DE102010022336A1 - Biaxial orientierter Polypropylenfilm für einen Kondensator, Film mit darauf abgelagertem Metall und gegossene rohe Bahn - Google Patents

Biaxial orientierter Polypropylenfilm für einen Kondensator, Film mit darauf abgelagertem Metall und gegossene rohe Bahn Download PDF

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Yoshinori Matsuo
Tetsuo Konan-shi Araki
Yuichi Konan-shi Shishido
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Abstract

Die vorliegende Erfindung stellt einen biaxial orientierten Polypropylenfilm für einen Kondensator, der sehr dünn ist und hohe Spannungsbeständigkeitseigenschaften bei hohen Temperaturen und ausgezeichnete Elementwicklungsverarbeitung aufweist, einen Metallabscheidungsfilm für einen Kondensator unter Verwendung des biaxial orientierten Polypropylenfilms und eine Rohgussbahn zum Erhalt des biaxial orientierten Polypropylenfilms zur Verfügung. Ein biaxial orientierter Polypropylenfilm für einen Kondensator umfasst: eine isotaktische Polypropylenharzmischung mit wenigstens zwei Arten verschiedener Stereoregelmäßigkeit, in der ein isotaktisches Polypropylenharz (B) mit molekularen Eigenschaften, wobei ein Mesopentadenanteil ([mmmm]) als Stereoregelmäßigkeit, die durch eine Hochtemperatur-Kernspinresonanz-Messung (Hochtemperatur-NMR) erhalten wird, von größer oder gleich 92% und kleiner oder gleich 95%, zu einem isotaktischen Polypropylen-Hauptharz (A) mit molekularen Eigenschaften, wobei [mmmm] größer oder gleich 97% und kleiner oder gleich 98% in einer Menge von 1 bis 20 Masse-%, in Bezug auf die Gesamtmasse der Harzmischung, zugesetzt wird. Die Temperatur eines Kristalldispersionspeaks (Kristalldispersion) tan δ, die bei einer Heizgeschwindigkeit von 2°C/min bei einer Frequenz von 0,5 Hz durch eine dynamische Feststoff-Viskoelastizitätsmessung erhalten wird, ist größer oder gleich 80°C.

Description

  • HINTERGRUND DER ERFINDUNG:
  • GEBIET DER ERFINDUNG:
  • Die vorliegende Erfindung betrifft einen biaxial orientierten Polypropylenfilm für einen Kondensator, der hervorragende Spannungsbeständigkeitseigenschaften aufweist, einen metallisierten Polypropylenfilm und eine gegossene rohe Bahn zum Erhalt des biaxial orientierten Polypropylenfilms, und insbesondere einen biaxial orientierten Polypropylenfilm für einen Kondensator, der hervorragende Spannungsbeständigkeitseigenschaften bei hohen Temperaturen aufweist und zur Verwendung in einem Kondensator mit hoher Kapazität, kompakten elektronischen oder elektrischen Geräten geeignet ist und einen extrem dünnen Film mit darauf abgelagertem Metall unter Verwendung des biaxial orientierten Polypropylenfilms und eine gegossene rohe Bahn zum Erhalt des biaxial orientierten Polypropylenfilms.
  • Die Priorität der japanischen Patentanmeldung Nr. 2009-134613 , eingereicht am 4. Juni 2009, wird in Anspruch genommen, deren Inhalt hier durch Bezugnahme eingegliedert ist.
  • BESCHREIBUNG DES STANDES DER TECHNIK:
  • Als Industriematerialfilme werden biaxial orientierte Polypropylenfilme an eine Vielzahl von Verwendungen, einschliesslich Verpackungsanwendungen, angepasst. Insbesondere werden biaxial orientierte Polypropylenfilme ebenfalls weitverbreitet als dielektrische Filme für Kondensatoren verwendet, indem ihre hervorragenden elektrischen Eigenschaften, wie etwa Spannungsbeständigkeitseigenschaften und niedrige Dielektrizitätsverlusteigenschaften und hohe Feuchtigkeitsbeständigkeitseigenschaften, genutzt werden. Zudem ist der Anteil von Rohmaterialharz auf dem Markt signifikant gestiegen, da das Rohmaterialharz des Films preisgünstiger ist als andere Harze für einen Kondensator, wie etwa Polyethylenterephthalat, Polyethylennaphthalat und Polyphenylensulfid.
  • Polypropylenfilme für einen Kondensator werden vorzugsweise in Kondensatoren verwendet, die in Glättungs- oder Filtergeräten, wie etwa Konvertern und Invertern und verschiedenen Schaltvorrichtungen, einschliesslich Hochspannungskondensatoren, verwendet werden. Insbesondere in den letzten Jahren besteht eine hohe Nachfrage nach Grössenverminderung und Erhöhung der Kapazität von Kondensatoren. Um eine dementsprechende Vergrösserung der Kapazität von Kondensatoren zu realisieren, müssen Filme dünner werden, um die Fläche des dielektrischen Materials durch Erhöhen der Anzahl der Wicklungen in einer vorbestimmten Grösse (niedriges Volumen = kompakte Grösse) zu erhöhen.
  • Jedoch weisen solche extrem dünnen Filme für einen Kondensator Probleme auf, wie etwa dass die Handhabbarkeit während der Verarbeitung extrem schlecht ist und Falten und Wickelabweichungen während des Wickelns zur Herstellung eines Kondensatorelements leicht auftreten können. Dementsprechend wird im allgemeinen eine feine Oberflächenaufrauhung durchgeführt, um das Gleitvermögen während der Verarbeitung zu verbessern und den Arbeitsgang des Wickelns eines Elements beim Herstellen eines Kondensators zu erleichtern.
  • Als Verfahren für die feine Oberflächenaufrauhung sind mechanische Verfahren, wie etwa ein Prägeverfahren und ein Sandstrahlverfahren, chemische Verfahren, wie etwa ein chemisches Ätzverfahren unter Verwendung eines Lösungsmittels, Verfahren zum Orientieren einer Bahn, indem verschiedenartige Polymere, wie etwa Polyethylen, gemischt oder copolymerisiert werden, und Verfahren zum Orientieren einer Bahn, in dem eine β-Form als eine der Kristallformen von Polypropylen gebildet wird, für gewöhnlich vorgeschlagen worden (siehe "Polymer Processing", Bd. 38, Nr. 3, Seite 139 (1989), geschrieben von Mitsuyoshi Fujiyama). Unter diesen Verfahren ist das Oberflächenaufrauhungsverfahren unter Verwendung einer β-Form dadurch gekennzeichnet, dass extrem kleine Unregelmässigkeiten hergestellt werden können und die elektrischen Eigenschaften nicht verschlechtert werden, da es keine Notwendigkeit gibt, Verunreinigungen, wie etwa Additive, in das Harz einzumischen.
  • Wenn eine Rohgussbahn hergestellt wird, ist es ein technisch wichtiger Schlüsselpunkt des Verfahrens zum feinen Oberflächenaufrauhen unter Verwendung einer β-Form, wie die β-Form gebildet wird, während die Bildung der β-Form gesteuert wird. Im Hinblick auf eine β-Form-Bildungstechnik offenbaren JP-A-2004-2655 (Seiten 3 bis 7), JP-A-2004-175932 (Seiten 4 bis 8), JP-A-2004-175933 (Seiten 3 bis 6) und dergleichen, dass, wenn ein Polypropylenharz mit bestimmten Bereichen von Schmelzflussrate, Molekulargewicht und Molekulargewichtsverteilung, das mit einem bestimmten Katalysator polymerisiert wird, zu einer Bahn geformt wird, eine Bahn mit einem hohen β-Formverhältnis erhalten wird.
  • Im allgemeinen wird ein Aufrauhen notwendigerweise durchgeführt, um die Verarbeitbarkeit von Filmen für einen Kondensator zu verbessern, aber das Aufrauhen hat ebenfalls einen Nachteil. Das. Aufrauhen führt nämlich zu einer Abnahme der Spannungsbeständigkeitseigenschaften. Während die Nachfrage nach Industriekondensatoren steigt, ist die Nachfrage nach Kondensatoren mit hoher Spannungsbeständigkeit am Markt sehr hoch, und eine Verbesserung der Kapazität wird ebenfalls verlangt.
  • Beispielsweise kann gemäss JP-A-8-294962 (Seiten 2 und 3), JP-A-9-129323 (Seiten 2 und 3) und dergleichen ebenso wie ein Verfahren zum Verbessern der Oberflächenglätte, hohe Stereoregelmässigkeit und hohe Kristallinität eines Polypropylenharzes eine Verbesserung der Spannungsbeständigkeitseigenschaften ergeben. Jedoch sind hohe Stereoregelmässigkeit und hohe Kristallinität im Hinblick auf die Herstellung nicht bevorzugt, da die Orientierungseigenschaften vermindert werden und die Filme in einem Orientierungsverfahren leicht reissen.
  • Wie oben beschrieben, ist es notwendig, einen dielektrischen Film dünn zu machen, um die Kapazität eines niedervolumigen Kondensators (kompakte Grösse) zu verbessern. Um solche extrem dünnen Filme zu erhalten, sind eine Verbesserung der Orientierungseigenschaften eines Harzes und einer Rohgussbahn wesentlich. Jedoch sind die Eigenschaften, wie oben beschrieben, im allgemeinen nicht kompatibel mit einem Verfahren zur Verbesserung der Spannungsbeständigkeitseigenschaften, d. h. einer Verbesserung der Kristallinität.
  • Zudem werden am Markt ebenfalls Spannungsbeständigkeitseigenschaften bei hohen Temperaturen verlangt, da man davon ausgeht, dass Kondensatoren bei hohen Temperaturen eingesetzt werden.
  • Es gibt wenige Dokumente, die ein Verfahren zum Erhalt eines Polypropylenfilms für einen Kondensator offenbaren, das alle Eigenschaften hinsichtlich (1) Verarbeitbarkeit (Aufrauhen) zu einem Kondensator, (2) Hochtemperatur-Hochspannungsbeständigkeitseigenschaften (Oberflächenglättung, hohe Kristallinität und hoher Schmelzpunkt) und (3) hoher Kapazität (Verbesserung der Orientierungseigenschaften zur Herstellung eines extrem dünnen Films) erfüllen, die am Markt verlangt werden, und wirksame Lösungen sind nicht gefunden worden.
  • JP-A-2007-137988 (Seiten 4 bis 7) und JP-A-2007-204646 (Seiten 3 bis 6) offenbaren einen Film mit einer fein aufgerauhten Oberfläche, indem ein Harz verwendet wird, in dem eine Balance zwischen bestimmten Bereichen der Molekulargewichtsverteilung und Stereoregelmässigkeit erreicht wird und der, ausgehend von einer Rohgussbahn mit einer vergleichsweise niedrigen β-Form-Menge, orientiert wird. Der orientierte Film mit einer fein aufgerauhten Oberfläche ist ein dünner Film mit Spannungsbeständigkeitseigenschaften und kann den oben beschriebenen drei Eigenschaften entsprechen, da er moderate Oberflächenrauhigkeit aufweist. Jedoch lässt der Film Raum für Verbesserungen, um den strengen Anforderungsvorgaben in bezug auf mechanisch-thermische Beständigkeitseigenschaften (thermische Stabilität) und Spannungsbeständigkeitseigenschaften bei hohen Temperaturen zu entsprechen.
  • Ferner gibt es Versuche, die am Markt verlangten Aufgaben zu lösen, indem Rohmaterialharze gemischt werden. JP-A-2007-169595 (Seiten 3 und 4) und JP-A-2008-111055 (Seiten 3 bis 6) offenbaren eine Technik zum Einmischen eines Polybuten-1-Harzes in ein Polypropylenharz als eine Technik zur Verminderung der Bahnschrumpfungseigenschaften bei hohen Temperaturen und zur Verbesserung der Spannungsbeständigkeitseigenschaften, und JP-A-2006-63186 (Seiten 3 und 4), JP-A-2007-84813 (Seiten 4 bis 6) und JP-A-2007-246898 (Seiten 4 bis 9) offenbaren eine Technik zum Einmischen eines Polypropylenharzes mit einer hohen Schmelzspannung und einer langkettigen Verzweigungsstruktur oder einer verbrückten Struktur. Zudem offenbart JP-A-2008-127460 (Seiten 4 bis 8) eine Technik zur Verbesserung der Spannungsbeständigkeitseigenschaften durch Eingliedern eines ionenhaltigen Polymers. Durch Anwendung der Techniken des Zusetzens eines Harzes zum dünnen Herstellen eines Films, wie oben beschrieben, sind die Verbesserung der mechanisch-thermischen Beständigkeitseigenschaften und der Spannungsbeständigkeitseigenschaften ausgeglichen. Jedoch können sogar mit diesen Techniken nicht alle strengen Anforderungsvorgaben hinsichtlich der Spannungsbeständigkeitseigenschaften bei hohen Temperaturen, der Herstellung eines extrem dünnen Films und der Elementwickelverarbeitbarkeit in der schnell wachsenden Kondensatorindustrie in ausreichendem Masse erfüllt werden.
  • BESCHREIBUNG DER ERFINDUNG:
  • Eine Aufgabe der Erfindung ist es, einen biaxial orientierten Polypropylenfilm für einen Kondensator bereitzustellen, der extrem dünn ist und hohe Spannungsbeständigkeitseigenschaften bei hohen Temperaturen und hervorragende Elementwickelverarbeitbarkeit aufweist, einen Film mit darauf abgelagertem Metall für einen Kondensator unter Verwendung des biaxial orientierten Polypropylenfilms und eine Rohgussbahn zum Erhalt des biaxial orientierten Polypropylenfilms bereitzustellen.
  • Die Erfindung umfasst die folgenden Aspekte.
    • (1) Ein biaxial orientierter Polypropylenfilm für einen Kondensator, umfassend: eine isotaktische Polypropylenharzmischung mit wenigstens zwei Arten verschiedener Stereoregelmässigkeit, in der ein isotaktisches Polypropylenharz (B) mit molekularen Eigenschaften, wobei ein Mesopentadenanteil ([mmmm]) als Stereoregelmässigkeit, die durch eine Hochtemperatur-Kernspinresonanz-Messung (Hochtemperatur-NMR) erhalten wird, von grösser oder gleich 92% und kleiner oder gleich 95%, zu einem isotaktischen Polypropylen-Hauptharz (A) mit molekularen Eigenschaften, wobei [mmmm] grösser oder gleich 97% und kleiner oder gleich 98% in einer Menge von 1 bis 20 Masse-%, in bezug auf die Gesamtmasse der Harzmischung, zugesetzt wird, in der die Temperatur eines mechanischen Dispersionspeaks (Kristalldispersion) tan δ, die bei einer Heizgeschwindigkeit von 2°C/min bei einer Frequenz von 0,5 Hz durch eine dynamische Feststoff-Viskoelastizitätsmessung erhalten wird, grösser oder gleich 80°C ist.
    • (2) Der biaxial orientierter Polypropylenfilm für einen Kondensator gemäss (1), in dem das isotaktische Polypropylen-Hauptharz (A) molekulare Eigenschaften aufweist, wobei das durch ein Gelpermeationschromatografie-Verfahren (GPC) gemessene gewichtsgemittelte Molekulargewicht (Mw) grösser oder gleich 250.000 und kleiner oder gleich 450.000 ist und die Molekulargewichtsverteilung (Mw/Mn) grösser oder gleich 4 und kleiner oder gleich 7 ist.
    • (3) Der biaxial orientierte Polypropylenfilm für einen Kondensator gemäss (1) oder (2), in dem die isotaktische Polypropylenharzmischung wenigstens zwei Schmelzpeaks aufweist, wenn die Messung bei einer Heizgeschwindigkeit von 20°C/min durch ein Differentialrasterkalorimetrie-Verfahren (DSC) durchgeführt wird, und der Anteil der Schmelzwärmeteilmenge in bezug auf die Schmelzwärmegesamtmenge, die durch den Peak auf der Seite niedriger Temperatur gegeben wird, der jeder andere Peak als der Peak mit einem Scheitel bei 170 bis 175°C ist (der Peak auf der Seite maximaler Temperatur), grösser oder gleich 55% und kleiner oder gleich 70% ist.
    • (4) Der biaxial orientierte Polypropylenfilm für einen Kondensator gemäss einem von (1) bis (3), in dem wenigstens eine Oberfläche des biaxial orientierten Polypropylenfilms eine Oberflächenrauhigkeit von grösser oder gleich 0,08 μm und kleiner oder gleich 0,18 μm bezüglich der Mittellinienrauhigkeit (Ra) aufweist und fein aufgerauht ist, so dass die maximale Höhe (Rmax) grösser oder gleich 0,8 μm und kleiner oder gleich 1,7 μm ist.
    • (5) Der biaxial orientierte Polypropylenfilm für einen Kondensator gemäss einem von (1) bis (4), in dem die Dicke grösser oder gleich 1 μm und kleiner oder gleich 10 μm ist.
    • (6) Eine Rohgussbahn zum Erhalt des biaxial orientierten Polypropylenfilms für einen Kondensator gemäss einem von (1) bis (5), umfassend eine isotaktische Polypropylenharzmischung mit wenigstens zwei Arten unterschiedlicher Stereoregelmässigkeit, in der ein isotaktisches Polypropylenharz (B) mit molekularen Eigenschaften, wobei [mmmm] als Stereoregelmässigkeit, die durch eine Hochtemperatur-NMR-Messung erhalten wird, grösser oder gleich 92% und kleiner oder gleich 95% ist, einem isotaktischen Polypropylen-Hauptharz (A) mit molekularen Eigenschaften, wobei [mmmm] grösser oder gleich 97% und kleiner oder gleich 98% in einer Menge von 1 bis 20 Masse-% bezogen auf die Gesamtmasse der Harzmischung, zugesetzt wird.
    • (7) Ein metallisierter Polypropylenfilm für einen Kondensator, umfassend: den biaxial orientierten Polypropylenfilm für einen Kondensator gemäss einem von (1) bis (5) und eine abgelagerte Metallschicht, die auf wenigstens einer Oberfläche des Films angeordnet ist.
  • Der biaxial orientierte Polypropylenfilm für einen Kondensator der vorliegenden Erfindung und der metallisierte Film weisen aufgrund einer vergleichsweise hohen Kristallinität des isotaktischen Polypropylenharzes (A) als einem Hauptbestandteil des Films hohe thermische Beständigkeitseigenschaften auf. Indem eine bestimmte Menge des isotaktischen Polypropylenharzes (B) mit einer niedrigen Stereoregelmässigkeit in einem bestimmten Bereich in das Harz (A) als einem Hauptbestandteil des Films eingemischt wird, beschränken kleine lamellare Kristallkomponenten, die durch das Harz (B) aufgebaut werden, die Bewegung lamellarer Kristalle, die durch das Hauptharz (A) aufgebaut werden, und somit wird die Temperatur der Kristalldispersion (Übergangspunkt der Beweglichkeit der lamellaren Kristalle) erhöht. Dementsprechend zeigt der Film eine hohe dielektrische Durchschlagsstärke, obwohl er ein dünner Film ist, und zeigt insbesondere in extremem Mass verbesserte Spannungsbeständigkeitseigenschaften bei hohen Temperaturen, wenn er als ein Kondensatorelement verwendet wird. Daher zeigt der Film einen hervorragenden Effekt als Film für einen Kondensator, der eine hoch bewertete Spannung und hohe Kapazität aufweist.
  • Ferner wird in einer Rohgussbahn der Erfindung ein Harz mit niedriger Stereoregelmässigkeit in Maßen eingemischt, und auf diese Weise werden die Orientierungseigenschaften erhöht und durch das Erzeugen eines β-Kristalls in Maßen kann eine Oberfläche des biaxial orientierten Films in Maßen fein aufgerauht werden. Dementsprechend wird der hervorragende Effekt erzielt, dass ein spannungsbeständiger Film für einen Kondensator mit einer extrem dünnen Filmdicke von etwa 1 bis 10 μm und hoher Elementverarbeitbarkeit leicht erhalten wird.
  • KURZE BESCHREIBUNG DER ZEICHNUNGEN:
  • 1 ist ein Diagramm, das ein Beispiel des Falls zeigt, in dem die Kristalldispersion einen Schulterpeak in einer Temperatur-tan δ-Kurve zeigt;
  • 2 ist ein Diagramm, das ein Beispiel einer an die Kristalldispersion (Schulterpeak) angepassten Kurve zeigt;
  • 3 ist ein Diagramm, das ein Beispiel für DSC-Schmelzpeaks zeigt;
  • 4 ist ein erläuterndes Diagramm einer Schmelzwärmeteilmenge in einer DSC-Kurve.
  • 1:
    Kristalldispersionskurve, die durch eine Annäherungskurve getrennt ist
    2:
    Kristalldispersionstemperatur
    3:
    Schmelzpeaktemperatur der Hochtemperaturseite
    4:
    Grundlinie
    5:
    Schmelzwärme-Gesamtmenge
    6:
    Beispiel für die Grenzlinie des Schmelzpeaks der Hochtemperaturseite und der Tieftemperaturseite
    7:
    Schmelzwärmeteilmenge
  • DETAILLIERTE BESCHREIBUNG DER ERFINDUNG:
  • Das Rohmaterialharz, das eine biaxial orientierte Polypropylen-Rohgussbahn für einen Kondensator der vorliegenden Erfindung darstellt, ein biaxial orientierter Film, der durch Orientieren der Rohgussbahn gebildet wird, und ein metallisierter Film davon ist ein isotaktisches Polypropylenharz und wird aus einer Mischung aus wenigstens zwei Arten isotaktischer Polypropylenharze mit unterschiedlicher Stereoregelmässigkeit gebildet.
  • Das Polypropylenharz, das als ein Hauptrohmaterialharz (A) verwendet wird, das die vorliegende Erfindung darstellt, ist ein kristallines isotaktisches Polypropylenharz und ist ein Homopolymer von Propylen.
  • Das gewichtsgemittelte Molekulargewicht (Mw) des Hauptrohmaterial-Polypropylenharzes (A), das durch ein Gelpermeationschromatografie(GPC)-Verfahren gemessen wird, ist grösser oder gleich 250.000 und kleiner oder gleich 450.000, vorzugsweise grösser oder gleich 250.000 und kleiner oder gleich 400.000, und weiter bevorzugt grösser oder gleich 280.000 und kleiner als 370.000.
  • Unter praktischen Gesichtspunkten wird es nicht bevorzugt, dass das gewichtsgemittelte Molekulargewicht 450.000 überschreitet, da die Harzfliessfähigkeit merklich vermindert wird, es schwierig wird, die Dicke der Rohgussbahn zu steuern und somit extrem dünne orientierte Filme als ein Ziel der vorliegenden Erfindung über die Breite nicht mit Genauigkeit hergestellt werden können. Zudem ist es nicht bevorzugt, dass das gewichtsgemittelte Molekulargewicht weniger als 250.000 beträgt, da, obwohl die Extrusionsformfähigkeit zufriedenstellend ist, Nachteile bei der Herstellung und den Produkteigenschaften hervorgerufen werden, indem die mechanischen Eigenschaften und die thermisch-mechanischen Eigenschaften der gebildeten Bahn verschlechtert werden, die Orientierungseigenschaften merklich verschlechtert werden und somit Formgebung unter biaxialer Orientierung nicht durchgeführt werden kann.
  • Zudem ist die Molekulargewichtsverteilung, die aus einem Verhältnis des gewichtsgemittelten Molekulargewichts (Mw)/zahlengemittelten Molekulargewichts (Mn), erhalten durch das GPC-Verfahren, grösser oder gleich 4 und kleiner oder gleich 7 und vorzugsweise grösser oder gleich 4,5 und kleiner oder gleich 6,5.
  • Das Gelpermeationschromatografie(GPC)-Gerät zum Erhalt des Messwerts des Molekulargewichts und der Molekulargewichtsverteilung des Hauptrohmaterial-Polypropylenharzes (A) ist nicht sonderlich beschränkt, und ein Hochtemperatur-GPC-Gerät, das Molekulargewichtsanalysen von Polyolefinen durchführen kann und auf dem Markt allgemein erhältlich ist, kann verwendet werden. In der vorliegenden Erfindung wurde ein Hochtemperatur-GPC-Messgerät mit eingebautem Differentialrefraktometer (RI), HLC-812GPC-HT, hergestellt von Tosoh Corporation, verwendet. Als GPC-Säule wurden drei TSK-Gel-GMHHR-H(20)HT, hergestellt von Tosoh Corporation, zur Verwendung miteinander verbunden. Zur Durchführung der Messung, wurde die Säulentemperatur auf 140°C eingestellt, Trichlorbenzol wurde als Eluent verwendet und die Fliessgeschwindigkeit wurde auf 1 ml/min eingestellt. Standard-Polystyrol, hergestellt von Tosoh Corporation, wurde verwendet, um eine Kalibrierungskurve zu erzeugen, und die Messergebnisse wurden in einen Polypropylenwert umgewandelt.
  • Das Hauptrohmaterial-Polypropylenharz (A), das in der vorliegenden Erfindung verwendet wurde, ist ein isotaktisches Polypropylenharz, das ein Molekulargewicht und eine Molekulargewichtsverteilung, wie oben beschrieben, aufweist und durch einen Mesopentadenanteil [mmmm] als Stereoregelmässigkeit, erhalten durch eine Hochtemperatur-Kernspinresonanz (Hochtemperatur-NMR)-Messung, gekennzeichnet wird, die grösser oder gleich 97% und kleiner oder gleich 98% und vorzugsweise grösser oder gleich 97% und kleiner oder gleich 97,5% ist.
  • Mit einer Komponente hoher Stereoregelmässigkeit wird die Kristallinität des Harzes verbessert und hohe mechanische, thermische Beständigkeitseigenschaften und hohe Spannungsbeständigkeitseigenschaften werden erwartet. Daher ist es wünschenswert, dass der Mesopentadenanteil [mmmm] grösser oder gleich 97% ist. Es ist nicht bevorzugt, dass der Mesopentadenanteil kleiner als 97% ist, da die gewünschten Spannungsbeständigkeits- und mechanische thermische Beständigkeitseigenschaften nicht erhalten werden können. Wenn der Mesopentadenanteil jedoch zu hoch ist, wird die Verfestigungsgeschwindigkeit (Kristallisation) der Rohgussbahn beim Formgeben so hoch, dass ein Abblättern von einer Metalltrommel für die Bahnformgebung leicht auftreten kann oder Nachteile bei der Herstellung, wie etwa eine Abnahme der Orientierungseigenschaften, hervorgerufen werden. Dementsprechend ist es bevorzugt, dass der Mesopentadenanteil kleiner oder gleich 98% ist.
  • Das Hochtemperatur-NMR-Gerät zum Messen des Mesopentadenanteils ([mmmm]) ist nicht sonderlich beschränkt und ein Hochtemperatur-Kernspinresonanz-(NMR)- Gerät, das die Stereoregelmässigkeit von Polyolefinen messen kann und allgemein auf dem Markt erhältlich ist, kann verwendet werden. In der vorliegenden Erfindung wurde ein Hochtemperatur-Fourier-Transform-Kernspinresonanz-Gerät (Hochtemperatur-FT-NMR) JNM-ECP500, hergestellt von Japan Electron Optics Laboratory Co., Ltd., verwendet. Der beobachtete Kern war 13C (125 MHz), die Messtemperatur wurde auf 135°C eingestellt und ortho-Dichlorbenzol (ODCB: gemischtes Lösungsmittel aus ODCB und deuteriertem ODCB (Mischungsverhältnis = 4/1)) wurde als Lösungsmittel verwendet. Das als Hochtemperatur-NMR durchgeführte Verfahren kann gemäss einem bekannten Verfahren durchgeführt werden, aber in der vorliegenden Erfindung wurde beispielsweise das in "New Edition, Polymer Analysis Handbook", herausgegeben von The Japan Society for Analytical Chemistry/Study Meeting an Polymer Analysis, Kinokuniya Co., Ltd., 1995, Seite 610, beschriebene Verfahren als Referenz verwendet.
  • Die Messungsart wird auf Einzelpuls-Protonen-Breitbandentkopplung eingestellt, die Pulsbreite beträgt 9,1 μsek (45°-Puls), das Pulsintervall beträgt 5,5 Sekunden, die Anzahl der Integration beträgt 4.500 und die Verschiebungsreferenz ist CH3 (mmmm) = 21,7 ppm.
  • In dem Pentadenanteil-Berechnungsverfahren wurde der Pentadenanteil als Prozentsatz der Werte des Intensitätsintegrals der Signale, die aus der Kombination (z. B. mmmm, mrrm) von fünf aufeinanderfolgenden Einheiten (Pentade) aufeinanderfolgender Einheiten [Meso(m)], die in der gleichen Richtung angeordnet waren, und aufeinanderfolgender Einheiten [Racemo(r)], die in unterschiedlichen Richtungen angeordnet waren, berechnet.
  • Das Hauptrohmaterial-Polypropylenharz (A) weist einen vergleichsweise hohen Bereich an Stereoregelmässigkeit und das oben beschriebene Molekulargewicht und die oben beschriebene Molekulargewichtsverteilung auf, so dass die Rohgussbahn für einen Kondensator der vorliegenden Erfindung und der biaxial orientierte Polypropylenfilm thermische Beständigkeitseigenschaften, ein gewisses Niveau an Spannungsbeständigkeitseigenschaften und Orientierungseigenschaften aufweisen.
  • Ferner wird in der vorliegenden Erfindung die lamellare Kristalle ausbildende Morphologie angepasst, indem ein Polypropylenharz (B) mit niedrigerer Stereoregelmässigkeit als das Harz (A) in dem Hauptrohmaterial-Polypropylenharz (A) mit thermischen Beständigkeitseigenschaften zugesetzt und eingemischt wird, und höhere Spannungsbeständigkeitseigenschaften und höhere Orientierungseigenschaften werden in hohem Masse ausgeglichen.
  • Das heisst, dass hohe Spannungsbeständigkeitseigenschaften durch ein Erhöhen des Werts der Stereoregelmässigkeit (nämlich der Kristallinität) des Hauptharzes gezeigt werden können, aber sowohl die hohen Spannungsbeständigkeitseigenschaften als auch ein extrem dünner orientierter Film können nicht nur durch das oben beschriebene Anheben der Stereoregelmässigkeit erhalten werden. Für die vorliegende Erfindung wird angenommen, dass durch Zusetzen eines bestimmten Harzes niederer Stereoregelmässigkeit im Bereich gemäss der Erfindung lamellare Kristallbildung und Kristallmorphologie verändert werden und die Beweglichkeit der Molekülketten in dem Film eingeschränkt wird, und auf diese Weise höhere Spannungsbeständigkeitseigenschaften bei hohen Temperaturen erreicht werden können.
  • Das Polypropylenharz (B) niederer Stereoregelmässigkeit, das zu dem Hauptrohmaterial-Harz (A) zugesetzt wird, ist ein kristallines isotaktisches Polypropylenharz und ist ein Homopolymer von Propylen.
  • Die Stereoregelmässigkeit des zuzusetzenden Polypropylenharzes (B) mit niederer Stereoregelmässigkeit muss signifikant niedriger sein als die des Hauptrohmaterial-Polypropylenharzes (A) im Hinblick auf den Mesopentadenanteil ([mmmm]) (%), die durch das oben beschriebene Hochtemperatur-NMR-Verfahren erhalten wird. Das heisst, dass der Mesopentadenanteil grösser oder gleich 92% und kleiner oder gleich 95% und vorzugsweise grösser oder gleich 92,5% und kleiner oder gleich 94,5% ist.
  • Wenn [mmmm] des Harzes (B) mit niedriger Stereoregelmässigkeit, das zu dem Hauptrohmaterial-Harz (A) zugesetzt wird, grösser als 95% ist, ist die Differenz hinsichtlich [mmmm] des Hauptharzes (A) so klein, dass geringe Effekte hinsichtlich der Verbesserung der Orientierungseigenschaften und einer Verbesserung der Spannungsbeständigkeitseigenschaften erhalten werden. Im Gegensatz dazu ist es nicht bevorzugt, dass [mmmm] weniger als 92% beträgt, weil dann nicht nur Nachteile hinsichtlich der Kompatibilität während des Mischens mit einer zusätzlichen Menge und der Formbarkeit oder Rauhigkeit einer Filmoberfläche hervorgerufen werden, sondern auch die mittlere Stereoregelmässigkeit der gesamten Mischung herabgesetzt wird und der Gesamtkristallinitätsgrad zu weit verringert wird und somit die thermischen Beständigkeitseigenschaften und die Spannungsbeständigkeitseigenschaften vermindert werden.
  • In der vorliegenden Erfindung ist das gewichtsgemittelte Molekulargewicht (Mw) des zuzusetzenden Polypropylen-Rohmaterialharzes (B) mit niedriger Stereoregelmässigkeit nicht besonders beschränkt, und es wird unter praktischen Gesichtspunkten des Vermischens der Harze (A) und (B) bevorzugt, dass Mw etwa das gleiche ist wie das des Hauptrohmaterial-Harzes (A). Das gewichtsgemittelte Molekulargewicht liegt vorzugsweise im Bereich von 200.000 bis 450.000 und weiter bevorzugt im Bereich von 200.000 bis 400.000.
  • Zudem ist die Molekulargewichtsverteilung (Mw/Mn) des zusätzlichen Polypropylenharzes (B) ebenfalls nicht besonders beschränkt, und es wird unter dem Gesichtspunkt des Mischens mit dem Hauptharz (A) bevorzugt, dass Mw/Mn im Bereich von 4 bis 7 liegt und somit etwa die gleiche wie die des Hauptharzes (A) ist.
  • Die zugesetzte Menge des Polypropylenharzes (B) mit niedriger Stereoregelmässigkeit, die zu dem Hauptrohmaterial-Harz (A) zugesetzt wird, ist grösser oder gleich 1 Masse-% und kleiner oder gleich 20 Masse-%, bezogen auf die Gesamtmasse der Harzmischung, vorzugsweise grösser oder gleich 5 Masse-% und kleiner oder gleich 20 Masse-%, und weiter bevorzugt grösser oder gleich 5 Masse-% und kleiner oder gleich 15 Masse-%.
  • Es ist nicht bevorzugt, dass die zugesetzte Menge weniger als 1 Masse-% beträgt, da die Temperatur eines Kristalldispersionspeaks von tan δ nicht auf 80°C oder höher eingestellt werden kann und ein Effekt der Verbesserung der Spannungsbeständigkeitseigenschaft auf diese Weise ebenfalls nicht erhalten werden kann. Es ist nicht bevorzugt, dass die zugesetzte Menge 20 Masse-% übersteigt, da im allgemeinen in Abhängigkeit von [mmmm] des zugesetzten Harzes Nachteile hinsichtlich der Kompatibilität verursacht werden und Probleme, wie etwa sogenannte Fischaugen, bei der formgebenden Verarbeitung beim Extrusionsformgeben der Rohgussbahn leicht auftreten können. Ferner kann die Stereoregelmässigkeit der gesamten Harzmischung ebenfalls zu weit vermindert werden, und eine zugesetzte Menge, die 20 Masse-% übersteigt, ist daher unter dem Gesichtspunkt einer Verbesserung der thermischen Beständigkeitseigenschaften und der Spannungsbeständigkeitseigenschaften nicht bevorzugt.
  • In dem biaxial orientierten Polypropylenfilm, in den das Harz mit niedriger Stereoregelmässigkeit gemäss der vorliegenden Erfindung eingemischt wird, liegt die Temperatur eines mechanischen Dispersionspeaks (Kristalldispersion) von tan δ höher oder gleich 80°C in einer Temperatur-Verlusttangens(tan δ)-Kurve, die durch eine dynamische Feststoff-Viskoelastizitätsmessung bei einer Heizgeschwindigkeit von 10°C/min bei einer Frequenz von 0,5 Hz erhalten wird. Die Kristalldispersions-Peaktemperatur ist vorzugsweise höher oder gleich 80°C und niedriger oder gleich 100°C und stärker bevorzugt höher oder gleich 80°C und niedriger oder gleich 90°C. Es ist nicht bevorzugt, dass die Kristalldispersions-Peaktemperatur des biaxial orientierten Films der Erfindung weniger als 80°C beträgt, da die Spannungsbeständigkeitseigenschaften bei hohen Temperaturen nicht in ausreichendem Masse verbessert werden und die Effekte gemäss der Erfindung nicht gezeigt werden.
  • Das dynamische Feststoff-Viskoelastizitätsmessverfahren zum Erhalt der Temperatur des Kristalldispersionspeaks von tan δ in der Temperatur-tan δ-Kurve der Erfindung ist nicht besonders beschränkt, und allgemein bekannte dynamische Feststoff-Viskoelastizitätsmessgeräte können ohne Einschränkungen verwendet werden. Der Hersteller, die Art und dergleichen des Geräts sind nicht besonders beschränkt, und ein dynamisches Viskoelastizitätsmessgerät DMS 6100, hergestellt von SII NanoTechnology Inc., wurde in den Untersuchungen der vorliegenden Erfindung verwendet. Unter Bedingungen, in denen die Geschwindigkeit der dynamischen Oszillation des biaxial orientierten Polypropylenfilms als Probe, das bedeutet die Antriebsfrequenz, 0,5 Hz beträgt und die Heizgeschwindigkeit 2°C/min ist, wird die Temperaturabhängigkeit (Temperaturdispersion) der dynamischen Viskoelastizität des Probenfilms gemessen. Die Probenbreite des biaxial orientierten Films in der Messung wurde auf 10 mm eingestellt, der Abstand zwischen den Spannbacken wurde auf 20 mm eingestellt, eine statische Last von 1 MPa wurde eingestellt und die Amplitudenverzerrung wurde auf 0,05% eingestellt. Aus den Messergebnissen wurde die Temperatur-tan δ-Kurve erhalten, um die Kristalldispersions-Peaktemperatur zu erhalten.
  • Der Kristalldispersionspeak in der Temperatur-tan δ-Kurve des orientierten Films zeigt möglicherweise keinen definierten Maximalpunkt, aber kann ein Schulterpeak, wie in 1 gezeigt, sein. Wenn die in 1 gezeigte Kurve erhalten wird, wird Peaktrennung zum Erhalt einer Scheiteltemperatur (Kristalldispersionstemperatur) anhand der Schulter notwendigerweise durchgeführt. Das Verfahren dafür ist nicht besonders beschränkt, und ein(e) allgemein bekannte(s) Peaktrennungs-Analyseverfahren oder -Software kann verwendet werden. In der vorliegenden Erfindung wurde die Phasentrennung gemäss dem folgenden Verfahren durchgeführt.
  • Als erstes wird eine Temperatur-tan δ-Kurve, die durch die Messung unter Verwendung einer Analysesoftware Muse Ver. 5.8, geliefert mit einem dynamischen Viskoelastizitätsmessgerät, hergestellt von SII NanoTechnology Inc., erhalten wurde, extern gespeichert, um mit einer anderen Software analysiert zu werden. Diese Datei wird unter Verwendung von Kaleida Graph 3.5 J, hergestellt von Hulinks Inc., geöffnet, um einen Temperatur-tan δ-Graphen zu zeichnen. Der Schulterbereich (Temperaturbereich) der Kurve wird einer Anpassung an eine Regressionskurve unter Verwendung einer Gauss-Funktion unterzogen, um die Peaktrennung durchzuführen. 2 zeigt ein Beispiel der Peaktrennung unter Verwendung der Gauss-Funktion der Schulter in 1. Im Hinblick auf die Anpassung der Kurve können die Ergebnisse gemäss der Technik zur Bereitstellung der Anfangsparameter verändert werden. In der Erfindung wurde die Kurvenanpassung mit einem auf 60°C gesetzten Anfangswert der Peaktemperatur durchgeführt.
  • Gemäss "The Physics of Polymers", 1. Ausgabe, herausgegeben von der Physical Society of Japan, Asakura Publishing Co., Ltd., Seite 162, 1963, ist es allgemein bekannt, dass im Fall von kristallinen Polymeren, wie etwa isotaktischem Polypropylen, ein Peak oder eine Schulter in einem Temperaturbereich (im Fall von isotaktischem Polypropylen etwa 50 bis 100°C) auftritt, der etwas niedriger liegt als der Schmelzpunkt in einer Temperaturtan δ-Kurve oder einer Temperatur-Verlustelastizitätsmodul(E'')-Kurve gemäss dynamischer Viskoelastizitätsmessung, und dies wird allgemein als α-Dispersion bezeichnet. Da der mechanische Übergangspunkt, der als α-Dispersion bezeichnet wird, aufgrund der Tatsache, dass er von der Struktur höherer Ordnung lamellarer Kristalle, wie etwa dem Kristallinitätsgrad, abhängt, als eine mit dem Kristallzustand im Zusammenhang stehende Übergangstemperatur angesehen wird, verändern sich die Temperaturposition und die Relaxationsintensität, und die α-Dispersion wird ebenfalls als ”Kristalldispersion” bezeichnet. Insbesondere im Fall von Polyethylen oder Polypropylen wird die α-Dispersion weitverbreitet als physikalische Grösse akzeptiert, die in starkem Masse mit der Mobilität der Molekülketten in Kristallen oder in der Nähe von Kristallen zusammenhängt.
  • Der biaxial orientierte Polypropylenfilm gemäss der vorliegenden Erfindung weist als bedeutende Eigenschaft auf, dass die Beweglichkeit der Molekülketten, die die Spannungsbeständigkeit bei hohen Temperaturen beeinflusst, weitestgehend eingeschränkt und somit eine Verbesserung der Spannungsbeständigkeitseigenschaften bei hohen Temperaturen erreicht wird, indem die Kristallübergangstemperatur (Kristalldispersion) auf einen möglichst hohen Temperaturbereich eingestellt wird, insbesondere auf wenigstens 80°C.
  • Als ein Verfahren zum Erhöhen der Kristalldispersions-Peaktemperatur sind eine Verbesserung des Kristallinitätsgrades, eine Verbesserung der Orientierung und dergleichen allgemein bekannt. Jedoch hat das Verfahren der Verbesserung des Kristallinitätsgrades durch Verbessern der Stereoregelmässigkeit eines Harzes eine Grenze, bei der eine Abnahme der Orientierungseigenschaften, wie oben beschrieben, auftritt, und es kann nicht gesagt werden, dass dieses Verfahren geeignet ist. Zudem wird das Orientierungsverhältnis des biaxial orientierten Polypropylenfilms in praktischer Weise im wesentlichen auf das etwa 40- bis 60-fache festgelegt, sogar wenn die Orientierungssteuerung durch einen Orientierungsarbeitsgang durchgeführt wird, so dass der obige Steuerungsarbeitsgang eine Grenze aufweist. Dementsprechend wird das Verfahren zum Erhöhen der Peaktemperatur in der vorliegenden Erfindung durch Einmischen einer bestimmten Länge des Harzes (B) mit niedriger Stereoregelmässigkeit in das Hauptharz (A) mit hoher Stereoregelmässigkeit unter geeigneten Bedingungen gemäss der Erfindung durchgeführt.
  • Im allgemeinen ist es unter praktischen Gesichtspunkten nicht bevorzugt, dass ein Harz mit niedriger Stereoregelmässigkeit zugesetzt wird, da die Stereoregelmässigkeit und der Kristallinitätsgrad des Harzes und des gesamten aus dem Harz gebildeten Films vermindert werden und die thermischen Beständigkeitseigenschaften und die Spannungsbeständigkeitseigenschaften somit beeinträchtigt werden.
  • Wenn jedoch eine geeignete Menge eines Harzes mit niedriger Stereoregelmässigkeit, wie in der vorliegenden Erfindung spezifiziert, in einer kleinen Menge in einem Zahlenwertbereich, wie in der Erfindung spezifiziert, eingemischt wird, schränken vergleichsweise kleine lamellare Kristalle, die aus den Komponenten des Harzes (B) mit niedriger Stereoregelmässigkeit aufgebaut sind, die Beweglichkeit grosser lamellarer Kristalle, die aus dem Hauptharz (A) aufgebaut sind und einen wesentlichen Teil besetzen, ein, und auf diese Weise kann die Kristalldispersions-Peaktemperatur erhöht werden und die Spannungsbeständigkeitseigenschaften bei hohen Temperaturen werden verbessert. Es wird angenommen, dass die Verbesserung von der Tatsache herrührt, dass vergleichsweise kleine lamellare Kristalle, die aus den Komponenten des Harzes (B) mit niedriger Stereoregelmässigkeit aufgebaut sind, die Beweglichkeit grosser lamellarer Kristalle einschränken, die aus dem Hauptharz (A) aufgebaut sind und einen wesentlichen Teil besetzen.
  • Ein weiterer Aspekt der vorliegenden Erfindung ist ein biaxial orientierter Polypropylenfilm für einen Kondensator, der wenigstens zwei Schmelzpeaks aufweist, wenn die Messung mit einer Heizgeschwindigkeit von 20°C/min durch ein Differentialrasterkalorimeter (DSC)-Verfahren durchgeführt wird, und einen Anteil der Schmelzwärmeteilmenge, bezogen auf die gesamte Schmelzwärmemenge von 55% bis weniger als 70% aufweist, die durch den Peak auf der Seite niedriger Temperatur angegeben wird, der ein anderer ist als der Peak mit einem Scheitel bei 170 bis 175°C (dem Peak auf der Seite der Maximaltemperatur).
  • Wenn der Anteil der Schmelzwärmeteilmenge niedriger als 55% ist, ändert sich die Bildung der feinen Kristalle in dem Film nicht von der herkömmlichen Weise, und es tritt somit kein Verbesserungseffekt in den Spannungsbeständigkeitseigenschaften und den Orientierungseigenschaften ein. Andererseits bedeutet ein Anteil der Schmelzwärmeteilmenge von mehr als 70%, dass die Menge der kleinen (instabilen) feinen Kristalle, die in dem Film gebildet werden, zu gross ist. Somit werden die thermische Beständigkeit und die Spannungsbeständigkeitseigenschaften beschädigt und es ist unter praktischen Gesichtspunkten nicht bevorzugt, dass der Anteil der Schmelzwärmeteilmenge 70% übersteigt.
  • In der vorliegenden Erfindung wurde ein Differentialrasterkalorimeter(DSC)-Verfahren als ein Verfahren zur Beurteilung des Anteils der Schmelzwärmeteilmenge relativ zur Gesamtschmelzwärmemenge und der Schmelzpeaks des biaxial orientierten Polypropylenfilms verwendet. Es gibt mehrere Typen von DSCs zur Detektion der Schmelzwärme, wie etwa ein Wärmefluss-DSC und ein Input-Kompensations-DSC, und jedes DSC kann ohne besondere Beschränkung verwendet werden. Hersteller, Typ und dergleichen des DSC sind nicht besonders beschränkt und ein Diamond-DSC, hergestellt von Perkin Elmer Co., Ltd., wurde in den Untersuchungen der vorliegenden Erfindung verwendet.
  • Die Bedingungen zum Messen eines Schmelzpunkt (Schmelzpeaks) und der Schmelzwärmemenge mit dem oben genannten Gerät werden nachfolgend beschrieben. Zunächst werden etwa 2 mg eines Polypropylenfilms eingewogen und in einem Aluminium-Probenhalter aufbewahrt, der in das DSC-Gerät eingesetzt wird, und die Temperatur wurde von 0 bis 200°C mit einer Geschwindigkeit von 20°C/min in einem Stickstoffstrom gesteigert, um die Schmelzkurve des Films zu messen.
  • In der DSC-Messung des biaxial orientierten Polypropylenfilms gemäss der vorliegenden Erfindung können wenigstens zwei Schmelzpeaks bei Temperaturen von 100 bis 190°C erhalten werden, und eine Peakspitze (Scheitel) der Schmelzpeakkurve auf der Seite maximaler Temperatur wird im Bereich von 170 bis 175°C gezeigt, wie in 3 gezeigt. Wenigstens ein Schmelzpeak, der verschieden von dem Schmelzpeak auf der Seite maximaler Temperatur ist, wird in dem Temperaturbereich von etwa 155 bis 170°C auf der Seite niedriger Temperatur gezeigt.
  • Es ist wünschenswert, dass die Temperatur des Peaks auf der Seite maximaler Temperatur gleich oder höher als 170°C ist, und in der vorliegenden Erfindung ist die Temperatur im Bereich von etwa 170 bis 175°C. Ferner ist der Temperaturbereich des Peaks auf der Seite niedriger Temperatur nicht besonders beschränkt und es ist wünschenswert, dass wenigstens ein Peak existiert.
  • Wie in 3 gezeigt, wird die Gesamtschmelzwärmemenge, die die Menge der feinen Kristalle (Kristallinitätsgrad) in dem gesamten Film anzeigt, ausgehend von der Gesamtfläche (einem Wert des Integrals der Wärmeaufnahme, bezogen auf die Temperatur), die von einer Grundlinie und der Schmelzkurve gebildet wird, berechnet. Zudem wird, wie in 4 gezeigt, für die Schmelzwärmeteilmenge des Peaks auf der Seite niedriger Temperatur gemäss der vorliegenden Erfindung eine Grenzlinie entsprechend der Temperatur zwischen dem Peak auf der Seite maximaler Temperatur und dem Peak auf der Seite geringer Temperatur vorgesehen, um die oben genannte Schmelzwärmeteilmenge, ausgehend von der Fläche (dem Wert des Integrals der Wärmeaufnahme bis zur Grenzlinie), die von der Grundlinie und der Peakkurve auf der Seite niedriger Temperatur bis zur Grenzlinie gebildet wird, zu erhalten. Der Anteil (Prozentsatz: %) der Schmelzwärmeteilmenge des Schmelzpeaks auf der Seite niedriger Temperatur, bezogen auf die Gesamtschmelzwärmemenge ist der Anteil (%) der Schmelzwärmeteilmenge gemäss der vorliegenden Erfindung.
  • "Thermal Analysis" von B. Wunderlich, Academic Press, Seite 193, 1990, beschreibt eine Beziehung zwischen dem Schmelzpunkt und der lamellaren Kristalldicke (feine Kristallgrösse). Dementsprechend liegt es nahe, dass der Schmelzpunkt um so höher ist, je grösser die lamellare Kristalldicke ist. Dementsprechend zeigt der Schmelzpeak auf der Seite hoher Temperatur vergleichsweise grosse Grössen der lamellaren Kristalle in dem Film an, d. h. die Existenz und Menge thermisch stabiler Kristalle. Der Peak auf der Seite niedriger Temperatur zeigt das Vorliegen und die Menge lamellarer Kristalle an, die eine etwas kleinere Grösse aufweisen und thermisch instabil (metastabil) sind. Der Film, in dem das Harz geringer Stereoregelmässigkeit gemäss der vorliegenden Erfindung unter den Bedingungen der vorliegenden Erfindung enthalten ist, neigt dazu, einen vergleichsweise hohen Schmelzpunkt von 170°C oder höher unter Bildung grosser lamellarer Kristalle aufzuweisen, und somit wird ein Effekt der Verbesserung der thermischen Stabilität (der thermischen Beständigkeitseigenschaften) erhalten. Zudem wird angenommen, dass die Beweglichkeit der vorherrschenden (grossen) lamellaren Kristalle beschränkt wird, indem die Grösse der kleinen lamellaren Kristalle gemäss dem Anteil der Schmelzwärmeteilmenge gemäss der Erfindung grösser als vorher gemacht wird, wie oben beschrieben, und somit die Spannungsbeständigkeitseigenschaften verbessert werden.
  • Im Stand der Technik ist es notwendig, dass ein Harz höherer Stereoregelmässigkeit verwendet wird und höhere Orientierungseigenschaften angewendet werden, um hohe thermische Beständigkeit und hohe Spannungsbeständigkeit bereitzustellen. Dementsprechend werden einige Gegenmassnahmen, wie etwa eine Verbreiterung der Molekulargewichtsverteilung (Mw/Mn) auf 7 oder mehr durch Zusetzen verzweigter Polymere mit hoher Schmelzspannung oder unähnlicher Polymere, erforderlich. In vielen Fällen neigt eine breite Molekulargewichtsverteilung oder das Zumischen verzweigter oder unähnlicher Polymere jedoch dazu, wenigstens eines der Spannungsbeständigkeitseigenschaften und der Oberflächenrauhigkeit (Elementverarbeitbarkeit) zu verschlechtern, so dass grosser Aufwand darauf verwendet wurde, einen Ausgleich dazwischen zu schaffen.
  • In der vorliegenden Erfindung wird das zusätzliche Harz (B) mit niedriger Stereoregelmässigkeit im Bereich gemäss der Erfindung zu dem Hauptharz (A) mit hoher Stereoregelmässigkeit zugesetzt und in einer Menge in einem Bereich der vorliegenden Erfindung eingemischt, um die darin gebildete lamellare Kristallstruktur zu steuern, wenn Formgebung zu einem Film durchgeführt wird, und auf diese Weise werden die hohen Spannungsbeständigkeitseigenschaften bei hohen Temperaturen stabilisiert, und hohe Orientierungseigenschafen in dem Film werden ausgeglichen.
  • Die oben stehende Beschreibung widerspricht dem allgemeinen Wissen, dass, wenn ein Harz mit niedriger Stereoregelmässigkeit eingemischt wird, der Kristallinitätsgrad vermindert wird und somit die thermischen Beständigkeitseigenschaften und die Spannungsbeständigkeitseigenschaften vermindert werden. Die oben stehende Beschreibung gründet auf neue Erkenntnisse, worin durch geeignete Steuerung der Auswahl geeigneter Stereoregelmässigkeit und der zuzusetzenden Harzmenge kleine lamellare Kristalle in der geeigneten Menge gebildet werden, die Existenz der kleinen lamellaren Kristalle die Beweglichkeit der Molekülketten einschränkt, eine hohe Kristalldispersionstemperatur gefördert wird, und im Ergebnis die Spannungsbeständigkeitseigenschaften verbessert werden.
  • Wie oben beschrieben, werden die hohen Spannungsbeständigkeitseigenschaften aufrecht erhalten, sogar wenn extrem hohe Stereoregelmässigkeit, die beispielsweise einen Mesopentadenanteil von 98% übersteigt, wie im Stand der Technik nicht bereitgestellt wird, indem ein Harz mit niedriger Stereoregelmässigkeit in Maßen eingeschlossen wird. Ferner spielen kleine lamellare Kristalle, die durch die enthaltene Komponente mit niedriger Stereoregelmässigkeit gebildet werden, eine Rolle als eine Art Weichmacher, um die Orientierung und Bewegung der Komponente mit hoher Stereoregelmässigkeit leicht zu machen und so Orientierungseigenschaften in Maßen zu verleihen. Der Ausgleich zwischen dem Verleihen von Orientierungseigenschaften und den thermischen Beständigkeits- und Spannungsbeständigkeitseigenschaften ist ein Effekt, der erstmalig durch die Ausprägung eines morphologischen Effekts lamellarer Kristalle erhalten wird, indem Harze mit unterschiedlicher Stereoregelmässigkeit gemischt werden.
  • Als ein Polymerisationsverfahren zur Herstellung von Polypropylenharzen mit hoher Stereoregelmässigkeit und niedriger Stereoregelmässigkeit zur Herstellung des orientierten Polypropylenfilms der vorliegenden Erfindung kann ein allgemein bekanntes Polymerisationsverfahren ohne Beschränkungen verwendet werden. Beispiele des allgemein bekannten Polymerisationsverfahrens schliessen ein Gasphasen-Polymerisationsverfahren, ein Polymerisationsverfahren in Masse und ein Suspensionspolymerisationsverfahren ein.
  • Zudem kann eine mehrstufige Polymerisationsreaktion unter Verwendung von wenigstens zwei Polymerisationsreaktoren verwendet werden, um die Molekulargewichtsverteilung einzustellen, und es kann ein Polymerisationsverfahren eingesetzt werden, in dem Wasserstoff oder ein Comonomer als Molekulargewichtsmodifikator in dem Reaktor zugesetzt wird.
  • Der zu verwendende Katalysator ist nicht sonderlich beschränkt, und ein allgemein bekannter Ziegler-Natta-Katalysator wird verbreitet angewendet. Eine Promotorkomponente oder ein Donor können darin eingeschlossen sein. Indem die Auswahl der Typen eines festen Hauptkatalysators und eines Promotors oder eines Donors, deren Kombination und die Polymerisationsbedingungen in geeigneter Weise eingestellt werden, kann die Stereoregelmässigkeit ([mmmm]) gesteuert werden.
  • Falls notwendig, können dem Harz Additive, wie beispielsweise ein benötigter Stabilisator, wie etwa ein Antioxidans, ein Chlorabsorber oder ein Ultraviolettabsorber und dergleichen, ein Gleitmittel, ein Weichmacher, ein Flammhemmer und ein Antistatikum in einem Bereich zugesetzt werden, der die Vorteile der Erfindung nicht beschädigt.
  • Hier werden als ein Antioxidans Antioxidantien auf Phenolbasis, wie etwa Irganox 1010, Irganox 1330 und BHT allgemein verwendet, und die zugesetzte Menge liegt im Bereich von etwa 10 bis 8.000 ppm. Es ist insbesondere bevorzugt, dass, wenn ein Kondensatorelement, das den Film der vorliegenden Erfindung einschliesst, bei einer hohen Spannung verwendet wird, das Antioxidans in einer grossen Menge eingemischt wird, so dass die zugesetzte Menge beispielsweise im Bereich von 1.000 bis 8.000 ppm liegt. Als Chlorabsorber wird vorzugsweise eine Metallseife, wie etwa Calciumstearat, verwendet.
  • Das Verfahren zum Mischen der zwei Typen der Polypropylen-Rohmaterialharze (A) und (B) mit unterschiedlicher Stereoregelmässigkeit ist nicht sonderlich beschränkt, und verschiedene Verfahren, wie etwa ein Verfahren des Trockenmischens eines Polymerisationspulvers oder -pellets unter Verwendung eines Blend-Tumblers, eines Mischers oder dergleichen, ein Verfahren des Zuführens eines Polymerisationspulvers oder -pellets des Hauptharzes (A) und des zusätzlichen Harzes (B) zu einer Knetmaschine zum Schmelzkneten, um auf dies Weise ein Mischharz zu erhalten, und dergleichen verwendet werden.
  • Der Mischer oder die Knetmaschine ist ebenfalls nicht sonderlich beschränkt, und als Knetmaschine können verschiedene Arten, wie etwa ein Einschraubentyp, ein Doppelschraubentyp und ein Mehrschraubentyp (nicht weniger als zwei), verwendet werden. Wenn ein Schraubentyp mit zwei oder mehr Wellen verwendet wird, können sowohl Knettypen, die gleichsinnig rotieren oder gegensinnig rotieren, verwendet werden.
  • Wenn das Mischen durch Schmelzkneten durchgeführt wird, ist die Knettemperatur nicht sonderlich beschränkt, so lange hervorragendes Kneten durchgeführt wird. Im allgemeinen liegt die Knettemperatur im Bereich von 200 bis 300°C und vorzugsweise im Bereich von 230 bis 270°C. Es ist bevorzugt, dass die Knettemperatur nicht zu hoch ist, da Harzabbau auftreten kann. Die Knetmaschine kann mit einem Inertgas, wie etwa Stickstoff, gespült werden, um den Abbau beim Kneten und Mischen der Harze zu steuern.
  • Das schmelzgeknetete Harz wird in einer geeigneten Grösse unter Verwendung eines allgemein bekannten Granulators pelletiert, um gemischte Polypropylen-Rohmaterialharzpellets zu erhalten.
  • Der Gesamtaschegehalt, der durch Polymerisationskatalysator-Rückstände und dergleichen erzeugt wird und in dem gemischten Polypropylen-Rohmaterialharz der vorliegenden Erfindung eingeschlossen ist, ist vorzugsweise so klein wie möglich, um die elektrischen Eigenschaften zu verbessern. Die Gesamtmenge beträgt 50 ppm oder weniger und vorzugsweise 40 ppm oder weniger.
  • Als Verfahren zur Bildung der Rohgussbahn der vorliegenden Erfindung können verschiedene bekannte Verfahren angewendet werden. Beispielsweise kann ein Verfahren zur Bildung einer nicht-orientierten Rohgussbahn verwendet werden, das das Zuführen von Rohmaterialpellets, die durch Trockenmischen von Polypropylenharzpellets (und/oder Polymerisationspulver) oder gemischten Polypropylenharzpellets, die durch das vorstehend beschriebene Schmelzkneten hergestellt wurden, in einen Extruder, Erwärmen und Schmelzen der Rohmaterialpellets, Führen der geschmolzenen Rohmaterialpellets durch einen Filter, Heizen und Schmelzen der Pellets bei einer Temperatur von 170 bis 320°C und vorzugsweise 200 bis 300°C, und Schmelzextrudieren aus einer T-Düse und Abkühlen und Verfestigen des extrudierten Materials durch wenigstens eine Metalltrommel, die bei einer Temperatur von 70 bis 140°C gehalten wird, einschliesst.
  • Beim Formgeben der Bahn wird die Temperatur wenigstens einer ersten Trommel in einer Metalltrommelgruppe bei 70 bis 140°C und vorzugsweise 80 bis 120°C gehalten, so dass der β-Kristallanteil der erhaltenen Rohgussbahn in einem Röntgenverfahren etwa grösser oder gleich 1% und kleiner oder gleich 50% und vorzugsweise etwa grösser oder gleich 5% und kleiner oder gleich 30% beträgt. Dieser Wert ist ein Wert, wenn ein β-Kristallkeimbildner nicht enthalten ist.
  • Wie oben beschrieben, werden Nachteile bei der Verarbeitbarkeit für das Elementwickeln oder dergleichen hervorgerufen, da ein zu niedriger β-Kristallanteil eine Glättung der Filmoberfläche verursacht, aber die Kondensatoreigenschaften, wie etwa die Spannungsbeständigkeitseigenschaften, werden verbessert. Wenn jedoch der β-Kristallanteil im oben beschriebenen Bereich liegt, können sowohl die Kondensatoreigenschaften als auch die Elementwickelverarbeitbarkeit in ausreichender Weise erreicht werden.
  • Der oben beschriebene β-Kristallanteil ist ein als K-Wert bezeichneter Wert, der durch eine Röntgenbeugungs-Intensitätsmessung erhalten und durch ein in A. Turner-Jones et al., Makromol. Chem., Bd. 75, Seite 134, 1964, beschriebenes Verfahren berechnet wird. Das heisst, der β-Kristallanteil drückt ein β-Kristallverhältnis als ein Verhältnis der Summe der Höhen von drei Beugungspeaks, die von dem α-Kristall herrühren, zu der Höhe eines Beugungspeaks aus, der von dem β-Kristall herrührt.
  • Die Dicke der oben beschriebenen Rohgussbahn ist nicht sonderlich beschränkt, es ist aber im allgemeinen wünschenswert, dass die Dicke im Bereich von 0,05 bis 2 mm und vorzugsweise im Bereich von 0,1 bis 1 mm liegt.
  • Der orientierte Polypropylenfilm der vorliegenden Erfindung kann hergestellt werden, indem ein Orientierungsverfahren an der oben beschriebenen Polypropylen-Rohgussbahn durchgeführt wird. Der Orientierungsarbeitsgang kann ein biaxialer Orientierungsarbeitsgang sein, in dem biaxiale Orientierung in der mechanischen Fliessrichtung (nachstehend auch als MD bezeichnet) und in der quer verlaufenden Breitenrichtung (nachstehend auch als TD bezeichnet) durchgeführt wird. Als Orientierungsverfahren kann sowohl gleichzeitige biaxiale Orientierung als auch aufeinanderfolgende biaxiale Orientierung angewendet werden, aber das aufeinanderfolgende biaxiale Orientierungsverfahren wird unter praktischen Gesichtspunkten bevorzugt durchgeführt. Für das aufeinanderfolgende biaxiale Orientierungsverfahren wird die Rohgussbahn zunächst bei einer Temperatur von 100 bis 160°C gehalten, 3- bis 7-fach in der MD orientiert, indem sie zwischen Walzen mit unterschiedlicher Rotationsgeschwindigkeit hindurchgeführt und sofort auf Raumtemperatur abgekühlt wird. Indem die Temperatur in diesem MD-Orientierungsschritt in Maßen eingestellt wird, wird ein β-Kristall geschmolzen und in einen α-Kristall umgewandelt und Unregelmässigkeiten treten zu Tage.
  • Anschliessend wird der orientierte Film einem Spannrahmen zugeführt und 5- bis 7-fach in TD bei einer Temperatur von 160°C oder höher orientiert. Dann wird der Film einer Entspannung und Warmfixierung unterzogen und aufgewickelt.
  • Der aufgewickelte Film wird einem Alterungsschritt in einer Atmosphäre von etwa 20 bis 50°C unterzogen und wird anschliessend auf die gewünschte Produktbreite zugeschnitten.
  • Durch das Orientierungsverfahren wird ein Film mit hervorragender mechanischer Festigkeit und Steifigkeit erhalten. Zudem werden die Unregelmässigkeiten der Oberfläche deutlicher und somit wird ein orientierter Film mit einer fein aufgerauhten Oberfläche erhalten.
  • In einer Nachbehandlung kann der orientierte Polypropylenfilm einer Nachbehandlung, wie etwa einer Metallablagerungsbehandlung, einer Koronarentladungsbehandlung zum Zweck der Verbesserung der Anhaftungseigenschaften In-line oder Off-line nach dem Orientieren und der Warmfixierungsbehandlung unterzogen werden. Als Koronarentladungsbehandlung kann ein bekanntes Verfahren verwendet werden, und es ist wünschenswert, dass die Behandlung unter Luft, Kohlendioxid, Stickstoff und einem Mischgas davon als Atmosphärengas durchgeführt wird.
  • Es ist bevorzugt, dass die Oberfläche des Films der vorliegenden Erfindung eine geeignete Oberflächenrauhigkeit aufweist, um die Elementwickelverarbeitbarkeit zu verbessern und um die Kondensatoreigenschaften hervorragend zu machen.
  • Ein weiterer Aspekt der vorliegenden Erfindung ist dadurch gekennzeichnet, dass wenigstens eine Oberfläche des biaxial orientierten Polypropylenfilms eine Oberflächenrauhigkeit von grösser oder gleich 0,08 μm und kleiner oder gleich 0,18 μm hinsichtlich der mittleren Mittellinienrauhigkeit (Ra aufweist und fein aufgerauht ist, so dass die Maximalhöhe (Rmax) grösser oder gleich 0,8 μm und kleiner oder gleich 1,7 μm ist.
  • Wenn Ra oder Rmax einen grösseren Wert annimmt, wird eine geeignete Lücke zwischen den Filmen beim Elementwickeln für die Verarbeitung zu einem Kondensator gebildet. Dementsprechend weist der Film geeignete Gleitfähigkeit auf, beim Wickeln werden selten Falten gebildet und eine horizontale Abweichung tritt ebenfalls nicht auf. Es ist jedoch nicht bevorzugt, dass die Werte für Ra und Rmax zu gross sind, da durch die vergrösserte Lücke zwischen den Schichten zwischen den Filmen eine Abnahme der Gewichtsdicke auftritt und die Spannungsbeständigkeitseigenschaften vermindert werden. Andererseits ist es unter dem Gesichtspunkt der Spannungsbeständigkeitseigenschaften vorteilhaft, wenn der Wert von Ra und Rmax niedrig ist und der Film somit flach und glatt ist, aber es ist nicht bevorzugt, dass die Werte für Ra und Rmax zu klein sind, da der Film dann kaum gleitet, beim Elementwickeln leicht Falten gebildet werden und die Produktivität abnimmt.
  • Ra und Rmax werden unter Verwendung eines Oberflächenrauhigkeits-Messgeräts vom Abtaststift-Typ oder kontaktfreien Typ oder dergleichen gemessen, das gemeinhin verwendet wird, gemäss einem Verfahren, das beispielsweise in JIS-B0601 beschrieben wird. Der Hersteller, die Form und dergleichen des Geräts sind nicht sonderlich beschränkt. In den Untersuchungen der vorliegenden Erfindung wurde ein Universalprofilometer SE-30, hergestellt von Kosaka Laboratory Ltd., verwendet, und Ra und Rmax wurden mit einem Rauhigkeitsmessgerät AY-41 gemäss dem in JIS-B0601 beschriebenen Verfahren erhalten. Zur Durchführung der Messung kann ein beliebiger Kontakttyp (Abtaststift-Typ unter Verwendung eines Diamantstifts oder dergleichen) und des kontaktlosen Typs (kontaktlose Detektion unter Verwendung von Laserlicht oder dergleichen) eingesetzt werden, und in den Untersuchungen der vorliegenden Erfindung wurde der Kontakttyp eingesetzt, um die Messung durchzuführen. Sofern notwendig, wurde die Verlässlichkeit des gemessenen Wertes durch Bezugnahme auf einen Wert bestätigt, der durch das kontaktlose Verfahren erhalten worden war.
  • Als ein Verfahren zur Bildung feiner Unregelmässigkeiten auf der Oberfläche des Films können verschiedene bekannte Aufrauhverfahren, wie etwa ein Prägeverfahren und ein Ätzverfahren, eingesetzt werden. Unter diesen wird vorzugsweise ein Aufrauhungsverfahren unter Verwendung eines β-Kristalls ohne die Notwendigkeit, Verunreinigungen einzugliedern, verwendet. Im allgemeinen kann das β-Kristallbildungsverhältnis durch die Giesstemperatur oder die Giessgeschwindigkeit gesteuert werden. Zudem kann das β-Kristallschmelz-/Umwandlungsverhältnis durch die Walzentemperatur im MD-Orientierungsarbeitsgang gesteuert werden, und lamellare Oberflächenrauhigkeit kann erhalten werden, indem die Herstellungsbedingungen für die zwei Parameter der Erzeugung und des Schmelzens/der Umwandlung der β-Kristalle am besten geeignet gewählt werden.
  • In der vorliegenden Erfindung wird ein charakteristischer Zustand lamellarer Kristallbildung gezeigt, und somit kann ein Effekt, der in der β-Kristallbildung zum Erhalt lamellarer Oberflächenunregelmässigkeiten nützlich ist, ebenfalls erreicht werden, wenn eine Mischung des Harzes mit niedriger Stereoregelmässigkeit und des Harzes mit hoher Stereoregelmässigkeit verwendet wird, die auf die in der vorliegenden Erfindung spezifizierten Bereiche eingestellt wird. Das heisst, dass ohne eine grosse Veränderung der Herstellungsbedingungen zum Einstellen des β-Kristallbildungsverhältnisses, ausgehend von herkömmlichen Bedingungen, eine kleine Kristallgrösse und ein Bildungsverhältnis erreicht werden kann, das nicht zu hoch ist. Dementsprechend kann die Oberflächenrauhigkeit gemäss der vorliegenden Erfindung verwirklicht werden, und die Spannungsbeständigkeitseigenschaften und die Elementwickelverarbeitbarkeit können ausgeglichen sein.
  • Die Dicke des orientierten Polypropylenfilms der vorliegenden Erfindung ist grösser oder gleich 1 μm und kleiner als 10 μm, vorzugsweise grösser oder gleich 1 μm und kleiner oder gleich 7 μm, und weiter bevorzugt grösser oder gleich 1 μm und kleiner oder gleich 5 μm. Da der orientierte Film eine fein aufgerauhte Oberfläche aufweist, zeigt der Film hervorragende Elementwickelverarbeitbarkeit und hohe Spannungsbeständigkeitseigenschaften, erreicht ebenfalls hohe Kapazität aufgrund seiner geringen Dicke, und ist in höchsten Maße als ein orientier Film für einen Kondensator geeignet.
  • Wenn der orientierte Polypropylenfilm der vorliegenden Erfindung zu einem Kondensator verarbeitet wird, ist die Elektrode nicht sonderlich beschränkt und kann beispielsweise eine Metallfolie oder ein Papier oder ein Kunststoffilm mit wenigstens einer metallisierten Oberfläche sein. Jedoch wird eine Elektrode, bei der wenigstens eine Oberfläche des Films der vorliegenden Erfindung direkt metallisiert wird, vorzugsweise für einen Kondensator verwendet, der eine geringe Grösse und ein geringes Gewicht aufweisen muss. Das für die Metallisierung verwendete Metall schliesst Elementsubstanzen, wie etwa Zink, Blei, Silber, Chrom, Aluminium, Kupfer und Nickel, Mischungen und Legierungen mehrerer Arten und dergleichen ohne Beschränkungen ein. Jedoch werden Zink oder Aluminium im Hinblick auf Umwelt, Wirtschaftlichkeit und Kondensatorleistung bevorzugt verwendet.
  • Beispiele für das Verfahren des direkten Metallisierens des orientierten Polypropylenfilms der vorliegenden Erfindung schliessen ein Vakuumbedampfungsverfahren und ein Sputteringverfahren ein, und das Verfahren ist nicht auf diese beschränkt. Jedoch wird unter dem Gesichtspunkt der Produktivität oder Wirtschaftlichkeit vorzugsweise das Vakuumbedampfungsverfahren verwendet. Im allgemeinen umfassen Beispiele für das Vakuumbedampfungsverfahren ein Tiegelverfahren, ein Drahtverfahren und dergleichen, sind aber nicht sonderlich beschränkt. Es ist wünschenswert, das am besten geeignete Verfahren auszuwählen.
  • Es gibt ebenfalls keine besondere Beschränkung des Randmusters, wenn die Metallisierung durch Ablagerung durchgeführt wird. Unter dem Gesichtspunkt der Verbesserung der Eigenschaften, wie etwa der Sicherheit des Kondensators, ist es bevorzugt, eine Oberfläche des Films der vorliegenden Erfindung ein Muster, einschliesslich eines sogenannten Spezialmusters, wie etwa eines Fischnetzmusters oder eines T-Randmusters, zu verleihen, und dies ist unter dem Gesichtspunkt einer Steigerung der Sicherheit, des Kondensatorbruchs, der Vermeidung von Kurzschlüssen und dergleichen wirksam.
  • Als Verfahren zur Bildung eines Randes können gemeinhin bekannte Verfahren, wie etwa ein Bandverfahren und ein Ölverfahren, ohne besondere Beschränkung verwendet werden.
  • Die Struktur des durch Aufwickeln des metallisierten Films hergestellten Kondensators kann ein Trockentyp oder ein Flüssigimprägnierungstyp sein. Zudem ist das Kondensator-Herstellungsverfahren nicht sonderlich beschränkt und ein allgemein verfügbares, automatisches Wickelgerät kann verwendet werden. Das aufgewickelte Kondensatorelement kann ein runder Typ oder ein flacher Typ sein. Das aufgewickelte Element kann einer Wärmebehandlung mit dem Zweck, dem Element thermische Stabilität zu verleihen, unterzogen werden.
  • Der Film der vorliegenden Erfindung ist zur Verwendung in kompakten Kondensatoren hoher Kapazität geeignet. Die Kapazität des oben beschriebenen Kondensators kann vorzugsweise in Kondensatoren verwendet werden, die aus einem Element mit 5 μF oder mehr, vorzugsweise 10 μF oder mehr und weiter bevorzugt 20 μF oder mehr, gebildet worden sind.
  • BEISPIELE
  • Als nächstes wird die vorliegende Erfindung durch Beispiele detaillierter beschrieben, und der Umfang der vorliegenden Erfindung ist nicht darauf beschränkt. Sofern nicht anders angegeben, bezeichnen ”Teile” und in den Beispielen ”Masseteile” bzw. ”Masse-%”.
  • Messverfahren zum Messen von Kennwerten und Verfahren zur Bewertung von Effekten:
  • In den Beispielen ist das Verfahren zu Messen von Kennwerten und das Verfahren zur Bewertung von Effekten wie folgt.
  • (1) Messung des Mesopentadenanteils ([mmmm]):
  • Ein Polypropylen-Rohmaterialharz wurde in einem Lösungsmittel geschmolzen und der Mesopentadenanteil ([mmmm]) als Stereoregelmässigkeit wurde unter Verwendung eines Hochtemperatur-Fourier-Transformations-Kernspinresonanz-Geräts (Hochtemperatur-FT-NMR) unter den folgenden Bedingungen erhalten.
    Messinstrument: Hochtemperatur-FT-NMR JNM-ECP500, hergestellt von Japan Electron Optics Laboratory Co., Ltd.
    Beobachteter Kern: 13C (125 MHz)
    Messtemperatur: 135°C
    Lösungsmittel: ortho-Dichlorbenzol (ODCB: Mischlösungsmittel aus ODCB und deuteriertem ODCB (4/1))
    Messverfahren: Einzelpuls-Protonen-Breitbandentkopplung
    Pulsbreite: 9,1 μsek (45°-Puls)
    Pulsintervall: 5,5 Sekunden
    Kumulierte Anzahl: 4.500
    Verschiebungsstandard: CH3 (mmmm) = 21,7 ppm
  • Der Mesopentadenanteil wurde als Prozentsatz (%) durch Werte für die Intensitätsintegrale von Signalen, die von der Kombination (z. B. mmmm, mrrm) von fünf aufeinanderfolgenden Einheiten (Pentade) herrührten, berechnet. Die Zuordnung der Signale wurde unter Bezugnahme auf T. Hayashi et al., Polymer, Bd. 29, Seite 138, 1988, vorgenommen.
  • (2) Messung des gewichtsgemittelten
  • Molekulargewichts (Mw) und der Molekulargewichtsverteilung (Mw/Mn):
  • Das Molekulargewicht (Mw) und die Molekulargewichtsverteilung (Mw/Mn) des Rohmaterialharzes wurden unter Verwendung von Gelpermeationschromatografie (GPC) unter den folgenden Bedingungen gemessen.
    Messinstrument: Hochtemperatur-GPC mit eingebautem Differentialrefraktometer (RI), HLC-8121GPC-HT, hergestellt von Tosoh Corporation;
    Säule: drei TSKgel GMHHR-H(20)HT, hergestellt von Tosoh Corporation, wurden miteinander verbunden;
    Säulentemperatur: 140°C
    Eluent: Trichlorbenzol
    Fliessgeschwindigkeit: 1,0 ml/min
  • Standard-Polystyrol, hergestellt von Tosoh Corporation, wurde verwendet, um eine Kalibrierungskurve zu erzeugen, und die Messergebnisse wurden in einen Polypropylenwert umgewandelt.
  • (3) Messung der Temperatur-tan δ-Kurve (Messung der dynamischen Feststoff-Viskoelastizität):
  • Die Temperatur eines Kristalldispersionspeaks in einer Temperatur-tan δ-Kurve eines biaxial orientierten Polypropylenfilms wurde unter Verwendung eines dynamischen Feststoff-Viskoelastizitäts-Messgeräts unter den folgenden Bedingungen gemessen.
    Messgerät: dynamisches Viskoelastizitäts-Messgerät DMS 6100, hergestellt von SII NanoTechnology Inc.,
    Frequenz: 0,5 Hz
    Heizgeschwindigkeit: 2°C/min
    Amplitudenverzerrung: 0,05%
    Abstand zwischen den Spannbacken: 20 mm
    Probenbreite: 10 mm
    Statische Last: 1 MPa
    Messrichtung des Films: Maschinenlaufrichtung (MD)
  • Die Temperatur-tan δ-Kurve wurde anhand der Messergebnisse erhalten, um die Peaktemperatur eines Kristalldispersionspeaks zu beurteilen, der sich bei 50 bis 100°C zeigte.
  • Wenn der Kristalldispersionspeak keinen klaren Maximalpunkt zeigte, wurde die folgende Peaktrennung durchgeführt.
  • Eine durch die Messung erhaltene Temperatur-tan δ-Kurve wurde unter Verwendung der Analysesoftware Muse Ver. 5.8, die mit einem dynamischen Viskoelastizitätsmessgerät geliefert wurde, hergestellt von SII NanoTechnology Inc., extern gespeichert, um mit einer anderen Software analysiert zu werden. Diese Datei wird mit Kaleida Graph 3.5 J, hergestellt von Hulinks Inc., geöffnet, um einen Temperatur-tan δ-Graphen zu zeichnen. Der Schulterteil (Temperaturbereich) der Kurve wird einer Anpassung an eine Regressionskurve unter Verwendung einer Gauss-Funktion unterzogen, um die Peaktrennung durchzuführen. Der Eingangswert der Peaktemperatur beim Anpassen der Kurve wurde auf 60°C eingestellt.
  • (4) Bewertung der Dicke der Gussbahn und des orientierten Films:
  • Die Dicke der Gussbahn und des biaxial orientierten Films wurden unter Verwendung eines Mikrometers (JIS-37502) gemäss JIS-C2330 gemessen.
  • (5) Differentialrasterkalorimetrie (DSC):
  • Zur Bewertung der Schmelzpeaks des biaxial orientierten Polypropylenfilms und eines Anteils der Schmelzwärmeteilmenge, hinsichtlich der Schmelzwärmegesamtmenge, wurde die Berechnung gemäss der folgenden Verfahren unter Verwendung eines Input-Kompensations-DSC-Diamond-DSC, hergestellt von Perkin Elmer Co., Ltd., durchgeführt.
  • Zunächst wurden etwa 2 mg eines Polypropylenfilms gewogen und in einem Aluminium-Probenhalter gelagert, der in ein DSC-Gerät eingesetzt wurde, und die Temperatur wurde mit einer Geschwindigkeit von 20°C/min unter einem Stickstofffluss von 0°C auf 200°C erhöht, um die Schmelzkurve des Films aufzunehmen.
  • Als Ergebnis der DSC-Messung war es möglich, bei Temperaturen von 100 bis 190°C wenigstens zwei Schmelzpeaks zu erhalten, und die Temperatur einer Peakspitze (Scheitel) der Schmelzpeakkurve auf der Seite maximaler Temperatur wurde beurteilt.
  • Die Gesamtschmelzwärmemenge des Ganzen wurde aus der Gesamtfläche (ein Integralwert der Wärmeabsorption hinsichtlich der Temperatur), die von der Grundlinie und der Schmelzkurve gebildet wurde, berechnet. Zudem wurde, wie in 4 gezeigt wird, hinsichtlich der Schmelzwärmeteilmenge des Peaks auf der Seite niedriger Temperatur, eine Grenzlinie gemäss der Temperatur zwischen dem Peak auf der Seite maximaler Temperatur und dem Peak auf der Seite niedriger Temperatur vorgesehen, um die oben genannte Schmelzwärmeteilmenge anhand der Fläche (einem Integralwert der Wärmeabsorption bis zu der Grenzlinie), die durch die Grundlinie und die Peakkurve auf der Seite niedriger Temperatur bis zu der Grenzlinie gebildet wurde, zu erhalten. Der Anteil der Schmelzwärmeteilmenge des Schmelzpeaks auf der Seite niedriger Temperatur, bezogen auf die Gesamtschmelzwärmemenge, war der Anteil der Schmelzwärmeteilmenge und wurde als Prozentsatz (%) beurteilt.
  • (6) Messung der Oberflächenrauhigkeit:
  • Für die Messung der mittleren Mittellinienrauhigkeit (Ra) und der Maximalhöhe (Rmax) wurde ein Universalprofilometer (SE-30, hergestellt von Kosaka Laboratory Ltd., verwendet, und Ra und Rmax wurden mit einem Rauhigkeitsmessgerät AY-41 gemäss dem in JIS-B0601 beschriebenen Verfahren erhalten. Die Messung wurde dreimal durchgeführt und zur Beurteilung wurde ein daraus gebildeter Mittelwert verwendet. In der vorliegenden Bewertung wurde ein Kontakttyp eingesetzt, um die Messung durchzuführen, und, sofern notwendig, wurde die Zuverlässigkeit des Messwertes durch einen Wert ergänzt und bestätigt, der durch ein kontaktloses Verfahren erhalten wurde.
  • (7) Bewertung der Hochtemperatur-Spannungsbeständigkeitseigenschaften (dielektrische Hochtemperatur-Durchschlagsstärke) des Films:
  • Die Spannungsbeständigkeitseigenschaften des biaxial orientierten Films wurden beurteilt, indem eine dielektrische Durchschlagsspannung gemäss JIS-C2330 7.4.11.2 (dielektrische Durchschlagsspannung-Plattenelektrodenverfahren: Verfahren (B)) gemessen wurde. Die Spannungszunahmegeschwindigkeit wurde auf 100 V/sek eingestellt, der Durchschlagsstrom zum Zeitpunkt des Durchschlags wurde auf 10 mA eingestellt und die Anzahl der Messungen wurde auf 18 eingestellt. Hier wurde der Wert, der durch Dividieren eines gemessenen Spannungsmittelwertes durch die Dicke des Films erhalten wurde, als die dielektrische Durchschlagsstärke in der Bewertung verwendet. Der Film und eine Elektrodenklemme wurden in einen Hochtemperaturbehälter vom Umlufttyp eingesetzt und die Messung wurde bei einer Bewertungstemperatur von 100°C durchgeführt.
  • Es ist unter praktischen Gesichtspunkten wünschenswert, dass die dielektrische Hochtemperatur-Durchschlagsstärke grösser oder gleich 450 V/μm beträgt.
  • (8) Herstellung eines Kondensatorelements:
  • Der Film wurde einer Aluminiumablagerung mit einem Fischnetz-Ablagerungsmuster (1 mm Rand) und einem Gesamtablagerungs-(β)-Muster (1 mm Rand) bei einem spezifischen Ablagerungswiderstand von 6 Ω/☐ unterzogen. Der Film wurde auf geringe Breite geschnitten und dann wurden bei einer Wickelspannjung von 400 g unter Verwendung eines automatischen Wickelgeräts 3KAW-4L(B), hergestellt von Kaido Manufacturing Co., Ltd., 956 Wicklungen aufgewickelt, so dass beide Ablagerungsmuster aufeinandergelegt wurden. Das dem Elementwickeln unterzogene Element wurde 2 Stunden lang bei 120°C wärmebehandelt, und dann wurde Zinkmetall auf eine Endfläche des Elements gesprüht. Auf diese Weise wurde ein Kondensator erhalten. Die Kapazität des fertiggestellten Kondensators betrug 20 μF (± 1 μF).
  • (9) Hochtemperatur-Spannungsbeständigkeitstest des Kondensatorelements:
  • Ein Hochtemperatur-Spannungsbeständigkeitstest des erhaltenen Kondensatorelements wurde nach dem folgenden Verfahren durchgeführt.
  • Zunächst wurde ein Element 1 Stunde lang auf die Testtemperatur (105°C) vorgeheizt und dann wurde die anfängliche elektrische Kapazität vor dem Test mit einem LCR-Testgerät AG4311, hergestellt von Ando Electric Co., Ltd., beurteilt. Als nächstes wurde eine Gleichspannung von 1,3 kV 1 Minute lang an das Kondensatorelement in einem Hochtemperaturbehälter bei 105°C unter Verwendung eines Hochspannungs-Netzgerätes angelegt. Die Kapazität des Elements, an das die Spannung angelegt war, wurde mit dem LCR-Testgerät gemessen und die Geschwindigkeit der Kapazitätsveränderung vor und nach dem Anlegen der Spannung wurde berechnet. Nachdem das Element wieder in das Hochtemperaturbehältnis zurückgegeben worden war, wurde das Anlegen der Spannung ein zweites Mal durchgeführt und eine zweite Veränderung der Kapazität (kumulativ) wurde erhalten. Dieser Vorgang wurde dreimal wiederholt. Eine dritte Geschwindigkeit der Kapazitätsveränderung wurde in der Beurteilung verwendet.
  • Es kann gesagt werden, dass es unter praktischen Gesichtspunkten bevorzugt ist, dass die dritte Geschwindigkeit der Kapazitätsänderung kleiner oder gleich –20% beträgt.
  • (10) Gesamtbewertung des Films für einen Kondensator.
  • Die Eignung des Films für einen Kondensator wurde insgesamt danach beurteilt, ob ein Film von weniger als 10 μm, was für eine Verbesserung der Kapazität erforderlich ist, erreicht wird, ob feine Oberflächenaufrauhung, die für das Elementwickeln notwendig ist, durchgeführt werden kann und hinsichtlich der Spannungsbeständigkeitseigenschaften bei hohen Temperaturen. Filme, die gegenüber Filmen gemäss dem Stand der Technik verbessert waren, wurden als ”gut” bezeichnet und Filme, die als Filme für einen Kondensator nicht geeignet waren, wurden als ”schlecht” bezeichnet.
  • Propylenharz:
  • Vier Harztypen Nr. 1 bis Nr. 4, wie in Tabelle 1 gezeigt, wurden von Prime Polymer Co., Ltd. und Borealis AG erworben.
  • In Tabelle 1 wurden der Mesopentadenanteil ([mmmm]: %), die gewichtsgemittelten Molekulargewichte (Mw) und die Molekulargewichtsverteilungen (Mw/Mn) der Harze aufgezeichnet. Zusätzlich wurde der Inhalt der Mischharze in Tabelle 1 dargestellt.
  • BEISPIEL 1
  • Mischharzpellets (Mischung (1)), die durch Trockenmischen des Harzes Nr. 2 als einem zusätzlichen Harz (B), hergestellt von Prime Polymer Co., Ltd., mit 94% [mmmm] mit Pellets des Harzes Nr. 1 als Hauptharz (A), hergestellt von Prime Polymer Co., Ltd., mit 97% [mmmm] bei einer zugesetzten Menge von 10 Masse-% erhalten wurden, wurden in einen Extruder gespeist, um bei einer Harztemperatur von 250°C geschmolzen zu werden, und wurden unter Verwendung einer T-Düse extrudiert. Das extrudierte Harz wurde um eine Metalltrommel gewickelt, deren Oberflächentemperatur bei 90°C gehalten wurde, und wurde verfestigt, um eine Rohgussbahn mit einer Dicke von etwa 250 μm herzustellen. Anschliessend wurde die nichtorientierte Rohgussbahn bei einer Temperatur von 140°C 5-fach in der Fliessrichtung orientiert und sofort auf Raumtemperatur abgekühlt. Dann wurde die Bahn mit einem Spannrahmen bei einer Temperatur von 165°C horizontal 10-fach orientiert, um einen dünnen, biaxial orientierten Polypropylenfilm mit einer Dicke von 5 μm zu erhalten.
  • Die molekularen Eigenschaften und die zugesetzte Menge des Harzes werden in Tabelle 1 dargestellt und die Bewertungsergebnisse des Films werden in Tabelle 2 dargestellt.
  • BEISPIEL 2
  • Das Verfahren wurde in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 durchgeführt, um einen dünnen, biaxial orientierten Polypropylenfilm mit einer Dicke von 5 μm zu erhalten, ausser dass Mischharzpellets (Mischung (2)), die durch Mischen des Harzes Nr. 2 als zusätzlichem Harz (B) in einer zugesetzten Menge von 15 Masse-% erhalten wurden, als die Mischharzpellets verwendet wurden, die in den Extruder gespeist wurden.
  • Die molekularen Eigenschaften und die zugesetzte Menge des Harzes werden in Tabelle 1 dargestellt und die Bewertungsergebnisse des Films werden in Tabelle 2 dargestellt.
  • BEISPIEL 3
  • Das Verfahren wurde in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 durchgeführt, um einen dünnen, biaxial orientierten Polypropylenfilm mit einer Dicke von 5 μm zu erhalten, ausser dass Mischharzpellets (Mischung (3)), die durch Mischen des Harzes Nr. 3 als zusätzlichem Harz (B), hergestellt von Prime Polymer Co., Ltd., mit 92,5% [mmmm] in einer zugesetzten Menge von 10 Masse-% erhalten wurden, als die Mischharzpellets verwendet wurden, die in den Extruder gespeist wurden.
  • Die molekularen Eigenschaften und die zugesetzte Menge des Harzes werden in Tabelle 1 dargestellt und die Bewertungsergebnisse des Films werden in Tabelle 2 dargestellt.
  • VERGLEICHSBEISPIEL 1
  • Das Verfahren wurde in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 durchgeführt, um einen dünnen, biaxial orientierten Polypropylenfilm mit einer Dicke von 5 μm zu erhalten, ausser dass anstelle der Mischharzpellets nur Pellets des Harzes Nr. 1 als Hauptharz (A), hergestellt von Prime Polymer Co., Ltd., mit 97% [mmmm], als die Rohmaterial-Harzpellets verwendet wurden, die in den Extruder gespeist wurden.
  • Die molekularen Eigenschaften und die zugesetzte Menge des Harzes werden in Tabelle 1 dargestellt und die Bewertungsergebnisse des Films werden in Tabelle 2 dargestellt.
  • VERGLEICHSBEISPIEL 2
  • Das Verfahren wurde in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 durchgeführt, um einen dünnen, biaxial orientierten Polypropylenfilm mit einer Dicke von 5 μm zu erhalten, ausser dass anstelle der Mischharzpellets nur Pellets des Harzes Nr. 2 als Hauptharz (B), hergestellt von Prime Polymer Co., Ltd., mit 94% [mmmm], als Rohmaterial-Harzpellets verwendet wurden, die in den Extruder gespeist wurden.
  • Die molekularen Eigenschaften und die zugesetzte Menge des Harzes werden in Tabelle 1 dargestellt und die Bewertungsergebnisse des Films werden in Tabelle 2 dargestellt.
  • VERGLEICHSBEISPIEL 3
  • Das Verfahren wurde in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 durchgeführt, um einen dünnen, biaxial orientierten Polypropylenfilm mit einer Dicke von 5 μm zu erhalten, ausser dass Mischharzpellets (Mischung (4)), die durch Trockenmischen des Harzes Nr. 3 als zusätzlichem Harz (B), hergestellt von Prime Polymer Co., Ltd., mit 92,5% [mmmm], mit Pellets des Harzes Nr. 2 als Hauptharz (A), hergestellt von Prime Polymer Co., Ltd., mit 94% [mmmm], in einer zugesetzten Menge von 10 Masse-% erhalten wurden, als die Mischharzpellets verwendet wurden, die in den Extruder gespeist wurden.
  • Die molekularen Eigenschaften und die zugesetzte Menge des Harzes werden in Tabelle 1 dargestellt und die Bewertungsergebnisse des Films werden in Tabelle 2 dargestellt.
  • VERGLEICHSBEISPIEL 4
  • Das Verfahren wurde in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 durchgeführt, um zu versuchen, einen dünnen, biaxial orientierten Polypropylenfilm mit einer Dicke von 5 μm zu erhalten, ausser dass Mischharzpellets (Mischung (5)), die durch Mischen des Harzes Nr. 2 als zusätzlichem Harz (B), in einer zugesetzten Menge von 30 Masse-% erhalten wurden, als die Mischharzpellets verwendet wurden, die in den Extruder gespeist wurden. Da es jedoch nicht möglich war, stabiles Orientieren durchzuführen, konnte der Film nicht erhalten werden.
  • Die molekularen Eigenschaften und die zugesetzte Menge des Harzes werden in Tabelle 1 dargestellt und die Ergebnisse der Filmbildung werden in Tabelle 2 dargestellt.
  • VERGLEICHSBEISPIEL 5
  • Das Verfahren wurde in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 durchgeführt, um einen dünnen, biaxial orientierten Polypropylenfilm mit einer Dicke von 5 μm zu erhalten, ausser dass Mischharzpellets (Mischung (6)), die durch Trockenmischen des Harzes Nr. 4 als zusätzlichem Harz (B), hergestellt von Prime Polymer Co., Ltd., mit 90% [mmmm], mit Pellets des Harzes Nr. 1 als Hauptharz (A), hergestellt von Prime Polymer Co., Ltd., mit 97% [mmmm], in einer zugesetzten Menge von 15 Masse-% erhalten wurden, als die Mischharzpellets verwendet wurden, die in den Extruder gespeist wurden.
  • Die molekularen Eigenschaften und die zugesetzte Menge des Harzes werden in Tabelle 1 dargestellt und die Bewertungsergebnisse des Films werden in Tabelle 2 dargestellt.
  • BEISPIEL 4
  • Die oben beschriebenen Mischharzpellets (Mischung (2)) des Beispiels 2 wurden in den Extruder eingespeist, um bei einer Harztemperatur von 250°C geschmolzen zu werden, und wurden unter Verwendung einer T-Düse extrudiert. Das extrudierte Harz wurde auf eine Metalltrommel gewickelt, deren Oberflächentemperatur bei 90°C gehalten wurde, und wurde verfestigt, um eine Rohgussbahn mit einer Dicke von etwa 150 μm herzustellen. Anschliessend wurde die nichtorientierte Rohgussbahn bei einer Temperatur von 140°C 5-fach in der Laufrichtung orientiert und sofort auf Raumtemperatur abgekühlt. Dann wurde die Bahn mit einem Spannrahmen bei einer Temperatur von 165°C 10-fach in horizontaler Richtung orientiert, um einen extrem dünnen, biaxial orientierten Polypropylenfilm mit einer Dicke von 3 μm zu erhalten.
  • Die molekularen Eigenschaften und die zugesetzte Menge des Harzes werden in Tabelle 1 dargestellt und die Bewertungsergebnisse des Films werden in Tabelle 2 dargestellt.
  • Figure 00510001
  • Figure 00520001
  • Figure 00530001
  • Wie anhand der Beispiele 1 bis 3 offensichtlich wird, zeigte der Polypropylenfilm, der eine hohe Kristalldispersionstemperatur zeigte und aus dem Mischharz hergestellt wurde, das durch Zusetzen des zusätzlichen Polypropylenharzes (B) mit einem niedrigeren Mesopentadenanteil in einem spezifizierten Bereich in einer zugesetzten Menge im Bereich der Erfindung zu dem Haupt-Polypropylenharz (A) erhalten worden war, offenkundig verbesserte Spannungsbeständigkeitseigenschaften bei hohen Temperaturen im Vergleich zu dem Fall, in dem ein Harz nicht eingemischt wurde und eine hohe Kristalldispersionstemperatur nicht erreicht wurde (Vergleichsbeispiele 1 und 2).
  • Wenn das Hauptharz (A) ausserhalb des Bereichs gemäss der Erfindung lag, war es nicht möglich, hohe Spannungsbeständigkeitseigenschaften bei hohen Temperaturen zu erhalten (Vergleichsbeispiel 3).
  • Wenn das zusätzliche Harz (B) zugesetzt wurde und den Bereich gemäss der vorliegenden Erfindung überschritt, wurde der Schmelzzustand des Filmes instabil, der Film brach häufig während des Orientierungsarbeitsgangs und es war somit nicht möglich, einen dünnen orientierten Film in stabiler Weise herzustellen (Vergleichsbeispiel 4). Zudem ist es unter praktischen Gesichtspunkten beim Elementwickeln nicht bevorzugt, dass das zusätzliche Harz (B) ein Harz mit niedriger Stereoregelmässigkeit war, die den Bereich gemäss der vorliegenden Erfindung überschritt, da es dann nicht möglich war, einen Effekt verbesserter Spannungsbeständigkeitseigenschaften zu erhalten, und die Filmoberfläche wurde zu flach und glatt (Vergleichsbeispiel 5).
  • Wie ferner durch Beispiel 4 offensichtlich wird, zeigte die Rohgussbahn, die aus der Harzmischung der vorliegenden Erfindung hergestellt wurde, hervorragende Orientierungseigenschaften, und es war somit leicht, einen extrem dünnen, biaxial orientierten Film zu erhalten.
  • INDUSTRIELLE ANWENDBARKEIT:
  • Eine Rohgussbahn für einen Polypropylenfilm mit hohen Orientierungseigenschaften kann erhalten werden, und ein dünner, biaxial orientiert Film für einen Kondensator, der aus der Rohgussbahn hergestellt wird, ist besonders hervorragend in seinen Spannungsbeständigkeitseigenschaften bei hohen Temperaturen und weist eine fein aufgerauhte Oberfläche auf. Dementsprechend kann der Film und ein metallbelegter Film davon vorzugsweise in kompakten Kondensatoren hoher Kapazität verwendet werden.
  • Wenngleich oben stehend bevorzugte Ausführungsformen der Erfindung beschrieben und veranschaulicht worden sind, versteht es sich, dass diese beispielhaft für die Erfindung sind und nicht als beschränkend betrachtet werden sollen. Hinzufügungen, Weglassungen, Ersetzungen und andere Modifikationen können vorgenommen werden, ohne von Geist und Umfang der vorliegenden Erfindung abzuweichen. Dementsprechend ist die Erfindung nicht als durch die vorangegangene Beschreibung beschränkt zu betrachten und wird nur durch den Umfang der anhängenden Ansprüche beschränkt.
  • ZITATE ENTHALTEN IN DER BESCHREIBUNG
  • Diese Liste der vom Anmelder aufgeführten Dokumente wurde automatisiert erzeugt und ist ausschließlich zur besseren Information des Lesers aufgenommen. Die Liste ist nicht Bestandteil der deutschen Patent- bzw. Gebrauchsmusteranmeldung. Das DPMA übernimmt keinerlei Haftung für etwaige Fehler oder Auslassungen.
  • Zitierte Patentliteratur
    • - JP 2009-134613 [0002]
    • - JP 2004-2655 A [0007]
    • - JP 2004-175932 A [0007]
    • - JP 2004-175933 A [0007]
    • - JP 8-294962 A [0009]
    • - JP 9-129323 A [0009]
    • - JP 2007-137988 A [0013]
    • - JP 2007-204646 A [0013]
    • - JP 2007-169595 A [0014]
    • - JP 2008-111055 A [0014]
    • - JP 2006-63186 A [0014]
    • - JP 2007-84813 A [0014]
    • - JP 2007-246898 A [0014]
    • - JP 2008-127460 A [0014]
  • Zitierte Nicht-Patentliteratur
    • - ”Polymer Processing”, Bd. 38, Nr. 3, Seite 139 (1989), geschrieben von Mitsuyoshi Fujiyama [0006]
    • - ”New Edition, Polymer Analysis Handbook”, herausgegeben von The Japan Society for Analytical Chemistry/Study Meeting an Polymer Analysis, Kinokuniya Co., Ltd., 1995, Seite 610 [0031]
    • - ”The Physics of Polymers”, 1. Ausgabe, herausgegeben von der Physical Society of Japan, Asakura Publishing Co., Ltd., Seite 162, 1963 [0048]
    • - ”Thermal Analysis” von B. Wunderlich, Academic Press, Seite 193, 1990 [0060]
    • - A. Turner-Jones et al., Makromol. Chem., Bd. 75, Seite 134, 1964 [0078]
    • - JIS-B0601 [0088]
    • - JIS-B0601 [0088]
    • - T. Hayashi et al., Polymer, Bd. 29, Seite 138, 1988 [0101]
    • - JIS-37502) gemäss JIS-C2330 [0108]
    • - JIS-B0601 [0113]
    • - JIS-C2330 7.4.11.2 [0114]

Claims (7)

  1. Biaxial orientierter Polypropylenfilm für einen Kondensator, umfassend: eine isotaktische Polypropylenharzmischung mit wenigstens zwei Arten verschiedener Stereoregelmässigkeit, in der ein isotaktisches Polypropylenharz (B) mit molekularen Eigenschaften, wobei ein Mesopentadenanteil ([mmmm]) als Stereoregelmässigkeit, die durch eine Hochtemperatur-Kernspinresonanz-Messung (Hochtemperatur-NMR) erhalten wird, von grösser oder gleich 92% und kleiner oder gleich 95%, zu einem isotaktischen Polypropylen-Hauptharz (A) mit molekularen Eigenschaften, wobei [mmmm] grösser oder gleich 97% und kleiner oder gleich 98% in einer Menge von 1 bis 20 Masse-%, in bezug auf die Gesamtmasse der Harzmischung, zugesetzt wird, worin die Temperatur eines mechanischen Dispersionspeaks (Kristalldispersion) (tan δ) in einer Temperatur-Verlusttangens(tan δ)-Kurve, die bei einer Heizgeschwindigkeit von 2°C/min bei einer Frequenz von 0,5 Hz durch eine dynamische Feststoff-Viskoelastizitätsmessung erhalten wird, grösser oder gleich 80°C ist.
  2. Biaxial orientierter Polypropylenfilm für einen Kondensator gemäss Anspruch 1, worin das isotaktische Polypropylen-Hauptharz (A) molekulare Eigenschaften aufweist, wobei das durch ein Gelpermeationschromatografie-Verfahren (GPC) gemessene gewichtsgemittelte Molekulargewicht (Mw) grösser oder gleich 250.000 und kleiner oder gleich 450.000 ist und die Molekulargewichtsverteilung (Mw/Mn) grösser oder gleich 4 und kleiner oder gleich 7 ist.
  3. Biaxial orientierter Polypropylenfilm für einen Kondensator gemäss Anspruch 1 oder 2, worin die isotaktische Polypropylenharzmischung wenigstens zwei Schmelzpeaks aufweist, wenn die Messung bei einer Heizgeschwindigkeit von 20°C/min durch ein Differentialrasterkalorimetrie-Verfahren (DSC) durchgeführt wird, und der Anteil der Schmelzwärmeteilmenge in bezug auf die Schmelzwärmegesamtmenge, die durch den Peak auf der Seite niedriger Temperatur gegeben wird, der jeder andere Peak als der Peak mit einem Scheitel bei 170 bis 175°C ist (der Peak auf der Seite maximaler Temperatur), grösser oder gleich 55% und kleiner oder gleich 70% ist.
  4. Biaxial orientierter Polypropylenfilm für einen Kondensator gemäss irgendeinem der Ansprüche 1 bis 3, worin wenigstens eine Oberfläche des biaxial orientierten Polypropylenfilms eine Oberflächenrauhigkeit von grösser oder gleich 0,08 μm und kleiner oder gleich 0,18 μm bezüglich der Mittellinienrauhigkeit (Ra) aufweist und fein aufgerauht ist, so dass die maximale Höhe (Rmax) grösser oder gleich 0,8 μm und kleiner oder gleich 1,7 μm ist.
  5. Biaxial orientierter Polypropylenfilm für einen Kondensator gemäss irgendeinem der Ansprüche 1 bis 4, worin die Dicke grösser oder gleich 1 μm und kleiner oder gleich 10 μm ist.
  6. Rohgussbahn zum Erhalt des biaxial orientierten Polypropylenfilms für einen Kondensator gemäss irgendeinem der Ansprüche 1 bis 5, umfassend eine isotaktische Polypropylenharzmischung mit wenigstens zwei Arten unterschiedlicher Stereoregelmässigkeit, in der ein isotaktisches Polypropylenharz (B) mit molekularen Eigenschaften, wobei [mmmm] als Stereoregelmässigkeit, die durch eine Hochtemperatur-NMR-Messung erhalten wird, grösser oder gleich 92% und kleiner oder gleich 95% ist, einem isotaktischen Polypropylen-Hauptharz (A) mit molekularen Eigenschaften, wobei [mmmm] grösser oder gleich 97% und kleiner oder gleich 98%, in einer Menge von 1 bis 20 Masse-%, bezogen auf die Gesamtmasse der Harzmischung, zugesetzt wird.
  7. Metallisierter Polypropylenfilm für einen Kondensator, umfassend: den biaxial orientierten Polypropylenfilm für einen Kondensator gemäss irgendeinem der Ansprüche 1 bis 5; und eine abgelagerte Metallschicht, die auf wenigstens einer Oberfläche des Films angeordnet ist.
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