DE102009020933A1 - Long-term UV-stable cold impact-resistant coextrusion films - Google Patents

Long-term UV-stable cold impact-resistant coextrusion films Download PDF

Info

Publication number
DE102009020933A1
DE102009020933A1 DE102009020933A DE102009020933A DE102009020933A1 DE 102009020933 A1 DE102009020933 A1 DE 102009020933A1 DE 102009020933 A DE102009020933 A DE 102009020933A DE 102009020933 A DE102009020933 A DE 102009020933A DE 102009020933 A1 DE102009020933 A1 DE 102009020933A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
layer
microns
product according
multilayer product
alkyl
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
DE102009020933A
Other languages
German (de)
Inventor
Heinz Dr. Pudleiner
Birgit Dr. Meyer zu Berstenhorst
Frank Dr. Buckel
Klaus Meyer
Robert Dr. Maleika
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Bayer Intellectual Property GmbH
Original Assignee
Bayer MaterialScience AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer MaterialScience AG filed Critical Bayer MaterialScience AG
Priority to DE102009020933A priority Critical patent/DE102009020933A1/en
Priority to PCT/EP2010/002699 priority patent/WO2010130348A1/en
Priority to TW099114880A priority patent/TW201100249A/en
Publication of DE102009020933A1 publication Critical patent/DE102009020933A1/en
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
    • C08K5/3467—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having more than two nitrogen atoms in the ring
    • C08K5/3477—Six-membered rings
    • C08K5/3492—Triazines
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/18—Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/30—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
    • B32B27/302—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers comprising aromatic vinyl (co)polymers, e.g. styrenic (co)polymers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/30—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
    • B32B27/308—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers comprising acrylic (co)polymers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/32—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/36—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyesters
    • B32B27/365—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyesters comprising polycarbonates
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2250/00—Layers arrangement
    • B32B2250/24—All layers being polymeric
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2255/00—Coating on the layer surface
    • B32B2255/10—Coating on the layer surface on synthetic resin layer or on natural or synthetic rubber layer
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2255/00—Coating on the layer surface
    • B32B2255/26—Polymeric coating
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/50—Properties of the layers or laminate having particular mechanical properties
    • B32B2307/536—Hardness
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/50—Properties of the layers or laminate having particular mechanical properties
    • B32B2307/558—Impact strength, toughness
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/70—Other properties
    • B32B2307/71—Resistive to light or to UV
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/70—Other properties
    • B32B2307/712—Weather resistant
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/70—Other properties
    • B32B2307/714—Inert, i.e. inert to chemical degradation, corrosion
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2457/00—Electrical equipment
    • B32B2457/20—Displays, e.g. liquid crystal displays, plasma displays
    • B32B2457/202—LCD, i.e. liquid crystal displays
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2605/00—Vehicles

Abstract

Die vorliegende Erfindung betrifft Langzeit UV-stabile, Kälte schlagzähe mehrschichtige Erzeugnisse, umfassend eine erste und eine zweite Schicht, wobei die zweite Schicht bevorzugt Polycarbonat enthält und wobei die erste Schicht eine UV-Schutzschicht auf Basis von Polyalkylacrylat ist, die ein biphenylsubstituiertes Triazin als UV-Stabilisator enthält. Außerdem betrifft die Erfindung die Herstellung dieser mehrschichtigen Erzeugnisse und Erzeugnisse, wie z. B. Verscheibungen, die die genannten mehrschichtigen Erzeugnisse enthalten.The present invention relates to long-term UV stable, cold impact multi-layered products comprising a first and a second layer, the second layer preferably comprising polycarbonate, and wherein the first layer is a polyalkyl acrylate based UV protection layer containing a biphenyl substituted triazine as UV Stabilizer contains. Moreover, the invention relates to the production of these multilayer products and products, such. B. glazings containing said multi-layered products.

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft Langzeit UV-stabile kälte schlagzähe mehrschichtige Erzeugnisse umfassend eine erste und eine zweite Schicht, wobei die zweite Schicht Polycarbonat enthält, und wobei die erste Schicht eine UV-Schutzschicht auf Basis von Polyalkylacrylat ist, die ein biphenylsubstituiertes Triazin als UV-Stabilisator enthält. Außerdem betrifft die Erfindung die Herstellung dieser mehrschichtigen Erzeugnisse und Erzeugnisse, wie z. B. Verscheibungen, die die genannten mehrschichtigen Erzeugnisse enthalten.The The present invention relates to long-term UV stable cold impact-resistant multi-layered products comprising a first and a second layer, the second layer containing polycarbonate, and wherein the first layer is a UV protective layer based on Polyalkyl acrylate is a biphenyl-substituted triazine as a UV stabilizer contains. Moreover, the invention relates to the production these multi-layered products and products, such as B. glazings, containing the said multi-layered products.

Formkörper aus Polycarbonat sind bereits seit längerem bekannt. Polycarbonat hat jedoch den Nachteil, dass es nicht selbst inhärent UV-stabil ist. Die Empfindlichkeitskurve von Bisphenol A-Polycarbonat weist die höchste Empfindlichkeit zwischen 320 nm und 330 nm auf. Unterhalb von 300 nm gelangt keine Sonnenstrahlung auf die Erde, und oberhalb von 350 nm ist dieses Polycarbonat so unempfindlich, dass keine Vergilbung mehr stattfindet.moldings made of polycarbonate have been known for some time. polycarbonate however, has the disadvantage that it is not inherently inherent Is UV stable. The sensitivity curve of bisphenol A polycarbonate has the highest sensitivity between 320 nm and 330 nm up. Below 300 nm, no solar radiation reaches the Earth, and above 350 nm, this polycarbonate is so insensitive, that no yellowing takes place anymore.

Um Polycarbonat vor dem schädlichen Einfluss der UV-Strahlen in der Atmosphäre zu schützen, werden allgemein UV-Stabilisatoren eingesetzt, die die UV-Strahlung absorbieren und in unschädliche thermische Energie umwandeln.Around Polycarbonate against the harmful influence of UV rays to protect in the atmosphere, become common UV stabilizers are used, which absorb the UV radiation and convert into harmless thermal energy.

Vorteilhaft für einen dauerhaften Schutz ist es dabei, die schädliche UV-Strahlung bereits vor Erreichen der Polycarbonatoberfläche effektiv herauszufiltern, wie es durch die Verwendung von UV-Schutz-Schichten, beispielsweise UV-Absorber-haltige Koextrusionsschichten, UV-Absorber-haltige Folien oder auch UV-Absorber-haltige Lacke, auf Polycarbonat möglich ist.Advantageous for permanent protection it is there, the harmful UV radiation already before reaching the polycarbonate surface effectively filter out how it is through the use of UV protection layers, For example, UV absorber-containing coextrusion layers, UV absorber-containing Foils or UV absorber-containing paints, on polycarbonate possible is.

Typische UV-Absorber-Klassen, die bekanntermaßen hierfür zum Einsatz kommen können, sind 2-Hydroxy-benzophenone, 2-(2-Hydroxyphenyl)benzotriazole, 2-(2-Hydroxyphenyl)-1,3,5-triazine, 2-Cyanacrylate und Oxalanilide.typical UV absorber classes that are known to do so can be used are 2-hydroxy-benzophenones, 2- (2-hydroxyphenyl) benzotriazoles, 2- (2-hydroxyphenyl) -1,3,5-triazines, 2-cyanoacrylates and oxalanilides.

Im Folgenden wird beispielhaft der Stand der Technik zu mehrschichtigen Erzeugnissen zusammengefasst.in the The following is an example of the prior art multilayered Products.

EP-A 0 110 221 offenbart Platten aus zwei Schichten Polycarbonat, wobei eine Schicht wenigstens 3 Gew.-% eines UV-Absorbers enthält. Die Herstellung dieser Platten kann gemäß EP-A 0 110 221 durch Coextrusion erfolgen. EP-A 0 110 221 discloses sheets of two layers of polycarbonate, one layer containing at least 3% by weight of a UV absorber. The preparation of these plates can according to EP-A 0 110 221 by coextrusion.

EP-A 0 320 632 offenbart Formkörper aus zwei Schichten aus thermoplastischem Kunststoff, bevorzugt Polycarbonat, wobei eine Schicht spezielle substituierte Benzotriazole als UV-Absorber enthält. EP-A 0 320 632 offenbart auch die Herstellung dieser Formkörper durch Coextrusion. EP-A 0 320 632 discloses moldings of two layers of thermoplastic, preferably polycarbonate, wherein a layer contains specific substituted benzotriazoles as UV absorbers. EP-A 0 320 632 also discloses the preparation of these moldings by coextrusion.

EP-A 0 247 480 offenbart mehrschichtige Platten, in denen neben einer Schicht aus thermoplastischem Kunststoff eine Schicht aus verzweigtem Polycarbonat vorhanden ist, wobei die Schicht aus Polycarbonat spezielle substituierte Benzotriazole als UV-Absorber enthält. Die Herstellung dieser Platten durch Coextrusion wird ebenfalls offenbart. EP-A 0 247 480 discloses multilayer boards in which, in addition to a layer of thermoplastic, a layer of branched polycarbonate is present, the layer of polycarbonate containing specific substituted benzotriazoles as UV absorbers. The preparation of these plates by coextrusion is also disclosed.

EP-A 0 500 496 offenbart Polymerzusammensetzungen, die mit speziellen Triazinen gegen UV-Licht stabilisiert sind und deren Verwendung als Außenschicht in Mehrschichtsystemen. Als Polymere werden Polycarbonat, Polyester, Polyamide, Polyacetale, Polyphenylenoxid und Polyphenylensulfid genannt. EP-A 0 500 496 discloses polymer compositions stabilized against UV light with specific triazines and their use as an outer layer in multilayer systems. Polymers are polycarbonate, polyesters, polyamides, polyacetals, polyphenylene oxide and polyphenylene sulfide.

WO 2008/074525 beschreibt mehrschichtige Kunststoffkörper mit einer Basisschicht aus Polycarbonat und einer darauf angebrachten Poly(meth)acrylatschicht, wobei die Gesamtdicke des mehrschichtigen Kunststoffkörpers zwischen 0,05 mm bis 0,49 mm und zwischen 1,21 mm bis 5 mm und die Poly(methacrylat-Schichtdicke zwischen 5% und 50% der gesamtdicke des mehrschichtigen Kunststoffkörpers beträgt und beide Schichten durch Coextrusion miteinander verbunden sind. In den Beispielen werden Produkte (PC/PMMA-Folien) beschrieben, die eine 60 μm dicke Polymethylmethacrylat-Schicht und eine 440 μm dicke Polycarbonatschicht aufweisen. Diese PC/PMMA-Folien bestehen einen Kugelfalltest mit einer lediglich 13,5 g schweren Kugel bei Raumtemperatur ohne Bruch. Über das Verhalten solcher Folienverbunde bei –30°C gibt diese Anmeldung keinen Hinweis. UV-Stabilisatoren werden lediglich allgemein als mögliche Additive erwähnt. WO 2008/074525 describes multilayer plastic bodies having a base layer of polycarbonate and a poly (meth) acrylate layer applied thereto, the total thickness of the multilayer plastic body being between 0.05 mm to 0.49 mm and between 1.21 mm to 5 mm and the poly (methacrylate layer thickness between 5% and 50% of the total thickness of the multilayer plastic body and both coextrusion layers are joined together The examples describe products (PC / PMMA films) comprising a 60 μm thick polymethyl methacrylate layer and a 440 μm thick polycarbonate layer These PC / PMMA films pass a ball drop test with a bullet at only 13.5 g at room temperature without breakage, and this application gives no indication of the behavior of such film composites at -30 ° C. UV stabilizers are only generally mentioned as potential additives ,

JP 2006-103169 A beschreibt ein mehrschichtiges Produkt mit einer Acrylharz-Schicht von 50 bis 120 μm und einer Polycarbonat Schicht von 0,5 mm bis 1,2 mm (500 μm bis 1.200 μm) und damit außerhalb des hier beanspruchten Bereiches liegt. Die Acrylharz-Schicht kann als UV Absorber unterschiedlicher Strukturklassen enthalten. Aufgabe dieser Anmeldung ist es, eine mehrschichtige Folie für LCD(liquid crystal display)-Anwendung zur Verfügung zu stellen, die eine erste Schicht umfasst, die ein schlagzäh-modifiziertes Polyacrylat ist, und eine zweite Schicht, die Polycarbonat enthält, und gute Eigenschaften hinsichtlich Härte, Schlagzähigkeit und Wetterbeständigkeit hat. JP 2006-103169 A describes a multi-layered product with an acrylic resin layer of 50 to 120 microns and a polycarbonate layer of 0.5 mm to 1.2 mm (500 microns to 1200 microns) and thus outside the claimed here range. The acrylic resin layer can be used as a UV absorber of different structure classes included. The object of this application is to provide a multilayer film for liquid crystal display (LCD) application comprising a first layer which is an impact-modified polyacrylate and a second layer containing polycarbonate and good properties Hardness, impact resistance and weather resistance.

Es hat sich jedoch gezeigt, dass die bekannten UV-stabilisierten Polycarbonatformkörper für manche Anwendungen, insbesondere für Außenanwendungen mit dauerhaft hohen Anforderungen hinsichtlich des visuellen Eindrucks wie beispielsweise Verscheibungen eine noch ungenügende Langzeitstabilität gegen Vergilbung aufweisen.It However, it has been found that the known UV-stabilized polycarbonate moldings for some applications, especially for outdoor applications with permanently high requirements with regard to the visual impression such as glazing a still insufficient Have long-term stability against yellowing.

Darüber hinaus erfordert die Anwendung in Außenanwendungen eine Kälteschlagzähigkeit bei –30°C.About that In addition, the application in outdoor applications requires a Cold impact strength at -30 ° C.

Für solche Anwendungen ist es erforderlich, dass ein Polycarbonatformkörper unter einer Einstrahlung von 30 MJ/m2 bei 340 nm (entspricht 10 Jahren Außenbewitterung in Florida) um nicht mehr als Δ YI 3 vergilbt.For such applications, it is required that a polycarbonate molded article does not yellow by more than Δ YI 3 under irradiation of 30 MJ / m 2 at 340 nm (equivalent to 10 years of outdoor weathering in Florida).

Die Bewitterung erfolgt bei diesem Test in einem Atlas Ci 5000 Weatherometer mit einer Bestrahlungsstärke von 0.75 W/m2/nm bei 340 nm und einem Trocken/-Beregnungszyklus von 102:18 Minuten. Die Schwarztafeltemperatur beträgt 70°C, die Probenraumtemperatur 55°C und die Luftfeuchtigkeit 40%.The weathering is carried out in this test in an Atlas Ci 5000 Weatherometer with an irradiance of 0.75 W / m 2 / nm at 340 nm and a drying / regeneration cycle of 102: 18 minutes. The black panel temperature is 70 ° C, the sample chamber temperature 55 ° C and the humidity 40%.

Der vorliegenden Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, mehrschichtige Erzeugnisse zur Verfügung zu stellen, die unter einer Einstrahlung von 30 MJ/m2 bei 340 nm um nicht mehr als einen Δ YI von 3 unter den genannten Bedingungen vergilbt und bei –30°C noch kältschlagzäh sind. Hierfür wurde gefunden, dass die Kombination aus UV-Absorber und Matrix eine ausreichende Extinktion und geringe Abbau aufweisen muss und die Acrylat-Schicht eine bestimmte Schichtdicke nicht überschreiten darf.The present invention has for its object to provide multi-layered products available that yellows under an irradiation of 30 MJ / m 2 at 340 nm by not more than a Δ YI of 3 under the conditions mentioned and at -30 ° C even cold impact are. For this purpose, it was found that the combination of UV absorber and matrix must have a sufficient extinction and low degradation and the acrylate layer must not exceed a certain layer thickness.

Diese Aufgabe wird überraschenderweise gelöst durch ein mehrschichtiges Erzeugnis umfassend eine erste Schicht (A) und eine zweite Schicht (B), wobei die erste Schicht (A) eine UV-Schutzschicht enthaltend Poly(alkyl)acrylat ist und eine Schichtdicke < 20 μm, bevorzugt ≤ 18 μm aufweist, die einen UV-Stabilisator gemäß Formel (I) enthält, und die zweite Schicht (B) ein Polycarbonat enthält. Die UV-Schutzschicht (A) kann in Form einer Folie oder einer koextrudierten Schicht vorhanden sein.These Task is solved by surprise a multi-layered product comprising a first layer (A) and a second layer (B), wherein the first layer (A) is a UV protective layer containing poly (alkyl) acrylate and a layer thickness <20 microns, preferably ≦ 18 microns, comprising a UV stabilizer according to formula (I), and the second layer (B) is a polycarbonate contains. The UV protective layer (A) may be in the form of a film or a coextruded layer.

Schicht (A) weist im allgemeinen mindestens eine Dicke von > 0 μm, bevorzugt > 1 μm und insbesondere > 2 μm auf. Die Dicke der Schicht (A) beträgt besonders bevorzugt 10 μm bis 18 μm, insbesondere 13 μm bis 17 μm.layer (A) generally has at least a thickness of> 0 .mu.m, preferably> 1 .mu.m and in particular> 2 μm on. The thickness of the layer (A) is particularly preferred 10 microns to 18 microns, especially 13 microns to 17 μm.

Die erfindungsgemäßen Schichten (A) und (B) haben im Allgemeinen eine Gesamtschichtdicke von 20 μm bis 650 μm, bevorzugt 20 μm bis 500 μm. Bevorzugte Gesamtschichtdicken sind einerseits 25 μm bis 100 μm, besonders bevorzugt 25 μm bis 40 μm. Weitere bevorzugte Gesamtschichtdicken sind 80 μm bis 450 μm, besonders bevorzugt 100 μm bis 400 μm, ganz besonders bevorzugt 120 μm bis 380 μm und insbesondere 180 μm bis 320 μm. Ganz besonders bevorzugte Gesamtschichtdicken für Automobilanwendungen, insbesondere Automobilverscheibung, sind Gesamtschichtdicken von 360 μm bis 650 μm, insbesondere 360 μm bis 410 μm.The layers (A) and (B) according to the invention generally a total layer thickness of 20 microns to 650 microns, preferably 20 microns to 500 microns. Preferred total layer thicknesses on the one hand 25 microns to 100 microns, particularly preferred 25 μm to 40 μm. Further preferred overall layer thicknesses are 80 microns to 450 microns, more preferably 100 microns to 400 microns, most preferably 120 microns to 380 μm and in particular 180 μm to 320 μm. Very particularly preferred overall layer thicknesses for automotive applications, in particular automobile glazing, are total layer thicknesses of 360 μm to 650 μm, in particular 360 μm to 410 μm.

Dieses mehrschichtige Erzeugnis ist Gegenstand der vorliegenden Erfindung.This multi-layered product is the subject of the present invention.

Das erfindungsgemäße mehrschichtige Erzeugnis kann weitere Schichte umfassen, insbesondere eine weitere UV-Schutzschicht (C), die ebenfalls eine Schicht aus Polyalkylacrylat ist, die einen UV-Stabilisator gemäß Formel (I) enthält und die Form einer Folie, einer koextrudierten Schicht oder einer gehärteten Lackschicht annehmen kann. Die Schichtabfolge beträgt in diesem Fall (A)-(B)-(C), und die Schichten (A) und (C) können die gleiche oder unterschiedliche Zusammensetzungen haben.The inventive multi-layer product can comprise further layers, in particular a further UV protective layer (C), which is also a layer of polyalkyl acrylate containing a UV stabilizer according to formula (I) contains and the form of a film, a coextruded layer or a hardened lacquer layer can take. The shift sequence is in this case (A) - (B) - (C), and the layers (A) and (C) may have the same or different compositions to have.

Der in den Schichten (A) und gegebenenfalls (C) der erfindungsgemäßen mehrschichtigen Erzeugnissen verwendete UV-Absorber hat die allgemeine Formel (I)

Figure 00040001
wobei X = OR1; OCH2CH2OR1; OCH2CH(OH)CH2OR1 oder OCH(R2)COOR3 bedeutet, dabei steht, R1 für jeweils verzweigtes oder unverzweigtes C1-C13-Alkyl, C2-C20-Alkenyl, C6-C12-Aryl oder -CO-C1-C18-Alkyl, R2 ist H oder verzweigtes oder unverzweigtes C1-C8-Alkyl, und R3 C1-C12-Alkyl; C2-C12-Alkenyl oder C5-C6-Cycloalkyl bedeutet.The UV absorber used in layers (A) and optionally (C) of the multilayer products according to the invention has the general formula (I)
Figure 00040001
where X = OR 1 ; OCH 2 CH 2 OR 1 ; OCH 2 CH (OH) CH 2 OR 1 or OCH (R 2 ) COOR 3 , where R 1 is in each case branched or unbranched C 1 -C 13 -alkyl, C 2 -C 20 -alkenyl, C 6 -C 12- Aryl or -CO-C 1 -C 18 -alkyl, R 2 is H or branched or unbranched C 1 -C 8 -alkyl, and R 3 is C 1 -C 12 -alkyl; C 2 -C 12 alkenyl or C 5 -C 6 cycloalkyl.

Besonders bevorzugt wird als Komponente C ein UV-Absorber gemäß der Formel (I) mit X = OCH(R)COOR8, R7 = CH3 und R8 = C8H17 (UV-Absorber Tinuvin® 479 der Firma Ciba Speciality Chemicals) eingesetzt.Is particularly preferred as component C is a UV absorber of the formula (I) with X = OCH (R) COOR 8, R 7 = CH 3 and R 8 = C 8 H 17 (UV absorber Tinuvin ® 479 from Ciba Specialty Chemicals) used.

Für UV-Schutzschichten (A) bzw. (C) in Form von Folien oder Koextrusionsschichten ist X bevorzugt OR1; besonders bevorzugt steht R1 für C8H17, insbesondere für CH2CH(CH2CH3)C4H9 (entsprechend dem UV-Absorber Tinuvin® 479 der Firma Ciba Speciality Chemicals).For UV protective layers (A) or (C) in the form of films or coextrusion layers, X is preferably OR 1 ; more preferably R 1 is C 8 H 17, in particular CH 2 CH (CH 2 CH 3) C 4 H 9 (corresponding to the UV absorber Tinuvin ® 479 from Ciba Specialty Chemicals).

Solche biphenylsubstituierten Triazine der allgemeinen Formel (I) sind aus WO 1996/28431 ; DE 197 39 797 ; WO 00/66675 ; US 6225384 ; US 6255483 ; EP 1 308 084 und FR 2812299 prinzipiell bekannt.Such biphenyl-substituted triazines of general formula (I) are made WO 1996/28431 ; DE 197 39 797 ; WO 00/66675 ; US 6225384 ; US 6255483 ; EP 1 308 084 and FR 2812299 known in principle.

Die Menge des UV Absorbers der allgemeinen Formel (I) in Schicht (A) und gegebenenfalls (C) beträgt im Allgemeinen 0,05 bis 20 Gew.-%, bevorzugt 0,05 bis 12 Gew.-%, ganz besonders Bevorzugt 0,08 bis 10 Gew.-% und insbesondere 0,5 bis 8 Gew.-% (jeweils bezogen auf das Gewicht von Schicht (A) bzw. (C).The Amount of the UV absorber of the general formula (I) in layer (A) and optionally (C) is generally from 0.05 to 20 wt .-%, preferably 0.05 to 12 wt .-%, most preferably 0.08 to 10 wt .-% and in particular 0.5 to 8 wt .-% (in each case on the weight of layer (A) or (C).

Erfindungsgemäße UV-Schutzschichten (A) bzw. (C) in Form von Folien und Koextrusionsschichten enthalten als Polymermatrix ein Polyalkylacrylat, bestehend aus Alkylmethacrylat, bevorzugt mit besonders bevorzug ausschließlich mit n = 1 (Methylmethacrylat).invention UV protection layers (A) and (C) in the form of films and coextrusion layers included as polymer matrix a polyalkyl acrylate, consisting of alkyl methacrylate, preferably with particularly preferred exclusively with n = 1 (methyl methacrylate).

Als Polyalkylacrylat können sowohl Polymethyl(meth)acrylat (PMMA) als auch Elends aus PMMA oder aus schlagzähem PMMA eingesetzt werden. Sie sind unter der Marke Plexiglas® bei der Röhm GmbH erhältlich.Polymethyl (meth) acrylate (PMMA) as well as blends of PMMA or of impact-resistant PMMA can be used as the polyalkyl acrylate. They are available under the trademark Plexiglas ® from Röhm GmbH.

Polyalkyl(alkyl)acrylate im Sinne der vorliegenden Erfindung sind Homo-, Co- oder Terpolymere und enthalten bevorzugt C1 bis C10-Alkylester der Acrylsäure oder der Methacrylsäure als Monomerbaustein oder Mischungen hieraus. Bevorzugt sind C1 bis C4 Alkylester der Methacrylsäure. Besonders bevorzugt ist Methylmethacrylat, welches bevorzugt in Mengen von 50 bis 100 Gew.-% der Monomermischungen eingesetzt wird. Das Comonomer ist bevorzugt ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Acrylat und Metharcylat, verschieden vom ersten Monomer, ethylenisch ungesättigten Monomeren, wie beispielsweise Styrol, alpha Methylstyrol und Acrylnitril. Verzweigungsmittel können ebenfalls der Monomermischung zugesetzt werden. Besonders bevorzugt sind Polymethyl(meth)acrylate mit einem Methylmethacrylat-Monomeranteil von mindestens 80 Gew.-%, bevorzugt mindestens 90 Gew.-% und gegebenenfalls 0 Gew.-% bis 20 Gew.-%, bevorzugt 0 Gew.-% bis 10 Gew.-% und weiterer vinylisch copolymerisierbarer Monomere wie z. B. C1- bis C8-Alkylestern der Acrylsäure oder C2- bis C8-Alkylestern der Methacrylsäure, beispielsweise und bevorzugt. Methylacrylat, Ethylacrylat, Butylacrylat, Butylmethacrylat, Hexylmethacrylat, sowie Cyclohexylmethacrylat, ferner Styrol und Styrolderivate, wie beispielsweise alpha-Methylstyrol oder p-Methylstyrol. Als weitere Comonomere sind Acrylsäure, Methacrylsäure, Maleinsäureanhydrid, Hydroxy-C1 bis C8-Alkylester der Acrylsäure oder der Methacrylsäure geeignet. Besonders bevorzugt ist Polymethylmethacrylat.Polyalkyl (alkyl) acrylates For the purposes of the present invention are homo-, co- or terpolymers and preferably contain C1 to C10 alkyl esters of acrylic acid or methacrylic acid as a monomer or mixtures thereof. Preferred are C1 to C4 alkyl esters of methacrylic acid. Particularly preferred is methyl methacrylate, which is preferably in Amounts of 50 to 100 wt .-% of the monomer mixtures is used. The comonomer is preferably selected from the group consisting of acrylate and methacrylate, different from the first monomer, ethylenic unsaturated monomers, such as styrene, alpha Methylstyrene and acrylonitrile. Branching agents can also be added to the monomer mixture. Especially preferred are polymethyl (meth) acrylates with a methyl methacrylate monomer content of at least 80% by weight, preferably at least 90% by weight and optionally 0 wt .-% to 20 wt .-%, preferably 0 wt .-% to 10 wt .-% and more vinylic copolymerizable monomers such. B. C1 to C8 alkyl esters the acrylic acid or C2 to C8 alkyl esters of methacrylic acid, for example, and preferred. Methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate, Butyl methacrylate, hexyl methacrylate, and cyclohexyl methacrylate, also styrene and styrene derivatives, such as alpha-methylstyrene or p-methylstyrene. As further comonomers are acrylic acid, Methacrylic acid, maleic anhydride, hydroxy C1 to C8-alkyl esters of acrylic acid or methacrylic acid suitable. Particularly preferred is polymethylmethacrylate.

Schlagzäh-modifizierte Acrylat-Formmassen sind prinzipiell aus den Anmeldungen WO 2007/050230 , WO 2007/008304 ( EP 1910464 ) bekannt.Impact-modified acrylate molding compositions are in principle from the applications WO 2007/050230 . WO 2007/008304 ( EP 1910464 ) known.

Vorzugsweise werden solche Schlagzäh-Modifikatoren eingesetzt, so dass die Brechzahl (RI) der Matrixe und des Schlagzäh-Modifikators übereinstimmen bzw. identisch oder fast identisch sind. Der Schlagzäh-Modifikator kann in einer Konzentration von 5 bis 60 Gewicht-%, vorzugsweise von 8 bis 40 Gewicht-% und besonders bevorzugt von 10–20 Gewicht-%, basiert auf dem Gesamtgewicht der Schicht, eingesetzt werden, Der Schlagzäh-Modifikator hat eine Kern-Schale Teil chen-Struktur von mindestens drei Schalen und hat einen harten Kern (Glasübergangstemperatur Tg > 0°C., vorzugsweise Tg > 25°C., vorzugsweise Tg > 40°C.). Der harte Kern kann ein festes Polymer mit einer Tg > 0°C sein. Der harte Kern kann jedoch auch eine Kombination aus einer geringen Menge eines Kautschuk-Kern-Saatgut mit niedriger Tg sein, auf das der harte Kern gebildet wird. So würde beispielsweise ein kleines 5 Gew.-% Kautschuk-Kern-Saatgut, das in einen harten Kern zerstreut wird, in der Erfindung als harter Kern umfasst, solange die Kombination sich als harter Kern verhält. In einer Ausführungsform ist der Kern ein vernetztes („crosslinked”) Polymethylmethacrylat-Ethylacrylat Copolymer, ist die mittlere Schicht ein vernetztes Polybutylacrylatstyrol Copolymer, und die äußere Schale ist ein Polymethylmethacrylat-ehylacrylat Copolymer.Preferably Such impact modifiers are used so that the refractive index (RI) of the matrix and the impact modifier match or identical or almost identical. The impact modifier may be in a concentration of 5 to 60% by weight, preferably from 8 to 40% by weight, and more preferably from 10 to 20 Weight%, based on the total weight of the layer, used The impact modifier has a core shell Part chen structure of at least three shells and has a hard Core (glass transition temperature Tg> 0 ° C., Preferably Tg> 25 ° C., Preferably Tg> 40 ° C.). Of the hard core may be a solid polymer with a Tg> 0 ° C. The hard core can but also a combination of a small amount of a rubber core seed with low Tg on which the hard core is formed. So For example, a small 5% by weight rubber core seed, which is dissipated into a hard core, in the invention as hard Core, as long as the combination behaves as a hard core. In one embodiment, the core is a "crosslinked" Polymethyl methacrylate-ethyl acrylate copolymer, is the middle layer a crosslinked polybutyl acrylate styrene copolymer, and the outer one Shell is a polymethyl methacrylate-ethyl acrylate copolymer.

Der Schlagzäh-Modifikators hat im Allgemeinen eine durchschnittliche Teilchengröße von weniger als 225 Nanometer und vorzugsweise von 50 bis 200 Nanometer, bestimmt mittels Atomic Force Microscopy (AFM).Of the Impact modifier generally has an average Particle size of less than 225 nanometers and preferably from 50 to 200 nanometers, determined by means of Atomic Force Microscopy (AFM).

In einer bevorzugten Ausführungsform ist der Kern ein vernetztes Polymethylmethacrylat-Ethylacrylat-Copolymer, die mittlere Schicht ein vernetztes Polybutylacrylat-Styrol-Copolymer, und die Außenschicht ein Polymethylmethacrylat-Ethylacrylat-Copolymer.In In a preferred embodiment, the core is a crosslinked one Polymethyl methacrylate-ethyl acrylate copolymer, the middle layer a crosslinked polybutyl acrylate-styrene copolymer, and the outer layer a polymethyl methacrylate-ethyl acrylate copolymer.

Die Polymermatrix ist insbesondere Polymethylmethacrylat.The Polymer matrix is in particular polymethylmethacrylate.

Schlagzähmodifizierte Polymethylmethacrylate sind unter der Marke Altuglas® bei der Fa. Arkema erhältlich.Impact-modified polymethyl methacrylates are Arkema under the brand Altuglas ® at the company. Available.

Geeignete Polycarbonate für die zweite Schicht (B) der erfindungsgemäßen mehrschichtigen Erzeugnisse sind alle bekannten Polycarbonate, dies können Homopolycarbonate, Copolycarbonate und thermoplastische Polyestercarbonate sein.suitable Polycarbonates for the second layer (B) of the invention multilayered products are all known polycarbonates, this can homopolycarbonates, copolycarbonates and thermoplastic Be polyestercarbonates.

Sie haben bevorzugt mittlere Molekulargewichte M w von 18.000 bis 40.000, vorzugsweise von 22.000 bis 36.000 und insbesondere von 24.000 bis 33.000, ermittelt durch Messung der relativen Lösungsviskosität in Dichlormethan oder in Mischungen gleicher Gewichtsmengen Phenol/o-Dichlorbenzol geeicht durch Lichtstreuung.They preferably have average molecular weights M w from 18,000 to 40,000, preferably from 22,000 to 36,000 and in particular from 24,000 to 33,000, determined by measuring the relative solution viscosity in dichloromethane or mixtures of equal amounts by weight phenol / o-dichlorobenzene calibrated by light scattering.

Zur Herstellung von Polycarbonaten sei beispielhaft auf „ Schnell, Chemistry and Physics of Polycarbonats, Polymer Reviews, Vol. 9, Interscience Publishers, New York, London, Sydney 1964 ”, und auf „ D. C. PREVORSEK, B. T. DEBONA and Y. KESTEN, Corporate Research Center, Allied Chemical Corporation, Moristown, New Jersey 07960, 'Synthesis of Poly(ester)carbonate Copolymers' in Journal of Polymer Science, Polymer Chemistry Edition, Vol. 19, 75–90 (1980) ”, und auf „ D. Freitag, U. Grigo, P. R. Müller, N. Nouvertne, BAYER AG, 'Polycarbonates' in Encyclopedia of Polymer Science and Engineering, Vol. 11, Second Edition, 1988, Seiten 648–718 ” und schließlich auf „ Dres. U. Grigo, K. Kircher und P. R. Müller 'Polycarbonate' in Becker/Braun, Kunststoff-Handbuch, Band 3/1, Polycarbonate, Polyacetale, Polyester, Celluloseester, Carl Hanser Verlag München, Wien 1992, Seiten 117–299 ” verwiesen.For the production of polycarbonates is an example of " Schnell, Chemistry and Physics of Polycarbonates, Polymer Reviews, Vol. 9, Interscience Publishers, New York, London, Sydney 1964 ", and up " DC PREVORSEK, BT DEBONA and Y. KESTEN, Corporate Research Center, Allied Chemical Corporation, Moristown, New Jersey 07960, 'Synthesis of Poly (ester) Carbonate Copolymer' in Journal of Polymer Science, Polymer Chemistry Edition, Vol. 19, 75- 90 (1980) ", and up " D. Freitag, U. Grigo, PR Müller, N. Nouvertne, BAYER AG, 'Polycarbonates' in Encyclopedia of Polymer Science and Engineering, Vol. 11, Second Edition, 1988, pages 648-718 "And finally on" Dres. U. Grigo, K. Kircher and PR Müller 'Polycarbonates' in Becker / Braun, Plastics Handbook, Volume 3/1, polycarbonates, polyacetals, polyesters, cellulose esters, Carl Hanser Verlag Munich, Vienna 1992, pages 117-299 "Directed.

Die Herstellung der Polycarbonate erfolgt vorzugsweise nach dem Phasengrenzflächenverfahren oder dem Schmelze-Umesterungsverfahren und wird im Folgenden beispielhaft an dem Phasengrenzflächenverfahren beschrieben.The Production of the polycarbonates is preferably carried out by the interfacial process or the melt transesterification process and will be exemplified below described on the interfacial process.

Für die Herstellung von Polycarbonaten geeignete Dihydroxyarylverbindungen sind solche der Formel (1) HO-Z-OH (1)in welcher
Z ein aromatischer Rest mit 6 bis 30 C-Atomen ist, der einen oder mehrere aromatische Kerne enthalten kann, substituiert sein kann und aliphatische oder cycloaliphatische Reste bzw. Alkylaryle oder Heteroatome als Brückenglieder enthalten kann.Dihydroxyaryl compounds suitable for the preparation of polycarbonates are those of the formula (1) HO-Z-OH (1) in which
Z is an aromatic radical having 6 to 30 carbon atoms, which may contain one or more aromatic nuclei, may be substituted and may contain aliphatic or cycloaliphatic radicals or alkylaryl or heteroatoms as bridge members.

Bevorzugt steht Z in Formel (1) für einen Rest der Formel (1a)

Figure 00070001
in der
R6 und R7 unabhängig voneinander für H, C1-C18-Alkyl-, C1-C18-Alkoxy, Halogen wie Cl oder Br oder für jeweils gegebenenfalls substituiertes Aryl- oder Aralkyl, bevorzugt für H oder C1-C12-Alkyl, besonders bevorzugt für H oder C1-C8-Alkyl und ganz besonders bevorzugt für H oder Methyl stehen, und
X für eine Einfachbindung, -SO2-, -CO-, -O-, -S-, C1- bis C6-Alkylen, C2- bis C5-Alkyliden oder C5- bis C6-Cycloalkyliden, welches mit C1- bis C6-Alkyl, vorzugsweise Methyl oder Ethyl substituiert sein kann, ferner für C6- bis C12-Arylen, welches gegebenenfalls mit weiteren Heteroatome enthaltenden aromatischen Ringen kondensiert sein kann, steht.Z in formula (1) preferably represents a radical of the formula (1a)
Figure 00070001
in the
R 6 and R 7 independently of one another are H, C 1 -C 18 -alkyl, C 1 -C 18 -alkoxy, halogen, such as Cl or Br, or each optionally substituted aryl or aralkyl, preferably H or C 1 -C 12 alkyl, particularly preferably H or C 1 -C 8 alkyl, and very particularly preferably H or methyl, and
X is a single bond, -SO 2 -, -CO-, -O-, -S-, C 1 - to C 6 -alkylene, C 2 - to C 5 -alkylidene or C 5 - to C 6 -cycloalkylidene, which with C 1 - to C 6 -alkyl, preferably methyl or ethyl may be substituted, further for C 6 - to C 12 -arylene, which may optionally be condensed with further heteroatom-containing aromatic rings is.

Bevorzugt steht X für eine Einfachbindung, C1 bis C5-Alkylen, C2 bis C5-Alkyliden, C5 bis C6-Cycloalkyliden, -O-, -SO-, -CO-, -S-, -SO2-,
oder ein für einen Rest der Formel (1b) oder (1c)

Figure 00080001
wobei
R8 und R9 für jedes X1 individuell wählbar, unabhängig voneinander Wasserstoff oder C1 bis C6-Alkyl, vorzugsweise Wasserstoff, Methyl oder Ethyl bedeuten und
X1 Kohlenstoff und
n eine ganze Zahl von 4 bis 7, bevorzugt 4 oder 5 bedeuten, mit der Maßgabe, dass an mindestens einem Atom X1, R8 und R9 gleichzeitig Alkyl sind.Preferably, X is a single bond, C 1 to C 5 alkylene, C 2 to C 5 alkylidene, C 5 to C 6 cycloalkylidene, -O-, -SO-, -CO-, -S-, -SO 2 -
or one for a radical of the formula (1b) or (1c)
Figure 00080001
in which
R 8 and R 9 for each X 1 individually selectable, independently of one another hydrogen or C 1 to C 6 alkyl, preferably hydrogen, methyl or ethyl, and
X 1 carbon and
n is an integer from 4 to 7, preferably 4 or 5, with the proviso that on at least one atom X 1 , R 8 and R 9 are simultaneously alkyl.

Beispiele solcher Verbindungen sind Bisphenole, die zu der Gruppe der Dihydroxydiphenyle, Bis(hydroxyphenyl)alkane, Indanbisphenole, Bis(hydroxyphenyl)ether, Bis(hydroxyphenyl)sulfone, Bis(hydroxyphenyl)ketone und α,α'-Bis(hydroxyphenyl)-diisopropylbenzole gehören.Examples such compounds are bisphenols belonging to the group of dihydroxydiphenyls, Bis (hydroxyphenyl) alkanes, indanebisphenols, bis (hydroxyphenyl) ethers, Bis (hydroxyphenyl) sulfones, bis (hydroxyphenyl) ketones and α, α'-bis (hydroxyphenyl) -diisopropylbenzenes belong.

Besonders bevorzugte Bisphenole, die zu den vorgenannten Verbindungsgruppen gehören, sind Bisphenol-A, Tetraalkylbisphenol-A, 4,4-(meta-Phenylendiisopropyl) diphenol (Bisphenol M), 4,4-(para-Phenylendiisopropyl) diphenol, 1,1-Bis-(4-hydroxyphenyl)-3,3,5-trimethylcyclohexan (BP-TMC) sowie gegebenenfalls deren Gemische.Especially preferred bisphenols corresponding to the aforementioned linking groups include bisphenol-A, tetraalkylbisphenol-A, 4,4- (meta-phenylenediisopropyl) diphenol (bisphenol M), 4,4- (para-phenylenediisopropyl) diphenol, 1,1-bis- (4-hydroxyphenyl) -3,3,5-trimethylcyclohexane (BP-TMC) as well optionally their mixtures.

Bevorzugt werden die erfindungsgemäß einzusetzenden Bisphenolverbindungen mit Kohlensäureverbindungen, insbesondere Phosgen, oder beim Schmelzeumesterungsprozess mit Diphenylcarbonat bzw. Dimethylcarbonat, umgesetzt.Prefers are the bisphenol compounds to be used according to the invention with carbonic acid compounds, in particular phosgene, or in the melt transesterification process with diphenyl carbonate or dimethyl carbonate, implemented.

Polyestercarbonate werden bevorzugt durch Umsetzung der bereits genannten Bisphenole, mindestens einer aromatischen Dicarbonsäure und gegebenenfalls Kohlensäureäquivalente erhalten. Geeignete aromatische Dicarbonsäuren sind beispielsweise Phthalsäure, Terephthalsäure, Isophthalsäure, 3,3'- oder 4,4'-Diphenyldicarbonsäure und Benzophenondicarbonsäuren. Ein Teil, bis zu 80 Mol.-%, vorzugsweise von 20 bis 50 Mol.-% der Carbonatgruppen in den Polycarbonaten können durch aromatische Dicarbonsäureester-Gruppen ersetzt sein.Polyestercarbonates are preferably obtained by reacting the abovementioned bisphenols, at least one aromatic dicarboxylic acid and optionally carbonic acid equivalents. Suitable aro Dicarboxylic acids are, for example, phthalic acid, terephthalic acid, isophthalic acid, 3,3'- or 4,4'-diphenyldicarboxylic and Benzophenondicarbonsäuren. A portion, up to 80 mole%, preferably from 20 to 50 mole%, of the carbonate groups in the polycarbonates may be replaced by aromatic dicarboxylic acid ester groups.

Beim Phasengrenzflächenverfahren verwendete inerte organische Lösungsmittel sind beispielsweise Dichlormethan, die verschiedenen Dichlorethane und Chlorpropanverbindungen, Tetrachlormethan, Trichlormethan, Chlorbenzol und Chlortoluol, vorzugsweise werden Chlorbenzol oder Dichlormethan bzw. Gemische aus Dichlormethan und Chlorbenzol eingesetzt.At the Phase interface method used inert organic Solvents are, for example, dichloromethane, the various Dichloroethanes and chloropropane compounds, tetrachloromethane, trichloromethane, Chlorobenzene and chlorotoluene, preferably chlorobenzene or Dichloromethane or mixtures of dichloromethane and chlorobenzene used.

Die Phasengrenzflächenreaktion kann durch Katalysatoren wie tertiäre Amine, insbesondere N-Alkylpiperidine oder Oniumsalze beschleunigt werden. Bevorzugt werden Tributylamin, Triethylamin und N-Ethylpiperidin verwendet. Im Falle des Schmelzeumesterungsprozesses werden bevorzugt die in DE-A 4 238 123 genannten Katalysatoren verwendet.The interfacial reaction can be accelerated by catalysts such as tertiary amines, in particular N-alkylpiperidines or onium salts. Tributylamine, triethylamine and N-ethylpiperidine are preferably used. In the case of the melt transesterification process, preference is given to those in DE-A 4 238 123 mentioned catalysts used.

Die Polycarbonate können durch den Einsatz geringer Mengen Verzweiger bewusst und kontrolliert verzweigt werden. Einige geeignete Verzweiger sind: Phloroglucin, 4,6-Dimethyl-2,4,6-tri-(4-hydroxyphenyl)-hegten-2; 4,6-Dimethyl-2,4,6-tri-(4-hydroxyphenyl)-heptan; 1,3,5-Tri-(4-hydroxyphenyl)-benzol; 1,1,1-Tri-(4-hydroxyphenyl)-ethan; Tri-(4-hydroxyphenyl)-phenylmethan; 2,2-Bis-[4,4-bis-(4-hydroxyphenyl)-cyclohexyl]-propan; 2,4-Bis-(4-hydroxyphenyl-isopropyl)-phenol; 2,6-Bis-(2-hydroxy-5'-methyl-benzyl)-4-methylphenol; 2-(4-Hydroxyphenyl)-2-(2,4-dihydroxyphenyl)-propan; Hexa-(4-(4-hydroxyphenyl-isopropyl)-phenyl)-orthoterephthalsäureester; Tetra-(4-hydroxyphenyl)-methan; Tetra-(4-(4-hydroxyphenyl-isopropyl)-phenoxy)-methan; α,α',α''-Tris-(4-hydroxyphenyl)-1,3,5-triisopropylbenzol; 2,4-Dihydroxybenzoesäure; Trimesinsäure; Cyanurchlorid; 3,3-Bis-(3-methyl-4-hydroxyphenyl)-2-oxo-2,3-dihydroindol; 1,4-Bis-(4',4''-dihydroxytriphenyl)-methyl)-benzol und insbesondere: 1,1,1-Tri-(4-hydroxyphenyl)-ethan und Bis-(3-methyl-4-hydroxyphenyl)-2-oxo-2,3-dihydroindol.The Polycarbonates can be made by using small amounts Branching branched conscious and controlled. Some suitable Branches are: phloroglucinol, 4,6-dimethyl-2,4,6-tri- (4-hydroxyphenyl) -hegten-2; 4,6-dimethyl-2,4,6-tri- (4-hydroxyphenyl) heptane; 1,3,5-tri- (4-hydroxyphenyl) benzene; 1,1,1-tri- (4-hydroxyphenyl) ethane; Tri- (4-hydroxyphenyl) -phenylmethane; 2,2-bis [4,4-bis (4-hydroxyphenyl) -cyclohexyl] -propane; 2,4-bis (4-hydroxyphenyl-isopropyl) -phenol; 2,6-bis- (2-hydroxy-5'-methyl-benzyl) -4-methyl phenol; 2- (4-hydroxyphenyl) -2- (2,4-dihydroxyphenyl) propane; Hexa- (4- (4-hydroxyphenyl-isopropyl) -phenyl) -orthoterephthalsäureester; Tetra (4-hydroxyphenyl) methane; Tetra- (4- (4-hydroxyphenyl-isopropyl) -phenoxy) -methane; α, α ', α' '- tris (4-hydroxyphenyl) -1,3,5-triisopropylbenzene; 2,4-dihydroxybenzoic acid; trimesic; cyanuric chloride; 3,3- bis (3-methyl-4-hydroxyphenyl) -2-oxo-2,3-dihydroindole; 1,4-bis (4 ', 4' '- dihydroxytriphenyl) -methyl) -benzene and in particular: 1,1,1-tri (4-hydroxyphenyl) ethane and bis (3-methyl-4-hydroxyphenyl) -2-oxo-2,3-dihydroindole.

Die gegebenenfalls mitzuverwendenden 0,05 bis 2 Mol-%, bezogen auf eingesetzte Diphenole, an Verzweigern bzw. Mischungen der Verzweigern, können mit den Diphenolen zusammen eingesetzt werden aber auch in einem späteren Stadium der Synthese zugegeben werden.The optionally used 0.05 to 2 mol%, based on the used Diphenols, branching or mixtures of the branching, can used together with the diphenols but also in one be added later stage of the synthesis.

Als Kettenabbrecher werden bevorzugt Phenole wie Phenol, Alkylphenole wie Kresol und 4-tert.-Butylphenol, Chlorphenol, Bromphenol, Cumylphenol oder deren Mischungen verwendet in Mengen von 1–20 Mol-%, bevorzugt 2–10 Mol-% je Mol Bisphenol. Bevorzugt sind Phenol, 4-tert.-Butylphenol bzw. Cumylphenol.When Chain terminators are preferably phenols such as phenol, alkylphenols such as cresol and 4-tert-butylphenol, chlorophenol, bromophenol, cumylphenol or mixtures thereof used in amounts of 1-20 mol%, preferably 2-10 mol% per mole of bisphenol. Preference is given to phenol, 4-tert-butylphenol or cumylphenol.

Kettenabbrecher und Verzweiger können getrennt oder aber auch zusammen mit dem Bisphenol den Synthesen zugesetzt werden.chain terminators and branching can be separated or together be added with the bisphenol syntheses.

Die Herstellung der Polycarbonate nach dem Schmelzeumesterungsprozess ist in DE-A 4238 123 beispielhaft beschrieben.The preparation of the polycarbonates after the melt transesterification process is in DE-A 4238 123 described by way of example.

Erfindungsgemäß bevorzugte Polycarbonate für die zweite Schicht des erfindungsgemäßen mehrschichtigen Erzeugnisses sind das Homopolycarbonat auf Basis von Bisphenol A, das Homopolycarbonat auf Basis von 1,1-Bis-(4-hydroxyphenyl)-3,3,5-trimethylcyclohexan und die Copolycarbonate auf Basis der beiden Monomere Bisphenol A und 1,1-Bis-(4-hydroxyphenyl)-3,3,5-trimethylcyclohexan.According to the invention preferred Polycarbonates for the second layer of the invention multilayered product are homopolycarbonate based of bisphenol A, the homopolycarbonate based on 1,1-bis- (4-hydroxyphenyl) -3,3,5-trimethylcyclohexane and the copolycarbonates based on the two monomers bisphenol A and 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -3,3,5-trimethylcyclohexane.

Das Homopolycarbonat auf Basis von Bisphenol A ist besonders bevorzugt.The Homopolycarbonate based on bisphenol A is particularly preferred.

Das Polycarbonat kann Stabilisatoren enthalten. Geeignete Stabilisatoren sind beispielsweise Phosphine, Phosphite oder Si enthaltende Stabilisatoren und weitere in EP-A 0 500 496 beschriebene Verbindungen. Beispielhaft seien Triphenylphosphite, Diphenylalkylphosphite, Phenyldialkylphosphite, Tris-(nonylphenyl)phosphit, Tetrakis-(2,4-di-tert.-butylphenyl)-4,4'-biphenylendiphosponit und Triarylphosphit genannt. Besonders bevorzugt sind Triphenylphosphin und Tris-(2,4-di-tert.-butylphenyl)phosphit.The polycarbonate may contain stabilizers. Suitable stabilizers are, for example, phosphines, phosphites or Si-containing stabilizers and others in EP-A 0 500 496 described compounds. Examples which may be mentioned are triphenyl phosphites, diphenyl alkyl phosphites, phenyl dialkyl phosphites, tris (nonylphenyl) phosphite, tetrakis (2,4-di-tert-butylphenyl) -4,4'-biphenylendiphosponite and triaryl phosphite. Particularly preferred are triphenylphosphine and tris (2,4-di-tert-butylphenyl) phosphite.

Ferner kann die Polycarbonat enthaltende zweite Schicht (B) des erfindungsgemäßen mehrschichtigen Erzeugnisses 0,01 bis 0,5 Gew.-% der Ester oder Teilester von ein- bis sechswertigen Alkoholen, insbesondere des Glycerins, des Pentaerythrits oder von Guerbetalkoholen enthalten.Further the polycarbonate-containing second layer (B) of the invention multi-layered product 0.01 to 0.5 wt .-% of the ester or Partial esters of monohydric to hexahydric alcohols, in particular of Glycerol, pentaerythritol or Guerbet alcohols.

Einwertige Alkohole sind beispielsweise Stearylalkohol, Palmitylalkohol und Guerbetalkohole.monovalent Alcohols include stearyl alcohol, palmityl alcohol and Guerbet.

Ein zweiwertiger Alkohol ist beispielsweise Glycol.One Divalent alcohol is, for example, glycol.

Ein dreiwertiger Alkohol ist beispielsweise Gylcerin.One Trivalent alcohol is, for example, glycerine.

Vierwertige Alkohole sind beispielsweise Pentaerythrit und Mesoerythrit.tetravalent Alcohols include pentaerythritol and mesoerythritol.

Fünfwertige Alkohole sind beispielsweise Arabit, Ribit und Xylit.pentavalent Alcohols include arabitol, ribitol and xylitol.

Sechswertige Alkohole sind beispielsweise Mannit, Glucit (Sorbit) und Dulcit.hexavalent Alcohols include mannitol, glucitol (sorbitol) and dulcitol.

Die Ester sind bevorzugt die Monoester, Diester, Triester, Tetraester, Pentaester und Hexaester oder deren Mischungen, insbesondere statistische Mischungen, aus gesättigten, aliphatischen C10 bis C36-Monocarbonsäuren und gegebenenfalls Hydroxy-Monocarbonsäuren, vorzugsweise mit gesättigten, aliphatischen C14 bis C32-Monocarbonsäuren und gegebenenfalls Hydroxy-Monocarbonsäuren.The esters are preferably the monoesters, diesters, triesters, tetraesters, pentaesters and hexaesters or mixtures thereof, in particular random mixtures, of saturated, aliphatic C 10 to C 36 monocarboxylic acids and optionally hydroxy monocarboxylic acids, preferably with saturated, aliphatic C 14 to C 32 -monocarboxylic acids and optionally hydroxy-monocarboxylic acids.

Die kommerziell erhältlichen Fettsäureester, insbesondere des Pentaerythrits und des Glycerins, können herstellungsbedingt < 60% unterschiedlicher Teilester enthalten.The commercially available fatty acid esters, in particular of pentaerythritol and glycerol, may be <60% more Partial ester included.

Gesättigte, aliphatische Monocarbonsäuren mit 10 bis 36 C-Atomen sind beispielsweise Caprinsäure, Laurinsäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure, Hydroxystearinsäure, Arachinsäure, Behensäure, Lignocerinsäure, Cerotinsäure und Montansäuren.saturated, aliphatic monocarboxylic acids having 10 to 36 carbon atoms for example, capric, lauric, myristic, Palmitic acid, stearic acid, hydroxystearic acid, Arachidic acid, behenic acid, lignoceric acid, Cerotic and montan acids.

Bevorzugte gesättigte, aliphatische Monocarbonsäuren mit 14 bis 22 C-Atomen sind beispielsweise Myristinsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure, Hydroxystearinsäure, Arachinsäure und Behensäure.preferred saturated, aliphatic monocarboxylic acids with 14 to 22 carbon atoms are, for example, myristic acid, palmitic acid, Stearic acid, hydroxystearic acid, arachidic acid and behenic acid.

Besonders bevorzugt sind gesättigte, aliphatische Monocarbonsäuren wie Palmitinsäure, Stearinsäure und Hydroxystearinsäure.Especially Preferred are saturated, aliphatic monocarboxylic acids such as palmitic acid, stearic acid and hydroxystearic acid.

Die gesättigten, aliphatischen C10 bis C36-Carbonsäuren und die Fettsäureester sind als solche entweder literaturbekannt oder nach literaturbekannten Verfahren herstellbar. Beispiele für Pentaerythritfettsäureester sind die der besonders bevorzugten, vorstehend genannten Monocarbonsäuren.The saturated, aliphatic C 10 to C 36 carboxylic acids and the fatty acid esters are either known from the literature or can be prepared by methods known from the literature. Examples of pentaerythritol fatty acid esters are those of the particularly preferred monocarboxylic acids mentioned above.

Besonders bevorzugt sind Ester des Pentaerythrits und des Glycerins mit Stearinsäure und Palmitinsäure.Especially preferred are esters of pentaerythritol and glycerol with stearic acid and palmitic acid.

Besonders bevorzugt sind auch Ester von Guerbetalkoholen und des Glycerins mit Stearinsäure und Palmitinsäure und gegebenenfalls Hydroxystearinsäure.Especially also preferred are esters of Guerbet alcohols and of glycerol with stearic acid and palmitic acid and optionally Hydroxystearic acid.

Die erfindungsgemäßen mehrschichtigen Erzeugnisse können organische Farbstoffe, anorganische Farbpigmente, Fluoreszenzfarbstoffe und besonders bevorzugt optische Aufheller enthalten.The multilayer products according to the invention can organic dyes, inorganic color pigments, Fluorescent dyes and more preferably optical brighteners contain.

Die Herstellung der erfindungsgemäßen UV-Schutz-Schichten (A) bzw. (C) erfolgt entweder über die Herstellung eines Compounds (a) aus (a1) einem Polyalkylacrylat, und (a2) einem biphenylsubstituierten Triazin der allgemeinen Formel (I). Anschließend wird das Compound (a) entweder (i) mit Polycarbonat in der Weise koextrudiert, dass sich eine dünne UV-Schutzschicht aus Compound (a) gut haftend auf der Polycarbonatoberfläche befindet, oder (ii) das Compound (a) wird zu einer dünnen Folie weiterverarbeitet, die anschließend mit Polycarbonat zu einem gut haftenden Verbund hinterspritzt oder laminiert wird.The Production of the UV Protection Layers According to the Invention (A) or (C) is carried out either via the production of a Compounds (a) from (a1) a polyalkyl acrylate, and (a2) a biphenyl-substituted Triazine of the general formula (I). Subsequently, the Compound (a) either (i) coextruded with polycarbonate in the manner that a thin UV protective layer of compound (a) is well adhered to the polycarbonate surface, or (ii) the compound (a) is further processed into a thin film, then with polycarbonate to a well-adherent Composite is back-injected or laminated.

Erfindungsgemäß sind diejenigen mehrschichtigen Erzeugnis bevorzugt, die ausgewählt sind aus der Gruppe bestehend aus Platten, Folien und dreidimensionalen Formteilen.According to the invention preferred those multilayered product selected are from the group consisting of plates, foils and three-dimensional Moldings.

Ebenfalls Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist die Verwendung der erfindungsgemäßen mehrschichtigen Erzeugnisse insbesondere für Außenanwendungen mit dauerhaft hohen Anforderungen hinsichtlich des visuellen Eindrucks, wie beispielsweise der Verscheibung.Also The present invention is the use of the invention multilayered products, especially for outdoor applications with permanently high demands with regard to the visual impression, such as the glazing.

Die Erfindung wird durch die folgenden Beispiele weiter erläutert ohne auf diese beschränkt zu sein. Die erfindungsgemäßen Beispiele geben lediglich bevorzugte Ausführungsformen der vorliegenden Erfindung wieder.The Invention is further illustrated by the following examples without being limited to these. The invention Examples give only preferred embodiments of the present invention again.

BeispieleExamples

Der Yellowness-Index wird wie folgt berechnet: Man bestimmt zunächst die wellenlängenabhängige Vergilbung des Materials nach der spektralen Empfindlichkeitsmethode (Interpretation of the spectral sensivity and of the action spectrum of polymers, P. Trubiroha, Tagungsband der XXII. Donauländergespräche, 17.8.2001, Berlin, Seite 4–1). Dann berechnet man die spektrale Verteilung des UV-Lichtes der Sonne hinter der UV-Schutzschicht. Aus diesen beiden Datensätzen lässt sich auf bekannte Weise durch eine Faltung und Aufintegration über die Zeit die Vergilbung nach Bewitterung berechnen. (Grundsätzliches zur Lebensdauervorhersage in der Bewitterung, A. Geburtig, V. Wachtendorf, Tagungsband 34. Jahrestagung der Gesellschaft für Umweltsimulation, Umwelteinflüsse erfassen, simulieren und bewerten, 2.3. 2005, Pfinztal, Seite 159)Of the Yellowness Index is calculated as follows: First determine the wavelength-dependent yellowing of the material according to the spectral sensitivity method (Interpretation of the spectral sensitivity and the action spectrum of polymers, P. Trubiroha, Proceedings of the XXII. Danube Talks, 17.8.2001, Berlin, page 4-1). Then calculate the spectral distribution the UV light of the sun behind the UV protection layer. From these Both data sets can be in a known manner through a convolution and integration over time the Calculate yellowing after weathering. (Basics for life prediction in weathering, A. Gebig, V. Wachtendorf, Conference proceedings 34th Annual Meeting of the Society for Environmental Simulation, Capture, simulate and evaluate environmental influences, 2.3. 2005, Pfinztal, page 159)

Beispiel:Example:

Coextrudierte Folien mit dem Aufbau:Coextruded films with the structure:

Bisphenol A Polycarbonat (Makrolon® 3108 (hochviskoses BPA-PC (MFR 6,5 g/10 min nach ISO 1133 bei 300°C und 1,2 kg) ohne UV-Stabilisierung))/ UV-Schutz-Coexschicht aus CGX UVA 006 der Firma Ciba Specialty Chemicals (biphenylsubstituiertes Triazin der Formel (I) mit X=OCH2CH(CH2CH3)C4H9) in einer PMMA-Matrix aus Plexiglas 8 H (PMMA mit einem Mw von 103,5 kg/mol bestimmt über GPC kalibriert auf Polystyrol) der Firma Röhm GmbH & Co. KGBisphenol A polycarbonate (Makrolon ® 3108 (high viscosity BPA-PC (MFR 6.5 g / 10 min according to ISO 1133 at 300 ° C and 1.2 kg) without UV stabilization)) / UV protection coex layer of CGX UVA 006 from Ciba Specialty Chemicals (biphenyl-substituted triazine of formula (I) with X = OCH 2 CH (CH 2 CH 3) C 4 H 9) in a PMMA matrix of Plexiglas 8 H (PMMA with a Mw of 103.5 kg / mol determined via GPC calibrated on polystyrene) the company Röhm GmbH & Co. KG

Beispiel 1:Example 1:

Herstellung des -Compounds enthaltend Tinuvin® 360 als UV Absorber:Preparation of -Compounds containing Tinuvin ® 360 as a UV absorber:

Die Herstellung des Componuds (Granulat) enthaltend Tinuvin® 360 als UV-Absorber erfolgte mit einem herkömmlichen Zweischnecken-Compoundierextruder bei für Polycarbonate üblichen Verarbeitungstemperaturen von 275 bis 300°C.The preparation of the Componuds (granules) containing Tinuvin ® 360 was carried out as UV absorbers with a conventional twin-screw compounding extruder-at processing temperatures conventional for polycarbonates, 275-300 ° C.

Es wurde ein Master-Batch mit folgender Zusammensetzung hergestellt:

  • • 95 Gew.-% Polycarbonat Makrolon® 3108 000000 der Fa. Bayer MaterialScience AG
  • • 5 Gew.-% Tinuvin® 360 als farbloses Pulver
A masterbatch with the following composition was prepared:
  • • 95 percent .-% Makrolon ® polycarbonate 3108 000000 from the company. Bayer MaterialScience AG
  • • 5 wt .-% Tinuvin ® 360 as a colorless powder

Zu 90 kg Makrolon® 3108 000000 wurden auf einem Zweischneckenextruder (ZSK 32) bei einer Drehzahl von 175 min–1 und einem Durchsatz von 50 kg/h 10 kg Pulver-Compound, bestehend aus 5 kg Makrolon® 3108-Grieß (erhalten durch Mahlung aus dem Granulat) (Mittlerer Partikel-Durchmesser ca. 0,8 mm, gemessen nach ISO 13320-1 (laser diffraction method)). und 5 kg Tinu vin® 360, entspricht 5 Gew.-%) zudosiert. Die Massentemperatur betrug 306°C und das erhaltene Granulat war klar und transparent.To 90 kg Makrolon ® 3108 000000 were on a twin-screw extruder (ZSK 32) at a speed of 175 min -1 and a throughput of 50 kg / h 10 kg powder compound consisting of 5 kg of Makrolon ® 3108 semolina (obtained by grinding from the granules) (average particle diameter approx. 0.8 mm, measured after ISO 13320-1 (laser diffraction method)). and 5 kg of Tinu vin® 360, equivalent to 5 wt .-%) added. The bulk temperature was 306 ° C and the granules obtained were clear and transparent.

Beispiel 2:Example 2:

Herstellung des Compounds enthaltend CGX UVA 006- als UV-Absorber:Preparation of the compound containing CGX UVA 006- as UV absorber:

Die Herstellung des -Compounds (Granulat) enthaltend CGX UVA 006 als UV Absorber erfolgte mit einem herkömmlichen Zweischnecken-Compoundierextruder bei für Polymethylmethacrylat üblichen Verarbeitungstemperaturen von 230 bis 285°C.The Preparation of the compound (granules) containing CGX UVA 006 as UV absorber was made with a conventional twin-screw compounding extruder at usual processing temperatures for polymethyl methacrylate from 230 to 285 ° C.

Es wurde ein Master-Batch mit folgender Zusammensetzung hergestellt:

  • • Plexiglas 8 H der Fa. Evonik mit einem Anteil von 95 Gew.-%
  • • CGX UVA 006 als farbloses Pulver mit einem Anteil von 5 Gew.-%.
A masterbatch with the following composition was prepared:
  • • Plexiglas 8 H from Evonik with a content of 95% by weight
  • CGX UVA 006 as a colorless powder with a content of 5% by weight.

Zu 85 kg Plexiglas 8 H wurden auf einem Zweischneckenextruder (ZSK 32) bei einer Drehzahl von 190 min–1 und einem Durchsatz von 50 kg/h 15 kg Pulver-Compound, bestehend aus 10 kg Plexiglas 8 H-Grieß (Mittlerer Partikel-Durchmesser ca. 0,8 mm) und 5 kg CGX UVA 006, entspricht 5 Gew.-%) zudosiert. Die Massentemperatur betrug 278°C und das erhaltene Granulat war klar und transparent.To 85 kg Plexiglas 8 H were on a twin-screw extruder (ZSK 32) at a speed of 190 min -1 and a throughput of 50 kg / h 15 kg powder compound consisting of 10 kg Plexiglas 8 H-semolina (average particle diameter approx. 0.8 mm) and 5 kg CGX UVA 006, corresponds to 5 wt.%). The bulk temperature was 278 ° C and the granules obtained were clear and transparent.

Herstellung der Coexfolie:Production of the coex film:

Beispiel 3 (erfindungsgemäß):Example 3 (according to the invention):

Folien-Coextrusion:Film coextrusion:

Die verwendete Anlage besteht aus

  • – einem Extruder mit einer Schnecke von 105 mm Durchmesser (D) und einer Länge von 41 × D. Die Schnecke weist eine Entgasungszone auf;
  • – einen Coextruder zum Aufbringen der Deckschicht mit einer Schnecke der Länge 41 D und einem Durchmesser von 35 mm
  • – einem Umlenkkopf;
  • – eine speziellen Coextrusions-Breitschlitzdüse mit 1500 mm Breite;
  • – einem Dreiwalzen-Glättkalander mit horizontaler Walzenanordnung, wobei die dritte Walze um +/–45° gegenüber der Horizontalen schwenkbar ist;
  • – einer Rollenbahn;
  • – einer Einrichtung zum beidseitigen Aufbringen von Schutzfolie;
  • – einer Abzugseinrichtung;
  • – Aufwickelstation.
The system used consists of
  • - an extruder with a screw of 105 mm diameter (D) and a length of 41 × D. The screw has a degassing zone;
  • - A coextruder for applying the cover layer with a screw of length 41 D and a diameter of 35 mm
  • - a deflection head;
  • A special coextrusion slot die of 1500 mm width;
  • A three-roll smoothing calender with horizontal roll arrangement, wherein the third roll is pivotable by +/- 45 ° relative to the horizontal;
  • - a roller conveyor;
  • - a device for two-sided application of protective film;
  • - a trigger device;
  • - Winding station.

Das Granulat des Basismaterials (Komponente (B)). wurde dem Fülltrichter des Hauptextruders zugeführt. Im jeweiligen Plastifiziersystem Zylinder/Schnecke erfolgte das Aufschmelzen und Fördern des jeweiligen Materials. Beide Materialschmelzen wurden in der Coextrusionsdüse zusammengeführt. Von der Düse gelangt die Schmelze auf den Glättkalander, dessen Walzen die in der Tabelle 1 genannte Temperatur aufweisen. Auf dem Glättkalander erfolgt die endgültige Formgebung und Abkühlung des Materials. Zur Glättung der Oberflächen wurden polierte Chrom-Walzen eingesetzt. Anschließend wird die Folie durch einen Abzug transportiert, es wird die Schutzfolie beidseitig aufgebracht, danach erfolgt die Aufwicklung der Folie.The Granules of the base material (component (B)). was the hopper supplied to the main extruder. In the respective plasticizing system Cylinder / screw was the melting and conveying of the respective material. Both material melts were used in the Coextrusion nozzle combined. From the nozzle the melt reaches the smoothing calender, its rolls have the temperature mentioned in Table 1. On the smoothing calender the final shaping and cooling takes place of the material. To smooth the surfaces were used polished chrome rollers. Subsequently, the Foil transported through a trigger, it is the protective film on both sides applied, then the winding of the film takes place.

Es wurden folgende Verfahrensparameter gewählt: Tabelle 1: Temperatur des Hauptextruders 295°C +/– 5°C Temperatur des Coextruders 270°C +/– 5°C Temperatur des Umlenkkopfes 285°C +/– 5°C Temperatur der Düse 300°C +/– 5°C Drehzahl des Hauptextruders 60 min–1 Drehzahl des Coextruders 31 min–1 Temperatur der Walze 1 76°C Temperatur der Walze 2 73°C Temperatur der Walze 3 140°C Abzugsgeschwindigkeit 14,6 m/min The following process parameters were selected: TABLE 1 Temperature of the main extruder 295 ° C +/- 5 ° C Temperature of the coextruder 270 ° C +/- 5 ° C Temperature of the deflection head 285 ° C +/- 5 ° C Temperature of the nozzle 300 ° C +/- 5 ° C Speed of the main extruder 60 min -1 Speed of the coextruder 31 min -1 Temperature of the roll 1 76 ° C Temperature of the roller 2 73 ° C Temperature of the roller 3 140 ° C off speed 14.6 m / min

Hauptextruder (Schicht B):Main extruder (layer B):

Es wurde ein Compound folgender Zusammensetzung abgemischt:

  • • Tinuvin 360-enthaltendes-Masterbatch gemäß Beispiel 1 mit einem Anteil von 6 Gew.-% und Polycarbonat Makrolon® 3108 550115 der Fa. Bayer MaterialScience AG mit einem Anteil von 94,0 Gew.-%
A compound of the following composition was mixed:
  • • Tinuvin 360-containing master batch according to Example 1 with an amount of 6 wt .-% and polycarbonate Makrolon ® 3108 550115 of Messrs. Bayer MaterialScience AG with a content of 94.0 wt .-%

Coextruder (Schicht A)Coextruder (layer A)

  • CGX UVA 006-enthaltendes Masterbatch gemäß Beispiel 2CGX UVA 006-containing masterbatch according to example 2

Hieraus wurde eine Folie mit glatten Seiten auf der transparenten Polycarbonat-Schicht und der transparenten PMMA-Schicht und einer Gesamtschichtdicke von 250 μm extrudiert, die in der 235 μm dicken Basisschicht (B) 0,3 Gew.-% Tinuvin 360 als UV Absorber und in der 15 μm dicken Coextrusionsschicht 5 Gew.-% CGX UVA 006-als UV Absorber enthielt.From this, a film with smooth sides on the transparent polycarbonate layer and the transparent PMMA layer and a total layer thickness of 250 microns was extruded in the 235 microns thick base layer (B) 0.3 wt .-% Tinuvin 360 as a UV absorber and in the 15 μm thick coextrusion layer 5% by weight CGX UVA 006 as a UV absorber.

Die Dicke der so erhaltenen transparenten Beschichtung wurde mittels eines Eta SD 30 der Firma Eta Optik GmbH bestimmt.The Thickness of the transparent coating thus obtained was determined by means of of an Eta SD 30 from Eta Optik GmbH.

Beispiel 4 (nicht erfindungsgemäß):Example 4 (not according to the invention):

Folien-CoextrusionFilm coextrusion

Es wurden folgende Verfahrensparameter gewählt: Tabelle 2: Temperatur des Hauptextruders 295°C +/– 5°C Temperatur des Coextruders 270°C +/– 5°C Temperatur des Umlenkkopfes 285°C +/– 5°C Temperatur der Düse 300°C +/– 5°C Drehzahl des Hauptextruders 57 min–1 Drehzahl des Coextruders 33 min–1 Temperatur der Walze 1 76°C Temperatur der Walze 2 73°C Temperatur der Walze 3 140°C Abzugsgeschwindigkeit 14,6 m/min The following process parameters were selected: TABLE 2 Temperature of the main extruder 295 ° C +/- 5 ° C Temperature of the coextruder 270 ° C +/- 5 ° C Temperature of the deflection head 285 ° C +/- 5 ° C Temperature of the nozzle 300 ° C +/- 5 ° C Speed of the main extruder 57 min -1 Speed of the coextruder 33 min -1 Temperature of the roll 1 76 ° C Temperature of the roller 2 73 ° C Temperature of the roller 3 140 ° C off speed 14.6 m / min

Hauptextruder:Main extruder:

Es wurde ein Compound folgender Zusammensetzung abgemischt:

  • • Tinuvin® 360-enthaltender Masterbatch gemäß Beispiel 1 mit einem Anteil von 6 Gew.-% und Polycarbonat Makrolon®3108 550115 der Fa. Bayer MaterialScience AG mit einem Anteil von 94,0 Gew.-%
A compound of the following composition was mixed:
  • • Tinuvin ® 360-containing master batch according to Example 1 with an amount of 6 wt .-% and polycarbonate Makrolon ® 3108 550115 of Messrs. Bayer MaterialScience AG with a content of 94.0 wt .-%

Coextrudercoextruder

  • CGX UVA 006-enthaltendes-Masterbatch gemäß Beispiel 2 Hieraus wurde eine Folie mit glatten Seiten auf der transparenten Polycarbonat-Schicht und der transparenten PMMA-Schicht und einer Gesamtschichtdicke von 250 μm extrudiert, die in der 230 μm dicken Basisschicht 0,3 Gew.-% Tinuvin 360 als UVAbsorber und in der 20 μm dicken Coextrusionsschicht 5 Gew.-% CGX UVA 006 als UVAbsorber enthielt.CGX UVA 006-containing masterbatch according to example 2 This resulted in a film with smooth sides on the transparent Polycarbonate layer and the transparent PMMA layer and a Total layer thickness of 250 microns extruded in the 230 microns thick base layer 0.3 wt .-% Tinuvin 360 as UV absorber and in the 20 μm thick coextrusion layer 5% by weight CGX UVA 006 contained as UV absorber.

Die Dicke der so erhaltenen transparenten Beschichtung wurde mittels eines Eta SD 30 der Firma Eta Optik GmbH bestimmt.The Thickness of the transparent coating thus obtained was determined by means of of an Eta SD 30 from Eta Optik GmbH.

Beispiel 5 (nicht erfindungsgemäß):Example 5 (not according to the invention):

Folien-CoextrusionFilm coextrusion

Es wurden folgende Verfahrensparameter gewählt: Tabelle 3: Temperatur des Hauptextruders 295°C +/– 5°C Temperatur des Coextruders 270°C +/– 5°C Temperatur des Umlenkkopfes 285°C +/– 5°C Temperatur der Düse 300°C +/– 5°C Drehzahl des Hauptextruders 55 min–1 Drehzahl des Coextruders 35 min–1 Temperatur der Walze 1 76°C Temperatur der Walze 2 73°C Temperatur der Walze 3 140°C Abzugsgeschwindigkeit 14,6 m/min The following process parameters were selected: Table 3: Temperature of the main extruder 295 ° C +/- 5 ° C Temperature of the coextruder 270 ° C +/- 5 ° C Temperature of the deflection head 285 ° C +/- 5 ° C Temperature of the nozzle 300 ° C +/- 5 ° C Speed of the main extruder 55 min -1 Speed of the coextruder 35 min -1 Temperature of the roll 1 76 ° C Temperature of the roller 2 73 ° C Temperature of the roller 3 140 ° C off speed 14.6 m / min

Hauptextruder:Main extruder:

Es wurde ein Compound folgender Zusammensetzung abgemischt:

  • • Tinuvin 360-enthaltender Masterbatch gemäß Beispiel 1 mit einem Anteil von 6 Gew.-% und Polycarbonat Makrolon 3108 550115 der Fa. Bayer Material Science AG mit einem Anteil von 94,0 Gew.-%
A compound of the following composition was mixed:
  • Tinuvin 360-containing masterbatch according to Example 1 with a proportion of 6% by weight and polycarbonate Makrolon 3108 550115 from Bayer Material Science AG with a content of 94.0% by weight

Coextruder:coextruder:

  • CGX UVA 006 enthaltender Masterbatch gemäß Beispiel 2CGB UVA 006 containing masterbatch according to example 2

Hieraus wurde eine Folie mit glatten Seiten auf der transparenten Polycarbonat-Schicht und der transparent PMMA-Schicht und einer Gesamtschichtdicke von 250 μm extrudiert, die in der 225 μm dicken Basisschicht 0,3 Gew.-% Tinuvin 360-als UV Absorber und in der 25 μm dicken Coextrusionsschicht 5 Gew.-% CGX UVA 006 als UV Absorber enthielt.From this was a slide with smooth sides on the transparent polycarbonate layer and the transparent PMMA layer and a total layer thickness of Extruded 250 microns, in the 225 micron thick base layer 0.3 wt .-% Tinuvin 360 as UV absorber and in the 25 microns thick coextrusion layer 5 wt.% CGX UVA 006 as UV absorber contained.

Die Dicke der so erhaltenen transparenten Beschichtung wurde mittels eines Eta SD 30 der Firma Eta Optik GmbH bestimmt.The Thickness of the transparent coating thus obtained was determined by means of of an Eta SD 30 from Eta Optik GmbH.

Beipiel 6:Example 6

Hinterspritzenback injection

Für die Bewertung im Folienhinterspritzprozess (FIM = Film Insert Molding) wurden die Folien aus den Beispielen 3, 4 und 5 verwendet. Die Versuche wurden auf einer Spritzgießmaschine der Firma Arburg durchgeführt. Die Arburg Allrounder 570 C hat eine Schließkraft von max. 200 to und ist Bj. 2003. Die Folien wurden in die Spritzgussform eingelegt und von der Polycarbonat-Seite mit Makrolon AL 2646 bei 300°C hinterspritzt. Die Füllzeit lag bei 2 sek und der Spritzdruck wurde mit 1000 bar gemessen. Die Werkzeugtemperatur wurde Standardmäßig auf 60°C gestellt. Es wurden 4,2 mm dicke hinterspritzte Platten erhalten.For the evaluation in the film injection molding process (FIM = Film Insert Molding) the films of Examples 3, 4 and 5 were used. The experiments were carried out on an injection molding machine from Arburg. The Arburg Allrounder 570 C has a clamping force of max. 200 to and is Bj. 2003. The slides were in the injection mold inserted and from the polycarbonate side with Makrolon AL 2646 at Injected behind 300 ° C. The filling time was 2 sec and the injection pressure was measured at 1000 bar. The tool temperature was set to 60 ° C by default. 4.2 mm thick back-injected plates were obtained.

Beispiel 7:Example 7:

Bestimmung des Zäh/Spröd-Überganges (kritische Auftreffgeschwindigkeit) im Plattendurchstoßversuch bei –30°CDetermination of the tough / brittle transition (critical impact velocity) in the plate punch attempt at -30 ° C

Plattendurchstoßversuch mit 13 kg Fallmasse bei verschiedenen Auftreffgeschwindigkeit mit einem instrumentierten Fallwerk der Fa. RoellAmsler (IFW 420) bei –30°C, Dorndurchmesser 20 mm, Auflagerdurchmesser 40 mm, Aufprall auf die beschriftete(PC-)Seite (PMMA-Seite in der Zugzone) und auf die Gegenseite.Plate penetration test with 13 kg drop weight at different impact speed with an instrumented case manufactured by RoellAmsler (IFW 420) at -30 ° C, Mandrel diameter 20 mm, support diameter 40 mm, impact on the labeled (PC) side (PMMA side in the tension zone) and on the opposite side.

Kritische Auftreffgeschwindigkeit (im Folgenden auch kritische Geschwindigkeit genannt) ist die Geschwindigkeit der Fallmasse, bei der das Schadensbild von einem zähen Bruch (Riss in der Probe) in einen spröden Bruch (Splittern oder Ausstanzen des Auftreffpunktes) übergeht. Probenbezeichnung Platte 1 Platte 2 Vergleich Platte 3 Vergleich Anlieferungsform [mm2] 60 × 60 60 × 60 60 × 60 Plattendicke [mm] 4.2 4.2 4.2 Dicke PC-Folie [μm] 250 250 175 PMMA-Schichtdicke [μm] 15 (Folie aus Beispiel 3) 20 (Folie aus Beispiel 4) 25 (Folie aus Beispiel 5) TT-Zähigkeit PMMA in der Zugzone krit. Geschwindigkeit [m/s] 3.4 ± 0.1 < 2.4 < 2.4 PC in der Zugzone krit. Geschwindigkeit [m/s] > 13 > 13 2.4 ± 0.2 Critical Impact Velocity (hereafter referred to as Critical Velocity) is the velocity of the impact mass at which the damage pattern changes from a tough fracture (crack in the specimen) to a brittle fracture (splintering or punching the impact point). sample name Plate 1 Plate 2 comparison Plate 3 comparison delivery form [mm 2 ] 60 × 60 60 × 60 60 × 60 plate thickness [Mm] 4.2 4.2 4.2 Thick PC film [.Mu.m] 250 250 175 PMMA layer thickness [.Mu.m] 15 (film from Example 3) 20 (film from Example 4) 25 (film from example 5) TT toughness PMMA in the tensile zone crit. Speed [M / s] 3.4 ± 0.1 <2.4 <2.4 PC in the train zone crit. Speed [M / s] > 13 > 13 2.4 ± 0.2

Schlag auf die PC-Seite (PMMA in der Zugzone)Hit the PC side (PMMA in the train zone)

  • • Die Plattenmit PMMA-Schichtdicken von 20 μm und darüber (nicht erfindungsgemäße Platten 2 und 3) versagen auch bei der geringsten in diesem Versuch möglichen Auftreffgeschwindigkeit (< 2.5 m/s) (sprödes Bruchverhalten).• The plates with PMMA layer thicknesses of 20 microns and above (not inventive Plates 2 and 3) fail even at the lowest in this experiment possible impact velocity (<2.5 m / s) (brittle fracture behavior).
  • • Lediglich die Platte mit 15 μm PMMA-Schichtdicke (erfindungsgemäße Plattel 1) zeigt in diesem Versuch ein zähes Bruchverhalten. Die kritische Geschwindigkeit, bei der der Übergang von Zäh- zu Sprödbruch erfolgt, liegt für diese Probe bei 3.4 m/s.• Only the plate with 15 μm PMMA layer thickness (inventive Plattel 1) shows in this experiment tough fracture behavior. The critical speed, at the transition from tough to brittle fracture is 3.4 m / s for this sample.

Die untersuchten PC-hinterspritzten PC/PMMA-Coextrusionsfolien zeigen bei multiaxialer Belastung (Plattendurchstoßversuch) bei –30°C und einer Auftreffgeschwindigkeit von unter 2.5 m/s bereits einen Sprödbruch, wenn auf die Polycarbonat-Seite geschlagen wird, d. h. die PMMA-Seite in der Zugzone liegt. Lediglich bei der geringsten PMMA-Schichtdicke von 15 μm verhält sich das System bis zu einer kritischen Auftreffgeschwindigkeit von 3.4 m/s zäh.The showed PC-back-injected PC / PMMA coextrusion films at multiaxial load (plate penetration test) at -30 ° C and an impact speed of less than 2.5 m / s already one Brittle fracture when hit on the polycarbonate side is, d. H. the PMMA side is in the tension zone. Only in the lowest PMMA layer thickness of 15 microns behaves the system reaches a critical impact velocity of 3.4 m / s tough.

Schlag auf die PMMA-Seite (PC in der Zugzone)Hit the PMMA side (PC in the train zone)

  • • Die Proben mit den Folien aus den Beispielen 3 und 4, bei denen die PMMA-Schicht 15–20 μm dick ist, zeigen auch unter maximal möglicher Belastung (Auftreffgeschwindigkeit 13 m/s) ein zähes Bruchverhalten, wenn die PC-Seite in der Zugzone liegt• The samples with the slides from the Examples 3 and 4, in which the PMMA layer 15-20 microns is thick, even under maximum possible load (Impact velocity 13 m / s) a tough fracture behavior, when the PC side is in the tension zone
  • • Die Proben mit der Folie aus Beispiel 5 mit der größten PMMA-Schichtdicke (PMMA-Schichtdicke 25 μm) zeigt ein sprödes Bruchverhalten• The samples with the film from Example 5 with the largest PMMA layer thickness (PMMA layer thickness 25 μm) shows a brittle fracture behavior

Beispiel 8:Example 8:

Untersuchung des Mehrschichtverbundes (Beispiel 3) nach 3000 h Bewitterung bei 0,75 W/m2/nm bei 340 nm:Investigation of the multi-layer composite (Example 3) after 3000 h weathering at 0.75 W / m 2 / nm at 340 nm:

Gewittert wurde in einem Ci5000 der Firma Atlas bei einer Strahlungstärke von 0,75 W/m2/nm bei 340 nm in einem 102:18 Trocken/Naß-Zyklus. Als Filter wurden boro/boro (Daylight-Filterung) gewählt, Schwarztafel-Temperatur war 70(±2)°C und die Probenraumtemperatur betrug 55(±2)°C (Trockenzylus) angelehnt an die ASTM G 155 . Zeit (h) YI 0 0,78 1000 0,85 2000 1,53 3000 2,17 It was thawed in a Ci5000 from Atlas at a radiation intensity of 0.75 W / m 2 / nm at 340 nm in a 102:18 dry / wet cycle. Boro / boro (daylight filtering) was selected as the filter, black panel temperature was 70 (± 2) ° C and the sample room temperature was 55 (± 2) ° C (dry cylus) based on the ASTM G 155 , Time (h) YI 0 0.78 1000 0.85 2000 1.53 3000 2.17

ZITATE ENTHALTEN IN DER BESCHREIBUNGQUOTES INCLUDE IN THE DESCRIPTION

Diese Liste der vom Anmelder aufgeführten Dokumente wurde automatisiert erzeugt und ist ausschließlich zur besseren Information des Lesers aufgenommen. Die Liste ist nicht Bestandteil der deutschen Patent- bzw. Gebrauchsmusteranmeldung. Das DPMA übernimmt keinerlei Haftung für etwaige Fehler oder Auslassungen.This list The documents listed by the applicant have been automated generated and is solely for better information recorded by the reader. The list is not part of the German Patent or utility model application. The DPMA takes over no liability for any errors or omissions.

Zitierte PatentliteraturCited patent literature

  • - EP 0110221 A [0007, 0007] - EP 0110221 A [0007, 0007]
  • - EP 0320632 A [0008, 0008] - EP 0320632 A [0008, 0008]
  • - EP 0247480 A [0009] EP 0247480 A [0009]
  • - EP 0500496 A [0010, 0057] - EP 0500496 A [0010, 0057]
  • - WO 2008/074525 [0011] - WO 2008/074525 [0011]
  • - JP 2006-103169 A [0012] - JP 2006-103169 A [0012]
  • - WO 1996/28431 [0026] WO 1996/28431 [0026]
  • - DE 19739797 [0026] - DE 19739797 [0026]
  • - WO 00/66675 [0026] WO 00/66675 [0026]
  • - US 6225384 [0026] US 6225384 [0026]
  • - US 6255483 [0026] - US 6255483 [0026]
  • - EP 1308084 [0026] EP 1308084 [0026]
  • - FR 2812299 [0026] FR 2812299 [0026]
  • - WO 2007/050230 [0031] - WO 2007/050230 [0031]
  • - WO 2007/008304 [0031] WO 2007/008304 [0031]
  • - EP 1910464 [0031] EP 1910464 [0031]
  • - DE 4238123 A [0049, 0054] - DE 4238123 A [0049, 0054]

Zitierte Nicht-PatentliteraturCited non-patent literature

  • - Schnell, Chemistry and Physics of Polycarbonats, Polymer Reviews, Vol. 9, Interscience Publishers, New York, London, Sydney 1964 [0039] - Quick, Chemistry and Physics of Polycarbonates, Polymer Reviews, Vol. 9, Interscience Publishers, New York, London, Sydney 1964 [0039]
  • - D. C. PREVORSEK, B. T. DEBONA and Y. KESTEN, Corporate Research Center, Allied Chemical Corporation, Moristown, New Jersey 07960, 'Synthesis of Poly(ester)carbonate Copolymers' in Journal of Polymer Science, Polymer Chemistry Edition, Vol. 19, 75–90 (1980) [0039] - DC PREVORSEK, BT DEBONA and Y. KESTEN, Corporate Research Center, Allied Chemical Corporation, Moristown, New Jersey 07960, 'Synthesis of Poly (ester) Carbonate Copolymers' in Journal of Polymer Science, Polymer Chemistry Edition, Vol. 19, 75 -90 (1980) [0039]
  • - D. Freitag, U. Grigo, P. R. Müller, N. Nouvertne, BAYER AG, 'Polycarbonates' in Encyclopedia of Polymer Science and Engineering, Vol. 11, Second Edition, 1988, Seiten 648–718 [0039] - Friday, U. Grigo, PR Müller, N. Nouvertne, BAYER AG, 'Polycarbonates' in Encyclopaedia of Polymer Science and Engineering, Vol. 11, Second Edition, 1988, pages 648-718 [0039]
  • - Dres. U. Grigo, K. Kircher und P. R. Müller 'Polycarbonate' in Becker/Braun, Kunststoff-Handbuch, Band 3/1, Polycarbonate, Polyacetale, Polyester, Celluloseester, Carl Hanser Verlag München, Wien 1992, Seiten 117–299 [0039] Dres. U. Grigo, K. Kircher and PR Müller 'Polycarbonates' in Becker / Braun, Plastics Handbook, Volume 3/1, polycarbonates, polyacetals, polyesters, cellulose esters, Carl Hanser Verlag Munich, Vienna 1992, pages 117-299 [0039]
  • - ISO 13320-1 [0082] - ISO 13320-1 [0082]
  • - ASTM G 155 [0103] ASTM G 155 [0103]

Claims (15)

Mehrschichtiges Erzeugnis umfassend eine erste Schicht (A) und eine zweite Schicht (B), wobei die erste Schicht (A) eine UV-Schutzschicht aus Polyalkylacrylat oder schlagzähmodifiziertem Polyalkylacrylat mit einer Schichtdicke von < 20 μm ist, die 0,01 bis 20 Gewichtsprozent (bezogen auf das Gewicht von Schicht (A)) eines UV-Stabilisators gemäß Formel (I) enthält
Figure 00210001
wobei X OR1; OCH2CH2OR1; OCH2CH(OH)CH2OR1 oder OCH(R2)COOR3 bedeutet, dabei steht R1 für jeweils verzweigtes oder unverzweigtes C1-C13-Alkyl, C2-C20-Alkenyl, C6-C12-Aryl oder -CO-C1-C18-Alkyl, R2 steht für H oder verzweigtes oder unverzweigtes C1-C8-Alkyl, und R3 steht für C1-C12-Alkyl; C2-C12-Alkenyl oder C5-C6-Cycloalkyl, und die zweite Schicht (B) ein Polycarbonat enthält.Multilayer product comprising a first layer (A) and a second layer (B), wherein the first layer (A) is a UV protective layer of polyalkyl acrylate or impact modified polyalkyl acrylate having a layer thickness of <20 μm, which contains 0.01 to 20% by weight ( based on the weight of layer (A)) of a UV stabilizer according to formula (I)
Figure 00210001
where X is OR 1 ; OCH 2 CH 2 OR 1 ; OCH 2 CH (OH) CH 2 OR 1 or OCH (R 2 ) COOR 3 , where R 1 is in each case branched or unbranched C 1 -C 13 -alkyl, C 2 -C 20 -alkenyl, C 6 -C 12 -Aryl or -CO-C 1 -C 18 -alkyl, R 2 is H or branched or unbranched C 1 -C 8 -alkyl, and R 3 is C 1 -C 12 -alkyl; C 2 -C 12 alkenyl or C 5 -C 6 cycloalkyl, and the second layer (B) contains a polycarbonate. Mehrschichtiges Erzeugnis gemäß Anspruch 1, wobei die Gesamtschichtdicke 20 μm bis 650 μm beträgt.Multilayer product according to claim 1, wherein the total layer thickness 20 microns to 650 microns is. Mehrschichtiges Erzeugnis gemäß Anspruch 1, wobei die Gesamtschichtdicke 25 μm bis 100 μm beträgt.Multilayer product according to claim 1, wherein the total layer thickness 25 microns to 100 microns is. Mehrschichtiges Erzeugnis gemäß Anspruch 1, wobei die Gesamtschichtdicke 25 μm bis 40 μm beträgt.Multilayer product according to claim 1, wherein the total layer thickness 25 microns to 40 microns is. Mehrschichtiges Erzeugnis gemäß Anspruch 1, wobei die Gesamtschichtdicke 80 μm bis 450 μm beträgt.Multilayer product according to claim 1, wherein the total layer thickness 80 microns to 450 microns is. Mehrschichtiges Erzeugnis gemäß Anspruch 1, wobei die Gesamtschichtdicke 120 μm bis 380 μm beträgt.Multilayer product according to claim 1, wherein the total layer thickness 120 microns to 380 microns is. Mehrschichtiges Erzeugnis gemäß Anspruch 1, wobei die Gesamtschichtdicke 360 μm bis 650 um beträgt.Multilayer product according to claim 1, wherein the total layer thickness is 360 microns to 650 microns. Mehrschichtiges Erzeugnis gemäß Anspruch 1, wobei Schicht (A) Polymethylmethacrylat enthält.Multilayer product according to claim 1, wherein layer (A) contains polymethyl methacrylate. Mehrschichtiges Erzeugnis gemäß Anspruch 1, wobei das schlagzäh modifiziertes Polyalkyl(alkyl)acrylat ein Polyalkyl(alkyl)acrylat als Polymermatrix und einen Kern/Schale Schlagzähmodifikator enthält.Multilayer product according to claim 1, wherein the impact-modified polyalkyl (alkyl) acrylate a polyalkyl (alkyl) acrylate as a polymer matrix and a core / shell Contains impact modifier. Mehrschichtiges Erzeugnis gemäß Anspruch 9, wobei der Schlagzähmodifikator in einer Menge von 5 bis 60 Gew.-% (bezogen auf die Gesamtzusammensetzung der Schicht (A)) enthalten ist.Multilayer product according to claim 9, wherein the impact modifier in an amount of 5 to 60% by weight (based on the total composition of layer (A)) is included. Mehrschichtiges Erzeugnis gemäß Anspruch 9, wobei die Polymermatrix Polymethylmethacrylat und der Schlagzähmodifikator wie folgt ist: der Kern ist ein vernetztes Polymethylmethacrylat-Ethylacrylat Copolymer, die mittlere Schale ein vernetztes Polybutylacrylatstyrol Copolymer, und die äußere Schale ein Polymethylmethacrylat-ethylacrylat Copolymer.Multilayer product according to claim 9, wherein the polymer matrix polymethylmethacrylate and the impact modifier as follows: the core is a crosslinked polymethyl methacrylate-ethyl acrylate Copolymer, the middle shell of a crosslinked Polybutylacrylatstyrol Copolymer, and the outer shell of a polymethyl methacrylate ethyl acrylate Copolymer. Mehrschichtiges Erzeugnis gemäß Anspruch 1, wobei Schicht (B) Polycarbonat enthält.Multilayer product according to claim 1, wherein layer (B) contains polycarbonate. Transparente Scheiben im Architektur- und Automobilbereich, enthaltend mehrschichtige Erzeugnissen gemäß Anspruch 1.Transparent panes in the architectural and automotive sector, containing multilayer products according to claim 1. Mehrschichtiges Erzeugnis gemäß einem der Ansprüche 1 bis 8 ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Platten, Folien und dreidimensionalen Formteilen.Multilayered product according to a of claims 1 to 8 selected from the group consisting of plates, foils and three-dimensional moldings. Verwendung von mehrschichtigen Erzeugnissen gemäß einem der Ansprüche 1 bis 10 für Verscheibung.Use of multi-layered products according to one of claims 1 to 10 for glazing.
DE102009020933A 2009-05-12 2009-05-12 Long-term UV-stable cold impact-resistant coextrusion films Withdrawn DE102009020933A1 (en)

Priority Applications (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE102009020933A DE102009020933A1 (en) 2009-05-12 2009-05-12 Long-term UV-stable cold impact-resistant coextrusion films
PCT/EP2010/002699 WO2010130348A1 (en) 2009-05-12 2010-05-04 Long-term uv-stable coextrusion films exhibiting impact resistance at low temperatures
TW099114880A TW201100249A (en) 2009-05-12 2010-05-11 Coextruded films with long-term UV stability and low temperature impact resistance

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE102009020933A DE102009020933A1 (en) 2009-05-12 2009-05-12 Long-term UV-stable cold impact-resistant coextrusion films

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DE102009020933A1 true DE102009020933A1 (en) 2010-11-18

Family

ID=42338378

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE102009020933A Withdrawn DE102009020933A1 (en) 2009-05-12 2009-05-12 Long-term UV-stable cold impact-resistant coextrusion films

Country Status (3)

Country Link
DE (1) DE102009020933A1 (en)
TW (1) TW201100249A (en)
WO (1) WO2010130348A1 (en)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP3659798B1 (en) * 2018-11-29 2021-09-08 Röhm GmbH Acrylic foils with improved uv-protection properties

Citations (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0110221A2 (en) 1982-11-25 1984-06-13 Röhm Gmbh Polycarbonate plastic panel
EP0247480A2 (en) 1986-05-28 1987-12-02 Bayer Ag Branched thermoplastic polycarbonates protected against UV light
EP0320632A2 (en) 1987-11-24 1989-06-21 Bayer Ag Coated article and process for preparing it
EP0500496A1 (en) 1991-02-21 1992-08-26 Ciba-Geigy Ag Stabilised polymers containing heteroatoms in the main chain
DE4238123A1 (en) 1992-11-12 1994-05-19 Bayer Ag Thermoplastic polycarbonate prodn with low content of branched polymer - by two-stage melt-transesterification and polycondensation of di:phenol(s) and di:aryl carbonate(s) with quat. ammonium or phosphonium catalysts, for optical applications
WO1996028431A1 (en) 1995-03-15 1996-09-19 Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. Biphenyl-substituted triazines as light stabilizer
DE19739797A1 (en) 1996-09-13 1998-03-19 Ciba Geigy Ag stabilizer combination
WO2000066675A1 (en) 1999-05-03 2000-11-09 Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. STABILIZED ADHESIVE COMPOSITIONS CONTAINING HIGHLY SOLUBLE, HIGH EXTINCTION, PHOTOSTABLE HYDROXYPHENYL-s-TRIAZINE UV ABSORBERS AND LAMINATED ARTICLES DERIVED THEREFROM
US6255483B1 (en) 1995-03-15 2001-07-03 Ciba Specialty Chemicals Corporation Biphenyl-substituted triazines
FR2812299A1 (en) 2000-07-26 2002-02-01 Ciba Sc Holding Ag Thin transparent polyolefin, polyester or polyamide articles, especially agricultural polyolefin film, stabilized with a new or known hydroxyphenyltriazine ultraviolet absorber
EP1308084A1 (en) 2002-10-02 2003-05-07 Ciba SC Holding AG Synergistic UV absorber combination
JP2006103169A (en) 2004-10-06 2006-04-20 Mitsubishi Gas Chem Co Inc Polycarbonate resin laminate for liquid crystal display cover
WO2007008304A1 (en) 2005-07-08 2007-01-18 Arkema France Multi-layer composition
WO2007050230A1 (en) 2005-10-28 2007-05-03 Arkema France Impact modified acrylics having a bimodal distribution of impact modifier sizes
WO2008074525A1 (en) 2006-12-18 2008-06-26 Evonik Röhm Gmbh Film composite

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH10166512A (en) * 1996-12-06 1998-06-23 Asahi Chem Ind Co Ltd Frontal plate of vending machine
US20020167112A1 (en) * 2001-02-06 2002-11-14 Colburn Peter D. Modified acrylic based compositions of enhanced optics and low temperature impact strength
DE102005017023A1 (en) * 2005-04-13 2006-10-19 Bayer Materialscience Ag UV-stabilized polycarbonate moldings

Patent Citations (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0110221A2 (en) 1982-11-25 1984-06-13 Röhm Gmbh Polycarbonate plastic panel
EP0247480A2 (en) 1986-05-28 1987-12-02 Bayer Ag Branched thermoplastic polycarbonates protected against UV light
EP0320632A2 (en) 1987-11-24 1989-06-21 Bayer Ag Coated article and process for preparing it
EP0500496A1 (en) 1991-02-21 1992-08-26 Ciba-Geigy Ag Stabilised polymers containing heteroatoms in the main chain
DE4238123A1 (en) 1992-11-12 1994-05-19 Bayer Ag Thermoplastic polycarbonate prodn with low content of branched polymer - by two-stage melt-transesterification and polycondensation of di:phenol(s) and di:aryl carbonate(s) with quat. ammonium or phosphonium catalysts, for optical applications
WO1996028431A1 (en) 1995-03-15 1996-09-19 Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. Biphenyl-substituted triazines as light stabilizer
US6255483B1 (en) 1995-03-15 2001-07-03 Ciba Specialty Chemicals Corporation Biphenyl-substituted triazines
DE19739797A1 (en) 1996-09-13 1998-03-19 Ciba Geigy Ag stabilizer combination
US6225384B1 (en) 1999-05-03 2001-05-01 Ciba Specialty Chemicals Corporation Stabilized adhesive compositions containing highly soluble, high extinction, photostable hydroxyphenyl-s-trianzine UV absorbers and laminated articles derived therefrom
WO2000066675A1 (en) 1999-05-03 2000-11-09 Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. STABILIZED ADHESIVE COMPOSITIONS CONTAINING HIGHLY SOLUBLE, HIGH EXTINCTION, PHOTOSTABLE HYDROXYPHENYL-s-TRIAZINE UV ABSORBERS AND LAMINATED ARTICLES DERIVED THEREFROM
FR2812299A1 (en) 2000-07-26 2002-02-01 Ciba Sc Holding Ag Thin transparent polyolefin, polyester or polyamide articles, especially agricultural polyolefin film, stabilized with a new or known hydroxyphenyltriazine ultraviolet absorber
EP1308084A1 (en) 2002-10-02 2003-05-07 Ciba SC Holding AG Synergistic UV absorber combination
JP2006103169A (en) 2004-10-06 2006-04-20 Mitsubishi Gas Chem Co Inc Polycarbonate resin laminate for liquid crystal display cover
WO2007008304A1 (en) 2005-07-08 2007-01-18 Arkema France Multi-layer composition
EP1910464A1 (en) 2005-07-08 2008-04-16 Arkema France Multi-layer composition
WO2007050230A1 (en) 2005-10-28 2007-05-03 Arkema France Impact modified acrylics having a bimodal distribution of impact modifier sizes
WO2008074525A1 (en) 2006-12-18 2008-06-26 Evonik Röhm Gmbh Film composite

Non-Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
ASTM G 155
D. C. PREVORSEK, B. T. DEBONA and Y. KESTEN, Corporate Research Center, Allied Chemical Corporation, Moristown, New Jersey 07960, 'Synthesis of Poly(ester)carbonate Copolymers' in Journal of Polymer Science, Polymer Chemistry Edition, Vol. 19, 75-90 (1980)
D. Freitag, U. Grigo, P. R. Müller, N. Nouvertne, BAYER AG, 'Polycarbonates' in Encyclopedia of Polymer Science and Engineering, Vol. 11, Second Edition, 1988, Seiten 648-718
Dres. U. Grigo, K. Kircher und P. R. Müller 'Polycarbonate' in Becker/Braun, Kunststoff-Handbuch, Band 3/1, Polycarbonate, Polyacetale, Polyester, Celluloseester, Carl Hanser Verlag München, Wien 1992, Seiten 117-299
ISO 13320-1
Schnell, Chemistry and Physics of Polycarbonats, Polymer Reviews, Vol. 9, Interscience Publishers, New York, London, Sydney 1964

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP3659798B1 (en) * 2018-11-29 2021-09-08 Röhm GmbH Acrylic foils with improved uv-protection properties

Also Published As

Publication number Publication date
WO2010130348A1 (en) 2010-11-18
TW201100249A (en) 2011-01-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP1874856B1 (en) Uv-stabilized molded polycarbonate products
EP2477812B1 (en) Combination of two triazine uv absorbers for coating on polycarbonate
EP1380416A2 (en) Multilayered structure comprising polycarbonate
WO2012055757A1 (en) Multilayer plastic structure having low energy transmission
WO2003047856A1 (en) Multi-layer product
EP2429816B1 (en) Weather-resistant multilayer systems
EP1290078B1 (en) Transparent thermoplastischic composition
EP2943840A1 (en) Rear-projection film having a &#34;day/night&#34; effect
DE102005040313A1 (en) Light-diffusing moldings with high light transmission and improved antistatic properties
EP1335952B1 (en) Composition containing thermoplastics
DE102006014118A1 (en) Shaped body with high light scattering and high light transmission for use as a diffuser sheet in flat screens
EP3097595B1 (en) Uv-protected component for oleds
DE10119416A1 (en) Layer system comprising at least two layers of thermoplastics, useful for the production of molded articles and extrudate, has at least one layer that contains a sulfonate antistatic compound.
DE102009020933A1 (en) Long-term UV-stable cold impact-resistant coextrusion films
EP2897186B1 (en) UV protection film for OLEDs
WO2010130347A1 (en) Coextrusion films exhibiting impact resistance at low temperatures
DE10331670A1 (en) Multi-layered product with improved visibility of the coextruded side
EP2742092B1 (en) Filled polymer compound and coextruded board created using same
EP1332175B1 (en) Composition containing thermoplastic synthetic materials

Legal Events

Date Code Title Description
R081 Change of applicant/patentee

Owner name: BAYER INTELLECTUAL PROPERTY GMBH, DE

Free format text: FORMER OWNER: BAYER MATERIALSCIENCE AKTIENGESELLSCHAFT, 51373 LEVERKUSEN, DE

Effective date: 20140317

R120 Application withdrawn or ip right abandoned
R120 Application withdrawn or ip right abandoned

Effective date: 20141210