DE102008059447A1 - Detergents and cleaning agents containing proteases from Bacillus pumilus - Google Patents
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Abstract
Die Erfindung betrifft Wasch- und Reinigungsmittel, die eine Protease aus Bacillus pumilus enthalten. Weiterhin betrifft die Erfindung Reinigungsverfahren, in denen diese Mittel eingesetzt werden sowie Verwendungen dieser Mittel. Ferner betrifft die Erfindung Reinigungsverfahren unter Anwendung dieser Proteasen sowie die Verwendung dieser Proteasen zu Wasch- und Reinigungszwecken.The invention relates to detergents and cleaners containing a protease from Bacillus pumilus. Furthermore, the invention relates to cleaning methods in which these agents are used and uses of these agents. Furthermore, the invention relates to purification processes using these proteases and the use of these proteases for washing and cleaning purposes.
Description
Die Erfindung betrifft Wasch- und Reinigungsmittel, die eine Protease aus Bacillus pumilus enthalten. Weiterhin betrifft die Erfindung Reinigungsverfahren, in denen diese Mittel eingesetzt werden sowie Verwendungen dieser Mittel. Ferner betrifft die Erfindung Reinigungsverfahen unter Anwendung dieser Proteasen sowie die Verwendung dieser Proteasen zu Wasch- und Reinigungszwecken.The The invention relates to detergents and cleaners containing a protease from Bacillus pumilus. Furthermore, the invention relates Cleaning methods in which these agents are used as well as Uses of these funds. Furthermore, the invention relates to Reinigungsverfahen using these proteases and the use of these proteases for washing and cleaning purposes.
Für Wasch- und Reinigungsmittel werden bislang bevorzugt Proteasen vom Subtilisin-Typ eingesetzt. Die in den aus dem Stand der Technik bekannten Wasch- oder Reinigungsmitteln eingesetzten Proteasen stammen entweder ursprünglich aus Mikroorganismen, beispielsweise der Gattungen Bacillus, Streptomyces, Humicola, oder Pseudomonas, und/oder werden nach an sich bekannten biotechnologischen Verfahren durch geeignete Mikroorganismen produziert, beispielsweise durch transgene Expressionswirte der Gattungen Bacillus oder durch filamentöse Pilze.For Detergents and cleaners are so far preferred proteases from Used subtilisin type. The in the from the state of the art originate from known detergents or cleaning agents used proteases either originally from microorganisms, for example genera Bacillus, Streptomyces, Humicola, or Pseudomonas, and / or are used according to known biotechnological processes produced by suitable microorganisms, for example by transgenic expression hosts of the genera Bacillus or by filamentous Mushrooms.
Beispiele hierfür sind die Subtilisine BPN' und Carlsberg, die Protease P692, die Subtilisine 147 und 309, die Protease aus Bacillus lentus, insbesonder aus Bacillus lentus DSM 5483, Subtilisin DY und die den Subtilasen, nicht mehr jedoch den Subtilisinen im engeren Sinne zuzuordnenden Enzyme Thermitase, Proteinase K und die Proteasen TW3 und TW7. Weitere verwendbare Proteasen sind beispielsweise die unter den Handelsnamen Durazym®, Relase®, Everlase®, Nafizym, Natalase®, Kannase® und Ovozyme® von der Firma Novozymes, die unter den Handelsnamen, Purafect®, Purafect® OxP, Purafect® Prime und Properase® von der Firma Genencor, das unter dem Handelsnamen Protosol® von der Firma Advanced Biochemicals Ltd., Thane, Indien, das unter dem Handelsnamen Wuxi® von der Firma Wuxi Snyder Bioproducts Ltd., China, die unter den Handelsnamen Proleather® und Protease P® von der Firma Amano Pharmaceuticals Ltd., Nagoya, Japan, und das unter der Bezeichnung Proteinase K-16 von der Firma Kao Corp., Tokyo, Japan, erhältlichen Enzyme.Examples of these are the subtilisins BPN 'and Carlsberg, the protease P692, the subtilisins 147 and 309, the protease from Bacillus lentus, in particular from Bacillus lentus DSM 5483, subtilisin DY and the subtilases, but no longer the subtilisins in the strict sense attributable enzymes Thermitase, proteinase K and the proteases TW3 and TW7. Other usable proteases are, for example, under the trade names Durazym ®, relase ®, Everlase® ®, Nafizym, Natalase ®, Kannase® ® and Ovozyme ® from Novozymes, the ® under the trade names Purafect ®, Purafect ® OxP, Purafect Prime and Properase.RTM ® from Genencor, that under the trade name Protosol® ® from Advanced Biochemicals Ltd., Thane, India, under the trade name Wuxi ® from Wuxi Snyder Bioproducts Ltd., China, the P under the trade names Proleather® ® and protease ® from Amano Pharmaceuticals Ltd., Nagoya, Japan, and the enzymes available under the name proteinase K-16 from Kao Corp., Tokyo, Japan.
Aus
dem Stand der Technik ist sind ferner Proteasen aus Bacillus pumilus
bekannt. In der internationalen Anmeldung
Jedoch ist es längst nicht so, dass jede Protease in einem Waschmittel auch eine zufrieden stellende Reinigungsleistung erbringt. Vielmehr ist der Fall, dass selbst Proteasen, die aus phylogenetisch eng verwandten Organismen wie beispielsweise unterschiedlichen Bacillus pumilus-Stämmen stammen, in Wasch- oder Reinigungsmitteln sehr unterschiedliche Reinigungsleistungen aufweisen. Viele Proteasen sind daher nicht für den Einsatz in Wasch- oder Reinigungsmitteln geeignet.however It is far from the case that every protease in a detergent also provides a satisfactory cleaning performance. Much more is the case that even proteases that are phylogenetically narrow related organisms such as different Bacillus pumilus strains, in detergents or cleansers have very different cleaning performance. Many proteases are therefore not for use in detergents or cleaners suitable.
Ein Nachteil von proteasehaltigen Wasch- und Reinigungsmitteln mit Proteasen aus dem Stand der Technik ist, dass die enthaltenen Proteasen keine zufrieden stellende proteolytische Aktivität aufweisen, insbesondere bei niedrigen Temperaturen, beispielsweise zwischen 10°C und 50°C, insbesondere zwischen 10°C und 40°C oder zwischen 20°C und 40°C, und das Wasch- oder Reinigungsmittel daher keine optimale Reinigungsleistung zeigt, insbesondere nicht in dem jeweiligen Temperaturbereich, und insbesondere nicht an protease-sensitiven Anschmutzungen. Somit besteht der Bedarf, neue Proteasen, insbesondere neue mikrobielle Proteasen, für den Einsatz in Wasch- und Reinigungsmitteln aufzufinden und entsprechende neue Wasch- und Reinigungsmittel bereitzustellen, die solche Proteasen enthalten.One Disadvantage of protease-containing detergents and cleaners with proteases From the prior art is that the proteases contained no have satisfactory proteolytic activity, especially at low temperatures, for example between 10 ° C and 50 ° C, especially between 10 ° C. and 40 ° C or between 20 ° C and 40 ° C, and the detergent or cleaning agent therefore no optimal cleaning performance shows, especially not in the respective temperature range, and especially not on protease-sensitive stains. Consequently There is a need for new proteases, especially new microbial ones Proteases, for use in detergents and cleaners locate and provide appropriate new detergents and cleaners, containing such proteases.
Der vorliegenden Erfindung liegt daher die Aufgabe zugrunde, Wasch- oder Reinigungsmittel bereitzustellen, die eine verbesserte Reinigungsleistung aufweisen, insbesondere hinsichtlich Anschmutzungen, die sensitiv sind für den Abbau durch Proteasen. Eine weitere Aufgabe der Erfindung ist es, Wasch- oder Reinigungsmittel bereitzustellen, die eine verbesserte Reinigungsleistung bei niedrigeren Temperaturen, insbesondere zwischen 10°C und 50°C und bevorzugt zwischen 10°C und 40°C, aufweisen, insbesondere hinsichtlich Anschmutzungen, die sensitiv sind für den Abbau durch Proteasen. Diese Wasch- oder Reinigungsmittel sollten, insbesondere in einem Temperaturbereich zwischen 10°C und 50°C und bevorzugt zwischen 10°C und 40°C, eine verbesserte Entfernung von zumindest einer Anschmutzung zeigen, die sensitiv ist für den Abbau durch eine Protease. Vorzugsweise zeigen die erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittel eine verbesserte Entfernung von mehreren Anschmutzungen. Insbesondere sollten diese Wasch- oder Reinigungsmittel Proteasen und besonders bevorzugt natürlicherweise vorkommende Proteasen enthalten, die sich dadurch auszeichnen, dass ihr Beitrag zur Reinigungsleistung eines Mittels, welches die Protease enthält, dem Beitrag von einem für diesen Zweck etablierten proteolytischen Enzym zur Reinigungsleistung des Mittels zumindest nahe kommt und idealerweise übertrifft.Of the The present invention is therefore based on the object of or provide cleaning agents that provide improved cleaning performance have, especially with regard to soiling, the sensitive are for degradation by proteases. Another task the invention is to provide detergents or cleaners, the improved cleaning performance at lower temperatures, in particular between 10 ° C and 50 ° C and preferred between 10 ° C and 40 ° C, in particular with regard to soiling, which are sensitive to the Degradation by proteases. These detergents or cleaners should, especially in a temperature range between 10 ° C and 50 ° C and preferably between 10 ° C and 40 ° C, show improved removal of at least one soiling which is sensitive to degradation by a protease. Preferably show the washing or cleaning agents according to the invention an improved removal of multiple soils. Especially These detergents and cleaners should be proteases and especially preferably contain naturally occurring proteases, which are characterized by their contribution to the cleaning performance of an agent containing the protease, the contribution of a proteolytic enzyme established for this purpose at least close to the cleaning performance of the agent and ideally exceeds.
Ein Gegenstand der Erfindung ist daher ein Wasch- oder Reinigungsmittel umfassend eine Protease, die eine Aminosäuresequenz umfasst, die zu der in SEQ ID NO. 3 angegebenen Aminosäuresequenz zu mindestens 80% und zunehmend bevorzugt zu mindestens 81%, 82%, 83%, 84%, 85%, 86%, 87%, 88%, 89%, 90%, 91%, 92%, 93%, 94%, 95%, 96%, 97%, 97,5%, 98%, 98,1%, 98,2%, 98,3%, 98,4%, 98,5%, 98,6%, 98,7%, 98,8%, 98,9%, 99%, 99,1%, 99,2%, 99,3%, 99,4%, 99,5%, 99,6%, 99,7%, 99,8%, 99,9% und ganz besonders bevorzugt zu 100% identisch ist, sowie mindestens einen weiteren Waschmittelinhaltsstoff.An object of the invention is therefore a washing or cleaning agent comprising a protease, which comprises an amino acid sequence identical to that shown in SEQ ID NO. At least 80%, and more preferably at least 81%, 82%, 83%, 84%, 85%, 86%, 87%, 88%, 89%, 90%, 91%, 92%, 93%, of the amino acid sequence indicated. , 94%, 95%, 96%, 97%, 97.5%, 98%, 98.1%, 98.2%, 98.3%, 98.4%, 98.5%, 98.6% , 98.7%, 98.8%, 98.9%, 99%, 99.1%, 99.2%, 99.3%, 99.4%, 99.5%, 99.6%, 99 , 7%, 99.8%, 99.9% and most preferably 100% identical, and at least one other detergent ingredient.
Überraschenderweise wurde festgestellt, dass eine solche Protease vorteilhaft in einem Wasch- oder Reinigungsmittel einsetzbar ist und diesem eine vorteilhafte Reinigungsleistung verleiht, vor allem auch bei niedrigen Temperaturen, beispielsweise zwischen 10°C und 50°C, insbesondere zwischen 10°C und 40°C oder zwischen 20°C und 40°C. Ein solches Mittel ermöglicht daher eine verbesserte Entfernung von mindestens einer, bevorzugt von mehreren protease-sensitiven Anschmutzungen auf Textilien und/oder harten Oberflächen, beispielsweise Geschirr.Surprisingly It has been found that such a protease is beneficial in one Detergent or cleaning agent is used and this is an advantageous Cleaning performance, especially at low temperatures, for example between 10 ° C and 50 ° C, in particular between 10 ° C and 40 ° C or between 20 ° C and 40 ° C. Such a means therefore makes it possible an improved removal of at least one, preferably from several protease-sensitive stains on textiles and / or hard surfaces, such as dishes.
Die in einem erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittel enthaltene Protease ist, wie anhand der Beispiele nachvollzogen werden kann, aus dem Kulturüberstand eines Bacillus Stammes erhältlich, der von der DSMZ (DSMZ – Deutsche Sammlung von Mikroorganismen und Zellkulturen GmbH, Inhoffenstraße 7 B, 38124 Braunschweig, Deutschland) als ein Bacillus pumilus Stamm identifiziert ist. Zum Zwecke der Nacharbeitbarkeit wurde gemäß Budapester Vertrag ein Plasmid, das die Nukleinsäuresequenz dieser Protease enthält, bei der DSMZ mit der Hinterlegungsnummer DSM 21890 hinterlegt.The in a washing or cleaning agent according to the invention contained protease, as demonstrated by the examples can be from the culture supernatant of a Bacillus strain available from the DSMZ (DSMZ - German Collection of microorganisms and cell cultures GmbH, Inhoffenstraße 7 B, 38124 Braunschweig, Germany) as a Bacillus pumilus strain is identified. For the purpose of reworkability was according to Budapest Contract a plasmid containing the nucleic acid sequence of this Protease contains, at the DSMZ with the accession number DSM 21890 deposited.
Eine in einem erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittel enthaltene Protease weist eine proteolytische Aktivität auf, das heißt, sie ist zur Hydrolyse von Peptidbindungen eines Polypeptids bzw. Proteins befähigt. Sie ist daher ein Enzym, welches die Hydrolyse von Peptidbindungen katalysiert und dadurch in der Lage ist, Peptide oder Proteine zu spalten, insbesondere ein Subtilisin. Im Sinne der vorliegenden Erfindung werden Enzyme, Proteine, Fragmente und Derivate, sofern sie nicht explizit als solche angesprochen zu werden brauchen, unter dem Oberbegriff Proteine bzw. Polypeptide zusammengefasst, da ein Protein ein Polypeptid ist.A in a washing or cleaning agent according to the invention contained protease has a proteolytic activity that is, it is for the hydrolysis of peptide bonds a polypeptide or protein. It is therefore an enzyme that catalyzes the hydrolysis of peptide bonds and thereby being able to cleave peptides or proteins, in particular a subtilisin. For the purposes of the present invention, enzymes, Proteins, fragments and derivatives, unless explicitly stated such need to be addressed, under the generic term proteins or polypeptides, since a protein is a polypeptide is.
Die in einem erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittel enthaltene Protease ist auf Grund ihrer proteolytischen Aktivität und ihrer weiteren Eigenschaften, insbesondere betreffend ihre Stabilität gegenüber Tensiden und/oder Bleichmitteln und/oder ihr Temperaturprofil und/oder ihr pH-Profil, für die Anwendung in Wasch- und Reinigungsmitteln geeignet. Überraschenderweise leistet sie bereits in ihrer Wildtyp-Form einen so guten Beitrag zur Reinigungsleistung eines Wasch- oder Reinigungsmittels, welches die Protease enthält, der dem Beitrag von einem für diesen Zweck etablierten proteolytischen Enzym zur Reinigungleistung des Mittels nahe kommt und ihn an unterschiedlichen Anschmutzungen sogar übertrifft. Dies ist umso überraschender, weil in Bakterien von phylogentisch verwandten Bakterienstämmen, insbesondere verschiedenen Bacillus pumilus-Stämmen, unterschiedliche Proteasen in Bezug auf ihre Einsetzbarkeit in Wasch- oder Reinigungsmitteln vorhanden sind, d. h. längst nicht alle Proteasen aus Bacillus pumilus sind hierfür tauglich. Die in erfindungsgemäßen Mitteln eingesetzten Proteasen eignen sich hierfür, und insbesondere bei Anwendung eines sie enthaltenden Wasch- und Reinigungsmittels bewirken sie eine zufriedenstellende Entfernung einer oder mehrerer proteinhaltiger Anschmutzungen, insbesondere in den vorstehend genannten Temperaturbereichen. Sie besitzen daher unter den anspruchsvollen Anwendungsbedingungen von Wasch- und Reinigungsmitteln eine ausreichend hohe proteolytische Aktivität, um proteinhaltige Anschmutzungen unter den Einsatzbedingungen des Wasch- oder Reinigungsmittels abzubauen. Anspruchsvolle Anwendungsbedingungen bei Wasch- und Reinigungsmitteln ergeben sich insbesondere auf Grund der Anwesenheit von einem oder mehreren weiteren Inhaltsstoffen in solchen Mitteln und in der durch sie gebildeten Waschflotte während des Waschvorgangs wie Bleichmittel, Bleichaktivatoren, Tenside, Gerüst (Builder)-Substanzen und/oder auf Grund des pH-Wertes solcher Mittel und der durch sie gebildeten Waschflotte während des Waschvorgangs und/oder auf Grund der Ionenstärke und/oder der Temperatur der Waschflotte während des Waschvorgangs. Unter Reinigungsleistung wird erfindungsgemäß die Aufhellungsleistung eines Wasch- oder Reinigungsmittels an Anschmutzungen, insbesondere an protease-sensitiven Anschmutzungen und hierunter insbesondere an protease-sensitiven Wäscheanschmutzungen, verstanden. Die Reinigungsleistung wird bevorzugt ermittelt wie weiter unten angegeben.The in a washing or cleaning agent according to the invention contained protease is due to their proteolytic activity and their other properties, in particular their stability towards surfactants and / or bleaches and / or their Temperature profile and / or its pH profile, for the application suitable in detergents and cleaners. Surprisingly it already makes such a good contribution in its wild-type form for the cleaning performance of a washing or cleaning agent, which contains the protease, the contribution of one for Purified proteolytic enzyme for this purpose the agent comes close and him at different stains even surpasses. This is all the more surprising because in bacteria of phylogentically related bacterial strains, in particular different Bacillus pumilus strains, different Proteases in terms of their applicability in detergents or cleaners are present, d. H. not all proteases from Bacillus by far pumilus are suitable for this. The invention in Agents used proteases are suitable for this, and in particular when using a washing and cleaning agent containing them cause a satisfactory removal of one or more containing proteinaceous soils, in particular in the aforementioned Temperature ranges. They therefore possess among the demanding ones Conditions of use of detergents and cleaners sufficient high proteolytic activity to proteinaceous soils degrade under the conditions of use of the washing or cleaning agent. Demanding conditions of use for detergents and cleaners arise in particular due to the presence of one or several other ingredients in such agents and in the they formed wash liquor during the washing process like Bleaching agents, bleach activators, surfactants, builders and / or due to the pH of such agents and by them formed wash liquor during the washing process and / or on Reason for the ionic strength and / or the temperature of the wash liquor during the washing process. Under cleaning performance is According to the invention, the whitening performance of a Washing or cleaning agent to stains, especially on protease-sensitive stains and hereunder in particular protease-sensitive laundry soiling, understood. The Cleaning performance is preferably determined as indicated below.
Zahlreiche Proteasen und insbesondere Subtilisine werden als sogenannte Präproteine, also zusammen mit einem Propeptid und einem Signalpeptid gebildet, wobei die Funktion des Signalpeptids üblicherweise darin besteht, die Ausschleusung der Protease aus der sie produzierenden Zelle in das Periplasma oder das die Zelle umgebende Medium zu gewährleisten, und das Propeptid üblicherweise für die korrekte Faltung der Protease nötig ist. Das Signalpeptid und das Propeptid sind in der Regel der N-terminale Teil des Präproteins. Das Signalpeptid wird unter natürlichen Bedigungen durch eine Signalpeptidase von der übrigen Protease abgespalten. Anschließend erfolgt die durch das Propeptid unterstützte korrekte endgültige Faltung der Protease. Die Protease ist dann in ihrer aktiven Form und spaltet das Propeptid selbst ab. Nach der Abspaltung des Propeptids übt die dann reife (mature) Protease, insbesondere Subtilisin, ihre katalytische Aktivität ohne die ursprünglich vorhandenen N-terminalen Aminosäuren aus.Numerous proteases and in particular subtilisins are formed as so-called pre-proteins, ie together with a propeptide and a signal peptide, the function of the signal peptide usually being to ensure the release of the protease from the cell producing it into the periplasm or the medium surrounding the cell. and the propeptide is usually necessary for the correct folding of the protease. The signal peptide and the propeptide are usually the N-terminal part of the preprotein. The signal peptide degrades from the rest of the protease under natural conditions by a signal peptidase split. Subsequently, the correct final folding of the protease supported by the propeptide takes place. The protease is then in its active form and cleaves off the propeptide itself. After cleavage of the propeptide, the then mature protease, in particular subtilisin, exerts its catalytic activity without the originally present N-terminal amino acids.
Für technische Anwendungen sind aufgrund ihrer enzymatischen Aktivität die reifen (maturen) Proteasen, d. h. die nach ihrer Herstellung prozessierten Enzyme, gegenüber den Präproteinen bevorzugt. Die Proteasen können von den sie produzierenden Zellen nach der Herstellung der Polypeptidkette modifiziert werden, beispielsweise durch Anknüpfung von Zuckermolekülen, Formylierungen, Aminierungen, usw. Solche Modifikationen werden als posttranslationale Modifikationen bezeichnet. Diese posttranslationalen Modifizierungen können, müssen jedoch nicht einen Einfluss auf die Funktion der Protease ausüben.For technical applications are due to their enzymatic activity the mature proteases, d. H. the after their production processed enzymes, compared to the preproteins prefers. The proteases can be produced by those who produce them Cells are modified after preparation of the polypeptide chain, for example, by attachment of sugar molecules, Formylations, aminations, etc. Such modifications will become referred to as post-translational modifications. This post translational Modifications can, but do not have to be Exert influence on the function of the protease.
Die Nukleinsäuresequenz einer in einem erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittel enthaltenen Protease ist unter SEQ ID NO. 1 angegeben. Diese Nukleinsäure codiert für eine Protease, welche eine für Subtilisine typische Einteilung in Signalpeptid, Propeptid und reife (mature) Protease aufweist. Das Gesamtlängenprotein ist unter SEQ ID NO. 2 und die reife (mature) Protease unter SEQ ID NO. 3 angegeben. Hiermit ist das tatsächlich aktive reife Protein gemeint, weil dieses die technisch relevante Funktion ausübt. Erfindungsgemäß besonders bevorzugte Wasch- oder Reinigungsmittel enthalten daher die reifen, aktiven Proteasen. Diese weisen ein Molekulargewicht zwischen 25 und 30 kD (Kilodalton) auf, insbesondere 27 kD, ermittelt durch SDS-Polyacrylamidgelelektrophorese.The Nucleic acid sequence of a in an inventive Washing or cleaning agent contained protease is under SEQ ID NO. 1 indicated. This nucleic acid codes for a protease, which is a classification typical of subtilisins in signal peptide, propeptide and mature protease. The total length protein is shown under SEQ ID NO. 2 and the mature protease under SEQ ID NO. 3 indicated. Hereby is meant the actually active mature protein because of this performs the technically relevant function. Particularly according to the invention preferred detergents or cleaning agents therefore contain the mature, active proteases. These have a molecular weight between 25 and 30 kD (kilodaltons), in particular 27 kD, determined by SDS-polyacrylamide gel electrophoresis.
Für
die Protease gemäß SEQ ID NO. 3 bzw. SEQ ID NO.
2 wurde eine Sequenzanalyse sowie ein Sequenzvergleich mit bekannten
Proteinsequenzen aus den allgemein zugänglichen Datenbanken
UniProtKB und/oder Swiss-Prot (vgl. UniProtKB, EMBL Outstation – European
Bioinformatics Institute, Wellcome Trust Genome Campus, Hinxton,
Cambridge CB10 1SD, United Kingdom;
Der Vergleich mit den genannten Datenbanken lieferte einen Datenbankeintrag, der zu der in SEQ ID NO. 2 angegebenen Aminosäuresequenz zu 100% identisch ist. Es ist der Datenbankeintrag B2FUW7 (UniProtKB/TrEMBL (B2FUW7_BACPU)) bzw. der Datenbankeintrag AM748727 (Genbank) bzw. dessen Translation CAO03040.1 („Bacillus pumilus sapB gene for serine alkaline Protease preproprotein”)). Dieser Eintrag weicht in einer Aminosäureposition von der unter SEQ ID NO. 3 angegebenen Aminosäuresequenz der reifen (mature) Protease ab.Of the Comparison with the mentioned databases provided a database entry, which corresponds to the one shown in SEQ ID NO. 2 indicated amino acid sequence is 100% identical. It is the database entry B2FUW7 (UniProtKB / TrEMBL (B2FUW7_BACPU)) or the database entry AM748727 (Genbank) or its translation CAO03040.1 ("Bacillus pumilus sapB gene for serine alkaline protease preproprotein ")). This entry gives way in an amino acid position from that shown under SEQ ID NO. 3 indicated amino acid sequence of the mature protease from.
Ferner
offenbart der Eintrag contig00263 der Genomsequenzierung des Bacillus
pumilus F036B (Baylor College of Medicine, Houston, Texas, USA,
vgl.
Aus diesen Datenbankeinträgen gehen jedoch weder Wasch- oder Reinigungsmittel hervor, die eine solche Protease oder eine zu dieser Protease ähnliche Protease enthalten, noch enthalten die Einträge Informationen über die vorteilhafte Anwendbarkeit entsprechender Proteasen in Wasch- oder Reinigungsmitteln.Out However, these database entries are neither washing or Detergent forth, which is such a protease or one to this Protease containing similar protease, still containing the Entries Information on the advantageous applicability corresponding proteases in detergents or cleaning agents.
Die Bestimmung der Identität von Nukleinsäure- oder Aminosäuresequenzen erfolgt durch einen Sequenzvergleich. Durch einen solchen Vergleich mit bekannten Enzymen, die beispielsweise in allgemein zugänglichen Datenbanken hinterlegt sind, lässt sich aus der Aminosäure- oder Nukleotid-Sequenz auch die enzymatische Aktivität eines betrachteten Enzyms folgern. Diese kann durch andere Bereiche des Proteins, die nicht an der eigentlichen Reaktion beteiligt sind, qualitativ oder quantitativ modifiziert werden. Dies könnte beispielsweise die Enzymstabilität, die Aktivität, die Reaktionsbedingungen oder die Substratspezifität betreffen.The Determination of the identity of nucleic acid or Amino acid sequences are made by a sequence comparison. By such a comparison with known enzymes, for example are stored in generally accessible databases, can be derived from the amino acid or nucleotide sequence also the enzymatic activity of a considered enzyme conclude. This may be due to other areas of the protein that are not involved in the actual reaction, qualitatively or quantitatively be modified. This could be, for example, the enzyme stability, the activity, the reaction conditions or the substrate specificity affect.
Solch
ein Vergleich geschieht dadurch, dass ähnliche Abfolgen
in den Nukleotidsequenzen (oder auch Aminosäuresequenzen)
einander zugeordnet werden. Eine tabellarische Zuordnung der betreffenden
Positionen wird als Alignment bezeichnet. Bei der Analyse von Nukleotidsequenzen
sind wiederum beide komplementären Stränge und
jeweils allen drei möglichen Leserastern zu berücksichtigen;
ebenso die Degeneriertheit des genetischen Codes und die organismenspezifische
Verwendung der Codons (Codon-Usage). Üblicherweise werden
Sequenzvergleiche und Alignments über Computerprogramme
erstellt. Häufig genutzt werden beispielsweise Clustal
(vgl. beispielsweise
Eine Zusammenstellung aller in den verglichenen Sequenzen übereinstimmenden Positionen wird als Konsensus-Sequenz bezeichnet.A Compilation of all matching in the compared sequences Positions is called a consensus sequence.
Solch ein Vergleich erlaubt auch eine Aussage über die Ähnlichkeit der verglichenen Sequenzen zueinander. Sie wird üblicherweise in Prozent Identität, das heißt dem Anteil der identischen Nukleotide oder Aminosäurereste an denselben bzw. in einem Alignment einander entsprechenden Positionen angegeben. Der weiter gefasste Begriff der Homologie bezieht bei Aminosäuresequenzen konservierte Aminosäure-Austausche in die Betrachtung mit ein, also Aminosäuren mit ähnlicher chemischer Aktivität, da diese innerhalb des Proteins meist ähnliche chemische Aktivitäten ausüben. Daher kann die Ähnlichkeit der verglichenen Sequenzen auch Prozent Homologie oder Prozent Ähnlichkeit angegeben sein. Identitäts- und/oder Homologieangaben können über ganze Polypeptide oder Gene oder nur über einzelne Bereiche getroffen werden.Such a comparison also allows a statement about the similarity the compared sequences to each other. It usually becomes in percent identity, that is the proportion of identical nucleotides or amino acid residues on the same or in an alignment corresponding positions indicated. The broader term of homology refers to amino acid sequences Conserved amino acid substitutions into consideration one, so amino acids with similar chemical Activity as these are mostly similar within the protein exercise chemical activities. Therefore, the similarity the sequences compared also percent homology or percent similarity be specified. Identity and / or homology information can be transmitted via whole polypeptides or genes or only over individual areas to be hit.
Homologe oder identische Bereiche von verschiedenen Nukleinsäure- oder Aminosäuresequenzen sind durch Übereinstimmungen in den Sequenzen definiert. Solche Bereiche können auch durch identische Funktionen gekennzeichnet sein. Sie können klein sein und nur wenige Nukleotide bzw. Aminosäuren umfassen. Oftmals üben solche kleinen Bereiche für die Gesamtaktivität des Proteins essentielle Funktionen aus. Es kann daher sinnvoll sein, Sequenzübereinstimmungen nur auf einzelne, gegebenenfalls kleine Bereiche zu beziehen. Beispiele für solche Funktionen können bei Nukleinsäuren die Wechselwirkung mit speziellen Molekülen sein, beispielsweise bei Promotorsequenzen die Wechselwirkung mit bestimmten Transkriptionsfaktoren. Bei Aminosäuresequenzen können solche Funktionen auch kleinste Teilfunktionen der vom gesamten Polypeptid ausgeübten Funktion sein wie beispielsweise die Ausbildung einzelner Wasserstoffbrückenbindungen zur Komplexierung eines Substrats oder eines Übergangskomplexes.homologous or identical regions of different nucleic acid or amino acid sequences are by matches defined in the sequences. Such areas can also be characterized by identical functions. You can be small and comprise only a few nucleotides or amino acids. Often, such small areas practice for overall activity of the protein essential functions. It may therefore make sense be, sequence matches only to individual, if necessary to relate to small areas. Examples of such functions may interact with nucleic acids be special molecules, for example in promoter sequences the interaction with certain transcription factors. At amino acid sequences Such functions can also be the smallest subfunctions of the be performed by the entire polypeptide function such as the formation of individual hydrogen bonds to Complexation of a substrate or a transition complex.
Es wurde festgestellt, dass ein Wasch- und Reinigungsmittel mit einer erfindungsgemäß bevorzugten Protease eine gesteigerte Reinigungsleistung gegenüber einem proteasefreien Mittel aufweist und eine sehr gute Reinigungsleistung im Hinblick auf protease-sensitive Anschmutzungen erreicht.It was found to be a detergent with a According to the invention preferred protease increased Cleaning performance against a protease-free agent has a very good cleaning performance in terms of protease-sensitive Soiling reaches.
In
einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung
ist ein erfindungsgemäßes Wasch- oder Reinigungsmittel
dadurch gekennzeichnet, dass seine Reinigungsleistung mindestens
derjenigen eines Wasch- bzw. Reinigungsmittels entspricht, das eine
Protease beinhaltet, die eine Aminosäuresequenz umfasst,
die der in SEQ ID NO. 4 angegebenen Aminosäuresequenz entspricht,
und/oder mindestens derjenigen eines Wasch- bzw. Reinigungsmittels
entspricht, das eine Protease beinhaltet, die der Protease aus Bacillus pumilus
gemäß
- – Blut-Milch/Tusche auf Baumwolle: Produkt Nr. C-05 erhältlich von CFT (Center For Testmaterials) B. V. Vlaardingen, Niederlande
- – Voll-Ei/Pigment (Ganzei/Ruß) auf Baumwolle: Produkt Nr. 10N erhältlich von der Firma wfk Testgewebe GmbH; Brüggen-Bracht, Deutschland, oder Produkt C-S-37 erhältlich von CFT (Center For Testmaterials) B. V. Vlaardingen, Niederlande
- – Schokoladenmilch/Ruß auf Baumwolle: Produkt Nr. C-03 erhältlich von CFT (Center For Testmaterials) B. V. Vlaardingen, Niederlande
- – Erdnuss Öl-Pigment/Tusche auf Polyester/Baumwolle: Produkt Nr. PC-10 erhältlich von CFT (Center For Testmaterials) B. V. Vlaardingen, Niederlande
- – Gras auf Baumwolle: Produkt Nr. 164 erhältlich von der Firma Eidgenössische Material- und Prüfanstalt (EMPA) Testmaterialien AG, St. Gallen, Schweiz
- – Kakao auf Baumwolle: Produkt Nr. 112 erhältlich von der Firma Eidgenössische Material- und Prüfanstalt (EMPA) Testmaterialien AG, St. Gallen, Schweiz,
- - Blood milk / cotton ink: Product No. C-05 available from CFT (Center For Test Materials) BV Vlaardingen, the Netherlands
- - Whole egg / pigment (whole egg / soot) on cotton: product no. 10N available from the company wfk Testgewebe GmbH; Brüggen-Bracht, Germany, or product CS-37 available from CFT (Center For Test Materials) BV Vlaardingen, The Netherlands
- - Chocolate milk / soot on cotton: Product No. C-03 available from CFT (Center For Test Materials) BV Vlaardingen, The Netherlands
- - Peanut oil pigment / ink on polyester / cotton: Product No. PC-10 available from CFT (Center For Test Materials) BV Vlaardingen, The Netherlands
- - Grass on cotton: Product No. 164 available from the company Eidgenössische Material- und Prüfanstalt (EMPA) Test Materials AG, St. Gallen, Switzerland
- - Cocoa on cotton: Product No. 112 available from the company Eidgenössische Material- und Prüfanstalt (EMPA) Testmaterialien AG, St. Gallen, Switzerland,
Erfindungsgemäß sind die Begriffe Ganzei/Ruß bzw. Vollei/Pigment hinsichtlich der Anschmutzungen als gleichwertig und einander entsprechend zu betrachten.According to the invention the terms whole egg / carbon black or whole egg / pigment with regard to of soiling as equivalent and mutually consider.
Ein bevorzugtes flüssiges Waschmittel für ein solches Waschsystem ist wie folgt zusammengesetzt (alle Angaben in Gewichts-Prozent): 0,3–0,5% Xanthan Gum, 0,2–0,4% Anti-Schaummittel, 6–7% Glycerin, 0,3–0,5% Ethanol, 4–7% FASOS (Fettalkoholethersulfat), 24–28% nichtionische Tenside, 1% Borsäure, 1–2% Natriumcitrat (Dihydrat), 2–4% Soda, 14–16% Kokosnuss-Fettsäuren, 0,5% HEDP (1-Hydroxyethan-(1,1-di-phosphonsäure)), 0–0,4% PVP (Polyvinylpyrrolidon), 0–0,05% optischer Aufheller, 0–0,001% Farbstoff, Rest demineralisiertes Wasser. Bevorzugt beträgt die Dosierung des flüssigen Waschmittels zwischen 4,5 und 6,0 Gramm pro Liter Waschflotte, beispielsweise 4,7, 4,9 oder 5,9 Gramm pro Liter Waschflotte. Bevorzugt wird gewaschen in einem pH-Wertebereich zwischen pH 8 und pH 10,5, bevorzugt zwischen pH 8 und pH 9.One preferred liquid detergent for such Washing system is composed as follows (all figures in weight percent): 0.3-0.5% xanthan gum, 0.2-0.4% anti-foaming agent, 6-7% glycerol, 0.3-0.5% ethanol, 4-7% FASOS (fatty alcohol ether sulfate), 24-28% nonionic surfactants, 1% boric acid, 1-2% sodium citrate (dihydrate), 2-4% Soda, 14-16% coconut fatty acids, 0.5% HEDP (1-hydroxyethane- (1,1-di-phosphonic acid)), 0-0.4% PVP (polyvinylpyrrolidone), 0-0.05% optical Brightener, 0-0.001% dye, remainder demineralized water. Preferably, the dosage of the liquid Detergent between 4.5 and 6.0 grams per liter of wash liquor, for example 4.7, 4.9 or 5.9 grams per liter wash liquor. Preference is given to washing in a pH range between pH 8 and pH 10.5, preferably between pH 8 and pH 9.
Ein bevorzugtes pulverförmiges Waschmittel für ein solches Waschsystem ist wie folgt zusammengesetzt (alle Angaben in Gewichts-Prozent): 10% lineares Alkylbenzolsulfonat (Natrium-Salz), 1,5% C12-C18-Fettalkoholsulfat (Natrium-Salz), 2,0% C12-C18-Fettalkohol mit 7 EO, 20% Natriumcarbonat, 6,5% Natriumhydrogencarbonat, 4,0% amorphes Natriumdisilikat, 17% Natriumcarbonat-peroxohydrat, 4,0% TAED, 3,0% Polyacrylat, 1,0% Carboxymethylcellulose, 1,0% Phosphonat, 25% Natriumsulfat, Rest: optional Schauminhibitoren, optischer Aufheller, Duftstoffe und ggfs. Wasser ad 100%. Bevorzugt beträgt die Dosierung des pulverförmigen Waschmittels zwischen 5,5 und 7,0 Gramm pro Liter Waschflotte, beispielsweise 5,6, 5,9 oder 6,7 Gramm pro Liter Waschflotte. Bevorzugt wird gewaschen in einem pH-Wertebereich zwischen pH 9 und pH 11.One preferred powdered detergent for a such washing system is composed as follows (all information in weight percent): 10% linear alkyl benzene sulfonate (sodium salt), 1.5% C12-C18 fatty alcohol sulfate (sodium salt), 2.0% C12-C18 fatty alcohol with 7 EO, 20% sodium carbonate, 6.5% sodium bicarbonate, 4.0% amorphous sodium disilicate, 17% sodium carbonate peroxohydrate, 4.0% TAED, 3.0% polyacrylate, 1.0% carboxymethylcellulose, 1.0% phosphonate, 25% sodium sulfate, balance: optional foam inhibitors, optical brightener, Fragrances and, if necessary, water ad 100%. Preferred is the dosage of the powdered detergent between 5.5 and 7.0 grams per liter of wash liquor, for example 5.6, 5.9 or 6.7 grams per liter of wash liquor. Preference is given to washing in one pH range between pH 9 and pH 11.
Der Weißheitsgrad, d. h. die Aufhellung der Anschmutzungen, als Maß für die Reinigungsleistung wird bevorzugt mit optischen Messverfahren bestimmt, bevorzugt photometrisch. Ein hierfür geeignetes Gerät ist beispielsweise das Spektrometer Minolta CM508d. Üblicherweise werden die für die Messung eingesetzten Geräte zuvor mit einem Weißstandard, bevorzugt einem mitgelieferten Weißstandard, kalibriert.Of the Whiteness, d. H. the brightening of soiling, as a measure of the cleaning performance is preferred determined by optical measuring methods, preferably photometrically. One this suitable device is for example the Spectrometer Minolta CM508d. Usually, the for previously measuring with a white standard, preferably a supplied white standard, calibrated.
Durch
den aktivitätsgleichen Einsatz der jeweiligen Protease
wird sichergestellt, dass auch bei einem etwaigen Auseinanderklaffen
des Verhältnisses von Aktivsubstanz zu Gesamtprotein (die
Werte der spezifischen Aktivität) die jeweiligen enzymatischen
Eigenschaften, also beispielsweise die Reinigungsleistung an bestimmten
Anschmutzungen, verglichen werden. Generell gilt, dass eine niedrige
spezifische Aktivität durch Zugabe einer größeren
Proteinmenge ausgeglichen werden kann. Verfahren zur Bestimmung
der Proteaseaktivitäten sind dem Fachmann auf dem Gebiet
der Enzymtechnologie geläufig und werden von ihm routinemäßig
angewendet. Beispielsweise sind solche Verfahren offenbart in
Zu erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmitteln zählen alle denkbaren Wasch- bzw. Reinigungsmittelarten, sowohl Konzentrate als auch unverdünnt anzuwendende Mittel, zum Einsatz im kommerziellen Maßstab, in der Waschmaschine oder bei der Handwäsche beziehungsweise -reinigung. Dazu gehören beispielsweise Waschmittel für Textilien, Teppiche, oder Naturfasern, für die die Bezeichnung Waschmittel verwendet wird. Dazu gehören beispielsweise auch Geschirrspülmittel für Geschirrspülmaschinen oder manuelle Geschirrspülmittel oder Reiniger für harte Oberflächen wie Metall, Glas, Porzellan, Keramik, Kacheln, Stein, lackierte Oberflächen, Kunststoffe, Holz oder Leder, für die die Bezeichnung Reinigungsmittel verwendet wird.To Detergents or cleaning agents according to the invention count all conceivable types of detergents or cleaning agents, both concentrates and undiluted agents, for use on a commercial scale, in the washing machine or by hand washing or cleaning. To include, for example, detergents for textiles, Carpets, or natural fibers, for which the term detergents is used. These include, for example, dishwashing detergents for dishwashers or manual dishwashing detergents or cleaner for hard surfaces like metal, Glass, porcelain, ceramics, tiles, stone, painted surfaces, Plastics, wood or leather, for which the term detergent is used.
Bevorzugt enthält ein erfindungsgemäßes Mittel die Protease in einer Menge von 2 μg bis 20 mg, vorzugsweise von 5 μg bis 17,5 mg, besonders bevorzugt von 20 μg bis 15 mg und ganz besonders bevorzugt von 50 μg bis 10 mg pro g des Mittels.Prefers contains an agent according to the invention the protease in an amount of 2 μg to 20 mg, preferably from 5 μg to 17.5 mg, more preferably 20 μg to 15 mg and most preferably from 50 μg to 10 mg per g of the agent.
Ein erfindungsgemäßes Mittel kann sowohl ein Mittel für Großverbraucher oder technische Anwender als auch ein Produkt für den Privatverbraucher sein, wobei alle im Stand der Technik etablierten Wasch- und Reinigungsmittelarten ebenfalls Ausführungsformen der vorliegenden Erfindung darstellen.An agent according to the invention can be both an agent for large consumers or technical users as well as a product for the private consumer, wherein all established in the prior art detergents and cleaning agents also represent embodiments of the present invention.
Die erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittel, die als insbesondere pulverförmige Feststoffe, in nachverdichteter Teilchenform, als homogene Lösungen oder Suspensionen vorliegen können, können außer den erfindungsgemäß eingesetzten Proteasen im Prinzip alle bekannten und in derartigen Mitteln üblichen Inhaltsstoffe enthalten, wobei bevorzugt mindestens ein weiterer Inhaltsstoff in dem Mittel vorhanden ist. Die erfindungsgemäßen Mittel können insbesondere Buildersubstanzen, oberflächenaktive Tenside, Bleichmittel auf Basis organischer und/oder anorganischer Persauerstoffverbindungen, Bleichaktivatoren, wassermischbare organische Lösungsmittel, Enzyme, Sequestrierungsmittel, Elektrolyte, pH-Regulatoren und weitere Hilfsstoffe wie optische Aufheller, Vergrauungsinhibitoren, Schaumregulatoren sowie Farb- und Duftstoffe sowie Kombinationen hiervon enthalten.The detergents or cleaners according to the invention, as in particular powdered solids, in nachverdichteter Particle form, as homogeneous solutions or suspensions can, except the inventively used Proteases in principle all known and customary in such agents Contain ingredients, preferably at least one other Ingredient is present in the agent. The invention In particular, builders, surface-active agents can be used Surfactants, bleaching agents based on organic and / or inorganic Peroxygen compounds, bleach activators, water-miscible organic Solvents, enzymes, sequestrants, electrolytes, pH regulators and other auxiliaries such as optical brighteners, grayness inhibitors, Foam regulators, as well as dyes and fragrances, and combinations included hereof.
Insbesondere eine Kombination einer in einem erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittel enthaltenen Protease mit einem oder mehreren weiteren Inhaltsstoff(en) der Mittel erweist sich als vorteilhaft, da ein solches Mittel eine verbesserte Reinigungsleistung durch sich ergebende Synergismen, insbesondere zwischen der Protease und dem weiteren Inhaltsstoff, aufweist. Dies bedeutet, dass das Mittel eine verbesserte Entfernung von Anschmutzungen, beispielsweise proteinhaltigen Anschmutzungen, bewirkt im Vergleich mit einem Mittel, welches entweder nur eine der beiden Komponenten beinhaltet, oder auch im Vergleich zur erwarteten Reinigungsleistung eines Mittels mit beiden Komponenten auf Grund der bloßen Addition der jeweiligen Einzelbeiträge dieser beiden Komponenten zur Reinigungsleistung des Mittels. Insbesondere durch die Kombination einer in einem erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittel enthaltenen Protease mit einem der nachfolgend beschriebenen Tenside und/oder Buildersubstanzen und/oder Bleichmittel wird ein solcher Synergismus erreicht.Especially a combination of one in an inventive Detergent or detergent containing protease with one or several other ingredient (s) of the agents proves to be advantageous since such a means an improved cleaning performance by itself resulting synergisms, in particular between the protease and the another ingredient. This means that the means an improved removal of stains, such as proteinaceous Stains, in comparison with a remedy, either contains only one of the two components, or even in comparison to the expected cleaning performance of an agent with both components due to the mere addition of the individual contributions of these two components for cleaning performance of the agent. Especially by the combination of one in an inventive Washing or cleaning agent containing protease with one of surfactants and / or builders described below and / or Bleach will achieve such synergism.
Die erfindungsgemäßen Mittel können ein Tensid oder mehrere Tenside enthalten, wobei insbesondere anionische Tenside, nichtionische Tenside und deren Gemische, aber auch kationische, zwitterionische und amphotere Tenside in Frage kommen.The Agents according to the invention can be a surfactant or more surfactants, especially anionic surfactants, nonionic surfactants and their mixtures, but also cationic, zwitterionic and amphoteric surfactants come into question.
Geeignete nichtionische Tenside sind insbesondere Alkylglykoside und Ethoxylierungs- und/oder Propoxylierungsprodukte von Alkylglykosiden oder linearen oder verzweigten Alkoholen mit jeweils 12 bis 18 C-Atomen im Alkylteil und 3 bis 20, vorzugsweise 4 bis 10 Alkylethergruppen. Weiterhin sind entsprechende Ethoxylierungs- und/oder Propoxylierungsprodukte von N-Alkyl-aminen, vicinalen Diolen, Fettsäureestern und Fettsäureamiden, die hinsichtlich des Alkylteils den genannten langkettigen Alkoholderivaten entsprechen, sowie von Alkylphenolen mit 5 bis 12 C-Atomen im Alkylrest brauchbar.suitable Nonionic surfactants are, in particular, alkyl glycosides and ethoxylation and / or propoxylation products of alkyl glycosides or linear or branched alcohols each having 12 to 18 carbon atoms in the alkyl moiety and 3 to 20, preferably 4 to 10 alkyl ether groups. Farther are corresponding ethoxylation and / or propoxylation products of N-alkylamines, vicinal diols, fatty acid esters and fatty acid amides, with respect to the alkyl part said long-chain alcohol derivatives correspond, and of alkylphenols having 5 to 12 carbon atoms in the alkyl radical useful.
Als
nichtionische Tenside werden vorzugsweise alkoxylierte, vorteilhafterweise
ethoxylierte, insbesondere primäre Alkohole mit vorzugsweise
8 bis 18 C-Atomen und durchschnittlich 1 bis 12 Mol Ethylenoxid
(EO) pro Mol Alkohol eingesetzt, in denen der Alkoholrest linear
oder bevorzugt in 2-Stellung methylverzweigt sein kann beziehungsweise
lineare und methylverzweigte Reste im Gemisch enthalten kann, so
wie sie üblicherweise in Oxoalkoholresten vorliegen. Insbesondere
sind jedoch Alkoholethoxylate mit linearen Resten aus Alkoholen
nativen Ursprungs mit 12 bis 18 C-Atomen, z. B. aus Kokos-, Palm-,
Talgfett- oder Oleylalkohol, und durchschnittlich 2 bis 8 EO pro
Mol Alkohol bevorzugt. Zu den bevorzugten ethoxylierten Alkoholen
gehören beispielsweise C12-C14-Alkohole mit 3 EO oder 4 EO, C9-C11-Alkohole mit
7 EO, C13-C15-Alkohole
mit 3 EO, 5 EO, 7 EO oder 8 EO, C12-C18-Alkohole mit 3 EO, 5 EO oder 7 EO und
Mischungen aus diesen, wie Mischungen aus C12-C14-Alkohol mit 3 EO und C12-C18-Alkohol mit 7 EO. Die angegebenen Ethoxylierungsgrade
stellen statistische Mittelwerte dar, die für ein spezielles
Produkt eine ganze oder eine gebrochene Zahl sein können.
Bevorzugte Alkoholethoxylate weisen eine eingeengte Homologenverteilung
auf (narrow range ethoxylates, NRE). Zusätzlich zu diesen
nichtionischen Tensiden können auch Fettalkohole mit mehr
als 12 EO eingesetzt werden. Beispiele hierfür sind (Talg-)Fettalkohole
mit 14 EO, 16 EO, 20 EO, 25 EO, 30 EO oder 40 EO. Insbesondere in
Mitteln für den Einsatz in maschinellen Verfahren werden üblicherweise
extrem schaumarme Verbindungen eingesetzt. Hierzu zählen
vorzugsweise C12-C18-Alkylpolyethylenglykolpolypropylenglykolether
mit jeweils bei zu 8 Mol Ethylenoxid- und Propylenoxideinheiten
im Molekül. Man kann aber auch andere bekannt schaumarme
nichtionische Tenside verwenden, wie zum Beispiel C12-C18-Alkylpolyethylenglykol-polybutylenglykolether
mit jeweils bis zu 8 Mol Ethylenoxid- und Butylenoxideinheiten im
Molekül sowie endgruppenverschlossene Alkylpolyalkylenglykolmischether.
Besonders bevorzugt sind auch die hydroxylgruppenhaltigen alkoxylierten
Alkohole, wie sie in der europäischen Patentanmeldung 
Vorzugsweise
leiten sich die Polyhydroxyfettsäureamide von reduzierenden
Zuckern mit 5 oder 6 Kohlenstoffatomen, insbesondere von der Glucose
ab. Zur Gruppe der Polyhydroxyfettsäureamide gehören
auch Verbindungen der Formel (IV), 
Die anionischen Tenside, einschließlich der Seifen, können in Form ihrer Natrium-, Kalium- oder Ammoniumsalze sowie als lösliche Salze organischer Basen, wie Mono-, Di- oder Triethanolamin, vorliegen. Vorzugsweise liegen die anionischen Tenside in Form ihrer Natrium- oder Kaliumsalze, insbesondere in Form der Natriumsalze vor.The anionic surfactants, including soaps in the form of their sodium, potassium or ammonium salts and as soluble Salts of organic bases, such as mono-, di- or triethanolamine, are present. The anionic surfactants are preferably in the form of their sodium or potassium salts, especially in the form of the sodium salts.
Tenside sind in erfindungsgemäßen Mitteln in Mengenanteilen von vorzugsweise 5 Gew.-% bis 50 Gew.-%, insbesondere von 8 Gew.-% bis 30 Gew.-%, enthalten.surfactants are in proportions in inventive compositions of preferably 5% by weight to 50% by weight, in particular 8% by weight to 30 wt .-%, contained.
Ein erfindungsgemäßes Mittel enthält vorzugsweise mindestens einen wasserlöslichen und/oder wasserunlöslichen, organischen und/oder anorganischen Builder. Zu den wasserlöslichen organischen Buildersubstanzen gehören Polycarbonsäuren, insbesondere Citronensäure und Zuckersäuren, monomere und polymere Aminopolycarbonsäuren, insbesondere Methylglycin diessigsäure, Nitrilotriessigsäure und Ethylendiamintetraessigsäure sowie Polyasparaginsäure, Polyphosphonsäuren, insbesondere Aminotris(methylenphosphonsäure), Ethylendiamintetrakis(methylenphosphonsäure) und 1-Hydroxyethan-1,1-diphosphonsäure, polymere Hydroxyverbindungen wie Dextrin sowie polymere (Poly-)carbonsäuren, insbesondere die durch Oxidation von Polysacchariden beziehungsweise Dextrinen zugänglichen Polycarboxylate, polymere Acrylsäuren, Methacrylsäuren, Maleinsäuren und Mischpolymere aus diesen, die auch geringe Anteile polymerisierbarer Substanzen ohne Carbonsäurefunktionalität einpolymerisiert enthalten können. Die relative Molekülmasse der Homopolymeren ungesättiger Carbonsäuren liegt im allgemeinen zwischen 3 000 und 200 000, die der Copolymeren zwischen 2 000 und 200 000, vorzugsweise 30 000 bis 120 000, jeweils bezogen auf freie Säure. Ein besonders bevorzugtes Acrylsäure-Maleinsäure-Copolymer weist eine relative Molekülmasse von 30 000 bis 100 000 auf. Handelsübliche Produkte sind zum Beispiel Sokalan® CP 5, CP 10 und PA 30 der Firma BASF. Geeignete, wenn auch weniger bevorzugte Verbindungen dieser Klasse sind Copolymere der Acrylsäure oder Methacrylsäure mit Vinylethern, wie Vinylmethylethern, Vinylester, Ethylen, Propylen und Styrol, in denen der Anteil der Säure mindestens 50 Gew.-% beträgt. Als wasserlösliche organische Buildersubstanzen können auch Terpolymere eingesetzt werden, die als Monomere zwei ungesättigte Säuren und/oder deren Salze sowie als drittes Monomer Vinylalkohol und/oder einem veresterten Vinylalkohol oder ein Kohlenhydrat enthalten. Das erste saure Monomer beziehungsweise dessen Salz leitet sich von einer monoethylenisch ungesättigten C3-C8-Carbonsäure und vorzugsweise von einer C3-C4-Monocarbonsäure, insbesondere von (Meth)-acrylsäure ab. Das zweite saure Monomer beziehungsweise dessen Salz kann ein Derivat einer C4-C8-Dicarbonsäure, wobei Maleinsäure besonders bevorzugt ist, und/oder ein Derivat einer Allylsulfonsäure, die in 2-Stellung mit einem Alkyl- oder Arylrest substituiert ist, sein. Derartige Polymere weisen im Allgemeinen eine relative Molekülmasse zwischen 1 000 und 200 000 auf. Weitere bevorzugte Copolymere sind solche, die als Monomere vorzugsweise Acrolein und Acrylsäure/Acrylsäuresalze beziehungsweise Vinylacetat aufweisen. Die organischen Buildersubstanzen können, insbesondere zur Herstellung flüssiger Mittel, in Form wäßriger Lösungen, vorzugsweise in Form 30- bis 50-gewichtsprozentiger wäßriger Lösungen eingesetzt werden. Alle genannten Säuren werden in der Regel in Form ihrer wasserlöslichen Salze, insbesondere ihre Alkalisalze, eingesetzt.An agent according to the invention preferably contains at least one water-soluble and / or water-insoluble, organic and / or inorganic builder. The water-soluble organic builder substances include polycarboxylic acids, in particular citric acid and sugar acids, monomeric and polymeric aminopolycarboxylic acids, in particular methylglycine diacetic acid, nitrilotriacetic acid and ethylenediaminetetraacetic acid and polyaspartic acid, polyphosphonic acids, in particular aminotris (methylenephosphonic acid), ethylenediaminetetrakis (methylenephosphonic acid) and 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonic acid , Polymeric hydroxy compounds such as dextrin and polymeric (poly) carboxylic acids, in particular the accessible by oxidation of polysaccharides or dextrins polycarboxylates, polymeric acrylic acids, methacrylic acids, maleic acids and copolymers of these, which may contain small amounts of polymerizable substances without carboxylic acid functionality in copolymerized form. The molecular weight of the homopolymers of unsaturated carboxylic acids is generally between 3,000 and 200,000, of the copolymers between 2,000 and 200,000, preferably 30,000 to 120,000, each based on the free acid. A particularly preferred acrylic acid-maleic acid copolymer has a molecular weight of from 30,000 to 100,000. Commercial products are, for example Sokalan ® CP 5, CP 10 and PA 30 from BASF. Suitable, although less preferred, compounds of this class are copolymers of acrylic or methacrylic acid with vinyl ethers, such as vinylmethyl ethers, vinyl esters, ethylene, propylene and styrene, in which the acid content is at least 50% by weight. It is also possible to use terpolymers which contain two unsaturated acids and / or salts thereof as monomers and also vinyl alcohol and / or an esterified vinyl alcohol or a carbohydrate as the third monomer as water-soluble organic builder substances. The first acidic monomer or its salt is derived from a monoethylenically unsaturated C 3 -C 8 -carboxylic acid and preferably from a C 3 -C 4 -monocarboxylic acid, in particular from (meth) -acrylic acid. The second acidic monomer or its salt may be a derivative of a C 4 -C 8 -dicarboxylic acid, with maleic acid being particularly preferred, and / or a derivative of an allylsulfonic acid which is substituted in the 2-position by an alkyl or aryl radical. Such polymers generally have a molecular weight between 1,000 and 200,000. Further preferred copolymers are those which preferably have as monomers acrolein and acrylic acid / acrylic acid salts or vinyl acetate. The organic builder substances can be used, in particular for the preparation of liquid agents, in the form of aqueous solutions, preferably in the form of 30 to 50 percent by weight aqueous solutions. All of the acids mentioned are generally used in the form of their water-soluble salts, in particular their alkali metal salts.
Derartige organische Buildersubstanzen können gewünschtenfalls in Mengen bis zu 40 Gew.-%, insbesondere bis zu 25 Gew.-% und vorzugsweise von 1 Gew.-% bis 8 Gew.-% enthalten sein. Mengen nahe der genannten Obergrenze werden vorzugsweise in pastenförmigen oder flüssigen, insbesondere wasserhaltigen, erfindungsgemäßen Mitteln eingesetzt.such If desired, organic builders may be used in amounts up to 40 wt .-%, in particular up to 25 wt .-% and preferably from 1% by weight to 8% by weight. Quantities near the mentioned Upper limit are preferably in pasty or liquid, in particular hydrous, inventive Funds used.
Als
wasserlösliche anorganische Buildermaterialien kommen insbesondere
Alkalisilikate, Alkalicarbonate und Alkaliphosphate, die in Form
ihrer alkalischen, neutralen oder sauren Natrium- oder Kaliumsalze
vorliegen können, in Betracht. Beispiele hierfür
sind Trinatriumphosphat, Tetra natriumdiphosphat, Dinatriumdihydrogendiphosphat,
Pentanatriumtriphosphat, sogenanntes Natriumhexametaphosphat, oligomeres
Trinatriumphosphat mit Oligomerisierungsgraden von 5 bis 1000, insbesondere
5 bis 50, sowie die entsprechenden Kaliumsalze beziehungsweise Gemische
aus Natrium- und Kaliumsalzen. Als wasserunlösliche, wasserdispergierbare
anorganische Buildermaterialien werden insbesondere kristalline
oder amorphe Alkalialumosilikate, in Mengen von bis zu 50 Gew.-%,
vorzugsweise nicht über 40 Gew.-% und in flüssigen
Mitteln insbesondere von 1 Gew.-% bis 5 Gew.-%, eingesetzt. Unter
diesen sind die kristallinen Natriumalumosilikate in Waschmittelqualität,
insbesondere Zeolith A, P und gegebenenfalls X, allein oder in Mischungen,
beispielsweise in Form eines Co-Kristallisats aus den Zeolithen
A und X (Vegobond® AX, ein Handelsprodukt
der Condea Augusts S. p. A.), bevorzugt. Mengen nahe der genannten
Obergrenze werden vorzugsweise in festen, teilchenförmigen Mitteln
eingesetzt. Geeignete Alumosilikate weisen insbesondere keine Teilchen
mit einer Korngröße über 30 μm
auf und bestehen vorzugsweise zu wenigstens 80 Gew.-% aus Teilchen
mit einer Größe unter 10 μm. Ihr Calciumbindevermögen,
das nach den Angaben der deutschen Patentschrift
Geeignete Substitute beziehungsweise Teilsubstitute für das genannte Alumosilikat sind kristalline Alkalisilikate, die allein oder im Gemisch mit amorphen Silikaten vorliegen können. Die in den erfindungsgemäßen Mitteln als Gerüststoffe brauchbaren Alkalisilikate weisen vorzugsweise ein molares Verhältnis von Alkalioxid zu SiO2 unter 0,95, insbesondere von 1:1,1 bis 1:12 auf und können amorph oder kristallin vorliegen. Bevorzugte Alkalisilikate sind die Natriumsilikate, insbesondere die amorphen Natriumsilikate, mit einem molaren Verhältnis Na2O:SiO2 von 1:2 bis 1:2,8. Als kristalline Silikate, die allein oder im Gemisch mit amorphen Silikaten vorliegen können, werden vorzugsweise kristalline Schichtsilikate der allgemeinen Formel Na2SixO2x+1·yH2O eingesetzt, in der x, das sogenannte Modul, eine Zahl von 1,9 bis 22, insbesondere 1,9 bis 4 und y eine Zahl von 0 bis 33 ist und bevorzugte Werte für x 2, 3 oder 4 sind. Bevorzugte kristalline Schichtsilikate sind solche, bei denen x in der genannten allgemeinen Formel die Werte 2 oder 3 annimmt. Insbesondere sind sowohl β- als auch δ-Natriumdisilikate (Na2Si2O5·yH2O) bevorzugt. Auch aus amorphen Alkalisilikaten hergestellte, praktisch wasserfreie kristalline Alkalisilikate der obengenannten allgemeinen Formel, in der x eine Zahl von 1,9 bis 2,1 bedeutet, können in erfindungsgemäßen Mitteln eingesetzt werden. In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform erfindungsgemäßer Mittel wird ein kristallines Natriumschichtsilikat mit einem Modul von 2 bis 3 eingesetzt, wie es aus Sand und Soda hergestellt werden kann. Kristalline Natriumsilikate mit einem Modul im Bereich von 1,9 bis 3,5 werden in einer weiteren bevorzugten Ausführungsform erfindungsgemäßer Mittel eingesetzt. Kristalline schichtförmige Silikate der oben angegebenen Formel (I) werden von der Fa. Clariant GmbH unter dem Handelsnamen Na-SKS vertrieben, z. B. Na-SKS-1 (Na2Si22O45·xH2O, Kenyait), Na-SKS-2 (Na2Si14O29·xH2O, Magadiit), Na-SKS-3 (Na2Si8O17·xH2O) oder Na-SKS-4 (Na2Si4O9·xH2O, Makatit). Von diesen eignen sich vor allem Na-SKS-5 (α- Na2Si2O5), Na-SKS-7 (β-Na2Si2O5, Natrosilit), Na-SKS-9 (NaHSi2O5·3H2O), Na-SKS-10 (NaHSi2O5·3H2O, Kanemit), Na-SKS-11 (t-Na2Si2O5) und Na-SKS-13 (NaHSi2O5), insbesondere aber Na-SKS-6 (δ-Na2Si2O5). In einer bevorzugten Ausgestaltung erfindungsgemäßer Mittel setzt man ein granulares Compound aus kristallinem Schichtsilikat und Citrat, aus kristallinem Schichtsilikat und oben genannter (co-)polymerer Polycarbonsäure, oder aus Alkalisilikat und Alkalicarbonat ein, wie es beispielsweise unter dem Namen Nabion® 15 im Handel erhältlich ist.Suitable substitutes or partial substitutes for the said aluminosilicate are crystalline alkali silicates which may be present alone or in a mixture with amorphous silicates. The alkali metal silicates useful as builders in the compositions according to the invention preferably have a molar ratio of alkali metal oxide to SiO 2 below 0.95, in particular from 1: 1.1 to 1:12, and may be present in amorphous or crystalline form. Preferred alkali metal silicates are the sodium silicates, in particular the amorphous sodium silicates, with a molar ratio of Na 2 O: SiO 2 of 1: 2 to 1: 2.8. The crystalline silicates which may be present alone or in admixture with amorphous silicates, are crystalline layer silicates with the general formula Na 2 Si x O 2x + 1 · are used yH 2 O, in which x, the so-called module, a number from 1.9 to 22, in particular 1.9 to 4 and y is a number from 0 to 33 and preferred values for x are 2, 3 or 4. Preferred crystalline phyllosilicates are those in which x in the abovementioned general formula assumes the values 2 or 3. In particular, both β- and δ-sodium disilicates (Na 2 Si 2 O 5 .yH 2 O) are preferred. Also prepared from amorphous alkali silicates, practically anhydrous crystalline alkali metal silicates of the abovementioned general formula in which x is a number from 1.9 to 2.1, can be used in inventive compositions. In a further preferred embodiment of the composition according to the invention, a crystalline sodium layer silicate with a modulus of 2 to 3 is used, as can be prepared from sand and soda. Crystalline sodium silicates with a modulus in the range from 1.9 to 3.5 are used in a further preferred embodiment of compositions according to the invention. Crystalline layer-form silicates of formula (I) given above are sold by Clariant GmbH under the trade name Na-SKS, eg. Na-SKS-1 (Na 2 Si 22 O 45 .xH 2 O, Kenyaite), Na-SKS-2 (Na 2 Si 14 O 29 .xH 2 O, magadiite), Na-SKS-3 (Na 2 Si 8 O 17 .xH 2 O) or Na-SKS-4 (Na 2 Si 4 O 9 .xH 2 O, Makatite). Of these, especially Na-SKS-5 (α-Na 2 Si 2 O 5 ), Na-SKS-7 (β-Na 2 Si 2 O 5 , natrosilite), Na-SKS-9 (NaHSi 2 O 5 · 3H 2 O), Na-SKS-10 (NaHSi 2 O 5 · 3H 2 O, kanemite), Na-SKS-11 (t-Na 2 Si 2 O 5) and Na-SKS-13 (NaHSi 2 O 5 ), but especially Na-SKS-6 (δ-Na 2 Si 2 O 5 ). In a preferred embodiment of inventive compositions is a granular compound of crystalline phyllosilicate and citrate, of crystalline layered silicate and aforementioned (co) polymeric polycarboxylic acid or of alkali silicate and alkali metal as it is available, for example under the name Nabion ® 15 commercially ,
Buildersubstanzen sind in den erfindungsgemäßen Mitteln vorzugsweise in Mengen bis zu 75 Gew.-%, insbesondere 5 Gew.-% bis 50 enthalten.builders are preferred in the compositions according to the invention in amounts up to 75 wt .-%, in particular 5 wt .-% to 50 included.
Als für den Einsatz in erfindungsgemäßen Mitteln geeignete Persauerstoffverbindungen kommen insbesondere organische Persäuren beziehungsweise persaure Salze organischer Säuren, wie Phthalimidopercapronsäure, Perbenzoesäure oder Salze der Diperdodecandisäure, Wasserstoffperoxid und unter den Waschbedingungen Wasserstoffperoxid abgebende anorganische Salze, zu denen Perborat, Percarbonat, Persilikat und/oder Persulfat wie Caroat gehören, in Betracht. Sofern feste Persauerstoffverbindungen eingesetzt werden sollen, können diese in Form von Pulvern oder Granulaten verwendet werden, die auch in im Prinzip bekannter Weise umhüllt sein können. Falls ein erfindungsgemäßes Mittel Persauerstoffverbindungen enthält, sind diese in Mengen von vorzugsweise bis zu 50 Gew.-%, insbesondere von 5 Gew.-% bis 30 Gew.-%, vorhanden. Der Zusatz geringer Mengen bekannter Bleichmittelstabilisatoren wie beispielsweise von Phosphonaten, Borsten beziehungsweise Metaboraten und Metasilikaten sowie Magnesiumsalzen wie Magnesiumsulfat kann zweckdienlich sein.When for use in the invention Means of suitable peroxygen compounds come in particular organic peracids or peracid salts organic Acids, such as phthalimidopercaproic acid, perbenzoic acid or salts of diperdodecanedioic acid, hydrogen peroxide and under the washing conditions hydrogen peroxide-releasing inorganic Salts, which include perborate, percarbonate, persilicate and / or persulfate like Caroat belong. If solid peroxygen compounds can be used, they can be in the form of powders or granules are used, which are also known in principle Wrapped up. If an inventive Agent contains peroxygen compounds, these are in Amounts of preferably up to 50% by weight, in particular of 5% by weight to 30 wt .-%, present. The addition of small amounts of known bleach stabilizers such as phosphonates, bristles or metaborates and metasilicates and magnesium salts such as magnesium sulfate be expedient.
Als Bleichaktivatoren können Verbindungen, die unter Perhydrolysebedingungen aliphatische Peroxocarbonsäuren mit vorzugsweise 1 bis 10 C-Atomen, insbesondere 2 bis 4 C-Atomen, und/oder gegebenenfalls substituierte Perbenzoesäure ergeben, eingesetzt werden. Geeignet sind Substanzen, die O- und/oder N-Acylgruppen der genannten C-Atomzahl und/oder gegebenenfalls substituierte Benzoylgruppen tragen. Bevorzugt sind mehrfach acylierte Alkylendiamine, insbesondere Tetraacetylethylendiamin (TAED), acylierte Triazinderivate, insbesondere 1,5-Diacetyl-2,4-dioxohexahydro-1,3,5-triazin (DADHT), acylierte Glykolurile, insbesondere Tetraacetylglykoluril (TAGU), N-Acylimide, insbesondere N-Nonanoylsuccinimid (NOSI), acylierte Phenolsulfonate, insbesondere n-Nonanoyl- oder Isononanoyloxybenzolsulfonat (n- bzw. iso-NOBS), Carbonsäureanhydride, insbesondere Phthalsäureanhydrid, acylierte mehrwertige Alkohole, insbesondere Triacetin, Ethylenglykoldiacetat, 2,5-Diacetoxy-2,5-dihydrofuran und Enolester sowie acetyliertes Sorbitol und Mannitol beziehungsweise deren beschriebene Mischungen (SORMAN), acylierte Zuckerderivate, insbesondere Pentaacetylglukose (PAG), Pentaacetylfruktose, Tetraacetylxylose und Octaacetyllactose sowie acetyliertes, gegebenenfalls N-alkyliertes Glucamin und Gluconolacton, und/oder N-acylierte Lactame, beispielsweise N- Benzoylcaprolactam. Die hydrophil substituierten Acylacetale und die Acyllactame werden ebenfalls bevorzugt eingesetzt. Auch Kombinationen konventioneller Bleichaktivatoren können eingesetzt werden. Derartige Bleichaktivatoren können, insbesondere bei Anwesenheit obengenannter Wasserstoffperoxid-liefernder Bleichmittel, im üblichen Mengenbereich, vorzugsweise in Mengen von 0,5 Gew.-% bis 10 Gew.-%, insbesondere 1 Gew.-% bis 8 Gew.-%, bezogen auf gesamtes Mittel, enthalten sein, fehlen bei Einsatz von Percarbonsäure als alleinigem Bleichmittel jedoch vorzugsweise ganz.As bleach activators, it is possible to use compounds which, under perhydrolysis conditions, give aliphatic peroxycarboxylic acids having preferably 1 to 10 C atoms, in particular 2 to 4 C atoms, and / or optionally substituted perbenzoic acid. Suitable substances are those which carry O- and / or N-acyl groups of the stated C atom number and / or optionally substituted benzoyl groups. Preference is given to polyacylated alkylenediamines, in particular tetraacetylethylenediamine (TAED), acylated triazine derivatives, in particular 1,5-diacetyl-2,4-dioxohexahydro-1,3,5-triazine (DADHT), acylated glycolurils, in particular tetraacetylglycoluril (TAGU), N- Acylimides, in particular N-nonanoylsuccinimide (NOSI), acylated phenolsulfonates, in particular n-nonanoyl or isononanoyloxybenzenesulfonate (n- or iso-NOBS), carboxylic anhydrides, in particular phthalic anhydride, acylated polyhydric alcohols, in particular triacetin, ethyl lenglykoldiacetat, 2,5-diacetoxy-2,5-dihydrofuran and enol esters and acetylated sorbitol and mannitol or their described mixtures (SORMAN), acylated sugar derivatives, in particular pentaacetylglucose (PAG), Pentaacetylfruktose, tetraacetylxylose and Octaacetyllactose and acetylated, optionally N-alkylated glucamine and gluconolactone, and / or N-acylated lactams, for example N-benzoyl-caprolactam. The hydrophilic substituted acyl acetals and the acyl lactams are also preferably used. Combinations of conventional bleach activators can also be used. Such bleach activators can, in particular in the presence of the abovementioned hydrogen peroxide-producing bleach, in the usual amount range, preferably in amounts of from 0.5 wt .-% to 10 wt .-%, in particular 1 wt .-% to 8 wt .-%, based on However, total agent, be included, missing when using percarboxylic acid as the sole bleach, preferably completely.
Zusätzlich zu den konventionellen Bleichaktivatoren oder an deren Stelle können auch Sulfonimine und/oder bleichverstärkende Übergangsmetallsalze beziehungsweise Übergangsmetallkomplexe als sogenannte Bleichkatalysatoren enthalten sein.additionally to the conventional bleach activators or in their place also sulfonimines and / or bleach-enhancing transition metal salts or transition metal complexes as so-called Be included bleach catalysts.
Zu den in den erfindungsgemäßen Mitteln, insbesondere wenn sie in flüssiger oder pastöser Form vorliegen, neben Wasser verwendbaren organischen Lösungsmitteln gehören Alkohole mit 1 bis 4 C-Atomen, insbesondere Methanol, Ethanol, Isopropanol und tert.-Butanol, Diole mit 2 bis 4 C-Atomen, insbesondere Ethylenglykol und Propylenglykol, sowie deren Gemische und die aus den genannten Verbindungsklassen ableitbaren Ether. Derartige wassermischbare Lösungsmittel sind in den erfindungsgemäßen Mitteln vorzugsweise in Mengen nicht über 30 Gew.-%, insbesondere von 6 Gew.-% bis 20 Gew.-%, vorhanden.To in the inventive compositions, in particular if they are in liquid or pasty form, include water-usable organic solvents Alcohols having 1 to 4 carbon atoms, in particular methanol, ethanol, isopropanol and tert-butanol, diols having 2 to 4 C atoms, in particular ethylene glycol and propylene glycol, as well as mixtures thereof and those mentioned Classes of derivable ether. Such water-miscible Solvents are in the inventive Preferably in amounts not exceeding 30% by weight, in particular from 6% to 20% by weight.
Zur Einstellung eines gewünschten, sich durch die Mischung der übrigen Komponenten nicht von selbst ergebenden pH-Werts können die erfindungsgemäßen Mittel system- und umweltverträgliche Säuren, insbesondere Citronensäure, Essigsäure, Weinsäure, Äpfelsäure, Milchsäure, Glykolsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure und/oder Adipinsäure, aber auch Mineralsäuren, insbesondere Schwefelsäure, oder Basen, insbesondere Ammonium- oder Alkalihydroxide, enthalten. Derartige pH-Regulatoren sind in den erfindungsgemäßen Mitteln in Mengen von vorzugsweise nicht über 20 Gew.-%, insbesondere von 1,2 Gew.-% bis 17 Gew.-%, enthalten.to Setting a desired, through the mixture the remaining components are not self-generating pH the agents according to the invention can be and environmentally friendly acids, in particular citric acid, Acetic acid, tartaric acid, malic acid, Lactic acid, glycolic acid, succinic acid, glutaric acid and / or adipic acid, but also mineral acids, especially sulfuric acid, or bases, in particular ammonium or alkali hydroxides. Such pH regulators are in the inventive compositions in amounts of preferably not more than 20% by weight, in particular from 1.2% by weight to 17% by weight, contain.
Vergrauungsinhibitoren haben die Aufgabe, den von der Textilfaser abgelösten Schmutz in der Flotte suspendiert zu halten. Hierzu sind wasserlösliche Kolloide meist organischer Natur geeignet, beispielsweise Stärke, Leim, Gelatine, Salze von Ethercarbonsäuren oder Ethersulfonsäuren der Stärke oder der Cellulose oder Salze von sauren Schwefelsäureestern der Cellulose oder der Stärke. Auch wasserlösliche, saure Gruppen enthaltende Polyamide sind für diesen Zweck geeignet. Weiterhin lassen sich andere als die obengenannten Stärkederivate verwenden, zum Beispiel Aldehydstärken. Bevorzugt werden Celluloseether, wie Carboxymethylcellulose (Na-Salz), Methylcellulose, Hydroxyalkylcellulose und Mischether, wie Methylhydroxyethylcellulose, Methylhydroxypropylcellulose, Methylcarboxymethylcellulose und deren Gemische, beispielsweise in Mengen von 0,1 bis 5 Gew.-%, bezogen auf die Mittel, eingesetzt.graying have the task of removing the dirt from the textile fiber to keep suspended in the fleet. These are water-soluble Colloids mostly organic nature suitable, such as starch, Glue, gelatin, salts of ether carboxylic acids or ether sulfonic acids starch or cellulose or salts of acidic sulfuric acid esters cellulose or starch. Also water-soluble, Acidic group-containing polyamides are for this purpose suitable. Furthermore, other than the above-mentioned starch derivatives can be used use, for example, aldehyde levels. To be favoured Cellulose ethers, such as carboxymethyl cellulose (Na salt), methyl cellulose, Hydroxyalkylcellulose and mixed ethers, such as methylhydroxyethylcellulose, Methylhydroxypropylcellulose, methylcarboxymethylcellulose and their Mixtures, for example in amounts of 0.1 to 5 wt .-%, based on the means used.
Erfindungsgemäße Textilwaschmittel können als optische Aufheller beispielsweise Derivate der Diaminostilbendisulfonsäure beziehungsweise deren Alkalimetallsalze enthalten, obgleich sie für den Einsatz als Colorwaschmittel vorzugsweise frei von optischen Aufhellern sind. Geeignet sind zum Beispiel Salze der 4,4'-Bis(2-anilino-4-morpholino-1,3,5-triazinyl-6-amino)stilben-2,2'-disulfonsäure oder gleichartig aufgebaute Verbindungen, die anstelle der Morpholino-Gruppe eine Diethanolaminogruppe, eine Methylaminogruppe, eine Anilinogruppe oder eine 2-Methoxyethylaminogruppe tragen. Weiterhin können Aufheller vom Typ der substituierten Diphenylstyryle anwesend sein, zum Beispiel die Alkalisalze des 4,4'-Bis(2-sulfostyryl)-diphenyls, 4,4'-Bis(4-chlor-3-sulfostyryl)-diphenyls, oder 4-(4-Chlorstyryl)-4'-(2-sulfostyryl)-diphenyls. Auch Gemische der vorgenannten optischen Aufheller können verwendet werden.invention Textile detergents can be used as optical brighteners, for example Derivatives of Diaminostilbendisulfonsäure or their alkali metal salts, although they are for the Use as a color detergent preferably free of optical brighteners are. For example, salts of 4,4'-bis (2-anilino-4-morpholino-1,3,5-triazinyl-6-amino) stilbene-2,2'-disulfonic acid are suitable or similar compounds, instead of the morpholino group a diethanolamino group, a methylamino group, an anilino group or carry a 2-methoxyethylamino group. Furthermore you can Brighteners of the type of substituted diphenylstyrene may be present for example, the alkali salts of 4,4'-bis (2-sulfostyryl) -diphenyl, 4,4'-bis (4-chloro-3-sulfostyryl) -diphenyls, or 4- (4-chlorostyryl) -4 '- (2-sulfostyryl) -diphenyls. Mixtures of the aforementioned optical brightener can be used.
Insbesondere beim Einsatz in maschinellen Verfahren kann es von Vorteil sein, den Mitteln übliche Schauminhibitoren zuzusetzen. Als Schauminhibitoren eignen sich beispielsweise Seifen natürlicher oder synthetischer Herkunft, die einen hohen Anteil an C18-C24-Fettsäuren aufweisen. Geeignete nichttensidartige Schauminhibitoren sind beispielsweise Organopolysiloxane und deren Gemische mit mikrofeiner, gegebenenfalls silanierter Kieselsäure sowie Paraffine, Wachse, Mikrokristallinwachse und deren Gemische mit silanierter Kieselsäure oder Bisfettsäurealkylendiamiden. Mit Vorteilen werden auch Gemische aus verschiedenen Schauminhibitoren verwendet, zum Beispiel solche aus Silikonen, Paraffinen oder Wachsen. Vorzugsweise sind die Schauminhibitoren, insbesondere Silikon- und/oder Paraffin-haltige Schauminhibitoren, an eine granulare, in Wasser lösliche beziehungsweise dispergierbare Trägersubstanz gebunden. Insbesondere sind dabei Mischungen aus Paraffinen und Bistearylethylendiamid bevorzugt.In particular, when used in mechanical processes, it may be advantageous to add conventional foam inhibitors to the compositions. As foam inhibitors are, for example, soaps of natural or synthetic origin, which have a high proportion of C 18 -C 24 fatty acids. Suitable non-surfactant foam inhibitors are, for example, organopolysiloxanes and mixtures thereof with microfine, optionally silanized silica and paraffins, waxes, microcrystalline waxes and mixtures thereof with silanated silicic acid or bis-fatty acid alkylenediamides. It is also advantageous to use mixtures of various foam inhibitors, for example those of silicones, paraffins or waxes. The foam inhibitors, in particular silicone- and / or paraffin-containing foam inhibitors, are preferably bound to a granular, water-soluble or dispersible carrier substance. In particular, mixtures of paraffins and bistearylethylenediamide are preferred.
Die zu wählenden Inhaltsstoffe wie auch die Bedingungen, unter denen das Mittel eingesetzt wird, wie beispielsweise Temperatur, pH-Wert, Ionenstärke, Redox-Verhältnisse oder mechanische Einflüsse, sollten für das jeweilige Reinigungsproblem optimiert sein. So liegen übliche Temperaturen für Wasch- und Reinigungsmittel in Bereichen von 10°C über 40°C und 60°C bis hin zu 95° bei maschinellen Mitteln oder bei technischen Anwendungen. Da bei modernen Wasch- und Spülmaschinen die Temperatur meist stufenlos einstellbar ist, sind auch alle Zwischenstufen der Temperatur eingeschlossen. Vorzugsweise werden die Inhaltsstoffe der betreffenden Mittel aufeinander abgestimmt. Bevorzugt sind Synergien hinsichtlich der Reinigungsleistung. Besonders bevorzugt sind Synergien, die in einem Temperaturbereich zwischen 10°C und 60°C vorhanden sind, insbesondere in einem Temperaturbereich von 10°C bis 60°C, von 10°C bis 50°C, von 10°C bis 40°C, von 10°C bis 30°C, von 15°C bis 30°C von 10°C bis 25°C und von 15°C bis 25°C.The to select ingredients as well as the conditions under which the agent is used, such as temperature, pH, ionic strength, redox ratios or mechanical influences, should be for the respective Cleaning problem to be optimized. So are usual temperatures for detergents and cleaners in ranges of 10 ° C over 40 ° C and 60 ° C up to 95 ° for mechanical Means or in technical applications. Because with modern washing and dishwashers the temperature usually infinitely adjustable Also, all intermediate temperatures are included. Preferably, the ingredients of the respective agents become one upon another Voted. Synergies in terms of cleaning performance are preferred. Particularly preferred are synergies in a temperature range between 10 ° C and 60 ° C are present, in particular in a temperature range from 10 ° C to 60 ° C, from 10 ° C to 50 ° C, from 10 ° C to 40 ° C, from 10 ° C to 30 ° C, from 15 ° C to 30 ° C from 10 ° C to 25 ° C and from 15 ° C to 25 ° C.
Die Herstellung erfindungsgemäßer fester Mittel bietet keine Schwierigkeiten und kann auf bekannte Weise, zum Beispiel durch Sprühtrocknen oder Granulation, erfolgen, wobei Enzyme und eventuelle weitere thermisch empfindliche Inhaltsstoffe wie zum Beispiel Bleichmittel gegebenen falls später separat zugesetzt werden. Zur Herstellung erfindungsgemäßer Mittel mit erhöhtem Schüttgewicht, insbesondere im Bereich von 650 g/l bis 950 g/l, ist ein einen Extrusionschritt aufweisendes Verfahren bevorzugt.The Preparation of inventive solid means provides no difficulties and can be done in a known way, for example by spray-drying or granulation, enzymes being used and any other thermally sensitive ingredients like for example bleach, if later separately be added. For the production according to the invention Agents with increased bulk density, in particular in the range of 650 g / l to 950 g / l, is an extrusion step preferred method.
Zur Herstellung von erfindungsgemäßen Mitteln in Tablettenform, die einphasig oder mehrphasig, einfarbig oder mehrfarbig und insbesondere aus einer Schicht oder aus mehreren, insbesondere aus zwei Schichten bestehen können, geht man vorzugsweise derart vor, dass man alle Bestandteile – gegebenenfalls je einer Schicht – in einem Mischer miteinander vermischt und das Gemisch mittels herkömmlicher Tablettenpressen, beispielsweise Exzenterpressen oder Rundläuferpressen, mit Preßkräften im Bereich von etwa 50 bis 100 kN, vorzugsweise bei 60 bis 70 kN verpreßt. Insbesondere bei mehrschichtigen Tabletten kann es von Vorteil sein, wenn mindestens eine Schicht vorverpreßt wird. Dies wird vorzugsweise bei Preßkräften zwischen 5 und 20 kN, insbesondere bei 10 bis 15 kN durchgeführt. Man erhält so problemlos bruchfeste und dennoch unter Anwendungsbedingungen ausreichend schnell lösliche Tabletten mit Bruch- und Biegefestigkeiten von normalerweise 100 bis 200 N, bevorzugt jedoch über 150 N. Vorzugsweise weist eine derart hergestellte Tablette ein Gewicht von 10 g bis 50 g, insbesondere von 15 g bis 40 g auf. Die Raumform der Tabletten ist beliebig und kann rund, oval oder eckig sein, wobei auch Zwischenformen möglich sind. Ecken und Kanten sind vorteilhafterweise abgerundet. Runde Tabletten weisen vorzugsweise einen Durchmesser von 30 mm bis 40 mm auf. Insbesondere die Größe von eckig oder quaderförmig gestalteten Tabletten, welche überwiegend über die Dosiervorrichtung beispielsweise der Geschirrspülmaschine eingebracht werden, ist abhängig von der Geometrie und dem Volumen dieser Dosiervorrichtung. Beispielhaft bevorzugte Ausführungsformen weisen eine Grundfläche von (20 bis 30 mm) × (34 bis 40 mm), insbesondere von 26 × 36 mm oder von 24 × 38 mm auf.to Preparation of agents according to the invention in tablet form, the one-phase or multi-phase, monochrome or multicolor and in particular from one or more layers, in particular two layers can exist, it is preferable to proceed in such a way that all components - if necessary one layer each - in a mixer mixed together and the mixture by means of conventional Tablet presses, for example eccentric presses or rotary presses, with compressive forces in the range of about 50 to 100 kN, preferably compressed at 60 to 70 kN. Especially for multi-layered tablets, it may be advantageous if at least a layer is pre-pressed. This is preferably included Pressing forces between 5 and 20 kN, in particular carried out at 10 to 15 kN. You get so easily unbreakable and yet sufficiently fast under conditions of use soluble tablets with breaking and bending strengths of normally 100 to 200 N, but preferably over 150 N. Preferably, a tablet produced in this way has a weight from 10 g to 50 g, especially from 15 g to 40 g. The spatial form the tablets are arbitrary and can be round, oval or angular, although intermediate forms are possible. Corners and edges are advantageously rounded. Round tablets preferably have a diameter of 30 mm to 40 mm. Especially the size of square or cuboid tablets, which predominantly over the metering device, for example, the dishwasher is introduced depends on the geometry and the volume of this metering device. Exemplary preferred embodiments have a footprint of (20 to 30 mm) × (34 to 40 mm), in particular 26 × 36 mm or 24 × 38 mm up.
Flüssige beziehungsweise pastöse erfindungsgemäße Mittel in Form von übliche Lösungsmittel enthaltenden Lösungen werden in der Regel durch einfaches Mischen der Inhaltsstoffe, die in Substanz oder als Lösung in einen automatischen Mischer gegeben werden können, hergestellt.liquid or pasty invention Agent in the form of common solvents Solutions are usually made by simply mixing the Ingredients that are in substance or as a solution in one automatic mixer can be given.
Ausführungsformen der vorliegenden Erfindung umfassen somit alle festen, pulverförmigen, flüssigen, gelförmigen oder pastösen Darreichungsformen der Mittel, die gegebenenfalls auch aus mehreren Phasen bestehen können sowie in komprimierter oder nicht komprimierter Form vorliegen können. Eine weitere Ausführungsform der Erfindung stellen daher Mittel dar, die dadurch gekennzeichnet sind, dass sie als Einkomponentensystem vorliegen. Solche Mittel bestehen bevorzugt aus einer Phase. Dagegen sind Mittel, die aus mehreren Phasen bestehen, dadurch gekennzeichnet sind, dass es in mehrere Komponenten aufgeteilt ist. Zu den erfindungsgemäßen festen Darreichungsformen zählen ferner Extrudate, Granulate, Tabletten oder Pouches, die sowohl in Großgebinden als auch portionsweise abgepackt vorliegen können.embodiments The present invention thus encompasses all solid, pulverulent, liquid, gel or pasty Dosage forms of the funds, which may also consist of several Phases can exist as well as in compressed or not compressed form may be present. Another embodiment The invention therefore provides means characterized are that they are present as a one-component system. Such means preferably consist of one phase. On the other hand, funds are out consist of several phases, characterized in that it is in several components is split. To the invention solid dosage forms also include extrudates, granules, Tablets or pouches, both in bulk containers as may also be packaged in portions.
Ein erfindungsgemäßes Mittel kann als rieselfähiges Pulver vorliegen, insbesondere mit einem Schüttgewicht von 300 g/l bis 1200 g/l, insbesondere 500 g/l bis 900 g/l oder 600 g/l bis 850 g/l.One Composition according to the invention can be used as free-flowing Powder present, in particular with a bulk density from 300 g / l to 1200 g / l, in particular 500 g / l to 900 g / l or 600 g / l to 850 g / l.
Alternativ können erfindungsgemäße Mittel auch flüssig, gelförmig oder pastös sein. Eine weitere Ausführungsform der Erfindung ist daher dadurch gekennzeichnet, dass das Wasch- oder Reinigungsmittel in flüssiger, gelförmiger oder pastöser Form vorliegt, insbesondere in Form eines nicht-wässrigen Flüssigwaschmittels oder einer nicht-wässrigen Paste oder in Form eines wässrigen Flüssigwaschmittels oder einer wasserhaltigen Paste.alternative agents according to the invention can also be liquid, be gelatinous or pasty. Another embodiment The invention is therefore characterized in that the washing or detergent in liquid, gel or pasty form, especially in the form of a non-aqueous liquid detergent or a non-aqueous paste or in the form of an aqueous Liquid detergent or a water-containing paste.
Das erfindungsgemäße Wasch- oder Reinigungsmittel kann in einem Behältnis, vorzugsweise einem luftdurchlässigen Behältnis, verpackt sein, aus dem es kurz vor Gebrauch oder während des Waschvorgangs freigesetzt wird. Insbesondere kann die in dem Mittel enthaltene Protease und/oder weitere Inhaltsstoffe des Mittels mit einer bei Raumtemperatur oder bei Abwesenheit von Wasser für das Enzym undurchlässigen Substanz umhüllt sein, welche unter Anwendungsbedingungen des Mittels durchlässig für das Enzym wird. Eine solche Ausführungsform der Erfindung ist somit dadurch gekennzeichnet, dass die Protease mit einer bei Raumtemperatur und/oder bei Abwesenheit von Wasser für die Protease undurchlässigen Substanz umhüllt ist.The washing or cleaning agent according to the invention may be packaged in a container, preferably an air-permeable container, from which it is released shortly before use or during the washing process. In particular, the protease contained in the agent and / or further ingredients of the Be enveloped by a substance impermeable to the enzyme at room temperature or in the absence of water, which becomes permeable to the enzyme under conditions of use of the agent. Such an embodiment of the invention is thus characterized in that the protease is coated with a substance which is impermeable to the protease at room temperature and / or in the absence of water.
Erfindungsgemäße Wasch- oder Reinigungsmittel können ausschließlich eine Protease enthalten wie beschrieben. Alternativ können sie auch weitere hydrolytische Enzyme oder andere Enzyme in einer für die Wirksamkeit des Mittels zweckmäßigen Konzentration enthalten. Einen weiteren Gegenstand der Erfindung stellen somit Mittel dar, die ferner eines oder mehrere weitere Enzyme umfassen, wobei prinzipiell alle im Stand der Technik für diese Zwecke etablierten Enzyme einsetzbar sind. Als weitere Enzyme bevorzugt einsetzbar sind alle Enzyme, die in dem erfindungsgemäßen Mittel eine katalytische Aktivität entfalten können, insbesondere eine insbesondere eine Protease, Amylase, Cellulase, Hemicellulase, Mannanase, Tannase, Xylanase, Xanthanase, β-Glucosidase, Carrageenase, Perhydrolase, Oxidase, Oxidoreduktase oder eine Lipase, sowie vorzugsweise deren Gemische. Diese Enzyme sind im Prinzip natürlichen Ursprungs; ausgehend von den natürlichen Molekülen stehen für den Einsatz in Wasch- und Reinigungsmitteln verbesserte Varianten zur Verfügung, die entsprechend bevorzugt eingesetzt werden.invention Detergents or cleaners can only contain a protease as described. Alternatively you can They also contain other hydrolytic enzymes or other enzymes in one appropriate for the effectiveness of the product Concentration included. A further subject of the invention thus means, which further comprise one or more further enzymes, being in principle all of the prior art for these purposes established enzymes can be used. Preferred as further enzymes all enzymes which can be used in the invention Means can develop a catalytic activity, especially one in particular a protease, amylase, cellulase, Hemicellulase, mannanase, tannase, xylanase, xanthanase, β-glucosidase, Carrageenase, perhydrolase, oxidase, oxidoreductase or a lipase, and preferably mixtures thereof. These enzymes are in principle of natural origin; starting from the natural ones Molecules are available for use in washing and washing Cleaning agents improved variants available which are preferably used accordingly.
Erfindungsgemäße Mittel enthalten Enzyme vorzugsweise in Gesamtmengen von 1 × 10–8 bis 5 Gewichts-Prozent bezogen auf aktives Protein. Bevorzugt sind die Enzyme von 0,001 bis 5 Gew.-%, weiter bevorzugt von 0,01 bis 5 Gew.-%, noch weiter bevorzugt von 0,05 bis 4 Gew.-% und besonders bevorzugt von 0,075 bis 3,5 Gew.-% in erfindungsgemäßen Mitteln enthalten, wobei jedes enthaltene Enzym in den genannten Mengenverhältnissen vorliegen kann. Die Enzyme können an Trägerstoffen adsorbiert und/oder in Hüllsubstanzen eingebettet sein, um sie gegen vorzeitige Inaktivierung zu schützen. Compositions according to the invention preferably contain enzymes in total amounts of 1 × 10 -8 to 5 percent by weight based on active protein. Preferably, the enzymes are from 0.001 to 5% by weight, more preferably from 0.01 to 5% by weight, even more preferably from 0.05 to 4% by weight and most preferably from 0.075 to 3.5% by weight. % contained in agents according to the invention, wherein each enzyme contained can be present in the stated proportions. The enzymes may be adsorbed to carriers and / or embedded in encapsulants to protect against premature inactivation.
Die
Proteinkonzentration kann mit Hilfe bekannter Methoden, zum Beispiel
dem BCA-Verfahren (Bicinchoninsäure; 2,2'-Bichinolyl-4,4'-dicarbonsäure)
oder dem Biuret-Verfahren (
Die
Proteaseaktivität in derartigen Mitteln kann nach der in
Bei dem Vergleich der Leistungen zweier Waschmittelenzyme muss zwischen proteingleichem und aktivitätsgleichem Einsatz unterschieden werden. Insbesondere bei gentechnisch erhaltenen, weitgehend nebenaktivitätsfreien Präparationen ist der proteingleiche Einsatz angebracht. Denn damit ist eine Aussage darüber möglich, ob dieselben Proteinmengen – als Maß für den Ertrag der fermentativen Produktion – zu vergleichbaren Ergebnissen führen. Klaffen die jeweiligen Verhältnisse von Aktivsubstanz zu Gesamtprotein (die Werte der spezifischen Aktivität) auseinander, so ist ein aktivitätsgleicher Vergleich zu empfehlen, weil hierüber die jeweiligen enzymatischen Eigenschaften verglichen werden. Generell gilt, daß eine niedrige spezifische Aktivität durch Zugabe einer größeren Proteinmenge ausgeglichen werden kann.at The comparison of the performance of two detergent enzymes must be between distinguished from the same and the same activity become. Especially when genetically engineered, largely free of side activity Preparations the same protein use is appropriate. Because that is a statement about whether it is possible the same amount of protein - as a measure of the yield of fermentative production - comparable Results. Gap the respective conditions from active substance to total protein (the values of the specific activity) apart, so is an activity-same comparison too recommend because this is the respective enzymatic properties be compared. Generally, that has a low specific activity balanced by adding a larger amount of protein can be.
Besonders bevorzugt zeigen die Enzyme synergistische Effekte hinsichtlich ihrer Wirkung gegenüber bestimmter Anschmutzungen oder Flecken, d. h. die in der Mittelzusammensetzung enthaltenen Enzyme unterstützen sich in ihrer Reinigungsleistung gegenseitig. Ganz besonders bevorzugt liegt ein solches Synergismus vor zwischen der erfindungsgemäß enthaltenen Protease und einem weiteren Enzym eines erfindungsgemäßen Mittels, darunter insbesondere zwischen der genannten Protease und einer Amylase und/oder einer Mannanase und/oder einer Lipase. Synergistische Effekte können nicht nur zwischen verschiedenen Enzymen, sondern auch zwischen einem oder mehreren Enzymen und weiteren Inhaltsstoffen des erfindungsgemäßen Mittels auftreten.Especially Preferably, the enzymes show synergistic effects their effect on certain soils or Stains, d. H. the enzymes contained in the middle composition support each other in their cleaning performance. Most preferably, such synergism exists between the protease according to the invention and a further enzyme of a composition according to the invention, including in particular between said protease and a Amylase and / or a mannanase and / or a lipase. synergistic Effects can not only be between different enzymes, but also between one or more enzymes and other ingredients the agent of the invention occur.
Unter
den Proteasen sind solche vom Subtilisin-Typ bevorzugt. Beispiele
hierfür sind die Subtilisine BPN' und Carlsberg, die Protease
P892, die Subtilisine 147 und 309, die Alkalische Protease aus Bacillus
lentus, Subtilisin DY und die den Subtilasen, nicht mehr jedoch
den Subtilisinen im engeren Sinne zuzuordnenden Enzyme Thermitase,
Proteinase K und die Proteasen TW3 und TW7. Subtilisin Carlsberg
ist in weiterentwickelter Form unter dem Handelsnamen Alcalase® von der Firma Novozymes A/S, Bagsværd,
Dänemark, erhältlich. Die Subtilisine 147 und
309 werden unter den Handelsnamen Esperase®,
beziehungsweise Savinase® von der
Firma Novozymes vertrieben. Von der Protease aus Bacillus lentus
DSM 5483 leiten sich die unter der Bezeichnung BLAP® geführten
Protease-Varianten ab. Weitere brauchbare Proteasen sind beispielsweise
die unter den Handelsnamen Durazym®,
Relase®, Everlase®,
Nafizym®, Natalase®,
Kannase® und Ovozyme® von der
Firma Novozymes, die unter den Handelsnamen, Purafect®,
Purafect® OxP, Purafect® Prime, Excellase® und
Properase® von der Firma Genencor,
das unter dem Handelsnamen Protosol® von
der Firma Advanced Biochemicals Ltd., Thane, Indien, das unter dem
Handelsnamen Wuxi® von der Firma
Wuxi Snyder Bioproducts Ltd., China, die unter den Handelsnamen
Proleather® und Protease P® von der Firma Amano Pharmaceuticals
Ltd., Nagoya, Japan, und das unter der Bezeichnung Proteinase K-16
von der Firma Kao Corp., Tokyo, Japan, erhältlichen Enzyme.
Besonders bevorzugt eingesetzt werden auch die Proteasen aus Bacillus gibsonii
und Bacillus pumilus, die offenbart sind in den internationalen
Patentanmeldungen
Beispiele für erfindungsgemäß konfektionierbare Amylasen sind die α-Amylasen aus Bacillus licheniformis, aus B. amyloliquefaciens oder aus B. stearothermophilus sowie deren für den Einsatz in Wasch- oder Reinigungsmitteln verbesserte Weiterentwicklungen. Das Enzym aus B. licheniformis ist von der Firma Novozymes unter dem Namen Termamyl® und von der Firma Genencor unter dem Namen Purastar®ST erhältlich. Weiterentwicklungsprodukte dieser α-Amylase sind von der Firma Novozymes unter den Handelsnamen Duramyl® und Termamyl®ultra, von der Firma Genencor unter dem Namen Purastar®OxAm und von der Firma Daiwa Seiko Inc., Tokyo, Japan, als Keistase® erhältlich. Die α-Amylase von B. amyloliquefaciens wird von der Firma Novozymes unter dem Namen BAN® vertrieben, und abgeleitete Varianten von der α-Amylase aus B. stearothermophilus unter den Namen BSG® und Novamyl®, ebenfalls von der Firma Novozymes.Examples of amylases which can be prepared according to the invention are the α-amylases from Bacillus licheniformis, B. amyloliquefaciens or B. stearothermophilus, and also their further developments improved for use in detergents or cleaners. The enzyme from B. licheniformis is available from Novozymes under the name Termamyl ® and from Genencor under the name Purastar® ® ST. Development products of this α-amylase are available from Novozymes under the trade names Duramyl ® and Termamyl ® ultra, from Genencor under the name Purastar® ® OxAm and from Daiwa Seiko Inc., Tokyo, Japan, as Keistase ®. The α-amylase from B. amyloliquefaciens is marketed by Novozymes under the name BAN ®, and variants derived from the α-amylase from B. stearothermophilus under the names BSG ® and Novamyl ®, likewise from Novozymes.
Desweiteren
sind für diesen Zweck die α-Amylase aus Bacillus
sp. A 7-7 (DSM 12368) und die Cyclodextrin-Glucanotransferase (CGTase)
aus B. agaradherens (DSM 9948) hervorzuheben. Ferner sind die amylolytischen
Enzyme einsetzbar, die dem Sequenzraum von α-Amylasen angehören,
der in der internationalen Patentanmeldung
Darüber hinaus sind die unter den Handelsnamen Fungamyl® von der Firma Novozymes erhältlichen Weiterentwicklungen der α-Amylase aus Aspergillus niger und A. oryzae geeignet. Weitere einsetzbare Handelsprodukte sind beispielsweise die Amylase-LT® und Stainzyme® bzw. Stainzyme ultra® oder Stainzyme plus®, letztere ebenfalls von der Firma Novozymes. Auch durch Punktmutationen erhältliche Varianten dieser Enzyme können erfindungsgemäß eingesetzt werden.In addition, the enhancements available under the trade names Fungamyl.RTM ® by Novozymes of α-amylase from Aspergillus niger and A. oryzae, which are. Further usable commercial products are, for example, the amylase LT ® and Stainzyme ® or Stainzyme ultra ® or Stainzyme plus ® , the latter also from the company Novozymes. Also variants of these enzymes obtainable by point mutations can be used according to the invention.
Beispiele für erfindungsgemäß konfektionierbare Lipasen oder Cutinasen, die insbesondere wegen ihrer Triglycerid-spaltenden Aktivitäten enthalten sind, aber auch, um aus geeigneten Vorstufen in situ Persäuren zu erzeugen, sind die ursprünglich aus Humicola lanuginosa (Thermomyces lanuginosus) erhältlichen, beziehungsweise weiterentwickelten Lipasen, insbesondere solche mit dem Aminosäureaustausch D96L. Sie werden beispielsweise von der Firma Novozymes unter den Handelsnamen Lipolase®, Lipolase®Ultra, LipoPrime®, Lipozyme® und Lipex® vertrieben. Desweiteren sind beispielsweise die Cutinasen einsetzbar, die ursprünglich aus Fusarium solan pisi und Humicola insolens isoliert worden sind. Ebenso brauchbare Lipasen sind von der Firma Amano unter den Bezeichnungen Lipase CE®, Lipase P®, Lipase B®, beziehungsweise Lipase CES®, Lipase AKG®, Bacillis sp. Lipase®, Lipase AP®, Lipase M-AP® und Lipase AMI® erhältlich. Von der Firma Genencor sind beispielsweise die Lipasen beziehungsweise Cutinasen einsetzbar, deren Ausgangsenzyme ursprünglich aus Pseudomonas mendocina und Fusarium solanii isoliert worden sind. Als weitere wichtige Handelsprodukte sind die ursprünglich von der Firma Gist-Brocades vertriebenen Präparationen M1 Lipase® und Lipomax® und die von der Firma Meito Sangyo KK, Japan, unter den Namen Lipase MY-30®, Lipase OF® und Lipase PL® vertriebenen Enzyme zu erwähnen, ferner das Produkt Lumafast® von der Firma Genencor.Examples of lipases or cutinases which can be synthesized according to the invention, which are contained in particular because of their triglyceride-splitting activities, but also in order to generate in situ peracids from suitable precursors, are the lipases which are originally obtainable from Humicola lanuginosa (Thermomyces lanuginosus) or further developed, in particular those with the amino acid exchange D96L. They are sold, for example, by Novozymes under the trade names Lipolase ®, Lipolase Ultra ®, LipoPrime® ®, Lipozyme® ® and Lipex ®. Furthermore, for example, the cutinases can be used, which were originally isolated from Fusarium solan pisi and Humicola insolens. Likewise useable lipases are available from Amano under the designations Lipase CE ®, Lipase P ®, Lipase B ®, or lipase CES ®, Lipase AKG ®, Bacillis sp. Lipase® , Lipase AP® , Lipase M- AP® and Lipase AMI® are available. By Genencor, for example, the lipases or cutinases can be used, the initial enzymes were originally isolated from Pseudomonas mendocina and Fusarium solanii. Other important commercial products are the originally marketed by Gist-Brocades preparations M1 Lipase ® and Lipomax® ® and the enzymes marketed by Meito Sangyo KK, Japan under the names Lipase MY-30 ®, Lipase OF ® and lipase PL ® to mention also the product Lumafast® ® from Genencor.
Erfindungsgemäße Wasch- oder Reinigungsmittel können ferner Cellulasen enthalten, je nach Zweck als reine Enzyme, als Enzympräparationen oder in Form von Mischungen, in denen sich die einzelnen Komponenten vorteilhafterweise hinsichtlich ihrer verschiedenen Leistungsaspekte ergänzen. Zu diesen Leistungsaspekten zählen insbesondere Beiträge zur Primärwaschleistung, zur Sekundärwaschleistung des Mittels (Antiredepositionswirkung oder Vergrauungsinhibition) und Avivage (Gewebewirkung), bis hin zum Ausüben eines „stone washed”-Effekts.invention Detergents may also contain cellulases, depending on the purpose as pure enzymes, as enzyme preparations or in the form of mixtures in which the individual components advantageously with respect to their different performance aspects complete. These performance aspects include in particular Contributions to the primary washing performance, to the secondary washing performance of the agent (anti-redeposition effect or graying inhibition) and conditioning (fabric effect), to the exercise of a "stone wash "effect.
Eine brauchbare pilzliche, Endoglucanase(EG)-reiche Cellulase-Präparation, beziehungsweise deren Weiterentwicklungen wird von der Firma Novozymes unter dem Handelsnamen Celluzyme® angeboten. Die ebenfalls von der Firma Novozymes erhältlichen Produkte Endolase® und Carezyme® basieren auf der 50 kD-EG, beziehungsweise der 43 kD-EG aus H. insolens DSM 1800. Weitere einsetzbare Handelsprodukte dieser Firma sind Cellusoft®, Renozyme® und Celluclean®. Weiterhin einsetzbar sind beispielsweise die 20 kD-EG aus Melanocarpus, die von der Firma AB Enzymes, Finnland, unter den Handelsnamen Ecostone® und Biotouch® erhältlich sind. Weitere Handelsprodukte der Firma AB Enzymes sind Econase® und Ecopulp®. Weitere geeignete Cellulasen sind aus Bacillus sp. CBS 670.93 und CBS 669.93, wobei die aus Bacillus sp. CBS 670.93 von der Firma Genencor unter dem Handelsnamen Puradax® erhältlich ist. Weitere Handelsprodukte der Firma Genencor sind „Genencor detergent cellulase L” und IndiAge®Neutra.A useful fungal, Endoglucanase (EG) -rich cellulase preparation, or their developments is offered by the company Novozymes under the trade name Celluzyme ® . The products Endolase® ® and Carezyme ®, likewise available from Novozymes, are based on the 50 kD EG and 43 kD EG from H. insolens DSM 1800. Further commercial products of this company are Cellusoft® ®, ® and Renozyme Celluclean ®. Also usable are for example the 20 kD EG Melanocarpus, which are available from AB Enzymes, Finland, under the trade names Ecostone ® and Biotouch ®. Further commercial products from AB Enzymes are Econase® ® and ECOPULP ®. Other suitable cellulases are from Bacillus sp. CBS 670.93 and CBS 669.93, those derived from Bacillus sp. CBS 67093 from the company Genencor under the trade name Puradax ® is available. Further commercial products of the company Genencor are "Genencor detergent cellulase L" and IndiAge ® Neutra.
Ferner können insbesondere zur Entfernung bestimmter Problemanschmutzungen weitere Enzyme eingesetzt sein, die unter dem Begriff Hemicellulasen zusammengefasst werden. Hierzu gehören beispielsweise Mannanasen, Xanthanlyasen, Pektinlyasen (= Pektinasen), Pektinesterasen, Pektatlyasen, Xyloglucanasen (= Xylanasen), Pullulanasen und β-Glucanasen. Diesbezüglich geeignete Enzyme sind beispielsweise unter den Namen Gamanase® und Pektinex AR® von der Firma Novozymes, unter dem Namen Rohapec® B1L von der Firma AB Enzymes und unter dem Namen Pyrolase® von der Firma Diversa Corp., San Diego, CA, USA erhältlich. Die aus Bacillus subtilis gewonnene β-Glucanase ist unter dem Namen Cereflo® von der Firma Novozymes erhältlich. Erfindungsgemäß besonders bevorzugte Hemicellulasen sind Mannanasen, welche beispielsweise unter den Handelsnamen Mannaway(R) von dem Unternehmen Novozymes oder Purabrite® von dem Unternehmen Genencor vertrieben werden.Furthermore, in particular for the removal of certain problem soiling, further enzymes can be used, which are summarized by the term hemicellulases. These include, for example, mannanases, xanthan lyases, pectin lyases (= pectinases), pectin esterases, pectate lyases, xyloglucanases (= xylanases), pullulanases and β-glucanases. In this regard, suitable enzymes United States for example, under the name Gamanase ® and Pektinex AR ® from Novozymes, under the name Rohapec ® B1 from AB Enzymes and under the name Pyrolase® ® from Diversa Corp., San Diego, CA. , The recovered from Bacillus subtilis β-glucanase is available under the name Cereflo ® from Novozymes. According to the invention, particularly preferred are hemicellulases, mannanases, which (R) sold by the company Novozymes or Purabrite ® by the company Genencor, for example, under the trade names Mannaway.
Zur
Erhöhung der bleichenden Wirkung können erfindungsgemäße
Mittel auch Oxidoreduktasen, beispielsweise Oxidasen, Oxygenasen,
Katalasen (die bei niedrigen H2O2-Konzentrationen als Peroxidase reagieren),
Peroxidasen, wie Halo-, Chloro-, Bromo-, Lignin-, Glucose- oder
Manganperoxidasen, Dioxygenasen oder Laccasen (Phenoloxidasen, Polyphenoloxidasen)
enthalten. Als geeignete Handelsprodukte sind Denilite® 1
und 2 der Firma Novozymes zu nennen. Als vorteilhaft einsetzbare
Beispielsysteme für eine enzymatische Perhydrolyse wird
auf die Anmeldungen
Die erfindungsgemäß eingesetzten Enzyme stammen entweder ursprünglich aus Mikroorganismen, etwa der Gattungen Bacillus, Streptomyces, Humicola, oder Pseudomonas, und/oder werden nach an sich bekannten biotechnologischen Verfahren durch geeignete Mikroorganismen produziert, etwa durch transgene Expressionswirte der Gattungen Bacillus oder durch filamentöse Fungi.The Enzymes used according to the invention are either derived originally from microorganisms, such as the genera Bacillus, Streptomyces, Humicola, or Pseudomonas, and / or are after known biotechnological processes by suitable microorganisms produced, for example by transgenic expression hosts of the genera Bacillus or by filamentous fungi.
Die Aufreinigung der betreffenden Enzyme erfolgt günstigerweise über an sich etablierte Verfahren, beispielsweise über Ausfällung, Sedimentation, Konzentrierung, Filtration der flüssigen Phasen, Mikrofiltration, Ultrafiltration, Einwirken von Chemikalien, Desodorierung oder geeignete Kombinationen dieser Schritte.The Purification of the enzymes concerned is conveniently carried out over per se established methods, for example about precipitation, Sedimentation, concentration, filtration of the liquid Phases, microfiltration, ultrafiltration, exposure to chemicals, Deodorization or suitable combinations of these steps.
Analog den oben gemachten Ausführungen können die Enzyme zusammen mit Begleitstoffen, etwa aus der Fermentation oder mit Stabilisatoren erfindungsgemäß konfektioniert werden.Analogous The comments made above, the enzymes together with accompanying substances, such as from fermentation or with Stabilizers formulated according to the invention become.
Unter all diesen Enzymen sind solche besonders bevorzugt, die an sich gegenüber einer Oxidation vergleichsweise stabil oder beispielsweise Mutationen, insbesondere durch Substitution, Deletion oder Insertion von einer oder mehreren Aminosäuren, stabilisiert worden sind. Hierunter sind insbesondere die bereits erwähnten Handelsprodukte Everlase und Purafect® OxP als Beispiele für solche Proteasen und Duramyl als Beispiel für eine solche α-Amylase anzuführen.Of all these enzymes, particular preference is given to those which have been stabilized per se with respect to oxidation in a comparatively stable manner or, for example, mutations, in particular by substitution, deletion or insertion of one or more amino acids. Among the above-mentioned commercial products Everlase ® and Purafect OxP as examples of such proteases and Duramyl are particular to cite as an example of such an α-amylase.
Einen eigenen Erfindungsgegenstand stellt die Verwendung eines erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittels zur Entfernung von Anschmutzungen, insbesondere von protease-sensitiven Anschmutzungen, auf Textilien oder harten Oberflächen, d. h. zur Reinigung von Textilien oder von harten Oberflächen, dar.a own subject of the invention provides the use of an inventive Washing or cleaning agent to remove soiling, in particular of protease-sensitive soiling, on textiles or hard surfaces, d. H. for cleaning textiles or hard surfaces.
Denn erfindungsgemäße Mittel können, insbesondere auf Grund der vorstehend beschriebenen Eigenschaften der enthaltenen Protease, vorteilhaft dazu verwendet werden, um von Textilien oder von harten Oberflächen entsprechende Verunreinigungen zu beseitigen. Ausführungsformen dieses Erfindungsgegenstandes stellen beispielsweise die Handwäsche, die manuelle Entfernung von Flecken von Textilien oder von harten Oberflächen oder die Verwendung im Zusammenhang mit einem maschinellen Verfahren dar.Because Agents according to the invention can, in particular due to the above-described properties of the contained Protease, used to advantage from textiles or from hard surfaces corresponding contaminants too remove. Embodiments of this subject invention For example, hand wash, manual removal of patches of textiles or of hard surfaces or the use in connection with a machine process represents.
Alle Sachverhalte, Gegenstände und Ausführungsformen, die für erfindungsgemäße Wasch- oder Reinigungsmittel beschrieben sind, sind auch auf diesen Erfindungsgegenstand anwendbar. Daher wird an dieser Stelle ausdrücklich auf die Offenbarung an entsprechender Stelle verwiesen mit dem Hinweis, dass diese Offenbarung auch für die vorstehende erfindungsgemäße Verwendung gilt.All Facts, objects and embodiments, for washing or Cleaning agents are described are also on this subject of the invention applicable. Therefore, it is explicitly stated here the revelation in the appropriate place with the reference, that this disclosure also for the above inventive Use applies.
In bevorzugten Ausführungsformen dieser Verwendung werden die betreffenden erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittel nach einer der beschriebenen Ausführungsformen bereitgestellt.In preferred embodiments of this use the relevant inventive washing or Cleaning agent according to one of the described embodiments provided.
Einen weiteren Erfindungsgegenstand stellen Verfahren zur Reinigung von Textilien oder von harten Oberflächen dar, bei denen wenigstens in einem der Verfahrensschritte ein erfindungsgemäßes Wasch- oder Reinigungsmittel verwendet wird. Das Verfahren zur Reinigung von Textilien oder harten Oberflächen ist demnach dadurch gekennzeichnet, dass in mindestens einem Verfahrensschritt ein erfindungsgemäßes Wasch- oder Reinigungsmittel angewendet ist.a Another subject of the invention provide methods for the purification of Textiles or hard surfaces where at least in one of the method steps an inventive Washing or cleaning agent is used. The procedure for cleaning of textiles or hard surfaces is therefore by in that in at least one method step an inventive Washing or cleaning agent is applied.
Hierunter fallen sowohl manuelle als auch maschinelle Verfahren, wobei maschinelle Verfahren aufgrund ihrer präziseren Steuerbarkeit, was beispielsweise die eingesetzten Mengen und Einwirkzeiten angeht, bevorzugt sind.this includes fall both manual and mechanical procedures, whereby machine Method because of their more precise controllability, what For example, the amounts used and exposure times, preferably are.
Verfahren zur Reinigung von Textilien zeichnen sich im allgemeinen dadurch aus, dass in mehreren Verfahrensschritten verschiedene reinigungsaktive Substanzen auf das Reinigungsgut aufgebracht und nach der Einwirkzeit abgewaschen werden, oder dass das Reinigungsgut in sonstiger Weise mit einem Waschmittel oder einer Lösung bzw. Verdünnung dieses Mittels behandelt wird. Entsprechendes gilt für Verfahren zur Reinigung von allen anderen Materialien als Textilien, insbesondere von harten Oberflächen. Alle denkbaren Wasch- oder Reinigungsverfahren können in wenigstens einem der Verfahrensschritte um die Anwendung eines erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittels bereichert werden und stellen dann Ausführungsformen der vorliegenden Erfindung dar.method for the cleaning of textiles are generally characterized from that in several process steps different cleaning active Substances applied to the items to be cleaned and after the exposure time be washed off, or that the items to be cleaned in any other way with a detergent or a solution or dilution this agent is treated. The same applies to Process for cleaning all materials other than textiles, especially hard surfaces. All conceivable washing or purification processes may be used in at least one of Process steps to the application of an inventive Detergent or cleaning agent are enriched and then put Embodiments of the present invention.
Alle Sachverhalte, Gegenstände und Ausführungsformen, die für erfindungsgemäße Wasch- oder Reinigungsmittel beschrieben sind, sind auch auf diesen Erfindungsgegenstand anwendbar. Daher wird an dieser Stelle ausdrücklich auf die Offenbarung an entsprechender Stelle verwiesen mit dem Hinweis, dass diese Offenbarung auch für die vorstehenden erfindungsgemäßen Verfahren gilt.All Facts, objects and embodiments, for washing or Cleaning agents are described are also on this subject of the invention applicable. Therefore, it is explicitly stated here the revelation in the appropriate place with the reference, that this disclosure also for the above inventive Procedure applies.
Einen weiteren Gegenstand der Erfindung stellen Verfahren zur Reinigung von Textilien oder harten Oberflächen dar, die dadurch gekennzeichnet sind, dass in mindestens einem Verfahrensschritt eine Protease katalytisch aktiv ist, die eine Aminosäuresequenz umfasst, die zu der in SEQ ID NO. 3 angegebenen Aminosäuresequenz zu mindestens 80% und zunehmend bevorzugt zu mindestens 81%, 82%, 83%, 84%, 85%, 86%, 87%, 88%, 89%, 90%, 91%, 92%, 93%, 94%, 95%, 96%, 97%, 97,5%, 98%, 98,1%, 98,2%, 98,3%, 98,4%, 98,5%, 98,6%, 98,7%, 98,8%, 98,9%, 99%, 99,1%, 99,2%, 99,3%, 99,4%, 99,5%, 99,6%, 99,7%, 99,8%, 99,9% und ganz besonders bevorzugt zu 100% identisch ist, insbesondere derart, dass die Protease in einer Menge von 40 μg bis 4 g, vorzugsweise von 50 μg bis 3 g, besonders bevorzugt von 100 μg bis 2 g und ganz besonders bevorzugt von 200 μg bis 1 g pro Anwendung eingesetzt ist. Alle Sachverhalte, Gegenstände und Ausführungsformen, die für erfindungsgemäße Wasch- oder Reinigungsmittel beschrieben sind, sind auch auf diesen Erfindungsgegenstand anwendbar. Daher wird an dieser Stelle ausdrücklich auf die Offenbarung an entsprechender Stelle verwiesen mit dem Hinweis, dass diese Offenbarung auch für die vorstehenden erfindungsgemäßen Verfahren gilt.a Another object of the invention provide methods for cleaning of textiles or hard surfaces that result are characterized in that in at least one method step a protease is catalytically active which has an amino acid sequence which corresponds to the amino acid sequence shown in SEQ ID NO. 3 indicated amino acid sequence at least 80%, and more preferably at least 81%, 82%, 83%, 84%, 85%, 86%, 87%, 88%, 89%, 90%, 91%, 92%, 93%, 94%, 95%, 96%, 97%, 97.5%, 98%, 98.1%, 98.2%, 98.3%, 98.4%, 98.5%, 98.6%, 98.7%, 98.8%, 98.9%, 99%, 99.1%, 99.2%, 99.3%, 99.4%, 99.5%, 99.6%, 99.7%, 99.8%, 99.9% and most preferably 100% identical is, in particular such that the protease in an amount of 40 micrograms to 4 g, preferably from 50 μg to 3 g, more preferably from 100 μg to 2 g, and most preferably from 200 μg to 1 g per application is used. All facts, objects and embodiments suitable for the invention Washing or cleaning agents are described are also on this Subject of the invention applicable. Therefore it is expressly stated here referred to the revelation in the appropriate place with the hint that this disclosure also for the above inventive Procedure applies.
Da die in erfindungsgemäßen Mitteln eingesetzten Proteasen natürlicherweise bereits eine hydrolytische Aktivität besitzen und diese auch in Medien entfalten, die sonst keine Reinigungskraft besitzen wie beispielsweise in bloßem Puffer, kann ein einzelner und/oder der einziger Schritt eines solchen Verfahrens darin bestehen, dass gewünschtenfalls als einzige reinigungsaktive Komponente eine solche Protease mit der Anschmutzung in Kontakt gebracht wird, bevorzugt in einer Pufferlösung oder in Wasser. Dies stellt eine weitere Ausführungsform dieses Erfindungsgegenstandes dar.There used in the compositions of the invention Proteases naturally already have a hydrolytic activity own and develop these in media, which otherwise no cleaning power own, such as in bare buffer, can a single and / or the sole step of such a procedure consist in that, if desired, as the only cleaning active Component such protease with the soiling in contact is brought, preferably in a buffer solution or in Water. This represents another embodiment of this Invention subject matter.
Alternative Ausführungsformen dieses Erfindungsgegenstandes stellen auch Verfahren zur Behandlung von Textilrohstoffen oder zur Textilpflege dar, bei denen in wenigstens einem Verfahrensschritt eine in erfindungsgemäßen Mitteln eingesetzte Protease aktiv wird. Hierunter sind Verfahren für Textilrohstoffe, Fasern oder Textilien mit natürlichen Bestandteilen bevorzugt, und ganz besonders für solche mit Wolle oder Seide.alternative Embodiments of this subject invention provide also processes for the treatment of textile raw materials or for textile care in which in at least one method step in an inventive Agents used active protease becomes active. Below are procedures for textile raw materials, fibers or textiles with natural Ingredients preferred, and especially for such with wool or silk.
Es kann sich dabei beispielsweise um Verfahren handeln, in denen Materialien zur Verarbeitung in Textilien vorbereitet werden, etwa zur Antifilzausrüstung, oder beispielsweise um Verfahren, welche die Reinigung getragener Textilien um eine pflegende Komponente bereichern. Wegen der oben beschriebenen Wirkung von Proteasen auf natürliche, proteinhaltige Rohstoffe handelt es sich in bevorzugten Ausführungsformen um Verfahren zur Behandlung von Textilrohstoffen, Fasern oder Textilien mit natürlichen Bestandteilen, insbesondere mit Wolle oder Seide.It This may be, for example, processes in which materials prepared for processing in textiles, such as anti-fungal finishing, or, for example, methods which carried the cleaning Enrich textiles with a nourishing component. Because of the above described effect of proteases on natural, protein-containing Raw materials are in preferred embodiments to processes for the treatment of textile raw materials, fibers or textiles with natural ingredients, especially with wool or Silk.
In erfindungsgemäßen Mitteln eingesetzte Proteasen sind entsprechend der vorstehenden Ausführungen vorteilhaft in erfindungsgemäßen Wasch- und Reinigungsmitteln sowie Verfahren, insbesondere Wasch- und Reinigungsverfahren, einsetzbar. Sie können also dazu verwendet werden, um von Textilien oder von harten Oberflächen proteinhaltige bzw. protease-sensitive Anschmutzungen zu beseitigen.In Proteases used according to the invention are advantageous according to the foregoing in detergents and cleaners according to the invention as well as methods, in particular washing and cleaning methods, can be used. So they can be used to textiles or proteinaceous or protease-sensitive from hard surfaces Eliminate soiling.
Einen weiteren Gegenstand der Erfindung bildet daher die Verwendung einer Protease, die eine Aminosäuresequenz umfasst, die zu der in SEQ ID NO. 3 angegebenen Aminosäuresequenz zu mindestens 80% und zunehmend bevorzugt zu mindestens 81%, 82%, 83%, 84%, 85%, 86%, 87%, 88%, 89%, 90%, 91%, 92%, 93%, 94%, 95%, 96%, 97%, 97,5%, 98%, 98,1%, 98,2%, 98,3%, 98,4%, 98,5%, 98,6%, 98,7%, 98,8%, 98,9%, 99%, 99,1%, 99,2%, 99,3%, 99,4%, 99,5%, 99,6%, 99,7%, 99,8%, 99,9% und ganz besonders bevorzugt zu 100% identisch ist, zur Reinigung von Textilien oder von harten Oberflächen. Bevorzugt wird die Protease in einer Menge von 40 μg bis 4 g, vorzugsweise von 50 μg bis 3 g, besonders bevorzugt von 100 μg bis 2 g und ganz besonders bevorzugt von 200 μg bis 1 g pro Anwendung eingesetzt. Alle Sachverhalte, Gegenstände und Ausführungsformen, die für erfindungsgemäße Wasch- oder Reinigungsmittel beschrieben sind, sind auch auf diesen Erfindungsgegenstand anwendbar. Daher wird an dieser Stelle ausdrücklich auf die Offenbarung an entsprechender Stelle verwiesen mit dem Hinweis, dass diese Offenbarung auch für die vorstehende erfindungsgemäße Verwendung gilt. In einer bevorzugten Ausführungsform dieser Verwendung werden die betreffenden Enzyme im Rahmen eines erfindungsgemäßen Wasch- beziehungsweise Reinigungsmittels bereitgestellt.a Another object of the invention is therefore the use of a A protease comprising an amino acid sequence linked to the in SEQ ID NO. 3 specified amino acid sequence to at least 80% and more preferably at least 81%, 82%, 83%, 84%, 85%, 86%, 87%, 88%, 89%, 90%, 91%, 92%, 93%, 94%, 95%, 96%, 97%, 97.5%, 98%, 98.1%, 98.2%, 98.3%, 98.4%, 98.5%, 98.6%, 98.7%, 98.8%, 98.9%, 99% . 99.1%, 99.2%, 99.3%, 99.4%, 99.5%, 99.6%, 99.7%, 99.8%, 99.9% and most preferably 100% identical, for the purification of Textiles or hard surfaces. Preferably, the Protease in an amount of 40 μg to 4 g, preferably from 50 μg to 3 g, more preferably from 100 μg to 2 g and most preferably from 200 μg to 1 g used per application. All facts, objects and Embodiments suitable for inventive Washing or cleaning agents are described are also on this Subject of the invention applicable. Therefore it is expressly stated here referred to the revelation in the appropriate place with the hint that this disclosure also for the above inventive Use applies. In a preferred embodiment of this The enzymes in question are used in the context of a method according to the invention Washing or cleaning agent provided.
Die nachfolgenden Beispiele erläutern die Erfindung weiter, ohne sie jedoch darauf einzuschränken.The The following examples further illustrate the invention, but without restricting it.
BeispieleExamples
Alle
molekularbiologischen Arbeitsschritte folgen Standardmethoden, wie
sie beispielsweise in dem Handbuch von
Beispiel 1example 1
Isolierung und Identifizierung des proteolytisch aktiven BakterienstammsIsolation and identification of the proteolytic active bacterial strain
0,1 g einer Bodenprobe wurden in 1 ml sterilen 0,9%iger NaCl-Lösung suspendiert und auf milchpulverhaltigen Agarplatten (1,5% Agar, 0,1% K2HPO4, 0,5% Hefeextrakt, 1% Pepton, 1% Milchpulver, 0,02% MgSO4·7H2O, 0,4% Na2CO3, pH 10) ausplattiert und bei 30°C inkubiert. Anhand eines Klärungshofes wurde ein proteolytisch aktives Bakterium isoliert, welches von der Deutschen Sammlung von Mikroorganismen und Zellkulturen (DSMZ) als Bacillus pumilus identifiziert wurde (ID 08-101).0.1 g of a soil sample was suspended in 1 ml of sterile 0.9% NaCl solution and on agar plates containing milk powder (1.5% agar, 0.1% K 2 HPO 4 , 0.5% yeast extract, 1% peptone, 1% milk powder, 0.02% MgSO 4 .7H 2 O, 0.4% Na 2 CO 3 , pH 10) and incubated at 30 ° C. A proteolytically active bacterium was isolated on the basis of a clarification laboratory, which was identified by the German Collection of Microorganisms and Cell Cultures (DSMZ) as Bacillus pumilus (ID 08-101).
Beispiel 2Example 2
Isolierung und Klonierug der neuen Serinprotease aus dem BodenIsolation and cloning of the new serine protease from the soil
Das
proteolytisch aktive Bakterium wurde in TBY-Medium (0,5% NaCl, 0,5%
Hefeextrakt, 1% Trypton, pH 7,4) für 16 h bei 30°C
kultiviert. Die Gesamt-DNA dieses Bakteriums wurde nach Standardmethoden
präpariert, mit dem Restriktionsenzym Sau 3A behandelt
und in einen Bacillusvektor (Derivat des pBC16;
Die Transformanden wurden zunächst auf DM3-Medium regeneriert und dann auf milchpulverhaltige Agarplatten (TBY-Skimmilk-Platten; siehe Beispiel 1) überimpft. Proteolytisch aktive Klone wurden anhand ihrer Lysehöfe identifiziert. Aus den erhaltenen proteolytisch aktiven Klonen wurde einer ausgewählt, dessen Plasmid (Vektor) isoliert und das in diesem Vektor enthaltene Genfragment (Insert) nach Standardmethoden sequenziert.The Transformants were first regenerated on DM3 medium and then on milk powder agar plates (TBY Skimmilk plates; see Example 1). Proteolytically active clones were identified by their lysis farms. From the preserved proteolytically active clones were selected one whose plasmid (Vector) isolated and the gene fragment contained in this vector (Insert) sequenced by standard methods.
Das Insert enthält einen offenen Leserahmen von ca. 1,2 kb, dessen DNA-Sequenz für eine Protease vom Subtilisin-Typ codiert. Die Sequenz wurde mittels PCR amplifiziert, in der E. coli Vektor pUC19 kloniert und gemäß dem Budapester Vertrag bei der DSMZ unter der Nummer DSM 21890 hinterlegt.The Insert contains an open reading frame of approx. 1.2 kb, its DNA sequence for a subtilisin-type protease coded. The sequence was amplified by PCR, in E. coli Vector pUC19 cloned and according to the Budapest Contract with the DSMZ under the number DSM 21890 deposited.
Beispiel 3Example 3
Ermittlung der Reinigungsleistung eines die Protease enthaltenden handelsüblichen flüssigen WaschmittelsDetermination of the cleaning performance of a the protease-containing commercial liquid detergent
Für dieses Beispiel wurden standardisiert verschmutze Textilien eingesetzt, die von der EMPA Testmaterialien AG (St. Gallen, Schweiz), der wfk Testgewebe GmbH (Brüggen-Bracht, Deutschland) oder dem Center For Testmaterials (CFT, Vlaardingen, Niederlande) bezogen worden waren. Dabei wurden folgende Anschmutzungen und Textilien verwendet:
- A: Gras auf Baumwolle: Produkt Nr. 164 von der Firma Eidgenössische Material- und Prüfanstalt (EMPA) Testmaterialien AG, St. Gallen, Schweiz;
- B: Erdnuss Öl-Pigment/Tusche auf Polyester/Baumwolle: Produkt Nr. PC-10 von CFT (Center For Testmaterials) B. V. Vlaardingen, Niederlande;
- C: Schokoladenmilch/Ruß auf Baumwolle: Produkt Nr. C-03 von CFT (Center For Testmaterials) B. V. Vlaardingen, Niederlande;
- D: Blut-Milch/Tusche auf Baumwolle: Produkt Nr. C-05 erhältlich von CFT (Center For Testmaterials) B. V. Vlaardingen, Niederlande
- A: Grass on cotton: product no. 164 from the company Eidgenössische Material- und Prüfanstalt (EMPA) Testmaterialien AG, St. Gallen, Switzerland;
- B: Peanut oil pigment / ink on polyester / cotton: Product No. PC-10 from CFT (Center For Test Materials) BV Vlaardingen, The Netherlands;
- C: Chocolate milk / soot on cotton: Product No. C-03 from CFT (Center For Test Materials) BV Vlaardingen, The Netherlands;
- D: Blood milk / cotton ink: Product No. C-05 available from CFT (Center For Test Materials) BV Vlaardingen, The Netherlands
Mit diesem Testmaterial wurden verschiedene Waschmittelrezepturen auf ihre Reinigungsleistung hin untersucht. Dafür wurden die Ansätze für 60 Minuten bei einer Temperatur von 40°C gewaschen. Die Dosierung lag bei 5,9 g des Waschmittels pro Liter Waschflotte. Es wurde mit Stadtwasser mit einer Wasserhärte von etwa 16° deutscher Härte gewaschen.With This test material was based on various detergent formulations investigated their cleaning performance. For that were the Bake for 60 minutes at a temperature of 40 ° C washed. The dosage was 5.9 g of the detergent per liter of wash liquor. It was made with city water with a water hardness of washed about 16 ° German hardness.
Als
Kontroll-Waschmittel diente eine Waschmittel-Basis-Rezeptur folgender
Zusammensetzung (alle Angaben in Gewichts-Prozent): 0,3–0,5%
Xanthan Gum, 0,2–0,4% Anti-Schaummittel, 6–7%
Glycerin, 0,3–0,5% Ethanol, 4–7% FAEOS (Fettalkoholethersulfat),
24–28% nichtionische Tenside, 1% Borsäure, 1–2% Natriumcitrat
(Dihydrat), 2–4% Soda, 14–16% Kokosnuss-Fettsäuren,
0,5% HEDP (1-Hydroxyethan-(1,1-di-phosphonsäure)), 0–0,4%
PVP (Polyvinylpyrrolidon), 0–0,05% optischer Aufheller,
0–0,001% Farbstoff, Rest demineralisiertes Wasser. Die
Waschmittel-Basis-Rezeptur wurde für die verschiedenen
Versuchsreihen aktivitätsgleich (5 PE/ml Endkonzentration)
mit folgenden Proteasen versetzt: Protease umfassend eine Aminosäuresequenz
gemäß SEQ ID NO. 3 (Ansatz 1), Protease aus Bacillus
pumilus gemäß
Nach
dem Waschen wurde der Weißheitsgrad der gewaschenen Textilien
gemessen. Die Messung erfolgte an einem Spektrometer Minolta CM508d
(Lichtart D65, 10°). Das Gerät wurde zuvor mit
einem mitgelieferten Weißstandard kalibriert. Die erhaltenen
Ergebnisse sind die Differenzremissionen zwischen einem Waschvorgang
mit einem Waschmittel enthaltend eine Protease und einem parallel
durchgeführten Kontrollwaschgang mit einem Waschmittel
ohne Protease. Die Ergebnisse sind in der nachfolgenden Tabelle
1 zusammengestellt und erlauben einen unmittelbaren Rückschluss
auf den Beitrag des jeweils enthaltenen Enzyms zur Reinigungsleistung
des verwendeten Mittels. Tabelle 1: Waschergebnisse mit einem flüssigen
Waschmittel bei 40°C
Es wird deutlich, dass ein erfindungsgemäßes Waschmittel eine bessere Reinigungsleistung zeigt im Vergleich zu einem Waschmittel mit einer Protease aus Bacillus pumilus, die eine ähnliche Aminosäuresequenz aufweist, sowie selbst im Vergleich mit einem Waschmittel, das eine bereits leistungsverbesserte Proteasevariante enthält, die kein Wildtyp-Molekül ist.It It is clear that a detergent according to the invention a better cleaning performance compared to a detergent with a protease from Bacillus pumilus, which has a similar Has amino acid sequence, and even in comparison with a detergent containing an already performance-enhanced protease variant contains, which is not a wild-type molecule.
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