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Die Erfindung betrifft einen zwei- oder mehrkomponentigen Befestigungsmörtel zum Einmörteln von Verankerungsmitteln auf der Basis von (nach Initiation, beispielsweise mit einem Härter) radikalisch härtenden ungesättigten Reaktionsharzen in Löcher oder Spalten und dessen Verwendung zum Einmörteln von Verankerungsmitteln in Löcher oder Spalten.
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Es sind eine Reihe von Kunstmörtelsystemen auf Basis verschiedenster polymerbildender Komponenten bekannt, die, mal als Ein-, mal als Zwei- oder Mehrkomponentensysteme ausgebildet, dem Einmörteln von Verankerungsmitteln, wie Bolzen oder dergleichen, in Löchern, wie Bohrlöchern, oder Spalten, jeweils in festen Untergründen wie z. B. Mauerwerk oder Beton, dienen. An den Verankerungsmitteln können dann weitere Bauteile befestigt werden, beispielsweise Fassadenabdeckungen. Das Einmörteln der Verankerungsmittel beruht dabei zum einen auf Klebeeffekten im Sinne eines Stoffschlusses zwischen dem Kunstmörtel und einem Verankerungselement und/oder der benetzten Fläche des Loches oder Spaltes, zum anderen auf Formschluss, wie beispielsweise Hinterschneidungen durch Umgeben mittels des Kunstmörtels von vorspringenden oder einbuchtenden Abschnitten des Verankerungselements und/oder des Lochs oder Spaltes.
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Ein Beispiel für besonders gut geeignete Systeme sind solche auf der Basis von ungesättigten Reaktionsharzen und geeigneten Härtern.
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FIS V 360 S® (fischerwerke GmbH & Co. KG, Waldachtal, Deutschland) ist ein sehr erfolgreiches, auf dem Markt etabliertes Beispiel für ein zweikomponentiges Kunstmörtelsystem zum Einmörteln von Verankerungselementen auf der Basis eines ethoxylierten Bisphenol-A-dimethacrylates in Komponente A und von Dibenzoylperoxid als einem solchen Härter in einer räumlich getrennten Komponente B, daneben jeweils weiteren Bestandteilen in jeder Komponente.
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Derartige Kunstmörtelsysteme zeigen sehr gute Eigenschaften zur Befestigung auch in feuchten und schmutzigen Löchern, doch erhöhen insbesondere neue Vorschriften die Anforderungen auch unter Bedingungen relativ großer Nässe und Restverschmutzung, wie beispielsweise analog in der Leitlinie von der European Organisation for Technical Approvals (EOTA) (2001): ETAG N° 001 Ausgabe November 2006, Leitlinie für die europäische technische Zulassung für Metalldübel zur Verankerung im Beton, Teil 5: Verbunddübel, Februar 2008, unter 5.1.2.1 (b) beschriebenen Bedingungen: Dort werden Versuche mit enger Abstützung im ungerissenen Beton C 20/25 beschrieben, unter Verwendung u. a. elektrischer Hammerbohrmaschinen. Der Einfluss der Bohrloch-Reinigungstechnik im feuchten Untergrund wird hierbei (für die nachfolgend beschriebene Erfindung) beispielsweise wie folgt geprüft, wobei der Beton im Bereich der Verankerung mit Wasser gesättigt sein muss, wenn das Loch gebohrt, gereinigt und das Verankerungselement eingesetzt wird:
- 1. Ein Loch mit einem Durchmesser von etwa 0.5 × d0 (d0 = zu prüfender Bohrlochdurchmesser) wird mit der zu prüfenden Verankerungstiefe im Betonuntergrund gebohrt.
- 2. Das Loch wird mit Wasser gefüllt und bleibt 8 Tage lang gefüllt, bis Wasser in einer Entfernung von 1,5 d bis 2 d von der Bohrlochachse aus in den Beton eingedrungen ist.
- 3. Das Wasser wird aus dem Bohrloch entfernt.
- 4. Das endgültige Loch wird mit dem zu prüfenden Durchmesser d0 aufgebohrt.
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Dann wird das Bohrloch mit der vom Hersteller gelieferten Handpumpe und Bürste gereinigt, wobei folgendes Vorgehen gewählt wird: 1 × ausblasen mit dem Handausbläser/1 × Ausbürsten mit der Handbürste/1 × ausblasen mit dem Handausbläser. Anschließend werden (beispielsweise im Versuch in den Beispielen für die nachfolgende Erfindung mittels einer 2-Komponenten-Kartusche mit Statikmischer) der Befestigungsmörtel und ein Verankerungselement M12 eingebracht.
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Nach der vorgeschriebenen, temperaturabhängigen Mindestaushärtzeit werden dann Adhäsionsversagensversuche mit enger Abstützung, wie Sie in der europäische technischen Zulassung für Metalldübel zur Verankerung im Beton, Teil 5: Verbunddübel Ausgabe Februar 2008 unter 5.0 Bild 2 ausgeführt sind, durchgeführt, um die Adhäsionsversagenskraft der eingemörtelten Verankerungselemente zu ermitteln, beispielsweise im Rahmen der nachfolgenden Exemplifizierung oder für die allgemein unten beschriebene Erfindung wie folgt:
Die bekannten radikalisch härtenden ungesättigten Reaktionssysteme zeigen hierbei bereits sehr gute Adhäsionsversagenslasten, doch stellen die neuen Testsysteme und Verfahren weitere Herausforderungen, so dass eine Aufgabe darin besteht, auch unter diesen – schwierigen – Bedingungen noch bessere Eigenschaften, wie insbesondere weiter erhöhte Adhäsionsversagenslasten, zu erzielen.
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Überraschend wurde nun gefunden, dass der Zusatz bestimmter Silane, die beispielsweise zur Teilnahme an der Polymerisierung mit einem Befestigungsmörtel auf Basis radikalisch härtender ungesättigter Reaktionsharze befähigte reaktive Gruppen aufweisen oder nicht und in jedem Falle Si-gebundene hydrolysierbare Gruppen aufweisen, derartige bekannte radikalisch härtende ungesättigte Reaktionsharze vorteilhaft beeinflusst, insbesondere höhere Adhäsionsversagenslasten ermöglicht.
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Die Erfindung betrifft daher in einer ersten Verkörperung einen zwei- oder mehrkomponentigen Befestigungsmörtel auf der Basis von einem radikalisch härtenden ungesättigten Reaktionsharz zum Einmörteln von Verankerungsmitteln in Löcher oder Spalten, welcher dadurch gekennzeichnet ist, dass er (bereits vor dem Beginn der Härtungsreaktion) neben dem Reaktionsharz ein oder mehrere keine oder mindestens eine Amino-, sek. Amino-, Mercapto-, Epoxy-, Isocyanato-, Alkenyl-, (Meth)acryloyl- und/oder Anhydrido-Gruppe, insbesondere (Meth)acryloylgruppen, beinhaltende, und zugleich mindestens eine Si-gebundene hydrolysierbare Gruppe beinhaltende Silane und räumlich getrennt (z. B. in einer zweiten Komponente) einen Härter beinhaltet, daneben gegebenenfalls weitere übliche Zusätze.
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In einer weiteren Verkörperung (= Ausführungsform) betrifft die Erfindung die Verwendung eines zwei- oder mehrkomponentigen Befestigungsmörtels zum Befestigen von Verankerungsmitteln in Löchern oder Spalten, wobei der besagte Befestigungsmörtel auf der Basis von einem radikalisch härtenden ungesättigten Reaktionsharz beruht und (bereits vor dem Beginn der Härtungsreaktion) neben dem Reaktionsharz ein oder mehrere keine oder mindestens eine Amino-, sek. Amino-, Mercapto-, Epoxy-, Isocyanato-, Alkenyl-, (Meth)acryloyl- und/oder Anhydrido-Gruppe, insbesondere (Meth)acryloylgruppen, beinhaltende, und zugleich mindestens eine Si-gebundene hydrolysierbare Gruppe beinhaltende Silane und räumlich getrennt (worunter vor- und nachstehende die radikalisch härtenden ungesättigten Reaktionsharze ohne oder mit ungesättigte Gruppen enthaltende reaktive Verdünner und ggf. ungesättigte Gruppen beinhaltende Silane zu verstehen sind) in einer zweiten Komponente einen Härter beinhaltet, daneben gegebenenfalls weitere übliche Zusätze, zum Einmörteln von Verankerungsmitteln in Löcher oder Spalten, wobei das besagte Kunstharzsystem und ein oder mehrere Verankerungsmittel nacheinander oder gleichzeitig in ein oder mehrere Löcher oder Spalten eingebracht werden und der Befestigungsmörtel (durch Mischung des Härters mit der oder den das radikalisch härtende Reaktionsharz enthaltenden Komponente(n)) zum Aushärten gebracht wird.
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Auch entsprechende Verfahren und Methoden zum Einmörteln von Verankerungselementen in Löchern oder Spalten, bei denen ein zwei- oder mehrkomponentiger Befestigungsmörtel zum Einmörteln von Verankerungsmitteln verwendet wird, wobei der zwei- oder mehrkomponentige Befestigungsmörtel auf der Basis von einem radikalisch härtenden ungesättigten Reaktionsharz beruht und (bereits vor dem Beginn der Härtungsreaktion) neben dem Reaktionsharz ein oder mehrere keine oder mindestens eine Amino-, sek. Amino-, Mercapto-, Epoxy-, Isocyanato-, Alkenyl-, (Meth)acryloyl- und/oder Anhydrido-Gruppe, insbesondere (Meth)acryloylgruppen, beinhaltende, und zugleich mindestens eine Si-gebundene hydrolysierbare Gruppe beinhaltende Silane und räumlich getrennt in einer zweiten Komponente einen Härter beinhaltet, daneben gegebenenfalls weitere übliche Zusätze, wobei der Befestigungsmörtel und ein Verankerungsmittel nacheinander, insbesondere zuerst der zwei- oder mehrkomponentige Befestigungsmörtel, dann das Verankerungsmittel, oder gleichzeitig in ein Loch oder einen Spalt in einem Substrat eingebracht werden und der Befestigungsmörtel (durch Mischung des Härters mit der oder den das radikalisch härtende Reaktionsharz enthaltenden Komponente(n)) zum Aushärten gebracht wird, bilden eine Ausführungsform der Erfindung.
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Möglicherweise bewirken die Silanzusätze, ohne durch diesen Erklärungsversuch abschließend gebunden sein zu wollen, einen besseren Kontakt zur benetzten Substratoberfläche im Loch oder Spalt, sei es im Form- und/oder im Stoffschluss.
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Erstaunlich ist, dass auch hohe Anteile vom System nicht nur gut toleriert werden sondern sogar zu besonders effektiven erfindungsgemäßen Befestigungsmörteln führen können. Möglicherweise ist auch eine verbesserte interne Kohäsion der (beim Einmörteln von Verankerungssystemen eher dickschichtigen) resultierenden ausgehärteten Kunstmörtel gegeben, die ebenfalls zu den hohen Werten für Adhäsionsversagen beitragen dürfte. Dies ist ein besonders überraschender Aspekt der vorliegenden Erfindung.
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Überraschenderweise zeigen sich auch besonders gute Eigenschaften der erfindungsgemäßen Befestigungsmörtel hinsichtlich der Leistungsfähigkeit in der Zugzone, also im gerissenen Beton. Auch andere mechanische Eigenschaften können positiv beeinflusst werden, wie beispielsweise die Maximalbruchdehnung und das Zugmodul. Völlig überraschend findet sich auch, beispielsweise bei Zwei-Kammer-Patronen mit den Komponenten des erfindungsgemäßen Befestigungsmörtels, eine verbesserte Lagerstabilität.
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Bei den ausgehärteten Massen handelt es sich so bevorzugt um hochfeste, wenig flexible Festkörper mit einem Zugmodul > 0,5 GPa, bevorzugt > 1 GPa, einer Zugfestigkeit von > 1 MPa, bevorzugt > 5 MPa und einer Bruchdehnung < 10%, bevorzugt < 5%, insbesondere < 2% (gemessen nach DIN EN ISO 527) und einer Druckfestigkeit von > 5 MPa, bevorzugt > 10 MPa, insbesondere > 20 MPa (gemessen nach DIN EN ISO 604).
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Auch eine erhöhte Lagerstabilität wird gefunden, die wie in den Beispielen beschrieben ermittelt werden kann.
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Schließlich kann auch eine gegenüber entsprechenden Kunstmörteln ohne Silanzusatz erhöhte Leistungsfähigkeit im gerissenen Beton gefunden werden nach den Verfahren gemäß den Leitlinien von der European Organisation for Technical Approvals (EOTA) (2001): ETAG N° 001 Ausgabe November 2006, Leitlinie für die europäische technische Zulassung für Metalldübel zur Verankerung im Beton, Teil 5: Verbunddübel, Februar 2008.
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Die nachfolgenden Definitionen dienen der Klärung bestimmter Begriffe oder Symbole und der Beschreibung besonderer Ausführungsformen der Erfindung, wobei in den vor- und nachstehend genannten Ausführungsformen der Erfindung einzelne, mehrere oder alle Begriffe oder Symbole durch speziellere Definitionen ersetzt werden können, was zu besonderen Ausführungsformen der Erfindung führt.
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Wo Gewichtsangaben in Prozent (Gew.-%) gemacht werden, beziehen sich diese, wenn nichts anderes gesagt ist, auf die Gesamtmasse der Reaktanden und Zusätze aller (im fertig formulierten Zustand flüssigen und pastösen) Komponenten des Befestigungsmörtels, also ohne Verpackung, d. h. die Masse der gesamten zugehörigen Reaktionsharzformulierung.
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Bei den ein oder mehreren keine oder mindestens eine Amino-, sek. Amino-, Mercapto-, Epoxy-, Isocyanato-, Alkenyl-, (Meth)acryloyl- (bevorzugt) und/oder Anhydrido-Gruppe tragenden und mindestens eine Si-gebundene hydrolysierbare Gruppe beinhaltenden Silanen handelt es sich in besonderen Ausführungsformen der Erfindung um solche der Formel I, [R1-X-(CH2)n-]p-Si(RB)q(L)t (I) worin
X für S oder NH oder O oder NCO oder nichts steht; wobei X nichts ist (= fehlt), wenn R1 für Anhydrido steht;
R1 für nichts, Wasserstoff, Cycloalkyl, Alkyl, Aminoalkyl, Epoxyalkyl, (Meth)acryloyl (bevorzugt), Aryl, Aralkyl, Acyl, Heterocyclyl (insbesondere Anhydrido) oder für einen Rest der Formel -[(CH2)n*]p*-Si(RB*)3-t*(L*)t* steht, worin, jeweils unabhängig vom anderen Rest, RB* die nachfolgend für RB genannten Bedeutungen, L* die nachfolgend für L genannten Bedeutungen und n*, p* und t* jeweils die nachfolgend genannten Bedeutungen haben;
wobei R1 Wasserstoff ist, wenn X für S steht; wobei X für O steht wenn R1 Epoxyalkyl oder (Meth)acryloyl ist; wobei R1 nichts ist, wenn X für NCO (= Isocyanato) steht;
RB unabhängig voneinander für eine Alkyl-, Alkenyl-, Arylalkyl- oder Arylgruppe steht, vorzugsweise für Alkyl oder Alkenyl,
L für einen hydrolysierbaren Rest, insbesondere Alkoxy, steht,
n und, falls vorhanden, n* unabhängig voneinander für eine positive ganze Zahl, insbesondere 1 bis 10, stehen;
p für 0 bis 3 steht und, falls vorhanden, p* unabhängig für 1 bis 3 steht;
q für 0 bis 2 steht; und
t für 1 bis 4 steht und, falls vorhanden, t* unabhängig für 1 bis 3 steht,
mit der Maßgabe, dass gilt: p + q + t = 4 und, falls vorhanden, p* + (3 – t*) + t* = 4.
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In einer besonderen Ausführungsform der Erfindung können (mindestens auch) solche Silane verwendet werden, die den alpha-Effekt zeigen, also z. B. worin n und gegebenenfalls n* in obiger Formel I gleich 1 ist (n = 1 und ggf. n* = 1 in Formel I), z. B. 3-(Meth)acryloyl-oxymethyltrialkoxy(wie trimethoxy)silane.
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Weitere Silane mit hydrolysierbaren Gruppen können beinhaltet sein, beispielsweise (bezogen auf das Gesamtgewicht aller Silane) bis 80 Gew.-%, bis 70 Gew.-%, bis 60 Gew.-%, bis 50 Gew.-%, bis 40 Gew.-%, bis 30 Gew.-%, bis 20 Gew.-% oder bis 10 Gew.-% – dies impliziert beispielsweise Alkoxysilanverbindungen oder Silan-Vernetzer, wie Vinylalkoxysilane, z. B. Vinyltrimethoxysilan oder Vinyltriethoxysilan oder Ester der (Poly)-Kieselsäure (wie z. B. Dynasilan® 40 (ein Ethylpolysilikat) oder Dynasylan® A, Evonik GmbH, Frankfurt am Main, Deutschland), oder Mischungen von zwei oder mehr davon.
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Unter Epoxy- und/oder Isocyanatgruppen und/oder (Meth)acrylgruppen und/oder ferner Anhydrido-Gruppen, beinhaltenden und mindestens eine Si-gebundene hydrolysierbare Gruppe beinhaltenden Silanen sind insbesondere solche zu verstehen, die ein oder mehrere Gruppen ausgewählt aus Epoxy-, Isocyanat-, oder bevorzugt (Meth)acrylat- (worunter Acrylat- und/oder Methacrylat- zu verstehen ist) und (ferner) Anhydridogruppen und mindestens eine Si-gebundene hydrolysierbare Gruppen tragen, wie beispielsweise entsprechende bevorzugte Silane der Formel II, [Y-(CH2)a-]-Si(RB)3-t(L)t (II) worin
Y für (Meth)acryloyloxy oder (ferner) für Isocyanato (-N=C=O), für Epoxyalkoxy, oder für eine Anhydrido-Gruppe steht;
RB unabhängig voneinander für eine Alkyl-, Arylalkyl- oder Arylgruppe steht, vorzugsweise für Alkyl,
L für einen hydrolysierbaren Rest, insbesondere Alkoxy, steht,
a für eine positive ganze Zahl, insbesondere 1 bis 10, vor allem 1 bis 3, steht; und
t für 1 bis 3 steht.
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Besondere Ausführungsformen der Erfindung beziehen sich auf diejenigen Silane der Formel II, in denen Y für (Meth)acryloyloxy steht und die übrigen Symbole wie im vorstehenden Absatz definiert sind, da diese nicht nur untereinander, sondern auch mit den ungesättigten Gruppen der radikalisch härtenden ungesättigten Reaktionsharze polymerisieren können.
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Weitere besondere Ausführungsformen der vorliegend offenbarten Erfindungsgegenstände beinhalten Silane der Formel III oder deren Verwendung, Si(RB)4-t(L)t (III) worin RB unabhängig voneinander für eine Alkyl-, Alkenyl-, Arylalkyl- oder Arylgruppe steht, vorzugsweise für Alkyl oder Alkenyl,
L für einen hydrolysierbaren Rest, insbesondere Alkoxy, steht,
und
t für 1 bis 4 steht.
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Auch Gemische mit zwei oder mehr der in den beiden vorstehenden Absätzen genannten Silane der Formeln I, II und/oder III, oder jeweils deren Verwendungen, bilden besondere Varianten der erfindungsgemäßen Ausführungsformen.
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Aryl ist innerhalb dieser Offenbarung stets vorzugsweise ein aromatischer Rest mit 6 bis 18 Kohlenstoffatomen, beispielsweise Phenyl, Naphthyl oder Toluyl.
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Aralkyl ist innerhalb dieser Offenbarung stets Aryl wie zuvor definiert, welches an Alkyl wie vorstehend definiert gebunden ist, beispielsweise Benzyl oder Phenylethyl, kann aber bei Aufzählungen innerhalb dieser Offenbarung vorzugsweise weggelassen werden.
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Cycloalkyl steht insbesondere für mono-, di- oder trizyklisches, vorzugsweise monozyklisches, Cycloalkyl mit 3 bis 20 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise mit 3 bis 10 Kohlenstoffatomen, im Ring, insbesondere für Cyclopentyl oder Cyclohexyl.
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Epoxyalkyl steht vorzugsweise für Alkyl wie oben definiert, das durch eine Epoxygruppe unter Ringbildung substituiert ist.
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Epoxyalkyl (auch in Epoxyalkoxy) ist insbesondere Epoxy-C
1-C
7-alkyl, wie besonders vorzugsweise, wie insbesondere (2,3-Epoxy-propan-1-yl) der Formel
(die gestrichelte Linie markiert das Ende der Bindung zum Rest des Moleküls).
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Acyl steht innerhalb dieser Offenbarung stets für einen Rest einer Carbonsäure oder einer Sulfonsäure, beispielsweise einen Aryl-, Alkyl- oder Aralkyl-carbonsäure- oder -sulfonsäure-Rest, wie C1-C7-Alkanoyl, z. B. Acetyl oder Propionyl, Aroyl (Aryl-C(=O)-), wie Benzoyl, oder dergleichen.
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Alkyl (auch in Alk(yl)oxy) steht innerhalb dieser Offenbarung stets für insbesondere einen unverzweigten oder ein- oder mehrfach verzweigten Alkylrest mit beispielsweise 1 bis 20, vorzugsweise 1 bis 10 Kohlenstoffatomen, beispielsweise mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, wie z. B. Methyl, Ethyl, n-Propyl, Isopropyl, n-Butyl, sek.-Butyl, Isobutyl oder tert-Butyl.
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Alkenyl steht innerhalb dieser Offenbarung stets für insbesondere einen unverzweigten oder ein- oder mehrfach verzweigten Alkylrest, der eine oder mehrere Unsättigungen aufweist, mit beispielsweise 1 bis 20, vorzugsweise 1 bis 10 Kohlenstoffatomen, beispielsweise mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, wie z. B. Vinyl oder Allyl.
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Aminoalkyl steht für mit ein oder mehreren, insbesondere einer, Aminogruppe substituiertes Alkyl, wie gerade definiert.
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Heterocyclyl bedeutet insbesondere einen mono- di- oder trizyklischen, insbesondere monozyklischen Rest 3 bis 20, vorzugsweise 3 bis 8 Ringatomen, von denen ein oder mehrere, insbesondere 2, als Heteroatome unabhängig voneinander ausgewählt aus N, O und S vorliegen, und kann durch ein oder mehrere Oxogruppen substituiert sein, insbesondere solche, die an Ringkohlenstoffatome gebunden sind, die über ein O-Heteroatom gebunden sind (was zu Anhydrido führt).
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Unter Heterocyclyl fällt somit insbesondere auch Anhydrido, bei dem es sich um einen cyclischen Rest handelt, der folgendes ringschließendes Brückenelement enthält: -C(=O)-O-C(=O)-. Der Ring beinhaltet also eine Carbonsäureanhydridgruppe. Ein mögliches bevorzugtes Beispiel ist 2,5-Dioxo-oxolan-3-yl, ein anderes die entsprechende ungesättigte Variante 2,5-Dioxo-oxol- -3-yl mit Doppelbindung zwischen den C-Atomen in Stellung 3 und 4 des Rings, ein weiteres ein in 3,4-Stellung benzoannelierter 2,5-Dioxolan-3-ylrest.
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Aromatisch (z. B. Aryl) bedeutet, dass die entsprechenden Verbindungen aromatische Reste mit 6 bis 18 Kohlenstoffresten enthalten, wie Phenylen, Naphthylen oder Fluorenylen, die unsubstituiert oder (beispielsweise mit ein oder mehreren, z. B. bis zu drei, C1-C7-Alkylreste, wie ein oder mehreren Methylgruppen) substituiert sein können. Bevorzugt als Aryl ist Phenyl, Naphthyl oder Toluyl.
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Dass „X für nichts” steht oder X nichts ist oder dergleichen, bedeutet, dass der Rest „-X-„ in der jeweiligen Formel für eine einfache Bindung steht. Dass R1 „nichts” ist, bedeutet, dass der Rest R1 fehlt.
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„Falls vorhanden” bezieht sich darauf, dass ein Rest oder ein Symbol abhängig von anderen Definitionen vorhanden sein kann oder fehlen kann, beispielsweise darauf, dass im Falle, dass nur, wenn p in Formel I 1 bis 3 ist, und R1 einen Rest der Formel -[(CH2)n*]p*-Si(RB*)3-t*(L*)t* bedeutet, n*, p*, RB*, L* und t* überhaupt vorhanden sein können.
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„Beinhalten” oder „umfassen” bedeutet, dass neben den genannten Komponenten oder Merkmalen noch andere vorhanden sein können, steht also für eine nicht abschließende Aufzählung, im Gegensatz zu „enthalten”, das eine abschließende Aufzählung der bei seiner Verwendung aufgezählten Komponenten oder Merkmale bedeutet.
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„Teilweise oder ausschließlich” bedeutet, dass die danach genannten Bestandteile neben anderen Bestandteilen der entsprechenden Komponente oder ausschließlich vorliegen können, beispielsweise (z. B. bei den Silanen oder radikalisch härtenden ungesättigten Reaktionsharzen als Komponenten) bezogen auf die jeweils definierte Komponente in Anteilen von 10, 20, 30, 40, 50, 60, 70 oder 80 bis 90 oder bis 100 Gew.-%.
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Wo das Attribut „ferner” erwähnt wird, bedeutet dies, dass Merkmale ohne dieses Attribut stärker bevorzugt sein können.
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(Meth)acryl steht für Acryl, Methacryl oder Acryl und Methacryl (als Gemisch).
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Unter Si-gebundenen hydrolysierbaren Gruppen (in dieser Offenbarung auch mit L symbolisiert) sind beispielsweise Halogenatome (Halogen, wie Chloro), Ketoximato, Amino, Aminoxy, Mercapto, Acyloxy, Aryloxy, Aralkyloxy (= Arylalkoxy) oder insbesondere Alkyloxy (Alkoxy) zu verstehen.
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Unter Si-gebundenen hydrolysierbaren Gruppen sind insbesondere solche Gruppen L zu verstehen, die Bestandteil einer Gruppe der Formel Z sind, -Si(RB)3-t(L)t (Z) worin RB unabhängig voneinander für eine Alkyl-, Alkenyl-, Arylalkyl- oder Arylgruppe stehen kann, vorzugsweise für Alkyl,
t für eine ganze Zahl von 1 bis 3 steht und
L für eine Si-gebundene hydrolysierbare Gruppe, insbesondere Alkoxy, steht.
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Das oder die erfindungsgemäß zugesetzten ein oder mehrere keine oder mindestens eine Amino-, sek. Amino-, Mercapto-, Epoxy-, Isocyanato-, Alkenyl-, (Meth)acryloyl- und/oder Anhydrido-Gruppe, insbesondere (Meth)acryloylgruppen, beinhaltende(n), und zugleich mindestens eine Si-gebundene hydrolysierbare Gruppe beinhaltende Silan(e) haben vorzugsweise mittlere oder absolute Molekulargewichte von 2000 oder kleiner, 1000 oder kleiner, 900 oder kleiner, 800 oder kleiner, 700 oder kleiner, 600 oder kleiner oder insbesondere 500 oder kleiner oder insbesondere 400 oder kleiner.
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In besonderen Ausführungsformen der Erfindung dienen als (erfindungsgemäß zugesetzte) Silane der Formel I ein oder mehrere ausgewählt aus der Gruppe, die aus 3-Aminopropyltrialkoxysilanen, wie 3-Aminopropyl-trimethoxysilan oder 3-Aminopropyl-triethoxysilan, 3-Glycidyloxypropyltrialkoxysilanen, wie 3-Glycidyloxypropyltrimethoxysilan, Bis-(3-trialkoxysilylpropyl)amin, wie Bis-(3-trimethoxysilylpropyl)amin oder Bis-(3-triethoxysilylpropyl)amin, N-(n-butyl)-3-aminopropyltrialkoxysilan, wie N-(Alkyl, wie n-butyl)-3-aminopropyltrimethoxysilan oder N-(Alkyl, wie n-butyl)-3-aminopropyltriethoxysilan, 3-Mercaptopropyltrialkoxysilan, wie 3-Mercaptopropyltrimethoxysilan, und (als besondere Variante) 3-(Meth)acryloyl-oxypropyltrialkoxysilanen, wie 3-(Meth)acryloyl-oxypropyltrimethoxysilan oder -triethoxysilan oder 3-(Meth)acryloyl-oxymethyltrimethoxysilan oder -triethoxysilan, und/oder Alkenylalkoxysilane wie Vinyltrimethoxysilan oder Vinyltriethoxysilan, und/oder Tetraalkoxysilan, wie Tetraethoxysilan, Tetramethoxysilan oder Tetrapropoxysilan oder (bevorzugt oder ferner) Alkoxypolysilikat, wie Ethyl- oder Propylpolysilikat; oder Gemische von zwei oder mehr davon.
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Die keine oder mindestens eine Amino-, sek. Amino-, Mercapto-, Epoxy-, Isocyanato-, Alkenyl-, (Meth)acryloyl- und/oder Anhydrido-Gruppe tragenden, und mindestens eine Si-gebundene hydrolysierbare Gruppe beinhaltenden Silane liegen in einem erfindungsgemäßen oder erfindungsgemäß zu verwendenden Befestigungsmörtel beispielsweise in einem Gewichtsanteil von 0,1 bis 25, insbesondere von 1 oder mehr Gew.-%, wie von 1 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise von 2 oder mehr Gew.-%, wie von 2 bis 20 oder bis 15 Gew.-%, von 3 oder mehr Gew.-%, wie von 3 bis 20 oder bis 10 Gew.-%, noch stärker bevorzugt von 4 oder mehr Gew.-%, z. B. von 4 bis 20 oder bis 6 Gew.-%, vor.
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Unter radikalisch härtenden ungesättigten Reaktionsharzen sind in erster Linie solche zu verstehen, die als radikalisch aushärtende (was „(z. B. vor Härterzugabe) aushärtbar einschließt) Komponenten organische Verbindungen mit ungesättigten (z. B. olefinischen) Resten beinhalten oder insbesondere daraus bestehen, insbesondere solche, die härtbare Ester mit ungesättigten Carbonsäureresten umfassen; z. B. insbesondere (Meth)Acrylat- oder (Meth)Acrylamid-Monomere, wie Acrylsäure und/oder Methacrylsäure oder vorzugsweise deren Ester (als (Meth)acrylate bezeichnet) oder Amide, insbesondere (Meth)Acrylate wie Mono-, Di-, Tri- oder Poly(meth)acrylate (einschließlich Hydroxypropyl(meth)acrylat, Hydroxyethyl(meth)acrylat, Ethylenglykoldi(meth)acrylat, Butandioldi(meth)acrylat, Hexandioldimethacrylat oder (vorzugsweise jeweils propoxyliertem oder insbesondere ethoxyliertem) aromatischem Diol-, wie Bisphenol-A-, Bisphenol-F- oder Novolak-(insbesondere di-)(meth)acrylat), Epoxy(meth)acrylate (insbesondere in Form insbesondere von Umsetzungsprodukten von Di- oder Polyepoxiden, z. B. Bisphenol-A-, Bisphenol-F- oder Novolak-di- und/oder -poly-glycidylethern, mit ungesättigten Carbonsäuren, z. B. C2-C7-Alkencarbonsäuren, wie insbesondere (Meth)acrylsäure), Urethan- und/oder Harnstoff(meth)acrylate, und/oder ungesättigte Polyesterharze, oder dergleichen; oder ein Gemisch von zwei oder mehr dieser härtbaren ungesättigten organischen Komponenten.
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Beispiele für in besonderen Ausführungsformen der Erfindung vorhandene bzw. verwendete Epoxy(meth)acrylate sind solche der Formel
oder allgemeiner unter Berücksichtigung der Vorverlängerungsreaktion bei der Herstellung des Bisphenol-A-diglycidylethers der Formel
worin n für eine Zahl größer oder gleich 1 steht (wenn Gemische verschiedener Moleküle mit unterschiedlichen n-Werten vorliegen und durch die Formel repräsentiert werden, sind auch nicht-ganzzahlige Zahlen als Mittelwert möglich).
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Beispiele für in besonderen Ausführungsformen der Erfindung nützliche propoxylierte oder insbesondere ethoxylierte aromatische Diol-, wie Bisphenol-A-, Bisphenol-F- oder Novolak-(insbesondere di-)(meth)acrylate sind solche der Formel
oder allgemein noch unter Berücksichtigung höherer Ethoxylierungsgrade:
worin a und b jeweils unabhängig voneinander für eine Zahl größer oder gleich 0 stehen mit der Maßgabe, dass vorzugsweise mindestens einer der Werte größer als 0 ist, vorzugsweise beide 1 oder größer sind (wenn Gemische verschiedener Moleküle mit unterschiedlichen (a und b)-Werten vorliegen und durch die Formel repräsentiert werden, sind auch nicht-ganzzahlige Zahlen als Mittelwert möglich).
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Das radikalisch härtbare ungesättigte Reaktionsharz (bzw. die Gesamtmenge seiner Komponenten) liegt beispielsweise in einem Gewichtsanteil von 5 bis 99,5%, wie etwa von 10 bis 98,5, z. B. 10 bis 89,5%, vor.
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„Auf Basis” bedeutet, dass die erfindungsgemäßen Befestigungsmörtel neben den genannten Komponenten, wie (A) und (B) wie unten definiert, auch weitere übliche Inhaltsstoffe (z. B. Additive oder andere oben oder unten genannte Bestandteile) beinhalten können. Diese weiteren Inhaltsstoffe können zusammen beispielsweise in einer Menge von insgesamt bis zu 80, vorzugsweise zwischen 0,01 und 65 Gew.-%, vorliegen. Auch wo nicht ausdrücklich „auf Basis” erwähnt wird, sind derartige übliche Inhaltsstoffe mit beinhaltet.
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Wichtige Beispiele für weitere Inhaltsstoffe sind Beschleuniger, Inhibitoren, reaktive Verdünner, Thixotropiermittel, Füllstoffe und weitere Additive.
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Als aminische Beschleuniger kommen solche mit hinreichend hoher Aktivität in Frage, wie insbesondere (vorzugsweise tertiäre, insbesondere hydroxyalkylaminogruppensubstituierte) aromatische Amine ausgewählt aus der Gruppe, die aus epoxyalkylierten Anilinen, Toluidinen oder Xylidinen, wie z. B. ethoxyliertem Toluidin, Anilin oder Xylidin, beispielsweise N,N-bis(hydroxymethyl- oder hydroxyethyl)-toluidinen oder -xylidinen, wie N,N-bis(hydroxypropyl- oder hydroxyethyl)-p-toluidin, N,N-Bis(hydroxyethyl)-xylidin und ganz besonders entsprechenden höher alkoxylierten technischen Produkten, ausgewählt sind. Ein oder mehrere derartige Beschleuniger sind möglich. Die Beschleuniger haben, vorzugsweise einen Anteil (Konzentration) von 0,005 bis 10, insbesondere von 0,1 bis 5 Gew.-%.
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Als Inhibitoren können beispielsweise nichtphenolische (anaerobe) und/oder phenolische Inhibitoren zugesetzt werden.
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Als phenolische Inhibitoren (die oft als bereits zugemischter Bestandteil von käuflichen radikalisch härtenden Reaktionsharzen vorgesehen sind, aber ferner auch fehlen können) kommen (nicht-alkylierte oder alkylierte) Hydrochinone, wie Hydrochinon, Mono-, Di- oder Trimethylhydrochinon, (nichtalkylierte oder alkylierte) Phenole, wie 4,4'-Methylen-bis(2,6-di-tert-butylphenol), 1,3,5-Trimethyl-2,4,6-tris(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)-benzol, (nichtalkylierte oder alkylierte) Brenzcatechine wie tert.-Butylbrenzcatechin, 3,5-Di-tert-butyl-1,2-benzoldiol oder 4-tert.-Butyl-1,2-benzoldiol, oder insbesondere 4-Methoxyphenol, oder Gemische von zwei oder mehr davon, in Frage. Diese haben, bezogen auf die Reaktionsharzformulierung, vorzugsweise einen Anteil von bis zu 1 Gew.-%, insbesondere zwischen 0,0001 und 0,5 Gew.-%, z. B. zwischen 0,01 und 0,1 Gew.-%.
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Als nicht-phenolische oder anaerobe (d. h. im Gegensatz zu den phenolischen Inhibitoren auch ohne Sauerstoff wirksame) Inhibitoren (welche insbesondere die Aushärtezeiten kaum beeinflussen) kommen vorzugsweise Phenothiazin oder organische Nitroxylradikale in Betracht. Als organische Nitroxylradikale können beispielsweise solche zugesetzt sein, wie sie in der
DE 199 56 509 , die hier insbesondere bezüglich der darin genannten Verbindungen durch Bezugnahme inkorporiert wird, beschrieben sind, insbesondere 1-oxyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-ol („4-OH-TEMPO”). Der Gewichtsanteil der nicht-phenolischen Inhibitoren liegt vorzugsweise, bezogen auf die Reaktionsharzformulierung, im Bereich von 1 ppm bis 2 Gew.-%, vorzugsweise im Bereich von 10 ppm bis 1 Gew.-%.
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Als Thixotropiermittel können übliche thixotropieverursachende Rheologiehilfsmittel verwendet werden, wie pyrogene Kieselsäure. Sie können z. B. in einem Gewichtsanteil von 0,01 bis 50 Gew.-%, beispielsweise von 1 bis 20 Gew.-%, zugesetzt werden.
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Als Füllstoffe finden übliche Füllstoffe, insbesondere Zemente (z. B. Portlandzemente oder Tonerdeschmelzzemente), Kreiden, Sand, Quarzsand, Quarzmehl oder dergleichen, die als Pulver, in körniger Form oder in Form von Formkörpern zugesetzt sein können, Verwendung, oder andere, wie beispielsweise in
WO 02/079341 und
WO 02/079293 genannt (die hier diesbezüglich durch Bezugnahme aufgenommen werden), oder Gemische davon, wobei die Füllstoffe ferner oder insbesondere auch silanisiert sein können, beispielsweise als methacrylsilanbehandeltes Quarzmehl, wie Silbond MST
® der Fa. Quarzwerke GmbH, als methacrylsilanbehandelte Kieselerde, wie Aktisil MAM
® von Hoffmann Mineral, oder methacryloxypropyltrimethoxysilan-behandelte pyrogene Kieselsäure, wie Aerosil R 711
® von Evonik. Die Füllstoffe können in einer oder in mehreren Komponenten eines erfindungsgemäßen Mehrkomponentenkits, beispielsweise einer oder beiden Komponenten eines entsprechenden Zweikomponentenkits, vorhanden sein; der Anteil an Füllstoffen beträgt vorzugsweise 0 bis 90 Gew.-%, beispielsweise 10 bis 90 Gew.-% (wobei auch beim Einbringen von Verankerungselementen zerstörtes Hüllmaterial (z. B. zersplittertes Glas oder zersplitterter Kunststoff), beispielsweise Scherben aus Patronen, mit als Füllstoff gerechnet werden kann, vorzugsweise wird). Zusätzlich oder alternativ können hydraulisch härtbare Füllstoffe, wie Gips, Branntkalk oder Zement (z. B. Tonerd- oder Portlandzement), Wassergläser oder aktive Aluminiumhydroxide, oder zwei oder mehr davon, zugesetzt werden.
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Auch weitere Additive können zugesetzt sein, wie Weichmacher, nicht reaktive Verdünnungsmittel, Flexibilisatoren, Stabilisatoren, Rheologiehilfsmittel, Netzmittel, färbende Zusätze, wie Farbstoffe oder insbesondere Pigmente, beispielsweise zum unterschiedlichen Anfärben der Komponenten zur besseren Kontrolle von deren Durchmischung, oder dergleichen, Gemische von zwei oder mehr davon. Derartige weitere Zusätze können vorzugsweise insgesamt in Gewichtsanteilen von insgesamt 0 bis 90%, beispielsweise von 0 bis 40 Gew.-%, zugesetzt sein.
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Als „reaktive Verdünner” zu bevorzugten Vinylestern können zusätzlich auch andere härtbare ungesättigte, wie olefinische, Verbindungen, beispielsweise ausgewählt aus Mono-, Di-, Tri- oder Poly(meth)acrylaten, wie Hydroxyalkyl(meth)acrylate, wie Hydroxypropylmethacrylat, sonstige (Meth)acrylsäureester, wie (ohne dass diese Aufzählung abschließend sein soll) Acetacetoxyalkyl(meth)acrylat, (Meth)acrylsäuremethylester, 1,4-Butandioldi(meth)acrylat, 1,2-Ethandioldi(meth)acrylat, Diethylglykoldi(meth)acrylat, Trimethylolpropantri(meth)acrylat, oder Polyethylenglykoldi(meth)acrylat; Styrole, wie Styrol, α-Methylstyrol, Vinyltoluol, tert.-Butylstyrol und/oder Divinylbenzol, oder Gemische von zwei oder mehr davon, als mit dem radikalisch härtenden ungesättigten Reaktionsharz parallel aushärtende Bestandteile vorgesehen sein, beispielsweise in einem Gewichtsanteil von 0,1 bis 90 Gew.-%, z. B. zwischen 0,5 und 75 Gew.-% oder zwischen 1 und 40 Gew.-%.
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Der Härter beinhaltet mindestens ein Peroxid als eigentlichen Initiator. Der Begriff ”Härter” bedeutet dabei vorzugsweise vor- und nachstehend reine Initiatoren oder phlegmatisierte Initiatoren mit oder ohne Füllstoffzusatz und/oder weitere Zusätze, wie Wasser, Verdickungsmittel und/oder weitere Zusatzstoffe, wie Farbstoffe, Additive und dergleichen, mit anderen Worten, die komplette Härterkomponente. Zur Phlegmatisierung können übliche Zusätze, wie Gips, Kreide, pyrogene Kieselsäure, Phthalate, Chlorparaffin oder dergleichen, zugesetzt sein. Daneben können auch noch Füllstoffe und/oder (insbesondere zur Herstellung einer Paste oder Emulsion) Lösungsmittel, insbesondere Wasser, Verdickungsmittel, Füllstoffe (wie z. B. oben genannte) und weitere der oben genannten Zusätze zugesetzt sein, wobei Wasser als Härter für die Kondensation der hydrolysierbare Gruppen beinhaltenden Silane dienen kann. Der Anteil aller Zusätze kann beispielsweise bei einem Gewichtanteil von insgesamt 0,1 bis 70 Gew.-%, z. B. von 1 bis 40 Gew.-%, liegen.
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Bezogen auf die Härterkomponente liegt der Anteil des Initiators in einer möglichen bevorzugten Ausführungsform der Erfindung bei 1 bis 90 Gew.-%, insbesondere bei 5 bis 30 Gew.-%.
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Als Initiator für die Härtung der erfindungsgemäßen Reaktionsharzformulierungen finden im Falle der radikalischen Polymerisation z. B. radikalbildende Peroxide, z. B. organische Peroxide, wie Diacylperoxide, z. B. Dibenzoylperoxid, Ketonperoxide, wie Methylethylketonperoxid oder Cyclohexanonperoxid, oder Alkylperester, wie tert-Butylperbenzoat, anorganische Peroxide, wie Persulfate oder Perborate, sowie Mischungen davon Verwendung.
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Der Anteil des Härters an einem erfindungsgemäßen Befestigungsmörtel liegt dabei vorzugsweise, bezogen auf die Masse aller Reaktanden und Zusätze ohne Verpackung, in einem Bereich von 1 bis 60 Gew.-%, z. B. 2 bis 50 Gew.-%, wobei der Anteil an Peroxid, ebenfalls bezogen auf die Masse der gesamten zugehörigen Reaktionsharzformulierung (100%), insbesondere bei 0,1 oder mehr Gew.-%, vorzugsweise bei 1,5 bis 10 Gew.-%, liegt.
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Unter einem Loch oder Spalt ist ein solches Loch oder Spalt zu verstehen, das in einem festen Untergrund, insbesondere Mauerwerk oder Beton, vorhanden und von der Außenseite her zugänglich ist, beispielsweise ein Bohrloch oder ein beim Mörteln mit Zement oder Gips ausgesparter Bereich oder dergleichen.
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In einer besonderen Ausführungsform der Erfindung sind das oder die radikalisch härtbaren ungesättigten Reaktionsharze und das oder die erfindungsgemäß zugesetzten, mindestens eine Amino-, sek. Amino-, Mercapto-, Epoxy-, Isocyanato-, Alkenyl-, (Meth)acryloyl- und/oder Anhydrido-Gruppe, insbesondere (Meth)acryloylgruppen, beinhaltenden, und zugleich mindestens eine Si-gebundene hydrolysierbare Gruppe beinhaltenden Silane in einer Komponente A, der Härter in einer Komponente B eines Zwei-Komponentensystems beinhaltet.
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Insbesondere handelt es sich um Zwei-Komponentensysteme, in denen das Gewichtsverhältnis von Komponente A zu Komponente B bei 99:1 bis 1:99, bei 99:1 bis 50:50, bei 99:1 bis 60:40 oder bei 99:1 bis 70:30 liegt.
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Komponenten, die sonst unerwünscht miteinander reagieren würden, wie Wasser und die hydrolysierbaren Gruppen der erfindungsgemäß zu verwendenden Silane oder Wasser und Zement, sind dabei vorzugsweise vor dem Einsatz im Loch oder Spalt voneinander getrennt zu halten.
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Die erfindungsgemäßen Befestigungsmörtel können folglich vorzugsweise als Zwei- oder Mehr-Komponentensysteme (Mehrkomponentenkit) vorgesehen sein und auch verwendet werden. Zweikomponentige Systeme sind auch solche, die eine Komponente z. B. in verkapselter Form in der anderen Komponente beinhalten.
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Unter einem Mehrkomponentenkit ist insbesondere ein Zweikomponentenkit mit einer Komponente (A), welche ein oder mehrere radikalisch härtbare ungesättigte Verbindungen beinhaltet, wie oben und unten beschrieben, und Härter (Komponente (B), wobei weitere Zusätze in einer oder beider der Komponenten vorgesehen sein können, zu verstehen, worin die miteinander reaktionsfähigen Komponenten (A) und (B) und ggf. weitere separate Komponenten so enthalten sind, dass sie während der Lagerung nicht miteinander reagieren können, vorzugsweise so, dass sie vor der Anwendung nicht miteinander in Berührung kommen, die es jedoch ermöglicht, die Komponenten (A) und (B) (und gegebenenfalls weitere Komponenten) zur Befestigung an der gewünschten Stelle, beispielsweise direkt vor oder in einem Loch, so zu vermischen und erforderlichenfalls einzubringen, dass dort die Härtungsreaktion stattfinden kann. Sehr geeignet sind Patronen (die besonders bevorzugt sind), beispielsweise aus Kunststoff, Keramik oder insbesondere Glas, in denen die Komponenten durch (beispielsweise bei Eintreiben eines Verankerungselements in ein Loch oder einen Spalt, wie ein Bohrloch) zerstörbare Abgrenzungswandungen oder integrierte separate zerstörbare Behältnisse voneinander getrennt angeordnet sind, beispielsweise als ineinander verschachtelte Patronen, wie Ampullen; sowie Mehr- oder insbesondere Zweikomponentenkartuschen (die ebenfalls besonders bevorzugt sind), in deren Kammern die mehreren oder vorzugsweise zwei Komponenten (insbesondere (A) und (B)) des erfindungsgemäßen Befestigungsmörtels mit oben und nachstehend genannten Zusammensetzungen zur Aufbewahrung vor der Nutzung enthalten sind, wobei vorzugsweise auch ein Statikmischer zum entsprechenden Kit gehört.
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Die Verwendung eines erfindungsgemäßen Befestigungsmörtels am gewünschten Einsatzort erfolgt durch Mischen der zugehörigen Komponenten, insbesondere nahe bei oder direkt vor einem Loch oder (beispielsweise insbesondere bei Verwendung von Statikmischern oder beim Zerschlagen entsprechender Patronen) innerhalb eines Loches oder Spaltes, z. B. einem Bohrloch.
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Unter Einmörteln ist insbesondere eine (stoff- und/oder formschlüssige) Befestigung von Verankerungsmitteln aus Metall (z. B. Hinterschneidanker, Gewindestangen, Schrauben, Bohranker, Bolzen) oder ferner einem anderen Material, wie Kunststoff oder Holz, in festen Substraten, wie Beton oder Mauerwerk, insbesondere, soweit sie Bestandteile von künstlich errichteten Bauwerken sind, vor allem Mauerwerk, Decken, Wände, Böden, Platten, Pfeilern oder dergleichen (z. B. aus Beton, Naturstein, Mauerwerk aus Vollsteinen oder Lochsteinen, ferner Kunststoff oder Holz), insbesondere in Löchern, wie Bohrlöchern, zu verstehen. Mittels dieser Verankerungsmittel können dann beispielsweise Geländer, Abdeckungselemente, wie Platten, Fassaden oder andere Bauelemente befestigt werden.
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Die Einbringung des oder der Verankerungsmittel(s) erfolgt vorzugsweise bereits kurze Zeit, vorzugsweise 30 Minuten oder weniger, nach dem Mischen der Komponenten des erfindungsgemäßen Befestigungsmörtels. Zur Erläuterung: Mit der Mischung und Einbringung der Komponenten auf oder in die gewünschten Stellen, an denen Verankerungsmittel befestigt werden sollen, insbesondere Löcher, wie Bohrlöcher, beginnen mehrere, im wesentlichen parallel und/oder nur mit geringer zeitlicher Versetzung ablaufende Reaktionen, insbesondere die Kettenpolymerisation. Die endgültige Aushärtung erfolgt in situ.
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Spezifische Ausführungsformen der Erfindung betreffen auch:
- (a) Ein Zwei- oder mehrkomponentiger Befestigungsmörtel auf der Basis von einem radikalisch härtenden ungesättigten Reaktionsharz zum Einmörteln von Verankerungsmitteln in Löcher oder Spalten, dadurch gekennzeichnet, dass er Silane, die zur Teilnahme an der Polymerisierung mit einem Kunstharz auf Basis radikalisch härtender ungesättigter Reaktionsharze befähigte reaktive Gruppen aufweisen oder nicht und in jedem Falle mindestens eine Si-gebundene hydrolysierbare Gruppe aufweisen, und räumlich getrennt einen Härter beinhaltet.
- (b) Ein Befestigungsmörtel nach Absatz (a), dadurch gekennzeichnet, dass es als Silane ein oder mehrere keine oder mindestens eine Amino-, sek. Amino-, Mercapto-, Epoxy-, Isocyanato-, Alkenyl-, (Meth)acryloyl- und/oder Anhydrido-Gruppe tragende und mindestens eine Si-gebundene hydrolysierbare Gruppe beinhaltende Silane teilweise oder ausschließlich beinhaltet.
- (c) Befestigungsmörtel nach Absatz (a) oder (b), dadurch gekennzeichnet, dass er als Silane teilweise oder ausschließlich solche der Formel I beinhaltet, wie oben definiert.
- (d) Befestigungsmörtel nach einem der Absätze (a) bis (c), dadurch gekennzeichnet, dass er als Silane teilweise oder ausschließlich solche beinhaltet, die den alpha-Effekt zeigen.
- (e) Befestigungsmörtel nach einem der Absätze (a) bis (d), dadurch gekennzeichnet, dass die Silane teilweise oder ausschließlich zur Teilnahme an der Polymerisierung mit einem Kunstharz auf Basis radikalisch härtender Reaktionsharze befähigte reaktive Gruppen (insbesondere ungesättigte Gruppen) aufweisen.
- (f) Befestigungsmörtel nach einem der Absätze (a) bis (e), dadurch gekennzeichnet, dass es als Silane teilweise oder ausschließlich solche der Formel II, wie oben definiert, beinhaltet.
- (g) Befestigungsmörtel nach Absatz (f), dadurch gekennzeichnet, dass er als Silane teilweise oder ausschließlich solche der Formel II beinhaltet, in denen Y für (Meth)acryloyloxy steht und die übrigen Symbole wie für Formel II definiert sind.
- (h) Befestigungsmörtel nach einem der Absätze (a) bis (g), dadurch gekennzeichnet, dass er als Silane teilweise oder ausschließlich solche der Formel III, wie oben definiert, beinhaltet.
- (i) Befestigungsmörtel nach einem der Absätze (a) bis (h), dadurch gekennzeichnet, dass als Si-gebundene hydrolysierbare Gruppen in den Silanen ein oder mehrere ausgewählt aus Halogen, Ketoximatgruppen, Amino, Aminoxy, Mercapto, Acyloxy, Aryloxy, Aralkyloxy (= Arylalkoxy) und insbesondere Alkoxy vorhanden sind.
- (j) Befestigungsmörtel nach einem der Absätze (a) bis (i), dadurch gekennzeichnet, dass er im Härter Wasser beinhaltet (welches mit den hydrolysierbaren Gruppen der Silane und gegebenenfalls mit Zement oder anderen hydraulisch härtbaren Stoffen reagieren kann).
- (k) Befestigungsmörtel nach einem der Absätze (a) bis (j), dadurch gekennzeichnet, dass er in der die radikalisch härtenden ungesättigten Reaktionsharze und die Silane beinhaltenden Komponente hydraulisch härtbare Stoffe wie Zemente (z. B. Portlandzement oder Tonerdeschmelzzemente) beinhaltet.
- (l) Befestigungsmörtel nach einem der Absätze (a) bis (k), dadurch gekennzeichnet, dass als Silan 3-Aminopropyltrialkoxysilan, 3-Glycidyloxypropyltrialkoxysilan, Bis-(3-trialkoxysilylpropyl)amin, N-(Alkyl)-3-aminopropyltrialkoxysilan, 3-Mercaptopropyltrialkoxysilan, oder insbesondere 3-(Meth)acryloyl-oxypropyltrialkoxysilan, Alkenyltrialkoxysilan oder Tetraalkoxysilan, oder Alkoxypolysilikat oder Gemische von zwei oder mehr davon, beinhaltet sind.
- (m) Befestigungsmörtel nach einem der Absätze (a) bis (l), dadurch gekennzeichnet, dass als Silan teilweise oder nur 3-(Meth)acryloyl-oxypropyltrimethoxysilan, 3-(Meth)acryloyl-oxypropyltriethoxysilan, 3-(Meth)acryloyl-oxymethyltrimethoxysilan, 3-(Meth)acryloyloxymethyltriethoxysilan, Vinyltrimethoxysilan, Vinyltriethoxysilan, oder Tetraethoxysilan, Tetramethoxysilan, Tetrapropoxysilan, oder Ethyl- oder Propylpolysilikat, oder Gemische von zwei oder mehr davon, beinhaltet sind.
- (n) Befestigungsmörtel nach einem der Absätze (a) bis (m), dadurch gekennzeichnet, dass als radikalisch härtende ungesättigte Reaktionsharze ein oder mehrere ausgewählt aus (Meth)acrylsäure, Mono-, Di-, Tri- oder Poly(meth)acrylaten, Epoxy(meth)acrylaten, Urethan- und/oder Harnstoff(meth)acrylaten, und ungesättigten Polyesterharzen mit ungesättigter Carbonsäurekomponente, vorzugsweise jeweils propoxylierte oder insbesondere ethoxylierte aromatische Diol-, wie Bisphenol-A-, Bisphenol-F- oder Novolak-(insbesondere di-)(meth)acrylate mit oder ohne Gegenwart reaktiver Verdünner, beinhaltet sind.
- (o) Befestigungsmörtel nach einem der Absätze (a) bis (n), dadurch gekennzeichnet, dass als radikalisch härtende ungesättigte Reaktionsharze teilweise oder ausschließlich ein oder mehrere der Formel worin n für eine Zahl größer oder gleich 1 steht, wobei, wenn Gemische verschiedener Moleküle mit unterschiedlichen n-Werten vorliegen und durch die Formel repräsentiert werden, auch nicht-ganzzahlige Zahlen als Mittelwert möglich sind; und/oder der Formel worin a und b jeweils unabhängig voneinander für eine Zahl größer oder gleich 0 stehen mit der Maßgabe, dass vorzugsweise mindestens einer der Werte größer als 0 ist, vorzugsweise beide 1 oder größer sind (wenn Gemische verschiedener Moleküle mit unterschiedlichen a- und b-Werten vorliegen und durch die Formel repräsentiert werden, sind auch nicht-ganzzahlige Zahlen als Mittelwert möglich), beinhaltet sind, vorzugsweise, bezogen auf die gesamte Gewichtsmenge der radikalisch härtenden ungesättigten Reaktionsharze, in einem Anteil von 10 bis 100 Gew.-%, wobei zusätzlich ein oder mehrere reaktive Verdünner ausgewählt aus Mono-, Di-, Tri- oder Poly(meth)acrylaten wie Hydroxyalkyl(meth)acrylaten, Acetacetoxyalkyl(meth)acrylat, Methacrylsäuremethylester, 1,4-Butandioldi(meth)acrylat, 1,2-Ethandioldimethacrylat, Diethylglykoldi(meth)acrylat, Trimethylolpropantri(meth)acrylat oder Polyethylenglykoldi(meth)acrylat; Styrol, α-Methylstyrol, Vinyltoluol, tert.-Butylstyrol und Divinylbenzol, oder Gemischen von zwei oder mehr davon, in einem Gewichtsanteil, bezogen auf die gesamte Gewichtsmenge der radikalisch härtenden Reaktionsharze, von 0 bis 95 Gew.-%, wie von 0,1 bis 80 Gew.-%, von 0,2 bis 70 Gew.-% oder von 0,3 bis 60 Gew.-% beinhaltet sein können.
- (p) Befestigungsmörtel nach einem der Absätze (a) bis (n), dadurch gekennzeichnet, dass es sich um ein Zwei-Komponenten-System handelt, insbesondere in Form einer Zwei-Kammer-Kartusche ohne oder mit Statikmischer oder einer Zwei-Kammer-Patrone (z. B. aus einer äußeren und einer inneren Ampulle).
- (q) Verwendung eines Befestigungsmörtels nach einem der Absätze (a) bis (p) zum Einmörteln von Verankerungsmitteln in Löcher oder Spalten, insbesondere in Bohrlöchern, wie feuchten Bohrlöchern, bei dem der Befestigungsmörtel und ein Verankerungsmittel in ein Loch oder einen Spalt eingebracht werden und der Befestigungsmörtel zum Aushärten gebracht wird.
- (r) Verfahren oder Methode zum Einmörteln von Verankerungselementen und Löchern oder Spalten, bei denen ein Befestigungsmörtel nach einem der Absätze (a) bis (p) zum Einmörteln von Verankerungsmitteln verwendet wird, wobei der Befestigungsmörtel und ein Verankerungsmittel in ein Loch oder einen Spalt eingebracht werden und der Befestigungsmörtel zum Aushärten gebracht wird.
- (s) Verwendung oder diese Verwendung beinhaltendes Verfahren, insbesondere nach Absatz q oder Absatz (r), eines Befestigungsmörtels nach einem der Absätze (a) bis (p) zum Einmörteln von Verankerungsmitteln, z. B. handelsüblichen Gewindestangen in der Zugzone, also im gerissenen oder ferner von Einreißen bedrohten Beton.
- (t) Verwendung von Silanen, wie in einem der Absätze (a) bis (p) beinhaltet, zur Verlängerung der Lagerbarkeit eines Befestigungsmörtels nach einem der Absätze (a) bis (p).
- (u) Befestigungsmörtel nach einem der Absätze (a) bis (p), dadurch gekennzeichnet, dass er nach dem Aushärten mindestens das Kriterium der Reissfestigkeit im dynamischen Linienriss nach ETAG 01 Part 5 αreq. von 0.8 und im dynamischen Linienriss nach ETAG 01 Part 5 von αreq. von 0.9 erfüllt.
- (v) Befestigungsmörtel nach einem der Absätze (a) bis (p), dadurch gekennzeichnet, dass er eine gegenüber einem silanfreien entsprechenden Befestigungsmörtel bei 120°C eine um mindestens 10, 20, 50, 100 oder 150% verlängerte Lagerstabilität aufweist.
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Die nachfolgenden Beispiel dienen der Illustration der Erfindung, ohne ihren Umfang einzuschränken. Anteilsangaben erfolgen in Gewichts-% (Gew.-%), bezogen auf die Gesamtmasse der die flüssigen/pastösen Anteile bildenden Komponenten der Gesamtzusammensetzung.
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Beispiel 1: Vergleichsbeispiel (ohne erfindungsgemäßen Silan-Zusatz):
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Hier wird ein zweikomponentiges Injektions-Kunstmörtelsystem (mit der Bezeichnung FIS V 360 S (fischerwerke GmbH & Co. KG, Waldachtal, Deutschland)), das folgende Zusammensetzung hat, verwendet:
Komponente (A): Vinylesterharz (ethoxyliertes Bisphenol-A-dimethacrylat), Hydroxypropylmethacrylat, weitere Methacrylsäureester, phenolische Inhibitoren, aminische Beschleuniger, Thixotropiermittel, Portlandzement, Quarzsande, Additive (einschließlich Farbstoffe).
Komponente (B): Dibenzoylperoxid, Wasser, Verdickungsmittel, Füllstoffe (Quarzsand), Additive (einschließlich Farbstoffe).
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Die Komponenten werden mit einer handelsüblichen 2-Kammer-Kartusche mit Statikmischer analog den oben für unter Verwendung der Leitlinie von der
„European Organisation for Technical Approvals" (EOTA) (2001): ETAG N° 001 Ausgabe November 2006,
Leitlinie für die europäische technische Zulassung für Metalldübel zur Verankerung im Beton, Teil 5: Verbunddübel, Februar 2008, unter 5.1.2.1 (b) beschriebenen Bedingungen einem Adhäsionsversagenstest unterzogen und der Mittelwert der Adhäsionsversagenslast aus 5 Versuchen für M12 Bolzen bei einer Verankerungstiefe von 95 mm ermittelt. Dieser beträgt 75 kN. Das Zugmodul, die Zugfestigkeit, die Bruchdehnung und die Druckfestigkeit werden nach den im allgemeinen Teil beschriebenen Normen ermittelt, es ergeben sich folgende Werte:
Zugmodul [GPa] | Zugfestigkeit [MPa] | Bruchdehnung [%] | Druckfestigkeit [MPa] |
3,7 | 10,6 | 0,8 | 59,4 |
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Beispiele 2 und 3: Befestigungsmörtel mit erfindungsgemäßem Silan-Zusatz
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Dem in Beispiel 1 genannten Injektions-Kunstmörtelsystem wurde in Komponente (A), bezogen auf das Gesamtgewicht der Komponenten (A) und (B), jeweils in einem Gewichtsanteil von 5 Gew.-% das in der nachfolgenden Tabelle genannte Silan zugesetzt, woraufhin die ebenfalls in der nachfolgenden Tabelle 1 genannten Adhäsionsversagenslasten gefunden wurden: Tabelle 1
Beispiel | Zusatz | Durchschnittliche Adhäsionsversagenslast [kN] | Änderung in % |
Vergleichsbeispiel | keiner | 75,0 | - |
Beispiel 2 | 5% Methacryloxypropyltrimethoxysilan | 101,1 | +34,8% |
Beispiel 3 | 5% Tetraethoxysilan | 83,7 | +11,6% |
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Für die Zusammensetzung aus Beispiel 2 (mit den 5% Methacryloxypropyltrimethoxysilan) werden das Zugmodul, die Zugfestigkeit, die Bruchdehnung und die Druckfestigkeit nach den im allgemeinen Teil beschriebenen Normen ermittelt, es ergeben sich folgende Werte:
Zugmodul [GPa] | Zugfestigkeit [MPa] | Bruchdehnung [%] | Druckfestigkeit [MPa] |
3,7 | 16,3 | 0,6 | 63,9 |
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Beispiele 4–7: Weitere Befestigungsmörtel mit erfindungsgemäßem Silan-Zusatz:
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Dem in Beispiel 1 genannten Injektions-Kunstmörtelsystem wurde in Komponente (A), bezogen auf das Gesamtgewicht der Komponenten (A) und (B), jeweils in einem Gewichtsanteil von 5 Gew.-% das in der nachfolgenden Tabelle 2 genannte Silan zugesetzt: Tabelle 2
Beispiel | Zusatz |
Beispiel 4 | 3-Glycidyloxypropyltrimethoxysilan |
Beispiel 5 | Bis-(3-trimethoxysilylpropyl)amin |
Beispiel | N-(n-Butyl-3-aminopropyl-trimethoxysilan |
Beispiel 7 | 3-Mercaptopropyltrimethoxysilan |
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Beispiele 8 bis 13: Kartuschen mit Statikmischer und erfindungsgemäßen zweikomponentigen Befestigungsmörteln
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Bei Zwei-Kammer-Kartuschen mit einem Gesamtinhalt von 360 ml und einem Mischungsverhältnis von Komponente A: Komponente B gleich 5:1 werden die beiden Kammern jeweils mit Komponente A und Komponente B jeweils eines der Befestigungsmörtel nach jeweils einem der Beispiele 2 bis 7 befüllt, und die Kartuschen werden verschlossen und gemeinsam mit einem Statikmischer FIS S verpackt zu Zwei-Komponenten-Kits.
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Beispiel 14: Lagerstabilität von Patronen
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Es werden Patronen M12 mit jeweils Fischer RM Patronenharz (eine Formulierung aus ethoxyliertem Bisphenol-A-dimethacrylat, Hydroxypropylmethacrylat, Butandioldimethacrylat, aminischen Beschleunigern, phenolischen Inhibitoren und Additiven) und Quarzsand sowie zusätzlich mit Silanen befüllt und bei 120°C gelagert. Es wird halbstündlich geprüft, wann Gelierung auftritt. Die Ergebnisse finden sich in der nachfolgenden Tabelle:
System | Gelierung [h] |
fischer RM Patronenharz | 10,5 |
fischer RM Patronenharz mit 8% Methacryloxypropyltrimethoxysilan | 64 |
fischer RM Patronenharz mit 8% Dynasylan 40 | 39 |
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Überraschend wird somit festgestellt, dass sich die Lagerstabilität durch die Zusätze von Silanen bedeutend erhöht.
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Beispiel 15: Risstauglichkeit im statischen und im dynamischen Linienriß:
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Für eine Rezeptur entsprechend Beispiel 2 oben wurden die Risstauglichkeit im statischen (Testkriterium nach ETAG 01 Part 5) und im dynamischen Linienriss (Testkriterium nach ETAG 01 Part 5) mit handelsüblichen Gewindestangen überprüft.
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Es finden sich gegenüber der silanfreien Rezeptur gemäß Beispiel 1 deutliche Verbesserungen, indem mit der Rezeptur aus Beispiel 1 die erforderlichen Prüfkriterien der ETAG 01 Part 5 für Versuche im gerissenen Beton nicht erfüllt werden – weder im statischen noch im dynamischen Linienriss werden die αreq. von 0,8 beziehungsweise 0,9 erreicht. Dagegen werden die zur Erfüllung der Prüfkriterien erforderlichen αreq. beispielsweise mit einer silanhaltigen Zusammensetzung gemäß Beispiel 2 erreicht.
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ZITATE ENTHALTEN IN DER BESCHREIBUNG
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Zitierte Patentliteratur
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- DE 19956509 [0059]
- WO 02/079341 [0061]
- WO 02/079293 [0061]
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Zitierte Nicht-Patentliteratur
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- Leitlinie von der European Organisation for Technical Approvals (EOTA) (2001): ETAG N° 001 Ausgabe November 2006 [0005]
- Leitlinie für die europäische technische Zulassung für Metalldübel zur Verankerung im Beton, Teil 5: Verbunddübel, Februar 2008, unter 5.1.2.1 (b) [0005]
- europäische technischen Zulassung für Metalldübel zur Verankerung im Beton, Teil 5: Verbunddübel Ausgabe Februar 2008 unter 5.0 Bild 2 [0007]
- DIN EN ISO 527 [0015]
- DIN EN ISO 604 [0015]
- Leitlinien von der European Organisation for Technical Approvals (EOTA) (2001): ETAG N° 001 Ausgabe November 2006 [0017]
- Leitlinie für die europäische technische Zulassung für Metalldübel zur Verankerung im Beton, Teil 5: Verbunddübel, Februar 2008 [0017]
- „European Organisation for Technical Approvals” (EOTA) (2001): ETAG N° 001 Ausgabe November 2006 [0080]
- Leitlinie für die europäische technische Zulassung für Metalldübel zur Verankerung im Beton, Teil 5: Verbunddübel, Februar 2008, unter 5.1.2.1 (b) [0080]