DE102013217395A1 - Use of mixtures of organofunctionally modified polysiloxanes with amides in the production of flexible polyurethane foams - Google Patents

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Abstract

Gegenstand der Erfindung sind Gemische, umfassend (a) organofunktionell modifiziertes Polysiloxan sowie (b) Amidverbindungen sowie (c) organischem Lösungsmittel gegebenenfalls in Kombination mit weiteren Abmischkomponenten, sowie deren Verwendung bei der Herstellung von Polyurethanweichschäumen sowie ein Verfahren zur Herstellung von Polyurethanweichschäumen.The invention relates to mixtures comprising (a) organofunctionally modified polysiloxane and (b) amide compounds and (c) organic solvent, optionally in combination with other blending components, as well as their use in the production of flexible polyurethane foams and a process for the preparation of flexible polyurethane foams.

Description

Die Erfindung liegt auf dem Gebiet der Polyurethane, insbesondere der Polyurethanweichschäume. Sie betrifft insbesondere die Verwendung von Mischungen organofunktionell modifizierter Polysiloxane mit Amiden und organischem Lösungsmittel bei der Herstellung von Polyurethanweichschäumen sowie ein Verfahren zur Herstellung von Polyurethanweichschäumen.The invention is in the field of polyurethanes, in particular polyurethane flexible foams. It relates in particular to the use of mixtures of organofunctionally modified polysiloxanes with amides and organic solvent in the production of flexible polyurethane foams and to a process for the production of flexible polyurethane foams.

Polysiloxan-polyoxyalkylen-Blockcopolymere, im folgenden Polyethersiloxane genannt, werden bei der Herstellung von Polyurethanschäumen eingesetzt. Sie ermöglichen die Ausbildung einer gleichmäßigen, feinen Porenstruktur und stabilisieren den Schaum während des Herstellungsprozesses. Je nach Herstellungsverfahren und je nachdem welche weiteren Rohstoffe verwendet werden, erhält man jedoch in manchen Fällen eine nur unzureichende Zellfeinheit. Beispielsweise führt die Verwendung von hoch Polypropylenoxid-haltigen Polyolen häufig zu einer tendenziell gröberen Zellstruktur. Auch maschinelle Gegebenheiten können zu einer unregelmäßigen beziehungsweise groben Zellstruktur führen, beispielsweise bei Verwendung von Niederdruckmischköpfen oder gar bei einfacher Verrührung der Rohstoffe bei Normaldruck.Polysiloxane-polyoxyalkylene block copolymers, referred to below as polyethersiloxanes, are used in the production of polyurethane foams. They allow the formation of a uniform, fine pore structure and stabilize the foam during the manufacturing process. Depending on the manufacturing process and depending on which other raw materials are used, however, one obtains in some cases only an insufficient cell fineness. For example, the use of highly polypropylene oxide-containing polyols often leads to a more coarse cell structure. Even machine conditions can lead to an irregular or coarse cell structure, for example, when using low-pressure mixing heads or even with simple stirring of the raw materials at atmospheric pressure.

Auch die Verwendung bestimmter Treibmittel, wie insbesondere flüssiges CO2 oder Methylenchlorid, stellt besonders hohe Anforderungen an das Polyethersiloxan hinsichtlich des Erreichens einer feinporigen Zellstruktur. Wegen der vorteilhaften Ökobilanz hat die sogenannte Flüssig-CO2-Technologie in den vergangenen Jahren in westlichen Ländern zunehmend an Bedeutung erlangt. Bei diesem Verfahren wird unter Druck stehendes CO2 – neben dem durch eine chemische Reaktion der verwendeten Isocyanate mit Wasser entstehenden CO2 – als Treibgas verwendet. The use of certain blowing agents, such as in particular liquid CO 2 or methylene chloride, places particularly high demands on the polyethersiloxane with regard to achieving a fine-pored cell structure. Due to its favorable eco-balance, so-called liquid CO 2 technology has become increasingly important in western countries in recent years. In this method, pressurized CO 2 - used as a blowing gas - in addition to the benefits generated by a chemical reaction of the isocyanates used with water CO 2.

Die Einführung dieser Technologie hat aber gezeigt, dass das spontan einsetzende Aufschäumen des unter Druck stehenden CO2 beim Austrag der Reaktionsmischung erhöhte Anforderungen an die Zellbildungscharakteristik der in der Schaumformulierung verwendeten Komponenten stellt. Dieses ist auch erklärlich, da die früher im Zeitraum von mehreren Sekunden langsam einsetzende Isocyanat-Wasser-Reaktion nur zu einer langsamen Gassättigung der flüssigen Phase und damit dem langsamen Ausbilden von Gasblasen – dem sogenannten Ancremen des Schaums – führte.The introduction of this technology has shown, however, that the spontaneous onset of foaming of the pressurized CO 2 in the discharge of the reaction mixture makes increased demands on the cell formation characteristics of the components used in the foam formulation. This is also explainable, since the isocyanate-water reaction, which began earlier in the period of several seconds, only led to a slow gas saturation of the liquid phase and thus the slow formation of gas bubbles - the so-called creaming of the foam.

Auch die Verwendung von leichtflüchtigem Methylenchlorid kann zu Zellvergröberung führen. Insbesondere die Herstellung von Niedrig-Dichte Schäumen, vornehmlich werden diese eher im asiatischen Raum produziert, stellt hohe Ansprüche an die Stabilisierungseigenschaften des Siloxans. Bei hohen Einsatzmengen an Treibmittel wird die Reaktionsmischung zunehmend niedrigviskos, daher werden der Reaktionsmischung starke Gelkatalysatoren und hohe Mengen an Stabilisatoren zugesetzt um ausreichende Zellstabilisierung zu erreichen.The use of highly volatile methylene chloride can also lead to cell coarsening. In particular, the production of low-density foams, primarily these are produced more in Asia, makes high demands on the stabilizing properties of siloxane. At high amounts of blowing agent, the reaction mixture is increasingly low viscosity, therefore the reaction mixture strong gel catalysts and high amounts of stabilizers are added to achieve sufficient cell stabilization.

Der normalerweise (ohne CO2 / Methylenchlorid) langsam ablaufende Schäumungs-Prozeß, der die Grundlage für die morphologischen Eigenschaften – Zellenzahl und Zellgrößenverteilung des entstehenden Schaums – legt, schrumpft auf Bruchteile von Sekunden, nämlich dem Zeitrahmen, den die Rohmaterialien benötigen, um von dem unter Druck stehenden Mischkopf einer Verschäumungsmaschine und der anschließenden Auftragsvorrichtung bis auf die Umgebungsdrücke von einer Atmosphäre zu gelangen. Im Falle der CO2-Verschäumung bildet sich, ähnlich wie bei einem Rasierschaum aus einer Spraydose, spontan ein Schaum durch verdampfendes flüssiges CO2. Das auftretende Fehlerbild bei derartigen Schäumen sind ungleichmäßige, teilweise vergröberte Zellen innerhalb der Schaumstruktur, wobei der Einsatz geeigneter Schaumstabilisatoren durchaus hilfreich zur Minimierung dieser Fehlerbilder sein kann. Allerdings ergibt sich oftmals das Problem, dass insbesondere in Abhängigkeit von Umgebungsparametern (wie z.B. Druck, Rohmaterialtemperaturen, Verwendung von Festkörpern in der Formulierung) selbst nach dem derzeitigen Stand der Technik ansonsten gut geeignete Stabilisatoren, welche z.B. in US-A-5 357 018 oder US-A-5 321 051 beschrieben sind, keine völlig fehlerfreien Schäume produzieren.The normally slow (without CO 2 / methylene chloride) foaming process, which lays the foundation for the morphological properties - cell number and cell size distribution of the resulting foam - shrinks to fractions of a second, the time frame required for the raw materials to dissipate pressurized mixing head of a foaming machine and the subsequent application device to reach the ambient pressures of one atmosphere. In the case of CO 2 foaming, similar to a shaving foam from a spray can, a foam forms spontaneously by evaporating liquid CO 2 . The occurring defect in such foams are uneven, partially coarsened cells within the foam structure, wherein the use of suitable foam stabilizers can be quite helpful in minimizing these defects. However, there is often the problem that, in particular as a function of environmental parameters (such as pressure, raw material temperatures, use of solids in the formulation), even in the current state of the art otherwise well suitable stabilizers, which eg US-A-5,357,018 or US-A-5,321,051 described, do not produce completely flawless foams.

Eine Verfeinerung der Zellstruktur ist zwar grundsätzlich durch Erhöhung der Einsatzmenge des Polyethersiloxans möglich, jedoch ist der Spielraum zur Erhöhung begrenzt, einerseits wegen der dann eintretenden Begleiterscheinung der Überstabilisierung, die zu einer zu hohen Geschlossenzelligkeit, in Extremfällen sogar zu einem Schrumpf des Schaums führen kann, andererseits wegen der damit einhergehenden ungünstigen Ökonomie.Although a refinement of the cell structure is basically possible by increasing the amount of polyethersiloxane used, the scope for increasing is limited, on the one hand because of the then occurring concomitant phenomenon of overstabilization, which can lead to too high closed cell density, in extreme cases even to shrinkage of the foam. on the other hand because of the associated unfavorable economy.

Die prinzipielle Verwendung von Zusätzen zu Polyethersiloxanen bzw. Weichschaumformulierungen zur Zellverfeinerung ist an sich bereits bekannt.The principal use of additives to form polyether siloxanes or flexible foam formulations for cell refining is already known per se.

So beschreibt EP-A-0 900 811 die Verwendung von cyclischen Carbonaten in Weichschaumformulierungen als Mittel zur Zellverfeinerung. Die cyclischen Carbonate sind allerdings erst in Mengen in der Größenordnung des Polyethersiloxans wirksam und besitzen ferner den Nachteil als flüchtige Komponenten aus dem fertigen Schaum auszudünsten. So describes EP-A-0 900 811 the use of cyclic carbonates in flexible foam formulations as cell refining agents. However, the cyclic carbonates are effective only in amounts of the order of the polyethersiloxane and also have the disadvantage of thinning volatile components from the finished foam.

EP-A-0 976 781 beschreibt die kombinierte Anwendung von Polyethersiloxanen mit Salzen von organischen Säuren. Die Zellverfeinerung tritt schon bei geringen Konzentrationen auf, die Löslichkeit der Salze ist aber verhältnismäßig eingeschränkt, was die Verwendung von Wasser als Kosolvenz nötig macht. Die Anwendung bleibt daher nur auf hydrolysestabile Polyethersiloxane beschränkt. Ferner trägt Wasser zur Treibreaktion mit Isocyanat bei und muß je nach Einsatzkonzentration gegebenenfalls bei der Formulierungsberechnung berücksichtigt werden. EP-A-0 976 781 describes the combined use of polyether siloxanes with salts of organic acids. Cell refining occurs at low concentrations, but the solubility of the salts is relatively limited, requiring the use of water as a cosolvent. The application is therefore limited only to hydrolysis-stable polyether siloxanes. Furthermore, water contributes to the blowing reaction with isocyanate and must be taken into account, depending on the use concentration, if appropriate, in the formulation calculation.

Die EP-A-1 029 878 betrifft die Verwendung von verbesserten Polysiloxan-Polyoxyalkylen-Blockcopolymeren als Additive bei der Herstellung von Polyurethanschäumen, wobei die Verbesserung darin besteht, dass durch die Verwendung von sowohl Si-C- als auch Si-O-C-verknüpften Silikonpolyether-Blockcopolymeren in einer Mischung besondere Eigenschaftskombinationen von Aktivität und Zellfeinheit ermöglicht werden.The EP-A-1 029 878 relates to the use of improved polysiloxane-polyoxyalkylene block copolymers as additives in the preparation of polyurethane foams, the improvement being that by using both Si-C and Si-OC linked silicone polyether block copolymers in a blend, particular property combinations of Activity and cell fineness are made possible.

US-A-4 520 160 beschreibt ein Verfahren zur Herstellung von Polyethersiloxanen in Gegenwart von Fettalkoholen. Letztere verhindern eine Gelbildung während der Herstellung. Die resultierenden Produkte werden vorzugsweise als Emulgatoren in kosmetischen Anwendungen oder als Stabilisatoren in der Elastomerherstellung, nicht aber zur Weihschaumherstellung eingesetzt. US-A-4 520 160 describes a process for the preparation of polyethersiloxanes in the presence of fatty alcohols. The latter prevent gelation during manufacture. The resulting products are preferably used as emulsifiers in cosmetic applications or as stabilizers in the production of elastomers, but not for the production of x-mas foam.

US-A-1 132 867 beinhaltet die Verwendung von Fettalkoholen als Abmischkomponente des Polyethersiloxans. Dabei handelt es sich um verzweigte Alkohole, die ausgewählt sind aus Guerbet- und Ziegler-Alkoholen, insbesondere verzweigte Oxo- und Isotridecylalkohole. Die Verwendung von Amid-haltigen Verbindungen wird dort allerdings nicht erwähnt. US-A-1,132,867 involves the use of fatty alcohols as a blending component of the polyethersiloxane. These are branched alcohols which are selected from Guerbet and Ziegler alcohols, in particular branched oxo and Isotridecylalkohole. However, the use of amide-containing compounds is not mentioned there.

Den Angaben in US-A-1 132 867 zufolge wird nach Durchführung der beschriebenen Versuche bei Verwendung einer Mischung eines Polyethersiloxans und Isostearylalkohol und anderen Fettalkoholen ein offenzelliger Schaum erhalten, der in seiner Zellstruktur gleich oder besser sei, als ein Schaum, der aus einem Vergleichsversuch resultiere.The information in US-A-1,132,867 according to the experiments described using a mixture of a polyethersiloxane and isostearyl alcohol and other fatty alcohols an open-cell foam is obtained, which is equal to or better in its cell structure, as a foam resulting from a comparative experiment.

Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es, bei der Herstellung von Polyurethanweichschaum eine effektive Einflussname auf die Zellverfeinerung zu ermöglichen.The object of the present invention was to allow an effective influence name on the cell refining in the production of flexible polyurethane foam.

Überraschenderweise wurde nun gefunden, dass Mischungen von bestimmten Polyethersiloxanen mit bestimmten Amidgruppen-haltigen Verbindungen und organischem Lösungsmittel bei der Herstellung von Polyurethanweichschäumen einen deutlich effektiveren Einfluss auf die Zellverfeinerung besitzen, als die entsprechenden Polyethersiloxane alleine oder mit üblichen Abmischkomponenten. Die erfindungsgemäßen Mischungen ermöglichen die Herstellung von Polyurethanweichschäumen mit besonders regelmäßiger Zellstruktur und erhöhter Zellfeinheit.Surprisingly, it has now been found that mixtures of certain polyether siloxanes with certain amide group-containing compounds and organic solvent in the production of flexible polyurethane foams have a significantly more effective effect on cell refining than the corresponding polyether siloxanes alone or with conventional blending components. The mixtures according to the invention enable the production of flexible polyurethane foams having a particularly regular cell structure and increased cell fineness.

Die erfindungsgemäße Aufgabe wird vom Gegenstand der Erfindung gelöst. Dabei handelt es sich um ein
Gemisch, geeignet als Additiv bei der Herstellung von Polyurethanweichschäumen, umfassendThe object of the invention is achieved by the subject matter of the invention. This is a
Mixture suitable as an additive in the production of flexible polyurethane foams, comprising

(a) organofunktionell modifiziertes Polysiloxan der allgemeinen Formel I

Figure DE102013217395A1_0001
wobei die Reste
R1, unabhängig voneinander, Alkylreste oder Arylreste sind, R2, unabhängig voneinander, gleich R1 und/oder R3 sind, mit der Maßgabe, dass mindestens ein Rest R2 die Bedeutung R3 hat,
R3, unabhängig voneinander, ein Polyetherrest der Formel II -(Y)e[O(C2H4-dR'dO)m(CxH2xO)pZ]w (II) ist, mit der Maßgabe, dass
e = 0 bis 1,
w = 1 bis 3,
d = 1 bis 3,
m ≥ 0,
x = 2 bis 4, insbesondere erhältlich durch Einsatz von C2H4O-, C3H6O- und C4H8O-Einheiten entweder einzeln oder in Kombination, und
p ≥ 0 sind, und
Y ein Kohlenwasserstoffrest ist, der gegebenenfalls verzweigt ist,
R' ausgewählt aus der Gruppe der einwertigen, gegebenenfalls aromatischen Kohlenwasserstoffreste von C1 bis C18 ist,
Z ein Wasserstoffrest oder ein einwertiger organischer Rest einschließlich eines Acylrestes ist,
die Summe m + p = 1 bis 200 ist, wobei p- und m-Bausteine in beliebiger Reihenfolge angeordnet sein können,
a eine Zahl von 1 bis 100 ist, wenn b eine Zahl von > 6 bis 8 ist,
a eine Zahl von 1 bis 200 ist, wenn b eine Zahl von > 3 bis 6 ist,
a eine Zahl von 1 bis 300 ist, wenn b eine Zahl von 0 bis 3 ist,
b = 0 bis 8, z.B. 1 bis 8,
sowie (b) zumindest eine Verbindung der Formel (III)
Figure DE102013217395A1_0002
mit
R einem m-bindigen organischen Rest, vorzugsweise Kohlenwasserstoffrest,
bevorzugt Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 30 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise mit 8 bis 20 Kohlenstoffatomen, wenn m = 1 und 1 bis 7, vorzugsweise 2 bis 6 Kohlenstoffatomen, wenn m = 2 oder 3 ist, besonders bevorzugt gesättigter Kohlenwasserstoffrest,
R' gleich oder verschieden H oder organischer Rest, vorzugsweise C1-C12-Alkyl-, Aryl-, Alkylaryl-Rest-, der ggf. Sauerstoff- oder Stickstoffatome, insbesondere Hydroxy- oder Amino-Gruppen aufweisen kann, oder ein Rest -X-Z,
m = 1 bis 5, vorzugsweise m = 1, 2 oder 3,
Z gleich oder verschieden OH oder NHR'', mit R'' = H oder Alkyl, insbesondere Alkyl mit 1 bis 30 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise H, und
X gleich oder verschieden ein zweibindiger organischer Rest mit mindestens zwei Kohlenstoffatomen, vorzugsweise ein Kohlenwasserstoffrest, bevorzugt ein Rest -(CH2)w- mit w = 2 bis 5, besonders bevorzugt ein Ethylen -Rest,
sowie (c) organisches Lösungsmittel, vorzugsweise Dipropylenglykol und/oder Propylenglykol,
wobei das Massenverhältnis von Siloxanverbindungen zu Verbindungen der Formel (III) größer 1 zu 10 ist, vorzugsweise größer-gleich 1 zu 4, besonders bevorzugt größer oder gleich 1 zu 2 und besonders bevorzugt von 1 zu 1.5 bis 1 zu 0.125 beträgt.(A) organofunctionally modified polysiloxane of the general formula I.
Figure DE102013217395A1_0001
where the radicals
R 1 , independently of one another, are alkyl radicals or aryl radicals, R 2 , independently of one another, are identical to R 1 and / or R 3 , with the proviso that at least one radical R 2 has the meaning R 3 ,
R 3 , independently of one another, a polyether radical of the formula II - (Y) e [O (C 2 H 4-d R ' d O) m (C x H 2x O) p Z] w (II) is, with the proviso that
e = 0 to 1,
w = 1 to 3,
d = 1 to 3,
m ≥ 0,
x = 2 to 4, in particular obtainable by using C 2 H 4 O, C 3 H 6 O and C 4 H 8 O units either individually or in combination, and
p ≥ 0, and
Y is a hydrocarbon radical which is optionally branched,
R 'is selected from the group of monovalent, optionally aromatic hydrocarbon radicals of C 1 to C 18 ,
Z is a hydrogen radical or a monovalent organic radical including an acyl radical,
the sum m + p = 1 to 200, where p and m blocks can be arranged in any order,
a is a number from 1 to 100, if b is a number from> 6 to 8,
a is a number from 1 to 200, when b is a number from> 3 to 6,
a is a number from 1 to 300, when b is a number from 0 to 3,
b = 0 to 8, eg 1 to 8,
and (b) at least one compound of the formula (III)
Figure DE102013217395A1_0002
With
R is an m-bonded organic radical, preferably hydrocarbon radical,
preferably hydrocarbon radical having 1 to 30 carbon atoms, preferably having 8 to 20 carbon atoms, when m = 1 and 1 to 7, preferably 2 to 6 carbon atoms, when m = 2 or 3, particularly preferably saturated hydrocarbon radical,
R 'is identical or different and is H or organic radical, preferably C 1 -C 12 -alkyl, aryl, alkylaryl radical, which may optionally contain oxygen or nitrogen atoms, in particular hydroxyl or amino groups, or a radical - XZ,
m = 1 to 5, preferably m = 1, 2 or 3,
Z is the same or different OH or NHR '', with R '' = H or alkyl, in particular alkyl having 1 to 30 carbon atoms, preferably H, and
X is identically or differently a divalent organic radical having at least two carbon atoms, preferably a hydrocarbon radical, preferably a radical - (CH 2) w - where w = 2 to 5, particularly preferably an ethylene radical,
and (c) organic solvent, preferably dipropylene glycol and / or propylene glycol,
wherein the mass ratio of siloxane compounds to compounds of formula (III) is greater than 1 to 10, preferably greater than or equal to 1 to 4, more preferably greater than or equal to 1 to 2, and most preferably from 1 to 1.5 to 1 to 0.125.

Besonders bevorzugt im Sinne der vorliegenden Erfindung können Polysiloxane der allgemeinen Formel I eingesetzt werden, die dadurch gekennzeichnet sind, daß der Index e = 1 und b = 0 sind. Dementsprechend handelt es sich hierbei um SiC-Strukturen. Alternativ dazu ist es in gleicher Weise bevorzugt, Polysiloxane der allgemeinen Formel I einzusetzen, die dadurch gekennzeichnet sind, dass der Index e = 0 ist. Hierbei handelt es sich demgemäß um SiOC-Strukturen.Polysiloxanes of general formula I which are characterized in that the index e = 1 and b = 0 are particularly preferred for the purposes of the present invention. Accordingly, these are SiC structures. Alternatively, it is equally preferable to use polysiloxanes of the general formula I, which are characterized in that the index e = 0. These are accordingly SiOC structures.

Geeignete Amide der Formel (III) können vorzugsweise durch Umsetzung einer Fettsäure oder eines Fettsäureesters mit einem Alkanolamin erhalten werden.Suitable amides of the formula (III) may preferably be obtained by reacting a fatty acid or a fatty acid ester with an alkanolamine.

Die erfindungsgemäßen Mischungen ermöglichen bei der Herstellung von Polyurethanweichschaum eine besonders wirkungsvolle Einflussname auf die Zellverfeinerung. Insbesondere ermöglichen sie einen deutlich effektiveren Einfluss auf die Zellverfeinerung als die entsprechenden Polyethersiloxane alleine oder mit den üblichen Abmischkomponenten. Diese Vorteile ergeben sich auch bei Verwendung bestimmter Treibmittel, wie insbesondere flüssigem CO2 oder Methylenchlorid, welche üblicherweise besonders hohe Anforderungen an das Polyethersiloxan hinsichtlich des Erreichens einer feinporigen Zellstruktur stellen.In the production of flexible polyurethane foam, the mixtures according to the invention allow a particularly effective influence name on the cell refining. In particular, they allow a significantly more effective influence on the cell refinement than the corresponding polyether siloxanes alone or with the usual blending components. These advantages also arise when using certain blowing agents, such as in particular liquid CO 2 or methylene chloride, which usually make particularly high demands on the polyether siloxane with regard to achieving a fine-pored cell structure.

Im Sinne der Erfindung ist die simultane Anwendung der Bestandteile (a) bis (c) als Mischung ganz besonders vorteilhaft, da diese zu einem deutlich besseren Effekt hinsichtlich der Zellverfeinerung als eine separate Zugabe führt, wie z.B. die Zugabe der Amidverbindung (b) über die Polyolkomponente. Im Sinne der Erfindung soll daher eine Mischung, umfassend die Bestandteile (a) bis (c) eingesetzt werden. For the purposes of the invention, the simultaneous use of the components (a) to (c) as a mixture is particularly advantageous, since this leads to a significantly better effect on cell refining than a separate addition, such as e.g. the addition of the amide compound (b) via the polyol component. For the purposes of the invention, therefore, a mixture comprising constituents (a) to (c) should be used.

Es ist bevorzugt, dass die erfindungsgemäßen Mischungen umfassend die Bestandteile (a) bis (c) zumindest zu ≥ 40 Gew.-%, vorzugsweise zu ≥ 50 Gew.-% aus den zuvor genannten Komponenten (a) und (b) bestehen. Daneben können sie noch weitere Bestandteile enthalten, wie vorzugsweise Wasser und zusätzliche Tenside. Sie können auch frei sein von Wasser und zusätzlichen Tensiden.It is preferred that the mixtures according to the invention comprising components (a) to (c) consist of at least 40% by weight, preferably 50% by weight, of the abovementioned components (a) and (b). In addition, they may contain other ingredients, such as preferably water and additional surfactants. They can also be free of water and additional surfactants.

Bevorzugte erfindungsgemäße Mischungen können ggf. neben den Komponenten (a) bis (c) noch Wasser enthalten.Preferred mixtures according to the invention may optionally contain water in addition to the components (a) to (c).

Besonders bevorzugte erfindungsgemäße Mischungen enthalten neben den Komponenten (a) und (b) als Komponente (c) Dipropylenglykol und/oder Propylenglykol, sowie optional Wasser und optional noch zumindest ein zusätzliches Tensid. Insbesondere kann es aber bevorzugt sein, dass als Komponente (c) Dipropylenglykol und/oder Propylenglykol enthalten sind, aber kein Wasser und auch kein zusätzliches Tensid enthalten sind.Particularly preferred mixtures according to the invention comprise, in addition to components (a) and (b) as component (c), dipropylene glycol and / or propylene glycol, and optionally water and optionally at least one additional surfactant. In particular, it may be preferred that as component (c) dipropylene glycol and / or propylene glycol are included, but no water and no additional surfactant are included.

Andere bevorzugte erfindungsgemäße Mischungen enthalten neben den Komponenten (a) und (b) als Komponente (c) Dipropylenglykol und/oder Propylenglykol, sowie Wasser und noch zumindest ein zusätzliches Tensid.Other preferred mixtures according to the invention comprise, in addition to components (a) and (b) as component (c), dipropylene glycol and / or propylene glycol, as well as water and at least one additional surfactant.

Es können in der Mischung ebenfalls nicht reaktive Polyether vorzugsweise höheren Molekulargewichts, Phthalate, tierische und pflanzlich Öle und/oder Frostschutzmittel in flüssiger Form, als zusätzliche Abmischkomponente eingesetzt werden. It is also possible to use non-reactive polyethers, preferably of higher molecular weight, phthalates, animal and vegetable oils and / or antifreeze in liquid form, as additional mixing component in the mixture.

Für die Verwendung bei der Herstellung von Polyurethanheißweichschäumen sind die erfindungsgemäßen Mischungen besonders gut geeignet. Eine bevorzugte erfindungsgemäße Mischung, die insbesondere als eine Polyurethanheißweichschaumstabilisatorlösung einsetzbar ist, umfasst:

  • – ≥ 30 Gew.-% bis ≤ 68 Gew.-%, vorzugsweise ≥ 35 Gew.-% bis ≤ 65 Gew.-% und bevorzugt ≥ 40 Gew.-% bis ≤ 62 Gew.-% Polyethersiloxan gemäß Formel (I), wobei ein Polyethersiloxangehalt von 40 Gew.-% bis 60 Gew.-% besonders bevorzugt ist,
  • – ≥ 1 Gew.-% bis ≤ 70 Gew.-%, vorzugsweise ≥ 2 Gew.-% bis ≤ 50 Gew.-% und bevorzugt ≥ 5 Gew.-% bis ≤ 40 Gew.-% Amidgruppen-haltiger Verbindung gemäß Formel (III), wobei Verbindungen der Formel (IV) besonders bevorzugt sind,
  • – ≥ 1 Gew.-% bis ≤ 70 Gew.-%, vorzugsweise ≥ 10 Gew.-% bis ≤ 60 Gew.-% und bevorzugt ≥ 20 Gew.-% bis ≤ 55 Gew.-% organische Lösungsmittel, vorzugsweise Propylen- und/oder Dipropylenglykol, insbesondere Dipropylenglykol,
  • – vorteilhafterweise ≥ 1 Gew.-% bis ≤ 70 Gew.-%, vorzugsweise ≥ 10 Gew.-% bis ≤ 60 Gew.-% und bevorzugt ≥ 20 Gew.-% bis ≤ 55 Gew.-% Wasser
  • – vorteilhafterweise ≥ 1 Gew.-% bis ≤ 10 Gew.-%, vorzugsweise ≥ 2 Gew.-% bis ≤ 8 Gew.-% und bevorzugt ≥ 4 Gew.-% bis ≤ 6 Gew.-% zusätzliches organisches Tensid, wie vorzugsweise Alkylbenzolsulfonat, insbesondere beim Einsatz von Wasser-haltigen Lösemittelkombinationen oder einem Anteil an Amid-gruppenhaltigen Verbindungen gemäß Formel (III) > 60 Gew-%. Eine erfindungsgemäße Mischung kann auch frei sein von Wasser und zusätzlichem organischen Tensid.
For use in the production of flexible polyurethane hot foams, the mixtures according to the invention are particularly well suited. A preferred mixture according to the invention which can be used, in particular, as a flexible polyurethane foam stabilizer solution comprises:
  • - ≥ 30 wt .-% to ≤ 68 wt .-%, preferably ≥ 35 wt .-% to ≤ 65 wt .-% and preferably ≥ 40 wt .-% to ≤ 62 wt .-% polyether siloxane according to formula (I) where a polyether siloxane content of from 40% to 60% by weight is particularly preferred,
  • - ≥ 1 wt .-% to ≤ 70 wt .-%, preferably ≥ 2 wt .-% to ≤ 50 wt .-% and preferably ≥ 5 wt .-% to ≤ 40 wt .-% amide group-containing compound according to formula (III), compounds of the formula (IV) being particularly preferred,
  • - ≥ 1 wt .-% to ≤ 70 wt .-%, preferably ≥ 10 wt .-% to ≤ 60 wt .-% and preferably ≥ 20 wt .-% to ≤ 55 wt .-% organic solvent, preferably propylene and / or dipropylene glycol, especially dipropylene glycol,
  • - Advantageously, ≥ 1 wt .-% to ≤ 70 wt .-%, preferably ≥ 10 wt .-% to ≤ 60 wt .-% and preferably ≥ 20 wt .-% to ≤ 55 wt .-% water
  • - Advantageously, ≥ 1 wt .-% to ≤ 10 wt .-%, preferably ≥ 2 wt .-% to ≤ 8 wt .-% and preferably ≥ 4 wt .-% to ≤ 6 wt .-% additional organic surfactant, such as preferably alkylbenzenesulfonate, in particular when using water-containing solvent combinations or a proportion of amide-containing compounds of formula (III)> 60% by weight. A mixture according to the invention may also be free of water and additional organic surfactant.

Gegebenenfalls kann die erfindungsgemäße Mischung, welche insbesondere eine Polyurethanheißweichschaumstabilisatorlösung ist, als zusätzliche Komponenten noch weitere Additive aufweisen. Der Anteil der eingesetzten Komponenten ist jeweils so ausgewählt, dass der Gesamtanteil der Komponenten 100 Gew.-% nicht übersteigt.Optionally, the mixture according to the invention, which is in particular a Polyurethanheißweichschaumstabilisatorlösung, as additional components have further additives. The proportion of the components used is in each case selected so that the total content of the components does not exceed 100% by weight.

Ein erfindungsgemäß bevorzugtes Gemisch umfasst:

  • – ≥ 35 Gew.-% bis ≤ 65 Gew.-%, vorzugsweise 40–50 Gew.-% Polyethersiloxan gemäß Formel (I),
  • – ≥ 1 Gew.-% bis ≤ 50 Gew.-% Amidgruppen-haltiger Verbindung gemäß Formel (III), wobei Verbindungen der Formel (IV) besonders bevorzugt sind,
  • – ≥ 1 Gew.-% bis ≤ 10 Gew.-%, vorzugsweise ≥ 2 Gew.-% bis ≤ 8 Gew.-% und bevorzugt 5 Gew.-% Alkylbenzolsulfonat,
  • – ≥ 30 Gew.-% bis ≤ 50 Gew.-%, vorzugsweise ≥ 35 Gew.-% bis ≤ 45 Gew.-% und bevorzugt 40 Gew.-% Wasser, und
  • – ≥ 1 Gew.-% bis ≤ 20 Gew.-%, vorzugsweise ≥ 3 Gew.-% bis ≤ 15 Gew.-% organische Lösungsmittel, vorzugsweise Propylen- und/oder Dipropylenglykol, insbesondere Dipropylenglykol.
A preferred mixture according to the invention comprises:
  • - ≥ 35 wt .-% to ≤ 65 wt .-%, preferably 40-50 wt .-% polyether siloxane according to formula (I),
  • - ≥ 1 wt .-% to ≤ 50 wt .-% amide group-containing compound according to formula (III), compounds of formula (IV) are particularly preferred,
  • From ≥ 1% by weight to ≦ 10% by weight, preferably ≥ 2% by weight to ≦ 8% by weight and preferably 5% by weight of alkylbenzenesulfonate,
  • - ≥ 30 wt .-% to ≤ 50 wt .-%, preferably ≥ 35 wt .-% to ≤ 45 wt .-% and preferably 40 wt .-% water, and
  • - ≥ 1 wt .-% to ≤ 20 wt .-%, preferably ≥ 3 wt .-% to ≤ 15 wt .-% organic solvent, preferably propylene and / or dipropylene glycol, in particular dipropylene glycol.

Ein weiteres erfindungsgemäß besonders bevorzugtes Gemisch umfasst:

  • – ≥ 35 Gew.-% bis ≤ 65 Gew.-%, vorzugsweise 40–50 Gew.-% Polyethersiloxan gemäß Formel (I),
  • – ≥ 1 Gew.-% bis ≤ 50 Gew.-% Amidgruppen-haltiger Verbindung gemäß Formel (III), wobei Verbindungen der Formel (IV) besonders bevorzugt sind,
  • – ≥ 5 Gew.-% bis ≤ 70 Gew.-%, vorzugsweise ≥ 10 Gew.-% bis ≤ 60 Gew.-% und bevorzugt 20–40 Gew.-%, organische Lösungsmittel, vorzugsweise Propylen- und/oder Dipropylenglykol, insbesondere Dipropylenglykol. Dieses bevorzugte Gemisch ist vorzugsweise frei von Wasser und zusätzlichem organischen Tensid.
Another mixture particularly preferred according to the invention comprises:
  • - ≥ 35 wt .-% to ≤ 65 wt .-%, preferably 40-50 wt .-% polyether siloxane according to formula (I),
  • - ≥ 1 wt .-% to ≤ 50 wt .-% amide group-containing compound according to formula (III), compounds of formula (IV) are particularly preferred,
  • From ≥ 5% by weight to ≦ 70% by weight, preferably ≥ 10% by weight to ≦ 60% by weight and preferably 20-40% by weight, organic solvents, preferably propylene and / or dipropylene glycol, especially dipropylene glycol. This preferred mixture is preferably free of water and additional organic surfactant.

Nachfolgend werden optional zusätzlich einsetzbare organische Tenside näher beschrieben. Diese können insbesondere ausgewählt sein aus der Gruppe umfassend anionische Tenside, kationische Tenside, nichtionische Tenside und/oder amphotere Tenside, wobei das organische Tensid vorzugsweise ein Aniontensid ist. Die Gemische gemäß der Erfindung können vorzugsweise ein oder mehrere Tenside enthalten, die aus anionischen, nichtionischen, kationischen, ampholytischen (amphoteren, zwitterionischen) Tensiden und Mischungen davon ausgewählt sind.In the following, optionally additionally usable organic surfactants are described in more detail. These may in particular be selected from the group comprising anionic surfactants, cationic surfactants, nonionic surfactants and / or amphoteric surfactants, wherein the organic surfactant is preferably an anionic surfactant. The mixtures according to the invention may preferably contain one or more surfactants selected from anionic, nonionic, cationic, ampholytic (amphoteric, zwitterionic) surfactants and mixtures thereof.

Eine typische Auflistung anionischer, kationischer, nichtionischer und ampholytischer (zwitterionischer) Klassen und Arten dieser Tenside ist in US-Patent Nr. 3,929,678 und in US-Patent Nr. 4,259,217 angegeben, welche hiermit als Referenz eingeführt werden und auf deren Inhalt im vollen Umfang Bezug genommen wird. A typical listing of anionic, cationic, nonionic and ampholytic (zwitterionic) classes and types of these surfactants is in U.S. Patent No. 3,929,678 and in U.S. Patent No. 4,259,217 which are hereby incorporated by reference and the contents of which are incorporated herein by reference.

Anionisches Tensid: Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen umfassen vorzugsweise ein anionisches Tensid. Diese können Salze einschließlich zum Beispiel Natrium-, Kalium-, Ammonium- und substituierte Ammoniumsalze, wie Mono-, Di- und Triethanolaminsalze der anionischen Sulfat-, Sulfonat-, Carboxylat- und Sarcosinattenside einschließen. Anionische Sulfat- und Sulfonattenside sind bevorzugt. Anionic surfactant: The compositions of the invention preferably comprise an anionic surfactant. These may include salts including, for example, sodium, potassium, ammonium and substituted ammonium salts, such as mono-, di- and triethanolamine salts of the anionic sulfate, sulfonate, carboxylate and sarcosinate surfactants. Anionic sulfate and sulfonate surfactants are preferred.

Stark bevorzugt sind Tensidsysteme, die ein Sulfonat- oder ein Sulfattensid umfassen, vorzugsweise ein lineares oder verzweigtes Alkylbenzolsulfonat und Alkylethoxysulfate, wie hierin beschrieben, eventuell auch kombiniert mit kationischen Tensiden, wie hierin beschrieben. Highly preferred are surfactant systems comprising a sulfonate or a sulfate surfactant, preferably a linear or branched alkyl benzene sulfonate and alkyl ethoxy sulfates as described herein, optionally also combined with cationic surfactants as described herein.

Andere anionische Tenside umfassen die Isethionate, wie die Acylisethionate, N-Acyltaurate, Fettsäureamide von Methyltaurid, Alkylsuccinate und Sulfosuccinate, Monoester von Sulfosuccinat (besonders gesättigte und ungesättigte C12-C18-Monoester), Diester von Sulfosuccinat (besonders gesättigte und ungesättigte C6-C14-Diester), N-Acylsarcosinate. Harzsäuren und hydrierte Harzsäuren, wie Kolophonium, hydriertes Kolophonium und Harzsäuren und hydrierte Harzsäuren, die in Talgöl vorhanden oder davon abgeleitet sind, sind ebenfalls geeignet. Other anionic surfactants include the isethionates such as the acyl isethionates, N-acyl taurates, fatty acid amides of methyl tauride, alkyl succinates and sulfosuccinates, monoesters of sulfosuccinate (particularly saturated and unsaturated C 12 -C 18 monoesters), diesters of sulfosuccinate (especially saturated and unsaturated C 6 -C 14 diesters), N-acyl sarcosinates. Resin acids and hydrogenated resin acids such as rosin, hydrogenated rosin, and resin acids and hydrogenated resin acids present in or derived from tallow oil are also suitable.

Anionisches Sulfattensid: Diese umfassen die linearen und verzweigten, primären und sekundären Alkylsulfate, Alkylethoxysulfate, Fettoleylglycerinsulfate, Alkylphenolethylenoxidethersulfate, die C5-C17-Acyl-N-(C1-C4-alkyl-) und -N-(C1-C2-hydroxyalkyl)glucaminsulfate, und Sulfate der Alkylpolysaccharide, wie die Sulfate von Alkylpolyglucosid (wobei die nichtionischen nicht sulfatierten Verbindungen hierin beschrieben sind). Anionic sulfate surfactant: These include the linear and branched, primary and secondary alkyl sulfates, alkyl ethoxy sulfates, fatty oleyl glycerol sulfates, alkyl phenol ethylene oxide ether sulfates containing C 5 -C 17 acyl-N- (C 1 -C 4 alkyl) and -N- (C 1 -) C 2 -hydroxyalkyl) glucamine sulfates, and sulfates of the alkyl polysaccharides such as the sulfates of alkyl polyglucoside (wherein the nonionic unsulfated compounds are described herein).

Alkylsulfattenside sind vorzugsweise ausgewählt aus den linearen und verzweigten, primären C10-C18-Alkylsulfaten, bevorzugter den verzweigtkettigen C11-C15-Alkylsulfaten und den geradkettigen C12-C14-Alkylsulfaten. Alkyl sulfate surfactants are preferably selected from the linear and branched primary C 10 -C 18 alkyl sulfates, more preferably the branched chain C 11 -C 15 alkyl sulfates and the straight chain C 12 -C 14 alkyl sulfates.

Alkylethoxysulfattenside sind vorzugsweise ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus den C10-C18-Alkylsulfaten, die mit 0,5 bis 20 Mol Ethylenoxid pro Molekül ethoxyliert sind. Mehr bevorzugt ist das Alkylethoxysulfattensid ein C11-C18-, am meisten bevorzugt C11-C15-Alkylsulfat, das mit 0,5 bis 7, vorzugsweise 1 bis 5 Mol Ethylenoxid pro Molekül ethoxyliert ist. Alkyl ethoxysulfate surfactants are preferably selected from the group consisting of the C 10 -C 18 alkyl sulfates ethoxylated with from 0.5 to 20 moles of ethylene oxide per molecule. More preferably, the alkyl ethoxysulfate surfactant is a C 11 -C 18 , most preferably C 11 -C 15, alkyl sulfate ethoxylated with from 0.5 to 7, preferably from 1 to 5, moles of ethylene oxide per molecule.

Anionisches Sulfonattensid: Anionische Sulfonattenside umfassen die Salze der linearen C5-C20-Alkylbenzolsulfonate, Alkylestersulfonate, primäre oder sekundäre C6-C22-Alkansulfonate, C6-C24-Olefinsulfonate, Arylsulfonate (besonders unsubstituierte als auch alkylsubstituierte Benzol- und Naphtalinsulfonate), sulfonierte Polycarbonsäuren, Alkylglycerinsulfonate, fettige Acylglycerinsulfonate, Monoester von Sulfosuccinat (besonders gesättigte und ungesättigte C12-C18-Monoester), Diester von Sulfosuccinat (besonders gesättigte und ungesättigte C6-C14-Diester), fettige Oleylglycerinsulfonate und jede beliebige Mischung davon. Anionic Sulfonate Surfactant: Anionic sulfonate surfactants include the salts of linear C 5 -C 20 alkyl benzene sulfonates, alkyl ester sulfonates, C 6 -C 22 primary or secondary alkanesulfonates, C 6 -C 24 olefin sulfonates, aryl sulfonates (especially unsubstituted and alkyl-substituted benzene and naphthalene sulfonates ), sulfonated polycarboxylic acids, alkyl glycerol sulfonates, fatty acylglycerol sulfonates, monoesters of sulfosuccinate (especially saturated and unsaturated C 12 -C 18 monoesters), diesters of sulfosuccinate (especially saturated and unsaturated C 6 -C 14 diesters), fatty oleyl glycerol sulfonates and any mixture from that.

Anionisches Carboxylattensid: Geeignete anionische Carboxylattenside umfassen die Alkylethoxycarboxylate, die Alkylpolyethoxypolycarboxylattenside und die Seifen ("Alkylcarboxyle"), besonders bestimmte sekundäre Seifen wie hierin beschrieben. Anionic carboxylate surfactant: Suitable anionic carboxylate surfactants include the alkyl ethoxy carboxylates, the alkyl polyethoxypolycarboxylate surfactants and the soaps ("alkyl carboxyls"), especially certain secondary soaps as described herein.

Geeignete Alkylethoxycarboxylate umfassen diejenigen mit der Formel RO(CH2CH2O)xCH2 COO–M⊕, worin R eine C6- bis C18-Alkylgruppe ist, x im Bereich von 0 bis 10 liegt und die Ethoxylatverteilung so ist, dass die Menge an Material, wo x 0 ist, weniger als 20 Gew.-% ist und M ein Kation ist. Geeignete Alkylpolyethoxypolycarboxylattenside umfassen diejenigen mit der Formel RO(CHR1-CHR2-O)-R3, worin R eine C6 bis C18-Alkylgruppe ist, x von 1 bis 25 ist, R1 und R2 ausgewählt sind aus der Gruppe, bestehend aus Wasserstoff, Methylsäurerest, Bernsteinsäurerest, Hydroxybernsteinsäurerest und Mischungen davon, und R3 ausgewählt ist aus der Gruppe, bestehend aus Wasserstoff, substituiertem oder unsubstituiertem Kohlenwasserstoff, der zwischen 1 und 8 Kohlenstoffatome aufweist, und Mischungen davon. Suitable alkyl ethoxy carboxylates include those of the formula RO (CH 2 CH 2 O) x CH 2 COO-M ⊕ , wherein R is a C 6 to C 18 alkyl group, x is in the range of 0 to 10, and the ethoxylate distribution is the amount of material where x is 0 is less than 20% by weight and M is a cation. Suitable alkyl polyethoxypolycarboxylate surfactants include those having the formula RO (CHR 1 -CHR 2 -O) -R 3 , wherein R is a C 6 to C 18 alkyl group, x is from 1 to 25, R 1 and R 2 are selected from the group consisting of hydrogen, methyl acid residue, succinic acid residue, hydroxysuccinic acid residue and mixtures thereof, and R 3 is selected from the group consisting of hydrogen, substituted or unsubstituted hydrocarbon having between 1 and 8 carbon atoms, and mixtures thereof.

Geeignete Seifentenside umfassen die sekundären Seifentenside, die eine Carboxyleinheit, die an einen sekundären Kohlenstoff gebunden ist, enthalten. Bevorzugte sekundäre Seifentenside sind wasserlösliche Glieder, die ausgewählt sind aus der Gruppe, bestehend aus den wasserlöslichen Salzen von 2-Methyl-1-undecansäure, 2-Ethyl-1-decansäure, 2-Propyl-1-nonansäure, 2-Butyl-1-octansäure und 2-Pentyl-1-heptansäure. Suitable soap surfactants include the secondary soap surfactants containing a carboxyl moiety bonded to a secondary carbon. Preferred secondary soap surfactants are water-soluble members selected from the group consisting of the water-soluble salts of 2-methyl-1-undecanoic acid, 2-ethyl-1-decanoic acid, 2-propyl-1-nonanoic acid, 2-butyl-1 octanoic acid and 2-pentyl-1-heptanoic acid.

Sarcosinattensid: Andere geeignete anionische Tenside sind die Sarcosinate der Formel R-CON(R1)CH2COOM, worin R eine lineare oder verzweigte C5-C17-Alkyl-; oder Alkenylgruppe ist, R1 eine C1-C4-Alkylgruppe ist und M ein Alkalimetallion ist. Bevorzugte Beispiele sind die Myristyl- und Oleoylmethylsarcosinate in der Form ihrer Natriumsalze. Sarcosinate surfactant: Other suitable anionic surfactants are the sarcosinates of the formula R-CON (R 1 ) CH 2 COOM, where R is a linear or branched C 5 -C 17 alkyl-; or alkenyl group, R 1 is a C 1 -C 4 alkyl group and M is an alkali metal ion. Preferred examples are the myristyl and Oleoylmethylsarcosinate in the form of their sodium salts.

Das anionische Tensid kann besonders bevorzugt ausgewählt sein aus der Gruppe umfassend Alkylsulfate, Arylsulfonate, Fettalkoholsulfate, sekundäre Alkylsulfate, Paraffinsulfonate, Alkylethersulfate, Alkylpolyglykolethersulfate, Fettalkolholethersulfate, Alkylbenzolsulfonate, Alkylphenolethersulfate, Alkylphosphate, Phosphorsäure-mono-, di-, tri-Ester, Alkyletherphosphate, Ethoxylierte Fettalkoholphosphorsäureester, Phosphonsäureester, Sulfobernsteinsäurediester, Sulfobernsteinsäuremonoester, ethoxylierte Sulfobernsteinsäuremonoester, Sulfosuccinamide, α-Olefinsulfonate, Alkylcarboxylate, Alkylethercarboxylate, Alkylpolyglykolcarboxylate, Fettsäureisethionat, Fettsäuremethyltaurid, Fettsäuresarkosid, Arylsulfonate, Naphtalinsulfonate, Alkylglycerylethersulfonate, Polyacrylate und/oder α-Sulfofettsäureester.The anionic surfactant may more preferably be selected from the group comprising alkyl sulfates, arylsulfonates, fatty alcohol sulfates, secondary alkyl sulfates, paraffin sulfonates, alkyl ether sulfates, alkylpolyglycol ether sulfates, fatty alcohol ethersulfates, alkylbenzenesulfonates, alkylphenol ether sulfates, alkyl phosphates, phosphoric mono-, di-, tri-esters, alkyl ether phosphates, ethoxylated Fettalkoholphosphorsäureester, Phosphonic acid esters, sulfosuccinic acid esters, sulfosuccinic acid monoesters, ethoxylated sulfosuccinic acid monoesters, sulfosuccinamides, α-olefinsulfonates, alkylcarboxylates, alkylethercarboxylates, alkylpolyglycolcarboxylates, fatty acid isethionate, fatty acid methyltauride, fatty acid sarcoside, arylsulfonates, naphthalenesulfonates, alkylglyceryl ether sulfonates, polyacrylates and / or α-sulfofatty acid esters.

Kationische Tenside: Geeignete kationische Tenside die als Tensidkomponente verwendet werden können, umfassen quartäre Ammoniumtenside. Vorzugsweise ist das quartäre Ammoniumtensid ein Mono-C6-C16-, vorzugsweise -C6-C10-N-alkyl- oder -alkenylammoniumtensid, worin die verbleibenden N-Positionen durch Methyl-, Hydroxy-ethyl- oder Hydroxypropylgruppen substituiert sind. Bevorzugt sind ebenfalls die monoalkoxylierten und bisalkoxylierten Amintenside. Cationic surfactants: Suitable cationic surfactants which may be used as the surfactant component include quaternary ammonium surfactants. Preferably, the quaternary ammonium surfactant is a mono C 6 -C 16 , preferably C 6 -C 10, N-alkyl or alkenyl ammonium surfactant wherein the remaining N positions are substituted by methyl, hydroxyethyl or hydroxypropyl groups. Also preferred are the monoalkoxylated and bisalkoxylated amine surfactants.

Eine andere geeignete Gruppe kationischer Tenside, die verwendet werden können, sind kationische Estertenside. Another suitable group of cationic surfactants that can be used are cationic ester surfactants.

Das kationische Estertensid ist eine vorzugsweise wasserdispergierbare Verbindung mit Tensideigenschaften, die mindestens eine Ester-(d. h. -COO-)Bindung und mindestens eine kationisch geladene Gruppe umfasst. The cationic ester surfactant is a preferably water-dispersible compound having surfactant properties comprising at least one ester (i.e., -COO) bond and at least one cationically charged group.

Geeignete kationische Estertenside, einschließlich Cholinestertenside, sind beispielsweise in den US-Patenten 4228042 , 4239660 und 4260529 offenbart. Suitable cationic ester surfactants, including choline ester surfactants, are described, for example, in US Pat U.S. Patents 4,282,842 . 4239660 and 4260529 disclosed.

Unter einem bevorzugten Gesichtspunkt sind die Esterbindung und die kationisch geladene Gruppe in dem Tensidmolekül durch eine Distanzgruppe voneinander getrennt, die aus einer Kette besteht, die mindestens drei Atome umfasst (d. h. Kettenlänge von drei Atomen), vorzugsweise drei bis acht Atome, mehr bevorzugt drei bis fünf Atome, am meisten bevorzugt drei Atome. Die Atome, die die Distanzgruppenkette bilden, sind ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus Kohlenstoff-, Stickstoff- und Sauerstoffatomen und jeglichen Mischungen davon, mit der Maßgabe, dass jedes Stickstoff- oder Sauerstoffatom in der Kette nur mit Kohlenstoffatomen in der Kette verbunden ist. Somit sind Distanzgruppen mit beispielsweise -O-O- (d. h. Peroxid-), -N-N- und -N-O-Bindungen ausgeschlossen, während Distanzgruppen mit beispielsweise -CH2-O-CH2- und -CH2-NH-CH2-Bindungen eingeschlossen sind. Unter einem bevorzugten Gesichtspunkt umfasst die Distanzgruppenkette nur Kohlenstoffatome, am meisten bevorzugt ist die Kette eine Hydrocarbylkette. In a preferred aspect, the ester bond and the cationically charged group in the surfactant molecule are separated by a spacer group consisting of a chain comprising at least three atoms (ie chain length of three atoms), preferably three to eight atoms, more preferably three to five atoms, most preferably three atoms. The atoms forming the spacer group chain are selected from the group consisting of carbon, nitrogen and oxygen atoms and any mixtures thereof, with the proviso that any nitrogen or oxygen atom in the chain is attached only to carbon atoms in the chain. Thus, spacer groups with, for example, -O- (ie peroxide), -NN and -NO bonds are excluded, while spacer groups with, for example, -CH 2 -O-CH 2 - and -CH 2 -NH-CH 2 bonds are included , In a preferred aspect, the spacer group chain comprises only carbon atoms, most preferably the chain is a hydrocarbyl chain.

Kationische monoalkoxylierte Amintenside: Bevorzugt verwendbare kationische monoalkoxylierte Amintenside weise die allgemeine Formel V auf: R1R2R3N⊕ZnR4 X– (V) worin R1 eine Alkyl- oder Alkenyleinheit mit 6 bis 18 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise 6 bis 16 Kohlenstoffatomen, am meisten bevorzugt von 6 bis 14 Kohlenstoffatomen ist; R2 und R3 jeweils unabhängig Alkylgruppen mit von einer bis drei Kohlenstoffatomen, vorzugsweise Methyl sind, am meisten bevorzugt sowohl R2 als auch R3 Methylgruppen sind; R4 aus Wasserstoff (bevorzugt), Methyl und Ethyl ausgewählt ist; X– ein Anion, wie Chlorid, Bromid, Methylsulfat, Sulfat oder Ähnliches ist, um elektrische Neutralität bereitzustellen; Z eine Alkoxygruppe, besonders eine Ethoxy-, Propoxy- oder Butoxygruppe ist; und n von 0 bis 30, vorzugsweise 2 bis 15, am meisten bevorzugt 2 bis 8 ist. Cationic monoalkoxylated amine surfactants: Preferably usable cationic monoalkoxylated amine surfactants have the general formula V: R 1 R 2 R 3 N ⊕ Z n R 4 X - (V) wherein R 1 is an alkyl or alkenyl moiety having 6 to 18 carbon atoms, preferably 6 to 16 carbon atoms, most preferably 6 to 14 carbon atoms; R 2 and R 3 are each independently alkyl groups of from one to three carbon atoms, preferably methyl, most preferably both R 2 and R 3 are methyl groups; R 4 is selected from hydrogen (preferred), methyl and ethyl; X - is an anion such as chloride, bromide, methylsulfate, sulfate or the like to provide electrical neutrality; Z is an alkoxy group, especially an ethoxy, propoxy or butoxy group; and n is from 0 to 30, preferably 2 to 15, most preferably 2 to 8.

Vorzugsweise hat die ZnR4-Gruppe in Formel V n = 1 und ist eine Hydroxyalkylgruppe mit nicht mehr als 6 Kohlenstoffatomen, wobei die -OH-Gruppe durch nicht mehr als 3 Kohlenstoffatome von dem quartären Ammoniumstickstoffatom getrennt ist. Besonders bevorzugte ZnR4-Gruppen sind -CH2CH2OH, -CH2CH2CH2OH, -CH2CH(CH3)OH und CH(CH3)CH2OH, wobei -CH2CH2OH besonders bevorzugt ist. Bevorzugte R1-Gruppen sind lineare Alkylgruppen. Lineare R1-Gruppen mit 8 bis 14 Kohlenstoffatomen sind bevorzugt. Preferably, the Z n R 4 group in formula V has n = 1 and is a hydroxyalkyl group having not more than 6 carbon atoms wherein the -OH group is separated by not more than 3 carbon atoms from the quaternary ammonium nitrogen atom. Particularly preferred Z n R 4 groups are -CH 2 CH 2 OH, -CH 2 CH 2 CH 2 OH, -CH 2 CH (CH 3 ) OH and CH (CH 3 ) CH 2 OH, wherein -CH 2 CH 2 OH is particularly preferred. Preferred R 1 groups are linear alkyl groups. Linear R 1 groups of 8 to 14 carbon atoms are preferred.

Außerdem bevorzugt verwendbare kationische monoalkoxylierte Amintenside haben die Formel VI:

Figure DE102013217395A1_0003
worin R1 C10-C18-Hydrocarbyl und Mischungen davon, besonders C10-C14-Alkyl, vorzugsweise C10- und C12-Alkyl ist und X jedes geeignete Anion zur Bereitstellung von Ladungsausgleich, vorzugsweise Chlorid oder Bromid, ist. Die Ethoxy-(CH2CH2O-)Einheiten (EO) der Formel II können auch durch Butoxy-, Isopropoxy[CH(CH3)CH2O]- und [CH2CH(CH3)O]-Einheiten (i-Pr) oder n-Propoxyeinheiten (Pr) oder Mischungen von EO- und/oder Pr- und/oder i-Pr-Einheiten ausgetauscht sein. Additionally preferably usable cationic monoalkoxylated amine surfactants have the formula VI:
Figure DE102013217395A1_0003
wherein R 1 is C 10 -C 18 hydrocarbyl and mixtures thereof, especially C 10 -C 14 alkyl, preferably C 10 and C 12 alkyl, and X is any suitable anion for providing charge balance, preferably chloride or bromide. The ethoxy (CH 2 CH 2 O) units (EO) of the formula II can also be prepared by butoxy, isopropoxy [CH (CH 3 ) CH 2 O] - and [CH 2 CH (CH 3 ) O] units ( i-Pr) or n-propoxy units (Pr) or mixtures of EO and / or Pr and / or i-Pr units.

Kationisches bisalkoxyliertes Amintensid: Das kationische bisalkoxylierte Amintensid hat vorzugsweise die allgemeine Formel VII:

Figure DE102013217395A1_0004
worin R1 eine Alkyl- oder Alkenyleinheit mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise 10 bis 16 Kohlenstoffatomen, am meisten bevorzugt 10 bis 14 Kohlenstoffatomen ist; R2 eine Alkylgruppe mit einem bis drei Kohlenstoffatomen, vorzugsweise Methyl ist; R3 und R4 unabhängig variieren können und aus Wasserstoff (bevorzugt), Methyl und Ethyl ausgewählt sind, X– ein Anion, wie Chlorid, Bromid, Methylsulfat, Sulfat oder dergleichen ist, das ausreicht, um elektrische Neutralität bereitzustellen. Z können unabhängig voneinander variieren und sind jeweils aus C1-C4-Alkoxy, besonders Ethoxy (d. h. -CH2CH2O-), Propoxy, Butoxy und Mischungen davon; n ist gleich oder unterschiedlich voneinander 1 bis 30, vorzugsweise 1 bis 4, und am meisten bevorzugt 1. Cationic bisalkoxylated amine surfactant: The cationic bisalkoxylated amine surfactant preferably has the general formula VII:
Figure DE102013217395A1_0004
wherein R 1 is an alkyl or alkenyl moiety having 8 to 18 carbon atoms, preferably 10 to 16 carbon atoms, most preferably 10 to 14 carbon atoms; R 2 is an alkyl group having one to three carbon atoms, preferably methyl; R 3 and R 4 may vary independently and are selected from hydrogen (preferred), methyl and ethyl; X- is an anion such as chloride, bromide, methylsulfate, sulfate or the like sufficient to provide electrical neutrality. Z may vary independently and are each selected from C 1 -C 4 alkoxy, especially ethoxy (ie, -CH 2 CH 2 O-), propoxy, butoxy, and mixtures thereof; n is the same or different from each other 1 to 30, preferably 1 to 4, and most preferably 1.

Bevorzugte kationische bisalkoxylierte Amintenside besitzen die Formel VIII:

Figure DE102013217395A1_0005
worin R1 C10-C18-Hydrocarbyl und Mischungen davon, vorzugsweise C10-, C12-, C14-Alkyl und Mischungen davon sind. X ist jedes geeignete Anion, um Ladungsausgleich bereitzustellen, vorzugsweise Chlorid. Mit Bezugnahme auf die vorstehend angegebene allgemeine Struktur des kationischen bisalkoxylierten Amins, da in einer bevorzugten Verbindung R1 von (Kokosnuss)-C12-C14-Alkylfettsäuren abgeleitet ist. Preferred cationic bisalkoxylated amine surfactants have the formula VIII:
Figure DE102013217395A1_0005
wherein R 1 is C 10 -C 18 hydrocarbyl and mixtures thereof, preferably C 10 , C 12 , C 14 alkyl and mixtures thereof. X is any suitable anion to provide charge balance, preferably chloride. With reference to the general structure of the cationic bis-alkoxylated amine given above, since in a preferred compound R 1 is derived from (coconut) C 12 -C 14 alkyl fatty acids.

Weitere geeignete kationische bisalkoxylierte Amintenside umfassen Verbindungen der Formel IX:

Figure DE102013217395A1_0006
worin R1 C10-C18-Hydrocarbyl, vorzugsweise C10-C14-Alkyl ist, unabhängig p 1 bis 3 und q 1 bis 3 ist, R2 ist C1-C3-Alkyl, vorzugsweise Methyl und X ist ein Anion, vorzugsweise Chlorid oder Bromid. Further suitable cationic bisalkoxylated amine surfactants include compounds of the formula IX:
Figure DE102013217395A1_0006
wherein R 1 is C 10 -C 18 hydrocarbyl, preferably C 10 -C 14 alkyl, independently p is 1 to 3 and q is 1 to 3, R 2 is C 1 -C 3 alkyl, preferably methyl and X is one Anion, preferably chloride or bromide.

Andere Verbindungen des vorstehenden Typs umfassen diejenigen, in denen die Ethoxy-(CH2CH2O-)Einheiten (EO) durch Butoxy-(Bu), Isopropoxy-[CH(CH3)CH2O]- und [CH2CH(CH3O]-Einheiten (i-Pr) oder n-Propoxyeinheiten (Pr) oder Mischungen von EO- und/oder Pr- und/oder i-Pr-Einheiten sind.Other compounds of the above type include those in which the ethoxy (CH 2 CH 2 O) units (EO) are substituted by butoxy (Bu), isopropoxy [CH (CH 3 ) CH 2 O] - and [CH 2 CH (CH 3 O) units (i-Pr) or n-propoxy units (Pr) or mixtures of EO and / or Pr and / or i-Pr units.

Das kationische Tensid kann besonders bevorzugt ausgewählt sein aus der Gruppe umfassend Esterquats, vorzugsweise Di-(talgfettsäureamidoethyl)methylpolyethoxyammoniummethosulfat, Diamidoaminquats, Alkyloxyalkylquats, vorzusgweise Cocopentaethoxymethylammoniummethosulfat und/oder Trialkylquats, vorzugsweise Cetyltrimethylammoniumchlorid.The cationic surfactant may more preferably be selected from the group comprising esterquats, preferably di (tallow fatty acid amidoethyl) methylpolyethoxyammonium methosulphate, Diamidoaminquats, Alkyloxyalkylquats, vorzugweise cocopentaethoxymethylammonium methosulfate and / or trialkyl quats, preferably cetyltrimethylammonium chloride.

Nichtionisches Tensid: Im Wesentlichen alle nichtionischen Tenside sind hierin geeignet. Die ethoxylierten und propoxylierten nichtionischen Tenside sind bevorzugt. Nonionic Surfactant: Substantially all nonionic surfactants are suitable herein. The ethoxylated and propoxylated nonionic surfactants are preferred.

Bevorzugte alkoxylierte Tenside können aus den Klassen der nichtionischen Kondensate von Alkylphenolen, nichtionischen ethoxylierten Alkoholen, nichtionischen ethoxylierten/propoxylierten Fettalkoholen, nichtionischen Ethoxylat-/Propoxylatkondensaten mit Propylenglykol und den nichtionischen Ethoxylatkondensationsprodukten mit Propylenoxid-/Ethylendiaminadditionsprodukten ausgewählt werden.Preferred alkoxylated surfactants can be selected from the classes of nonionic condensates of alkylphenols, nonionic ethoxylated alcohols, nonionic ethoxylated / propoxylated fatty alcohols, nonionic ethoxylate / propoxylate condensates with propylene glycol, and the nonionic ethoxylate condensation products with propylene oxide / ethylenediamine addition products.

Nichtionisches Tensid aus alkoxyliertem Alkohol: Die Kondensationsprodukte von aliphatischen Alkoholen mit 1 bis 25 Mol Alkylenoxid, besonders Ethylenoxid, Propylenoxid, Butylenoxid, Dodecenoxid oder Styroloxid sind ebenfalls erfindungsgemäß verwendbar. Die Alkylkette des aliphatischen Alkohols kann entweder gerade oder verzweigt, primär oder sekundär sein und enthält generell von 6 bis 22 Kohlenstoffatome. Besonders bevorzugt sind die Kondensationsprodukte von Alkoholen, die eine Alkylgruppe mit 8 bis 20 Kohlenstoffatomen besitzen, mit 2 bis 10 Mol Ethylenoxid pro Mol Alkohol. Nonionic surfactant of alkoxylated alcohol: The condensation products of aliphatic alcohols with 1 to 25 moles of alkylene oxide, especially ethylene oxide, propylene oxide, butylene oxide, dodecene oxide or styrene oxide are also usable according to the invention. The alkyl chain of the aliphatic alcohol may be either straight or branched, primary or secondary, and generally contains from 6 to 22 carbon atoms. Particularly preferred are the condensation products of alcohols having an alkyl group of 8 to 20 carbon atoms with 2 to 10 moles of ethylene oxide per mole of alcohol.

Nichtionisches Polyhydroxyfettsäureamidtensid: Polyhydroxyfettsäureamide, die geeignet sind, sind diejenigen mit der Strukturformel R2 CONR1Z, worin: R1H, C1-C4- Hydrocarbyl, 2-Hydroxyethyl, 2-Hydroxypropyl Ethoxy, Propoxy oder eine Mischung davon ist, vorzugsweise C1-C4-Alkyl, mehr bevorzugt C1 oder C2-Alkyl, am meisten bevorzugt C1-Alkyl (d. h. Methyl); und R2 ein C5-C31-Hydrocarbyl ist, vorzugsweise ein geradkettiges C5-C19-Alkyl oder -Alkenyl, mehr bevorzugt ein geradkettiges C9-C17-Alkyl oder -Alkenyl, am meisten bevorzugt ein geradkettiges C11-C17-Alkyl oder -Alkenyl, oder eine Mischung davon; und Z ein Polyhydroxyhydrocarbyl mit einer linearen Hydrocarbylkette, bei der mindestens 3 Hydroxylgruppen direkt an die Kette gebunden sind, oder ein alkoxyliertes Derivat (vorzugsweise ethoxyliert oder propoxyliert) davon ist. Z wird vorzugsweise in einer reduktive Aminierung von einem reduzierenden Zucker abgeleitet; mehr bevorzugt ist Z ein Glycidyl. Nonionic polyhydroxy fatty acid amide surfactant: Polyhydroxy fatty acid amides which are suitable are those having the structural formula R 2 CONR 1 Z wherein: R 1 is H, C 1 -C 4 hydrocarbyl, 2-hydroxyethyl, 2-hydroxypropyl ethoxy, propoxy or a mixture thereof; preferably C 1 -C 4 -alkyl, more preferably C 1 or C 2 -alkyl, most preferably C 1 -alkyl (ie methyl); and R 2 is a C 5 -C 31 hydrocarbyl, preferably a straight chain C 5 -C 19 alkyl or alkenyl, more preferably a straight chain C 9 -C 17 alkyl or alkenyl, most preferably a straight chain C 11 - C 17 alkyl or alkenyl, or a mixture thereof; and Z is a polyhydroxyhydrocarbyl having a linear hydrocarbyl chain in which at least 3 hydroxyl groups are attached directly to the chain or an alkoxylated derivative (preferably ethoxylated or propoxylated) thereof. Z is preferably derived from a reducing sugar in a reductive amination; more preferably, Z is a glycidyl.

Nichtionisches Fettsäureamidtensid: Geeignete Fettsäureamidtenside umfassen diejenigen mit der Formel: R6CON(R7)2 wobei R eine Alkylgruppe mit 7 bis 21, bevorzugt 9 bis 17 Kohlenstoffatomen ist und jedes R7 aus der Gruppe bestehend aus Wasserstoff, C1-C4 Alkyl, C1-C4 Hydroxyalkyl und -(C2H4O)xH ausgewählt ist, wobei x im Bereich von 1 bis 3 liegt. Nonionic fatty acid amide surfactant: Suitable fatty acid amide surfactants include those having the formula: R 6 CON (R 7 ) 2 wherein R is an alkyl group of 7 to 21, preferably 9 to 17 carbon atoms and each R 7 is selected from the group consisting of hydrogen, C 1 -C 4 Alkyl, C 1 -C 4 hydroxyalkyl and - (C 2 H 4 O) x H is selected, wherein x is in the range of 1 to 3.

Nichtionisches Alkylpolysaccharidtensid: Geeignete Alkylpolysaccharide zum diesbezüglichen Gebrauch sind in US-Patent 4,565,647 , offenbart, mit einer hydrophoben Gruppe, die 6 bis 30 Kohlenstoffatome enthält, und einer hydrophilen Polysaccharid-, z. B. einer Polyglycosidgruppe, die 1, 3 bis 10 Saccharideinheiten enthält. Nonionic Alkyl Polysaccharide Surfactant: Suitable alkyl polysaccharides for use herein are described in U.S. Pat U.S. Patent 4,565,647 , disclosed with a hydrophobic group containing 6 to 30 carbon atoms, and a hydrophilic polysaccharide, e.g. B. a polyglycoside group containing 1 to 3 to 10 saccharide units.

Bevorzugte Alkylpolyglycoside haben die Formel: R2O(CnH2nO)t(glycosyl)x worin R2 ausgewählt ist aus der Gruppe, bestehend aus Alkyl, Alkylphenyl, Hydroxyalkyl, Hydroxyalkylphenyl und Mischungen davon, in denen die Alkylgruppen von 10 bis 18 Kohlenstoffatome enthalten; n 2 oder 3 ist; t von 0 bis 10 ist und x von 1,3 bis 8 ist. Das Glycosyl ist vorzugsweise von Glucose abgeleitet.Preferred alkyl polyglycosides have the formula: R 2 O (C n H 2n O) t (glycosyl) x wherein R 2 is selected from the group consisting of alkyl, alkylphenyl, hydroxyalkyl, hydroxyalkylphenyl and mixtures thereof in which the alkyl groups are from 10 to Contain 18 carbon atoms; n is 2 or 3; t is from 0 to 10 and x is from 1.3 to 8. The glycosyl is preferably derived from glucose.

Das nichtionische Tensid kann besonders bevorzugt vorzugsweise ausgewählt sein aus der Gruppe umfassend Alkoholethoxylate, Fettalkoholpolyglykolether, Fettsäureethoxylate, Fettsäurepolyglykolester, Glyceridmonoalkoxylate, Alkanolamide, Fettsäurealkylolamide, ethoxylierte Alkanolamide, Fettsäurealkylolamido-ethoxylate, Imidazoline, Ethylenoxid-Propylenoxid-Blockcopolymere, Alkylphenolethoxylate, Alkylglucoside, ethoxylierte Sorbitanester und/oder Aminalkoxylate.The nonionic surfactant may particularly preferably be selected from the group comprising alcohol ethoxylates, fatty alcohol polyglycol ethers, fatty acid ethoxylates, fatty acid polyglycol esters, glyceride monoalkoxylates, alkanolamides, fatty acid alkylolamides, ethoxylated alkanolamides, fatty acid alkylolamidoethoxylates, imidazolines, ethylene oxide-propylene oxide block copolymers, alkylphenol ethoxylates, alkylglucosides, ethoxylated sorbitan esters and / or amine alkoxylates.

Amphoteres Tensid: Geeignet verwendbare amphotere Tenside umfassen die Aminoxidtenside und die Alkylamphocarbonsäuren. Amphoteric surfactant: Suitable useful amphoteric surfactants include the amine oxide surfactants and the alkyl amphocarboxylic acids.

Geeignete Aminoxide umfassen jene Verbindungen mit der Formel R3(OR4)xNO(R5)2, worin R3 aus einer Alkyl-, Hydroxyalkyl-, Acylamidopropyl-; und Alkylphenylgruppe oder Mischungen davon mit 8 bis 26 Kohlenstoffatomen ausgewählt ist; R4 eine Alkylen- oder Hydroxyalkylengruppe mit 2 bis 3 Kohlenstoffatomen oder Mischungen davon ist; x von 0 bis 5, vorzugsweise von 0 bis 3 ist; und jedes R5 eine Alkyl- oder Hydroxyalkylgruppe mit 1 bis 3 oder eine Polyethylenoxidgruppe mit 1 bis 3 Ethylenoxidgruppen ist. Bevorzugt sind C10-C18-Alkyldimethylaminoxid und C10-C18-Acylamidoalkyldimethylaminoxid. Suitable amine oxides include those compounds of the formula R 3 (OR 4 ) x NO (R 5 ) 2 wherein R 3 is selected from alkyl, hydroxyalkyl, acylamidopropyl; and alkylphenyl group or mixtures thereof having from 8 to 26 carbon atoms; R 4 is an alkylene or hydroxyalkylene group having 2 to 3 carbon atoms or mixtures thereof; x is from 0 to 5, preferably from 0 to 3; and each R 5 is an alkyl or hydroxyalkyl group of 1 to 3 or a polyethylene oxide group of 1 to 3 ethylene oxide groups. Preference is given to C 10 -C 18 -alkyldimethylamine oxide and C 10 -C 18 -acylamidoalkyldimethylamine oxide.

Weitere geeignete amphotere Tenside können weitgehend als Derivate sekundärer und tertiärer Amine, Derivate heterocyclischer sekundärer und tertiärer Amine oder Derivate quartärer Ammonium-, quartärer Phosphonium- oder tertiärer Sulfoniumverbindungen beschrieben werden. Betain- und Sultaintenside sind bevorzugte amphotere Tenside. Other suitable amphoteric surfactants can be broadly described as derivatives of secondary and tertiary amines, derivatives of heterocyclic secondary and tertiary amines, or derivatives of quaternary ammonium, quaternary phosphonium or tertiary sulfonium compounds. Betaine and sultaine surfactants are preferred amphoteric surfactants.

Geeignete Betaine sind jene Verbindungen mit der Formel R(R')2N+ R2COO-, worin R eine C6-C18-Hydrocarbylgruppe ist, jedes R1 in der Regel C1-C3-Alkyl ist und R2 eine C1-C5-Hydrocarbylgruppe ist. Bevorzugte Betaine sind C12-C18-Dimethylammoniohexanoat und die C10-C18-Acylamidopropan-(oder -ethan-)dimethyl-(oder diethyl-)betaine. Komplexe Betaintenside sind ebenfalls erfindungsgemäß geeignet. Suitable betaines are those compounds having the formula R (R ') 2 N + R 2 COO- wherein R is a C 6 -C 18 hydrocarbyl group, each R 1 is typically C 1 -C 3 alkyl and R 2 is a C 1 -C 5 hydrocarbyl group. Preferred betaines are C 12 -C 18 dimethylammonium hexanoate and the C 10 -C 18 acylamidopropane (or ethane) dimethyl (or diethyl) betaines. Complex betaine surfactants are also suitable according to the invention.

Das amphotere Tensid kann besonders bevorzugt ausgewählt sein aus der Gruppe umfassend Amphoacetate, Amphodiacetate, Glycinate, Amphopropionate, Sultaine, Aminoxide und/oder Betaine.The amphoteric surfactant may more preferably be selected from the group comprising amphoacetates, amphodiacetates, glycinates, amphopropionates, sultaines, amine oxides and / or betaines.

Die erfindungsgemäßen Mischungen können zur Herstellung von Polyurethanweichschäumen, unter denen insbesondere (konventionelle) Polyetherweichschäume, sowie Polyesterweichschäume, viskoelastische Schäume und High resilience-(Kalt-)Schäume, jedoch insbesondere (konventionelle) Polyetherweichschäume zu verstehen sind, eingesetzt werden, und ermöglichen dabei eine besonders effektive Einflussname auf die Zellverfeinerung. Diese Vorteile ergeben sich auch bei Verwendung bestimmter Treibmittel, wie insbesondere flüssigem CO2 oder Methylenchlorid, welche üblicherweise besonders hohe Anforderungen an das Polyethersiloxan hinsichtlich des Erreichens einer feinporigen Zellstruktur stellen.The mixtures according to the invention can be used for the production of flexible polyurethane foams, which include in particular (conventional) polyether soft foams, as well as polyester flexible foams, viscoelastic foams and high resilience (cold) foams, but in particular (conventional) polyether soft foams, and thereby allow a particular effective influence name on the cell refinement. These advantages also arise when using certain blowing agents, such as in particular liquid CO 2 or methylene chloride, which usually make particularly high demands on the polyether siloxane with regard to achieving a fine-pored cell structure.

Bei den dieser Erfindung zugrundeliegenden Polyethersiloxanen der allgemeinen Formel (I) handelt es sich insbesondere um Polysiloxan-Polyoxyalkylen-Copolymere, die modifizierte Polyoxyalkylenbausteine enthalten.The polyether siloxanes of the general formula (I) on which this invention is based are, in particular, polysiloxane-polyoxyalkylene copolymers which contain modified polyoxyalkylene building blocks.

Grundsätzlich sind all jene Strukturen oder Mischungen derer eingeschlossen, die generell bei der Herstellung von Polyurethanweichschäumen eingesetzt werden können. In principle, all those structures or mixtures of those are included, which can generally be used in the production of flexible polyurethane foams.

Besonders vorteilhaft für das Zusammenwirken der Mischungskomponenten (a) bis (c) ist die Verwendung eines Polyethersiloxans gemäß Formel (I), das vorzugsweise eine gewisse Nukleierungsunterstützung besitzt, das heißt bei alleiniger Verwendung vorzugsweise bereits eine befriedigende Zellstruktur ergibt. Der Fachmann kann das anhand von wenigen Handversuchen herausfinden.Particularly advantageous for the interaction of the mixture components (a) to (c) is the use of a polyether siloxane according to formula (I), which preferably has a certain nucleation support, that is, when used alone preferably already gives a satisfactory cell structure. The skilled person can find out from a few hand tests.

Das Polysiloxan kann bezüglich der Anzahl der Siloxaneinheiten und der Zahl der Verknüpfungsmöglichkeiten mit dem Polyoxyalkylen nahezu beliebig verändert werden.The polysiloxane can be varied almost arbitrarily with respect to the number of siloxane units and the number of possible connections with the polyoxyalkylene.

Polysiloxan-Polyoxyalkylen-Blockcopolymere sind in zahlreichen Publikationen beschrieben.Polysiloxane-polyoxyalkylene block copolymers are described in numerous publications.

Beispielsweise beschreibt DE-A-15 70 647 die sogenannten SiOC-verknüpften Polyethersiloxane. Die Herstellung dieser Polyethersiloxanklasse wird u.a. in DE-A-10 12 602 , DE-A-10 40 251 , DE-A-11 20 147 sowie in US-A-3 115 512 beschrieben.For example, describes DE-A-15 70 647 the so-called SiOC-linked polyether siloxanes. The preparation of this Polyethersiloxanklasse is inter alia in DE-A-10 12 602 . DE-A-10 40 251 . DE-A-11 20 147 as in US-A-3 115 512 described.

Die Herstellung der sogenannten SiC-verknüpften Polysiloxan-Polyoxyalkylen-Blockcopolymere wird beispielsweise in USA-A-2 846 458 sowie in den Auslegeschriften DE-A-12 20 615 und DE-A-11 53 166 beschrieben.The preparation of the so-called SiC-linked polysiloxane-polyoxyalkylene block copolymers is described, for example, in US Pat USA-A-2 846 458 as well as in the layouts DE-A-12 20 615 and DE-A-11 53 166 described.

Besonders bevorzugt können Polyethersiloxane der allgemeinen Formel I eingesetzt werden, mit den Maßgaben, dass R2 in wenigstens einem Fall gleich R3 ist, und dass m > p ist, was einer besonders bevorzugten Ausführungsform entspricht.Particular preference may be given to using polyethersiloxanes of the general formula I, with the provisos that R 2 in at least one case is R 3 and that m> p, which corresponds to a particularly preferred embodiment.

Weiterhin ist es besonders bevorzugt, wenn die Amide der allgemeinen Formel III in einer Menge von 0,1 bis 200 Gew.-Teile, insbesondere 10 bis 150 Gew.-Teile, bezogen auf 100 Gew.-Teile der Polysiloxane der allgemeinen Formel I eingesetzt werden.Furthermore, it is particularly preferred if the amides of the general formula III are used in an amount of 0.1 to 200 parts by weight, in particular 10 to 150 parts by weight, based on 100 parts by weight of the polysiloxanes of the general formula I. become.

Geeignete Amide der Formel (III) können z. B. durch Umsetzung von Alkanolaminen mit Carbonsäuren, bevorzugt von Fettsäuren oder Fettsäureestern, hergestellt werden. Suitable amides of the formula (III) may, for. Example by reacting alkanolamines with carboxylic acids, preferably of fatty acids or fatty acid esters are prepared.

Die grundsätzliche Herstellung von Amiden der Formel (III) ist dem Fachmann an sich bekannt und kann nach den bekannten Verfahren des Standes der Technik erfolgen. Beispielsweise kann die Herstellung von Säureamiden nach den im Stand der Technik, so z. Z. in DE 1802500 ; DE 1802503 , DE 1745443 , DE 1745459 und US 3578612 bekannten Verfahren erfolgen. Es können hier als Rohstoffe z. B. die entsprechenden Carbonsäuren verwendet werden und die Amidbildung unter Wasserabspaltung stattfinden. Ebenso können Carbonsäureester, wie beispielsweise Methylester eingesetzt werden, wobei dann Methanol abgespalten wird. Bevorzugt einsetzbar sind auch Glyceride. Als Carbonsäuren können zur Herstellung der Amide der Formel (III) z. B. Monocarbonsäuren, Dicarbonsäuren, Tricarbonsäuren, Tetracarbonsäuren beispielsweise auf Basis von aliphatischen oder aromatischen Kohlenwasserstoffen oder deren Derivate eingesetzt werden. Bevorzugte Säuren sind geradkettige gesättigte oder ungesättigte Fettsäuren mit bis zu 40 C-Atomen wie z. B. Buttersäure (Butansäure), Capronsäure (Hexansäure), Caprylsäure (Octansäure), Caprinsäure (Decansäure), Laurinsäure (Dodecansäure), Myristinsäure (Tetradecansäure), Palmitinsäure (Hexadecansäure), Stearinsäure (Octadecansäure), Arachinsäure (Eicosansäure), Behensäure (Docosansäure), Lignocerinsäure (Tetracosansäure), Palmitölsäure ((Z)-9-Hexadecensäure), Ölsäure ((Z)-9-Hexadecensäure), Elaidinsäure ((E)-9-Octadecensäure), cis-Vaccensäure ((Z)-11-Octadecensäure), Linolsäure ((9Z,12Z)-9,12-Octadecadiensäure), alpa-Linolensäure ((9Z,12Z,15Z)-9,12,15-Octadecatriensäure), gamma-Linolensäure ((6Z,9Z,12Z)-6,9,12-Octadecatriensäure), Di-homo-gamma-Linolensäure ((8Z,11Z,14Z)-8,11,14Eicosatriensäure), Arachidonsäure ((5Z,8Z,11Z,14Z)-5,8,11,14-Eicosatetraensäure), Erucasäure ((Z)-13-Docosensäure), Nervonsäure ((Z)-15-Tetracosensäure), Rizinolsäure, Hydroxystearinsäure und Undecenylsäure, sowie deren Mischungen, wie z.B. Rapsölsäure, Soyafettsäure, Sonnenblumenfettsäure, Erdnussfettsäure und Tallölfettsäure. Weiterhin können Dimer- und Oligomerfettsäuren, wie sie bei der Oligomerisierung ungesättigter Fettsäuren entstehen, verwendet werden. Zur Herstellung von Amiden der Formel (III) geeignete Amine sind solche mit mindestens einer primären oder sekundären Amin-Funktion zur Amidierung, die ggf. eine oder mehrere Hydroxygruppen aufweisen können. Geeignete Amine sind zum Beispiel: Ethylendiamin, Diethylentriamin (DETA), Triethylentetramin (TETA), Tetraethylenpentamin (TEPA), Dipropylentriamin, Tripropylentetramin, Tetrapropylenpentamin, Pentapropylenhexamin, Hexapropylenheptamin, sowie höhere Homologen auf Basis Ethylendiamin oder Propylendiamin, 1,2-Propylendiamin, 4,4'-Diaminodicyclohexylmethan, 3,3'-Dimethyl-4,4'-diaminodicyclohexylmethan, 4,4-Methylendiphenylendiamin, Isophorondiamin, Trimethylhexymethylendiamin, Neopentandiamin, Octamethylenediamin, Polyetheramine wie Polyetheramin D 2000 (BASF), Polyetheramin D 230 (BASF), Polyetheramin T 403 (BASF), Polyetheramin T 5000 (BASF) oder auch entsprechende Jeffamin-Typen von Huntsman, Piperazin, Aminoethylpiperazin, Bis(aminoethyl)piperazin, 1,3-Diaminopropan, 3-(Cyclohexylamino)propylamin, 3-(Methylamino)propylamin, N,N-Bis-(3-aminopropyl)methylamin, (3-(2-Aminoethylamino)propylamin), Dipropylen triamin, (N,N'-Bis-(3-aminopropyl)-ethylendiamin.The basic preparation of amides of the formula (III) is known per se to the person skilled in the art and can be carried out by the known processes of the prior art. For example, the production of acid amides according to those in the prior art, such. Z. in DE 1802500 ; DE 1802503 . DE 1745443 . DE 1745459 and US 3578612 take place known methods. It can be used as raw materials z. B. the corresponding carboxylic acids are used and amide formation take place with dehydration. It is likewise possible to use carboxylic esters, for example methyl esters, in which case methanol is split off. Preference is also given to glycerides. As carboxylic acids for preparing the amides of formula (III) z. As monocarboxylic acids, dicarboxylic acids, tricarboxylic acids, tetracarboxylic acids are used for example based on aliphatic or aromatic hydrocarbons or derivatives thereof. Preferred acids are straight-chain saturated or unsaturated fatty acids having up to 40 carbon atoms, such as. Butyric acid (butanoic acid), caproic acid (hexanoic acid), caprylic acid (octanoic acid), capric acid (decanoic acid), lauric acid (dodecanoic acid), myristic acid (tetradecanoic acid), palmitic acid (hexadecanoic acid), stearic acid (octadecanoic acid), arachidic acid (eicosanoic acid), behenic acid (docosanoic acid ), Lignoceric acid (tetracosanoic acid), palmitoleic acid ((Z) -9-hexadecenoic acid), oleic acid ((Z) -9-hexadecenoic acid), elaidic acid ((E) -9-octadecenoic acid), cis-vaccenic acid ((Z) -11- Octadecenoic acid), linoleic acid ((9Z, 12Z) -9,12-octadecadienoic acid), alpa-linolenic acid ((9Z, 12Z, 15Z) -9,12,15-octadecatrienoic acid), gamma-linolenic acid ((6Z, 9Z, 12Z) -6,9,12-octadecatrienoic acid), di-homo-gamma-linolenic acid ((8Z, 11Z, 14Z) -8,11,14-eicosatrienoic acid), arachidonic acid ((5Z, 8Z, 11Z, 14Z) -5,8,11 , 14-eicosatetraenoic acid), erucic acid ((Z) -13-docosenoic acid), nervonic acid ((Z) -15-tetracosensic acid), ricinoleic acid, hydroxystearic acid and undecenoic acid, and mixtures thereof, such as rapeseed oil acid, soybean fatty acid sunflower fatty acid, peanut fatty acid and tall oil fatty acid. Furthermore, dimer and oligomer fatty acids, such as those resulting from the oligomerization of unsaturated fatty acids, can be used. Suitable amines for the preparation of amides of the formula (III) are those having at least one primary or secondary amine function for amidation, which may optionally have one or more hydroxyl groups. Suitable amines are, for example: ethylenediamine, diethylenetriamine (DETA), triethylenetetramine (TETA), tetraethylenepentamine (TEPA), dipropylenetriamine, tripropylenetetramine, tetrapropylenepentamine, pentapropylenhexamine, hexapropylenepheptamine, and higher homologs based on ethylenediamine or propylenediamine, 1,2-propylenediamine, 4 4'-diaminodicyclohexylmethane, 3,3'-dimethyl-4,4'-diaminodicyclohexylmethane, 4,4-methylenediphenylenediamine, isophoronediamine, trimethylhexamethylenediamine, neopentanediamine, octamethylenediamine, polyetheramines such as polyetheramine D 2000 (BASF), polyetheramine D 230 (BASF), polyetheramine T 403 (BASF), polyetheramine T 5000 (BASF) or also corresponding Jeffamine types from Huntsman, piperazine, aminoethylpiperazine, bis (aminoethyl) piperazine, 1,3-diaminopropane, 3- (cyclohexylamino) propylamine, 3- (methylamino) propylamine , N, N-bis (3-aminopropyl) methylamine, (3- (2-aminoethylamino) propylamine), dipropylene triamine, (N, N'-bis (3-aminopropyl) ethylenediamine.

Geeignete, mindestens eine OH-Funktion aufweisende Hydroxylamine sind zum Beispiel: Ethanolamin, Propanolamin, Alkylethanolamine, Arylethanolamin, Alkylpropanolamin, wie zum Beispiel: Diethanolamin, Monoethanolamin, Diisopropanolamin, Isopropanolamin, Methylisopropanolami, Digylkolamin (2-(2-Aminoethoxy)ethanol), Dimethylethanolamin, N-(2-Hydroxyethyl)anilin, 1-(2-Hydroxyethyl)piperazin, 2-(2-Aminoethoxy)ethanol, 3-Amino-1-propanol, 5-Amino-1-pentanol, Butylethanolamin, Ethylethanolamin, N-Methylethanolamin, Aminopropylmonomethylethanolamin, 2-Amino-2-methylpropanol, Trishydroxymethylaminomethan (THMAM oder TRIS), N-(2-Aminoethyl)ethanolamin (AEEA). Es können auch entsprechende Alkoxylate, insbesondere Ethoxylate und/oder Propoxylate von Aminen verwendet werden, wie z.B. Alkylamine mit einer Hydroxyethyl- oder Hydroxypropyl-Einheit oder beispielsweise N-Hydroxyethyl-Cylohexyldiamin, N-Hydroxethyl-Isophorondiamin, N-Hydroxyethyl-Piperazin, Bis-(hydroxyethyl)toluendiamin.Suitable hydroxylamines having at least one OH function are, for example: ethanolamine, propanolamine, alkylethanolamines, arylethanolamine, alkylpropanolamine, for example: diethanolamine, monoethanolamine, diisopropanolamine, isopropanolamine, methylisopropanolami, digylcolamine (2- (2-aminoethoxy) ethanol), dimethylethanolamine , N- (2-hydroxyethyl) aniline, 1- (2-hydroxyethyl) piperazine, 2- (2-aminoethoxy) ethanol, 3-amino-1-propanol, 5-amino-1-pentanol, butylethanolamine, ethylethanolamine, N- Methylethanolamine, aminopropylmonomethylethanolamine, 2-amino-2-methylpropanol, trishydroxymethylaminomethane (THMAM or TRIS), N- (2-aminoethyl) ethanolamine (AEEA). It is also possible to use corresponding alkoxylates, in particular ethoxylates and / or propoxylates of amines, such as e.g. Alkylamines having a hydroxyethyl or hydroxypropyl unit or for example N-hydroxyethyl-Cylohexyldiamin, N-hydroxyethyl isophoronediamine, N-hydroxyethyl piperazine, bis (hydroxyethyl) toluenediamine.

Erfindungsgemäße Amide der Formel (III) können auch kommerziell erhältliche Amide mit OH- oder NH-Funktionen sein, wie z.B. von Evonik Industries: Rewomid® DC 212 S, Rewomid® DO 280 SE, Rewocid® DU 185 SE, Rewolub® KSM, REWOMID® C 212, REWOMID® IPP 240, REWOMID® SPA, Rewopon® IM AO, Rewopon® IM AN oder Rewopon® IM R 40 sowie DREWPLAST® 154, NINOL® 1301, NINOL® 40-CO, NINOL® 1281, NINOL® COMF, NINOL® M-10 und ethoxylierte Diethanolaminde wie NINOL® C-4 l, NINOL® C-5, NINOL® 1301 von Stepan oder DACAMID® MAL und DACAMID® DC von Sasol.Amides of formula (III) according to the invention may also be commercially available amides having OH or NH functions, such as Evonik Industries: Rewomid ® DC 212 S, Rewomid ® DO 280 SE, Rewocid ® DU 185 SE, Rewolub ® KSM, REWOMID ® C 212 REWOMID ® IPP 240, REWOMID ® SPA, Rewopon ® IM AO, Rewopon ® IN AN or Rewopon ® IM R 40 and DREWPLAST ® 154, Ninol ® 1301 Ninol ® 40-CO, Ninol ® 1281, Ninol ® COMF , Ninol ® M-10, and ethoxylated Diethanolaminde as Ninol ® C-4 l, Ninol ® C-5, Ninol ® 1301 from Stepan or DACAMID ® MAL and DACAMID DC ® of Sasol.

Besonders bevorzugt im Sinne der vorliegenden Erfindung werden die erfindungsgemäßen Gemische umfassend (a) Polysiloxan der allgemeinen Formel I und (b) Amidgruppen-haltigen Verbindungen gemäß der allgemeinen Formel III, sowie (c) zumindest einem organischen Lösemittel, insbesondere Dipropylenglykol, in einer Gesamtmenge von 0,01 bis 13 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 13 Gew.-%, bezogen auf die gesamte Polyurethanweichschaum-Formulierung eingesetzt. Particularly preferred according to the present invention, the mixtures according to the invention comprising (a) polysiloxane of the general formula I and (b) amide group-containing compounds according to the general formula III, and (c) at least one organic solvent, in particular dipropylene glycol, in a total amount of 0.01 to 13 wt .-%, preferably 0.1 to 13 wt .-%, based on the total polyurethane foam formulation used.

Der Anteil des erfindunsgemäßen Gemisches, umfassend (a) Polysiloxan der allgemeinen Formel I und (b) Amidgruppen-haltigen Verbindungen gemäß der allgemeinen Formel III, sowie (c) zumindest einem organischen Lösemittel, insbesondere Dipropylenglykol, beträgt bezogen auf 100 Massenteile an Polyolkomponenten vorzugsweise von größer 0,05 bis 20 Massenteile, bevorzugt von 0,2 bis 10 Massenteile und besonders bevorzugt von 0,5 bis 5 Massenteile. The proportion of erfindunsgemäßen mixture comprising (a) polysiloxane of the general formula I and (b) amide group-containing compounds according to the general formula III, and (c) at least one organic solvent, in particular dipropylene glycol, based on 100 parts by mass of polyol preferably from greater than 0.05 to 20 parts by mass, preferably from 0.2 to 10 parts by mass, and more preferably from 0.5 to 5 parts by mass.

Es kann vorteilhaft sein, wenn die Amide der Formel (III) bereits im Herstellverfahren der in dem Gemisch zu verwendenden Si-Verbindungen, meistens ein Hydrosilylierungsverfahren, als Lösemittel verwendet werden. Auf diese Weise werden ein zusätzlicher Abtrennschritt und/oder der Eintrag von ungewünschten Lösemitteln in die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen vermieden. It may be advantageous if the amides of the formula (III) are already used as solvent in the production process of the Si compounds to be used in the mixture, usually a hydrosilylation process. In this way, an additional separation step and / or the entry of undesired solvents in the compositions according to the invention are avoided.

Vorzugsweise ist das Amid der Formel (III) mindestens eine Verbindung der Formel (IIIa)

Figure DE102013217395A1_0007
mit m, R, R' und X wie oben bei der Formel (III) definiert. Preferably, the amide of the formula (III) is at least one compound of the formula (IIIa)
Figure DE102013217395A1_0007
with m, R, R 'and X as defined above for the formula (III).

Bevorzugt enthält das erfindungsgemäße Gemisch als Amid der Formel (III) mindestens eine Verbindung der Formel (IV)

Figure DE102013217395A1_0008
mit R wie oben bei Formel (III) definiert, wobei das Amid der Formel (IV) vorzugsweise durch Umsetzung einer Fettsäure mit Diethanolamin erhalten wird.The mixture according to the invention as amide of the formula (III) preferably comprises at least one compound of the formula (IV)
Figure DE102013217395A1_0008
with R defined above for formula (III), wherein the amide of the formula (IV) is preferably obtained by reacting a fatty acid with diethanolamine.

Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von Polyurethanweichschäumen unter Einsatz von organofunktionell modifizierten Polysiloxanen der allgemeinen Formel I

Figure DE102013217395A1_0009
wobei die Reste
R1 unabhängig voneinander, Alkylreste oder Arylreste sind, R2 unabhängig voneinander, gleich R1 und/oder R3 sind, mit der Maßgabe, dass mindestens ein Rest R2 die Bedeutung R3 hat,
R3 unabhängig voneinander, ein Polyetherrest der Formel II -(Y)e[O(C2H4-dR'dO)m(CxH2xO)pZ]w (II) ist, mit der Maßgabe, dass
e = 0 bis 1,
w = 1 bis 3,
d = 1 bis 3,
m ≥ 0,
x = 2 bis 4, insbesondere erhältlich durch Einsatz von C2H4O-, C3H6O- und C4H8O-Einheiten entweder einzeln oder in Kombination, und
p ≥ 0 sind, und
Y ein Kohlenwasserstoffrest ist, der gegebenenfalls verzweigt ist,
R' ausgewählt aus der Gruppe der einwertigen, gegebenenfalls aromatischen Kohlenwasserstoffreste von C1 bis C18 ist,
Z ein Wasserstoffrest oder ein einwertiger organischer Rest, gegebenenfalls ein Acetylrest ist,
die Summe m + p = 1 bis 200 ist, wobei p- und m-Bausteine in beliebiger Reihenfolge angeordnet sein können,
a eine Zahl von 1 bis 100 ist, wenn b eine Zahl von > 6 bis 8 ist,
a eine Zahl von 1 bis 200 ist, wenn b eine Zahl von > 3 bis 6 ist,
a eine Zahl von 1 bis 300 ist, wenn b eine Zahl von 0 bis 3 ist,
b = 0 bis 8, z.B. 1 bis 8,
mit der Maßgabe, dass der Indix e = 0 ist wenn b ≠ 0 ist,
wobei man die Polysiloxane der allgemeinen Formel I im Gemisch mit organischem Lösungsmittel und zumindest einer Verbindung der Formel III einsetzt
Figure DE102013217395A1_0010
mit
R einem m-bindigen organischen Rest, vorzugsweise Kohlenwasserstoffrest, bevorzugt Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 30 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise mit 8 bis 20 Kohlenstoffatomen, wenn m = 1 und 1 bis 7, vorzugsweise 2 bis 6 Kohlenstoffatomen, wenn m = 2 oder 3 ist, besonders bevorzugt gesättigter Kohlenwasserstoffrest,
R' gleich oder verschieden H oder organischer Rest, vorzugsweise C1-C12-Alkyl-, Aryl-, Alkylaryl-Rest-, der ggf. Sauerstoff- oder Stickstoffatome, insbesondere Hydroxyoder Amino-Gruppen aufweisen kann, oder ein Rest -X-Z,
m = 1 bis 5, vorzugsweise m = 1, 2 oder 3,
Z gleich oder verschieden OH oder NHR'', mit R'' = H oder Alkyl, insbesondere Alkyl mit 1 bis 30 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise H, und
X gleich oder verschieden ein zweibindiger organischer Rest mit mindestens zwei Kohlenstoffatomen, vorzugsweise ein Kohlenwasserstoffrest, bevorzugt ein Rest -(CH2)w- mit w = 2 bis 5, besonders bevorzugt ein Ethylen -Rest, und mindest eine Siloxanverbindung aufweist, wobei das Massenverhältnis von Siloxanverbindungen zu Verbindungen der Formel (III) größer 1 zu 10 beträgt, vorzugsweise größer-gleich 1 zu 4, besonders bevorzugt größer oder gleich 1 zu 2 und besonders bevorzugt von 1 zu 1.5 bis 1 zu 0.125 beträgt. Another object of the present invention is a process for the preparation of flexible polyurethane foams using organofunctionally modified polysiloxanes of the general formula I.
Figure DE102013217395A1_0009
where the radicals
R 1 are independently of one another, alkyl radicals or aryl radicals, R 2 are independently of one another, equal to R 1 and / or R 3 , with the proviso that at least one radical R 2 has the meaning R 3 ,
R 3 independently of one another, a polyether radical of the formula II - (Y) e [O (C 2 H 4-d R ' d O) m (C x H 2 O) p Z] w (II) is, with the proviso that
e = 0 to 1,
w = 1 to 3,
d = 1 to 3,
m ≥ 0,
x = 2 to 4, in particular obtainable by using C 2 H 4 O, C 3 H 6 O and C 4 H 8 O units either individually or in combination, and
p ≥ 0, and
Y is a hydrocarbon radical which is optionally branched,
R 'is selected from the group of monovalent, optionally aromatic hydrocarbon radicals of C1 to C18,
Z is a hydrogen radical or a monovalent organic radical, optionally an acetyl radical,
the sum m + p = 1 to 200, where p and m blocks can be arranged in any order,
a is a number from 1 to 100, if b is a number from> 6 to 8,
a is a number from 1 to 200, when b is a number from> 3 to 6,
a is a number from 1 to 300, when b is a number from 0 to 3,
b = 0 to 8, eg 1 to 8,
with the proviso that the indix e = 0 if b ≠ 0,
wherein the polysiloxanes of the general formula I are used in a mixture with organic solvent and at least one compound of the formula III
Figure DE102013217395A1_0010
With
R is an m-bonding organic radical, preferably hydrocarbon radical, preferably hydrocarbon radical having 1 to 30 carbon atoms, preferably having 8 to 20 carbon atoms, when m = 1 and 1 to 7, preferably 2 to 6 carbon atoms, when m = 2 or 3, especially preferably saturated hydrocarbon radical,
R 'is identical or different and is H or organic radical, preferably C 1 -C 12 -alkyl, aryl, alkylaryl radical, which may optionally contain oxygen or nitrogen atoms, in particular hydroxy or amino groups, or a radical -XZ,
m = 1 to 5, preferably m = 1, 2 or 3,
Z is the same or different OH or NHR '', with R '' = H or alkyl, in particular alkyl having 1 to 30 carbon atoms, preferably H, and
X is identically or differently a divalent organic radical having at least two carbon atoms, preferably a hydrocarbon radical, preferably a radical - (CH 2) w - where w = 2 to 5, particularly preferably an ethylene radical, and at least one siloxane compound, wherein the mass ratio of Siloxane compounds to compounds of formula (III) is greater than 1 to 10, preferably greater than or equal to 1 to 4, more preferably greater than or equal to 1 to 2 and more preferably from 1 to 1.5 to 1 to 0.125.

Bei dem Verfahren zur Herstellung von Polyurethanweichschäumen können die erfindungsgemäßen Mischungen, wie weiter oben ausführlich beschrieben, eingesetzt werden. Im Sinne der Erfindung ist gerade die simultane Anwendung der Bestandteile (a) bis (c) als Mischung ganz besonders vorteilhaft, da diese zu einem deutlich besseren Effekt hinsichtlich der Zellverfeinerung als eine separate Zugabe führt, wie z.B. die Zugabe der Amidverbindung (b) über die Polyolkomponente. Im Sinne der Erfindung soll daher eine Mischung, umfassend die Bestandteile (a) bis (c) eingesetzt werden. In the process for producing flexible polyurethane foams, the mixtures according to the invention, as described in detail above, can be used. For the purposes of the invention, it is precisely the simultaneous use of the components (a) to (c) as a mixture which is particularly advantageous, since this leads to a significantly better effect on cell refining than a separate addition, such as e.g. the addition of the amide compound (b) via the polyol component. For the purposes of the invention, therefore, a mixture comprising constituents (a) to (c) should be used.

Die Herstellung der Polyurethanweichschäume kann ansonsten auf die übliche Weise und wie im Stand der Technik beschrieben erfolgen. Sie ist dem Fachmann an sich wohlbekannt und schließt insbesondere die Umsetzung mindestens einer Polyolkomponente mit mindestens einer Isocyanatkomponente in Gegenwart eines oder mehrerer Katalysatoren, die die Reaktionen Isocyanat-Polyol und/oder Isocyanat-Wasser und/oder die Isocyanat-Trimerisierung katalysieren, ein, wobei vorzugsweise außerdem Wasser, physikalische Treibmittel, Flammschutzmittel und/oder weitere Additive zugegeben werden können, und wobei das Verfahren, wie zuvor angegeben, erfindungsgemäß unter Einsatz von organofunktionell modifizierten Polysiloxanen der allgemeinen Formel I durchgeführt wird, wobei man die Polysiloxane der allgemeinen Formel I im Gemisch mit organischem Lösungsmittel und zumindest einer Verbindung der Formel III einsetzt.The preparation of the flexible polyurethane foams can otherwise be carried out in the usual way and as described in the prior art. It is well known to those skilled in the art and includes in particular the Reacting at least one polyol component with at least one isocyanate component in the presence of one or more catalysts which catalyze the reactions isocyanate-polyol and / or isocyanate-water and / or the isocyanate trimerization, wherein preferably also water, physical blowing agents, flame retardants and / or Further additives can be added, and wherein the method, as stated above, according to the invention using organofunctionally modified polysiloxanes of the general formula I is carried out, wherein the polysiloxanes of general formula I in admixture with organic solvent and at least one compound of formula III ,

Besonders bevorzugt können in dem erfindungsgemäßen Verfahren flüssiges Kohlendioxid oder Methylenchlorid als Treibmittel eingesetzt werden. Ein erfindungsgemäßes Verfahren bei dem also unter Druck stehendes Kohlendioxid oder Methylenchlorid als Treibmittel eingesetzt wird, entspricht daher einer besonders bevorzugten Ausführungsform der Erfindung.In the process according to the invention, particular preference is given to using liquid carbon dioxide or methylene chloride as the blowing agent. A process according to the invention in which pressurized carbon dioxide or methylene chloride is used as blowing agent therefore corresponds to a particularly preferred embodiment of the invention.

Weiterhin ist es in dem erfindungsgemäßen Verfahren bevorzugt, die Amide der allgemeinen Formel III in einer Menge von 0,1 bis 200 Gew.-Teile, insbesondere 10 bis 150 Gew.-Teile, bezogen auf 100 Gew.-Teile der Polysiloxane der allgemeinen Formel I einzusetzen.Furthermore, it is preferred in the process according to the invention, the amides of general formula III in an amount of 0.1 to 200 parts by weight, in particular 10 to 150 parts by weight, based on 100 parts by weight of the polysiloxanes of the general formula I use.

Besonders bevorzugt werden die Gemische aus Polysiloxan (a) und Amidverbindung (b) sowie zumindest einem organischen Lösungsmittel in einer Menge von 0,01 bis 13 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 13 Gew.-% bezogen auf die gesamte Polyurethanweichschaum-Formulierung eingesetzt.Particularly preferred are the mixtures of polysiloxane (a) and amide compound (b) and at least one organic solvent in an amount of 0.01 to 13 wt .-%, preferably 0.1 to 13 wt .-% based on the total polyurethane foam Formulation used.

Die im Rahmen des erfindungsgemäßen Verfahrens einsetzbare Polyolkomponente ist vorzugsweise verschieden von den in der Abmischung enthaltenen Amidverbindungen der Formel (III) und den Siloxanverbindungen (I). The polyol component which can be used in the context of the process according to the invention is preferably different from the amide compounds of the formula (III) and the siloxane compounds (I) present in the mixture.

Geeignete Polyole, die im Sinne dieser Erfindung vorteilhafterweise einsetzbar sind, sind alle organischen Substanzen mit mehreren gegenüber Isocyanaten reaktiven Gruppen sowie deren Zubereitungen. Bevorzugte Polyole sind alle zur Herstellung von Polyurethan-Schäumen, insbesondere Polyurethan- oder Polyisocyanurat-Weichschaumstoffen, üblicherweise verwendeten Polyetherpolyole und Polyesterpolyole. Polyetherpolyole werden durch Umsetzung von mehrwertigen Alkoholen oder Aminen mit Alkylenoxiden gewonnen. Polyesterpolyole basieren auf Estern mehrwertiger Carbonsäuren (meist Phthalsäure oder Terephthalsäure) mit mehrwertigen Alkoholen (meist Glykolen). Entsprechend den geforderten Eigenschaften der Schäume werden entsprechende Polyole verwendet, wie beispielsweise beschrieben in: US 2007/0072951 A1 , WO 2007/111828 A2 , US 2007/0238800 , US 6359022 B1 oder WO 96 12759 A2 . Ebenso werden bevorzugt verwendbare Pflanzenöl-basierende Polyole in verschiedenen Patentschriften beschrieben, wie beispielsweise in der WO 2006/094227 , WO 2004/096882 , US 2002/0103091 , WO 2006/116456 und EP 1 678 232 und Polymerpolyole, wie beispielsweise in den Schriften US-Re-28 715 und US-A-3 346 557 , US-A-3 823 201 , US-A-3 850 861 , US-A-4 454 255 , US-A-4 458 038 , US-A-4 550 194 , US-A-4 390 645 sowie US-A-4 431 754 ausgeführt.Suitable polyols which can advantageously be used in the context of this invention are all organic substances having a plurality of isocyanate-reactive groups and also their preparations. Preferred polyols are all for the production of polyurethane foams, in particular polyurethane or polyisocyanurate flexible foams, commonly used polyether polyols and polyester polyols. Polyether polyols are obtained by reacting polyhydric alcohols or amines with alkylene oxides. Polyester polyols are based on esters of polybasic carboxylic acids (usually phthalic acid or terephthalic acid) with polyhydric alcohols (usually glycols). According to the required properties of the foams, corresponding polyols are used, as described for example in: US 2007/0072951 A1 . WO 2007/111828 A2 . US 2007/0238800 . US 6359022 B1 or WO 96 12759 A2 , Likewise preferably usable vegetable oil-based polyols are described in various patents, such as in WO 2006/094227 . WO 2004/096882 . US 2002/0103091 . WO 2006/116456 and EP 1 678 232 and polymer polyols, such as in the publications U.S. Re. 28,715 and U.S.-A-3,346,557 . US-A-3 823 201 . US-A-3,850,861 . US-A-4 454 255 . US-A-4 458 038 . US-A-4 550 194 . US-A-4,390,645 such as U.S.-A-4,431,754 executed.

Als Isocyanatkomponente können alle zur Herstellung von Polyurethan-Schäumen, insbesondere Polyurethan- oder Polyisocyanurat-Weichschaumstoffen, geeigneten Isocyanatverbindungen eingesetzt werden. Vorzugsweise können ein oder mehrere organische Isocyanate mit zwei oder mehr Isocyanat-Funktionen eingesetzt werden. Geeignete Isocyanate im Sinne dieser Erfindung sind z. B. alle mehrfunktionalen organischen Isocyanate, wie beispielsweise 4,4´-Diphenylmethandiisocyanat (MDI), Toluoldiisocyanat (TDI), Hexamethylendiisocyanat (HMDI) und Isophorondiisocyanat (IPDI). Besonders geeignet ist das als „polymeres MDI“ („crude MDI“) bekannte Gemisch aus MDI und höher kondensierten Analogen mit einer mittleren Funktionalität von 2 bis 4. Beispiele für geeignete Isocyanate sind in EP 1 712 578 A1 , EP 1 161 474 , WO 058383 A1 , US 2007/0072951 A1 , EP 1 678 232 A2 und der WO 2005/085310 genannt.As the isocyanate component, it is possible to use all isocyanate compounds suitable for the production of polyurethane foams, in particular polyurethane foams or polyisocyanurate foams. Preferably, one or more organic isocyanates having two or more isocyanate functions can be used. Suitable isocyanates in the context of this invention are, for. B. all polyfunctional organic isocyanates such as 4,4'-diphenylmethane diisocyanate (MDI), toluene diisocyanate (TDI), hexamethylene diisocyanate (HMDI) and isophorone diisocyanate (IPDI). Particularly suitable is the mixture known as "polymeric MDI"("crudeMDI") of MDI and higher condensed analogues having an average functionality of 2 to 4. Examples of suitable isocyanates are in EP 1 712 578 A1 . EP 1 161 474 . WO 058383 A1 . US 2007/0072951 A1 . EP 1 678 232 A2 and the WO 2005/085310 called.

Bevorzugte zur Katalyse der Isocyanat-Wasser Reaktion einsetzbare Amine sind ausgewählt aus Triethylamin, Dimethylcyclohexylamin, Tetramethylethylendiamin, Tetramethylhexandiamin, Pentamethyldiethylentriamin, Pentamethyl-dipropylen-triamin, Triethylendiamin, Dimethyl-piperazin, 1,2-Dimethylimidazol, N,N-Dimethylhexadecylamin, Silamorpholin, N-Ethylmorpholin, Tris(dimethylaminopropyl)-hexahydro-1,3,5-triazin, N,N-Dimethylamino-ethanol, N’(3-Dimethyl-aminopropyl)-N,N-Diisopropanolamin, Dimethylaminoethoxyethanol und Bis(dimethylamino-ethyl)ether. Bei der Evonik Industries AG können solche Amine bzw. Amin-Katalysatoren z. B. unter der Bezeichnung Tegoamin® SMP, Tegoamin® 33 oder Tegoamin® ZE 4, erhalten werden.Preferred amines which can be used to catalyze the isocyanate-water reaction are selected from triethylamine, dimethylcyclohexylamine, tetramethylethylenediamine, tetramethylhexanediamine, pentamethyldiethylenetriamine, pentamethyldipropylenetriamine, triethylenediamine, dimethylpiperazine, 1,2-dimethylimidazole, N, N-dimethylhexadecylamine, silamorpholine, N Ethylmorpholine, tris (dimethylaminopropyl) hexahydro-1,3,5-triazine, N, N-dimethylaminoethanol, N '(3-dimethyl-aminopropyl) -N, N-diisopropanolamine, dimethylaminoethoxyethanol and bis (dimethylamino-ethyl) ether. At Evonik Industries AG such amines or amine catalysts z. B. under the name Tegoamin ® SMP, Tegoamin ® 33 or Tegoamin ® ZE 4, are obtained.

Bevorzugt einsetzbar als Metallsalz einer Carbonsäure sind vorzugsweise Kalium-, Zinn-, Zink- oder Bismut-Salze, bevorzugt Zinn(II)-Salze. Bevorzugt kann mindestens ein Zinn-(II)-Salz von 2-Ethylhexansäure, Ricinolsäure oder 3,5,5,-Trimethylhexansäure eingesetzt werden. Bei der Evonik Industries AG kann z. B. ein Zinn-II-Salz der 2-Ethylhexansäure aufweisender Katalysator unter der Bezeichnung KOSMOS® 29 erhalten werden. Es können auch organische Zinnverbindungen, wie beispielsweise Dibutylzinndilaurat, eingesetzt werden, insbesondere, wenn es sich um HR-Schaumproduktion handelt. Preferably used as the metal salt of a carboxylic acid are preferably potassium, tin, zinc or bismuth salts, preferably tin (II) salts. Preferably, at least one tin (II) salt of 2- Ethylhexanoic acid, ricinoleic acid or 3,5,5, -Trimethylhexansäure be used. At Evonik Industries AG, for example, B. a stannous salt of 2-ethylhexanoic acid exhibiting catalyst under the name KOSMOS ® 29 can be obtained. It is also possible to use organic tin compounds, such as dibutyltin dilaurate, in particular, when it comes to HR foam production.

Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist eine Zusammensetzung, geeignet zur Herstellung von Polyurethanweichschäumen, die zumindest eine Polyolkomponente, einen Katalysator, der die Ausbildung einer Urethan- oder Isocyanurat-Bindung katalysiert, optional ein Treibmittel, gegebenenfalls weitere Additive und eine Isocyanat-Komponente aufweist, wobei außerdem eine erfindungsgemäße Mischung, wie zuvor beschrieben, enthalten ist.Another object of the invention is a composition suitable for the production of flexible polyurethane foams, the at least one polyol component, a catalyst which catalyzes the formation of a urethane or isocyanurate bond, optionally a blowing agent, optionally further additives and an isocyanate component, wherein In addition, a mixture according to the invention, as described above, is included.

Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist ein Polyurethanweichschaum, erhältlich nach einem Verfahren wie zuvor bereits beschrieben.Another object of the invention is a flexible polyurethane foam, obtainable by a method as previously described.

Diese Polyurethanschäume bzw. die bei dem erfindungsgemäßen Verfahren resultierenden Polyurethanschäume können insbesondere in der Möbel- (z.B. als Möbelformschaum) und Matratzenindustrie, der Fahrzeug-(z.B. für Kopfstützen für Automobilsitze, Automobilsitzpolster, Bahnenware aus weichelastischem PUR-Blockschaum für Fahrzeug-Innendekor), Täschner-, Schuh- und Textilindustrie, aber auch im Haushalt und im technischen Sektor (z.B. als Verpackungsmaterial) eingesetzt werden.These polyurethane foams or the polyurethane foams resulting in the process according to the invention can, in particular in the furniture (eg as molded foam) and mattress industry, the vehicle (eg headrests for automobile seats, automotive seat upholstery, sheeting made of soft elastic polyurethane foam for vehicle interior decoration), Täschner -, shoe and textile industry, but also in the household and in the technical sector (eg as packaging material) are used.

Ein weiterer Gegenstand der Erfindung liegt in der Verwendung der erfindungsgemäßen Gemische zur Herstellung von Polyurethanweichschäumen, insbesondere zur Erhöhung der Zellfeinheit bei der Herstellung von Polyurethanweichschäumen.Another object of the invention is the use of the mixtures according to the invention for the production of flexible polyurethane foams, in particular for increasing the cell fineness in the production of flexible polyurethane foams.

Ausführungsbeispieleembodiments

Ein Polyurethanweichschaum wurde in einer 27 × 27 cm großen offenen Holzkiste mit einer Wandhöhe von 27 cm durch Verschäumung verschiedener Formulierung mit den folgenden Bestandteilen hergestellt. Dabei wurde zum einen eine Formulierung mit einer sehr geringen Menge an Stabilisator (Formulierung I: 0,6 Teile), zum anderen eine Formulierung mit extrem hoher Menge an Stabilisator (Formulierung II: 10 Teile) und Methylenchlorid gewählt, um extreme Bedingungen zu schaffen und die Zellstruktur unter diesen Bedingungen zu vergleichen: Formulierung I: trifunktionelles Polypropylenglykol (OH-Zahl 56) 100 Teile Wasser (bei Einsatz der Wasser-haltigen Polyethersiloxanabmischung entsprechend weniger) 4,05 Teile TEGOAMIN® DMEA1) 0,2 Teile TEGOSTAB® BF 24702) 0,6 Teile KOSMOS® 293) 0,2 Teile TDI 804) 52,5 Teile Index <110> Formulierung II: trifunktionelles Polypropylenglykol (OH-Zahl 56) 100 Teile Wasser (bei Einsatz der Wasser-haltigen Polyethersiloxanabmischung entsprechend weniger) 11 Teile TEGOAMIN® SMP1) 0,9 Teile TEGOSTAB® BF 24702) 10 Teile KOSMOS® 293) 1,0 Teile Methylenchlorid 90 Teile TDI 80 161 Teile Index <140> 1)TEGOAMIN®: Aminkatalysatoren, erhältlich bei Evonik Industries
2)TEGOSTAB®: Silikonstabilisatoren, erhältlich bei Evonik Industries
3)KOSMOS®: Metallkatalysatoren, erhältlich bei Evonik Industries
4)TDI 80: Toluylendiisocyanat 80% 2,4-Isomere und 20% 2, 6 Isomer A flexible polyurethane foam was made in a 27x27 cm open crate with a wall height of 27 cm by foaming various formulations with the following ingredients. On the one hand, a formulation with a very small amount of stabilizer (formulation I: 0.6 parts), on the other hand a formulation with an extremely high amount of stabilizer (formulation II: 10 parts) and methylene chloride was chosen to create extreme conditions and to compare the cell structure under these conditions: Formulation I: trifunctional polypropylene glycol (OH number 56) 100 parts Water (when using the water-containing Polyethersiloxanabmischung accordingly fewer) 4.05 parts TEGOAMIN ® DMEA 1) 0.2 parts TEGOSTAB ® BF 2470 2) 0.6 parts KOSMOS ® 29 3) 0.2 parts TDI 80 4) 52.5 parts index <110> Formulation II: trifunctional polypropylene glycol (OH number 56) 100 parts Water (when using the water-containing Polyethersiloxanabmischung accordingly fewer) 11 parts TEGOAMIN ® SMP 1) 0.9 parts TEGOSTAB ® BF 2470 2) 10 parts KOSMOS ® 29 3) 1.0 parts methylene chloride 90 parts TDI 80 161 parts index <140> 1) TEGOAMIN ®: amine catalysts, available from Evonik Industries
2) TEGOSTAB ® : silicone stabilizers available from Evonik Industries
3) COSMOS ®: metal catalysts available from Evonik Industries
4) TDI 80: tolylene diisocyanate 80% 2,4-isomers and 20% 2, 6 isomer

Als schaumstabilisierendes Agens wurde ein durch Hydrosilylierung von Si-H-Gruppen-haltigen Siloxanen mit allylgestarteten Polyethern erhältliches ®Silikon-Polyether-Copolymer mit der Handelsbezeichnung TEGOSTAB BF 2470 entsprechend einem SiC-Polyethersiloxan gemäß der Formel (I), zur Stabilisierung der entstehenden Schäume eingesetzt.As a foam-stabilizing agent, a silicone-polyether copolymer obtainable by hydrosilylation of Si-H-group-containing siloxanes with allyl-started polyethers under the trade name TEGOSTAB BF 2470 corresponding to a SiC-polyethersiloxane according to the formula (I) was used to stabilize the resulting foams ,

In den erfindungsgemäßen Beispielen II bis V, VII bis X sowie XII bis XV wurde dieser Stabilisator mit geringen Mengen eines Amidgruppen-haltigen Fettalkohols der Formel IV abgemischt, während in den Vergleichsversuchen I und VI kein Amidgruppen-haltiger Fettalkohol verwendet wurde. In dem Beispiel XVI wurde der Amidgruppen-haltige Alkohol nicht mit dem Stabilisator abgemischt, sondern der Formulierung mit dem Polyol separat zugesetzt. Das Verhältnis von Polyethersiloxan zu Abmischkomponente/Amid-Gemisch betrug 1 zu 1. Nach dem Aushärten des Schaums wurde der erhaltene Schaumkörper horizontal geschnitten und die in einer Höhe von 15 cm oberhalb des Schaumbodens an der Schnittfläche gefundene Zellstruktur bewertet. Bewertungskriterien waren dabei sowohl die Zahl der Zellen/cm als auch die Regelmäßigkeit der erhaltenen Zellstruktur. Zur Bewertung der Schäume hergestellt nach Formulierung II wurde ein Ranking eingeführt, welches die Zellstruktur mit einem Standard-Schaum vergleicht. Dabei bedeutet ein Ranking von 1 eine sehr grobe, ein Ranking von 5 eine maximal feine Zellstruktur.In the inventive examples II to V, VII to X and XII to XV, this stabilizer was mixed with small amounts of an amide-containing fatty alcohol of the formula IV, while in the comparative experiments I and VI no amide group-containing fatty alcohol was used. In Example XVI, the amide group-containing alcohol was not blended with the stabilizer but added separately to the formulation with the polyol. The ratio of polyethersiloxane to blending component / amide mixture was 1 to 1. After the foam had cured, the resulting foam body was cut horizontally and the cell structure found at a height of 15 cm above the foam bottom at the cut surface was evaluated. Assessment criteria were both the number of cells / cm and the regularity of the cell structure obtained. To evaluate the foams prepared according to Formulation II, a ranking was introduced which compares the cell structure with a standard foam. A ranking of 1 means a very rough, a ranking of 5 a maximum fine cell structure.

Zusätzlich wurde als Maß für die Offenzelligkeit der erhaltenen Schäume der Staudruck gemessen, der sich beim Durchströmen der Schaumprobe mit 8 Litern pro Minute bei einer kreisförmigen Zuleitung mit 2 cm Durchmesser ergibt. Je niedriger der gemessene Staudruck (gemessen in mm Flüssigkeitssäule) ist, desto offenzelliger ist der erhaltene Schaum. Bsp. Formulierung Verhältnis Zelle/cm Ranking Porositaet/mm Abmischkomponente zu Amid I Ia) 100 0 10 - 50 II Ia) 80 20 12,3 - 33 III Ia) 70 30 12,8 - 26 IV Ia) 60 40 13,0 - 45 V Ia) 50 50 13,4 - 30 VI IIa) 100 0 - 3 - VII IIa) 80 20 - 3,5 - VIII IIa) 70 30 - 3,5–4,0 - IX IIa) 60 40 - 3,5 - X IIa) 50 50 - 4,5 - XI IIb) 100 0 - 3 - XII IIb) 80 20 - 3,5 - XIV IIb) 60 40 - 3,5 - XV IIb) 50 50 - 4,0 - Amid in Polyol XVI Ia) 50 50 10,5 - 29 a) Abmischkomponente: Dipropylenglykol
b) Abmischkomponente: 75% Wasser, 12.5% Natrium-Alkylbenzolsulfonat, 12.5% Propylenglykol
Amid = Amidgruppenhaltiger Fettalkohol der Formel IVIn addition, as a measure of the open-celledness of the foams obtained, the back pressure was measured, which results when flowing through the foam sample at 8 liters per minute for a 2 cm diameter circular inlet. The lower the measured dynamic pressure (measured in mm liquid column), the more open-celled is the resulting foam. Ex. formulation relationship Cell / cm ranking Porosity / mm mixing component to amide I Ia) 100 0 10 - 50 II Ia) 80 20 12.3 - 33 III Ia) 70 30 12.8 - 26 IV Ia) 60 40 13.0 - 45 V Ia) 50 50 13.4 - 30 VI IIa) 100 0 - 3 - VII IIa) 80 20 - 3.5 - VIII IIa) 70 30 - 3.5-4.0 - IX IIa) 60 40 - 3.5 - X IIa) 50 50 - 4.5 - XI IIb) 100 0 - 3 - XII IIb) 80 20 - 3.5 - XIV IIb) 60 40 - 3.5 - XV IIb) 50 50 - 4.0 - Amid in polyol XVI Ia) 50 50 10.5 - 29 a) Blending component: dipropylene glycol
b) Blending component: 75% water, 12.5% sodium alkylbenzenesulfonate, 12.5% propylene glycol
Amide = amide group-containing fatty alcohol of formula IV

Es zeigt sich deutlich, dass die Verwendung Amidgruppen-haltiger Fettalkohole als Komponente eines Weichschaumstabilisators einen überraschend positiven Effekt auf die Feinzelligkeit der erhaltenen Polyurethanschäume hat. Es ist zu erkennen, dass bei steigendem Anteil an Amidgruppen-haltigem Fettalkohol eine zunehmende Feinzelligkeit resultiert. Dabei können zwei bis drei Zellen/cm gewonnen werden, was einer erheblichen Verbesserung entspricht. Bei dem Ranking-Wert ist ebenfalls ein Zuwachs um bis zu 1,5 Punkte erkennbar, was einer sehr deutlichen Verfeinerung der Zellstrukur entspricht.It is clear that the use of amide group-containing fatty alcohols as a component of a flexible foam stabilizer has a surprisingly positive effect on the fineness of the resulting polyurethane foams. It can be seen that as the proportion of amide-group-containing fatty alcohol increases, an increased fine-celledness results. In this case, two to three cells / cm can be obtained, which corresponds to a considerable improvement. The ranking value also shows an increase of up to 1.5 points, which corresponds to a very clear refinement of the cell structure.

Der Versuch XVI zeigt, dass die Beimischung der Komponente ins Polyol auch zu einem positiven Effekt mit Blick auf die Zellverfeinerung führt. The experiment XVI shows that the addition of the component into the polyol also leads to a positive effect with regard to cell refining.

Der Zellverfeinerungs-Effekt konnte auch bei Maschinenversuchen mit flüssigem, unter Druck stehendem CO2 als Treibmittel (entsprechend dem CarDio®-, NovaflexTM oder BeamechTM-Verfahren) belegt werden.The cell refining effect was also in machine trials with liquid, pressurized CO 2 as blowing agent (according to the cardio ® -, Nova Flex ™ or Beamech TM process) can be assigned.

Dabei wurde eine Rezeptur analog Formulierung I mit 4,05 Teilen Wasser und 2 Teilen CO2 auf einer NovaflekTM-Anlage verschäumt. Als Stabilisator wurde wiederum der zuvor genante BF 2470 gewählt. Dieser Stabilisator wird für CO2-Verschaeumungen aufgrund dabei resultierender unzureichender Zellstruktur normalerweise nicht empfohlen. In den erfindungsgemäßen Beispielen (XVIII bis XXI) wurde das Amid (amidgruppenhaltiger Fettalkohol der Formel IV) in unterschiedlichen Verhältnissen zur Abmischkomponente eingesetzt. Im Vergleichsbeispiel (XVII) wurde lediglich Abmischkomponente eingesetzt. Die Menge des eingesetzten Stabilisators betrug 0.9 Teile, inklusive Abmischkomponente und Amid. Das Verhältnis von Polyethersiloxan zu Abmischkomponente/Amid-Gemisch betrug 1 zu 1. Anschließend wurde die erhaltene Zellstruktur des Schaumes begutachtet und in die Skala fehlerfrei, leicht gestört, mäßig gestört, gestört oder stark gestört eingeordnet. Bsp. Formulierung Verhaeltnis Zellstruktur Abmischkomponente zu Amid XVII Ia) 100 0 maessig gestoert XVIII Ia) 80 20 fehlerfrei XVIV Ia) 70 30 fehlerfrei XX Ia) 60 40 fehlerfrei XXI Ia) 50 50 fehlerfrei a) Abmischkomponente: DipropylenglykolIn this case, a formulation was foamed analogously to Formulation I with 4.05 parts of water and 2 parts of CO 2 on a Novaflek TM plant. As a stabilizer again the previously mentioned BF 2470 was chosen. This stabilizer is not usually recommended for CO 2 -Verschaeumungen because it resulting insufficient cell structure. In the inventive examples (XVIII to XXI), the amide (amide group-containing fatty alcohol of formula IV) was used in different ratios to the blending component. In Comparative Example (XVII), only blending component was used. The amount of stabilizer used was 0.9 parts, including the blending component and amide. The ratio of polyethersiloxane to mixing component / amide mixture was 1 to 1. Subsequently, the obtained cell structure of the foam was examined and classified error-free, slightly disturbed, moderately disturbed, disturbed or severely disturbed. Ex. formulation Relationship cell structure mixing component to amide XVII Ia) 100 0 moderately disturbed XVIII Ia) 80 20 flawless XVIV Ia) 70 30 flawless XX Ia) 60 40 flawless XXI Ia) 50 50 flawless a) Blending component: dipropylene glycol

Es zeigte sich, dass auch unter den Bedingungen einer Verschäumung mit flüssigem CO2 als Treibmittel wiederum der Effekt einer Verbesserung der Zellfeinheit bei Verwendung eines Amidgruppen-haltigen Fettalkohols entsprechend der erfindungsgemäßen Mischung auftritt. Es resultierten in den Beispielen XVIII bis XXI Schäume mit sehr feiner Zellstruktur, deutlich feiner als der des Beispiels XVII.It was found that even under the conditions of a foaming with liquid CO 2 as a blowing agent again the effect of improving the cell fineness when using an amide group-containing fatty alcohol corresponding to the mixture according to the invention occurs. In Examples XVIII to XXI, foams with a very fine cell structure resulted, clearly finer than that of Example XVII.

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Zitierte PatentliteraturCited patent literature

  • US 5357018 A [0006] US 5357018 A [0006]
  • US 5321051 A [0006] US 5,321,051 A [0006]
  • EP 0900811 A [0009] EP 0900811 A [0009]
  • EP 0976781 A [0010] EP 0976781A [0010]
  • EP 1029878 A [0011] EP 1029878A [0011]
  • US 4520160 A [0012] US 4520160 A [0012]
  • US 1132867 A [0013, 0014] US 1132867 A [0013, 0014]
  • US 3929678 [0033] US 3929678 [0033]
  • US 4259217 [0033] US 4259217 [0033]
  • US 4228042 [0049] US 4228042 [0049]
  • US 4239660 [0049] US 4239660 [0049]
  • US 4260529 [0049] US 4260529 [0049]
  • US 4565647 [0064] US 4565647 [0064]
  • DE 1570647 [0078] DE 1570647 [0078]
  • DE 1012602 A [0078] DE 1012602 A [0078]
  • DE 1040251 [0078] DE 1040251 [0078]
  • DE 1120147 [0078] DE 1120147 [0078]
  • US 3115512 [0078] US 3115512 [0078]
  • US 2846458 A [0079] US 2846458 A [0079]
  • DE 1220615 [0079] DE 1220615 [0079]
  • DE 1153166 [0079] DE 1153166 [0079]
  • DE 1802500 [0083] DE 1802500 [0083]
  • DE 1802503 [0083] DE 1802503 [0083]
  • DE 1745443 [0083] DE 1745443 [0083]
  • DE 1745459 [0083] DE 1745459 [0083]
  • US 3578612 [0083] US 3578612 [0083]
  • US 2007/0072951 A1 [0098, 0099] US 2007/0072951 A1 [0098, 0099]
  • WO 2007/111828 A2 [0098] WO 2007/111828 A2 [0098]
  • US 2007/0238800 [0098] US 2007/0238800 [0098]
  • US 6359022 B1 [0098] US 6359022 B1 [0098]
  • WO 9612759 A2 [0098] WO 9612759 A2 [0098]
  • WO 2006094227 [0098] WO 2006094227 [0098]
  • WO 2004096882 [0098] WO 2004096882 [0098]
  • US 2002/0103091 [0098] US 2002/0103091 [0098]
  • WO 2006/116456 [0098] WO 2006/116456 [0098]
  • EP 1678232 [0098] EP 1678232 [0098]
  • US 28715 [0098] US 28715 [0098]
  • US 3346557 A [0098] US 3346557 A [0098]
  • US 3823201 A [0098] US 3823201 A [0098]
  • US 3850861 A [0098] US 3850861 A [0098]
  • US 4454255 A [0098] US 4454255 A [0098]
  • US 4458038 A [0098] US Pat. No. 4,458,038 A [0098]
  • US 4550194 A [0098] US 4550194 A [0098]
  • US 4390645 A [0098] US 4390645A [0098]
  • US 4431754 A [0098] US 4431754 A [0098]
  • EP 1712578 A1 [0099] EP 1712578 A1 [0099]
  • EP 1161474 [0099] EP 1161474 [0099]
  • WO 058383 A1 [0099] WO 058383 A1 [0099]
  • EP 1678232 A2 [0099] EP 1678232 A2 [0099]
  • WO 2005/085310 [0099] WO 2005/085310 [0099]

Claims (15)

Gemische, geeignet als Additiv bei der Herstellung von Polyurethanweichschäumen, umfassend (a) organofunktionell modifiziertes Polysiloxan der allgemeinen Formel I
Figure DE102013217395A1_0011
wobei die Reste R1, unabhängig voneinander, Alkylreste oder Arylreste sind, R2, unabhängig voneinander, gleich R1 und/oder R3 sind, mit der Maßgabe, dass mindestens ein Rest R die Bedeutung R3 hat, R3 unabhängig voneinander, ein Polyetherrest der Formel II -(Y)e[O(C2H4-dR'dO)m(CxH2xO)pZ]w (II) ist, mit der Maßgabe, dass e = 0 bis 1, w = 1 bis 3, d = 1 bis 3, m ≥ 0, x = 2 bis 4, insbesondere erhältlich durch Einsatz von C2H4O-, C3H6O- und C4H8O-Einheiten entweder einzeln oder in Kombination, und p ≥ 0 sind, und Y ein Kohlenwasserstoffrest ist, der gegebenenfalls verzweigt ist, R' ausgewählt aus der Gruppe der einwertigen, gegebenenfalls aromatischen Kohlenwasserstoffreste von C1 bis C18 ist, Z ein Wasserstoffrest oder ein einwertiger organischer Rest einschließlich eines Acylrestes ist, die Summe m + p = 1 bis 200 ist, wobei die m- und p-Bausteine beliebig angeordnet sein können, a eine Zahl von 1 bis 100 ist, wenn b eine Zahl von > 6 bis 8 ist, a eine Zahl von 1 bis 200 ist, wenn b eine Zahl von > 3 bis 6 ist, a eine Zahl von 1 bis 300 ist, wenn b eine Zahl von 0 bis 3 ist, b = 0 bis 8, z.B. 1 bis 8, mit der Maßgabe, dass der Index e = 0 ist wenn b ≠ 0 ist, sowie (b) zumindest eine Verbindung der Formel (III)
Figure DE102013217395A1_0012
mit R einem m-bindigen organischen Rest, vorzugsweise Kohlenwasserstoffrest, bevorzugt Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 30 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise mit 8 bis 20 Kohlenstoffatomen, wenn m = 1 und 1 bis 7, vorzugsweise 2 bis 6 Kohlenstoffatomen, wenn m = 2 oder 3 ist, besonders bevorzugt gesättigter Kohlenwasserstoffrest, R' gleich oder verschieden H oder organischer Rest, vorzugsweise C1-C12-Alkyl-, Aryl-, Alkylaryl-Rest-, der ggf. Sauerstoff- oder Stickstoffatome, insbesondere Hydroxyoder Amino-Gruppen aufweisen kann, oder ein Rest -X-Z, m = 1 bis 5, vorzugsweise m = 1, 2 oder 3, Z gleich oder verschieden OH oder NHR'', mit R'' = H oder Alkyl, insbesondere Alkyl mit 1 bis 30 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise H, und X gleich oder verschieden ein zweibindiger organischer Rest mit mindestens zwei Kohlenstoffatomen, vorzugsweise ein Kohlenwasserstoffrest, bevorzugt ein Rest -(CH2)w- mit w = 2 bis 5, besonders bevorzugt ein Ethylen-Rest, sowie (c) organisches Lösungsmittel, vorzugsweise Dipropylenglykol und/oder Propylenglykol, wobei das Massenverhältnis von Siloxanverbindungen der Formel (I) zu Verbindungen der Formel (III) größer 1 zu 10, vorzugsweise größer-gleich 1 zu 4, besonders bevorzugt größer oder gleich 1 zu 2 und besonders bevorzugt von 1 zu 1.5 bis 1 zu 0.125 beträgt. Mixtures suitable as an additive in the production of flexible polyurethane foams, comprising (a) organofunctionally modified polysiloxane of the general formula I.
Figure DE102013217395A1_0011
where the radicals R 1 , independently of one another, are alkyl radicals or aryl radicals, R 2 , independently of one another, are identical to R 1 and / or R 3 , with the proviso that at least one radical R has the meaning R 3 , R 3 independently of one another, a polyether radical of the formula II - (Y) e [O (C 2 H 4-d R ' d O) m (C x H 2x O) p Z] w (II) with the proviso that e = 0 to 1, w = 1 to 3, d = 1 to 3, m ≥ 0, x = 2 to 4, in particular obtainable by using C 2 H 4 O-, C 3 H 6 O- and C 4 H 8 O units either individually or in combination, and p ≥ 0, and Y is a hydrocarbon radical which is optionally branched, R 'selected from the group of monovalent, optionally aromatic hydrocarbon radicals of C 1 to C 18 is Z is a hydrogen radical or a monovalent organic radical including an acyl radical, the sum of m + p = 1 to 200, wherein the m and p blocks can be arranged arbitrarily, a is a number from 1 to 100, when b is a number from> 6 to 8, a is a number from 1 to 200, when b is a number from> 3 to 6, a is a number from 1 to 300, when b is a number from 0 to 3, b = 0 to 8, eg 1 to 8, with the proviso that the index e = 0 if b ≠ 0, and (b) at least one compound of the formula (III)
Figure DE102013217395A1_0012
with R is an m-bonding organic radical, preferably hydrocarbon radical, preferably a hydrocarbon radical having 1 to 30 carbon atoms, preferably having 8 to 20 carbon atoms, when m = 1 and 1 to 7, preferably 2 to 6 carbon atoms, if m = 2 or 3, particularly preferably saturated hydrocarbon radical, R 'is the same or different H or organic radical, preferably C 1 -C 12 -alkyl, aryl, alkylaryl radical, which may optionally contain oxygen or nitrogen atoms, in particular hydroxy or amino groups, or a radical -XZ, m = 1 to 5, preferably m = 1, 2 or 3, Z is the same or different OH or NHR ", with R" = H or alkyl, in particular alkyl having 1 to 30 carbon atoms, preferably H, and X is identically or differently a divalent organic radical having at least two carbon atoms, preferably a hydrocarbon radical, preferably a radical - (CH 2) w - where w = 2 to 5, particularly preferably an ethylene radical, and also (c) organic solvent The ratio by mass of siloxane compounds of the formula (I) to compounds of the formula (III) is greater than 1: 10, preferably greater than or equal to 1: 4, more preferably greater than or equal to 1: 2, and particularly preferably 1 to 1.5 to 1 to 0.125. Gemisch nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass es zumindest zu ≥ 40 Gew.-%, vorzugsweise zu ≥ 50 Gew.-%, aus den zuvor genannten Komponenten (a) und (b) besteht.Mixture according to Claim 1, characterized in that it comprises at least ≥ 40% by weight, preferably ≥ 50% by weight, of the abovementioned components (a) and (b). Gemisch nach einem der Ansprüche 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass als Verbindung der Formel (III) mindestens eine Verbindung der Formel (IV) enthalten ist,
Figure DE102013217395A1_0013
mit R wie oben bei Formel (III) definiert, wobei das Amid der Formel (IV) vorzugsweise durch Umsetzung einer Fettsäure mit Diethanolamin erhalten wird.Mixture according to one of claims 1 or 2, characterized in that as the compound of formula (III) at least one compound of formula (IV) is contained,
Figure DE102013217395A1_0013
with R defined above for formula (III), wherein the amide of the formula (IV) is preferably obtained by reacting a fatty acid with diethanolamine. Gemisch nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass die Polyethersiloxane der allgemeinen Formel I ausgewählt sind aus Verbindungen, wobei R2 in wenigstens einem Fall gleich R3 ist, mit der Maßgabe, dass m > p ist.Mixture according to one of claims 1 to 3, characterized in that the polyether siloxanes of the general formula I are selected from compounds, wherein R 2 in at least one case is equal to R 3 , with the proviso that m> p. Gemische nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass die Verbindungen der allgemeinen Formel III in einer Menge von 0,1 bis 200 Gew.-Teilen, insbesondere 10 bis 150 Gew.-Teilen, bezogen auf 100 Gew.-Teile der Polysiloxane der allgemeinen Formel I enthalten sind.Mixtures according to one of claims 1 to 4, characterized in that the compounds of general formula III in an amount of 0.1 to 200 parts by weight, in particular 10 to 150 parts by weight, based on 100 parts by weight of Polysiloxanes of general formula I are included. Gemisch nach einem der Ansprüche 1 bis 5, umfassend – ≥ 30 Gew.-% bis ≤ 68 Gew.-%, vorzugsweise ≥ 35 Gew.-% bis ≤ 65 Gew.-% und bevorzugt ≥ 40 Gew.-% bis ≤ 62 Gew.-% Polyethersiloxan gemäß Formel (I), wobei ein Polyethersiloxangehalt von 40 Gew.-% bis 60 Gew.-% besonders bevorzugt ist, – ≥ 1 Gew.-% bis ≤ 70 Gew.-%, vorzugsweise ≥ 2 Gew.-% bis ≤ 50 Gew.-% und bevorzugt ≥ 5 Gew.-% bis ≤ 40 Gew.-% Amidgruppen-haltiger Verbindung gemäß Formel (III), wobei Verbindungen der Formel (IV) besonders bevorzugt sind, – ≥ 1 Gew.-% bis ≤ 70 Gew.-%, vorzugsweise ≥ 10 Gew.-% bis ≤ 60 Gew.-% und bevorzugt ≥ 20 Gew.-% bis ≤ 55 Gew.-% organisches Lösungsmittel, vorzugsweise Propylen- und/oder Dipropylenglykol, insbesondere Dipropylenglykol. Mixture according to one of claims 1 to 5, comprising - ≥ 30 wt .-% to ≤ 68 wt .-%, preferably ≥ 35 wt .-% to ≤ 65 wt .-% and preferably ≥ 40 wt .-% to ≤ 62 % By weight of polyethersiloxane according to formula (I), wherein a polyethersiloxane content of 40 wt.% To 60 wt.% Is particularly preferred, - ≥ 1 wt.% To ≤ 70 wt.%, Preferably ≥ 2 wt. % to ≦ 50% by weight and preferably ≥ 5% by weight to ≦ 40% by weight of amide group-containing compound according to formula (III), compounds of formula (IV) being particularly preferred, ≥1% by weight. % to ≦ 70% by weight, preferably ≥ 10% by weight to ≦ 60% by weight and preferably ≥ 20% by weight to ≦ 55% by weight of organic solvent, preferably propylene and / or dipropylene glycol, especially dipropylene glycol. Gemisch nach einem der Ansprüche 1 bis 6, umfassend – ≥ 30 Gew.-% bis ≤ 68 Gew.-%, vorzugsweise ≥ 35 Gew.-% bis ≤ 65 Gew.-% und bevorzugt ≥ 40 Gew.-% bis ≤ 62 Gew.-% Polyethersiloxan gemäß Formel (I), wobei ein Polyethersiloxangehalt von 40 Gew.-% bis 60 Gew.-% besonders bevorzugt ist, – ≥ 1 Gew.-% bis ≤ 70 Gew.-%, vorzugsweise ≥ 2 Gew.-% bis ≤ 50 Gew.-% und bevorzugt ≥ 5 Gew.-% bis ≤ 40 Gew.-% Amidgruppen-haltiger Verbindung gemäß Formel (III), wobei Verbindungen der Formel (IV) besonders bevorzugt sind, – ≥ 1 Gew.-% bis ≤ 70 Gew.-%, vorzugsweise ≥ 10 Gew.-% bis ≤ 60 Gew.-% und bevorzugt ≥ 20 Gew.-% bis ≤ 55 Gew.-% organisches Lösungsmittel, vorzugsweise Propylen- und/oder Dipropylenglykol, insbesondere Dipropylenglykol, – ≥ 1 Gew.-% bis ≤ 70 Gew.-%, bevorzugt ≥ 10 Gew.-% bis ≤ 60 Gew.-% und insbesondere ≥ 20 Gew.-% bis ≤ 55 Gew.-% Wasser – ≥ 1 Gew.-% bis ≤ 10 Gew.-%, vorzugsweise ≥ 2 Gew.-% bis ≤ 8 Gew.-% und bevorzugt ≥ 4 Gew.-% bis ≤ 6 Gew.-% organisches Tensid, beim Einsatz von Wasser-haltigen Lösemittelkombinationen oder einem Anteil an Amid-gruppenhaltigen Verbindungen gemäß Formel (III) > 60 Gew-%. Mixture according to one of claims 1 to 6, full - ≥ 30 wt .-% to ≤ 68 wt .-%, preferably ≥ 35 wt .-% to ≤ 65 wt .-% and preferably ≥ 40 wt .-% to ≤ 62 wt .-% polyether siloxane according to formula (I) where a polyether siloxane content of from 40% to 60% by weight is particularly preferred, - ≥ 1 wt .-% to ≤ 70 wt .-%, preferably ≥ 2 wt .-% to ≤ 50 wt .-% and preferably ≥ 5 wt .-% to ≤ 40 wt .-% amide group-containing compound according to formula (III), compounds of the formula (IV) being particularly preferred, - ≥ 1 wt .-% to ≤ 70 wt .-%, preferably ≥ 10 wt .-% to ≤ 60 wt .-% and preferably ≥ 20 wt .-% to ≤ 55 wt .-% organic solvent, preferably propylene and / or dipropylene glycol, especially dipropylene glycol, - ≥ 1 wt .-% to ≤ 70 wt .-%, preferably ≥ 10 wt .-% to ≤ 60 wt .-% and in particular ≥ 20 wt .-% to ≤ 55 wt .-% water - ≥ 1 wt .-% to ≤ 10 wt .-%, preferably ≥ 2 wt .-% to ≤ 8 wt .-% and preferably ≥ 4 wt .-% to ≤ 6 wt .-% organic surfactant, when using Water-containing solvent combinations or a proportion of amide-containing compounds of formula (III)> 60% by weight. Gemisch nach einem der Ansprüche 1 bis 7, umfassend – ≥ 40 Gew.-% bis ≤ 55 Gew.-%, vorzugsweise 50 Gew.-% Polyethersiloxan gemäß Formel (I), – ≥ 2 Gew.-% bis ≤ 50 Gew.-% Amidgruppen-haltiger Verbindung gemäß Formel (III), wobei Verbindungen der Formel (IV) besonders bevorzugt sind, – ≥ 1 Gew.-% bis ≤ 10 Gew.-%, vorzugsweise ≥ 2 Gew.-% bis ≤ 8 Gew.-% und bevorzugt 5 Gew.-% Alkylbenzolsulfonat, – ≥ 30 Gew.-% bis ≤ 50 Gew.-%, vorzugsweise ≥ 35 Gew.-% bis ≤ 45 Gew.-% und bevorzugt 40 Gew.-% Wasser, und – ≥ 1 Gew.-% bis ≤ 10 Gew.-%, vorzugsweise ≥ 3 Gew.-% bis ≤ 7 Gew.-% und bevorzugt 5 Gew.-% organische Lösungsmittel, vorzugsweise Propylen- und/oder Dipropylenglykol, insbesondere Dipropylenglykol. Mixture according to one of claims 1 to 7, full - ≥ 40 wt .-% to ≤ 55 wt .-%, preferably 50 wt .-% polyether siloxane according to formula (I), - ≥ 2 wt .-% to ≤ 50 wt .-% amide-containing compound according to formula (III), compounds of formula (IV) are particularly preferred, From ≥ 1% by weight to ≦ 10% by weight, preferably ≥ 2% by weight to ≦ 8% by weight and preferably 5% by weight of alkylbenzenesulfonate, - ≥ 30 wt .-% to ≤ 50 wt .-%, preferably ≥ 35 wt .-% to ≤ 45 wt .-% and preferably 40 wt .-% water, and - ≥ 1 wt .-% to ≤ 10 wt .-%, preferably ≥ 3 wt .-% to ≤ 7 wt .-% and preferably 5 wt .-% organic solvent, preferably propylene and / or dipropylene glycol, in particular dipropylene glycol. Verfahren zur Herstellung von Polyurethanweichschäumen unter Einsatz von organofunktionell modifiziertem Polysiloxan der allgemeinen Formel I
Figure DE102013217395A1_0014
wobei die Reste R1 unabhängig voneinander, Alkylreste oder Arylreste sind, R2 unabhängig voneinander, gleich R1 und/oder R3 ist, mit der Maßgabe, dass mindestens ein Rest R2 die Bedeutung R3 hat, R3 unabhängig voneinander, ein Polyetherrest der Formel II -(Y)e[O(C2H4 - dR'dO)m(CxH2xO)pZ]w (II) ist, mit der Maßgabe, dass e = 0 bis 1, w = 1 bis 3, d = 1 bis 3, m ≥ 0, x = 2 bis 4, insbesondere erhältlich durch Einsatz von C2H4O-, C3H6O- und C4H8O-Einheiten entweder einzeln oder in Kombination, und p ≥ 0 sind, und Y ein Kohlenwasserstoffrest ist, der gegebenenfalls verzweigt ist, R' ausgewählt aus der Gruppe der einwertigen, gegebenenfalls aromatischen Kohlenwasserstoffreste von C1 bis C18 ist, Z ein Wasserstoffrest oder ein einwertiger organischer Rest, gegebenenfalls Acetylrest ist, die Summe m + p = 1 bis 200 ist, wobei die m- und p-Bausteine beliebig angeordnet sein können. a eine Zahl von 1 bis 100 ist, wenn b eine Zahl von > 6 bis 8 ist, a eine Zahl von 1 bis 200 ist, wenn b eine Zahl von > 3 bis 6 ist, a eine Zahl von 1 bis 300 ist, wenn b eine Zahl von 0 bis 3 ist, b = 0 bis 8, z.B. 1 bis 8, mit der Maßgabe, dass der Index e = 0 ist wenn b ≠ 0 ist, wobei man die Polysiloxane der allgemeinen Formel I im Gemisch mit organischem Lösungsmittel, vorzugsweise Dipropylenglykol und/oder Propylenglykol, zusammen mit zumindest einer Verbindung der Formel III einsetzt
Figure DE102013217395A1_0015
mit R einem m-bindigen organischen Rest, vorzugsweise Kohlenwasserstoffrest, bevorzugt Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 30 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise mit 8 bis 20 Kohlenstoffatomen, wenn m = 1 und 1 bis 7, vorzugsweise 2 bis 6 Kohlenstoffatomen, wenn m = 2 oder 3 ist, besonders bevorzugt gesättigter Kohlenwasserstoffrest, R' gleich oder verschieden H oder organischer Rest, vorzugsweise C1-C12-Alkyl-, Aryl-, Alkylaryl-Rest-, der ggf. Sauerstoff- oder Stickstoffatome, insbesondere Hydroxyoder Amino-Gruppen aufweisen kann, oder ein Rest -X-Z, m = 1 bis 5, vorzugsweise m = 1, 2 oder 3, Z gleich oder verschieden OH oder NHR'', mit R'' = H oder Alkyl, insbesondere Alkyl mit 1 bis 30 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise H, und X gleich oder verschieden ein zweibindiger organischer Rest mit mindestens zwei Kohlenstoffatomen, vorzugsweise ein Kohlenwasserstoffrest, bevorzugt ein Rest -(CH2)w- mit w = 2 bis 5, besonders bevorzugt ein Ethylen-Rest, und mindest eine Siloxanverbindung aufweist, wobei das Massenverhältnis von Siloxanverbindungen zu Verbindungen der Formel (III) größer 1 zu 10 beträgt, vorzugsweise größer-gleich 1 zu 4, besonders bevorzugt größer oder gleich 1 zu 2 und besonders bevorzugt von 1 zu 1.5 bis 1 zu 0.125 beträgt.Process for the preparation of flexible polyurethane foams using organofunctionally modified polysiloxane of the general formula I.
Figure DE102013217395A1_0014
wherein the radicals R 1 are independently of one another, alkyl radicals or aryl radicals, R 2 is independently of one another, equal to R 1 and / or R 3 , with the proviso that at least one radical R 2 has the meaning R 3 , R 3 independently of one another Polyether radical of the formula II - (Y) e [O (C 2 H 4 -d R ' d O) m (C x H 2x O) p Z] w (II) with the proviso that e = 0 to 1, w = 1 to 3, d = 1 to 3, m ≥ 0, x = 2 to 4, in particular obtainable by using C 2 H 4 O, C 3 H 6 O and C 4 H 8 O units either individually or in combination, and p ≥ 0, and Y is a hydrocarbon radical, which is optionally branched, R 'is selected from the group of monovalent, optionally aromatic hydrocarbon radicals of C 1 to C 18 , Z is a hydrogen radical or a monovalent organic radical, optionally acetyl radical, the sum m + p = 1 to 200, wherein the m- and p-blocks can be arranged arbitrarily. a is a number from 1 to 100 when b is a number from> 6 to 8, a is a number from 1 to 200, when b is a number from> 3 to 6, a is a number from 1 to 300, when b is a number from 0 to 3, b = 0 to 8, eg 1 to 8, with the proviso that the index e = 0 when b ≠ 0, wherein the polysiloxanes of the general formula I mixed with organic solvent , preferably dipropylene glycol and / or propylene glycol, together with at least one compound of formula III
Figure DE102013217395A1_0015
with R is an m-bonding organic radical, preferably hydrocarbon radical, preferably a hydrocarbon radical having 1 to 30 carbon atoms, preferably having 8 to 20 carbon atoms, when m = 1 and 1 to 7, preferably 2 to 6 carbon atoms, if m = 2 or 3, particularly preferably saturated hydrocarbon radical, R 'is the same or different H or organic radical, preferably C 1 -C 12 -alkyl, aryl, alkylaryl radical, which may optionally contain oxygen or nitrogen atoms, in particular hydroxy or amino groups, or a radical -XZ, m = 1 to 5, preferably m = 1, 2 or 3, Z is the same or different OH or NHR ", with R" = H or alkyl, in particular alkyl having 1 to 30 carbon atoms, preferably H, and X is identically or differently a divalent organic radical having at least two carbon atoms, preferably a hydrocarbon radical, preferably a radical - (CH 2) w - where w = 2 to 5, particularly preferably an ethylene radical, and at least one siloxane compound wherein the mass ratio of siloxane compounds to compounds of formula (III) is greater than 1 to 10, preferably greater than or equal to 1 to 4, more preferably greater than or equal to 1 to 2, and most preferably from 1 to 1.5 to 1 to 0.125. Verfahren nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, dass man Polyethersiloxane der allgemeinen Formel I einsetzt, die dadurch gekennzeichnet sind, dass R2 in wenigstens einem Fall gleich R3 ist, mit der Maßgabe, dass m > p ist.Process according to Claim 9, characterized in that polyethersiloxanes of general formula I are used, which are characterized in that R 2 in at least one case is R 3 , with the proviso that m> p. Verfahren nach einem der Ansprüche 9 oder 10, dadurch gekennzeichnet, dass unter Druck stehendes Kohlendioxid oder Methylenchlorid als Treibmittel eingesetzt wird.Method according to one of claims 9 or 10, characterized in that pressurized carbon dioxide or methylene chloride is used as blowing agent. Verfahren nach einem der Ansprüche 9–11, dadurch gekennzeichnet, dass man die Gemische aus Polysiloxan der Formel (I) und Verbindungen der Formel (III), sowie zumindest einem organischen Lösemittel, insbesondere Dipropylenglykol, in einer Menge von 0,01 bis 13 Gew.-% bezogen auf die gesamte Polyurethanweichschaum-Formulierung einsetzt.Method according to one of claims 9-11, characterized in that the mixtures of polysiloxane of the formula (I) and compounds of the formula (III), and at least one organic solvent, in particular dipropylene glycol, in an amount of 0.01 to 13 wt .-% based on the total polyurethane foam formulation. Polyurethanweichschaum, erhältlich nach einem Verfahren gemäß einem der Ansprüche 9 bis 12.Flexible polyurethane foam, obtainable by a process according to one of claims 9 to 12. Verwendung von Gemischen nach einem der Ansprüche 1 bis 8 zur Herstellung von Polyurethanweichschäumen. Use of mixtures according to one of Claims 1 to 8 for the production of flexible polyurethane foams. Verwendung von Gemischen nach einem der Ansprüche 1 bis 8 zur Erhöhung der Zellfeinheit bei der Herstellung von Polyurethanweichschäumen.Use of mixtures according to one of Claims 1 to 8 for increasing the cell fineness in the production of flexible polyurethane foams.
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Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP3115389B1 (en) 2015-07-07 2020-04-01 Evonik Operations GmbH Preparation of polyurethane foam
MX2019000424A (en) 2016-07-19 2019-03-28 Evonik Degussa Gmbh Use of polyolesters for producing porous plastic coatings.
CN115505127B (en) * 2022-09-29 2023-11-28 苏州思德新材料科技有限公司 Foam stabilizer for improving surface defects of rigid foam and preparation method thereof

Citations (47)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US28715A (en) 1860-06-12 Improvement in soldering handles of cutlery
US1132867A (en) 1913-07-24 1915-03-23 Joseph H Mullin Spring-wheel.
DE1012602B (en) 1954-06-10 1957-07-25 Union Carbide & Carbon Corp Process for the production of polysiloxane-polyoxyalkylene block copolymers
US2846458A (en) 1956-05-23 1958-08-05 Dow Corning Organosiloxane ethers
DE1040251B (en) 1954-03-22 1958-10-02 Union Carbide Corp Process for the preparation of polysiloxane-polyoxyalkylene copolymers
DE1120147B (en) 1954-06-10 1961-12-21 Union Carbide Corp Process for the production of organopolysiloxane-polyoxyalkylene block copolymers
DE1153166B (en) 1960-05-13 1963-08-22 Dow Corning A G Process for the production of polyurethane foams
US3115512A (en) 1960-02-18 1963-12-24 Goldschmidt Ag Th Process for the production of polyalkyl silicic acid esters
DE1220615B (en) 1961-07-31 1966-07-07 Dow Corning Process for the preparation of organopolysiloxane polyalkylene oxide block copolymers
US3346557A (en) 1965-06-04 1967-10-10 Wyandotte Chemicals Corp Process for oxyalkylating solid polyols
DE1802500A1 (en) 1967-10-12 1969-05-29 Eggers Lura Aldo Maria Andrea Fatty acid polyurethanes and processes for making same
DE1570647B1 (en) 1965-02-01 1970-06-25 Goldschmidt Ag Th Process for the production of polyalkylene oxide-polysiloxane block copolymers
US3578612A (en) 1968-07-29 1971-05-11 Schering Ag Polyurethane forms based on dimer fatty acid polyalkanolamides
DE1745443A1 (en) 1967-01-31 1971-05-13 Schering Ag Process for the production of foams
DE1745459A1 (en) 1967-07-29 1971-09-09 Schering Ag Process for the production of foams
US3823201A (en) 1972-12-04 1974-07-09 Basf Wyandotte Corp Highly-stable graft copolymer dispersions in polyols containing unsaturation and polyurethanes prepared therefrom
US3850861A (en) 1972-11-24 1974-11-26 Gen Tire & Rubber Co Preparation and formulation of polyurethane foams
US3929678A (en) 1974-08-01 1975-12-30 Procter & Gamble Detergent composition having enhanced particulate soil removal performance
US4228042A (en) 1978-06-26 1980-10-14 The Procter & Gamble Company Biodegradable cationic surface-active agents containing ester or amide and polyalkoxy group
US4239660A (en) 1978-12-13 1980-12-16 The Procter & Gamble Company Detergent composition comprising a hydrolyzable cationic surfactant and specific alkalinity source
US4259217A (en) 1978-03-07 1981-03-31 The Procter & Gamble Company Laundry detergent compositions having enhanced greasy and oily soil removal performance
US4260529A (en) 1978-06-26 1981-04-07 The Procter & Gamble Company Detergent composition consisting essentially of biodegradable nonionic surfactant and cationic surfactant containing ester or amide
US4390645A (en) 1979-11-23 1983-06-28 The Dow Chemical Company Stable dispersions of polymers in polyfunctional compounds having a plurality of active hydrogens and polyurethanes therefrom
US4431754A (en) 1982-03-01 1984-02-14 The Dow Chemical Company Low viscosity polymer polyols via dilution
US4454255A (en) 1982-04-01 1984-06-12 Basf Wyandotte Corporation Process for the preparation of white graft polymer dispersions and flame-retardant polyurethane foams
US4458038A (en) 1982-04-01 1984-07-03 Basf Wyandotte Corporation Process for the preparation of white graft polymer dispersions and flame-retardant polyurethane foams
US4520160A (en) 1983-12-27 1985-05-28 Dow Corning Corporation Organopolysiloxane emulsifier compositions and method therefor
US4550194A (en) 1982-04-01 1985-10-29 Basf Wyandotte Corporation Process for the preparation of polyether-ester polyols
US4565647A (en) 1982-04-26 1986-01-21 The Procter & Gamble Company Foaming surfactant compositions
US5321051A (en) 1992-11-20 1994-06-14 Th. Goldschmidt Ag Polysiloxane-polyoxyalkylene block copolymers with different polyoxyalkylene blocks in the average molecule
WO1996012759A2 (en) 1994-10-20 1996-05-02 The Dow Chemical Company A process for preparing polyurethane foam in the presence of a hydrocarbon blowing agent
EP0900811A1 (en) 1997-09-06 1999-03-10 Th. Goldschmidt AG Use of cyclic organic carbonates in the production of polyurethane foams
EP0976781A2 (en) 1991-06-25 2000-02-02 Ck Witco Corporation Improved surfactant composition for flexible polyurethane foam
EP1029878A1 (en) 1999-02-20 2000-08-23 Goldschmidt AG Organofunctional modified polysiloxanes for use in the production of polyurethane foam
EP1161474A1 (en) 1999-02-13 2001-12-12 Bayer Ag Fine-cell, water-driven rigid expanded polyurethanes
US6359022B1 (en) 1997-10-10 2002-03-19 Stepan Company Pentane compatible polyester polyols
US20020103091A1 (en) 2001-01-29 2002-08-01 Kodali Dharma R. Reactive oil compositions and uses thereof
WO2004096882A1 (en) 2003-04-25 2004-11-11 Dow Global Technologies, Inc. Vegetable oil based polyols and polyurethanes made therefrom
WO2005008383A2 (en) 2003-07-08 2005-01-27 Paybyclick Corporation Using account hierarchy and locking accounts
WO2005085310A2 (en) 2004-03-08 2005-09-15 Rathor Ag Phase-stable polyurethane prepolymers
EP1678232A2 (en) 2003-09-30 2006-07-12 Cargill, Incorporated Flexible polyurethane foams prepared using modified vegetable oil-based polyols
WO2006094227A2 (en) 2005-03-03 2006-09-08 South Dakota Soybean Processors, Llc Novel polyols derived from a vegetable oil using an oxidation process
EP1712578A1 (en) 2005-04-13 2006-10-18 Bayer MaterialScience LLC Polyurethane foams made with vegetable oil hydroxylate, polymer polyol and aliphatic polyhydroxy alcohol
WO2006116456A1 (en) 2005-04-25 2006-11-02 Cargill, Incorporated Polyurethane foams comprising oligomeric polyols
US20070072951A1 (en) 2005-09-27 2007-03-29 Bender Jared D Silanol-functionalized compounds for the preparation of polyurethane foams
WO2007111828A2 (en) 2006-03-23 2007-10-04 Dow Global Technologies Inc. Low density, natural oil based polyurethane foam without silicone based cell stabilizing additive
US20070238800A1 (en) 2006-04-11 2007-10-11 Bayer Materialscience Llc Storage stable isocyanate-reactive component containing vegetable oil-based polyol

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE602006008007D1 (en) * 2005-08-03 2009-09-03 Dow Global Technologies Inc FROM POLYURETHANE DERIVED FROM FATTY ACID AMIDES PRODUCED BY HYDROXYL
DE102011007479A1 (en) * 2011-04-15 2012-10-18 Evonik Goldschmidt Gmbh Composition containing specific amides and organomodified siloxanes, suitable for the production of polyurethane foams
DE102011007468A1 (en) * 2011-04-15 2012-10-18 Evonik Goldschmidt Gmbh Composition containing specific carbamate-type compounds suitable for the preparation of polyurethane foams

Patent Citations (50)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US28715A (en) 1860-06-12 Improvement in soldering handles of cutlery
US1132867A (en) 1913-07-24 1915-03-23 Joseph H Mullin Spring-wheel.
DE1040251B (en) 1954-03-22 1958-10-02 Union Carbide Corp Process for the preparation of polysiloxane-polyoxyalkylene copolymers
DE1012602B (en) 1954-06-10 1957-07-25 Union Carbide & Carbon Corp Process for the production of polysiloxane-polyoxyalkylene block copolymers
DE1120147B (en) 1954-06-10 1961-12-21 Union Carbide Corp Process for the production of organopolysiloxane-polyoxyalkylene block copolymers
US2846458A (en) 1956-05-23 1958-08-05 Dow Corning Organosiloxane ethers
US3115512A (en) 1960-02-18 1963-12-24 Goldschmidt Ag Th Process for the production of polyalkyl silicic acid esters
DE1153166B (en) 1960-05-13 1963-08-22 Dow Corning A G Process for the production of polyurethane foams
DE1220615B (en) 1961-07-31 1966-07-07 Dow Corning Process for the preparation of organopolysiloxane polyalkylene oxide block copolymers
DE1570647B1 (en) 1965-02-01 1970-06-25 Goldschmidt Ag Th Process for the production of polyalkylene oxide-polysiloxane block copolymers
US3346557A (en) 1965-06-04 1967-10-10 Wyandotte Chemicals Corp Process for oxyalkylating solid polyols
DE1745443A1 (en) 1967-01-31 1971-05-13 Schering Ag Process for the production of foams
DE1745459A1 (en) 1967-07-29 1971-09-09 Schering Ag Process for the production of foams
DE1802503A1 (en) 1967-10-12 1969-05-29 Eggers Lura Aldo Maria Andrea Polyurethanes and processes for their manufacture
DE1802500A1 (en) 1967-10-12 1969-05-29 Eggers Lura Aldo Maria Andrea Fatty acid polyurethanes and processes for making same
US3578612A (en) 1968-07-29 1971-05-11 Schering Ag Polyurethane forms based on dimer fatty acid polyalkanolamides
US3850861A (en) 1972-11-24 1974-11-26 Gen Tire & Rubber Co Preparation and formulation of polyurethane foams
US3823201A (en) 1972-12-04 1974-07-09 Basf Wyandotte Corp Highly-stable graft copolymer dispersions in polyols containing unsaturation and polyurethanes prepared therefrom
US3929678A (en) 1974-08-01 1975-12-30 Procter & Gamble Detergent composition having enhanced particulate soil removal performance
US4259217A (en) 1978-03-07 1981-03-31 The Procter & Gamble Company Laundry detergent compositions having enhanced greasy and oily soil removal performance
US4228042A (en) 1978-06-26 1980-10-14 The Procter & Gamble Company Biodegradable cationic surface-active agents containing ester or amide and polyalkoxy group
US4260529A (en) 1978-06-26 1981-04-07 The Procter & Gamble Company Detergent composition consisting essentially of biodegradable nonionic surfactant and cationic surfactant containing ester or amide
US4239660A (en) 1978-12-13 1980-12-16 The Procter & Gamble Company Detergent composition comprising a hydrolyzable cationic surfactant and specific alkalinity source
US4390645A (en) 1979-11-23 1983-06-28 The Dow Chemical Company Stable dispersions of polymers in polyfunctional compounds having a plurality of active hydrogens and polyurethanes therefrom
US4431754A (en) 1982-03-01 1984-02-14 The Dow Chemical Company Low viscosity polymer polyols via dilution
US4454255A (en) 1982-04-01 1984-06-12 Basf Wyandotte Corporation Process for the preparation of white graft polymer dispersions and flame-retardant polyurethane foams
US4458038A (en) 1982-04-01 1984-07-03 Basf Wyandotte Corporation Process for the preparation of white graft polymer dispersions and flame-retardant polyurethane foams
US4550194A (en) 1982-04-01 1985-10-29 Basf Wyandotte Corporation Process for the preparation of polyether-ester polyols
US4565647A (en) 1982-04-26 1986-01-21 The Procter & Gamble Company Foaming surfactant compositions
US4565647B1 (en) 1982-04-26 1994-04-05 Procter & Gamble Foaming surfactant compositions
US4520160A (en) 1983-12-27 1985-05-28 Dow Corning Corporation Organopolysiloxane emulsifier compositions and method therefor
EP0976781A2 (en) 1991-06-25 2000-02-02 Ck Witco Corporation Improved surfactant composition for flexible polyurethane foam
US5321051A (en) 1992-11-20 1994-06-14 Th. Goldschmidt Ag Polysiloxane-polyoxyalkylene block copolymers with different polyoxyalkylene blocks in the average molecule
US5357018A (en) 1992-11-20 1994-10-18 Th. Goldschmidt Ag Polysiloxane-polyoxyalkylene block copolymers with different polyoxyalkylene blocks in the average molecule
WO1996012759A2 (en) 1994-10-20 1996-05-02 The Dow Chemical Company A process for preparing polyurethane foam in the presence of a hydrocarbon blowing agent
EP0900811A1 (en) 1997-09-06 1999-03-10 Th. Goldschmidt AG Use of cyclic organic carbonates in the production of polyurethane foams
US6359022B1 (en) 1997-10-10 2002-03-19 Stepan Company Pentane compatible polyester polyols
EP1161474A1 (en) 1999-02-13 2001-12-12 Bayer Ag Fine-cell, water-driven rigid expanded polyurethanes
EP1029878A1 (en) 1999-02-20 2000-08-23 Goldschmidt AG Organofunctional modified polysiloxanes for use in the production of polyurethane foam
US20020103091A1 (en) 2001-01-29 2002-08-01 Kodali Dharma R. Reactive oil compositions and uses thereof
WO2004096882A1 (en) 2003-04-25 2004-11-11 Dow Global Technologies, Inc. Vegetable oil based polyols and polyurethanes made therefrom
WO2005008383A2 (en) 2003-07-08 2005-01-27 Paybyclick Corporation Using account hierarchy and locking accounts
EP1678232A2 (en) 2003-09-30 2006-07-12 Cargill, Incorporated Flexible polyurethane foams prepared using modified vegetable oil-based polyols
WO2005085310A2 (en) 2004-03-08 2005-09-15 Rathor Ag Phase-stable polyurethane prepolymers
WO2006094227A2 (en) 2005-03-03 2006-09-08 South Dakota Soybean Processors, Llc Novel polyols derived from a vegetable oil using an oxidation process
EP1712578A1 (en) 2005-04-13 2006-10-18 Bayer MaterialScience LLC Polyurethane foams made with vegetable oil hydroxylate, polymer polyol and aliphatic polyhydroxy alcohol
WO2006116456A1 (en) 2005-04-25 2006-11-02 Cargill, Incorporated Polyurethane foams comprising oligomeric polyols
US20070072951A1 (en) 2005-09-27 2007-03-29 Bender Jared D Silanol-functionalized compounds for the preparation of polyurethane foams
WO2007111828A2 (en) 2006-03-23 2007-10-04 Dow Global Technologies Inc. Low density, natural oil based polyurethane foam without silicone based cell stabilizing additive
US20070238800A1 (en) 2006-04-11 2007-10-11 Bayer Materialscience Llc Storage stable isocyanate-reactive component containing vegetable oil-based polyol

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