DE102011013645A1 - Epoxy resin system with visual control of the curing state - Google Patents

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Abstract

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Epoxidharzsystem, das einen Farbstoff beinhaltet, der beim Aushärten des Epoxidharzsystems durch Farbänderung den Verlauf bzw. den Endpunkt der Aushärtung des Epoxidharzes indiziert. Die Erfindung betrifft weiterhin Bauteile, die mit einem erfindungsgemäßen Epoxidharzsystem beschichtet sind und beschreibt zudem die Verwendung des Epoxidharzsystems als thermisch aushärtbaren Klebstoff. Ebenso wird gemäß der vorliegenden Erfindung ein Verfahren zur Anzeige des Verlaufs bzw. des Endpunktes der Aushärtungsreaktion eines Epoxidharzsystems definiert. Zudem beschreibt die vorliegende Erfindung die Verwendung eines mit einem Epoxidharzsystem unter Farbänderung reagierenden Farbstoffes als Indikator für den Verlauf bzw. den Endpunkt der Aushärtung eines Epoxidharzsystems.The present invention relates to an epoxy resin system which contains a dye which, when the epoxy resin system is cured, indicates the course or the end point of the curing of the epoxy resin by changing the color. The invention further relates to components which are coated with an epoxy resin system according to the invention and also describes the use of the epoxy resin system as a thermally curable adhesive. According to the present invention, a method for displaying the course or the end point of the curing reaction of an epoxy resin system is also defined. In addition, the present invention describes the use of a dye which reacts with an epoxy resin system with a change in color as an indicator for the course or the end point of the curing of an epoxy resin system.

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Epoxidharzsystem, das einen Farbstoff beinhaltet, der beim Aushärten des Epoxidharzsystems durch Farbänderung den Verlauf bzw. den Endpunkt der Aushärtung des Epoxidharzes indiziert. Die Erfindung betrifft weiterhin Bauteile, die mit einem erfindungsgemäßen Epoxidharzsystem beschichtet sind und beschreibt zudem die Verwendung des Epoxidharzsystems als thermisch aushärtbaren Klebstoff. Ebenso wird gemäß der vorliegenden Erfindung ein Verfahren zur Anzeige des Verlaufs bzw. des Endpunktes der Aushärtungsreaktion eines Epoxidharzsystems definiert. Zudem beschreibt die vorliegende Erfindung die Verwendung eines mit einem Epoxidharzsystem unter Farbänderung reagierenden Farbstoffes als Indikator für den Verlauf bzw. den Endpunkt der Aushärtung eines Epoxidharzsystems.The present invention relates to an epoxy resin system which includes a dye which indicates the course or the end point of the curing of the epoxy resin as the epoxy resin system is cured by color change. The invention further relates to components which are coated with an epoxy resin system according to the invention and also describes the use of the epoxy resin system as a thermally curable adhesive. Also according to the present invention, a method is defined for indicating the course or end point of the curing reaction of an epoxy resin system. In addition, the present invention describes the use of a reacting with an epoxy resin system with color change dye as an indicator of the course or the end point of the curing of an epoxy resin system.

Einkomponentige Epoxidharzklebstoffe bestehen in den meisten Fällen aus einem Epoxidharz und einem Härter, welcher bei Temperaturen deutlich oberhalb der Lagertemperatur des Klebstoffes zur Reaktion gebracht wird. Bei der Lagertemperatur des Klebstoffes reagiert der Härter nur sehr langsam. Die Lagerstabilität solcher Klebstoffe ist begrenzt. Der Aushärtezustand des Klebstoffes ist oft nur mit aufwändigen analytischen Methoden feststellbar.One-component epoxy adhesives consist in most cases of an epoxy resin and a curing agent which is reacted at temperatures well above the storage temperature of the adhesive. At the storage temperature of the adhesive, the hardener reacts only very slowly. The storage stability of such adhesives is limited. The curing state of the adhesive can often only be determined by complex analytical methods.

Aus der US 6,017,983 ist ein thermisch härtender Klebstoff bekannt, der auf einem Epoxidharz basiert. Diese Klebstoff-Zusammensetzung beinhaltet einen Anhydrid-Härter sowie einen Farbstoff, der einen reversiblen Komplex mit dem Anhydrid-Härter bildet. Der Farbstoff ändert dabei seine Farbe, sobald der Anhydrid-Härter aufgebraucht ist.From the US 6,017,983 For example, a thermosetting adhesive based on an epoxy resin is known. This adhesive composition includes an anhydride curing agent and a dye that forms a reversible complex with the anhydride curing agent. The dye changes its color as soon as the anhydride hardener is used up.

Aus der EP 2 223 966 A1 ist eine Epoxidharz-Zusammensetzung bekannt, die auf aliphatischen und cycloaliphatischen Aminen als Härter basiert. Diese Zusammensetzung kann einen Farbstoff beinhalten. Eine Indikation des Härtungsverlaufs wird in dieser Patentanmeldung jedoch nicht erwähnt.From the EP 2 223 966 A1 An epoxy resin composition is known which is based on aliphatic and cycloaliphatic amines as a curing agent. This composition may include a dye. However, an indication of the curing process is not mentioned in this patent application.

Ausgehend hiervon ist es Aufgabe der vorliegenden Erfindung, eine universelle Indikation des Verlaufs des Aushärtungsvorgangs bzw. das Ende des Aushärtungsvorgangs bei Epoxidharzsystemen optisch darzustellen, ohne auf bestimmte Epoxidharzsysteme beschränkt zu sein. Hier soll ebenfalls erkennbar sein, ob der Klebstoff für die Anwendung noch genügend frisch, also nicht überlagert ist, was bei dem System nach US 6,017,983 nicht möglich ist, da hier der Farbumschlag nur den vollständigen Verbrauch des Härters zeigt.Proceeding from this, it is an object of the present invention to visualize a universal indication of the course of the curing process or the end of the curing process in epoxy resin systems without being limited to certain epoxy resin systems. Here is also to be seen whether the adhesive for the application is still fresh enough, so not superimposed, which in the system according to US 6,017,983 is not possible, since the color change shows only the complete consumption of the hardener.

Diese Aufgabe wird bezüglich eines Epoxidharzsystems mit den Merkmalen des Patentanspruchs 1 sowie bezüglich eines mit dem Epoxidharzsystem beschichteten Bauteils mit den Merkmalen des Patentanspruchs 8 gelöst. Verwendungen des Epoxidharzsystems sind in Patentanspruch 9 angegeben. Patentanspruch 11 beschreibt ein Verfahren zur Anzeige des Verlaufs bzw. des Endpunktes der Aushärungsreaktion eines erfindungsgemäßen, Epoxidharzsystems, während mit Patentanspruch 12 Verwendungszwecke eines Farbstoffes als Indikator zur Anzeige des Aushärtungsvorgangs bzw. Endpunktes bei Epoxidharzen betrifft. Die jeweiligen abhängigen Patentansprüche stellen dabei vorteilhafte Weiterbildungen dar.This object is achieved with respect to an epoxy resin system having the features of patent claim 1 and with respect to a component coated with the epoxy resin system with the features of patent claim 8. Uses of the epoxy resin system are given in claim 9. Claim 11 describes a method for indicating the course or the end point of the curing reaction of an epoxy resin system according to the invention, while with claim 12 relates to uses of a dye as an indicator for indicating the curing process or end point in epoxy resins. The respective dependent claims are advantageous developments.

Erfindungsgemäß wird somit ein insbesondere wärmehärtendes Epoxidharzsystem angegeben, das die folgenden Bestandteile umfasst:

  • a) mindestens ein Epoxidharz,
  • b) mindestens einen Härter oder Beschleuniger für das Epoxidharz, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Imidazolderivaten, Aziridinderivaten, Triazinderivaten, Imidazolinderivaten, o-Tolylbiguanid, cyclischen Amidinen, substituierten Guanidinen, Dicyandiamid, aromatischen Aminen, bei Raumtemperatur festen Polyaminen und/oder Mischungen hieraus, sowie
  • c) mindestens einen Farbstoff, der beim Aushärten des Epoxidharzsystems mit dem Epoxidharz unter Farbänderung reagiert.
According to the invention, therefore, a particular thermosetting epoxy resin system is specified which comprises the following constituents:
  • a) at least one epoxy resin,
  • b) at least one curing agent or accelerator for the epoxy resin selected from the group consisting of imidazole derivatives, aziridine derivatives, triazine derivatives, imidazoline derivatives, o-tolylbiguanide, cyclic amidines, substituted guanidines, dicyandiamide, aromatic amines, room temperature solid polyamines and / or mixtures thereof, such as
  • c) at least one dye which reacts with the epoxy resin with the color change on curing of the epoxy resin system.

Durch die Verwendung eines Epoxidharzklebstoffs, welcher einen Farbstoff enthält, der mit fortschreitender Härtung des Klebstoffes seine Farbe ändert, kann visuell eine Aussage über den Verlauf der Aushärtung, den Härtungszustand und die weitere Verarbeitbarkeit vorgenommen werden.By using an epoxy resin adhesive containing a dye which changes color with the progress of curing of the adhesive, a visualization of the progress of the curing, the curing state and the further processability can be made visually.

So kann z. B. festgestellt werden, ob ein Klebstoff durch falsche Lagerung oder Überlagerung bereits angehärtet ist und deshalb nicht mehr für eine bestimmte Anwendung verwendet werden darf.So z. For example, it can be determined whether an adhesive has already hardened due to incorrect storage or interference and therefore can no longer be used for a particular application.

Noch wichtiger ist die Kontrolle des Zustandes des Klebstoffes, wenn dieser bereits auf dem Bauteil vorbeschichtet wird und somit die zu lagernden Bauteile und der Klebstoff eine Einheit bilden. In der Regel handelt es sich bei solchen vorbeschichteten Klebstoffen um feste Klebstoffe, so dass eine Überlagerung noch nicht einmal durch eine zunehmende Verfestigung erkennbar ist. Bauteile, welche ein vorbeschichtetes Epoxidharz, welches bevorzugt eine feste Schicht ausbildet, beinhalten, sind z. B. Klebbolzen und andere durch Kleben zu befestigende Befestigungselemente oder Verstärkungsbleche.Even more important is the control of the state of the adhesive when it is already precoated on the component and thus form the components to be stored and the adhesive together. As a rule, such precoated adhesives are solid adhesives, so that an overlay not even recognizable by an increasing solidification. Components which include a precoated epoxy resin, which preferably forms a solid layer include, for. As adhesive bolts and other attachable by gluing fasteners or reinforcing sheets.

Erfindungsgemäß werden somit Farbstoffe eingesetzt, die mit dem Epoxidharz unter Farbänderung reagieren können, d. h. eine Reaktivität gegenüber Epoxidharzen aufweisen, wobei die Reaktion mit den Epoxidharzen den Farbumschlag bedingt.According to the invention thus dyes are used which can react with the epoxy resin with color change, d. H. have a reactivity with epoxy resins, wherein the reaction with the epoxy resins causes the color change.

Es wurde dabei gefunden, dass Farbstoffe, die beispielsweise Aminogruppen aufweisen, wie Sudan Rot 7b,

Figure 00050001
Sudan Rot 7b keine Farbveränderung beim Aushärten von Epoxidharzen zeigen.It has been found that dyes which have, for example, amino groups, such as Sudan Red 7b,
Figure 00050001
Sudan Red 7b show no color change when curing epoxy resins.

Ebenso eignen sich chemische Farbstoffe, wie beispielsweise Ponceau BS (Acid Red 66) nicht, da ebenso kein Farbumschlag bei der Aushärtung des Epoxidharzsystems festgestellt werden konnte.Likewise, chemical dyes such as Ponceau BS (Acid Red 66) are not suitable, as well as no color change could be found in the curing of the epoxy resin system.

Farbstoffe, die als Ammonium- oder Sulfonsäuresalz vorliegen, sind im Allgemeinen nicht oder nur wenig in organischen Systemen löslich. So konnte bei der Verwendung des ionischen Farbstoffs Ponceau BS (Acid Red 66) kein Farbumschlag bei der Aushärtung des oben beschriebenen Klebstoffes festgestellt werden.Dyes present as the ammonium or sulfonic acid salt are generally not or only sparingly soluble in organic systems. Thus, when using the ionic dye Ponceau BS (Acid Red 66), no color change could be detected in the curing of the above-described adhesive.

Figure 00050002
Ponceau BS (Acid Red 66)
Figure 00050002
Ponceau BS (Acid Red 66)

Besonders bevorzugte Farbstoffe sind dabei nicht-ionische Farbstoffe, die eine -OH-Funktionalität aufweisen, d. h. Hydroxylgruppen-haltige Farbstoffe.Particularly preferred dyes are nonionic dyes having an -OH functionality, d. H. Hydroxyl-containing dyes.

Insbesondere ist dabei der mindestens eine Farbstoff ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus mindestens eine -OH-Funktionalität aufweisenden Azofarbstoffen, Triphenylmethanfarbstoffen, Antrachinonfarbstoffen, Xanthenfarbstoffen, Phthaleinfarbstoffen und/oder Mischungen hieraus.In particular, the at least one dye is selected from the group consisting of at least one -OH-functional azo dyes, triphenylmethane dyes, anthraquinone dyes, xanthene dyes, phthalein dyes and / or mixtures thereof.

Besonders bevorzugte Azofarbstoffe sind dabei ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus 1-Phenylazonaphthalin-2-ol (Sudan® I), 1-(2,4-Dimethyl-phenylazo)-naphthalin-2-ol (Sudan® II), 1-(4-Phenylazophenylazo)-naphthalin-2-ol (Sudan® III), 1-(2-Methyl-4-o-tolylazo-phenylazo)-naphthalin-2-ol (Sudan® IV), 1-[4-(3-Methylphenylazo)-3-methylphenylazo]-naphthalin-2-ol (Sudan® Rot B), 1-(2-Methoxy-phenylazo)-naphthalin-2-ol (Sudan® Rot G), 4-Phenylazoresorcinol (Sudan® Orange G), 4-[[4-(Phenylazo)-1-naphthalinyl]azo]phenol (Disperse Orange 13), 1-(o-Tolylazo)-2-naphthol (Orange OT), 1-(4-Nitrophenylazo)-2-naphthol (Pararot), 1-(4-Chlormercuriophenylazo)-2-naphthol (Mercury Orange), 1-[4-(o-Tolylazo)-2,5-xylylazo]-2-naphthol (Oil Red EGN), 1-(4-Methyl-2-nitrophenylazo)-2-naphthol (Toluidin Red), 3-Hydroxy-4-(2-hydroxyphenylazo)-2-naphthoyl-2,4-dimethylanilid (Magon) 1-([4-(Xylylazo)xylyl]-azo)-2-naphthol (Oil Red O) und/oder Mischungen hieraus.Especially preferred azo dyes are selected from the group consisting of 1-phenylazonaphthalene-2-ol (Sudan ® I), 1- (2,4-dimethyl-phenylazo) naphthalene-2-ol (Sudan II ®), 1- ( 4-Phenylazophenylazo) naphthalene-2-ol (Sudan III ®), 1- (2-methyl-4-o-tolylazo-phenylazo) naphthalene-2-ol (Sudan IV ®), 1- [4- (3 -Methylphenylazo) -3-methylphenylazo] -naphthalene-2-ol (Sudan ® Red B), 1- (2-methoxy-phenylazo) naphthalene-2-ol (Sudan Red G ®), 4-phenylazoresorcinol (Sudan Orange ® G), 4 - [[4- (phenylazo) -1-naphthalenyl] azo] phenol (Disperse Orange 13), 1- (o-tolylazo) -2-naphthol (Orange OT), 1- (4-nitrophenylazo) - 2-naphthol (pararotene), 1- (4-chloromercuriophenylazo) -2-naphthol (Mercury Orange), 1- [4- (o-tolylazo) -2,5-xylylazo] -2-naphthol (Oil Red EGN), 1- (4-methyl-2-nitrophenylazo) -2-naphthol (toluidine red), 3-hydroxy-4- (2-hydroxyphenylazo) - 2-naphthoyl-2,4-dimethylanilide (Magone) 1 - ([4- (Xylylazo) -xylyl] -azo) -2-naphthol (Oil Red O) and / or mixtures thereof.

Strukturformeln einiger der zuvor beschriebenen bevorzugten Azofarbstoffe sind nachfolgend angegeben:

Figure 00070001
Figure 00080001
Sudan Orange G Structural formulas of some of the preferred azo dyes described above are given below:
Figure 00070001
Figure 00080001
Sudan Orange G

Bevorzugte Vertreter der Triphenylmethanfarbstoffe sind dabei ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus 4-[Bis(4-hydroxyphenyl)methylen]-2,5-cyclohexadienon (Aurin), Phenolphthalein, Thymolphthalein und/oder Mischungen hieraus.Preferred representatives of the triphenylmethane dyes are selected from the group consisting of 4- [bis (4-hydroxyphenyl) methylene] -2,5-cyclohexadienone (aurin), phenolphthalein, thymolphthalein and / or mixtures thereof.

Vorteilhafte Antrachinonfarbstoffe sind ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus 1,2-Dihydroxyanthrachinon (Alizarin), 1,2,3-Trihydroxyanthrachinon (Alizarin R), 1,2,4-Trihydroxyanthrachinon (Purpurin), 1,2,5,8-Tetrahydroxyanthrachinon (Alizarinbordeaux, Chinalizarin) und/oder Mischungen hieraus.Advantageous anthraquinone dyes are selected from the group consisting of 1,2-dihydroxyanthraquinone (alizarin), 1,2,3-trihydroxyanthraquinone (alizarin R), 1,2,4-trihydroxyanthraquinone (purpurine), 1,2,5,8-tetrahydroxyanthraquinone (Alizarin Bordeaux, Chinalizarin) and / or mixtures thereof.

Ebenso ist es möglich, Mischungen und/oder Kombinationen der zuvor genannten Farbstoffe zu verwenden.It is also possible to use mixtures and / or combinations of the aforementioned dyes.

Es wird angenommen, dass eine Farbänderung durch Deprotonierung der Farbstoffe erfolgt, die durch Reaktion mit den Epoxidharzen ausgelöst wird. Der Farbumschlag tritt z. B. bei der Deprotonierung der OH-Gruppe am Naphthalin auf, die bei Reaktion mit den Epoxidharzen oder durch Änderung des pH-Wertes erfolgen. Mit dem Farbstoff Sudan III, welcher auch die Naphthol-Gruppe besitzt, konnte ebenfalls ein Farbumschlag von rot nach blau beobachtet werden. Farbstoffe ohne OH-Gruppe (z. B. Sudan 7b) zeigten keinen Farbumschlag unter den oben beschriebenen Bedingungen.It is believed that a color change occurs by deprotonation of the dyes, which is triggered by reaction with the epoxy resins. The color change occurs z. As in the deprotonation of the OH group on the naphthalene, which take place in reaction with the epoxy resins or by changing the pH. With the dye Sudan III, which also has the naphthol group, a color change from red to blue could also be observed. Dyes without OH group (eg Sudan 7b) showed no color change under the conditions described above.

In einer weiteren vorteilhaften Ausführungsform ist der mindestens eine Farbstoff, bezogen auf die Gewichtssumme der Komponenten a) und b), von 0,001 bis 0,5 Gew.-%, bevorzugt von 0,005 bis 0,25 Gew.-%, besonders bevorzugt von 0,01 bis 0,05 Gew.-% enthalten.In a further advantageous embodiment, the at least one dye, based on the total by weight of components a) and b), from 0.001 to 0.5 wt .-%, preferably from 0.005 to 0.25 wt .-%, particularly preferably from 0 , 01 to 0.05 wt .-% included.

Besonders bevorzugte Härter sind dabei Imidazol-Härter, d. h. Härter, die auf Imidazolderivaten basieren. Besonders bevorzugte Imidazolderivate sind dabei ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus 2-Methylimidazol, 2-Undecylimidazol, 2-Heptadecylimidazol, 1,2-Dimethylimidazol, 2-Ethyl-4-methylimidazol, 2-Phenylimidazol, 2-Phenyl-4-metylimidazol, 1-Benzyl-2-metylimidazol, 1-Benzyl-2-phenylimidazol, 1-Cyanoethyl-2-metylimidazol, 1-Cyanoethyl-2-undecylimidazol, 1-Cyanoethyl-2-ethyl-4-metylimidazol, 1-Cyanoethyl-2-phenylimidazol, 1-Cyanoethyl-2-undecylimidazolium-trimellitat, 1-Cyanoethyl-2-phenylimidazolium-trimellitat, 2,4-Diamino-6-[2'-methylimidazolyl-(1')]-ethyl-s-triazin, 2,4-Diamino-6-[2'-undecylimidazolyl-(1')]-ethyl-s-triazin, 2,4-Diamino-6-[2'-ethyl-4'-methylimidazolyl-(1')]-ethyl-s-2,4-diamino-6-[2'-methylimidazolyl-(1')]-ethyl-s-triazin, 2-Phenylimidazol, 2-Phenyl-4,5-dihydroxymetylimidazol, 2-Phenyl-4-methyl-5-hydroxymethylimidazol, 2, 3-Dihydro-1H-pyrrolo[1,2-a]benzimidazol, 1-Dodecyl-2-methyl-3-benzylimidazolium-chlorid, 2-Methylimidazolin, 2-Phenylimidazolin oder Addukte oder Mischungen dieser Verbindungen.Particularly preferred hardeners are imidazole hardeners, d. H. Hardeners based on imidazole derivatives. Particularly preferred imidazole derivatives are selected from the group consisting of 2-methylimidazole, 2-undecylimidazole, 2-heptadecylimidazole, 1,2-dimethylimidazole, 2-ethyl-4-methylimidazole, 2-phenylimidazole, 2-phenyl-4-methylimidazole, 1 Benzyl 2-methylimidazole, 1-benzyl-2-phenylimidazole, 1-cyanoethyl-2-methylimidazole, 1-cyanoethyl-2-undecylimidazole, 1-cyanoethyl-2-ethyl-4-methylimidazole, 1-cyanoethyl-2-phenylimidazole , 1-cyanoethyl-2-undecylimidazolium-trimellitate, 1-cyanoethyl-2-phenylimidazolium-trimellitate, 2,4-diamino-6- [2'-methylimidazolyl- (1 ')] - ethyl-s-triazine, 2,4 -Diamino-6- [2'-undecylimidazolyl- (1 ')] - ethyl-s-triazine, 2,4-diamino-6- [2'-ethyl-4'-methylimidazolyl- (1')] - ethyl- s-2,4-diamino-6- [2'-methylimidazolyl (1 ')] - ethyl-s-triazine, 2-phenylimidazole, 2-phenyl-4,5-dihydroxymethylimidazole, 2-phenyl-4-methyl- 5-hydroxymethylimidazole, 2, 3-dihydro-1H-pyrrolo [1,2-a] benzimidazole, 1-dodecyl-2-methyl-3-benzylimidazolium chloride, 2-methylimidazoline, 2-phenylimidazoline or adducts or Mi. tions of these compounds.

In einer bevorzugten Ausführungsform sind aromatische Amine als Härter ausgeschlossen, weiter vorzugsweise ist der erfindungsgemäß eingesetzte Härter bzw. das Epoxidharzsystem vollständig frei von primären oder sekundären aliphatischen oder cycloalphatischen Aminen. Tertiäre Amine können jedoch als katalytisch wirkende Amine enthalten sein. Imidazole im Allgemeinen sind erfindungsgemäß nicht zu den Aminen zu rechnen.In a preferred embodiment, aromatic amines are excluded as curing agents, more preferably, the hardener or the epoxy resin system used according to the invention is completely free of primary or secondary aliphatic or cycloaliphatic amines. However, tertiary amines can be included as catalytically active amines. Imidazoles in general are not expected according to the invention to the amines.

Bezüglich des Epoxidharzes, das erfindungsgemäß eingesetzt wird, unterliegt die vorliegende Erfindung keiner besonderen Beschränkung, es können alle gängigen Epoxidharze eingesetzt werden. Bevorzugte Vertreter sind dabei beispielsweise aliphatische, cycloaliphatische oder aromatische Epoxidharze. Ebenso können bi-, tri- oder polyfunktionelle Epoxidharze verwendet werden.With respect to the epoxy resin used in the present invention, the present invention is not particularly limited; all common epoxy resins can be used. Preferred representatives are, for example, aliphatic, cycloaliphatic or aromatic epoxy resins. Likewise, bi-, tri- or polyfunctional epoxy resins can be used.

Besonders bevorzugte Vertreter aliphatischer Epoxidharze sind dabei ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Alkandioldiglycidylether, insbesondere Butan- und/oder Hexandioldiglycidylether; 1,2:4,5-Diepoxy-3,3-dimethylpentan (Dimethylpentandioxid), 2,2'-Bioxiran (Butadiendiepoxid); Di-, Tri- oder Polyethylenglycoldiglycidylether; Di-, Tri- oder Polypropylenglycoldiglycidylether und/oder Mischungen hieraus.Particularly preferred representatives of aliphatic epoxy resins are selected from the group consisting of alkanediol diglycidyl ether, in particular butane and / or hexanediol diglycidyl ether; 1,2: 4,5-diepoxy-3,3-dimethylpentane (dimethylpentane dioxide), 2,2'-bioxirane (butadiene diepoxide); Di-, tri- or polyethylene glycol diglycidyl ether; Di-, tri- or polypropylene glycol diglycidyl ethers and / or mixtures thereof.

Als cycloaliphatische Epoxidharze kommen insbesondere Epoxidharze ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus 3-Cyclohexenylmethyl-3-cyclo-hexylcarboxylatdiepoxid, 3,4-Epoxycyclohexancarbonsäure-(3,4-epoxycyclohexylmethylester), 3,4-Epoxy-6-methylcyclohexylmethyl-3',4'-epoxy-6-methylcyclohexancarboxylat, 4-Vinyl-1-cyclohexendiepoxid (Vinylcyclohexandioxid), Bis (3,4-epoxycyclohexylmethyl) adipat, Dicyclopentadiendioxid, 1,2-Epoxy-6-(2,3-epoxypropoxy)hexahydro-4,7-methanoindan und/oder Mischungen hieraus in Frage. As cycloaliphatic epoxy resins in particular epoxy resins are selected from the group consisting of 3-cyclohexenylmethyl-3-cyclo-hexylcarboxylatdiepoxid, 3,4-Epoxycyclohexancarbonsäure- (3,4-epoxycyclohexylmethylester), 3,4-epoxy-6-methylcyclohexylmethyl-3 ', 4th '-epoxy-6-methylcyclohexanecarboxylate, 4-vinyl-1-cyclohexenediepoxide (vinylcyclohexanedioxide), bis (3,4-epoxycyclohexylmethyl) adipate, dicyclopentadiene dioxide, 1,2-epoxy-6- (2,3-epoxypropoxy) hexahydro-4, 7-methanoindane and / or mixtures thereof in question.

Weiter vorteilhafte aromatische Epoxidharze sind dabei insbesondere ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Bisphenol-A-Epoxidharzen, Bisphenol-F-Epoxidharzen, Phenol-Novolac-Epoxidharzen, Cresol-Novolac-Epoxidharzen, Biphenylepoxidharzen, Biphenolepoxidharzen, 4,4'-Biphenyl-Epoxidharzen, Divinylbenzoldioxid, 2-Glycidylphenylglycidylether, Tetraglycidylmethylendianilin und/oder Mischungen hieraus.Further advantageous aromatic epoxy resins are in particular selected from the group consisting of bisphenol A epoxy resins, bisphenol F epoxy resins, phenol novolac epoxy resins, cresol novolac epoxy resins, Biphenylepoxidharzen, Biphenolepoxidharzen, 4,4'-biphenyl epoxy resins, Divinylbenzene dioxide, 2-glycidylphenyl glycidyl ether, tetraglycidylmethylenedianiline and / or mixtures thereof.

Ebenso sind Kombinationen der voranstehend genannten Epoxidharze möglich.Likewise, combinations of the above-mentioned epoxy resins are possible.

Das Epoxidharzsystem der vorliegenden Erfindung kann weitere Zusatzstoffe beinhalten, wie beispielsweise Zähmodifikatoren. Insbesondere in Frage kommende Zähmodifikatoren sind dabei ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus carboxylterminiertem Butadien-Acrylnitril-Flüssigkautschuk, aminterminiertem Butadien-Acrylnitril-Flüssigkautschuk, mit Maleinsäure behandeltes Polybutadien oder Butadien-Styrol-Copolymer, hydroxylfunktionellen Polybutadien-Oligomeren, epoxyterminierten Urethanpräpolymeren, expoxyterminierten Polysulfiden, epoxidierten Polybutadien, Core-Shell-Partikeln (z. B. Genioperl® der Firma Wacker), thermoplastischen Silikonelastomeren (z. B. Geniomer® von Wacker), Elastomeren, Siloxanen, Polyethern mit funktionellen Gruppen, Nanopartikeln sowie Mischungen und/oder Kombinationen hieraus.The epoxy resin system of the present invention may include other additives such as toughening modifiers. Particularly suitable toughening modifiers are selected from the group consisting of carboxyl-terminated butadiene-acrylonitrile liquid rubber, amine-terminated butadiene-acrylonitrile liquid rubber, maleic acid-treated polybutadiene or butadiene-styrene copolymer, hydroxyl-functional polybutadiene oligomers, epoxy-terminated urethane prepolymers, epoxy-terminated polysulfides, epoxidized polybutadiene, core-shell particles (z. B. Genioperl ® from Wacker), thermoplastic silicone elastomers (z. B. Geniomer ® of Wacker), elastomers, siloxanes, polyethers having functional groups, nanoparticles, and mixtures and / or combinations thereof.

Besonders bevorzugte Zähmodifikatoren sind beispielsweise carboxylterminierte Butadien-Acrylnitril-Flüssigkautschuke (CTBN), die in flüssiger Form unter dem Namen Hypro von der Firma Emerald Performance Materials LLC angeboten werden. Diese haben Molekulargewichte zwischen etwa 2000 und etwa 5000 und Acrylnitril-Gehalte zwischen etwa 10 Gew.-% und etwa 30 Gew.-% Konkrete Beispiele sind Hypro CBTN 1300 X8, 1300 X13 oder 1300 X15.Particularly preferred toughening modifiers are, for example, carboxyl-terminated butadiene-acrylonitrile liquid rubbers (CTBN), which are offered in liquid form under the name Hypro by Emerald Performance Materials LLC. These have molecular weights between about 2000 and about 5000 and acrylonitrile contents between about 10 wt .-% and about 30 wt .-% Concrete examples are Hypro CBTN 1300 X8, 1300 X13 or 1300 X15.

Zusätzlich ist es ebenso möglich, dass das Epoxidharzsystem gemäß der vorliegenden Erfindung mindestens einen Füllstoff beinhaltet, wobei der mindestens eine Füllstoff bevorzugt ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Calciumcarbonat, Silciumdioxid, Aluminiumoxid, Aluminiumhydroxid, Aluminiumpulver, Talkum, Kaolin, Bariumsulfat, Calciumsulfat, Polymer Pulver, Glashohlkugeln, Ruß, Feldspat, Glimmer, Quarz sowie Mischungen und/oder Kombinationen hieraus.In addition, it is also possible that the epoxy resin system according to the present invention includes at least one filler, wherein the at least one filler is preferably selected from the group consisting of calcium carbonate, silica, alumina, aluminum hydroxide, aluminum powder, talc, kaolin, barium sulfate, calcium sulfate, polymer Powder, glass bubbles, carbon black, feldspar, mica, quartz and mixtures and / or combinations thereof.

Ebenso können in erfindungsgemäßen Epoxidharzsystemen Beschleuniger enthalten sein. Außerdem kann der Klebstoff Reaktivverdünner oder sonstige in Epoxidharzformulierungen typische Rohstoffe enthalten.Likewise, accelerators can be contained in epoxy resin systems according to the invention. In addition, the adhesive may contain reactive diluents or other raw materials typical in epoxy resin formulations.

Das Epoxidharzsystem kann dabei in allen gängigen Zubereitungsformen vorliegen, d. h. als Einkomponentensystem, in dem alle Komponenten gebrauchsfertig in Mischung nebeneinander vorliegen. Eine derartige Zusammensetzung muss zur Anwendung nur noch appliziert werden und kann somit direkt bei erhöhten Temperaturen, beispielsweise bei Temperaturen, die zwischen Raumtemperatur und 200°C liegen, ausgehärtet werden.The epoxy resin system can be present in all common forms of preparation, d. H. as a one-component system in which all components are ready to use in mixture next to each other. Such a composition only has to be applied for application and can thus be cured directly at elevated temperatures, for example at temperatures which are between room temperature and 200 ° C.

Ebenso ist es jedoch möglich, das Epoxidharzsystem als Zweikomponentensystem zu formulieren, so dass zumindest das Epoxidharz und der Härter getrennt voneinander vorliegen. Unmittelbar vor Applikation des Epoxidharzsystems werden dann die einzelnen Komponenten des Epoxidharzsystems miteinander vermischt.However, it is also possible to formulate the epoxy resin system as a two-component system, so that at least the epoxy resin and the curing agent are present separately from one another. Immediately before application of the epoxy resin system, the individual components of the epoxy resin system are then mixed together.

Erfindungsgemäß wird ebenso ein mit einem erfindungsgemäßen Epoxidharzsystem beschichtetes Bauteil bereitgestellt, wobei das Bauteil bevorzugt ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Befestigungselementen, Bolzen, Haltegriffen oder Verstärkungsblechen. Die zuvor genannten bevorzugten Bauteile sind jedoch lediglich beispielhafter Natur. Insbesondere für den Fall, dass Epoxidharz und Härter derart aufeinander abgestimmt sind, dass das Epoxidharzsystem bei Temperatur fest und klebfrei ist, können die bereits vorbeschichteten Bauteile eigenständig vorgefertigt und vertrieben werden. Für eine Applikation ist dann lediglich ein Erwärmen der Komponenten bzw. des darauf befindlichen Epoxidharzsystems nötig, um das Epoxidharzsystem auszuhärten, z. B. durch Aufschmelzen des Epoxidharzsystems mit anschließender chemischer Vernetzung.According to the invention, a component coated with an epoxy resin system according to the invention is likewise provided, wherein the component is preferably selected from the group consisting of fastening elements, bolts, grab handles or reinforcing plates. However, the aforementioned preferred components are merely exemplary in nature. In particular, in the event that epoxy resin and hardener are coordinated so that the epoxy resin system is solid and tack-free at temperature, the already precoated components can be independently prefabricated and sold. For an application is then only a heating of the components or of the epoxy resin system thereon necessary to cure the epoxy resin, z. B. by melting the epoxy resin with subsequent chemical crosslinking.

Erfindungsgemäß wird weiter die Verwendung des zuvor beschriebenen Epoxidharzsystems als thermisch aushärtbarer Klebstoff angegeben. Der thermisch aushärtbare Klebstoff kann dabei, je nachdem welche Epoxidharze bzw. Härter eingesetzt werden, derart ausgestaltet sein, dass eine Aushärtung zwischen Raumtemperatur und 200°C, beispielsweise auch unter Aufschmelzen, erfolgt.According to the invention, the use of the epoxy resin system described above is further specified as a thermally curable adhesive. The thermally curable adhesive can, depending on which Epoxy resins or hardeners are used, be designed such that a curing between room temperature and 200 ° C, for example, also takes place with melting.

Die Verwendungszwecke des Epoxidharzsystems sind dabei z. B. die Verklebung von Bauteilen, insbesondere Befestigungselementen, Bolzen, Haltegriffen oder Verstärkungsblechen.The uses of the epoxy resin system are z. As the bonding of components, in particular fasteners, bolts, handles or reinforcing plates.

Weiter betrifft die vorliegende Erfindung ein Verfahren zur Anzeige des Verlaufs und/oder des Endpunktes der Aushärungsreaktion eines erfindungsgemäßen Epoxidharzsystems, bei dem das Epoxidharzsystem bereitgestellt, auf die zur Aushärtung benötigte Temperatur erwärmt und eine Farbänderung bestimmt wird, wobei die Farbänderung den Fortschritt und/oder das Ende der Aushärtung indiziert. Vor Aushärten kann das Epoxidharzsystem selbstverständlich auf miteinander zu verklebende Bauteile aufgetragen werden. Besonders bevorzugt dient die Farbreaktion dazu, festzustellen, ob der Klebstoff noch frisch oder bereits anreagiert ist (Kontrolle der Lagerstabilität oder Topfzeit) Weiterhin betrifft die vorliegende Erfindung die Verwendung eines Farbstoffs, der beim Aushärten eines Epoxidharzsystems mit dem Epoxidharz unter Farbänderung reagiert, als Indikator des Verlaufs und/oder des Endpunktes der Aushärtung des Epoxidharzes.Furthermore, the present invention relates to a method for indicating the course and / or the end point of the curing reaction of an epoxy resin system according to the invention, wherein the epoxy resin system is provided, heated to the temperature required for curing and a color change is determined, the color change the progress and / or the End of curing indicated. Before curing, the epoxy resin system can of course be applied to components to be bonded together. Particularly preferably, the color reaction is used to determine whether the adhesive is still fresh or already reacted (control of storage stability or pot life). The present invention further relates to the use of a dye which reacts with the epoxy resin with color change on curing of an epoxy resin system, as an indicator of the Course and / or the end point of the curing of the epoxy resin.

Besonders bevorzugt können dabei alle zuvor beschriebenen Farbstoffe, insbesondere also die in den Patentansprüchen 2 bis 4 genannten Farbstoffe verwendet werden.Particular preference may be given to all the dyes described above, in particular the dyes mentioned in claims 2 to 4.

Die vorliegende Erfindung wird anhand der nachfolgenden beispielhaften Ausführungen näher beschrieben, ohne die Erfindung auf die dort dargestellten speziellen Parameter zu beschränken.The present invention will be described in more detail with reference to the following exemplary embodiments, without limiting the invention to the specific parameters shown there.

Beispiel 1example 1

Es wurde ein Klebstoff (siehe Tabelle 1) hergestellt, welcher einen Farbstoff (Sudan IV) mit einer reaktiven OH-Gruppe enthält. Der frisch hergestellte Klebstoff hatte eine rote Färbung. Bei der Lagerung des Klebstoffes im Ofen (50°C) veränderte sich die Farbe, von rot über lila nach blau. Die Veränderung des Farbtons steht in Zusammenhang mit dem Aushärtegrad des Klebstoffes. Ist der Klebstoff noch nicht ausgehärtet, zeigt er eine rote Färbung. Ist der Klebstoff bereits teilweise angehärtet (deutlich höhere Viskosität), wechselt die Farbe nach lila. Der vollständig ausgehärtete Klebstoff zeigt eine blau-schwarze Färbung. Tabelle 1 Zusammensetzung eines Epoxidharzklebstoffes Inhaltsstoff Massenanteil Bisphenol A basiertes Epoxidharz (Araldit GY 250) 53,47% Nitrilkautschuk-modifiziertes, Bisphenol-A-Diglycidylether basiertes Epoxidharz (Struktol Polydis 3614) 10,01% Oxidkeramik mit hohem Al2O3-Gehalt (Martoxid MDS-6) 30,02% Siliciumdioxid (Aerosil 200) 1,60% 2-Methylimidazol basierter Härter (Dyhard MI-FF) 4,85% Sudan IV 0,05% An adhesive (see Table 1) was prepared containing a dye (Sudan IV) with a reactive OH group. The freshly prepared adhesive had a red color. When the adhesive was stored in the oven (50 ° C), the color changed from red to purple to blue. The change in hue is related to the degree of cure of the adhesive. If the adhesive has not cured yet, it shows a red color. If the adhesive has already partially hardened (significantly higher viscosity), the color changes to purple. The fully cured adhesive shows a blue-black color. Table 1 Composition of an epoxy resin adhesive ingredient mass fraction Bisphenol A based epoxy resin (Araldit GY 250) 53.47% Nitrile rubber modified bisphenol A diglycidyl ether based epoxy resin (Struktol Polydis 3614) 10.01% Oxide ceramic with high Al 2 O 3 content (Martoxid MDS-6) 30.02% Silica (Aerosil 200) 1.60% 2-Methylimidazole based hardener (Dyhard MI-FF) 4.85% Sudan IV 0.05%

Die Verfärbung zeigte sich auch mit verschiedenen anderen Imidazol-Härtern. Je größer die Aushärtegeschwindigkeit des Klebstoffes war, umso schneller konnte auch eine Farbveränderung festgestellt werden.The discoloration was also evident with various other imidazole hardeners. The greater the curing speed of the adhesive, the faster a color change could be detected.

Die Farbveränderung konnte ebenso neben der Verwendung von Imidazolen als Härter sowie bei der Verwendung von Imidazol-Addukten als Härter nachgewiesen werden. Die Verfärbung trat bei allen Versuchen auf, jedoch unterschiedlich stark ausgeprägt.The color change could also be detected in addition to the use of imidazoles as a curing agent and in the use of imidazole adducts as a hardener. The discoloration occurred in all experiments, but to varying degrees.

Bei der Verwendung eines Anhydrid-Härters (mit und ohne Imidazol-Beschleuniger) trat keine Farbveränderung bei einer Lagerung im Ofen bei 100°C auf, wobei der Klebstoff aushärtete.When using an anhydride hardener (with and without imidazole accelerator), no color change occurred on storage in the oven at 100 ° C, with the adhesive curing.

Bei der Mischung, in der alle Inhaltsstoffe aus Tabelle 1 mit Ausnahme des Epoxidharzes (Araldit GY 250) enthalten waren, trat keine Farbveränderung bei einer Lagerung im Ofen bei 100°C auf. The mixture, containing all of the ingredients of Table 1 except the epoxy resin (Araldit GY 250), did not change color when stored in an oven at 100 ° C.

Bei der Mischung, in der alle Inhaltsstoffe aus Tabelle 1 mit Ausnahme des 2-Methylimidazols (Dyhard MI-FF) enthalten waren, trat keine Farbveränderung bei einer Lagerung im Ofen bei 100°C auf.In the blend containing all of the ingredients of Table 1 except for the 2-methylimidazole (Dyhard MI-FF), no color change occurred when stored in the oven at 100 ° C.

ZITATE ENTHALTEN IN DER BESCHREIBUNG QUOTES INCLUDE IN THE DESCRIPTION

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Zitierte PatentliteraturCited patent literature

  • US 6017983 [0003, 0005] US 6017983 [0003, 0005]
  • EP 2223966 A1 [0004] EP 2223966 A1 [0004]

Claims (12)

Epoxidharzsystem, umfassend a) mindestens ein Epoxidharz, b) mindestens einen Härter oder Beschleuniger für das Epoxidharz, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Imidazolderivaten, Aziridinderivaten, Triazinderivaten, Imidazolinderivaten, o-Tolylbiguanid, cyclischen Amidinen, substituierten Guanidinen, Dicyandiamid, aromatischen Aminen, bei Raumtemperatur festen Polyaminen und/oder Mischungen hieraus, sowie c) mindestens einen Farbstoff, der beim Aushärten des Epoxidharzsystems unter Farbänderung reagiert.Epoxy resin system comprising a) at least one epoxy resin, b) at least one curing agent or accelerator for the epoxy resin selected from the group consisting of imidazole derivatives, aziridine derivatives, triazine derivatives, imidazoline derivatives, o-tolylbiguanide, cyclic amidines, substituted guanidines, dicyandiamide, aromatic amines, room temperature solid polyamines and / or mixtures thereof, such as c) at least one dye which reacts to change color during curing of the epoxy resin system. Epoxidharzsystem nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass der Farbstoff ein eine -OH-Funktionalität aufweisender nicht-ionischer Farbstoff ist.An epoxy resin system according to claim 1, characterized in that the dye is a non-ionic dye having an -OH functionality. Epoxidharzsystem nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass der mindestens eine Farbstoff ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus mindestens eine -OH-Funktionalität aufweisenden Azofarbstoffen, Triphenylmethanfarbstoffen, Antrachinonfarbstoffen, Xanthenfarbstoffen, Phthaleinfarbstoffen und/oder Mischungen hieraus.Epoxy resin system according to one of the preceding claims, characterized in that the at least one dye is selected from the group consisting of at least one -OH functionality having azo dyes, triphenylmethane dyes, anthraquinone dyes, xanthene dyes, phthalein dyes and / or mixtures thereof. Epoxidharzsystem nach vorhergehendem Anspruch, dadurch gekennzeichnet, dass a) der mindestens eine Azofarbstoff ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus 1-Phenylazonaphthalin-2-ol (Sudan® I), 1-(2,4-Dimethylphenylazo)-naphthalin-2-ol (Sudan® II), 1-(4-Phenylazo-phenylazo)-naphthalin-2-ol (Sudan® III), 1-(2-Methyl-4-o-tolylazo-phenylazo)naphthalin-2-ol (Sudan® IV), 1-[4-(3-Methylphenylazo)-3-methylphenylazo]naphthalin-2-ol (Sudan® Rot B), 1-(2-Methoxy-phenylazo)naphthalin-2-ol (Sudan® Rot G), 4-Phenylazoresorcinol (Sudan® Orange G), 4-[[4-(Phenylazo)-1-naphthalinyl]azo]phenol (Disperse Orange 13), 1-(o-Tolylazo)-2-naphthol (Orange OT), 1-(4-Nitrophenylazo)-2-naphthol (Pararot), 1-(4-Chlormercuriophenylazo)-2-naphthol (Mercury Orange), 1-[4-(o-Tolylazo)-2,5-xylylazo]-2-naphthol (Oil Red EGN), 1-(4-Methyl-2-nitrophenylazo)-2-naphthol (Toluidin Red), 3-Hydroxy-4-(2-hydroxyphenylazo)-2-naphthoyl-2,4-dimethylanilid (Magon) 1-([4-(Xylylazo)xylyl]azo)-2-naphthol (Oil Red O) und/oder Mischungen hieraus; b) der mindestens eine Triphenylmethanfarbstoff ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus 4-[Bis(4-hydroxyphenyl)methylen]-2,5-cyclohexadienon (Aurin), Phenolphthalein, Thymolphthalein und/oder Mischungen hieraus; c) der mindestens eine Antrachinonfarbstoff ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus 1,2-Dihydroxyanthrachinon (Alizarin), 1,2,3-Trihydroxyanthrachinon (Alizarin R), 1,2,4-Trihydroxyanthrachinon (Purpurin), 1,2,5,8-Tetrahydroxyanthrachinon (Alizarinbordeaux, Chinalizarin) und/oder Mischungen hieraus, d) sowie Mischungen und/oder Kombinationen der zuvor genannten Farbstoffe.Epoxy resin system according to the preceding claim, characterized in that a) the at least one azo dye is selected from the group consisting of 1-phenylazonaphthalene-2-ol ( Sudan® I), 1- (2,4-dimethylphenylazo) -naphthalen-2-ol (Sudan II ®), 1- (4-phenylazo-phenylazo) naphthalene-2-ol (Sudan III ®), 1- (2-methyl-4-o-tolylazo-phenylazo) naphthalene-2-ol (Sudan ® IV), 1- [4- (3-methylphenylazo) -3-methylphenylazo] naphthalen-2-ol ( Sudan® Red B), 1- (2-methoxy-phenylazo) naphthalen-2-ol ( Sudan® Red G) , 4-phenylazoresorcinol ( Sudan® Orange G), 4 - [[4- (phenylazo) -1-naphthalenyl] azo] phenol (Disperse Orange 13), 1- (o-tolylazo) -2-naphthol (Orange OT), 1- (4-Nitrophenylazo) -2-naphthol (pararotene), 1- (4-chloromercuriophenylazo) -2-naphthol (Mercury Orange), 1- [4- (o-tolylazo) -2,5-xylylazo] -2 -naphthol (Oil Red EGN), 1- (4-methyl-2-nitrophenylazo) -2-naphthol (toluidine red), 3-hydroxy-4- (2-hydroxyphenylazo) -2-naphthoyl-2,4-dimethylanilide ( Magone) 1 - ([4- (Xylylazo) xylyl] azo) -2-naphthol (Oil Red O) and the like nd / or mixtures thereof; b) the at least one triphenylmethane dye is selected from the group consisting of 4- [bis (4-hydroxyphenyl) methylene] -2,5-cyclohexadienone (aurin), phenolphthalein, thymolphthalein and / or mixtures thereof; c) the at least one anthraquinone dye is selected from the group consisting of 1,2-dihydroxyanthraquinone (alizarin), 1,2,3-trihydroxyanthraquinone (alizarin R), 1,2,4-trihydroxyanthraquinone (purpurin), 1,2,5 , 8-Tetrahydroxyanthraquinone (Alizarin Bordeaux, Chinalizarin) and / or mixtures thereof, d) and mixtures and / or combinations of the aforementioned dyes. Epoxidharzsystem nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass der mindestens eine Farbstoff, bezogen auf die Gewichtssumme der Komponenten a) und b), von 0,001 bis 0,5 Gew.-%, bevorzugt von 0,005 bis 0,25 Gew.-%, besonders bevorzugt von 0,01 bis 0,05 Gew.-% enthalten ist.Epoxy resin system according to one of the preceding claims, characterized in that the at least one dye, based on the total by weight of components a) and b), from 0.001 to 0.5 wt .-%, preferably from 0.005 to 0.25 wt .-% , particularly preferably from 0.01 to 0.05 wt .-% is contained. Epoxidharzsystem nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Imidazolderivate ausgewählt sind aus der Gruppe bestehend aus 2-Methylimidazol, 2-Undecylimidazol, 2-Heptadecylimidazol, 1,2-Dimethylimidazol, 2-Ethyl-4-methylimidazol, 2-Phenylimidazol, 2-Phenyl-4-metylimidazol, 1-Benzyl-2-metylimidazol, 1-Benzyl-2-phenylimidazol, 1-Cyanoethyl-2-metylimidazol, 1-Cyanoethyl-2-undecylimidazol, 1-Cyanoethyl-2-ethyl-4-metylimidazol, 1-Cyanoethyl-2-phenylimidazol, 1-Cyanoethyl-2-undecylimidazolium-trimellitat, 1-Cyanoethyl-2-phenylimidazolium-trimellitat, 2,4-Diamino-6-[2'-methylimidazolyl-(1')]-ethyl-s-triazin, 2,4-Diamino-6-[2'-undecylimidazolyl-(1')]-ethyl-s-triazin, 2,4-Diamino-6-[2'-ethyl-4'-methylimidazolyl-(1')]-ethyl-s-2,4-diamino-6-[2'-methylimidazolyl-(1')]-ethyl-s-triazin, 2-Phenylimidazol, 2-Phenyl-4,5-dihydroxymetylimidazol, 2-Phenyl-4-methyl-5-hydroxymethylimidazol, 2,3-Dihydro-1H-pyrrolo[1,2-a]benzimidazol, 1-Dodecyl-2-methyl-3-benzylimidazolium-chlorid, 2-Methylimidazolin, 2-Phenylimidazolin oder Addukte oder Mischungen dieser Verbindungen.Epoxy resin system according to one of the preceding claims, characterized in that the imidazole derivatives are selected from the group consisting of 2-methylimidazole, 2-undecylimidazole, 2-heptadecylimidazole, 1,2-dimethylimidazole, 2-ethyl-4-methylimidazole, 2-phenylimidazole, 2-phenyl-4-methylimidazole, 1-benzyl-2-methylimidazole, 1-benzyl-2-phenylimidazole, 1-cyanoethyl-2-methylimidazole, 1-cyanoethyl-2-undecylimidazole, 1-cyanoethyl-2-ethyl-4- metylimidazole, 1-cyanoethyl-2-phenylimidazole, 1-cyanoethyl-2-undecylimidazolium-trimellitate, 1-cyanoethyl-2-phenylimidazolium-trimellitate, 2,4-diamino-6- [2'-methylimidazolyl- (1 ')] - ethyl-s-triazine, 2,4-diamino-6- [2'-undecyl-imidazolyl- (1 ')] - ethyl-s-triazine, 2,4-diamino-6- [2'-ethyl-4'-methyl-imidazolyl - (1 ')] - ethyl-s-2,4-diamino-6- [2'-methylimidazolyl- (1')] - ethyl-s-triazine, 2-phenylimidazole, 2-phenyl-4,5-dihydroxymethylimidazole , 2-phenyl-4-methyl-5-hydroxymethylimidazole, 2,3-dihydro-1H-pyrrolo [1,2-a] benzimidazole, 1-dodecyl-2-methyl-3-benzylimidazolium-chloro chloride, 2-methylimidazoline, 2-phenylimidazoline or adducts or mixtures of these compounds. Epoxidharzsystem nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das mindestens eine Epoxidharz ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus aliphatischen, cycloaliphatischen oder aromatischen bi-, tri- oder polyfunktionellen Epoxidharzen, wobei insbesondere a) die aliphatischen Epoxidharze ausgewählt sind aus der Gruppe bestehend aus Alkandioldiglycidylether, insbesondere Butan- und/oder Hexandioldiglycidylether; 1,2:4,5-Diepoxy-3,3-dimethylpentan (Dimethylpentandioxid), 2,2'-Bioxiran (Butadiendiepoxid); Di-, Tri- oder Poly-ethylenglycoldiglycidylether; Di-, Tri- oder Poly-propylenglycoldiglycidylether; und/oder Mischungen hieraus, b) die cycloaliphatischen Epoxidharze ausgewählt sind aus der Gruppe bestehend aus 3-Cyclohexenylmethyl-3-cyclo-hexylcarboxylatdiepoxid, 3,4-Epoxycyclohexancarbonsäure-(3,4-epoxycyclohexyl-methylester), 3,4-Epoxy-6-methylcyclohexylmethyl-3',4'-epoxy-6-methylcyclohexancarboxylat, 4-Vinyl-1-cyclohexendiepoxid (Vinylcyclohexandioxid), Bis(3,4-epoxycyclohexylmethyl)adipat, Dicyclopentadiendioxid, 1,2-Epoxy-6-(2,3-epoxypropoxy)hexahydro-4,7-methanoindan und/oder Mischungen hieraus, c) die aromatischen Epoxidharze ausgewählt sind aus der Gruppe bestehend aus Bisphenol-A-Epoxidharzen, Bisphenol-F-Epoxidharzen, Phenol-Novolac-Epoxidharzen, Cresol-Novolac-Epoxidharzen, Biphenylepoxidharzen, Biphenolepoxidharzen, 4,4'-Biphenyl-Epoxidharzen, Divinylbenzoldioxid, 2-Glycidylphenylglycidylether, Tetraglycidylmethylendianilin und/oder Mischungen hieraus, sowie d) Kombinationen aus den voranstehend genannten Epoxidharzen.Epoxy resin system according to one of the preceding claims, characterized in that the at least one epoxy resin is selected from the group consisting of aliphatic, cycloaliphatic or aromatic bi-, tri- or polyfunctional epoxy resins, wherein in particular a) the aliphatic epoxy resins are selected from the group consisting of Alkanediol diglycidyl ethers, especially butane and / or hexanediol diglycidyl ethers; 1,2: 4,5-diepoxy-3,3-dimethylpentane (dimethylpentane dioxide), 2,2'-bioxirane (butadiene diepoxide); Di-, tri- or poly-ethylene glycol diglycidyl ether; Di-, tri- or poly-propylene glycol diglycidyl ether; and / or mixtures thereof, b) the cycloaliphatic epoxy resins are selected from the group consisting of 3-cyclohexenylmethyl-3-cyclohexylcarboxylate diepoxide, 3,4-epoxycyclohexanecarboxylic acid (3,4-epoxycyclohexylmethyl ester), 3,4-epoxy-6-methylcyclohexylmethyl-3 ' , 4'-epoxy-6-methylcyclohexanecarboxylate, 4-vinyl-1-cyclohexenediepoxide (vinylcyclohexanedioxide), bis (3,4-epoxycyclohexylmethyl) adipate, dicyclopentadiene dioxide, 1,2-epoxy-6- (2,3-epoxypropoxy) hexahydroxy 4,7-methanoindane and / or mixtures thereof, c) the aromatic epoxy resins are selected from the group consisting of bisphenol A epoxy resins, bisphenol F epoxy resins, phenol novolac epoxy resins, cresol novolac epoxy resins, Biphenylepoxidharzen, Biphenolepoxidharzen , 4,4'-biphenyl epoxy resins, divinylbenzene dioxide, 2-glycidylphenyl glycidyl ether, tetraglycidylmethylenedianiline and / or mixtures thereof, and d) combinations of the above-mentioned epoxy resins. Mit einem Epoxidharzsystem nach einem der vorhergehenden Ansprüche beschichtetes Bauteil, wobei das Bauteil insbesondere ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Befestigungselementen, Bolzen, Haltegriffen oder Verstärkungsblechen.With a epoxy resin according to any one of the preceding claims coated component, wherein the component is in particular selected from the group consisting of fasteners, bolts, handles or reinforcing plates. Verwendung eines Epoxidharzsystems nach einem der vorhergehenden Ansprüche als zwischen Raumtemperatur und 200°C thermisch aushärtbarer Klebstoff.Use of an epoxy resin system according to any one of the preceding claims as an adhesive which is thermally curable between room temperature and 200 ° C. Verwendung nach vorhergehendem Anspruch zur Verklebung von Bauteilen, insbesondere Befestigungselementen, Bolzen, Haltegriffen oder Verstärkungsblechen.Use according to the preceding claim for the bonding of components, in particular fasteners, bolts, handles or reinforcing sheets. Verfahren zur Anzeige des Verlaufs und/oder des Endpunktes der Aushärungsreaktion eines Epoxidharzsystems nach einem der Ansprüche 1 bis 7, bei dem das Epoxidharzsystem bereitgestellt, auf die zur Aushärtung benötigte Temperatur erwärmt und eine Farbänderung bestimmt wird, wobei die Farbänderung den Fortschritt und/oder das Ende der Aushärtung indiziert.Method for indicating the course and / or end of the curing reaction of an epoxy resin system according to any one of claims 1 to 7, wherein the epoxy resin system is heated, heated to the temperature required for curing and a color change is determined, the color change being the progress and / or the End of curing indicated. Verwendung eines Farbstoffs, der beim Aushärten eines Epoxidharzsystems mit dem Epoxidharz unter Farbänderung reagiert, als Indikator des Verlaufs und/oder des Endpunktes der Aushärtung des Epoxidharzes.Use of a dye which reacts with the epoxy resin with color change on curing of an epoxy resin system as an indicator of the course and / or the end point of the curing of the epoxy resin.
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