DE102012201980A1 - Liquid detergent or cleaning agent having flow limit, useful for stabilizing enzymes, comprises anionic surfactant comprising e.g. sulfonate surfactant, nonionic surfactant, inorganic salt, and co-surfactant e.g. aliphatic alcohols - Google Patents

Abstract

Liquid detergent or cleaning agent having a flow limit, comprises: 7-20 wt.%, preferably 5-20 wt.% an anionic surfactant comprising sulfonate surfactant and/or sulfate surfactants; 3-15 wt.%, preferably 1-15 wt.% a nonionic surfactant comprising alkoxylated fatty alcohols with an alkoxylation degree of >= 4, alkoxylated fatty acid alkyl esters, fatty acid amides, alkoxylated fatty acid amides, polyhydroxy fatty acid amides, alkylphenol polyglycol ethers, amine oxides and/or alkyl polyglucosides; 8-25 wt.%, preferably 0.5-10 wt.% an inorganic salt; and 0.5-5 wt.% a co-surfactant. Liquid detergent or cleaning agent having a flow limit, comprises: 7-20 wt.%, preferably 5-20 wt.% an anionic surfactant comprising sulfonate surfactant and/or sulfate surfactants; 3-15 wt.%, preferably 1-15 wt.% a nonionic surfactant comprising alkoxylated fatty alcohols with an alkoxylation degree of >= 4, alkoxylated fatty acid alkyl esters, fatty acid amides, alkoxylated fatty acid amides, polyhydroxy fatty acid amides, alkylphenol polyglycol ethers, amine oxides and/or alkyl polyglucosides; 8-25 wt.%, preferably 0.5-10 wt.% an inorganic salt, where the ratio of total amount of anionic and nonionic surfactant to the inorganic salt is 1.4:1-1:1; and 0.5-5 wt.% a co-surfactant comprising alkoxylated 8-18C fatty alcohols with an alkoxylation degree = 3, aliphatic 6-14C alcohols, aromatic 6-14C alcohols, aliphatic 6-12C di-alcohols, monoglycerides of 12-18C fatty acids, and/or monoglycerol ethers of 8-18C fatty alcohols.

Description

Die Erfindung betrifft ein flüssiges Wasch- oder Reinigungsmittel mit Fließgrenze, enthaltend anionisches und nichtionisches Tensid. Die Erfindung betrifft auch die Verwendung des Wasch- oder Reinigungsmittels. The invention relates to a liquid washing or cleaning agent with yield point, containing anionic and nonionic surfactant. The invention also relates to the use of the washing or cleaning agent.

Feststoffe in Flüssigkeiten stabil zu suspendieren ist oftmals problematisch. Insbesondere wenn sich die Feststoffe bezüglich der Dichte von der Flüssigkeit unterscheiden, neigen sie dazu, zu sedimentieren oder aufzuschwimmen. Stable suspension of solids in liquids is often problematic. In particular, when the solids differ in density from the liquid, they tend to sediment or float.

Eine Methode der Suspendierung von relativ großen Partikeln, wie zum Beispiel sichtbaren Kapseln, basiert auf strukturierten Tensidsystemen. Der Begriff "strukturiertes Tensidsystem" bezieht sich auf wässrige Systeme, welche Tensidstrukturen aufweisen, die größer als übliche sphärische Micellen sind, und deren Wechselwirkung dem wässrigen Medium thixotrope Eigenschaften verleiht. Diese Strukturen können fest sein, eine Mesophase bilden oder können flüssig sein und können in der Form von mehrschichtigen Sphäroliten, Stäben, Scheiben oder Lamellen vorliegen, welche diskontinuierlich in dem System dispergiert oder emulgiert sind oder welche schwache Netzstrukturen bilden. One method of suspending relatively large particles, such as visible capsules, is based on structured surfactant systems. The term "structured surfactant system" refers to aqueous systems which have surfactant structures that are larger than conventional spherical micelles and whose interaction confers thixotropic properties on the aqueous medium. These structures may be solid, mesophase, or liquid, and may be in the form of multilayer spherulites, rods, discs, or lamellae that are dispersed or emulsified discontinuously in the system or that form weak network structures.

Drei Haupttypen suspendierender Systeme sind in der Praxis angewendet worden, die alle eine L_α-Phase involvieren, in der Doppelschichten von Tensiden mit dem hydrophoben Teil des Moleküls an der Innenseite und dem hydrophilen Teil am der Außenseite der Doppelschicht (oder umgekehrt) angeordnet sind. Die Doppelschichten liegen Seite an Seite, beispielsweise in einer parallelen oder konzentrischen Anordnung, manchmal durch wässrige Schichten getrennt. L_α-Phasen können für gewöhnlich durch ihre charakteristische Textur unter dem Polarisationsmikroskop und/oder durch Röntgenbeugung identifiziert werden. Three main types of suspending systems have been used in practice, all of which involve an L _α phase in which bilayers of surfactants with the hydrophobic part of the molecule on the inside and the hydrophilic part on the outside of the bilayer (or vice versa) are located. The bilayers lie side by side, for example in a parallel or concentric arrangement, sometimes separated by aqueous layers. L _α phases can usually be identified by their characteristic texture under the polarizing microscope and / or by X-ray diffraction.

Die meisten Tenside bilden eine L_α-Phase entweder bei Umgebungs- oder bei etwas höherer Temperatur, wenn sie in bestimmten spezifischen Verhältnissen mit Wasser gemischt werden. Solche L_α-Phasen können jedoch für gewöhnlich nicht als strukturierte suspendierende Systeme verwendet werden. Nützliche Mengen an Feststoff führen dazu, dass die Systeme nicht mehr gießbar sind und kleinere Mengen an Feststoff neigen dazu, zu sedimentieren. Auch sind die Konzentrationen, bei denen L_α-Phasen auftreten, häufig deutlich höher als die in flüssigen Wasch- und Reinigungsmitteln üblichen und/oder gewünschten Konzentrationen. Most surfactants form an L _α phase either at ambient or slightly higher temperatures when mixed with water in certain specific ratios. However, such L _α phases usually can not be used as structured suspending systems. Useful amounts of solids cause the systems to become non-pourable and smaller amounts of solids tend to sediment. Also, the concentrations at which L _α phases often occur are significantly higher than the usual and / or desired concentrations in liquid detergents and cleaners.

Die Haupttypen an strukturiertem System, die in der Praxis verwendet werden, basieren auf dispergierten lamellaren, sphärolitischen und abgeschwächt lamellaren Phasen. The main types of structured system used in practice are based on dispersed lamellar, spherulitic and attenuated lamellar phases.

Dispergierte lamellare Phasen sind Zweiphasensysteme, in denen die Tensid-Doppelschichten als parallele Platten angeordnet sind, um Bereiche aus L_α-Phasen zu bilden, die mit einer wässrigen Phase durchsetzt sind, um ein opakes gelartiges System zu bilden. Dispersed lamellar phases are two-phase systems in which the surfactant bilayers are arranged as parallel plates to form regions of L _α- phases interspersed with an aqueous phase to form an opaque gel-like system.

Sphärolitische Phasen umfassen kugelförmige Körper, die in der Technik gewöhnlich als Sphärolite bezeichnet werden, in denen Tensid-Doppelschichten als konzentrische Schalen angeordnet sind. Die Sphärolite haben für gewöhnlich einen Durchmesser im Bereich von 0,1 bis 15 μm und sind in einer wässrigen Phase nach der Art einer klassischen Emulsion dispergiert. Die Sphärolite interagieren, um ein strukturiertes System zu bilden. Spherolitic phases include spherical bodies, commonly referred to in the art as spherulites, in which surfactant bilayers are arranged as concentric shells. The spherulites usually have a diameter in the range of 0.1 to 15 microns and are dispersed in an aqueous phase in the manner of a classical emulsion. The spherulites interact to form a structured system.

Viele strukturierte Tensidsysteme liegen zwischen lamellar dispergiert und sphärolitisch. Die Tensidsysteme umfassen beide Strukturtypen. Für gewöhnlich werden Systeme mit einem stärker sphärolitischen Charakter bevorzugt, weil sie zu niedrigeren Viskositäten führen. Many structured surfactant systems are dispersed between lamellar and spherulitic. The surfactant systems include both types of structures. Usually systems of a more spherulitic character are preferred because they lead to lower viscosities.

Eine dritte Art strukturierter Tensidsysteme umfasst eine erweiterte L_α-Phase. Sie unterscheidet sich von den zwei anderen Struktursystem-Typen dadurch, dass sie im Wesentlichen eine einzige Phase ist, und von konventionellen L_α-Phasen dadurch, dass sie einen breiteren d-Abstand hat. A third type of structured surfactant system comprises an extended L _α phase. It differs from the other two structural system types in that it is essentially a single phase and from conventional L _α phases in that it has a wider d-spacing.

Strukturierte Tensidsysteme mit dispergierten lamellaren oder sphärolitischen Phasen werden typischerweise durch die Wechselwirkung von Tensiden mit gelösten Elektrolytsalzen oder Basen gebildet. Aus der WO 2007/08510 A1 sind beispielsweise strukturierte Handgeschirrspül- oder Scheuermittel bekannt. Structured surfactant systems having dispersed lamellar or spherulitic phases are typically formed by the interaction of surfactants with dissolved electrolyte salts or bases. From the WO 2007/08510 A1 For example, structured hand dishwashing or scouring agents are known.

Allerdings weisen derart strukturierte Tensidsysteme oftmals keine bzw. keine ausreichend hohen Fließgrenzen und/oder sehr hohe Mengen an Elektrolyt auf. Ferner besteht bei vielen Systemen die Gefahr einer Phasentrennung. However, such structured surfactant systems often have no or no sufficiently high yield strengths and / or very high amounts of electrolyte. Furthermore, there is a risk of phase separation in many systems.

Es ist deshalb eine Aufgabe der Erfindung, ein strukturiertes flüssiges Wasch- oder Reinigungsmittel mit einer Fließgrenze, welches insbesondere auch zum Einsatz in maschinellen Wasch- oder Geschirrspülmaschinen geeignet ist, bereitzustellen. It is therefore an object of the invention to provide a structured liquid washing or cleaning agent having a yield point, which is particularly suitable for use in automatic washing machines or dishwashers.

Diese Aufgabe wird gelöst durch ein flüssiges Wasch- oder Reinigungsmittel mit Fließgrenze, enthaltend

• – 7 bis 20 Gew.-% anionisches Tensid ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Sulfonat-Tensiden, Sulfat-Tensiden und Mischungen daraus,
• – 3 bis 15 Gew.-% nichtionisches Tensid ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus alkoxylierten Fettalkoholen, alkoxylierten Fettsäurealkylestern, Fettsäureamiden, alkoxylierten Fettsäureamiden, Polyhydroxyfettsäureamiden, Alkylphenolpolyglycolethern, Aminoxiden, Alkylpolyglucosiden und Mischungen daraus und
• – 8 bis 25 Gew.-% eines anorganischen Salzes,

wobei das Verhältnis Gesamtmenge an anionischem und nichtionischem Tensid zu anorganischem Salz im Bereich von 1,4:1 bis 1:1 liegt. This object is achieved by a liquid washing or cleaning agent with yield point, containing

• From 7 to 20% by weight of anionic surfactant selected from the group consisting of sulphonate surfactants, sulphate surfactants and mixtures thereof,
• From 3 to 15% by weight of nonionic surfactant selected from the group consisting of alkoxylated fatty alcohols, alkoxylated fatty acid alkyl esters, fatty acid amides, alkoxylated fatty acid amides, polyhydroxy fatty acid amides, alkylphenol polyglycol ethers, amine oxides, alkyl polyglucosides and mixtures thereof and
• From 8 to 25% by weight of an inorganic salt,

wherein the ratio of total amount of anionic and nonionic surfactant to inorganic salt is in the range of 1.4: 1 to 1: 1.

Diese Aufgabe wird ebenfalls gelöst durch ein flüssiges Wasch- oder Reinigungsmittel mit Fließgrenze, enthaltend

• – 5 bis 20 Gew.-% anionisches Tensid ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Sulfonat-Tensiden, Sulfat-Tensiden und Mischungen daraus,
• – 1 bis 15 Gew.-% nichtionisches Tensid ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus alkoxylierten Fettalkoholen mit einem Alkoxylierungsgrad ≥ 4, alkoxylierten Fettsäurealkylestern, Fettsäureamiden, alkoxylierten Fettsäureamiden, Polyhydroxyfettsäureamiden, Alkylphenolpolyglycolethern, Aminoxiden, Alkylpolyglucosiden und Mischungen daraus,
• – 0,5 bis 10 Gew.-% eines anorganischen Salzes und
• – 0,5 bis 5 Gew.-% eines Co-Tensids ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus alkoxylierten C₈-C₁₈-Fettalkoholen mit einem Alkoxylierungsgrad ≤ 3, aliphatischen C₆-C₁₄-Alkoholen, aromatischen C₆-C₁₄-Alkoholen, aliphatischen C₆-C₁₂-Dialkoholen, Monoglyceride von C_12-C₁₈-Fettsäuren, Monoglycerinether von C_8-C₁₈-Fettalkoholen und Mischungen daraus.

This object is also achieved by a liquid washing or cleaning agent with yield point, containing

• From 5 to 20% by weight of anionic surfactant selected from the group consisting of sulphonate surfactants, sulphate surfactants and mixtures thereof,
• From 1 to 15% by weight of nonionic surfactant selected from the group consisting of alkoxylated fatty alcohols having a degree of alkoxylation ≥ 4, alkoxylated fatty acid alkyl esters, fatty acid amides, alkoxylated fatty acid amides, polyhydroxy fatty acid amides, alkylphenol polyglycol ethers, amine oxides, alkyl polyglucosides and mixtures thereof,
• - 0.5 to 10 wt .-% of an inorganic salt and
• 0.5 to 5% by weight of a co-surfactant selected from the group consisting of alkoxylated C ₈ -C ₁₈ fatty alcohols having a degree of alkoxylation ≦ 3, aliphatic C ₆ -C ₁₄ -alcohols, aromatic C ₆ -C ₁₄ - alcohols, aliphatic C ₆ -C ₁₂ dialcohols, monoglycerides of C _12- C ₁₈ fatty acids, diglycerol ethers of C _8- C ₁₈ fatty alcohols and mixtures thereof.

Es hat sich überraschenderweise gezeigt, dass durch Zugabe ausgewählter Mengen eines anorganischen Salzes zu einem flüssigen Wasch- oder Reinigungsmittel mit speziellem Tensidsystem, umfassend ausgewählte anionische und nichtionische Tenside, ein intern strukturiertes Wasch- oder Reinigungsmittel mit Fließgrenze erhalten wird. Dieses Wasch- oder Reinigungsmittel ist ohne Zusatz eines Verdickungsmittels in der Lage, Partikel stabil zu dispergieren. Die Möglichkeit, auf polymere Verdickungsmittel verzichten zu können, hat nicht nur den Vorteil, dass die Mittel einfacher und kostengünstiger hergestellt werden können, sondern zusätzlich können unerwünschte Nebeneffekte eines polymeren Verdickungsmittels, wie Vergrauung bei der Behandlung von Textilien, vermieden werden. Entsprechend ist in einer bevorzugten Ausführungsform das Wasch- oder Reinigungsmittel frei von polymerem Verdickungsmittel. Ferner ist das Wasch- oder Reinigungsmittel auch ohne Zusatz eines sonstigen polymeren Stabilisators oder Dispergators stabil. Zudem können die Wasch- oder Reinigungsmittel problemlos in maschinellen Wasch- oder Reinigungsmitteln eingesetzt werden. It has surprisingly been found that by adding selected amounts of an inorganic salt to a liquid washing or cleaning agent having a specific surfactant system comprising selected anionic and nonionic surfactants, an internally structured detergent or cleaning agent having yield value is obtained. This washing or cleaning agent is able without the addition of a thickening agent to disperse particles stable. The ability to dispense with polymeric thickeners, not only has the advantage that the funds can be made easier and cheaper, but also unwanted side effects of a polymeric thickener, such as graying in the treatment of textiles can be avoided. Accordingly, in a preferred embodiment, the detergent or cleaning agent is free of polymeric thickener. Furthermore, the washing or cleaning agent is stable even without the addition of another polymeric stabilizer or dispersant. In addition, the washing or cleaning agents can be used easily in machine washing or cleaning agents.

Es hat sich außerdem überraschenderweise gezeigt, dass durch Zugabe eines spezifischen Co-Tensids die Menge des eingesetzten anorganischen Salzes auf die maximale Menge von 10 Gew.-% reduziert werden kann, ohne die positiven Eigenschaften des strukturierten Wasch- oder Reinigungsmittels zu beeinträchtigen. It has also surprisingly been found that by adding a specific cosurfactant, the amount of the inorganic salt used can be reduced to the maximum amount of 10% by weight without impairing the positive properties of the structured detergent or cleaning agent.

Es ist bevorzugt, dass das anionische Tensid ausgewählt ist aus der Gruppe, umfassend C_9-13-Alkylbenzolsulfonate, Olefinsulfonate, C_12-18-Alkansulfonate Estersulfonate, Alk(en)ylsulfate, Fettalkoholethersulfate und Mischungen daraus. It is preferred that the anionic surfactant is selected from the group comprising C _9-13 alkyl benzene sulphonates, olefin sulphonates, C _12-18 alkanesulphonates, ester sulphonates, alk (en) ylsulphates, fatty alcohol ether sulphates and mixtures thereof.

Es hat sich gezeigt, dass sich diese Sulfonat- und Sulfat-Tenside besonders gut zur Herstellung stabiler Flüssigwaschwaschmittel mit Fließgrenze eignen. Flüssige Wasch- oder Reinigungsmittel die als anionisches Tensid C_9-13-Alkylbenzolsulfonate und Fettalkoholethersulfate umfassen, weisen besonders gute, dispergierende Eigenschaften auf. It has been found that these sulfonate and sulfate surfactants are particularly suitable for the preparation of stable liquid washing detergents with yield point. Liquid washing or cleaning agents which comprise anionic surfactant C _9-13- alkylbenzenesulfonates and fatty alcohol ether sulfates have particularly good dispersing properties.

Es ist bevorzugt, dass das anorganische Salz aus der Gruppe bestehend aus Natriumchlorid, Kaliumchlorid, Natriumsulfat, Natriumcarbonat, Kaliumsulfat, Kaliumcarbonat, Natriumhydrogencarbonat, Kaliumhydrogencarbonat, Calciumchlorid, Magnesiumchlorid und Mischungen daraus ausgewählt ist, da diese Salze sehr gut wasserlöslich sind. It is preferred that the inorganic salt is selected from the group consisting of sodium chloride, potassium chloride, sodium sulfate, sodium carbonate, potassium sulfate, potassium carbonate, sodium bicarbonate, Kaliumhydrogencarbonat, calcium chloride, magnesium chloride and mixtures thereof is selected, since these salts are very soluble in water.

Ferner ist es bevorzugt, dass das Co-Tensid einen Alkoxylierungsgrad von maximal 3 aufweist. Further, it is preferred that the co-surfactant has a degree of alkoxylation of at most 3.

In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung enthält das Wasch- oder Reinigungsmittel mindestens ein Enzym. Der Einsatz von Enzymen in Waschmitteln ist seit vielen Jahren bekannt und Standard geworden. Das bedeutendste Waschmittelenzym ist dabei Protease. Geeignet sind außer Proteasen aber insbesondere solche aus der Klasse der Hydrolasen wie der genannten Proteasen, (Poly)Esterasen, Lipasen, Amylasen, Glykosylhydrolasen, Hemicellulasen, Cutinasen, β-Glucanasen, Oxidasen, Peroxidasen, Mannanasen, Perhydrolasen, Oxidoreduktasen und/oder Laccasen. In a preferred embodiment of the invention, the washing or cleaning agent contains at least one enzyme. The use of enzymes in detergents has been known and standard for many years. The most important detergent enzyme is protease. However, suitable proteases other than proteases are, in particular, those from the class of the hydrolases, such as the proteases mentioned, (poly) esterases, lipases, amylases, glycosyl hydrolases, hemicellulases, cutinases, .beta.-glucanases, oxidases, peroxidases, mannanases, perhydrolases, oxidoreductases and / or laccases.

Die Menge an Enzym bzw. an den Enzymen beträgt 0,01 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise 0,12 bis etwa 3 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Wasch- oder Reinigungsmittel. Die Enzyme werden bevorzugt als Enzymflüssigformulierung(en) eingesetzt. The amount of enzyme or of the enzymes is from 0.01 to 10 wt .-%, preferably 0.12 to about 3 wt .-%, based on the total detergent or cleaning agent. The enzymes are preferably used as enzyme liquid formulation (s).

Da es sich jedoch bei der Protease selbst und bei anderen Enzymen um Proteine handelt, neigt die Protease in Flüssigwaschmitteln zu einem Selbstabbau bzw. zum Abbau anderer Enzyme. Aus diesem Grund ist eine Stabilisierung von Enzymen insbesondere in flüssigen Systemen erforderlich. Im Stand der Technik erfolgt dies üblicherweise durch die Inhibierung der Protease, bei der das aktive Zentrum reversibel blockiert wird. Eine derartige Stabilisierung wird üblicherweise durch Borax, Borsäuren, Boronsäuren oder deren Salze oder Ester und/oder durch den Einsatz von Polyolen erreicht. Überraschenderweise wurde nun gefunden, dass auch die erfindungsgemäßen flüssigen strukturierten Wasch- oder Reinigungsmittel dazu verwendet werden können, die Stabilität von Enzymen zu erhöhen. Dabei hat es sich erwiesen, dass der Einsatz üblicher Enzymstabilisatoren verringert werden kann, ja sogar, dass auf den Einsatz üblicher Enzymstabilisatoren insgesamt verzichtet werden kann. However, since the protease itself and other enzymes are proteins, the protease in liquid detergents tends to self-degrade or degrade other enzymes. For this reason, stabilization of enzymes is required, especially in liquid systems. In the prior art, this is usually done by the inhibition of the protease, in which the active center is reversibly blocked. Such stabilization is usually achieved by borax, boric acids, boronic acids or their salts or esters and / or by the use of polyols. Surprisingly, it has now been found that the liquid structured detergents or cleaners according to the invention can also be used to increase the stability of enzymes. It has been found that the use of conventional enzyme stabilizers can be reduced, and even that the use of conventional enzyme stabilizers can be dispensed with altogether.

In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung sind daher flüssige strukturierte und enzymhaltige Wasch- oder Reinigungsmittel frei von Borax, Borsäuren, Boronsäuren oder deren Salze oder Ester. Darunter sind vor allem Derivate mit aromatischen Gruppen, etwa ortho-, meta- oder para-substituierte Phenylboronsäuren zu erwähnen, insbesondere 4-Formylphenyl-Boron-säure (4-FPBA) beziehungsweise die Salze oder Ester der genannten Verbindungen. In a preferred embodiment of the invention, therefore, liquid structured and enzyme-containing washing or cleaning agents are free from borax, boric acids, boronic acids or their salts or esters. These include, in particular, derivatives having aromatic groups, for example ortho, meta or para-substituted phenylboronic acids, in particular 4-formylphenylboronic acid (4-FPBA) or the salts or esters of the abovementioned compounds.

Ein aus der Literatur bekanntes Stabilisierungsmittel für Enzyme in flüssigen Wasch- oder Reinigungsmitteln sind Polyole, insbesondere Glycerin sowie das 1,2 Propylenglykol. Überraschenderweise wurde gefunden, dass derartige Polyole in den erfindungsgemäßen flüssigen strukturierten Wasch- oder Reinigungsmitteln nicht zur Stabilisierung von Enzymen benötig werden. In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung sind daher die erfindungsgemäßen flüssigen Wasch- oder Reinigungsmittel frei von Glycerin und 1,2 Propylenglykol. A known from the literature stabilizing agents for enzymes in liquid detergents or cleaning agents are polyols, especially glycerol and 1,2-propylene glycol. Surprisingly, it has been found that such polyols are not required in the liquid structured detergents or cleaning agents according to the invention for the stabilization of enzymes. In a further preferred embodiment of the invention, therefore, the liquid detergents or cleaners according to the invention are free of glycerol and 1,2-propylene glycol.

In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung weisen flüssige strukturierte und enzymhaltige Wasch- oder Reinigungsmittel weder polymere Verdickungsmittel noch Borax, Borsäuren, Boronsäuren oder deren Salze oder Ester auf. In a further preferred embodiment of the invention, liquid structured and enzyme-containing detergents or cleaners have neither polymeric thickeners nor borax, boric acids, boronic acids or their salts or esters.

In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung weisen flüssige strukturierte und enzymhaltige Wasch- oder Reinigungsmittel weder Glycerin und/oder 1,2-Propylenglykol noch Borax, Borsäuren, Boronsäuren oder deren Salze oder Ester auf. In a further preferred embodiment of the invention, liquid structured and enzyme-containing detergents or cleaners have neither glycerol and / or 1,2-propylene glycol nor borax, boric acids, boronic acids or their salts or esters.

In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung weisen flüssige strukturierte und enzymhaltige Wasch- oder Reinigungsmittel weder Glycerin und/oder 1,2-Propylenglykol noch polymere Verdickungsmittel noch Borax, Borsäuren, Boronsäuren oder deren Salze oder Ester auf. In a further preferred embodiment of the invention, liquid structured and enzyme-containing detergents or cleaners neither glycerol and / or 1,2-propylene glycol nor polymeric thickeners nor borax, boric acids, boronic acids or their salts or esters.

In einer besonders bevorzugten Ausführungsform enthält das Wasch- oder Reinigungsmittel zusätzlich dispergierte Partikel. Die dispergierten Partikel können Kapseln, Abrasivstoffe und/oder unlösliche Bestandteile des Wasch- oder Reinigungsmittels umfassen. Kapseln stellen bevorzugte dispergierte Partikel dar, da mit deren Hilfe empfindliche, chemisch oder physikalisch inkompatible sowie flüchtige Komponenten (= Wirkstoffe) des flüssigen Wasch- oder Reinigungsmittels lager- und transportstabil eingeschlossen werden können. In a particularly preferred embodiment, the washing or cleaning agent additionally contains dispersed particles. The dispersed particles may comprise capsules, abrasives and / or insoluble constituents of the washing or cleaning agent. Capsules are preferred dispersed particles, since with their help sensitive, chemically or physically incompatible and volatile components (= active ingredients) of the liquid detergent or cleaning agent can be trapped stable storage and transport.

In einer bevorzugten Ausführungsform enthält das flüssige Wasch- oder Reinigungsmittel mehr als 5 Gew.-%, bevorzugt mehr als 15 Gew.-% und insbesondere bevorzugt mehr als 25 Gew.-%, jeweils bezogen auf die Gesamtmenge an Wasch- oder Reinigungsmittel, Wasser. In a preferred embodiment, the liquid washing or cleaning agent contains more than 5 wt .-%, preferably more than 15 wt .-% and particularly preferably more than 25 wt .-%, each based on the total amount of detergent or cleaning agent, water ,

Wässrige Wasch- oder Reinigungsmittel sind nicht nur einfacher und preiswerter zu formulieren, sie lösen sich in maschinellen Wasch- oder Reinigungsverfahren schneller und besser auf. Aqueous detergents or cleaners are not only simpler and cheaper to formulate, they dissolve faster and better in mechanical washing or cleaning processes.

In einer bevorzugten Ausführungsform ist das Wasch- oder Reinigungsmittel in einer wasserlöslichen Umhüllung verpackt ist. In a preferred embodiment, the washing or cleaning agent is packaged in a water-soluble wrapper.

Überraschenderweise hat sich gezeigt, dass die flüssigen Wasch- oder Reinigungsmittel stabil in wasserlöslichen Umhüllungen verpackt werden können. Insbesondere bei Wasch- oder Reinigungsmitteln mit mehr als 5 Gew.-% Wasser, bezogen auf die Gesamtmenge an Wasch- oder Reinigungsmittel, war dies bisher nicht möglich. Die flüssigen Wasch- oder Reinigungsmittel können nun beispielsweise vorportioniert angeboten werden und bieten so den Verbrauchern einen höheren Komfort bezüglich der Dosierung. Surprisingly, it has been found that the liquid detergents or cleaners can be stably packed in water-soluble wraps. Especially with detergents or cleaning agents with more than 5 wt .-% water, based on the total amount of detergent or cleaning agent, this was not possible. The liquid washing or cleaning agents can now be offered, for example, pre-portioned and thus offer consumers a higher convenience in terms of dosage.

Im Folgenden soll die Erfindung unter anderem anhand von Beispielen eingehender beschrieben werden. Sofern nicht anders angegeben sind in der gesamten Anmeldung alle Mengen in Gew.-%, bezogen auf das gesamte Wasch- oder Reinigungsmittel, angegeben. In the following, the invention will be described in more detail, inter alia, by way of examples. Unless indicated otherwise, all amounts in% by weight, based on the total washing or cleaning agent, are indicated throughout the application.

Das flüssige Wasch- oder Reinigungsmittel enthält ein anionisches Tensid, ein nichtionisches und ein anorganisches Salz. The liquid washing or cleaning agent contains an anionic surfactant, a nonionic and an inorganic salt.

Als anionisches Tensid werden Sulfonate und/oder Sulfate eingesetzt. Der Gehalt an anionischem Tensid beträgt 7 bis 20 Gew.-% und vorzugsweise 8 bis 15 Gew.-%, jeweils bezogen auf das gesamte Wasch- oder Reinigungsmittel. As anionic surfactant sulfonates and / or sulfates are used. The content of anionic surfactant is 7 to 20 wt .-% and preferably 8 to 15 wt .-%, each based on the total washing or cleaning agent.

Als Tenside vom Sulfonat-Typ kommen dabei vorzugsweise C_9-13-Alkylbenzolsulfonate, Olefinsulfonate, d.h. Gemische aus Alken- und Hydroxyalkansulfonaten sowie Disulfonaten, wie man sie beispielsweise aus C_12-18-Monoolefinen mit end- oder innenständiger Doppelbindung durch Sulfonieren mit gasförmigem Schwefeltrioxid und anschließende alkalische oder saure Hydrolyse der Sulfonierungsprodukte erhält, in Betracht. Geeignet sind auch C_12-18-Alkansulfonate und die Ester von α-Sulfofettsäuren (Estersulfonate), zum Beispiel die α-sulfonierten Methylester der hydrierten Kokos-, Palmkern- oder Talgfettsäuren. The surfactants of the sulfonate type are preferably C _9-13 -alkylbenzenesulfonates, olefinsulfonates, ie mixtures of alkene and hydroxyalkanesulfonates and disulfonates, as are obtained, for example, from C _12-18 -monoolefins having terminal or internal double bonds by sulfonation with gaseous sulfur trioxide and subsequent alkaline or acid hydrolysis of the sulfonation products into consideration. Also suitable are C _12-18 alkanesulfonates and the esters of α-sulfo fatty acids (ester sulfonates), for example the α-sulfonated methyl esters of hydrogenated coconut, palm kernel or tallow fatty acids.

Als Alk(en)ylsulfate werden die Alkali- und insbesondere die Natriumsalze der Schwefelsäurehalbester der C₁₂-C₁₈-Fettalkohole, beispielsweise aus Kokosfettalkohol, Talgfettalkohol, Lauryl-, Myristyl-, Cetyl- oder Stearylalkohol oder der C₁₀-C₂₀-Oxoalkohole und diejenigen Halbester sekundärer Alkohole dieser Kettenlängen bevorzugt. Aus waschtechnischem Interesse sind die C₁₂-C₁₆-Alkylsulfate und C₁₂-C₁₅-Alkylsulfate sowie C₁₄-C₁₅-Alkylsulfate bevorzugt. Auch 2,3-Alkylsulfate sind geeignete anionische Tenside. Alk (en) ylsulfates are the alkali metal salts and in particular the sodium salts of the sulfuric monoesters of C ₁₂ -C ₁₈ fatty alcohols, for example coconut fatty alcohol, tallow fatty alcohol, lauryl, myristyl, cetyl or stearyl alcohol or the C ₁₀ -C ₂₀ oxo alcohols and those half-esters of secondary alcohols of these chain lengths are preferred. Of washing technology interest, the C ₁₂ -C ₁₆ alkyl sulfates and C ₁₂ -C ₁₅ alkyl sulfates and C ₁₄ -C ₁₅ alkyl sulfates are preferred. 2,3-alkyl sulfates are also suitable anionic surfactants.

Auch Fettalkoholethersulfate, wie die Schwefelsäuremonoester der mit 1 bis 6 Mol Ethylenoxid ethoxylierten geradkettigen oder verzweigten C_7-21-Alkohole, wie 2-Methyl-verzweigte C_9-11-Alkohole mit im Durchschnitt 3,5 Mol Ethylenoxid (EO) oder C_12-18-Fettalkohole mit 1 bis 4 EO, sind geeignet. Also, fatty alcohol ether sulfates, such as the sulfuric acid monoesters of straight-chain or branched C _7-21 -alcohols ethoxylated with from 1 to 6 mol of ethylene oxide, such as 2-methyl-branched C _9-11- alcohols having on average 3.5 mol of ethylene oxide (EO) or C _{12 -18} fatty alcohols with 1 to 4 EO are suitable.

Es ist bevorzugt, dass das flüssige Wasch- oder Reinigungsmittel eine Mischung aus Sulfonat- und Sulfat-Tensiden enthält. In einer besonders bevorzugten Ausführungsform enthält das flüssige Wasch- oder Reinigungsmittel C_9-13-Alkylbenzolsulfonate und Fettalkoholethersulfate als anionisches Tensid. Das Verhältnis der Sulfat-Tenside zu Sulfonat-Tensiden liegt vorzugsweise im Bereich von 3:1 bis 1:3 und mehr bevorzugt im Bereich von 3:1 bis 1:1. In einer besonders bevorzugten Ausführungsform enthält das flüssige Wasch- oder Reinigungsmittel Fettalkoholethersulfate und C_9-13-Alkylbenzolsulfonate im Verhältnis 2:1. It is preferred that the liquid detergent or cleaning agent contains a mixture of sulfonate and sulfate surfactants. In a particularly preferred embodiment, the liquid washing or cleaning agent C contains _9-13- alkylbenzenesulfonates and fatty alcohol ether sulfates as anionic surfactant. The ratio of the sulfate surfactants to sulfonate surfactants is preferably in the range of 3: 1 to 1: 3, and more preferably in the range of 3: 1 to 1: 1. In a particularly preferred embodiment, the liquid washing or cleaning agent contains fatty alcohol ether sulfates and C _9-13 -alkylbenzenesulfonates in a ratio of 2: 1.

Zusätzlich zu dem anionischen Tensid kann das flüssige Wasch- oder Reinigungsmittel auch Seifen enthalten. Geeignet sind gesättigte und ungesättigte Fettsäureseifen, wie die Salze der Laurinsäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure, (hydrierten) Erucasäure und Behensäure sowie insbesondere aus natürlichen Fettsäuren, zum Beispiel Kokos-, Palmkern-, Olivenöl- oder Talgfettsäuren, abgeleitete Seifengemische. In addition to the anionic surfactant, the liquid washing or cleaning agent may also contain soaps. Suitable are saturated and unsaturated fatty acid soaps, such as the salts of lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, (hydrogenated) erucic acid and behenic acid and, in particular, soap mixtures derived from natural fatty acids, for example coconut, palm kernel, olive oil or tallow fatty acids.

Es kann besonders bevorzugt sein, dass das Wasch- oder Reinigungsmittel die neutralisierte und die nicht-neutralisierte Form einer C₁₂-C₁₈-Fettsäure enthält. Dies ist insbesondere bei Fettsäureseifen-haltigen Wasch- oder Reinigungsmitteln vorteilhaft, da bei diesen ganz einfach über den pH-Wert, beispielsweise mittels Zugabe von pH-Stellmitteln, der Gehalt an nicht-neutralisierter Fettsäure eingestellt werden kann. Geeignete C₁₂-C₁₈-Fettsäure umfassen Laurinsäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure, (hydrierte) Erucasäure, Behensäure Kokosfettsäure, Palmkernfettsäure, Olivenölfettsäure und/oder Talgfettsäure. It may be particularly preferred that the washing or cleaning agent contains the neutralized and unneutralized form of a C ₁₂ -C ₁₈ fatty acid. This is particularly advantageous in the case of detergents or cleaning agents containing fatty acid soaps, since the content of unneutralized fatty acid can be adjusted very simply via the pH, for example by adding pH regulators. suitable C ₁₂ -C ₁₈ fatty acid include lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, (hydrogenated) erucic acid, behenic coconut fatty acid, palm kernel fatty acid, olive oil fatty acid and / or tallow fatty acid.

Die Bestimmung des Gehalts des Gehalts an nicht-neutralisierter Fettsäure in einem flüssigen, Fettsäureseife-haltigen Wasch- oder Reinigungsmittel kann einerseits experimentell (beispielsweise mittels Titration) oder bei Kenntnis des pKa-Wertes der eingesetzten Fettsäure mit Hilfe der Henderson-Hasselbalch-Gleichung erfolgen. The determination of the content of the non-neutralized fatty acid content in a liquid detergent or cleaning agent containing fatty acids can be carried out experimentally (for example by means of titration) or with knowledge of the pKa value of the fatty acid used using the Henderson-Hasselbalch equation.

Die Menge an Seife in dem flüssigen Wasch- oder Reinigungsmittel beträgt vorzugsweise bis zu 5 Gew.-% und mehr bevorzugt bis zu 2 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmenge an Wasch- oder Reinigungsmittel. The amount of soap in the liquid washing or cleaning agent is preferably up to 5% by weight and more preferably up to 2% by weight, based on the total amount of detergent or cleaning agent.

Die anionischen Tenside sowie die Seifen können in Form ihrer Natrium-, Kalium- oder Magnesium- oder Ammoniumsalze vorliegen. Vorzugsweise liegen die anionischen Tenside in Form ihrer Natriumsalze vor. Weitere bevorzugte Gegenionen für die anionischen Tenside sind auch die protonierten Formen von Cholin, Triethylamin, Monoethanolamin oder Methylethylamin. The anionic surfactants and the soaps may be in the form of their sodium, potassium or magnesium or ammonium salts. Preferably, the anionic surfactants are in the form of their sodium salts. Further preferred counterions for the anionic surfactants are also the protonated forms of choline, triethylamine, monoethanolamine or methylethylamine.

Das Wasch- oder Reinigungsmittel enthält neben dem anionischen Tensid auch nichtionisches Tensid. Das nichtionische Tensid umfasst alkoxylierte Fettalkohole, alkoxylierte Fettsäurealkylester, Fettsäureamide, alkoxylierte Fettsäureamide, Polyhydroxyfettsäureamide, Alkylphenolpolyglycolether, Aminoxide, Alkylpolyglucoside und Mischungen daraus. The washing or cleaning agent contains not only the anionic surfactant but also nonionic surfactant. The nonionic surfactant includes alkoxylated fatty alcohols, alkoxylated fatty acid alkyl esters, fatty acid amides, alkoxylated fatty acid amides, polyhydroxy fatty acid amides, alkylphenol polyglycol ethers, amine oxides, alkyl polyglucosides, and mixtures thereof.

Als nichtionisches Tensid werden vorzugsweise alkoxylierte, vorteilhafterweise ethoxylierte, insbesondere primäre Alkohole mit vorzugsweise 8 bis 18 C-Atomen und durchschnittlich 1 bis 12 Mol Ethylenoxid (EO) pro Mol Alkohol eingesetzt, in denen der Alkoholrest linear oder bevorzugt in 2-Stellung methylverzweigt sein kann bzw. lineare und methylverzweigte Reste im Gemisch enthalten kann, so wie sie üblicherweise in Oxoalkoholresten vorliegen. Insbesondere sind jedoch Alkoholethoxylate mit linearen Resten aus Alkoholen nativen Ursprungs mit 12 bis 18 C-Atomen, zum Beispiel aus Kokos-, Palm-, Talgfett- oder Oleylalkohol, und durchschnittlich 2 bis 8 EO pro Mol Alkohol bevorzugt. Zu den bevorzugten ethoxylierten Alkoholen gehören beispielsweise C_12-14-Alkohole mit 3 EO, 4 EO oder 7 EO, C_9-11-Alkohol mit 7 EO, C_13-15-Alkohole mit 3 EO, 5 EO, 7 EO oder 8 EO, C_12-18-Alkohole mit 3 EO, 5 EO oder 7 EO und Mischungen aus diesen, wie Mischungen aus C_12-14-Alkohol mit 3 EO und C_12-18-Alkohol mit 7 EO. Die angegebenen Ethoxylierungsgrade stellen statistische Mittelwerte dar, die für ein spezielles Produkt eine ganze oder eine gebrochene Zahl sein können. Bevorzugte Alkoholethoxylate weisen eine eingeengte Homologenverteilung auf (narrow range ethoxylates, NRE). Zusätzlich zu diesen nichtionischen Tensiden können auch Fettalkohole mit mehr als 12 EO eingesetzt werden. Beispiele hierfür sind Talgfettalkohol mit 14 EO, 25 EO, 30 EO oder 40 EO. Auch nichtionische Tenside, die EO- und PO-Gruppen zusammen im Molekül enthalten, sind erfindungsgemäß einsetzbar. Geeignet sind ferner auch eine Mischung aus einem (stärker) verzweigten ethoxylierten Fettalkohol und einem unverzweigten ethoxylierten Fettalkohol, wie beispielsweise eine Mischung aus einem C_16-18-Fettalkohol mit 7 EO und 2-Propylheptanol mit 7 EO. Insbesondere bevorzugt enthält das Wasch-, Reinigungs-, Nachbehandlungs- oder Waschhilfsmittel einen C_12-18-Fettalkohol mit 7 EO oder einen C_13-15-Oxoalkohol mit 7 EO als nichtionisches Tensid. The nonionic surfactant used are preferably alkoxylated, advantageously ethoxylated, in particular primary, alcohols having preferably 8 to 18 carbon atoms and on average 1 to 12 moles of ethylene oxide (EO) per mole of alcohol, in which the alcohol residue can be linear or preferably methyl-branched in the 2-position or linear and methyl-branched radicals in the mixture can contain, as they are usually present in Oxoalkoholresten. In particular, however, alcohol ethoxylates with linear radicals of alcohols of native origin having 12 to 18 carbon atoms, for example of coconut, palm, tallow or oleyl alcohol, and on average 2 to 8 EO per mole of alcohol are preferred. The preferred ethoxylated alcohols include, for example, C _12-14 alcohols with 3 EO, 4 EO or 7 EO, C _9-11 alcohols with 7 EO, C _13-15 alcohols with 3 EO, 5 EO, 7 EO or 8 EO, C _12-18 -alcohols with 3 EO, 5 EO or 7 EO and mixtures of these, such as mixtures of C _12-14 -alcohol with 3 EO and C _12-18 -alcohol with 7 EO. The degrees of ethoxylation given represent statistical means which, for a particular product, may be an integer or a fractional number. Preferred alcohol ethoxylates have a narrow homolog distribution (narrow range ethoxylates, NRE). In addition to these nonionic surfactants, fatty alcohols with more than 12 EO can also be used. Examples include tallow fatty alcohol with 14 EO, 25 EO, 30 EO or 40 EO. Nonionic surfactants containing EO and PO groups together in the molecule can also be used according to the invention. Also suitable are also a mixture of a (more) branched ethoxylated fatty alcohol and an unbranched ethoxylated fatty alcohol, such as a mixture of a C _16-18 fatty alcohol with 7 EO and 2-propylheptanol with 7 EO. With particular preference, the washing, cleaning, after-treatment or washing assistant contains a C _12-18 fatty alcohol with 7 EO or a C _13-15 oxo alcohol with 7 EO as nonionic surfactant.

Der Gehalt an nichtionischem Tensid beträgt 1 bis 15 Gew.-% und vorzugsweise 2 bis 10 Gew.-%, jeweils bezogen auf das gesamte Wasch- oder Reinigungsmittel. The content of nonionic surfactant is 1 to 15 wt .-% and preferably 2 to 10 wt .-%, each based on the total washing or cleaning agent.

Die Gesamtmenge an anionischem und nichtionischem Tensid in dem flüssigen Wasch- oder Reinigungsmittels beträgt bis 35 Gew.-%, bezogen auf das gesamte flüssige Wasch- oder Reinigungsmittel. The total amount of anionic and nonionic surfactant in the liquid washing or cleaning agent is up to 35 wt .-%, based on the total liquid detergent or cleaning agent.

Ein weiterer essentieller Bestandteil des Wasch- oder Reinigungsmittels ist das anorganische Salz. Dieses wird in Abhängigkeit vom eingesetzten Tensidsystem in einer Menge von 8 bis 25 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Wasch- oder Reinigungsmittel, eingesetzt. Die Menge an anorganischem Salz wird derart gewählt, dass das Verhältnis Gesamtmenge an anionischem und nichtionischem Tensid zu anorganischem Salz im Bereich von 1,4:1 bis 1:1 liegt. Another essential ingredient of the washing or cleaning agent is the inorganic salt. This is used depending on the surfactant system used in an amount of 8 to 25 wt .-%, based on the total detergent or cleaning agent. The amount of inorganic salt is chosen such that the ratio of total amount of anionic and nonionic surfactant to inorganic salt is in the range of 1.4: 1 to 1: 1.

Bevorzugte anorganische Salze umfassen Natriumchlorid, Kaliumchlorid, Natriumsulfat, Natriumcarbonat, Kaliumsulfat, Kaliumcarbonat, Natriumhydrogencarbonat, Kaliumhydrogencarbonat, Calciumchlorid, Magnesiumchlorid und Mischungen daraus. Besonders stabile Wasch- oder Reinigungsmittel werden bei Einsatz von Natriumchlorid oder einer Mischung aus Natriumchlorid und Kaliumsulfat erhalten. Preferred inorganic salts include sodium chloride, potassium chloride, sodium sulfate, sodium carbonate, potassium sulfate, potassium carbonate, sodium bicarbonate, potassium bicarbonate, calcium chloride, magnesium chloride, and mixtures thereof. Particularly stable washing or cleaning agents are obtained when using sodium chloride or a mixture of sodium chloride and potassium sulfate.

Die Zugabe des anorganischen Salzes führt durch Ausbildung lamellarer Strukturen zu einem intern strukturierten flüssigen Wasch- oder Reinigungsmittels mit sehr guten dispergierenden Eigenschaften. The addition of the inorganic salt results in the formation of lamellar structures to an internally structured liquid detergent or cleaning agent with very good dispersing properties.

Wird neben dem anorganischen Salz auch Co-Tensid eingesetzt, so beinhalten erfindungsgemäße Wasch- oder Reinigungsmittels das anorganische Salz in Abhängigkeit vom eingesetzten Tensidsystem nur in einer Menge von 0,5 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise in einer Menge von 1 bis 8 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt 2 bis 5 Gew.-%, jeweils bezogen auf das gesamte Wasch- oder Reinigungsmittel, eingesetzt. If co-surfactant is used in addition to the inorganic salt, washing or cleaning agents according to the invention contain the inorganic salt only in an amount of 0.5 to 10% by weight, preferably in an amount of 1 to 8%, depending on the surfactant system used .-% and most preferably 2 to 5 wt .-%, each based on the total washing or cleaning agent used.

Das erfindungsgemäße Wasch- oder Reinigungsmittels enthält dann zwingend ein Co-Tensid, welches ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus alkoxylierten C₈-C₁₈-Fettalkoholen mit einem Alkoxylierungsgrad von maximal 3, aliphatischen C₆-C₁₄-Alkoholen, aromatischen C₆-C₁₄-Alkoholen, aliphatischen C₆-C₁₂-Dialkoholen, Monoglyceride von C_12-C₁₈-Fettsäuren, Monoglycerinether von C_8-C₁₈-Fettalkoholen und Mischungen daraus. Dieses Co-Tensid wird in einer Menge von 0,5 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise in einer Menge von 1 bis 4,5 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt 2 bis 4 Gew.-%, jeweils bezogen auf das gesamte Wasch- oder Reinigungsmittel, eingesetzt. The washing or cleaning agent according to the invention then necessarily contains a co-surfactant which is selected from the group consisting of alkoxylated C ₈ -C ₁₈ -fatty alcohols having a degree of alkoxylation of not more than 3, aliphatic C ₆ -C ₁₄ -alcohols, aromatic C ₆ - C ₁₄ alcohols, aliphatic C ₆ -C ₁₂ dialcohols, monoglycerides of C _12- C ₁₈ fatty acids, diglycerol ethers of C _8- C ₁₈ fatty alcohols and mixtures thereof. This co-surfactant is used in an amount of 0.5 to 5 wt .-%, preferably in an amount of 1 to 4.5 wt .-% and most preferably 2 to 4 wt .-%, each based on the total Detergents or cleaning agents used.

Co-Tenside gemäß dieser Anmeldung sind amphiphile Moleküle mit kleiner, hydrophiler Kopfgruppe. In einem binären System mit Wasser sind diese Co-Tenside nur schwach oder gar nicht löslich. Entsprechend bilden sie dort auch keine Micellen aus. In Gegenwart der beanspruchten anionischen und nichtionischen Tenside werden die Co-Tenside in deren Assoziate eingebaut und verändern dadurch die Morphologie dieser Assoziate. Aus den Kugelmicellen werden Stäbchen- und/oder Scheibchenmicellen. Bei einem ausreichend hohem Gesamttensidgehalt kommt es zu der gewünschten Ausbildung lamellarer Phasen bzw. Strukturen. Co-surfactants according to this application are amphiphilic molecules with a small, hydrophilic head group. In a binary system with water, these cosurfactants are only weakly or not at all soluble. Accordingly, they do not form micelles there either. In the presence of the claimed anionic and nonionic surfactants, the co-surfactants are incorporated into their associates and thereby change the morphology of these associates. The spherical micelles become rod-shaped and / or disc-shaped micelles. At a sufficiently high total surfactant content, the desired formation of lamellar phases or structures occurs.

Somit tragen das anorganische Salz und das Co-Tensid zur Ausbildung der lamellaren Phasen bzw. Strukturen bei. Durch Zugabe des anorganischen Salzes und des Co-Tensid zu dem ausgewählten Tensidsystem wird ein intern strukturierten flüssigen Wasch- oder Reinigungsmittels mit sehr guten dispergierenden Eigenschaften. Das erhaltene flüssige Wasch- oder Reinigungsmittel ist äußerst stabil und zeigt keinerlei Phasentrennung und/oder Ausfällung der anionischen und/oder nichtionischen Tenside. Thus, the inorganic salt and the co-surfactant contribute to the formation of the lamellar phases or structures. By adding the inorganic salt and the co-surfactant to the selected surfactant system, an internally structured liquid detergent or cleaning agent with very good dispersing properties. The liquid washing or cleaning agent obtained is extremely stable and shows no phase separation and / or precipitation of the anionic and / or nonionic surfactants.

Geeignete alkoxylierte C₁₂-C₁₈-Fettalkohole mit einem Alkoxylierungsgrad von mamixal 3 umfassen beispielsweise i-C₁₃H₂₇O(CH₂CH₂O)₂H, i-C₁₃H₂₇O(CH₂CH₂O)₃H, C_12-14-Alkohol mit 2 EO, C_12-14-Alkohol mit 3 EO, C_13-15-Alkohol mit 3 EO, C_12-18-Alkohole mit 2 EO und C_12-18-Alkohole mit 3 EO. Suitable alkoxylated C ₁₂ -C ₁₈ fatty alcohols having a degree of alkoxylation of mamixal 3 include, for example, iC ₁₃ H ₂₇ O (CH ₂ CH ₂ O) ₂ H, iC ₁₃ H ₂₇ O (CH ₂ CH ₂ O) ₃ H, C _{12- 14} -alcohol with 2 EO, C _12-14 -alcohol with 3 EO, C _13-15 -alcohol with 3 EO, C _12-18 -alcohols with 2 EO and C _12-18 -alcohols with 3 EO.

Weitere geeignete Co-Tenside sind 1-Hexanol, 1-Heptanol, 1-Octanol, 1,2-Octandiol, Stearinmonoglycerin und Mischungen daraus. Other suitable cosurfactants are 1-hexanol, 1-heptanol, 1-octanol, 1,2-octanediol, stearic monoglycerol and mixtures thereof.

Ebenso eignen sich Duftalkohole wie Geraniol oder Duftaldehyde wie Lilial oder Decanal als Co-Tenside. Fragrance alcohols such as geraniol or fragrance aldehydes such as lilial or decanal are also suitable as cosurfactants.

Bevorzugte Co-Tenside sind C₁₂-C₁₈-Fettalkohole mit einem Alkoxylierungsgrad von maximal 3 und nicht alkoxylierte Fettalkohole mit maximal 10 Kohlenstoffatomen, insbesondere 1-Hexanol. Diese Co-Tenside werden besonders gut in die Assoziate des anionischen und nichtionischen Tensids eingebaut. Preferred co-surfactants are C ₁₂ -C ₁₈ fatty alcohols having a maximum degree of alkoxylation of 3 and non-alkoxylated fatty alcohols having a maximum of 10 carbon atoms, in particular 1-hexanol. These co-surfactants are particularly well incorporated into the associates of anionic and nonionic surfactant.

Das flüssige Wasch- oder Reinigungsmittel ist äußerst stabil und zeigt keinerlei Phasentrennung und/oder Ausfällung der anionischen und/oder nichtionischen Tenside. Das Wasch- oder Reinigungsmittel ist makroskopisch einphasig und weist eine Fließgrenze auf. The liquid washing or cleaning agent is extremely stable and does not show any phase separation and / or precipitation of the anionic and / or nonionic surfactants. The washing or cleaning agent is macroscopically single-phase and has a yield point.

Ohne sich auf diese Theorie einschränken zu wollen, wird davon ausgegangen, dass diese makroskopische Einphasigkeit durch die lamellare Phase eine Mikrokompartimentierung aufweist. Es wird vermutet, dass die Enzymmoleküle zwischen den Lamellen gefangen und die Mobilität der Enzyme entsprechend eingeschränkt ist. Dadurch können sie nicht diffusiv zueinander gelangen und sich nicht gegenseitig inaktivieren, selbst wenn sie nicht inhibiert sind. In einer ganz besonders bevorzugten Ausführungsform der Erfindung beträgt die Repetitionslänge der lamellaren Phase (Periodizität) zwischen 10 und 20 nm, vorzugsweise 11 bis 16 nm und unter noch stärkerer Bevorzugung 12 bis 14 nm. Derartige Repetitionslängen lassen sich beispielsweise aus Röntgenkleinwinkelstreuungsmessungen (SAXS) berechnen. Without wishing to be bound by this theory, it is believed that this macroscopic single phase has microcompartmentalization through the lamellar phase. It is thought that the enzyme molecules are trapped between the lamellae and the mobility of the enzymes is restricted accordingly. As a result, they can not diffuse to each other and can not inactivate each other, even if they are not inhibited. In a very particularly preferred embodiment of the invention, the repetition length of the lamellar phase (periodicity) is between 10 and 20 nm, preferably 11 to 16 nm and with even greater preference 12 to 14 nm. Such repetition lengths can be calculated, for example, from small-angle X-ray scattering measurements (SAXS).

Zusätzlich hat das anorganische Salz einen Einfluss auf die Viskosität des Wasch- oder Reinigungsmittels und mit Hilfe des anorganischem Salzes kann die Viskosität derart eingestellt werden, dass das Wasch- oder Reinigungsmittel gut zu dosieren ist und ein Behälter mit dem Wasch- oder Reinigungsmittel eine gute Restentleerung aufweist. In addition, the inorganic salt has an influence on the viscosity of the washing or cleaning agent and with the aid of the inorganic salt, the viscosity can be adjusted so that the detergent or cleaning agent is easy to dose and a container with the detergent or cleaning a good residual emptying having.

Zusätzlich zu dem anionischen Tensid, dem nichtionischen Tensid, dem anorganischen Salz, dem Enzym/den Enzymen sowie gegebenenfalls dem Co-Tensid kann das Wasch- oder Reinigungsmittel weitere Inhaltsstoffe enthalten, die die anwendungstechnischen und/oder ästhetischen Eigenschaften des Wasch- oder Reinigungsmittels weiter verbessern. Im Rahmen der vorliegenden Erfindung enthält das Wasch- oder Reinigungsmittel vorzugsweise zusätzlich einen oder mehrere Stoffe aus der Gruppe der Gerüststoffe, Bleichmittel, Elektrolyte, nichtwässrigen Lösungsmittel, pH-Stellmittel, Parfüme, Parfümträger, Fluoreszenzmittel, Farbstoffe, Hydrotrope, Schauminhibitoren, Silikonöle, Antiredepositionsmittel, Vergrauungsinhibitoren, Einlaufverhinderer, Knitterschutzmittel, Farbübertragungsinhibitoren, antimikrobiellen Wirkstoffe, Germizide, Fungizide, Antioxidantien, Konservierungsmittel, Korrosionsinhibitoren, Antistatika, Bittermittel, Bügelhilfsmittel, Phobier- und Imprägniermittel, Quell- und Schiebefestmittel, weichmachenden Komponenten sowie UV-Absorber. In addition to the anionic surfactant, the nonionic surfactant, the inorganic salt, the enzyme / enzymes and, optionally, the co-surfactant, the washing or cleaning agent may contain other ingredients that further improve the performance and / or aesthetic properties of the detergent or cleaning agent , In the context of the present invention, the washing or cleaning agent preferably additionally contains one or more substances from the group of builders, bleaches, electrolytes, nonaqueous solvents, pH adjusters, perfumes, perfume carriers, fluorescers, dyes, hydrotropes, foam inhibitors, silicone oils, antiredeposition agents, Graying inhibitors, anti-shrinkage agents, anti-wrinkling agents, color transfer inhibitors, antimicrobial agents, germicides, fungicides, antioxidants, preservatives, corrosion inhibitors, antistatic agents, bittering agents, ironing aids, repellents and impregnating agents, swelling and anti-slip agents, plasticizing components and UV absorbers.

Die erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittel sind flüssig und enthalten Wasser als Hauptlösungsmittel. Dabei ist es bevorzugt, dass das Wasch- oder Reinigungsmittel mehr als 5 Gew.-%, bevorzugt mehr als 15 Gew.-% und insbesondere bevorzugt mehr als 25 Gew.-%, jeweils bezogen auf die Gesamtmenge an Wasch- oder Reinigungsmittel, Wasser enthält. The washing or cleaning agents according to the invention are liquid and contain water as the main solvent. It is preferred that the washing or cleaning agent more than 5 wt .-%, preferably more than 15 wt .-% and particularly preferably more than 25 wt .-%, each based on the total amount of detergent or cleaning agent, water contains.

Daneben können dem Wasch- oder Reinigungsmittel nichtwässrige Lösungsmittel zugesetzt werden. Geeignete nichtwässrige Lösungsmittel umfassen ein- oder mehrwertige Alkohole, Alkanolamine oder Glykolether, sofern sie im angegebenen Konzentrationsbereich mit Wasser mischbar sind. Vorzugsweise werden die Lösungsmittel ausgewählt aus Ethanol, n-Propanol, i-Propanol, Butanolen, Glykol, Propandiol, Butandiol, Methylpropandiol, Glycerin, Diglykol, Propyldiglycol, Butyldiglykol, Hexylenglycol, Ethylenglykolmethylether, Ethylenglykolethylether, Ethylenglykolpropylether, Ethylenglykolmono-n-butylether, Diethylenglykolmethylether, Diethylenglykolethylether, Propylenglykolmethylether, Propylenglykolethylether, Propylenglykolpropylether, Dipropylenglykolmonomethylether, Dipropylenglykolmonoethylether, Methoxytriglykol, Ethoxytriglykol, Butoxytriglykol, 1-Butoxyethoxy-2-propanol, 3-Methyl-3-methoxybutanol, Propylen-glykol-t-butylether, Di-n-octylether sowie Mischungen dieser Lösungsmittel. Es ist allerdings bevorzugt, dass das Wasch- oder Reinigungsmittel einen Alkohol, insbesondere Ethanol, in Mengen zwischen 0,5 und 5 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Wasch- oder Reinigungsmittel enthält. Auf die üblichen und üblicherweise zur Stabilisierung von Enzymen eingesetzten Lösungsmittel Glycerin oder 1,2-Propandiol wird hingegen vorzugsweise verzichtet. In addition, nonaqueous solvents can be added to the washing or cleaning agent. Suitable non-aqueous solvents include mono- or polyhydric alcohols, alkanolamines or glycol ethers, provided that they are miscible with water in the specified concentration range. Preferably, the solvents are selected from ethanol, n-propanol, i-propanol, butanols, glycol, propanediol, butanediol, methylpropanediol, glycerol, diglycol, propyldiglycol, butyldiglycol, hexylene glycol, ethylene glycol methyl ether, ethylene glycol ethyl ether, ethylene glycol propyl ether, ethylene glycol mono-n-butyl ether, diethylene glycol methyl ether, Diethylene glycol ethyl ether, propylene glycol methyl ether, propylene glycol ethyl ether, propylene glycol propyl ether, dipropylene glycol monomethyl ether, dipropylene glycol monoethyl ether, methoxytriglycol, ethoxytriglycol, butoxytriglycol, 1-butoxyethoxy-2-propanol, 3-methyl-3-methoxybutanol, propylene glycol t-butyl ether, di-n-octyl ether and mixtures thereof Solvent. However, it is preferred that the washing or cleaning agent contains an alcohol, in particular ethanol, in amounts of between 0.5 and 5 wt .-%, based on the total washing or cleaning agent. On the other hand, the solvent glycerol or 1,2-propanediol usually used for the stabilization of enzymes is preferably dispensed with.

Neben diesen Bestandteilen kann ein Wasch- oder Reinigungsmittel dispergierte Partikel, deren Durchmesser entlang ihrer größten räumlichen Ausdehnung vorzugsweise 1 bis 2000 µm beträgt, enthalten. In addition to these constituents, a washing or cleaning agent may contain dispersed particles whose diameter along their greatest spatial extent is preferably 1 to 2000 μm.

Partikel können im Sinne dieser Erfindung Kapseln, Abrasivstoffe als auch Pulver, Granulate oder Compounds von in dem Wasch- oder Reinigungsmittel unlöslichen Verbindungen sein, wobei Kapseln bevorzugt sind. For the purposes of the present invention, particles may be capsules, abrasives as well as powders, granules or compounds of compounds which are insoluble in the washing or cleaning agent, with capsules being preferred.

Unter dem Begriff “Kapsel” werden einerseits Aggregate mit einer Kern-Hülle-Struktur und andererseits Aggregate mit einer Matrix verstanden. Kern-Hülle-Kapseln enthalten mindestens einen festen oder flüssigen Kern, der von mindestens einer kontinuierlichen Hülle, insbesondere einer Hülle aus Polymer(en), umschlossen ist. The term "capsule" on the one hand understood aggregates with a core-shell structure and on the other hand aggregates with a matrix. Core-shell capsules contain at least one solid or liquid core which is enclosed by at least one continuous shell, in particular a shell of polymer (s).

Im Inneren der Kapseln können empfindliche, chemisch oder physikalisch inkompatible sowie flüchtige Komponenten (= Wirkstoffe) des flüssigen Wasch- oder Reinigungsmittels lager- und transportstabil eingeschlossen werden. In den Kapseln können sich beispielsweise optische Aufheller, Tenside, Komplexbildner, Bleichmittel, Bleichaktivatoren, Farb- und Duftstoffe, Antioxidantien, Gerüststoffe, Enzyme, Enzym-Stabilisatoren, antimikrobielle Wirkstoffe, Vergrauungsinhibitoren, Antiredepositionsmittel, pH-Stellmittel, Elektrolyte, Waschkraftverstärker, Vitamine, Proteine, Schauminhibitoren und UV-Absorber befinden. Die Füllungen der Kapseln können Feststoffe oder Flüssigkeiten in Form von Lösungen oder Emulsionen bzw. Suspensionen sein. Inside the capsules, sensitive, chemically or physically incompatible as well as volatile components (= active ingredients) of the liquid washing or cleaning agent can be enclosed stable in storage and transport. The capsules may include, for example, optical brighteners, surfactants, complexing agents, bleaches, bleach activators, dyes and fragrances, antioxidants, builders, enzymes, enzyme stabilizers, antimicrobial agents, graying inhibitors, anti redeposition agents, pH adjusters, electrolytes, detergency boosters, vitamins, proteins , Foam inhibitors and UV absorbers are located. The fillings of the capsules may be solids or liquids in the form of solutions or emulsions or suspensions.

Die Kapseln können im herstellungsbedingten Rahmen eine beliebige Form aufweisen, sie sind jedoch bevorzugt näherungsweise kugelförmig. Ihr Durchmesser entlang ihrer größten räumlichen Ausdehnung kann je nach den in ihrem Inneren enthaltenen Komponenten und der Anwendung zwischen 1 µm und 2000 µm liegen. The capsules may have any shape in the production-related framework, but they are preferably approximately spherical. Their diameter along their greatest spatial extent may be between 1 μm and 2000 μm, depending on the components contained within and their application.

Alternativ können auch Partikel eingesetzt werden, die keine Kern-Hülle-Struktur aufweisen, sondern in denen der Wirkstoff in einer Matrix aus einem Matrix-bildenden Material verteilt ist. Solche Partikel werden auch als „Matrixpartikel“ bezeichnet. Alternatively, it is also possible to use particles which have no core-shell structure but in which the active substance is distributed in a matrix of a matrix-forming material. Such particles are also referred to as "matrix particles".

Die Matrixbildung erfolgt bei diesen Materialien beispielsweise über Gelierung, Polyanion-Polykation-Wechselwirkungen oder Polyelektrolyt-Metallion-Wechselwirkungen und ist im Stand der Technik genauso wie die Herstellung von Partikeln mit diesen matrix-bildenden Materialien wohl bekannt. Ein beispielhaftes Matrix-bildendes Material ist Alginat. Zur Herstellung Alginatbasierter Speckles wird eine wässrige Alginat-Lösung, welche auch den einzuschließenden Wirkstoff bzw. die einzuschließenden Wirkstoffe enthält, vertropft und anschließend in einem Ca²⁺-Ionen oder Al³⁺-Ionen enthaltendem Fällbad ausgehärtet. Alternativ können anstelle von Alginat andere, Matrix-bildende Materialien eingesetzt werden. The matrix formation in these materials takes place for example via gelation, polyanion-polycation interactions or polyelectrolyte-metal ion interactions and is well known in the art as well as the production of particles with these matrix-forming materials. An exemplary matrix-forming material is alginate. For the preparation Alginatbasierter speckles is an aqueous alginate solution which also contains the entrapped active ingredient or active ingredients to be entrapped, and then dripped ²⁺ or Al ³⁺ ions cured precipitation bath containing Ca in a. Alternatively, other, matrix-forming materials can be used instead of alginate.

Die Kapseln können stabil in den flüssigen Wasch- oder Reinigungsmitteln dispergiert werden. Stabil bedeutet, dass die Wasch- oder Reinigungsmittel bei Raumtemperatur über einen Zeitraum von mindestens 4 Wochen und bevorzugt von mindestens 6 Wochen stabil sind, ohne dass die Partikel in dem Mittel aufrahmen oder sedimentieren. The capsules can be stably dispersed in the liquid detergents or cleaners. Stable means that the detergents or cleaning agents are stable at room temperature for a period of at least 4 weeks, and preferably for at least 6 weeks, without the particles in the medium creaming or sedimenting.

Die Freisetzung der Wirkstoffe aus den Kapseln erfolgt üblicherweise durch Zerstörung der Hülle bzw. der Matrix infolge mechanischer, thermischer, chemischer oder enzymatischer Einwirkung. The release of the active ingredients from the capsules is usually carried out by destruction of the shell or the matrix due to mechanical, thermal, chemical or enzymatic action.

In einer bevorzugten Ausführungsform enthalten die flüssigen Wasch- oder Reinigungsmittel Kapseln, in denen ein oder mehrere Duftstoffe enthalten sind. In a preferred embodiment, the liquid detergents or cleaners contain capsules in which one or more fragrances are contained.

Alternativ können die Partikel Abrasivstoffe wie Kügelchen aus Kunststoff oder Calciumcarbonat als auch Pulver, Granulate oder Compounds von in dem Wasch- oder Reinigungsmittel unlöslichen Verbindungen umfassen. Alternatively, the particles may comprise abrasives such as plastic or calcium carbonate beads as well as powders, granules or compounds of compounds insoluble in the detergent or cleaning agent.

In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung enthalten die flüssigen Wasch- oder Reinigungsmittel gleiche oder verschiedene Partikel in Mengen von 0,05 bis 10 Gew.-%, insbesondere 0,1 bis 8 Gew.-% und äußerst bevorzugt 0,2 bis 5 Gew.-%. In a preferred embodiment of the invention, the liquid washing or cleaning agents contain identical or different particles in amounts of 0.05 to 10 wt .-%, in particular 0.1 to 8 wt .-% and most preferably 0.2 to 5 wt. -%.

Wasserlösliche Verpackungen sind auf verschiedenen Gebieten der Industrie bekannt und wurden in letzter Zeit in der Wasch- oder Reinigungsmittelindustrie zum Verpacken spezieller Wasch- oder Reinigungsmittel für automatische Geschirrspül- oder Wäschewaschmaschinen verwendet. Water-soluble packages are known in various fields of industry and have recently been used in the detergent industry to package special automatic dishwashing or laundry washing detergents.

Durch die Verpackung in einem wasserlöslichen Behälter kamen bisher fast nur nahezu wasserfreie Wasch- oder Reinigungsmittel zum Einsatz. Umso überraschender wurde gefunden, dass Wasch- oder Reinigungsmittel mit einem speziellen Tensidsystem aus anionischen und nichtionischen Tensiden sowie spezifischen Mengen an anorganischem Salz stabil in wasserlöslichen Behältern verpackt werden können. The packaging in a water-soluble container so far almost only almost anhydrous detergents or cleaning agents were used. All the more surprisingly, it has been found that washing or cleaning agents with a special surfactant system consisting of anionic and nonionic surfactants and specific amounts of inorganic salt can be stably packed in water-soluble containers.

Entsprechend ist in einer besonders bevorzugten Ausführungsform das Wasch- oder Reinigungsmittel in einer wasserlöslichen Umhüllung verpackt. Accordingly, in a particularly preferred embodiment, the washing or cleaning agent is packaged in a water-soluble wrapper.

Das erfindungsgemäße Wasch- oder Reinigungsmittel kann zum Waschen und/oder Reinigen von textilen Flächengebilden oder harten Oberflächen verwendet werden. The washing or cleaning agent according to the invention can be used for washing and / or cleaning textile fabrics or hard surfaces.

Die Herstellung des Wasch- oder Reinigungsmittels erfolgt mittels üblicher und bekannter Methoden und Verfahren. So können beispielsweise die Bestandteile der Wasch- oder Reinigungsmittel in Rührkesseln vermischt werden, wobei zunächst Wasser vorgelegt wird. Dann werden die nichtwässerigen Lösungsmittel und Tenside zugegeben. Anschließend wird, falls vorhanden, die Fettsäure zugegeben und es erfolgt die Verseifung des Fettsäureanteils sowie die Neutralisation der anionischen Tenside, welche in der Säureform eingesetzt werden. Dann werden die weiteren Bestandteile, vorzugsweise portionsweise, hinzugefügt. Das anorganische Salz kann zu verschiedenen Zeitpunkten des Herstellungsverfahrens als Feststoff oder in Form einer konzentrierten Lösung zugegeben werden. The preparation of the washing or cleaning agent by means of conventional and known methods and methods. Thus, for example, the constituents of the washing or cleaning agents can be mixed in stirred tanks, initially water is introduced. Then the non-aqueous solvents and surfactants are added. Subsequently, if present, the fatty acid is added and the saponification of the fatty acid portion and the neutralization of the anionic surfactants, which are used in the acid form. Then the other ingredients, preferably in portions, are added. The inorganic salt may be added as a solid or in the form of a concentrated solution at various times in the manufacturing process.

Die Fließgrenzen der Wasch- oder Reinigungsmittel wurden mit einem Rotationsrheometer der Firma TA-Instruments, Typ AR G2 gemessen. Hierbei handelt es sich um ein so genanntes schubspannungskontrolliertes Rheometer. The flow limits of the detergents or cleaning agents were measured using a rotary rheometer from TA-Instruments, type AR G2. This is a so-called shear stress controlled rheometer.

Zur Messung einer Fließgrenze mit einem schubspannungskontrollierten Rheometer sind in der Literatur verschiedene Verfahren beschrieben, die dem Fachmann bekannt sind. To measure a yield point with a shear stress controlled rheometer various methods are described in the literature, which are known in the art.

Zur Bestimmung der Fließgrenzen im Rahmen der vorliegenden Erfindung wurde folgendermaßen vorgegangen:
Die Proben wurden im Rheometer mit einer mit der Zeit ansteigenden Schubspannung s(t) beaufschlagt. Beispielsweise kann die Schubspannung im Laufe von 10 Minuten vom kleinstmöglichen Wert (z.B. 2 mPa) auf z.B. 10 Pa gesteigert werden. Als Funktion dieser Schubspannung wird die Deformation γ der Probe gemessen. Die Deformation wird in einem doppellogarithmischen Plot gegen die Schubspannung aufgetragen. Sofern die untersuchte Probe eine Fließgrenze aufweist, kann man in diesem Plot deutlich zwei Bereiche unterscheiden. Unterhalb einer gewissen Schubspannung findet man eine rein elastische Deformation. Die Steigung der Kurve γ(σ) (log-log-Plot) in diesem Bereich ist eins. Oberhalb dieser Schubspannung beginnt der Fließbereich und die Steigung der Kurve ist sprunghaft höher. Diejenige Schubspannung bei der das Abknicken der Kurve erfolgt, also der Übergang von der elastischen in eine plastische Deformation, markiert die Fließgrenze. Eine bequeme Bestimmung des Knickpunktes ist durch Anlegen von Tangenten an die beiden Kurventeile möglich. Proben ohne Fließgrenze weisen keinen charakteristischen Knick in der Funktion γ(σ) auf. The flow limits in the context of the present invention were determined as follows:
The samples were loaded in the rheometer with a time-increasing shear stress s (t). For example, the shear stress can be increased in the course of 10 minutes from the smallest possible value (eg 2 mPa) to eg 10 Pa. As a function of this shear stress, the deformation γ of the sample is measured. The deformation is plotted against the shear stress in a log-log plot. If the examined sample has a yield point, clearly two areas can be distinguished in this plot. Below a certain shear stress, one finds a purely elastic deformation. The slope of the curve γ (σ) (log-log plot) in this area is one. Above this shear stress, the flow range begins and the slope of the curve is suddenly higher. The shear stress at which the bending of the curve takes place, ie the transition from the elastic to a plastic deformation, marks the yield stress. A convenient determination of the break point is possible by applying tangents to the two curve parts. Samples without yield point do not show a characteristic kink in the function γ (σ).

Beispiele Examples

Beispiel 1: Zusammensetzungen Example 1: Compositions

In der folgenden Tabelle 1 sind die Zusammensetzungen von 3 erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmitteln E1 bis E3 angegeben (alle Mengen sind in Gew.-%, bezogen auf das gesamte Wasch- oder Reinigungsmittel, angegeben). Tabelle 1: Inhaltsstoffe E1 E2 E3 V1 C₁₂-C₁₈ ROH (7 EO) 4 4 4 4 Na-Laurylethersulfat (2 EO) 8 8 8 8 Lin. C_9-13-Alkylbenzolsulfonsäure, Natriumsalz 4 4 4 - C₁₂-C₁₈-Fettsäure, Natriumsalz 1,4 1,4 1,4 1,4 Hexanol - - 2 - Phosphonsäure, Na-Salz 0,7 0,7 0,8 0,7 Optischer Aufheller 0,1 0,1 0,1 0,1 Silikon-Entschäumer 0,02 0,02 0,02 0,02 Citronensäure, Natriumsalz 2,5 2,5 2,5 2,5 Natriummetaborat 1,0 - 1,0 - Ethanol 3 3 3 3 Protease 1 1 1 1 Cellulase, Amylase, Mannanase, Lipase 0,8 0,8 0,8 0,8 Parfüm 0,2 0,2 0,2 0,2 Farbstoff 0,0001 0,0001 0,0001 0,0001 NaCl 13 13 5 13 Wasser Ad 100 Ad 100 Ad 100 Ad 100 Gesamtmenge anion. + nichtion. Tensid / NaCl 1,23:1 1,23:1 1,23:1 1:1 Table 1 below shows the compositions of 3 detergents or cleaners E1 to E3 according to the invention (all amounts are given in% by weight, based on the total detergent or cleaning agent). Table 1: ingredients E1 E2 E3 V1 C ₁₂ -C ₁₈ ROH (7 EO) 4 4 4 4 Na lauryl ether sulfate (2 EO) 8th 8th 8th 8th Lin. C _9-13 alkyl benzene sulfonic acid, sodium salt 4 4 4 - C ₁₂ -C ₁₈ fatty acid, sodium salt 1.4 1.4 1.4 1.4 hexanol - - 2 - Phosphonic acid, Na salt 0.7 0.7 0.8 0.7 Optical brightener 0.1 0.1 0.1 0.1 Silicone antifoam 0.02 0.02 0.02 0.02 Citric acid, sodium salt 2.5 2.5 2.5 2.5 sodium metaborate 1.0 - 1.0 - ethanol 3 3 3 3 protease 1 1 1 1 Cellulase, amylase, mannanase, lipase 0.8 0.8 0.8 0.8 Perfume 0.2 0.2 0.2 0.2 dye 0.0001 0.0001 0.0001 0.0001 NaCl 13 13 5 13 water Ad 100 Ad 100 Ad 100 Ad 100 Total amount of anion. + non ion. Surfactant / NaCl 1.23: 1 1.23: 1 1.23: 1 1: 1

Der pH-Wert der flüssigen Wasch- oder Reinigungsmittel (eingestellt mit 50%iger Natronlauge) lag bei 8,4. The pH of the liquid washing or cleaning agent (adjusted with 50% sodium hydroxide solution) was 8.4.

Als Protease wurde eine Protease-Präparation eingesetzt, welche als Protease die Variante F49 aus der internationalen Patentanmeldung WO 95/023221 enthielt. The protease used was a protease preparation which, as protease, was variant F49 from the international patent application WO 95/023221 contained.

Das Natriumchlorid der Zusammensetzung E1 konnte vollständig oder teilweise durch Kaliumsulfat ersetzt werden. The sodium chloride of composition E1 could be completely or partially replaced by potassium sulfate.

Die zwei erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittel E1 und E2 waren bei Raumtemperatur über eine Lagerzeit von 8 Wochen stabil. The two detergents E1 and E2 according to the invention were stable at room temperature for a storage time of 8 weeks.

Der Lamellenabstand der Rezepturen E1 und E2 wurde durch Röntgenkleinwinkelstreuung charakterisiert. Aus dem in den Streukurven vorgefundenen Bragg-Peak ließ sich eine Periodizität von 12 bis 14 nm berechnen. The lamellar spacing of formulations E1 and E2 was characterized by small angle X-ray scattering. From the Bragg peak found in the scattering curves, a periodicity of 12 to 14 nm was calculated.

Beispiel 2: Enzymstabilität Example 2: Enzyme stability

In der folgenden Tabelle 2 wird die Enzymstabilität der in E1 und E2 eingesetzten Protease wiedergegeben, gemessen gegen eine Vergleichsrezeptur V1, die weder Metaborat als Stabilisator des Enzyms noch Alkylbenzolsulfonat enthielt (Ausgleich über Wasser); das Verhältnis Gesamtmenge anionische sowie nichtionische Tensid zu Natriumchlorid betrug in V1 nahezu 1:1 und lag damit außerhalb des beanspruchten Bereichs. Table 2 below shows the enzyme stability of the protease used in E1 and E2, measured against a comparative formulation V1 which contained neither metaborate as stabilizer of the enzyme nor alkylbenzenesulfonate (balance over water); the ratio of total amount of anionic and nonionic surfactant to sodium chloride was almost 1: 1 in V1, which was outside the claimed range.

Die proteolytische Aktivität wurde über die Freisetzung des Chromophors para-Nitroanilin (pNA) aus dem Substrat suc-L-Ala-L-Ala-L-Pro-L-Phe-p-Nitroanilid (suc-AAPF-pNA) bestimmt. Die Protease spaltet das Substrat und setzt pNA frei. Die Freisetzung des pNA verursacht eine Zunahme der Extinktion bei 410 nm, deren zeitlicher Verlauf ein Maß für die enzymatische Aktivität ist (vgl. Del Mar et al., 1979 ). Die Messung erfolgte bei einer Temperatur von 25°C, bei pH 8,6 und einer Wellenlänge von 410 nm. Die Messzeit betrug 5 Minuten bei einem Messintervall von 20 bis 60 Sekunden. The proteolytic activity was determined by the release of the chromophore para-nitroaniline (pNA) from the substrate suc-L-Ala-L-Ala-L-Pro-L-Phe-p-nitroanilide (suc-AAPF-pNA). The protease cleaves the substrate and releases pNA. The release of the pNA causes an increase in absorbance at 410 nm, the time course of which is a measure of the enzymatic activity (cf. Del Mar et al., 1979 ). The measurement was carried out at a temperature of 25 ° C, at pH 8.6 and a wavelength of 410 nm. The measuring time was 5 minutes with a measuring interval of 20 to 60 seconds.

Die Lagerversuche fanden bei 37 °C statt. Für E1 (Salzmatrix und Stabilisator) wurde nahezu kein Aktivitätsverlust der Protease festgestellt. Auch E2 (Salzmatrix ohne zusätzlichen Stabilisator) zeigte eine überzeugende Reststabilität. Die Reststabilität der Protease in E2 ist besonders überzeugend im direkten Vergleich mit V1 (Salzmatrix ohne zusätzlichen Stabilisator wie in E2 sowie Veränderung des Tensidsystems, wodurch ein Tensid-Salz-Verhältnis außerhalb des beanspruchten Bereichs resultierte). Tabelle 2: Lagerzeit in Tagen Restaktivität der Protease in % E1 E2 V1 0 (Start) 100 100 100 7 96 92 16 14 100 5 21 72 28 102 49 56 56 94 The storage experiments took place at 37 ° C. For E1 (salt matrix and stabilizer) almost no loss of activity of the protease was found. Also E2 (salt matrix without additional stabilizer) showed a convincing residual stability. The residual stability of the protease in E2 is particularly convincing in direct comparison with V1 (salt matrix without additional stabilizer as in E2 and alteration of the surfactant system, which resulted in a surfactant-salt ratio outside the claimed range). Table 2: Storage time in days Residual activity of the protease in% E1 E2 V1 0 (start) 100 100 100 7 96 92 16 14 100 5 21 72 28 102 49 56 56 94

ZITATE ENTHALTEN IN DER BESCHREIBUNG QUOTES INCLUDE IN THE DESCRIPTION

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Zitierte PatentliteraturCited patent literature

• WO 2007/08510 A1 [0011] WO 2007/08510 A1 [0011]
• WO 95/023221 [0090] WO 95/023221 [0090]

Zitierte Nicht-PatentliteraturCited non-patent literature

• Del Mar et al., 1979 [0095] Del Mar et al., 1979 [0095]

Claims (8)

Flüssiges Wasch- oder Reinigungsmittel mit Fließgrenze, enthaltend – 7 bis 20 Gew.-% anionisches Tensid ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Sulfonat-Tensiden, Sulfat-Tensiden und Mischungen daraus, – 3 bis 15 Gew.-% nichtionisches Tensid ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus alkoxylierten Fettalkoholen, alkoxylierten Fettsäurealkylestern, Fettsäureamiden, alkoxylierten Fettsäureamiden, Polyhydroxyfettsäureamiden, Alkylphenolpolyglycolethern, Aminoxiden, Alkylpolyglucosiden und Mischungen daraus und – 8 bis 25 Gew.-% eines anorganischen Salzes, wobei das Verhältnis Gesamtmenge an anionischem und nichtionischem Tensid zu anorganischem Salz im Bereich von 1,4:1 bis 1:1 liegt. Liquid washing or cleaning agent with yield point, containing From 7 to 20% by weight of anionic surfactant selected from the group consisting of sulphonate surfactants, sulphate surfactants and mixtures thereof, From 3 to 15% by weight of nonionic surfactant selected from the group consisting of alkoxylated fatty alcohols, alkoxylated fatty acid alkyl esters, fatty acid amides, alkoxylated fatty acid amides, polyhydroxy fatty acid amides, alkylphenol polyglycol ethers, amine oxides, alkyl polyglucosides and mixtures thereof and From 8 to 25% by weight of an inorganic salt, wherein the ratio of total amount of anionic and nonionic surfactant to inorganic salt is in the range of 1.4: 1 to 1: 1. Flüssiges Wasch- oder Reinigungsmittel mit Fließgrenze, enthaltend – 5 bis 20 Gew.-% anionisches Tensid ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Sulfonat-Tensiden, Sulfat-Tensiden und Mischungen daraus, – 1 bis 15 Gew.-% nichtionisches Tensid ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus alkoxylierten Fettalkoholen mit einem Alkoxylierungsgrad ≥ 4, alkoxylierten Fettsäurealkylestern, Fettsäureamiden, alkoxylierten Fettsäureamiden, Polyhydroxyfettsäureamiden, Alkylphenolpolyglycolethern, Aminoxiden, Alkylpolyglucosiden und Mischungen daraus, – 0,5 bis 10 Gew.-% eines anorganischen Salzes und – 0,5 bis 5 Gew.-% eines Co-Tensids ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus alkoxylierten C₈-C₁₈-Fettalkoholen mit einem Alkoxylierungsgrad ≤ 3, aliphatischen C₆-C₁₄-Alkoholen, aromatischen C₆-C₁₄-Alkoholen, aliphatischen C₆-C₁₂-Dialkoholen, Monoglyceride von C_12-C₁₈-Fettsäuren, Monoglycerinether von C_8-C₁₈-Fettalkoholen und Mischungen daraus. Liquid detergent or cleaning agent with yield point, containing - 5 to 20 wt .-% of anionic surfactant selected from the group consisting of sulfonate surfactants, sulfate surfactants and mixtures thereof, - 1 to 15 wt .-% of nonionic surfactant selected from the group consisting of alkoxylated fatty alcohols having a degree of alkoxylation ≥ 4, alkoxylated fatty acid alkyl esters, fatty acid amides, alkoxylated fatty acid amides, Polyhydroxyfettsäureamiden, Alkylphenolpolyglycolethern, amine oxides, alkyl polyglucosides and mixtures thereof, - 0.5 to 10 wt .-% of an inorganic salt and - 0.5 to 5 wt % of a cosurfactant selected from the group consisting of alkoxylated C ₈ -C ₁₈ fatty alcohols having a degree of alkoxylation ≦ 3, aliphatic C ₆ -C ₁₄ alcohols, aromatic C ₆ -C ₁₄ alcohols, aliphatic C ₆ -C ₁₂ dialcohols, monoglycerides of C _12- C ₁₈ fatty acids, diglycerol ethers of C _8- C ₁₈ fatty alcohols and mixtures thereof. Flüssiges Wasch- oder Reinigungsmittel gemäß Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass es mindestens ein Enzym enthält. Liquid washing or cleaning agent according to claim 1 or 2, characterized in that it contains at least one enzyme. Flüssiges Wasch- oder Reinigungsmittel gemäß einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass es keine polymeren Verdickungsmittel enthält. Liquid washing or cleaning agent according to one of claims 1 to 3, characterized in that it contains no polymeric thickener. Flüssiges Wasch- oder Reinigungsmittel gemäß einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass es frei von Borax, Borsäuren, Boronsäuren oder deren Salzen oder Estern ist. Liquid washing or cleaning agent according to one of claims 1 to 4, characterized in that it is free from borax, boric acids, boronic acids or their salts or esters. Flüssiges Wasch- oder Reinigungsmittel gemäß einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass es kein Glycerin und/oder 1,2-Propylenglykol enthält. Liquid washing or cleaning agent according to one of claims 1 to 5, characterized in that it contains no glycerol and / or 1,2-propylene glycol. Flüssiges Wasch- oder Reinigungsmittel gemäß einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass es eine Periodizität von 10 bis 20 nm, vorzugsweise von 11 bis 16 nm und insbesondere von 12 bis 14 nm aufweist. Liquid washing or cleaning agent according to one of claims 1 to 6, characterized in that it has a periodicity of 10 to 20 nm, preferably from 11 to 16 nm and in particular from 12 to 14 nm. Verwendung eines Wasch- oder Reinigungsmittels gemäß einem der Ansprüche 1 bis 7 zur Stabilisierung von Enzymen. Use of a washing or cleaning agent according to any one of claims 1 to 7 for the stabilization of enzymes.