-% ADN,68.0% by mass of ADN,
  • 32,0 Mass.-% NH3.32.0 mass% NH 3 .
  • Sauerstoffbilanz: –27,55%Oxygen balance: -27.55%
  • Massenspez. Impuls (Isp, frz equilibrium 70:1): 2339 Ns/kgMassenspez. Pulse (I sp , frz equilibrium 70: 1): 2339 Ns / kg
  • Vol. spez. Impuls (Isp vol, frz equilibrium 70:1): 2810 Ns/dm3 Vol. Spec. Momentum (I sp vol, frz equilibrium 70: 1): 2810 Ns / dm 3
  • Spez. Impuls Vakuum (Isp vac, frz equilibrium 70:0): 2500 Ns/kgSpec. Pulse vacuum (I sp vac, frz equilibrium 70: 0): 2500 Ns / kg

Die Abbrandtemperatur beträgt 1985°K bei einem Brennkammerdruck von 70 bar (Expansion gegen Umgebungsdruck); die Abgaszusammensetzung beträgt etwa 40 Mass.-% Wasser (H2O), etwa 56 Mass.-% Stickstoff (N2) und etwa 4 Mass.-% Wasserstoff (H2). Die Abgaszusammensetzung kann z. B. gleichfalls direkt einer Wasserstoff-Brennstoffzelle als Brennstoff aufgegeben werden.The burnup temperature is 1985 ° K at a combustion chamber pressure of 70 bar (expansion against ambient pressure); the exhaust gas composition is about 40 mass% water (H 2 O), about 56 mass% nitrogen (N 2 ) and about 4 mass% hydrogen (H 2 ). The exhaust gas composition may, for. B. also be given directly to a hydrogen fuel cell as fuel.

Beispiel 3:Example 3:

64,0 Mass.-%64.0 mass% ADN,ADN, 16,5 Mass.-%16.5 mass% NH3 (entsprechend einem Anteil von 79,5 Mass.-% ADN bezogen auf die Mischung bzw. den Mischungsanteil aus ADN und Ammoniak als einzigem Lösungsmittel),NH 3 (corresponding to a proportion of 79.5% by mass of ADN based on the mixture or the mixing ratio of ADN and ammonia as sole solvent), 3,0 Mass.-%3.0% by mass 1,4,5-Trimethyltetrazolium-Dinitramid als Additiv zur Absenkung des Erstarrungspunktes,1,4,5-trimethyltetrazolium dinitramide as an additive for lowering the solidification point, 0,5 Mass.-%0.5 mass% multi wall Kohlenstoff-Nanoröhren (MWCNT) als Gelierungsmittel,multi wall carbon nanotubes (MWCNT) as gelling agent, 2,0 Mass.-%2.0 mass% GAP-Diol als weiteres Gelierungsmittel undGAP-diol as a further gelling agent and 14,0 Mass.-%14.0 mass% Aluminiumpulver mit PTFE gecoatet (anteilig: 12,9 Mass.-% Al und 1,1 Mass.-% PTFE).Aluminum powder coated with PTFE (proportional: 12.9 mass% Al and 1.1 mass% PTFE).

  • Sauerstoffbilanz: –24,19% Oxygen balance: -24.19%
  • Massenspez. Impuls (Isp, frz equilibrium 70:1): 2679 Ns/kgMassenspez. Pulse (I sp , frz equilibrium 70: 1): 2679 Ns / kg
  • Vol. spez. Impuls (Isp vol, frz equilibrium 70:1): 3938 Ns/dm3 Vol. Spec. Momentum (I sp vol, frz equilibrium 70: 1): 3938 Ns / dm 3
  • Spez. Impuls Vakuum (Isp vac, frz equilibrium 70:0): 2879 Ns/kgSpec. Pulse vacuum (I sp vac, frz equilibrium 70: 0): 2879 Ns / kg
  • Abbrandtemperatur: 3103°K bei einem Brennkammerdruck von 70 bar (Expansion gegen Umgebungsdruck).Burning temperature: 3103 ° K at a combustion chamber pressure of 70 bar (expansion against ambient pressure).

Beispiel 4:Example 4:

58,0 Mass.-%58.0 mass% ADN,ADN, 15,0 Mass.-%15.0 mass% NH3 (entsprechend einem Anteil von 79,5 Mass.-% ADN bezogen auf die Mischung bzw. den Mischungsanteil aus ADN und Ammoniak als einzigem Lösungsmittel),NH 3 (corresponding to a proportion of 79.5% by mass of ADN based on the mixture or the mixing ratio of ADN and ammonia as sole solvent), 3,0 Mass.-%3.0% by mass 1,4,5-Trimethyltetrazolium-Dinitramid als Additiv zur Absenkung des Erstarrungspunktes,1,4,5-trimethyltetrazolium dinitramide as an additive for lowering the solidification point, 0,5 Mass.-%0.5 mass% multi wall Kohlenstoff-Nanoröhren (MWCNT) als Gelierungsmittel,multi wall carbon nanotubes (MWCNT) as gelling agent, 2,0 Mass.-%2.0 mass% GAP-Diol als weiteres Gelierungsmittel undGAP-diol as a further gelling agent and 21,5 Mass.-%21.5 mass% Aluminiumpulver mit PTFE gecoatet (anteilig: 19,8 Mass.-% Al und 1,7 Mass.-% PTFE).Aluminum powder coated with PTFE (proportional: 19.8 mass% Al and 1.7 mass% PTFE).

  • Sauerstoffbilanz: –29,95%Oxygen balance: -29.95%
  • Massenspez. Impuls (Isp, frz equilibrium 70:1): 2722 Ns/kgMassenspez. Pulse (I sp , frz equilibrium 70: 1): 2722 Ns / kg
  • Vol. spez. Impuls (Isp vol, frz equilibrium 70:1): 4162 Ns/dm3 Vol. Spec. Pulse (I sp vol, frz equilibrium 70: 1): 4162 Ns / dm 3
  • Spez. Impuls Vakuum (Isp vac, frz equilibrium 70:0): 2958 Ns/kgSpec. Pulse vacuum (I sp vac, frz equilibrium 70: 0): 2958 Ns / kg
  • Abbrandtemperatur: 3349°K bei einem Brennkammerdruck von 70 bar (Expansion gegen Umgebungsdruck).Burning temperature: 3349 ° K at a combustion chamber pressure of 70 bar (expansion against ambient pressure).

Beispiel 5:Example 5:

63,0 Mass.-%63.0 mass% ADN, ADN, 15,5 Mass.-%15.5 mass% NH3 (entsprechend einem Anteil von ca. 80 Mass.-% ADN bezogen auf die Mischung bzw. den Mischungsanteil aus ADN und Ammoniak als einzigem Lösungsmittel),NH 3 (corresponding to a proportion of about 80% by mass of ADN based on the mixture or the mixing ratio of ADN and ammonia as sole solvent), 2,5 Mass.-%2.5 mass% Ethanolamin zur in situ Erzeugung von Ethanolammonium-Dinitramid (entsprechend der Gleichgewichtsreaktion mit Dinitramid-Anionen im Überschuss) als Additiv zur Absenkung des Erstarrungspunktes, Ethanolamine for in situ production of ethanolammonium dinitramide (corresponding to the equilibrium reaction with dinitramide anions in excess) as an additive for lowering the solidification point, 0,5 Mass.-%0.5 mass% multi wall Kohlenstoff-Nanoröhren (MWCNT) als Gelierungsmittel,multi wall carbon nanotubes (MWCNT) as gelling agent, 2,0 Mass.-%2.0 mass% GAP-Diol als weiteres Gelierungsmittel undGAP-diol as a further gelling agent and 16,5 Mass.-%16.5 mass% Aluminiumpulver mit PTFE gecoatet (anteilig: 15,2 Mass.-% Al und 1,3 Mass.-% PTFE).Aluminum powder coated with PTFE (proportional: 15.2 mass% Al and 1.3 mass% PTFE).

  • Sauerstoffbilanz: –27,54%Oxygen balance: -27.54%
  • Massenspez. Impuls (Isp, frz equilibrium 70:1): 2685 Ns/kgMassenspez. Pulse (I sp , frz equilibrium 70: 1): 2685 Ns / kg
  • Vol. spez. Impuls (Isp vol, frz equilibrium 70:1): 3986 Ns/dm3 Vol. Spec. Momentum (I sp vol, frz equilibrium 70: 1): 3986 Ns / dm 3
  • Spez. Impuls Vakuum (Isp vac, frz equilibrium 70:0): 2907 Ns/kgSpec. Pulse vacuum (I sp vac, frz equilibrium 70: 0): 2907 Ns / kg
  • Abbrandtemperatur: 3126°K bei einem Brennkammerdruck von 70 bar (Expansion gegen Umgebungsdruck).Burning temperature: 3126 ° K at a combustion chamber pressure of 70 bar (expansion against ambient pressure).

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Claims (15)

Gasgenerator-Treibstoff, enthaltend einen monergolen Treibstoff auf der Basis von Ammoniumdinitramid (ADN) und wenigstens ein Lösungsmittel, wobei der Gasgenerator-Treibstoff wenigstens 65 Mass.-% ADN und höchstens 5 Mass.-% Wasser, jeweils bezogen auf die Mischung aus ADN und Lösungsmittel, enthält, und wobei wenigstens ein Lösungsmittel von Ammoniak (NH3) gebildet ist.A gas generator propellant containing an ammonia dinitramide (ADN) based monergous propellant and at least one solvent, said gas generator propellant having at least 65 mass% ADN and at most 5 mass% water, each based on the mixture of ADN and Solvent, and wherein at least one solvent of ammonia (NH 3 ) is formed. Gasgenerator-Treibstoff nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass er höchstens 4 Mass.-% Wasser, insbesondere höchstens 3 Mass.-% Wasser, vorzugsweise höchstens 2 Mass.-% Wasser, jeweils bezogen auf die Mischung aus ADN und Lösungsmittel, enthält.Gas generator fuel according to claim 1, characterized in that it contains at most 4% by mass of water, in particular at most 3% by mass of water, preferably at most 2% by mass of water, in each case based on the mixture of ADN and solvent. Gasgenerator-Treibstoff nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass er im Wesentlichen frei von kohlenstoffhaltigen Lösungsmitteln ist.Gas generator fuel according to claim 1 or 2, characterized in that it is substantially free of carbonaceous solvents. Gasgenerator-Treibstoff nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass er im Wesentlichen ausschließlich Ammoniak als Lösungsmittel enthält.Gas generator fuel according to one of claims 1 to 3, characterized in that it contains substantially exclusively ammonia as a solvent. Gasgenerator-Treibstoff nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass er wenigstens 70 Mass.-%, insbesondere wenigstens 75 Mass.-%, ADN, jeweils bezogen auf die Mischung aus ADN und Lösungsmittel, enthält.Gas generator fuel according to one of claims 1 to 4, characterized in that it contains at least 70% by mass, in particular at least 75% by mass, of ADN, in each case based on the mixture of ADN and solvent. Gasgenerator-Treibstoff nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass er als gelförmiger Treibstoff vorliegt und wenigstens einen Gelbildner enthält, wobei der Gelbildner insbesondere aus der Gruppe – Kohlenstoff-Nanoröhren einschließlich funktionalisierter und/oder dotierter Kohlenstoff-Nanoröhren, – pulverförmige Metalle, Halbmetalle, Metalloxide und/oder Halbmetalloxide, insbesondere auf der Basis von Silicium, – OH-funktionalisierte Gelbildner, insbesondere auf der Basis von energetischen Di- und/oder Triolen, wie Glycidyl-Azid-Polymer-Diole (GAP-Diole), – polymere Gelbildner, insbesondere mit Stickstoff enthaltenden funktionellen Gruppen, wie auf Isocyanat- und/oder Harnstoffbasis, einschließlich Triazin-Polymeren und polymeren Harnstoffurethanen, und – Lösungen von Harnstoffurethanen, welche durch Umsetzung von Mono-, Di- und/oder Polyalkoholen, insbesondere von energetischen Monoalkoholen und/oder Diolen, mit Diisocyanaten und anschließender Reaktion mit Mono- und/oder Diaminen bzw. Mono- und/oder Dinitraminen einschließlich Mischungen derselben erhalten worden sind, mit ionischen Flüssigkeiten (IL), insbesondere mit energetischen ionischen Flüssigkeiten (EIL), als Lösungsmittel, gewählt ist.Gas generator fuel according to one of claims 1 to 5, characterized in that it is present as a gel-form fuel and contains at least one gelling agent, wherein the gelling agent in particular from the group - carbon nanotubes including functionalized and / or doped carbon nanotubes, - powdered metals , Semi-metals, metal oxides and / or semimetal oxides, in particular based on silicon, - OH-functionalized gelling agents, in particular based on energetic di- and / or triols, such as glycidyl azide polymer diols (GAP diols), polymeric gelling agents, in particular with nitrogen-containing functional groups, such as isocyanate- and / or urea-based, including triazine polymers and polymeric urea-urethanes, and solutions of urea-urethane, which by reacting mono-, di- and / or polyalcohols, in particular of energetic Monoalcohols and / or diols, with diisocyanates and subsequent Reaction with mono- and / or diamines or mono- and / or dinitramines including mixtures thereof have been obtained with ionic liquids (IL), in particular with energetic ionic liquids (EIL), as a solvent, is selected. Gasgenerator-Treibstoff nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, dass er als Gelbildner – funktionalisierte Kohlenstoff-Nanoröhren mit funktionellen Gruppen aus der Gruppe Aminogruppen, Alkylaminogruppen und anderen funktionellen Gruppen mit einer Basenstärke größer als Ammoniak und/oder – stickstoffdotierte Kohlenstoff-Nanoröhren enthält.Gas generator fuel according to claim 6, characterized in that it contains as gelling agent - functionalized carbon nanotubes with functional groups selected from the group amino groups, alkylamino groups and other functional groups having a base strength greater than ammonia and / or - nitrogen-doped carbon nanotubes. Gasgenerator-Treibstoff nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass er wenigstens ein Additiv zur Verbesserung seiner Tieftemperatureigenschaften aus der Gruppe der – Diaminoharnstoffe, – Oxalhydrazine, – Acetamide, – N-Guanylharnstoffsalze, – Hydrazodicarbonamide, – Amine, insbesondere mit einer höheren Basenstärke als Ammoniak, – stickstoffhaltigen Heterocyclen, insbesondere aus der Gruppe der Pyrazole, Imidazole, Triazole, Tetrazine und Oxadiazole, mit wenigstens einer der Strukturformeln
Figure DE102014016299A1_0006
Figure DE102014016299A1_0007
wobei R, R1, R2, R3, R4 aus der Gruppe der Alkylreste mit einem bis sechs Kohlenstoffatomen, Allyl-, Vinyl-, Hydroxyalkyl-, Ether-, Cyanoalkyl-, Azidoalkyl-, Nitromethyl-, Amino-, Aminoalkylgruppen und Wasserstoff gewählt ist, einschließlich Pyridin, Pyrrol und deren Derivate, – ionischen Flüssigkeiten (IL), insbesondere mit einem Dinitramid-Anion, enthält.
Gas generator fuel according to one of claims 1 to 7, characterized in that it contains at least one additive for improving its low-temperature properties from the group of - diaminoureas, - oxalhydrazines, - acetamides, - N-guanylurea salts, - hydrazodicarbonamides, - amines, in particular with a higher base strength than ammonia, - nitrogen-containing heterocycles, in particular from the group of the pyrazoles, imidazoles, triazoles, tetrazines and oxadiazoles, having at least one of the structural formulas
Figure DE102014016299A1_0006
Figure DE102014016299A1_0007
wherein R, R 1 , R 2 , R 3 , R 4 from the group of alkyl radicals having one to six carbon atoms, allyl, vinyl, hydroxyalkyl, ether, cyanoalkyl, azidoalkyl, nitromethyl, amino, aminoalkyl groups and hydrogen, including pyridine, pyrrole and their derivatives, ionic liquids (IL), especially with a dinitramide anion.
Gasgenerator-Treibstoff nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass er wenigstens ein partikelförmiges Additiv zur Leistungssteigerung aus der Gruppe der – Metalle, insbesondere aus der Gruppe Aluminium, Magnesium, Silicium, Titan, Wolfram, Zirconium und Bor, einschließlich deren Legierungen, – Metallhydride, insbesondere aus der Gruppe Aluminium, Magnesium, Silicium, Titan, Wolfram, Zirconium und Bor, – energetische Verbindungen aus der Gruppe der Treib-, Explosivstoffe und Oxidatoren und – oberflächig mit wenigstens einem in dem Gasgenerator-Treibstoff unlöslichen Polymer beschichteten ADN-Partikel enthält.Gas generator fuel according to one of claims 1 to 8, characterized in that it comprises at least one particulate additive for increasing performance from the group of - metals, in particular from the group aluminum, magnesium, silicon, titanium, tungsten, zirconium and boron, including their alloys , - Metal hydrides, in particular from the group aluminum, magnesium, silicon, titanium, tungsten, zirconium and boron, - energetic compounds from the group of propellants, explosives and oxidizers and - surface coated with at least one in the gas generator fuel insoluble polymer coated ADN Contains particles. Gasgenerator-Treibstoff nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, dass er wenigstens einen Abbrandmodifikator aus der Gruppe der – Ferrocene, – Metallsalze, insbesondere mit einem Metall aus der Gruppe Kupfer, Eisen, Aluminium, Vanadium, Chrom, Mangan, Kobalt, Molybdän, Hafnium und Wolfram, – Komplexsalze, insbesondere mit einem Metall aus der Gruppe Kupfer, Eisen, Aluminium, Vanadium, Chrom, Mangan, Kobalt, Molybdän, Hafnium und Wolfram, und – metallorganischen Gerüste, insbesondere auf der Basis von Hydrazin, Triazol, Tetrazol, Tetrazin, Nitrat, Perchlorat und/oder Dinitramid mit wenigstens einem Metall aus der Gruppe Kupfer, Eisen, Aluminium, Vanadium, Chrom, Mangan, Kobalt, Molybdän, Hafnium und Wolfram, enthält.Gas generator fuel according to one of claims 1 to 9, characterized in that it comprises at least one Abbrandmodifikator from the group of - ferrocenes, - metal salts, in particular with a metal from the group copper, iron, aluminum, vanadium, chromium, manganese, cobalt, Molybdenum, hafnium and tungsten, - complex salts, in particular with a metal from the group of copper, iron, aluminum, vanadium, chromium, manganese, cobalt, molybdenum, hafnium and tungsten, and - organometallic frameworks, in particular based on hydrazine, triazole, Tetrazole, tetrazine, nitrate, perchlorate and / or dinitramide with at least one metal selected from the group consisting of copper, iron, aluminum, vanadium, chromium, manganese, cobalt, molybdenum, hafnium and tungsten. Verfahren zur Herstellung eines Gasgenerator-Treibstoffes, enthaltend einen monergolen Treibstoff auf der Basis von Ammoniumdinitramid (ADN) und wenigstens ein Lösungsmittel, insbesondere nach einem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, dass es wenigstens einen Verfahrensschritt aus der Gruppe – Lösen von ADN in Ammoniak mit einem Anteil an ADN von wenigstens etwa 65 Mass.-% ADN; – Aufkondensieren von Ammoniak auf ADN mit einem Anteil an ADN von wenigstens etwa 65 Mass.-%; und – Aufkonzentrieren einer Mischung aus ADN und Ammoniak auf einen Anteil an ADN von wenigstens 65 Mass.-%, jeweils bezogen auf die Mischung aus ADN und Ammoniak, umfasst.A process for the production of a gas generator fuel, comprising a monergous fuel based on ammonium dinitramide (ADN) and at least one solvent, in particular according to one of claims 1 to 10, characterized in that it comprises at least one process step from the group - dissolving ADN in Ammonia having an amount of ADN of at least about 65% by weight of ADN; Condensing ammonia to ADN with an amount of ADN of at least about 65 mass%; and - concentrating a mixture of ADN and ammonia to a proportion of ADN of at least 65% by mass, based in each case on the mixture of ADN and ammonia. Verfahren nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, dass – das ADN in im Wesentlichen wasserfreiem Ammoniak gelöst; und/oder – im Wesentlichen wasserfreier Ammoniak auf das ADN aufkondensiert; und/oder – eine Mischung aus ADN und im Wesentlichen wasserfreiem Ammoniak aufkonzentriert wird.A method according to claim 11, characterized in that - the ADN is dissolved in substantially anhydrous ammonia; and / or - substantially anhydrous ammonia condensed on the ADN; and / or - a mixture of ADN and substantially anhydrous ammonia is concentrated. Verfahren nach Anspruch 11 oder 12, dadurch gekennzeichnet, dass das ADN mit einem Anteil von wenigstens 70 Mass.-%, insbesondere von wenigstens 75 Mass.-%, bezogen auf die Mischung aus ADN und Ammoniak eingesetzt wird.The method of claim 11 or 12, characterized in that the ADN is used in a proportion of at least 70 Mass .-%, in particular of at least 75 Mass .-%, based on the mixture of ADN and ammonia. Verfahren nach einem der Ansprüche 11 bis 13, dadurch gekennzeichnet, dass der Gasgenerator-Treibstoff geliert wird, wobei insbesondere wenigstens ein Gelierungsmittel nach Anspruch 6 oder 7 eingesetzt wird.Method according to one of claims 11 to 13, characterized in that the gas generator fuel is gelled, wherein in particular at least one gelling agent according to claim 6 or 7 is used. Verfahren nach einem der Ansprüche 11 bis 14, dadurch gekennzeichnet, dass dem Gasgenerator-Treibstoff – wenigstens ein Additiv zur Verbesserung seiner Tieftemperatureigenschaften nach Anspruch 8, und/oder – wenigstens ein partikelförmiges Additiv zur Leistungssteigerung nach Anspruch 9, und/oder – wenigstens ein Abbrandmodifikator nach Anspruch 10 zugesetzt wird.Method according to one of claims 11 to 14, characterized in that the gas generator fuel - at least one additive for improving its low-temperature properties according to claim 8, and / or - At least one particulate additive for performance enhancement according to claim 9, and / or - at least one erosion modifier according to claim 10 is added.
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R002 Refusal decision in examination/registration proceedings
R003 Refusal decision now final