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Die
Erfindung betrifft substituierte Indol-Carboxamide, Verfahren zu
ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Pflanzenbehandlungsmittel,
insbesondere zur Bekämpfung von tierischen Schädlingen
und von Pflanzenkrankheiten.
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Die
Erfindung betrifft ebenfalls die Verwendung dieser Verbindungen
als Pflanzenbehandlungsmittel, insbesondere zur Bekämpfung
von tierischen Schädlingen und von Pflanzenkrankheiten.
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JP 2004-331541 befasst
sich mit der Bereitstellung insektizid wirksamer Verbindungen, wobei
unter anderem [1H]-Indolderivate hergestellt wurden.
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Da
sich aber die ökologischen und ökonomischen Anforderungen
an moderne Pflanzenbehandlungsmittel laufend erhöhen, beispielsweise
was Toxizität, Selektivität, Aufwandmenge, Rückstandsbildung
und günstige Herstellbarkeit angeht, und außerdem
z. B. Probleme mit Resistenzen auftreten können, besteht
die ständige Aufgabe neue Pflanzenbehandlungsmittel zu
entwickeln, die zumindest in Teilbereichen Vorteile gegenüber
den bekannten aufweisen.
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Es
wurden nun neue substituierte Indol-Carboxamide der Formel (I) sowie
deren Salze und N-Oxide gefunden
wobei
X für
Sauerstoff oder Schwefel steht;
A
1 und
A
2 jeweils unabhängig voneinander
für C-Y oder N steht, wobei A
1 und
A
2 nie gleichzeitig für N stehen;
R
1 für Wasserstoff, gegebenenfalls
substituiertes (C
1-C
8)-Alkyl,
(C
3-C
7)-Cycloalkyl,
(C
1-C
8)-Alkylcarbonyl, (C
1-C
8)-Alkoxycarbonyl,
(C
2-C
8)-Alkenyl,
(C
3-C
8)-Alkylalkenyl,
(C
1-C
8)-Halogenalkyl,
Phenylcarbonyl oder Benzyl steht;
R
2 für
gegebenenfalls substituiertes (C
1-C
8)-Alkyl, Aryl, Benzyl, (C
3-C
7)-Cycloalkyl, (C
2-C
8)-Alkoxyalkyl, (C
1-C
8)-Halogenalkyl steht; oder
R
1 und R
2 zusammen
einen 5- oder 6-gliedrigen Ring bilden, der substituiert sein kann;
R
3 für gegebenenfalls substituiertes
(C
1-C
8)-Alkyl, Aryl,
(C
1-C
8)-Halogenalkyl,
(C
2-C
8)-Alkoxyalkyl
oder Benzyl steht;
Y jeweils unabhängig voneinander
für H, NH
2, OH, Halogen, Nitro,
Cyano, Isocyano, Mercapto, Isothiocyanato, Carboxy, Carbonamid,
SF
5, Aminosulfonyl, (C
1-C
8)-Alkyl, (C
3-C
7)-Cycloalkyl, (C
2-C
8)-Alkenyl, (C
3-C
7)-Cycloalkyl, (C
2-C
8)-Alkinyl, N-Mono-(C
1-C
8)-alkylamino, N,N-Di(C
1-C
8)-alkylamino, N-(C
1-C
8)-Alkanoylamino, (C
1-C
8)-Alkoxy, (C
2-C
8)-Alkenyloxy, (C
2-C
8)-Alkinyloxy, (C
3-C
7)-Cycloalkoxy, (C
3-C
7)-Cycloalkenyloxy, (C
1-C
8)-Alkoxycarbonyl, (C
2-C
8)-Alkenyloxycarbonyl, (C
2-C
8)-Alkinyloxycarbonyl, Aryloxycarbonyl, (C
1-C
8)-Alkanoyl, (C
2-C
8)-Alkenylcarbonyl,
(C
2-C
8)-Alkinylcarbonyl,
Arylcarbonyl, (C
1-C
8)-Alkylthio,
(C
3-C
7)-Cycloalkylthio,
(C
2-C
8)-Alkenylthio,
(C
3-C
7)-Cycloalkenylthio,
(C
2-C
8)-Alkinylthio,
(C
1-C
8)-Alkylsulfenyl
und (C
1-C
8)-Alkylsulfinyl,
wobei beide Enantiomere der Alkylsulfinylgruppe umfasst sind, (C
1-C
8)-Alkylsulfonyl,
N-Mono(C
1-C
8)-alkylamino-sulfonyl,
N,N-Di(C
1-C
8)-alkylaminosulfonyl,
(C
1-C
8)-Alkylphosphinyl,
(C
1-C
8)-Alkylphosphonyl,
wobei für Alkylphosphinyl bzw. Alkylphosphonyl beide Enantiomere
umfasst sind, N-(C
1-C
8)-Alkylaminocarbonyl,
N,N-Di(C
1-C
8)-alkylaminocarbonyl,
N-(C
1-C
8)-Alkanoylamino-carbonyl,
N-(C
1-C
8)-Alkanoyl-N-(C
1-C
8)-alkylaminocarbonyl,
Aryl, Aryloxy, Benzyl, Benzyloxy, Benzylthio, Arylthio, Arylamino,
Benzylamino, (C
2-C
7)-Heterocyclyl
und Tri(C
1-C
8)-alkylsilyl,
(C
1-C
8)-Alkoxy(C
1-C
8)-alkyl, (C
1-C
8)-Alkylthio(C
1-C
8)-alkyl, (C
1-C
8)-Alkylthio(C
1-C
8)-alkoxy, (C
1-C
8)-Alkoxy(C
1-C
8)-alkoxy, Phenethyl,
Benzyloxy, (C
1-C
8)-Halogenalkyl, (C
3-C
7)-Halogencycloalkyl,
(C
1-C
8)-Halogenalkoxy,
(C
1-C
8)-Halogenalkylthio,
(C
1-C
8)-Halogenalkylsulfinyl, (C
1-C
8)-Halogenalkylsulfonyl,
(C
1-C
8)-Halogenalkanoyl,
(C
1-C
8)-Halogenalkylcarbonyl,
(C
2-C
8)-Halogenalkoxycarbonyl,
Halogen(C
1-C
8)-alkoxy(C
1-C
8)-alkoxy, Halogen(C
1-C
8)-alkoxy(C
1-C
8)-alkylthio,
Halogen(C
1-C
8)-alkoxy(C
1-C
8)-alkanoyl, Halogen(C
1-C
8)-alkoxy(C
1-C
8)-alkyl steht;
m
für 1, 2, 3 oder 4 steht; oder
R
3 und
ein benachbartes Y zusammen einen 5- oder 6-gliedrigen Ring bilden,
der gegebenenfalls substituiert ist.
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Die
erfindungsgemäßen Verbindungen weisen vorteilhafte
biologische Eigenschaften auf. Sie zeichnen sich insbesondere durch
starke arthropodizide (insektizide und akarizide) sowie nematizide
Wirksamkeit aus und können im Pflanzenschutz, beispielsweise
in der Landwirtschaft, in den Forsten sowie auf Rasen und Zierpflanzen,
im Vorrats- und Materialschutz sowie im Hygienebereich und Bereich
der Tiergesundheit verwendet werden.
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In
einer Ausführungsform betrifft die Erfindung auch Verbindungen
der Formel (I-a)
wobei
X für
Sauerstoff oder Schwefel steht;
A
1 und
A
2 jeweils unabhängig voneinander
für C-H oder N steht, wobei A
1 und
A
2 nie gleichzeitig für N stehen;
Y
1, Y
2, Y
3 und
Y
4 jeweils unabhängig voneinander
für H, Halogen, NO
2, CN, OH, NH
2, gegebenenfalls substituiertes (C
1-C
8)-Alkyl, (C
1-C
8)-Alkoxy, (C
1-C
8)-Halogenalkyl,
(C
1-C
8)-Halogenalkoxy,
(C
1-C
8)-Halogenalkylthio, oder
Aryl steht;
R
1 für Wasserstoff,
gegebenenfalls substituiertes (C
1-C
8)-Alkyl, (C
3-C
7)-Cycloalkyl, (C
1-C
8)-Alkylcarbonyl, (C
1-C
8)-Alkoxycarbonyl, (C
2-C
8)-Alkenyl, (C
3-C
10)-Alkylalkenyl, (C
1-C
8)-Halogenalkyl, Phenylcarbonyl oder Benzyl
steht;
R
2 für gegebenenfalls
substituiertes (C
1-C
8)-Alkyl,
Aryl, Benzyl, (C
3-C
7)-Cycloalkyl,
(C
2-C
8)-Alkoxyalkyl, (C
1-C
8)-Halogenalkyl
steht; oder
R
1 und R
2 zusammen
einen 5- oder 6-gliedrigen Ring bilden, der gegebenenfalls substituiert
ist;
R
3 für gegebenenfalls
substituiertes (C
1-C
8)-Alkyl,
Aryl, (C
1-C
8)-Halogenalkyl,
(C
2-C
8)-Alkoxyalkyl
oder Benzyl steht; oder
R
3 und Y
1 zusammen einen 5- oder 6-gliedrigen Ring
bilden, der gegebenenfalls substituiert ist.
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Der
Fachmann weiß, dass die Aufzählung Y1,
Y2, Y3 und Y4 unter die allgemeine Bezeichnung Ym fällt. Nachfolgende Verweise auf
Ym sollen deshalb auch als Verweise auf
die Aufzählung Y1, Y2,
Y3 und Y4 verstanden
werden.
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Die
Erfindung betrifft in einer weiteren, zweiten Ausführungsform
Verbindungen der Formel (I-a) in denen
X für Sauerstoff
oder Schwefel steht;
A1 und A2 jeweils unabhängig voneinander
für C-H oder N steht, wobei A1 und
A2 nie gleichzeitig für N stehen;
Y1, Y2, Y3 und
Y4 jeweils unabhängig voneinander
für H, Halogen, NO2, CN, OH, NH2, gegebenenfalls substituiertes (C1-C8)-Alkyl, (C1-C8)-Alkoxy, (C1-C8)-Halogenalkyl
(C1-C8)-Halogenalkoxy,
(C1-C8)-Halogenalkylthio, oder
Phenyl steht, wobei Phenyl gegebenenfalls mit einem oder mehreren
Substituenten substituiert ist, die ausgewählt sind aus
Fluor, Chlor, Brom, Iod, (C1-C8)-Alkyl,
oder (C1-C8)-Alkoxy;
R1 für Wasserstoff, gegebenenfalls
substituiertes (C1-C8)-Alkyl,
(C3-C7)-Cycloalkyl,
(C1-C8)-Alkylcarbonyl, (C1-C8)-Alkoxycarbonyl,
(C2-C8)-Alkenyl,
(C3-C10)-Alkylalkenyl,
(C1-C8)-Halogenalkyl
steht, oder für gegebenenfalls mit einem oder mehreren
Substituenten substituiertes Benzyl oder Phenylcarbonyl steht, wobei
die Substituenten ausgewählt sind unter Fluor, Chlor, Brom,
Iod, (C1-C8)-Alkyl,
oder (C1-C8)-Alkoxy;
R2 für gegebenenfalls substituiertes
(C1-C8)-Alkyl, Aryl,
(C3-C7)-Cycloalkyl,
(C2-C8)-Alkoxyalkyl,
(C1-C8)-Halogenalkyl
oder für gegebenenfalls mit einem oder mehreren Substituenten
substituiertes Benzyl steht, wobei die Substituenten ausgewählt
sind unter Fluor, Chlor, Brom, Iod, (C1-C8)-Alkyl, oder (C1-C8)-Alkoxy;
R1 und
R2 zusammen einen 5- oder 6-gliedrigen Ring
bilden, der substituiert ist;
R3 für
gegebenenfalls substituiertes (C1-C8)-Alkyl, (C1-C8)-Halogenalkyl, (C2-C8)-Alkoxyalkyl oder für gegebenenfalls
mit einem oder mehreren Substituenten substituiertes Benzyl oder
Aryl steht, wobei die Substituenten ausgewählt sind unter
Fluor, Chlor, Brom, Iod, (C1-C8)-Alkyl,
oder (C1-C8)-Alkoxy;
oder
R3 und Y1 zusammen
einen 5- oder 6-gliedrigen Ring bilden, der gegebenenfalls substituiert
ist.
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Erfindungsgemäß steht ”Alkyl” – in
Alleinstellung oder als Bestandteil einer chemischen Gruppe – für geradkettige
oder verzweigte Kohlenstoffwasserstoffe vorzugsweise mit 1 bis 8,
oder 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, wie beispielsweise Methyl, Ethyl,
n-Propyl, Isopropyl, n-Butyl, Isobutyl, sec-Butyl, tert-Butyl, Pentyl,
1-Methylbutyl, 2-Methylbutyl, 3-Methylbutyl, 1,2-Dimethylpropyl,
1,1-Dimethylpropyl, 2,2-Dimethylpropyl, 1-Ethylpropyl, Hexyl, 1-Methylpentyl,
2-Methylpentyl, 3-Methylpentyl, 4-Methylpentyl, 1,2-Dimethylpropyl,
1,3-Dimethylbutyl, 1,4-Dimethylbutyl, 2,3- Dimethylbutyl, 1,1-Dimethylbutyl,
2,2-Dimethylbutyl, 3,3-Dimethylbutyl, 1,1,2-Trimethylpropyl, 1,2,2-Trimethylpropyl,
1-Ethylbutyl und 2-Ethylbutyl. Ferner bevorzugt für Alkyle
mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, wie unter anderem Methyl, Ethyl,
Ethyl, n-Propyl, Isopropyl, n-Butyl, Isobutyl, sec-Butyl oder tert-Butyl.
Die erfindungsgemäßen Alkyle können mit
einem oder mehreren, gleichen oder verschiedenen Resten substituiert
sein.
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Erfindungsgemäß steht ”Alkenyl” – in
Alleinstellung oder als Bestandteil einer chemischen Gruppe – für
geradkettige oder verzweigte Kohlenstoffwasserstoffe, vorzugsweise
mit 2 bis 8, oder vorzugsweise mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen und
mindestens einer Doppelbindung, wie beispielsweise Vinyl, 2-Propenyl,
2-Butenyl, 3-Butenyl, 1-Methyl-2-propenyl, 2-Methyl-2-propenyl,
2-Pentenyl, 3-Pentenyl, 4-Pentenyl, 1-Methyl-2-butenyl, 2-Methyl-2-butenyl,
3-Methyl-2-butenyl, 1-Methyl-3-butenyl, 2-Methyl-3-butenyl, 3-Methyl-3-butenyl, 1,1-Dimethyl-2-propenyl,
1,2-Dimethyl-2-propenyl, 1-Ethyl-2-propenyl, 2-Hexenyl, 3-Hexenyl,
4-Hexenyl, 5-Hexenyl, 1-Methyl-2-Pentenyl, 2-Methyl-2-Pentenyl,
3-Methyl-2-Pentenyl, 4-Methyl-2-Pentenyl, 3-Methyl-3-pentenyl, 4-Methyl-3-Pentenyl,
1-Methyl-4-Pentenyl, 2-Methyl-4-Pentenyl, 3-Methyl-4-Pentenyl, 4-Methyl-4-Pentenyl,
1,1-Dimethyl-2-butenyl, 1,1-dimethyl-3-butenyl, 1,2-Dimethyl-2-butenyl,
1,2-Dimethyl-3-butenyl, 1,3-Dimethyl-2-butenyl, 2,2-Dimethyl-3-butenyl,
2,3-Dimethyl-2-butenyl, 2,3-Dimethyl-3-butenyl, 1-Ethyl-2-butenyl,
1-Ethyl-3-butenyl, 2-Ethyl-2-butenyl, 2-Ethyl-3-butenyl, 1,1,2-Trimethyl-2-propenyl, 1-Ethyl-1-methyl-2-propenyl
und 1-Ethyl-2-methyl-2-propenyl. Ferner bevorzugt für Alkenyle
mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen, wie unter anderem 2-Propenyl, 2-Butenyl
oder 1-Methyl-2-propenyl. Die erfindungsgemäßen Alkenyle
können mit einem oder mehreren, gleichen oder verschiedenen
Resten substituiert sein.
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Erfindungsgemäß steht ”Cycloalkyl” – in
Alleinstellung oder als Bestandteil einer chemischen Gruppe – für
mono-, bi- oder tricyclische Kohlenwasserstoffe, vorzugsweise mit
3 bis 10 wiebeispielsweise Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl,
Cyclohexyl, Cycloheptyl, Cyclooctyl, Bicyclo[2.2.1]heptyl, Bicyclo[2.2.2]octyl
oder Adamantyl. Ferner bevorzugt für Cycloalkyle mit 3,
4, 5, 6 oder 7 Kohlenstoffatomen, wie unter anderem Cyclopropyl
oder Cyclobutyl. Die erfindungsgemäßen Cycloalkyle
können mit einem oder mehreren, gleichen oder verschiedenen
Resten substituiert sein.
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Erfindungsgemäß steht ”Halogen” für
Fluor, Chlor, Brom oder Iod, insbesondere für Fluor, Chlor
oder Brom.
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Die
erfindungsgemäßen mit Halogen substituierten chemischen
Gruppen, wie beispielsweise Halogenalkyl oder Halogencycloalkyl
sind einfach oder mehrfach bis zur maximal möglichen Substituentenzahl
mit Halogen substituiert. Bei mehrfacher Substitution mit Halogen,
können die Halogenatome gleich oder verschieden sein und
können alle an eines oder an mehrere Kohlenstoffatome gebunden
sein. Dabei steht Halogen insbesondere für Fluor, Chlor,
Brom oder Iod, vorzugsweise für Fluor, Chlor oder Brom
und besonders bevorzugt für Fluor.
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Beispiele
für Halogenalkyle sind Trichlormethyl, Chlordifluormethyl,
Dichlorfluormethyl, Chlormethyl, Brommethyl, 1-Fluorethyl, 2-Fluorethyl,
2,2-Difluorethyl, 2,2,2-Trifluorethyl, 2,2,2-Trichlorethyl, 2-Chlor-2,2-difluorethyl,
Pentafluorethyl und Pentafluor-tert-butyl. Bevorzugt sind Halogenalkyle
mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und 1 bis 8, vorzugsweise 1 bis 5
gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, die ausgewählt
sind unter Fluor, Chlor oder Brom. Besonders bevorzugt sind Halogenalkyle
mit 1 oder 2 Kohlenstoffatomen und mit 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen
Halogenatomen, die ausgewählt sind unter Fluor oder Chlor,
wie unter anderen Difluormethyl, Trifluormethyl, 2,2-Difluorethyl
oder 2,2,2-Trifluorethyl.
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Erfindungsgemäß steht ”Alkoxy” – in
Alleinstellung oder als Bestandteil einer chemischen Gruppe – für geradkettiges
oder verzweigtes O-Alkyl, vorzugsweise mit 1 bis 8, oder mit 1 bis
6 Kohlenstoffatomen, wie beispielsweise Methoxy, Ethoxy, n-Propoxy,
Isopropoxy, n-Butoxy, Isobutoxy, sec-Butoxy und tert-Butoxy. Ferner bevorzugt
für Alkoxygruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen. Die erfindungsgemäßen
Alkoxygruppen können mit einem oder mehreren, gleichen
oder verschiedenen Resten substituiert sein.
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Erfindungsgemäß steht ”Alkylthio” – in
Alleinstellung oder als Bestandteil einer chemischen Gruppe – für
geradkettiges oder verzweigtes S-Alkyl, vorzugsweise mit 1 bis 8,
oder mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, wie beispielsweise Methylthio,
Ethylthio, n-Propylthio, Isopropylthio, n-Butylthio, Isobutylthio,
sec-Butylthio und tert-Butylthio. Ferner bevorzugt für
Alkylthiogruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen. Die erfindungsgemäßen Alkylthiogruppen
können mit einem oder mehreren, gleichen oder verschiedenen
Resten substituiert sein.
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Erfindungsgemäß steht ”Alkylsulfinyl” – in
Alleinstellung oder als Bestandteil einer chemischen Gruppe – für
geradkettiges oder verzweigtes Alkylsulfinyl, vorzugsweise mit 1
bis 8, oder mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen wie beispielsweise Methylsulfinyl,
Ethylsulfinyl, n-Propylsulfinyl, Isopropylsulfinyl, n-Butylsulfinyl,
Isobutylsulfinyl, sec-Butylsulfinyl und tert-Butylsulfinyl. Ferner
bevorzugt für Alkylsulfinylgruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen.
Die erfindungsgemäßen Alkylsulfinylgruppen können
mit einem oder mehreren, gleichen oder verschiedenen Resten substituiert
sein.
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Erfindungsgemäß steht ”Alkylsulfonyl” – in
Alleinstellung oder als Bestandteil einer chemischen Gruppe – für
geradkettiges oder verzweigtes Alkylsulfonyl, vorzugsweise mit 1
bis 8, oder mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen wie beispielsweise Methylsulfonyl,
Ethylsulfonyl, n-Propylsulfonyl, Isopropylsulfonyl, n-Butylsulfonyl, Isobutylsulfonyl,
sec-Butylsulfonyl und tert-Butylsulfonyl. Ferner bevorzugt für
Alkylsulfonylgruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen. Die erfindungsgemäßen Alkylsulfonylgruppen
können mit einem oder mehreren, gleichen oder verschiedenen
Resten substituiert sein.
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Erfindungsgemäß steht ”Alkylcarbonyl” – in
Alleinstellung oder als Bestandteil einer chemischen Gruppe – für
geradkettiges oder verzweigtes Alkyl-C(=O), vorzugsweise mit 2 bis
9, oder mit 2 bis 7 Kohlenstoffatomen, wie Methylcarbonyl, Ethylcarbonyl,
n-Propylcarbonyl, Isopropylcarbonyl, sec-Butylcarbonyl und tert-Butylcarbonyl.
Ferner bevorzugt für Alkylcarbonyle mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen.
Die erfindungsgemäßen Alkylcarbonylekönnen
mit einem oder mehreren, gleichen oder verschiedenen Resten substituiert
sein.
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Erfindungsgemäß steht ”Alkoxycarbonyl” – in
Alleinstellung oder als Bestandteil einer chemischen Gruppe – für
geradkettiges oder verzweigtes Alkoxycarbonyl, vorzugsweise mit
1 bis 6 Kohlenstoffatomen oder 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkoxyteil,
wie beispielsweise Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n-Propoxycarbonyl,
Isopropoxycarbonyl, sec-Butoxycarbonyl und tert-Butoxycarbonyl.
Die erfindungsgemäßen Alkoxycarbonylgruppen können
mit einem oder mehreren, gleichen oder verschiedenen Resten substituiert
sein.
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Erfindungsgemäß steht ”Alkylamino” – in
Alleinstellung oder als Bestandteil einer chemischen Gruppe – für
geradkettiges oder verzweigtes Alkylamino mit vorzugsweise mit 1
bis 8, 1 bis 6 Kohlenstoffatomen oder 1 bis 4 Kohlenstoffatomen,
wie beispielsweise Methylamino, Ethylamino, n-Proylamino, Isopropylamino, sec-Butylamino
und tert-Butylamino. Die erfindungsgemäßen Alkylaminogruppen
können mit einem oder mehreren, gleichen oder verschiedenen
Resten substituiert sein.
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Erfindungsgemäß steht ”N,N-Dialkylamino” – in
Alleinstellung oder als Bestandteil einer chemischen Gruppe – für
geradkettiges oder verzweigtes N,N-Dialkylamino mit vorzugsweise
1 bis 8, 1 bis 6 Kohlenstoffatomen oder 1 bis 4 Kohlenstoffatomen
pro Alkylteil, wie beispielsweise N,N-Dimethylamino, N,N-Diethylamino,
N,N-Di(n-propylamino), N,N-Di-(isopropylamino) und N,N-Di-(sec-butylamino).
Die erfindungsgemäßen N,N-Dialkylaminogruppen
können mit einem oder mehreren, gleichen oder verschiedenen
Resten substituiert sein.
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Erfindungsgemäß steht ”Aryl” – in
Alleinstellung oder als Bestandteil einer chemischen Gruppe – für ein
mono-, bi- oder polycyclisches aromatisches System mit vorzugsweise
6 bis 14, insbesondere 6 bis 10 Ring-Kohlenstoffatomen, wie beispielsweise
Phenyl, Naphthyl, Anthryl, Phenanthrenyl, vorzugsweise Phenyl. Ferner
steht Aryl auch für mehrcyclische Systeme, wie Tetrahydronaphtyl,
Indenyl, Indanyl, Fluorenyl, Biphenyl, wobei die Bindungsstelle
am aromatischen System ist. Die erfindungsgemäßen
Arylgruppen können mit einem oder mehreren, gleichen oder
verschiedenen Resten substituiert sein.
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Beispiele
substituierter Aryle stellen die Arylalkyle dar, die gleichfalls
mit einem oder mehreren, gleichen oder verschiedenen Resten im Alkyl-
und/oder Arylteil substituiert sein können. Beispiele solcher
Arylalkyle sind unter anderem Benzyl und 1-Phenylethyl. Weitere
Beispiele sind Arylcarbonyle, wie z. B. Phenylcarbonyl;
Substituierte
Gruppen, wie ein substituierter Alkyl-, Alkenyl-, Alkinyl-, Cycloalkyl-,
Aryl-, Phenyl-, oder Benzylrest bedeuten beispielsweise einen vom
unsubstituierten Grundkörper abgeleiteten substituierten
Rest, wobei die Substituenten beispielsweise einen oder mehrere,
vorzugsweise 1, 2 oder 3 Reste aus der Gruppe Halogen, Alkoxy, Alkylthio,
Hydroxy, Amino, Nitro, Carboxy oder eine der Carboxygruppe äquivalente
Gruppe, Cyano, Isocyano, Azido, Alkoxycarbonyl, Alkylcarbonyl, Formyl,
Carbamoyl, Mono- und N,N-Dialkylamino-carbonyl, substituiertes Amino,
wie Acylamino, Mono- und N,N-Dialkylamino, Trialkylsilyl und gegebenenfalls
substituiertes Cycloalkyl, gegebenenfalls substituiertes Aryl, wobei
jeder der letztgenannten cyclischen Gruppen auch über Heteroatome
oder divalente funktionelle Gruppen wie bei den genannten Alkylresten
gebunden sein kann, und Alkylsulfinyl, wobei beide Enantiomere der
Alkylsulfonylgruppe umfasst sind, Alkylsulfonyl Alkylphosphinyl,
Alkylphosphonyl und, im Falle cyclischer Reste (= ”cyclischer
Grundkörper”), auch Alkyl, Haloalkyl, Alkylthio-alkyl,
Alkoxy-alkyl, gegebenfalls substituiertes Mono- und N,N-Dialkylamino-alkyl
und Hydroxyalkyl bedeutet.
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Im
Begriff ”substituierte Gruppen” wie substituiertes
Alkyl etc. sind als Substituenten zusätzlich zu den genannten
gesättigten kohlenwasserstoffhaltigen Resten entsprechende
ungesättigte aliphatische und aromatische Reste, wie gegebenenfalls
substituiertes Alkenyl, Alkinyl, Alkenyloxy, Alkinyloxy, Alkenylthio,
Alkinylthio, Alkenyloxycarbonyl, Alkinyloxycarbonyl, Alkenylcarbonyl,
Alkinylcarbonyl, Mono- und N,N-Dialkenylamino-carbonyl, Mono- und
N,N-Dialkinylamino-carbonyl, N-Mono- und N,N-Dialkenylamino, N-Mono-
und N,N-Dialkinylamino, Trialkenylsilyl, Trialkinylsilyl, gegebenenfalls
substituiertes Cycloalkenyl, gegebenenfalls substituiertes Cycloalkinyl,
Phenyl, Phenoxy etc. eingeschlossen. Im Falle von substituierten
cyclischen Resten mit aliphatischen Anteilen im Ring werden auch
cyclische Systeme mit solchen Substituenten umfaßt, die
mit einer Doppelbindung am Ring gebunden sind, z. B. mit einer Alkylidengruppe
wie Methyliden oder Ethyliden oder einer Oxogruppe, Iminogruppe
oder substituierten Iminogruppe.
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Wenn
zwei oder mehrere Reste einen oder mehrere Ringe bilden, so können
diese carbocyclisch, heterocyclisch, gesättigt, teilgesättigt,
ungesättigt, beispielsweise auch aromatisch und weiter
substituiert sein.
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Die
beispielhaft genannten Substituenten (”erste Substituentenebene”)
können, sofern sie kohlenwasserstoffhaltige Anteile enthalten,
dort gegebenenfalls weiter substituiert sein (”zweite Substitutentenebene”), beispielsweise
durch einen der Substituenten, wie er für die erste Substituentenebene
definiert ist. Entsprechende weitere Substituentenebenen sind möglich.
Vorzugsweise werden vom Begriff ”substituierter Rest” nur ein
oder zwei Substitutentenebenen umfasst.
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Bevorzugte
Substituenten für die Substituentenebenen sind beispielsweise
Amino,
Hydroxy, Halogen, Nitro, Cyano, Isocyano, Mercapto, Isothiocyanato,
Carboxy, Carbonamid, SF5, Aminosulfonyl,
Alkyl, Cycloalkyl, Alkenyl, Cycloalkenyl, Alkinyl, N-Monoalkylamino,
N,N-Dialkylamino, N-Alkanoylamino, Alkoxy, Alkenyloxy, Alkinyloxy,
Cycloalkoxy, Cycloalkenyloxy, Alkoxycarbonyl, Alkenyloxycarbonyl,
Alkinyloxycarbonyl, Aryloxycarbonyl, Alkanoyl, Alkenylcarbonyl,
Alkinylcarbonyl, Arylcarbonyl, Alkylthio, Cycloalkylthio, Alkenylthio,
Cycloalkenylthio, Alkinylthio, Alkylsulfenyl und Alkylsulfinyl,
wobei beide Enantiomere der Alkylsulfinylgruppe umfasst sind, Alkylsulfonyl,
N-Monoalkylamino-sulfonyl, N,N-Dialkylamino-sulfonyl, Alkylphosphinyl,
Alkylphosphonyl, wobei für Alkylphosphinyl bzw. Alkylphosphonyl
beide Enantiomere umfasst sind, N-Alkyl-aminocarbonyl, N,N-Dialkyl-amino-carbonyl,
N-Alkanoyl-amino-carbonyl, N-Alkanoyl-N-alkyl-aminocarbonyl, Aryl,
Aryloxy, Benzyl, Benzyloxy, Benzylthio, Arylthio, Arylamino, Benzylamino,
Heterocyclyl und Trialkylsilyl.
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Substituenten,
die aus mehreren Substituentenebenen zusammengesetzt sind, sind
bevorzugt Alkoxyalkyl, Alkylthioalkyl, Alkylthioalkoxy, Alkoxyalkoxy,
Phenethyl, Benzyloxy, Halogenalkyl, Halogencycloalkyl, Halogenalkoxy,
Halogenalkylthio, Halogenalkylsulfinyl, Halogenalkylsulfonyl, Halogenalkanoyl,
Halogenalkylcarbonyl, Halogenalkoxycarbonyl, Halogenalkoxyalkoxy,
Halogenalkoxyalkylthio, Halogenalkoxyalkanoyl, Halogenalkoxyalkyl.
-
Bei
Resten mit C-Atomen sind solche mit 1 bis 6 C-Atomen, vorzugsweise
1 bis 4 C-Atomen, insbesondere 1 oder 2 C-Atomen bevorzugt. Bevorzugt
sind in der Regel Substituenten aus der Gruppe Halogen, z. B. Fluor
und Chlor, (C1-C4)-Alkyl,
vorzugsweise Methyl oder Ethyl, (C1-C4)-Haloalkyl, vorzugsweise Trifluormethyl,
(C1-C4)-Alkoxy,
vorzugsweise Methoxy oder Ethoxy, (C1-C4) Haloalkoxy, Nitro und Cyano. Besonders bevorzugt
sind dabei die Substituenten Methyl, Methoxy, Fluor und Chlor.
-
Substituiertes
Amino wie mono- oder disubstituiertes Amino bedeutet einen Rest
aus der Gruppe der substituierten Aminoreste, welche beispielsweise
durch einen bzw. zwei gleiche oder verschiedene Reste aus der Gruppe
Alkyl, Hydroxy, Amino, Alkoxy, Acyl und Aryl N-substituiert sind,
vorzugsweise N-Mono- und N,N-Dialkylamino, (z. B. Methylamino, Ethylamino,
N,N- Dimethylamino, N,N-Diethylamino, N,N-Di-n-propylamino, N,N-Diisopropylamino
oder N,N-Dibutylamino), N-Mono- oder N,N-Dialkoxyalkylaminogruppen
(z. B. N-Methoxymethylamino, N-Methoxyethylamino, N,N-Di-(methoxymethyl)-amino
oder N,N-Di-(methoxyethyl)-amino), N-Mono- und N,N-Diarylamino,
wie gegebenenfalls substituierte Aniline, Acylamino, N,N-Diacylamino,
N-Alkyl-N-arylamino, N-Alkyl-N-acylamino sowie gesättigte
N-Heterocyclen; dabei sind Alkylreste mit 1 bis 4 C-Atomen bevorzugt;
Aryl ist dabei vorzugsweise Phenyl oder substituiertes Phenyl; für
Acyl gilt dabei die weiter unten genannte Definition, vorzugsweise
(C1-C4)Alkanoyl.
Entsprechenes gilt für substituiertes Hydroxylamino oder
Hydrazinn.
-
Substituiertes
Amino schließt auch quartäre Ammoniumverbindungen
(Salze) mit vier organischen Substituenten am Stickstoffatom ein.
-
Gegebenenfalls
substituiertes Phenyl ist vorzugsweise Phenyl, das unsubstituiert
oder ein- oder mehrfach, vorzugsweise bis zu dreifach durch gleiche
oder verschiedene Reste aus der Gruppe Halogen, (C1-C4)-Alkyl, (C1-C4)-Alkoxy, (C1-C4)-Alkoxy(C1-C4)-alkoxy, (C1-C4)-Alkoxy(C1-C4)-alkyl, (C1-C4)-Halogenalkyl, (C1-C4)-Halogenalkoxy, (C1-C4)-Alkylthio, (C1-C4)-Halogenalkylthio, Cyano, Isocyano und
Nitro substituiert ist, z. B. o-, m- und p-Tolyl, Dimethylphenyle,
2-, 3- und 4-Chlorphenyl, 2-, 3- und 4-Fluorphenyl, 2-, 3- und 4-Trifluormethyl-
und -Trichlormethylphenyl, 2,4-, 3,5-, 2,5- und 2,3-Dichlorphenyl,
o-, m- und p-Methoxyphenyl.
-
Gegebenenfalls
substituiertes Cycloalkyl ist vorzugsweise Cycloalkyl, das unsubstituiert
oder ein- oder mehrfach, vorzugsweise bis zu dreifach durch gleiche
oder verschiedene Reste aus der Gruppe Halogen, Cyano, (C1-C4)-Alkyl, (C1-C4)-Alkoxy, (C1-C4)-Alkoxy(C1-C4)-alkoxy, (C1-C4)-Alkoxy(C1-C4)-alkyl, (C1-C4)-Halogenalkyl
und (C1-C4)-Halogenalkoxy
substituiert ist, insbesondere durch einen oder zwei (C1-C4)-Alkylreste substituiert ist,
-
In
einer Ausführungsform [A-1] bezieht sich die Erfindung
auf Verbindungen der Formel (I-1)
worin die Gruppierung Y
m die oben angegebene Bedeutung hat, während
die Gruppierungen R
1, R
2 und
R
3 jeweils einer Zeile der Tabelle 1 entspricht,
bzw. auf die Verwendung der Verbindung (I-1) zur Bekämpfung
tierischer Schädlinge.
-
In
einer weiteren Ausführungsform [A-2] bezieht sich die Erfindung
auf Verbindungen der Formel (I-2)
worin die Gruppierung Y
m die oben angegebene Bedeutung hat, während
die Gruppierungen R
1, R
2 und
R
3 jeweils einer Zeile der Tabelle 1 entspricht,
bzw. auf die Verwendung der Verbindung (I-2) zur Bekämpfung
tierischer Schädlinge.
-
In
einer weiteren Ausführungsform [A-3] bezieht sich die Erfindung
auf Verbindungen der Formel (I-3)
worin die Gruppierung Y
m die oben angegebene Bedeutung hat, während
die Gruppierungen R
1, R
2 und
R
3 jeweils einer Zeile der Tabelle 1 entspricht,
bzw. auf die Verwendung der Verbindung (I-3) zur Bekämpfung
tierischer Schädlinge.
-
In
einer weiteren Ausführungsform [A-4] bezieht sich die Erfindung
auf Verbindungen der Formel (I-4)
worin die Gruppierung Y
m die oben angegebene Bedeutung hat, während
die Gruppierungen R
1, R
2 und
R
3 jeweils einer Zeile der Tabelle 1 entspricht,
bzw. auf die Verwendung der Verbindung (I-4) zur Bekämpfung
tierischer Schädlinge.
-
In
einer weiteren Ausführungsform [A-5] bezieht sich die Erfindung
auf Verbindungen der Formel (I-5)
worin die Gruppierung Y
m die oben angegebene Bedeutung hat, während
die Gruppierungen R
1, R
2 und
R
3 jeweils einer Zeile der Tabelle 1 entspricht,
bzw. auf die Verwendung der Verbindung (I-5) zur Bekämpfung
tierischer Schädlinge.
-
In
einer weiteren Ausführungsform [A-6] bezieht sich die Erfindung
auf Verbindungen der Formel (I-6)
worin die Gruppierung Y
m die oben angegebene Bedeutung hat, während
die Gruppierungen R
1, R
2 und
R
3 jeweils einer Zeile der Tabelle 1 entspricht,
bzw. auf die Verwendung der Verbindung (I-6) zur Bekämpfung
tierischer Schädlinge.
-
In
einer weiteren Ausführungsform [B-1] bezieht sich die Erfindung
auf Verbindungen der Formel (II-1)
worin die Gruppierungen Y
m und R
3 die oben
angegebene Bedeutung haben, bzw. auf die Verwendung der Verbindung
(II-1) zur Bekämpfung tierischer Schädlinge.
-
In
einer weiteren Ausführungsform [B-2] bezieht sich die Erfindung
auf Verbindungen der Formel (II-2)
worin die Gruppierungen Y
m und R
3 die oben
angegebene Bedeutung haben, bzw. auf die Verwendung der Verbindung
(II-2) zur Bekämpfung tierischer Schädlinge.
-
In
einer weiteren Ausführungsform [B-3] bezieht sich die Erfindung
auf Verbindungen der Formel (II-3)
worin die Gruppierungen Y
m und R
3 die oben
angegebene Bedeutung haben, bzw. auf die Verwendung der Verbindung
(II-3) zur Bekämpfung tierischer Schädlinge.
-
In
einer weiteren Ausführungsform [B-4] bezieht sich die Erfindung
auf Verbindungen der Formel (II-4)
worin die Gruppierungen Y
m und R
3 die oben
angegebene Bedeutung haben, bzw. auf die Verwendung der Verbindung
(II-4) zur Bekämpfung tierischer Schädlinge.
-
In
einer weiteren Ausführungsform [B-5] bezieht sich die Erfindung
auf Verbindungen der Formel (II-5)
worin die Gruppierungen Y
m und R
3 die oben
angegebene Bedeutung haben, bzw. auf die Verwendung der Verbindung
(II-5) zur Bekämpfung tierischer Schädlinge.
-
In
einer weiteren Ausführungsform [B-6] bezieht sich die Erfindung
auf Verbindungen der Formel (II-6)
worin die Gruppierungen Y
m und R
3 die oben
angegebene Bedeutung haben, bzw. auf die Verwendung der Verbindung
(II-6) zur Bekämpfung tierischer Schädlinge.
-
In
einer weiteren Ausführungsform [B-7] bezieht sich die Erfindung
auf Verbindungen der Formel (II-7)
worin die Gruppierungen Y
m und R
3 die oben
angegebene Bedeutung haben, bzw. auf die Verwendung der Verbindung
(II-7) zur Bekämpfung tierischer Schädlinge.
-
In
einer weiteren Ausführungsform [B-8] bezieht sich die Erfindung
auf Verbindungen der Formel (II-8)
worin die Gruppierungen Y
m und R
3 die oben
angegebene Bedeutung haben, bzw. auf die Verwendung der Verbindung
(II-8) zur Bekämpfung tierischer Schädlinge.
-
In
einer weiteren Ausführungsform [B-9] bezieht sich die Erfindung
auf Verbindungen der Formel (II-9)
worin die Gruppierungen Y
m und R
3 die oben
angegebene Bedeutung haben, bzw. auf die Verwendung der Verbindung
(II-9) zur Bekämpfung tierischer Schädlinge.
-
In
einer weiteren Ausführungsform [B-10] bezieht sich die
Erfindung auf Verbindungen der Formel (II-10)
worin die Gruppierungen Y
m und R
3 die oben
angegebene Bedeutung haben, bzw. auf die Verwendung der Verbindung
(II-10) zur Bekämpfung tierischer Schädlinge.
-
In
einer weiteren Ausführungsform [B-11] bezieht sich die
Erfindung auf Verbindungen der Formel (II-11)
worin die Gruppierungen Y
m und R
3 die oben
angegebene Bedeutung haben, bzw. auf die Verwendung der Verbindung
(II-11) zur Bekämpfung tierischer Schädlinge.
-
In
einer weiteren Ausführungsform [B-12] bezieht sich die
Erfindung auf Verbindungen der Formel (II-12)
worin die Gruppierungen Y
m und R
3 die oben
angegebene Bedeutung haben, bzw. auf die Verwendung der Verbindung
(II-12) zur Bekämpfung tierischer Schädlinge.
-
In
einer weiteren Ausführungsform [C-1] bezieht sich die Erfindung
auf Verbindungen der Formel (III-1)
worin die Gruppierungen Y
m die oben angegebene Bedeutung hat, während
die Gruppierungen R
1, R
2 und
R
4 jeweils einer Zeile der Tabelle 2 entspricht,
bzw. auf die Verwendung der Verbindung (III-1) zur Bekämpfung tierischer
Schädlinge.
-
In
einer weiteren Ausführungsform [C-2] bezieht sich die Erfindung
auf Verbindungen der Formel (III-2)
worin die Gruppierungen Y
m die oben angegebene Bedeutung hat, während
die Gruppierungen R
1, R
2 und
R
4 jeweils einer Zeile der Tabelle 2 entspricht,
bzw. auf die Verwendung der Verbindung (III-2) zur Bekämpfung tierischer
Schädlinge.
-
In
einer weiteren Ausführungsform [C-3] bezieht sich die Erfindung
auf Verbindungen der Formel (III-3)
worin die Gruppierungen Y
m die oben angegebene Bedeutung hat, während
die Gruppierungen R
1, R
2 und
R
4 jeweils einer Zeile der Tabelle 2 entspricht,
bzw. auf die Verwendung der Verbindung (III-3) zur Bekämpfung tierischer
Schädlinge.
-
In
einer weiteren Ausführungsform [C-4] bezieht sich die Erfindung
auf Verbindungen der Formel (III-4)
worin die Gruppierungen Y
m die oben angegebene Bedeutung hat, während
die Gruppierungen R
1, R
2 und
R
4 jeweils einer Zeile der Tabelle 2 entspricht,
bzw. auf die Verwendung der Verbindung (III-4) zur Bekämpfung tierischer
Schädlinge.
-
In
einer weiteren Ausführungsform [C-5] bezieht sich die Erfindung
auf Verbindungen der Formel (III-5)
worin die Gruppierungen Y
m die oben angegebene Bedeutung hat, während
die Gruppierungen R
1, R
2 und
R
4 jeweils einer Zeile der Tabelle 2 entspricht,
bzw. auf die Verwendung der Verbindung (III-5) zur Bekämpfung tierischer
Schädlinge.
-
In
einer weiteren Ausführungsform [C-6] bezieht sich die Erfindung
auf Verbindungen der Formel (III-6)
worin die Gruppierungen Y
m die oben angegebene Bedeutung hat, während
die Gruppierungen R
1, R
2 und
R
4 jeweils einer Zeile der Tabelle 2 entspricht,
bzw. auf die Verwendung der Verbindung (II-6) zur Bekämpfung tierischer
Schädlinge.
-
Wobei
in den nachfolgenden Tabellen Me für Methyl, Et für
Ethyl, Pr für Propyl, Bu für Butyl und Ph für Phenyl
steht. Tabelle
1:
Tabelle
2:
Tabelle
3:
Tabelle
4:
-
Tabelle 5:
-
Verbindungen
der Formel (I-1), (I-2), (I-3), (I-4), (I-5) oder (I-6), worin die
Bedeutung und Lage von Y jeweils einer Zeile der Tabelle 3 entspricht,
bzw. auf die Verwendung dieser Verbindungen zur Bekämpfung tierischer
Schädlinge.
-
Tabelle 6:
-
Verbindungen
der Formel (II-1), (II-2), (II-3), (II-4), (II-5), (II-6), (II-7),
(II-8), (II-9), (II-10), (II-11), oder (II-12), worin R3 für
Methyl steht, während die Bedeutung und Lage von Y jeweils
einer Zeile der Tabelle 3 entspricht, bzw. auf die Verwendung dieser
Verbindungen zur Bekämpfung tierischer Schädlinge.
-
Tabelle 7:
-
Verbindungen
der Formel (II-1), (II-2), (II-3), (II-4), (II-5), (II-6), (II-7),
(II-8), (II-9), (II-10), (II-11), oder (II-12), worin R3 für
Ethyl steht, während die Bedeutung und Lage von Y jeweils
einer Zeile der Tabelle 3 entspricht, bzw. auf die Verwendung dieser
Verbindungen zur Bekämpfung tierischer Schädlinge.
-
Tabelle 8:
-
Verbindungen
der Formel (II-1), (II-2), (II-3), (II-4), (II-5), (II-6), (II-7),
(II-8), (II-9), (II-10), (II-11), oder (II-12), worin R3 für
CH2CF3 steht, während
die Bedeutung und Lage von Y jeweils einer Zeile der Tabelle 3 entspricht,
bzw. auf die Verwendung dieser Verbindungen zur Bekämpfung
tierischer Schädlinge.
-
Tabelle 9:
-
Verbindungen
der Formel (II-1), (II-2), (II-3), (II-4), (II-5), (II-6), (II-7),
(II-8), (II-9), (II-10), (II-11), oder (II-12), worin R3 für
n-Propyl steht, während die Bedeutung und Lage von Y jeweils
einer Zeile der Tabelle 3 entspricht, bzw. auf die Verwendung dieser
Verbindungen zur Bekämpfung tierischer Schädlinge.
-
Tabelle 10:
-
Verbindungen
der Formel (II-1), (II-2), (II-3), (II-4), (II-5), (II-6), (II-7),
(II-8), (II-9), (II-10), (II-11), oder (II-12), worin R3 für
n-Butyl steht, während die Bedeutung und Lage von Y jeweils
einer Zeile der Tabelle 3 entspricht, bzw. auf die Verwendung dieser
Verbindungen zur Bekämpfung tierischer Schädlinge.
-
Tabelle 11:
-
Verbindungen
der Formel (II-1), (II-2), (II-3), (II-4), (II-5), (II-6), (II-7),
(II-8), (II-9), (II-10), (II-11), oder (II-12), worin R3 für
iso-Propyl steht, während die Bedeutung und Lage von Y
jeweils einer Zeile der Tabelle 3 entspricht, bzw. auf die Verwendung
dieser Verbindungen zur Bekämpfung tierischer Schädlinge.
-
Tabelle 12:
-
Verbindungen
der Formel (II-1), (II-2), (II-3), (II-4), (II-5), (II-6), (II-7),
(II-8), (II-9), (II-10), (II-11), oder (II-12), worin R3 für
CH2-Phenyl steht, während die Bedeutung
und Lage von Y jeweils einer Zeile der Tabelle 3 entspricht, bzw.
auf die Verwendung dieser Verbindungen zur Bekämpfung tierischer
Schädlinge.
-
Tabelle 13:
-
Verbindungen
der Formel (II-1), (II-2), (II-3), (II-4), (II-5), (II-6), (II-7),
(II-8), (II-9), (II-10), (II-11), oder (II-12), worin R3 für
Phenyl steht, während die Bedeutung und Lage von Y jeweils
einer Zeile der Tabelle 3 entspricht, bzw. auf die Verwendung dieser
Verbindungen zur Bekämpfung tierischer Schädlinge.
-
Tabelle 14:
-
Verbindungen
der Formel (II-1), (II-2), (II-3), (II-4), (II-5), (II-6), (II-7),
(II-8), (II-9), (II-10), (II-11), oder (II-12), worin R3 für
CH2-CH2OEthyl steht,
während die Bedeutung und Lage von Y jeweils einer Zeile
der Tabelle 3 entspricht, bzw. auf die Verwendung dieser Verbindungen
zur Bekämpfung tierischer Schädlinge.
-
Tabelle 15:
-
Verbindungen
der Formel (III-1), (III-2), (III-3), (III-4), (III-5) oder (III-6),
worin die Bedeutung und Lage von Y jeweils einer Zeile der Tabelle
4 entspricht, bzw. auf die Verwendung dieser Verbindungen zur Bekämpfung
tierischer Schädlinge.
-
Die
erfindungsgemäßen Verbindungen können
gegebenenfalls auch in Abhängigkeit von der Art der Substituenten
als Stereoisomere, d. h. als geometrische und/oder als optische
Isomere oder Isomerengemische in unterschiedlichen Zusammensetzungen
vorliegen. Sowohl die reinen Stereoisomeren als auch beliebige Gemische
dieser Isomeren sind Gegenstand dieser Erfindung.
-
Je
nach Art der oben definierten Substituenten weisen die erfindungsgemäßen
Verbindungen saure oder basische Eigenschaften auf und können
Salze bilden. Tragen die Verbindungen der Formel (I) Hydroxy, Carboxy
oder andere, saure Eigenschaften induzierende Gruppen, so können
diese Verbindungen mit Basen zu Salzen umgesetzt werden. Geeignete
Basen sind beispielsweise Hydroxide, Carbonate, Hydrogencarbonate
der Alkali- und Erdalkalimetalle, insbesondere die von Natrium,
Kalium, Magnesium und Calcium, weiterhin Ammoniak, primäre,
sekundäre und tertiäre Amine mit (C1-C4)-Alkylresten sowie Mono-, Di- und Trialkanolamine
von (C1-C4)-Alkanolen.
Tragen die erfindungsgemäßen Verbindungen Amino,
Alkylamino oder andere, basische Eigenschaften induzierende Gruppen,
so können diese Verbindungen mit Säuren zu Salzen
umgesetzt werden. Geeignete Säuren sind beispielsweise
Mineralsäuren, wie Salz, Schwefel- und Phosphorsäure, organische
Säuren, wie Essigsäure oder Oxalsäure,
und saure Salze, wie NaHSO4 und KHSO4. Die so erhältlichen Salze weisen
ebenfalls fungizide, insektizide und akarizide Eigenschaften auf.
-
Gegenstand
der Erfindung sind auch die aus den erfindungsgemäßen
Verbindungen durch Umsetzung mit basischen bzw. sauren Verbindungen
gebildeten salzartigen Derivate sowie die nach üblichen
Oxygenierungsmethoden herstellbaren N-Oxide.
-
Die
erfindungsgemäßen Verbindungen oder Zusammensetzungen
können als solche oder in ihren (handelsüblichen)
Formulierungen sowie in den aus diesen Formulierungen bereiteten
Anwendungsformen in Mischung mit weiteren Wirkstoffen, wie Insektizide,
Herbizide und Fungizide, Lockstoffen, Sterilantien, Wachstumsregulatoren,
Düngemitteln, Safener bzw. Semiochemicals vorliegen. Gleichfalls
können die erfindungsgemäßen Wirkstoffe
und Zusammensetzungen in Mischungen mit Mitteln zur Verbesserung
der Pflanzeneigenschaften eingesetzt werden
-
In
einer besonderen erfindungsgemäßen Ausführungsform
liegen die erfindungsgemäßen Wirkstoffe oder Zusammensetzungen
in handelsüblichen Formulierungen bzw. in den aus diesen
Formulierungen bereiteten Anwendungsformen in Mischung mit Synergisten
vor und werden als Insektizide eingesetzt. Unter Synergisten sind
solche Verbindungen gemeint, die die Wirkung der erfindungsgemäßen
Wirkstoffe steigern, ohne daß der Synergist eine Aktivität
aufweist.
-
In
einer weiteren besonderen Ausführungsform liegen die erfindungsgemäßen
Zusammensetzungen in handelsüblichen Formulierungen bzw.
in den aus diesen Formulierungen bereiteten Anwendungsformen in Mischungen
mit Hemmstoffen, die einen Abbau des enthaltenen agrochemischen
Wirkstoffes nach Anwendung in der Umgebung der Pflanze, auf der
Oberfläche von Pflanzenteilen oder in pflanzlichen Geweben
vermindern, vor.
-
Die
erfindungsgemäßen Verbindungen oder Zusammensetzungen
sind insbesondere zur Verwendung als Pflanzenschutzmittel geeignet.
Sie sind gegen normal sensible und resistente Arten tierischer Schädlinge
sowie gegen alle oder einzelne Entwicklungsstadien wirksam.
-
Zu
den tierischen Schädlingen gehören:
Aus der
Ordnung der Anoplura (Phthiraptera), z. B. Damalinia spp., Haematopinus
spp., Linognathus spp., Pediculus spp., Trichodectes spp..
-
Aus
der Klasse der Arachnida z. B. Acarus siro, Aceria sheldoni, Aculops
spp., Aculus spp., Amblyomma spp., Argas spp., Boophilus spp., Brevipalpus
spp., Bryobia praetiosa, Chorioptes spp., Dermanyssus gallinae,
Eotetranychus spp., Epitrimerus pyri, Eutetranychus spp., Eriophyes
spp., Hemitarsonemus spp., Hyalomma spp., Ixodes spp., Latrodectus
mactans, Metatetranychus spp., Oligonychus spp., Ornithodoros spp., Panonychus
spp., Phyllocoptruta oleivora, Polyphagotarsonemus latus, Psoroptes
spp., Rhipicephalus spp., Rhizoglyphus spp., Sarcoptes spp., Scorpio
maurus, Stenotarsonemus spp., Tarsonemus spp., Tetranychus spp.,
Vasates lycopersici.
-
Aus
der Klasse der Bivalva z. B. Dreissena spp..
-
Aus
der Ordnung der Chilopoda z. B. Geophilus spp., Scutigera spp..
-
Aus
der Ordnung der Coleoptera z. B. Acanthoscelides obtectus, Adoretus
spp., Agelastica alni, Agriotes spp., Amphimallon solstitialis,
Anobium punctatum, Anoplophora spp., Anthonomus spp., Anthrenus
spp., Apogonia spp., Atomaria spp., Attagenus spp., Bruchidius obtectus,
Bruchus spp., Ceuthorhynchus spp., Cleonus mendicus, Conoderus spp.,
Cosmopolites spp., Costelytra zealandica, Curculio spp., Cryptorhynchus
lapathi, Dermestes spp., Diabrotica spp., Epilachna spp., Faustinus
cubae, Gibbium psylloides, Heteronychus arator, Hylamorpha elegans,
Hylotrupes bajulus, Hypera postica, Hypothenemus spp., Lachnosterna
consanguinea, Leptinotarsa decemlineata, Lissorhoptrus oryzophilus,
Lixus spp., Lyctus spp., Meligethes aeneus, Melolontha melolontha,
Migdolus spp., Monochamus spp., Naupactus xanthographus, Niptus
hololeucus, Oryctes rhinoceros, Oryzaephilus surinamensis, Otiorrhynchus
sulcatus, Oxycetonia jucunda, Phaedon cochleariae, Phyllophaga spp.,
Popillia japonica, Premnotrypes spp., Psylliodes chrysocephala,
Ptinus spp., Rhizobius ventralis, Rhizopertha dominica, Sitophilus
spp., Sphenophorus spp., Sternechus spp., Symphyletes spp., Tenebrio
molitor, Tribolium spp., Trogoderma spp., Tychius spp., Xylotrechus
spp., Zabrus spp..
-
Aus
der Ordnung der Collembola z. B. Onychiurus armatus.
-
Aus
der Ordnung der Dermaptera z. B. Forficula auricularia.
-
Aus
der Ordnung der Diplopoda z. B. Blaniulus guttulatus.
-
Aus
der Ordnung der Diptera z. B. Aedes spp., Anopheles spp., Bibio
hortulanus, Calliphora erythrocephala, Ceratitis capitata, Chrysomyia
spp., Cochliomyia spp., Cordylobia anthropophaga, Culex spp., Cuterebra
spp., Dacus oleae, Dermatobia hominis, Drosophila spp., Fannia spp.,
Gastrophilus spp., Hylemyia spp., Hyppobosca spp., Hypoderma spp.,
Liriomyza spp.. Lucilia spp., Musca spp., Nezara spp., Oestrus spp.,
Oscinella frit, Pegomyia hyoscyami, Phorbia spp., Stomoxys spp.,
Tabanus spp., Tannia spp., Tipula paludosa, Wohlfahrtia spp..
-
Aus
der Klasse der Gastropoda z. B. Arion spp., Biomphalaria spp., Bulinus
spp., Deroceras spp., Galba spp., Lymnaea spp., Oncomelania spp.,
Succinea spp..
-
Aus
der Klasse der Helminthen z. B. Ancylostoma duodenale, Ancylostoma
ceylanicum, Acylostoma braziliensis, Ancylostoma spp., Ascaris lubricoides,
Ascaris spp., Brugia malayi, Brugia timori, Bunostomum spp., Chabertia
spp., Clonorchis spp., Cooperia spp., Dicrocoelium spp, Dictyocaulus
filaria, Diphyllobothrium latum, Dracunculus medinensis, Echinococcus
granulosus, Echinococcus multilocularis, Enterobius vermicularis,
Faciola spp., Haemonchus spp., Heterakis spp., Hymenolepis nana,
Hyostrongulus spp., Loa Loa, Nematodirus spp., Oesophagostomum spp.,
Opisthorchis spp., Onchocerca volvulus, Ostertagia spp., Paragonimus
spp., Schistosomen spp, Strongyloides fuelleborni, Strongyloides
stercoralis, Stronyloides spp., Taenia saginata, Taenia solium,
Trichinella spiralis, Trichinella nativa, Trichinella britovi, Trichinella
nelsoni, Trichinella pseudopsiralis, Trichostrongulus spp., Trichuris
trichuria, Wuchereria bancrofti.
-
Weiterhin
lassen sich Protozoen, wie Eimeria, bekämpfen.
-
Aus
der Ordnung der Heteroptera z. B. Anasa tristis, Antestiopsis spp.,
Blissus spp., Calocoris spp., Campylomma livida, Cavelerius spp.,
Cimex spp., Creontiades dilutus, Dasynus piperis, Dichelops furcatus, Diconocoris
hewetti, Dysdercus spp., Euschistus spp., Eurygaster spp., Heliopeltis
spp., Horcias nobilellus, Leptocorisa spp., Leptoglossus phyllopus,
Lygus spp., Macropes excavatus, Miridae, Nezara spp., Oebalus spp.,
Pentomidae, Piesma quadrata, Piezodorus spp., Psallus seriatus,
Pseudacysta persea, Rhodnius spp., Sahlbergella singularis, Scotinophora
spp., Stephanitis nashi, Tibraca spp., Triatoma spp..
-
Aus
der Ordnung der Homoptera z. B. Acyrthosipon spp., Aeneolamia spp.,
Agonoscena spp., Aleurodes spp., Aleurolobus barodensis, Aleurothrixus
spp., Amrasca spp., Anuraphis cardui, Aonidiella spp., Aphanostigma
piri, Aphis spp., Arboridia apicalis, Aspidiella spp., Aspidiotus
spp., Atanus spp., Aulacorthum solani, Bemisia spp., Brachycaudus
helichrysii, Brachycolus spp., Brevicoryne brassicae, Calligypona
marginata, Carneocephala fulgida, Ceratovacuna lanigera, Cercopidae,
Ceroplastes spp., Chaetosiphon fragaefolii, Chionaspis tegalensis,
Chlorita onukii, Chromaphis juglandicola, Chrysomphalus ficus, Cicadulina
mbila, Coccomytilus halli, Coccus spp., Cryptomyzus ribis, Dalbulus
spp., Dialeurodes spp., Diaphorina spp., Diaspis spp., Doralis spp.,
Drosicha spp., Dysaphis spp., Dysmicoccus spp., Empoasca spp., Eriosoma
spp., Erythroneura spp., Euscelis bilobatus, Geococcus coffeae,
Homalodisca coagulata, Hyalopterus arundinis, Icerya spp., Idiocerus
spp., Idioscopus spp., Laodelphax striatellus, Lecanium spp., Lepidosaphes
spp., Lipaphis erysimi, Macrosiphum spp., Mahanarva fimbriolata,
Melanaphis sacchari, Metcalfiella spp., Metopolophium dirhodum,
Monellia costalis, Monelliopsis pecanis, Myzus spp., Nasonovia ribisnigri,
Nephotettix spp., Nilaparvata lugens, Oncometopia spp., Orthezia
praelonga, Parabemisia myricae, Paratrioza spp., Parlatoria spp.,
Pemphigus spp., Peregrinus maidis, Phenacoccus spp., Phloeomyzus
passerinii, Phorodon humuli, Phylloxera spp., Pinnaspis aspidistrae,
Planococcus spp., Protopulvinaria pyriformis, Pseudaulacaspis pentagona,
Pseudococcus spp., Psylla spp., Pteromalus spp., Pyrilla spp., Quadraspidiotus
spp., Quesada gigas, Rastrococcus spp., Rhopalosiphum spp., Saissetia
spp., Scaphoides titanus, Schizaphis graminum, Selenaspidus articulatus,
Sogata spp., Sogatella furcifera, Sogatodes spp., Stictocephala
festina, Tenalaphara malayensis, Tinocallis caryaefoliae, Tomaspis
spp., Toxoptera spp., Trialeurodes vaporariorum, Trioza spp., Typhlocyba
spp., Unaspis spp., Viteus vitifolii..
-
Aus
der Ordnung der Hymenoptera z. B. Diprion spp., Hoplocampa spp.,
Lasius spp., Monomorium pharaonis, Vespa spp..
-
Aus
der Ordnung der Isopoda z. B. Armadillidium vulgare, Oniscus asellus,
Porcellio scaber.
-
Aus
der Ordnung der Isoptera z. B. Reticulitermes spp., Odontotermes
spp..
-
Aus
der Ordnung der Lepidoptera z. B. Acronicta major, Aedia leucomelas,
Agrotis spp., Alabama argillacea, Anticarsia spp., Barathra brassicae,
Bucculatrix thurberiella, Bupalus piniarius, Cacoecia podana, Capua
reticulana, Carpocapsa pomonella, Cheimatobia brumata, Chilo spp.,
Choristoneura fumiferana, Clysia ambiguella, Cnaphalocerus spp.,
Earias insulana, Ephestia kuehniella, Euproctis chrysorrhoea, Euxoa
spp., Feltia spp., Galleria mellonella, Helicoverpa spp., Heliothis
spp., Hofmannophila pseudospretella, Homona magnanima, Hyponomeuta
padella, Laphygma spp., Lithocolletis blancardella, Lithophane antennata,
Loxagrotis albicosta, Lymantria spp., Malacosoma neustria, Mamestra
brassicae, Mocis repanda, Mythimna separata, Oria spp., Oulema oryzae,
Panolis flammea, Pectinophora gossypiella, Phyllocnistis citrella,
Pieris spp., Plutella xylostella, Prodenia spp., Pseudaletia spp.,
Pseudoplusia includens, Pyrausta nubilalis, Spodoptera spp., Thermesia
gemmatalis, Tinea pellionella, Tineola bisselliella, Tortrix viridana,
Trichoplusia spp..
-
Aus
der Ordnung der Orthoptera z. B. Acheta domesticus, Blatta orientalis,
Blattella germanica, Gryllotalpa spp., Leucophaea maderae, Locusta
spp., Melanoplus spp., Periplaneta americana, Schistocerca gregaria.
-
Aus
der Ordnung der Siphonaptera z. B. Ceratophyllus spp., Xenopsylla
cheopis.
-
Aus
der Ordnung der Symphyla z. B. Scutigerella immaculata.
-
Aus
der Ordnung der Thysanoptera z. B. Baliothrips biformis, Enneothrips
flavens, Frankliniella spp., Heliothrips spp., Hercinothrips femoralis,
Kakothrips spp., Rhipiphorothrips cruentatus, Scirtothrips spp.,
Taeniothrips cardamoni, Thrips spp..
-
Aus
der Ordnung der Thysanura z. B. Lepisma saccharina.
-
Zu
den pflanzenparasitären Nematoden gehören z. B.
Anguina spp., Aphelenchoides spp., Belonoaimus spp., Bursaphelenchus
spp., Ditylenchus dipsaci, Globodera spp., Heliocotylenchus spp.,
Heterodera spp., Longidorus spp., Meloidogyne spp., Pratylenchus
spp., Radopholus similis, Rotylenchus spp., Trichodorus spp., Tylenchorhynchus
spp., Tylenchulus spp., Tylenchulus semipenetrans, Xiphinema spp..
-
Um
die gewünschte Wirkung im Pflanzenschutz zu erzielen, werden
im Allgemeinen Pflanzen und Pflanzenteile mit den erfindungsgemäßen
Verbindungen, d. h. Wirkstoffen und Zusammensetzungen direkt oder
durch Einwirkung auf deren Umgebung, Lebensraum oder Lagerraum nach
den üblichen Behandlungsmethoden, z. B. durch Tauchen,
(Ver-)Spritzen, (Ver-)Sprühen, Berieseln, Verdampfen, Zerstäuben,
Vernebeln, (Ver-)Streuen, Verschäumen, Bestreichen, Verstreichen,
Gießen (drenchen), Tröpfchenbewässerung und
bei Vermehrungsmaterial, insbesondere bei Saatgut, weiterhin durch
Trockenbeizen, Nassbeizen, Schlämmbeizen, Inkrustieren,
ein- oder mehrschichtiges Umhüllen usw. behandelt. Es ist
ferner möglich, die Wirkstoffe nach dem Ultra-Low-Volume-Verfahren
auszubringen oder die Wirkstoffzubereitung oder den Wirkstoff selbst
in den Boden zu injizieren.
-
Eine
bevorzugte direkte Behandlung der Pflanzen ist die Blattapplikation,
d. h. erfindungsgemäße Wirkstoffe, Wirkstoffkombinationen
bzw. Zusammensetzungen werden auf das Blattwerk aufgebracht, wobei die
Behandlungsfrequenz und die Aufwandmenge auf den Befallsdruck des
jeweiligen Pathogens, Insekts, Unkrauts abgestimmt sein kann.
-
Bei
systemisch wirksamen Verbindungen gelangen die erfindungsgemäßen
Wirkstoffe, Wirkstoffkombinationen bzw. Zusammensetzungen über
das Wurzelwerk in die Pflanzen. Die Behandlung der Pflanzen erfolgt
dann durch Einwirkung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe,
Wirkstoffkombinationen bzw. Zusammensetzungen auf den Lebensraum
der Pflanze. Das kann beispielsweise durch Drenchen sein, d. h.
der Standort der Pflanze (z. B. Boden oder hydroponische Systeme)
wird mit einer flüssigen Form der erfindungsgemäßen Wirkstoffe,
Wirkstoffkombinationen bzw. Zusammensetzungen getränkt,
oder durch die Bodenapplikation, d. h. die erfindungsgemäßen
Wirkstoffe, Wirkstoffkombinationen bzw. Zusammensetzungen werden
in fester Form, (z. B. in Form eines Granulats) in den Standort
der Pflanzen eingebracht. Bei Wasserreiskulturen kann das auch durch
Zudosieren der Erfindung in einer festen Anwendungsform (z. B. als
Granulat) in ein überflutetes Reisfeld sein.
-
Unter
Pflanzen werden alle Pflanzenarten, Pflanzensorten und Pflanzenpopulationen,
wie erwünschte und unerwünschte Wildpflanzen oder
Kulturpflanzen verstanden. Erfindungsgemäß zu
behandelnde Kulturpflanzen sind Pflanzen, die natürlich
vorkommen, oder solche, die durch konventionelle Züchtungs-
und Optimierungsmethoden oder durch biotechnologische und gentechnologische
Methoden oder durch Kombinationen der vorgenannten Methoden erhalten
wurden. Der Begriff Kulturpflanze umfasst selbstverständlich
auch transgene Pflanzen.
-
Unter
Pflanzensorten versteht man Pflanzen mit neuen Eigenschaften, sogenannten
Traits, die sowohl durch konventionelle Züchtung, durch
Mutagenese oder durch rekombinante DNA-Techniken oder einer Kombination
hieraus gezüchtet worden sind. Dies können Sorten,
Rassen, Bio- und Gentypen sein.
-
Unter
Pflanzenteile werden alle oberirdischen und unterirdischen Teile
und Organe der Pflanzen, wie Spross, Blatt, Blüte und Wurzel
verstanden, insbesondere Blätter, Nadeln, Stängel,
Stämme, Blüten, Fruchtkörper, Früchte,
Samen, Wurzeln, Knollen und Rhizome. Der Begriff Pflanzenteile umfasst
weiterhin Erntegut sowie vegetatives und generatives Vermehrungsmaterial,
wie z. B. Stecklinge, Knollen, Rhizome, Ableger und Samen bzw. Saatgut.
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In
einer erfindungsgemäßen Ausführungsform
werden natürlich vorkommende oder durch konventionelle
Züchtungs- und Optimierungsmethoden (z. B. Kreuzung oder
Protoplastenfusion) erhaltene Pflanzenarten und Pflanzensorten sowie
deren Pflanzenteile behandelt.
-
In
einer weiteren erfindungsgemäßen Ausführungsform
werden transgene Pflanzen, die durch gentechnologische Methoden
gegebenenfalls in Kombination mit konventionellen Methoden erhalten
wurden und deren Teile behandelt.
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Die
vorliegende Erfindung bezieht sich weiterhin auf ein Verfahren zum
Schutz von Saatgut und keimenden Pflanzen vor dem Befall von Schädlingen,
indem das Saatgut mit erfindungsgemäßen Verbindungen oder
Zusammensetzungen behandelt wird.
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Die
Erfindung bezieht sich ebenfalls auf die Verwendung der erfindungsgemäßen
Verbindungen oder Zusammensetzungen zur Behandlung von Saatgut zum
Schutz des Saatguts und der daraus entstehenden Pflanze vor Schädlingen.
Weiterhin bezieht sich die Erfindung auf Saatgut, welches zum Schutz
vor Schädlingen mit erfindungsgemäßen
Verbindungen oder Zusammensetzungen behandelt wurde. Einer der Vorteile
der vorliegenden Erfindung ist es, dass aufgrund der besonderen
systemischen Eigenschaften der erfindungsgemäßen
Verbindungen oder Zusammensetzungen die Behandlung des Saatguts
mit diesen Verbindungen oder Zusammensetzungen nicht nur das Saatgut
selbst, sondern auch die daraus hervorgehenden Pflanzen nach dem
Auflaufen vor Schädlingen schützt. Auf diese Weise
kann die unmittelbare Behandlung der Kultur zum Zeitpunkt der Aussaat
oder kurz danach entfallen.
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Ebenso
ist es als vorteilhaft anzusehen, dass die erfindungsgemäßen
Verbindungen oder Zusammensetzungen insbesondere auch bei transgenem
Saatgut eingesetzt werden können, wobei die aus diesem
Saatgut hervorgehenden Pflanzen zur Expression eines gegen Schädlinge
gerichteten Proteins befähigt sind. Durch die Behandlung
solchen Saatguts mit den erfindungsgemäßen Verbindungen
oder Zusammensetzungen können bestimmte Schädlinge
bereits durch die Expression des z. B. insektiziden Proteins kontrolliert
werden, und zusätzlich durch die erfindungsgemäßen
Wirkstoffkombinationen vor Schäden bewahrt werden.
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Die
erfindungsgemäßen Verbindungen oder Zusammensetzungen
eignen sich zum Schutz von Saatgut jeglicher Pflanzensorte wie bereits
vorstehend genannt, die in der Landwirtschaft, im Gewächshaus,
in Forsten oder im Gartenbau eingesetzt wird. Insbesondere handelt
es sich dabei um Saatgut von Mais, Erdnuss, Canola, Raps, Mohn,
Soja, Baumwolle, Rübe (z. B. Zuckerrübe und Futterrübe),
Reis, Hirse, Weizen, Gerste, Hafer, Roggen, Sonnenblume, Tabak,
Kartoffeln oder Gemüse (z. B. Tomaten, Kohlgewächs).
Die erfindungsgemäßen Verbindungen oder Zusammensetzungen
eignen sich ebenfalls zur Behandlung des Saatguts von Obstpflanzen
und Gemüse wie vorstehend bereits genannt. Besondere Bedeutung
kommt der Behandlung des Saatguts von Mais, Soja, Baumwolle, Weizen
und Canola oder Raps zu.
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Wie
vorstehend bereits erwähnt, kommt auch der Behandlung von
transgenem Saatgut mit erfindungsgemäßen Verbindungen
oder Zusammensetzungen eine besondere Bedeutung zu. Dabei handelt
es sich um das Saatgut von Pflanzen, die in der Regel zumindest
ein heterologes Gen enthalten, das die Expression eines Polypeptids
mit insbesondere insektiziden Eigenschaften steuert. Die heterologen
Gene in transgenem Saatgut können dabei aus Mikroorganismen
wie Bacillus, Rhizobium, Pseudomonas, Serratia, Trichoderma, Clavibacter,
Glomus oder Gliocladium stammen. Die vorliegende Erfindung eignet
sich besonders für die Behandlung von transgenem Saatgut,
das zumindest ein heterologes Gen enthält, das aus Bacillus
sp. stammt und dessen Genprodukt Wirksamkeit gegen Maiszünsler
und/oder Maiswurzel-Bohrer zeigt. Besonders bevorzugt handelt es
sich dabei um ein heterologes Gen, das aus Bacillus thuringiensis
stammt.
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Zu
den bevorzugten erfindungsgemäß zu behandelnden
transgenen Pflanzen bzw. Pflanzensorten gehören alle Pflanzen,
die durch die gentechnologische Modifikation genetisches Material
erhielten, welches diesen Pflanzen besondere vorteilhafte wertvolle
Eigenschaften („Traits”) verleiht. Beispiele für
solche Eigenschaften sind besseres Pflanzenwachstum, erhöhte
Toleranz gegenüber hohen oder niedrigen Temperaturen, erhöhte
Toleranz gegen Trockenheit oder gegen Wasser- bzw. Bodensalzgehalt,
erhöhte Blühleistung, erleichterte Ernte, Beschleunigung
der Reife, höhere Ernteerträge, höhere
Qualität und/oder höherer Ernährungswert der
Ernteprodukte, höhere Lagerfähigkeit und/oder
Bearbeitbarkeit der Ernteprodukte. Weitere und besonders hervorgehobene
Beispiele für solche Eigenschaften sind eine erhöhte
Abwehr der Pflanzen gegen tierische und mikrobielle Schädlinge,
wie gegenüber Insekten, Milben, pflanzenpathogenen Pilzen,
Bakterien und/oder Viren sowie eine erhöhte Toleranz der
Pflanzen gegen bestimmte herbizide Wirkstoffe. Als Beispiele transgener
Pflanzen werden die wichtigen Kulturpflanzen, wie Getreide (Weizen,
Reis), Mais, Soja, Kartoffel, Baumwolle, Tabak, Raps sowie Obstpflanzen
(mit den Früchten Apfel, Birnen, Zitrusfrüchten
und Weintrauben) erwähnt, wobei Mais, Soja, Kartoffel,
Baumwolle, Tabak und Raps besonders hervorgehoben werden. Als Eigenschaften
(„Traits”) werden besonders hervorgehoben die
erhöhte Abwehr der Pflanzen gegen Insekten, Spinnentiere,
Nematoden und Schnecken durch in den Pflanzen entstehende Toxine,
insbesondere solche, die durch das genetische Material aus Bacillus
thuringiensis (z. B. durch die Gene CryIA(a), CryIA(b), CryIA(c), CryIIA,
CryIIIA, CryIIIB2, Cry9c Cry2Ab, Cry3Bb und CryIF sowie deren Kombinationen)
in den Pflanzen erzeugt werden (im Folgenden „Bt Pflanzen”).
Als Eigenschaften („Traits”) werden auch besonders
hervorgehoben die erhöhte Abwehr von Pflanzen gegen Pilze,
Bakterien und Viren durch Systemische Akquirierte Resistenz (SAR),
Systemin, Phytoalexine, Elicitoren sowie Resistenzgene und entsprechend
exprimierte Proteine und Toxine. Als Eigenschaften („Traits”)
werden weiterhin besonders hervorgehoben die erhöhte Toleranz
der Pflanzen gegenüber bestimmten herbiziden Wirkstoffen,
z. B. Imidazolinonen, Sulfonylharnstoffen, Glyphosate oder Phosphinotricin
(z. B. ”PAT”-Gen). Die jeweils die gewünschten
Eigenschaften („Traits”) verleihenden Gene können
auch in Kombinationen miteinander in den transgenen Pflanzen vorkommen.
Als Beispiele für „Bt Pflanzen” seien
Maissorten, Baumwollsorten, Sojasorten und Kartoffelsorten genannt,
die unter den Handelsbezeichnungen YIELD GARD® (z.
B. Mais, Baumwolle, Soja), Knockout® (z.
B. Mais), StarLink® (z. B. Mais),
Bollgard® (Baumwolle), Nucoton® (Baumwolle) und NewLeaf® (Kartoffel) vertrieben werden.
Als Beispiele für Herbizid tolerante Pflanzen seien Maissorten,
Baumwollsorten und Sojasorten genannt, die unter den Handelsbezeichnungen
Roundup Ready® (Toleranz gegen
Glyphosate z. B. Mais, Baumwolle, Soja), Liberty Link® (Toleranz
gegen Phosphinotricin, z. B. Raps), IMI® (Toleranz
gegen Imidazolinone) und STS® (Toleranz gegen
Sulfonylharnstoffe z. B. Mais) vertrieben werden. Als Herbizid resistente
(konventionell auf Herbizid-Toleranz gezüchtete) Pflanzen
seien auch die unter der Bezeichnung Clearfield® vertriebenen
Sorten (z. B. Mais) erwähnt. Selbstverständlich
gelten diese Aussagen auch für in der Zukunft entwickelte
bzw. zukünftig auf den Markt kommende Pflanzensorten mit
diesen oder zukünftig entwickelten genetischen Eigenschaften
(„Traits”).
-
Neben
der Verwendung der erfindungsgemäßen Verbindungen
oder Zusammensetzungen im Pflanzenschutz, insbesondere zur Bekämpfung
einer Vielzahl verschiedener Schädlinge einschließlich
beispielsweise schädlicher saugender Insekten, beißender
Insekten und anderen an Pflanzen parasitierenden Schädlingen,
können die erfindungsgemäßen Verbindungen
oder Zusammensetzungen, wie oben erwähnt, zur Bekämpfung
von Vorratsschädlingen, Schädlingen, die industrielle
Materialien zerstören und Hygieneschädlingen,
einschließlich Parasiten im Bereich Tiergesundheit verwendet
werden und zu ihrer Bekämpfung, wie zum Beispiel ihrer
Auslöschung und Ausmerzung eingesetzt werden. Die vorliegende
Erfindung schließt somit auch ein Verfahren zur Bekämpfung
von Schädlingen ein.
-
Die
erfindungsgemäßen Verbindungen oder Zusammensetzungen
können insbesondere aufgrund ihrer starken insektiziden
Wirkung im Materialschutz zum Schutz von technischen Materialien
gegen Befall und Zerstörung durch Insekten, wie z. B. Termiten,
eingesetzt werden. Demgemäß bezieht sich die Erfindung
auf die Verwendung der Wirkstoffe bzw. Zusammensetzungen zum Schutz
von technischen Materialien gegen Befall oder Zerstörung
durch Insekten. Zu diesen Insekten gehören z. B.
Käfer
wie Hylotrupes bajulus, Chlorophorus pilosis, Anobium punctatum,
Xestobium rufovillosum, Ptilinus pecticornis, Dendrobium pertinex,
Ernobius mollis, Priobium carpini, Lyctus brunneus, Lyctus africanus,
Lyctus planicollis, Lyctus linearis, Lyctus pubescens, Trogoxylon
aequale, Minthes rugicollis, Xyleborus spec. Tryptodendron spec.
Apate monachus, Bostrychus capucins, Heterobostrychus brunneus,
Sinoxylon spec. Dinoderus minutus;
Hautflügler wie
Sirex juvencus, Urocerus gigas, Urocerus gigas taignus, Urocerus
augur;
Termiten wie Kalotermes flavicollis, Cryptotermes brevis,
Heterotermes indicola, Reticulitermes flavipes, Reticulitermes santonensis,
Reticulitermes lucifugus, Mastotermes darwiniensis, Zootermopsis
nevadensis, Coptotermes formosanus;
Borstenschwänze
wie Lepisma saccharina.
-
Unter
technischen Materialien sind im vorliegenden Zusammenhang nichtlebende
Materialien zu verstehen, wie vorzugsweise Kunststoffe, Klebstoffe,
Leime, Papiere und Kartone, Leder, Holz, Holzverarbeitungsprodukte
und Anstrichmittel. Die Anwendung der Erfindung zum Schutz von Holz
ist besonders bevorzugt.
-
Gleichfalls
eignen sich die erfindungsgemäßen Verbindungen
oder Zusammensetzungen zum Schutz vor Bewuchs von Gegenständen,
insbesondere von Schiffskörpern, Sieben, Netzen, Bauwerken,
Kaianlagen und Signalanlagen, welche mit See- oder Brackwasser in
Verbindung kommen, verwendet werden können. Gleichfalls
können die erfindungsgemäßen Wirkstoffe
und Zusammensetzungen allein oder in Kombinationen mit anderen Wirkstoffen
als Antifouling-Mittel eingesetzt werden.
-
Im
Hygienebereich, d. h. zur Bekämpfung von Hygieneschädlingen,
werden die Verbindungen oder Zusammensetzungen bevorzugt im Haushalts-,
Hygiene- und Vorratsschutz verwendet. Insbesondere zur Bekämpfung
von Insekten, Spinnentieren und Milben, die in geschlossenen Räumen,
wie beispielsweise Wohnungen, Fabrikhallen, Büros, Fahrzeugkabinen
vorkommen. Zur Bekämpfung werden die Wirkstoffe oder Zusammensetzungen
allein oder in Kombination mit anderen Wirk- und/oder Hilfsstoffen
verwendet. Bevorzugt werden sie in Haushaltsinsektizid-Produkten
verwendet. Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe sind
gegen sensible und resistente Arten sowie gegen alle Entwicklungsstadien
wirksam.
-
Zu
diesen Schädlingen gehören beispielsweise:
Aus
der Ordnung der Scorpionidea z. B. Buthus occitanus.
-
Aus
der Ordnung der Acarina z. B. Argas persicus, Argas reflexus, Bryobia
ssp., Dermanyssus gallinae, Glyciphagus domesticus, Ornithodorus
moubat, Rhipicephalus sanguineus, Trombicula alfreddugesi, Neutrombicula
autumnalis, Dermatophagoides pteronissimus, Dermatophagoides forinae.
-
Aus
der Ordnung der Araneae z. B. Aviculariidae, Araneidae.
-
Aus
der Ordnung der Opiliones z. B. Pseudoscorpiones chelifer, Pseudoscorpiones
cheiridium, Opiliones phalangium.
-
Aus
der Ordnung der Isopoda z. B. Oniscus asellus, Porcellio scaber.
-
Aus
der Ordnung der Diplopoda z. B. Blaniulus guttulatus, Polydesmus
spp..
-
Aus
der Ordnung der Chilopoda z. B. Geophilus spp..
-
Aus
der Ordnung der Zygentoma z. B. Ctenolepisma spp., Lepisma saccharina,
Lepismodes inquilinus.
-
Aus
der Ordnung der Blattaria z. B. Blatta orientalies, Blattella germanica,
Blattella asahinai, Leucophaea maderae, Panchlora spp., Parcoblatta
spp., Periplaneta australasiae, Periplaneta americana, Periplaneta
brunnea, Periplaneta fuliginosa, Supella longipalpa.
-
Aus
der Ordnung der Saltatoria z. B. Acheta domesticus.
-
Aus
der Ordnung der Dermaptera z. B. Forficula auricularia.
-
Aus
der Ordnung der Isoptera z. B. Kalotermes spp., Reticulitermes spp.
-
Aus
der Ordnung der Psocoptera z. B. Lepinatus spp., Liposcelis spp.
-
Aus
der Ordnung der Coleoptera z. B. Anthrenus spp., Attagenus spp.,
Dermestes spp., Latheticus oryzae, Necrobia spp., Ptinus spp., Rhizopertha
dominica, Sitophilus granarius, Sitophilus oryzae, Sitophilus zeamais,
Stegobium paniceum.
-
Aus
der Ordnung der Diptera z. B. Aedes aegypti, Aedes albopictus, Aedes
taeniorhynchus, Anopheles spp., Calliphora erythrocephala, Chrysozona
pluvialis, Culex quinquefasciatus, Culex pipiens, Culex tarsalis,
Drosophila spp., Fannia canicularis, Musca domestica, Phlebotomus
spp., Sarcophaga carnaria, Simulium spp., Stomoxys calcitrans, Tipula
paludosa.
-
Aus
der Ordnung der Lepidoptera z. B. Achroia grisella, Galleria mellonella,
Plodia interpunctella, Tinea cloacella, Tinea pellionella, Tineola
bisselliella.
-
Aus
der Ordnung der Siphonaptera z. B. Ctenocephalides canis, Ctenocephalides
felis, Pulex irritans, Tunga penetrans, Xenopsylla cheopis.
-
Aus
der Ordnung der Hymenoptera z. B. Camponotus herculeanus, Lasius
fuliginosus, Lasius niger, Lasius umbratus, Monomorium pharaonis,
Paravespula spp., Tetramorium caespitum.
-
Aus
der Ordnung der Anoplura z. B. Pediculus humanus capitis, Pediculus
humanus corporis, Pemphigus spp., Phylloera vastatrix, Phthirus
pubis.
-
Aus
der Ordnung der Heteroptera z. B. Cimex hemipterus, Cimex lectularius,
Rhodinus prolixus, Triatoma infestans.
-
Die
Anwendung der Erfindung als Haushaltsinsektizid erfolgt allein oder
in Kombination mit anderen geeigneten Wirkstoffen wie Phosphorsäureestern,
Carbamaten, Pyrethroiden, Neonicotinoiden, Wachstumsregulatoren
oder Wirkstoffen aus anderen bekannten Insektizidklassen.
-
Die
Anwendung erfolgt beispielsweise in Aerosolen, drucklosen Sprühmitteln,
z. B. Pump- und Zerstäubersprays, Nebelautomaten, Foggern,
Schäumen, Gelen, Verdampferprodukten mit Verdampferplättchen aus
Cellulose oder Kunststoff, Flüssigverdampfern, Gel- und
Membranverdampfern, propellergetriebenen Verdampfern, energielosen
bzw. passiven Verdampfungssystemen, Mottenpapieren, Mottensäckchen
und Mottengelen, als Granulate oder Stäube, in Streuködern
oder Köderstationen.
-
Im
Bereich Tiergesundheit, d. h. auf dem veterinärmedizinischen
Gebiet, wirken die Wirkstoffe gemäß der vorliegenden
Erfindung gegen tierische Parasiten, insbesondere Ektoparasiten
oder Endoparasiten. Der Begriff Endoparasiten schließt
insbesondere Helminthen wie Cestoden, Nematoden oder Trematoden,
und Protozoen wie Kozzidien ein. Ektoparasiten sind typischerweise und
vorzugsweise Arthropoden, insbesondere Insekten wie Fliegen (stechend
und leckend), parasitische Fliegenlarven, Läuse, Haarlinge,
Federlinge, Flöhe und dergleichen; oder Akariden wie Zecken,
zum Beispiel Schildzecken oder Lederzecken, oder Milben wie Räudemilben,
Laufmilben, Federmilben und dergleichen.
-
Zu
diesen Parasiten gehören:
Aus der Ordnung der Anoplurida
z. B. Haematopinus spp., Linognathus spp., Pediculus spp., Phtirus
spp., Solenopotes spp.; spezielle Beispiele sind: Linognathus setosus,
Linognathus vituli, Linognathus ovillus, Linognathus oviformis,
Linognathus pedalis, Linognathus stenopsis, Haematopinus asini macrocephalus,
Haematopinus eurysternus, Haematopinus suis, Pediculus humanus capitis,
Pediculus humanus corporis, Phylloera vastatrix, Phthirus pubis,
Solenopotes capillatus;
Aus der Ordnung der Mallophagida und
den Unterordnungen Amblycerina und Ischnocerina z. B. Trimenopon spp.,
Menopon spp., Trinoton spp., Bovicola spp., Werneckiella spp., Lepikentron
spp., Damalina spp., Trichodectes spp., Felicola spp.; spezielle
Beispiele sind: Bovicola bovis, Bovicola ovis, Bovicola limbata,
Damalina bovis, Trichodectes canis, Felicola subrostratus, Bovicola
caprae, Lepikentron ovis, Werneckiella equi;
Aus der Ordnung
der Diptera und den Unterordnungen Nematocerina und Brachycerina
z. B. Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp., Simulium spp., Eusimulium
spp., Phlebotomus spp., Lutzomyia spp., Culicoides spp., Chrysops
spp., Odagmia spp., Wilhelmia spp., Hybomitra spp., Atylotus spp.,
Tabanus spp., Haematopota spp., Philipomyia spp., Braula spp., Musca
spp., Hydrotaea spp., Stomoxys spp., Haematobia spp., Morellia spp.,
Fannia spp., Glossina spp., Calliphora spp., Lucilia spp., Chrysomyia
spp., Wohlfahrtia spp., Sarcophaga spp., Oestrus spp., Hypoderma
spp., Gasterophilus spp., Hippobosca spp., Lipoptena spp., Melophagus
spp., Rhinoestrus spp., Tipula spp.; spezielle Beispiele sind: Aedes
aegypti, Aedes albopictus, Aedes taeniorhynchus, Anopheles gambiae,
Anopheles maculipennis, Calliphora erythrocephala, Chrysozona pluvialis, Culex
quinquefasciatus, Culex pipiens, Culex tarsalis, Fannia canicularis,
Sarcophaga carnaria, Stomoxys calcitrans, Tipula paludosa, Lucilia
cuprina, Lucilia sericata, Simulium reptans, Phlebotomus papatasi,
Phlebotomus longipalpis, Odagmia ornata, Wilhelmia equina, Boophthora
erythrocephala, Tabanus bromius, Tabanus spodopterus, Tabanus atratus,
Tabanus sudeticus, Hybomitra ciurea, Chrysops caecutiens, Chrysops
relictus, Haematopota pluvialis, Haematopota italica, Musca autumnalis,
Musca domestica, Haematobia irritans irritans, Haematobia irritans
exigua, Haematobia stimulans, Hydrotaea irritans, Hydrotaea albipuncta,
Chrysomya chloropyga, Chrysomya bezziana, Oestrus ovis, Hypoderma
bovis, Hypoderma lineatum, Przhevalskiana silenus, Dermatobia hominis,
Melophagus ovinus, Lipoptena capreoli, Lipoptena cervi, Hippobosca variegata, Hippobosca
equina, Gasterophilus intestinalis, Gasterophilus haemorroidalis,
Gasterophilus inermis, Gasterophilus nasalis, Gasterophilus nigricornis,
Gasterophilus pecorum, Braula coeca;
Aus der Ordnung der Siphonapterida
z. B. Pulex spp., Ctenocephalides spp., Tunga spp., Xenopsylla spp.,
Ceratophyllus spp.; spezielle Beispiele sind: Ctenocephalides canis,
Ctenocephalides felis, Pulex irritans, Tunga penetrans, Xenopsylla
cheopis;
Aus der Ordnung der Heteropterida z. B. Cimex spp.,
Triatoma spp., Rhodnius spp., Panstrongylus spp.;
Aus der Ordnung
der Blattarida z. B. Blatta orientalis, Periplaneta americana, Blattela
germanica, Supella spp. (z. B. Suppella longipalpa);
Aus der
Unterklasse der Acari (Acarina) und den Ordnungen der Meta- und
Mesostigmata z. B. Argas spp., Ornithodorus spp., Otobius spp.,
Ixodes spp., Amblyomma spp., Rhipicephalus (Boophilus) spp., Dermacentor spp.,
Haemophysalis spp., Hyalomma spp., Dermanyssus spp., Rhipicephalus
spp. (der ursprünglichen Gattung der Mehrwirtszecken),
Ornithonyssus spp., Pneumonyssus spp., Raillietia spp., Pneumonyssus
spp., Sternostoma spp., Varroa spp., Acarapis spp.; spezielle Beispiele
sind: Argas persicus, Argas reflexus, Ornithodorus moubata, Otobius
megnini, Rhipicephalus (Boophilus) microplus, Rhipicephalus (Boophilus)
decoloratus, Rhipicephalus (Boophilus) annulatus, Rhipicephalus
(Boophilus) calceratus, Hyalomma anatolicum, Hyalomma aegypticum,
Hyalomma marginatum, Hyalomma transiens, Rhipicephalus evertsi,
Ixodes ricinus, Ixodes hexagonus, Ixodes canisuga, Ixodes pilosus,
Ixodes rubicundus, Ixodes scapularis, Ixodes holocyclus, Haemaphysalis
concinna, Haemaphysalis punctata, Haemaphysalis cinnabarina, Haemaphysalis
otophila, Haemaphysalis leachi, Haemaphysalis longicorni, Dermacentor
marginatus, Dermacentor reticulatus, Dermacentor pictus, Dermacentor
albipictus, Dermacentor andersoni, Dermacentor variabilis, Hyalomma
mauritanicum, Rhipicephalus sanguineus, Rhipicephalus bursa, Rhipicephalus
appendiculatus, Rhipicephalus capensis, Rhipicephalus turanicus,
Rhipicephalus zambeziensis, Amblyomma americanum, Amblyomma variegatum,
Amblyomma maculatum, Amblyomma hebraeum, Amblyomma cajennense, Dermanyssus
gallinae, Ornithonyssus bursa, Ornithonyssus sylviarum, Varroa jacobsoni;
Aus
der Ordnung der Actinedida (Prostigmata) und Acaridida (Astigmata)
z. B. Acarapis spp., Cheyletiella spp., Ornithocheyletia spp., Myobia
spp., Psorergates spp., Demodex spp., Trombicula spp., Listrophorus
spp., Acarus spp., Tyrophagus spp., Caloglyphus spp., Hypodectes
spp., Pterolichus spp., Psoroptes spp., Chorioptes spp., Otodectes
spp., Sarcoptes spp., Notoedres spp., Knemidocoptes spp., Cytodites
spp., Laminosioptes spp.; spezielle Beispiele sind: Cheyletiella yasguri,
Cheyletiella blakei, Demodex canis, Demodex bovis, Demodex ovis,
Demodex caprae, Demodex equi, Demodex caballi, Demodex suis, Neotrombicula
autumnalis, Neotrombicula desaleri, Neoschöngastia xerothermobia,
Trombicula akamushi, Otodectes cynotis, Notoedres cati, Sarcoptis
canis, Sarcoptes bovis, Sarcoptes ovis, Sarcoptes rupicaprae (=
S. caprae), Sarcoptes equi, Sarcoptes suis, Psoroptes ovis, Psoroptes
cuniculi, Psoroptes equi, Chorioptes bovis, Psoergates ovis, Pneumonyssoidic
mange, Pneumonyssoides caninum, Acarapis woodi.
-
Die
erfindungsgemäßen Wirkstoffe eignen sich auch
zur Bekämpfung von Arthropoden, Helminthen und Protozoen,
die Tiere befallen. Zu den Tieren zählen landwirtschaftliche
Nutztiere wie z. B. Rinder, Schafe, Ziegen, Pferde, Schweine, Esel,
Kamele, Büffel, Kaninchen, Hühner, Puten, Enten,
Gänse, Zuchtfische, Honigbienen. Zu den Tieren zählen
außerdem Haustiere – die auch als Heimtiere bezeichnet
werden – wie z. B. Hunde, Katzen, Stubenvögel,
Aquarienfische sowie sogenannte Versuchstiere wie z. B. Hamster,
Meerschweinchen, Ratten und Mäuse.
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Durch
die Bekämpfung dieser Arthropoden, Helminthen und/oder
Protozoen sollen Todesfälle vermindert und die Leistung
(bei Fleisch, Milch, Wolle, Häuten, Eiern, Honig usw.)
und die Gesundheit des Wirtstieres verbessert werden, so dass durch
den Einsatz der erfindungsgemäßen Wirkstoffe eine
wirtschaftlichere und einfachere Tierhaltung möglich ist.
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So
ist es beispielsweise wünschenswert, die Aufnahme von Blut
des Wirts durch die Parasiten (falls zutreffend) zu verhindern oder
zu unterbrechen. Eine Bekämpfung der Parasiten kann außerdem
dazu beitragen, die Übertragung infektiöser Substanzen
zu verhindern.
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Der
Begriff ”Bekämpfung”, so wie er hier
bezogen auf den Bereich Tiergesundheit verwendet wird, bedeutet,
dass die Wirkstoffe wirken, indem sie das Vorkommen des betreffenden
Parasiten in einem mit solchen Parasiten befallenen Tier auf unschädliche
Niveaus reduzieren. Genauer gesagt bedeutet ”Bekämpfung”,
wie hier verwendet, dass der Wirkstoff den betreffenden Parasiten
tötet, sein Wachstum hemmt oder seine Proliferation inhibiert.
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Im
allgemeinen können die erfindungsgemäßen
Wirkstoffe, wenn sie für die Behandlung von Tieren eingesetzt
werden, direkt angewendet werden. Vorzugsweise werden sie als pharmazeutische
Zusammensetzungen angewendet, die im Stand der Technik bekannte
pharmazeutisch unbedenkliche Exzipienten und/oder Hilfsstoffe enthalten
können.
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Die
Anwendung (= Verabreichung) der Wirkstoffe im Bereich Tiergesundheit
und in der Tierhaltung erfolgt in bekannter Weise durch enterale
Verabreichung in Form von beispielsweise Tabletten, Kapseln, Tränken,
Drenchen, Granulaten, Pasten, Boli, des feed-through-Verfahrens,
von Zäpfchen, durch parenterale Verabreichung, wie zum
Beispiel durch Injektionen (intramuskulär, subkutan, intravenös,
intraperitoneal u. a.), Implantate, durch nasale Applikation, durch dermale
Applikation in Form beispielsweise des Tauchens oder Badens (Dippen),
Sprühens (Spray), Aufgießens (Pour-on und Spot-on),
des Waschens, des Einpuderns sowie mit Hilfe von wirkstoffhaltigen
Formkörpern, wie Halsbändern, Ohrmarken, Schwanzmarken,
Gliedmaßenbändern, Halftern, Markierungsvorrichtungen
usw. Die Wirkstoffe können als Shampoo oder als geeignete,
in Aerosolen oder drucklosen Sprays, z. B. Pumpsprays und Zerstäubersprays,
anwendbare, Formulierungen formuliert werden.
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Bei
der Anwendung für Nutztiere, Geflügel, Haustiere
etc. kann man die erfindungsgemäßen Wirkstoffe
als Formulierungen (beispielsweise Pulver, Spritzpulver [wettable
powders, ”WP”], Emulsionen, Emulsionskonzentrate
[emulsifiable concentrates, ”EC”], fließfähige
Mittel, homogene Lösungen und Suspensionskonzentrate [suspension
concentrates, ”SC”]), die die Wirkstoffe in einer
Menge von 1 bis 80 Gew.-% enthalten, direkt oder nach Verdünnung
(z. B. 100- bis 10 000facher Verdünnung) anwenden oder
sie als chemisches Bad verwenden.
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Beim
Einsatz im Bereich Tiergesundheit können die erfindungsgemäßen
Wirkstoffe in Kombination mit geeigneten Synergisten oder anderen
Wirkstoffen wie beispielsweise Akariziden, Insektiziden, Anthelmintika, Mittel
gegen Protozoen, verwendet werden.
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Wenn
nichts anderes angegeben, können die erfindungsgemäßen
Verbindungen in Form von Spritzpulvern, emulgierbaren Konzentraten,
versprühbaren Lösungen, Stäubemitteln
oder Granulaten in den üblichen Zubereitungen angewendet
werden. Gegenstand der Erfindung sind deshalb auch herbizide und
pflanzenwachstumsregulierende Mittel, welche die erfindungsgemäßen
Verbindungen enthalten.
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Die
erfindungsgemäßen Verbindungen können
auf verschiedene Art formuliert werden, je nachdem welche biologischen
und/oder chemisch-physikalischen Parameter vorgegeben sind. Als
Formulierungsmöglichkeiten kommen beispielsweise in Frage:
Spritzpulver (WP), wasserlösliche Pulver (SP), wasserlösliche Konzentrate,
emulgierbare Konzentrate (EC), Emulsionen (EW), wie Öl-in-Wasser-
und Wasser-in-Öl-Emulsionen, versprühbare Lösungen,
Suspensionskonzentrate (SC), Dispersionen auf Öl- oder
Wasserbasis, ölmischbare Lösungen, Kapselsuspensionen
(CS), Stäubemittel (DP), Beizmittel, Granulate für
die Streu- und Bodenapplikation, Granulate (GR) in Form von Mikro-,
Sprüh-, Aufzugs- und Adsorptionsgranulaten, wasserdispergierbare
Granulate (WG), wasserlösliche Granulate (SG), ULV-Formulierungen,
Mikrokapseln und Wachse.
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Diese
einzelnen Formulierungstypen sind im Prinzip bekannt und werden
beispielsweise beschrieben in:
Winnacker-Küchler, "Chemische
Technologie", Band 7, C. Hanser Verlag München,
4. Aufl. 1986;
Wade van Valkenburg, "Pesticide
Formulations", Marcel Dekker, N.Y., 1973;
K.
Martens, "Spray Drying" Handbook, 3rd Ed. 1979,
G. Goodwin Ltd. London.
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Die
notwendigen Formulierungshilfsmittel wie Inertmaterialien, Tenside,
Lösungsmittel und weitere Zusatzstoffe sind ebenfalls bekannt
und werden beispielsweise beschrieben in:
Watkins, "Handbook
of Insecticide Dust Diluents and Carriers", 2nd Ed., Darland
Books, Caldwell N.J., H.v. Olphen, "Introduction to Clay
Colloid Chemistry";
2nd Ed., J. Wiley & Sons, N.Y.; C.
Marsden, "Solvents Guide"; 2nd Ed., Interscience,
N.Y. 1963;
McCutcheon's "Detergents and
Emulsifiers Annual", MC Publ. Corp., Ridgewood N.J.;
Sisley
and Wood, "Encyclopedia of Surface Active Agents",
Chem. Publ. Co. Inc., N.Y. 1964;
Schönfeldt, "Grenzflächenaktive Äthylenoxidaddukte",
Wiss. Verlagsgesell., Stuttgart 1976;
Winnacker-Küchler, "Chemische
Technologie", Band 7, C. Hanser Verlag München,
4. Aufl. 1986.
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Auf
der Basis dieser Formulierungen lassen sich auch Kombinationen mit
anderen Pestizid wirksamen Stoffen, wie z. B. Insektiziden, Akariziden,
Herbiziden, Fungiziden sowie Safenern, Düngemitteln und/oder Wachstumsregulatoren
herstellen, z. B. in Form einer Fertigformulierung oder als Tankmix.
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Spritzpulver
sind in Wasser gleichmäßig dispergierbare Präparate,
die neben dem Wirkstoff außer einem Verdünnungs-
oder Inertstoff noch Tenside ionischer und/oder nichtionischer Art
(Netzmittel, Dispergiermittel), z. B. polyoxyethylierte Alkylphenole,
polyoxethylierte Fettalkohole, polyoxethylierte Fettamine, Fettalkoholpolyglykolethersulfate,
Alkansulfonate, Alkylbenzolsulfonate, ligninsulfonsaures Natrium,
2,2'-dinaphthylmethan-6,6'-disulfonsaures Natrium, dibutylnaphthalin-sulfonsaures
Natrium oder auch oleoylmethyltaurinsaures Natrium enthalten. Zur
Herstellung der Spritzpulver werden die herbiziden Wirkstoffe beispielsweise
in üblichen Apparaturen wie Hammermühlen, Gebläsemühlen
und Luftstrahlmühlen feingemahlen und gleichzeitig oder
anschließend mit den Formulierungshilfsmitteln vermischt.
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Emulgierbare
Konzentrate werden durch Auflösen des Wirkstoffes in einem
organischen Lösungsmittel z. B. Butanol, Cyclohexanon,
Dimethylformamid, Xylol oder auch höhersiedenden Aromaten
oder Kohlenwasserstoffen oder Mischungen der organischen Lösungsmittel
unter Zusatz von einem oder mehreren Tensiden ionischer und/oder
nichtionischer Art (Emulgatoren) hergestellt. Als Emulgatoren können
beispielsweise verwendet werden: Alkylarylsulfonsaure Calzium-Salze
wie Ca-Dodecylbenzolsulfonat oder nichtionische Emulgatoren wie
Fettsäurepolyglykolester, Alkylarylpolyglykolether, Fettalkoholpolyglykolether,
Propylenoxid-Ethylenoxid-Kondensationsprodukte, Alkylpolyether,
Sorbitanester wie z. B. Sorbitanfettsäureester oder Polyoxethylensorbitanester
wie z. B. Polyoxyethylensorbitanfettsäureester.
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Stäubemittel
erhält man durch Vermahlen des Wirkstoffes mit fein verteilten
festen Stoffen, z. B. Talkum, natürlichen Tonen, wie Kaolin,
Bentonit und Pyrophyllit, oder Diatomeenerde.
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Suspensionskonzentrate
können auf Wasser- oder Ölbasis sein. Sie können
beispielsweise durch Naß-Vermahlung mittels handelsüblicher
Perlmühlen und gegebenenfalls Zusatz von Tensiden, wie
sie z. B. oben bei den anderen Formulierungstypen bereits aufgeführt
sind, hergestellt werden.
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Emulsionen,
z. B. Öl-in-Wasser-Emulsionen (EW), lassen sich beispielsweise
mittels Rührern, Kolloidmühlen und/oder statischen
Mischern unter Verwendung von wäßrigen organischen
Lösungsmitteln und gegebenenfalls Tensiden, wie sie z.
B. oben bei den anderen Formulierungstypen bereits aufgeführt
sind, herstellen.
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Granulate
können entweder durch Verdüsen des Wirkstoffes
auf adsorptionsfähiges, granuliertes Inertmaterial hergestellt
werden oder durch Aufbringen von Wirkstoffkonzentraten mittels Klebemitteln,
z. B. Polyvinylalkohol, polyacrylsaurem Natrium oder auch Mineralölen,
auf die Oberfläche von Trägerstoffen wie Sand,
Kaolinite oder von granuliertem Inertmaterial. Auch können
geeignete Wirkstoffe in der für die Herstellung von Düngemittelgranulaten üblichen
Weise – gewünschtenfalls in Mischung mit Düngemitteln – granuliert werden.
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Wasserdispergierbare
Granulate werden in der Regel nach den üblichen Verfahren
wie Sprühtrocknung, Wirbelbett-Granulierung, Teller-Granulierung,
Mischung mit Hochgeschwindigkeitsmischern und Extrusion ohne festes
Inertmaterial hergestellt.
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Zur
Herstellung von Teller-, Fließbett-, Extruder- und Sprühgranulate
siehe z. B. Verfahren in
"Spray-Drying Handbook" 3rd
ed. 1979, G. Goodwin Ltd., London;
J. E. Browning, "Agglomeration",
Chemical and Engineering 1967, Seiten 147 ff;
"Perry's
Chemical Engineer's Handbook", 5th Ed., McGraw-Hill, New
York 1973, S. 8–57.
-
Für
weitere Einzelheiten zur Formulierung von Pflanzenschutzmitteln
siehe z. B. G. C. Klingman, "Weed Control as a
Science", John Wiley and Sons, Inc., New York, 1961, Seiten
81–96 und J. D. Freyer, S. A. Evans, "Weed
Control Handbook", 5th Ed., Blackwell Scientific Publications,
Oxford, 1968, Seiten 101–103.
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Die
agrochemischen Zubereitungen enthalten in der Regel 0.1 bis 99 Gew.-%,
insbesondere 0.1 bis 95 Gew.-%, erfindungsgemäße
Verbindungen.
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In
Spritzpulvern beträgt die Wirkstoffkonzentration z. B.
etwa 10 bis 90 Gew.-%, der Rest zu 100 Gew.-% besteht aus üblichen
Formulierungsbestandteilen. Bei emulgierbaren Konzentraten kann
die Wirkstoffkonzentration etwa 1 bis 90, vorzugsweise 5 bis 80
Gew.-% betragen. Staubförmige Formulierungen enthalten 1
bis 30 Gew.-% Wirkstoff, vorzugsweise meistens 5 bis 20 Gew.-% an
Wirkstoff, versprühbare Lösungen enthalten etwa
0.05 bis 80, vorzugsweise 2 bis 50 Gew.-% Wirkstoff. Bei wasserdispergierbaren
Granulaten hängt der Wirkstoffgehalt zum Teil davon ab,
ob die wirksame Verbindung flüssig oder fest vorliegt und
welche Granulierhilfsmittel, Füllstoffe usw. verwendet
werden. Bei den in Wasser dispergierbaren Granulaten liegt der Gehalt
an Wirkstoff beispielsweise zwischen 1 und 95 Gew.-%, vorzugsweise
zwischen 10 und 80 Gew.-%.
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Daneben
enthalten die genannten Wirkstofformulierungen gegebenenfalls die
jeweils üblichen Haft-, Netz-, Dispergier-, Emulgier-,
Penetrations-, Konservierungs-, Frostschutz- und Lösungsmittel,
Füll-, Träger- und Farbstoffe, Entschäumer,
Verdunstungshemmer und den pH-Wert und die Viskosität beeinflussende
Mittel.
-
Erfindungsgemäße
Verbindungen können über die allgemein bekannte
Fischer-Indolsynthese, wie beispielsweise in Synthesis (2000),
3, S. 447–451 beschrieben, hergestellt werden.
Die Herstellung erfolgt beispielsweise gemäß dem
in nachfolgend dargestellten Syntheseschema beschriebenen Reaktionsweg,
wobei PCC für Pyridiniumchlorochromat steht und der letzte
Schritt bei Raumtemperatur oder bei jeder im Bereich von Raumtemperatur
und dem Siedepunkt der Reaktionsmischung liegenden Temperatur durchgeführt
wird.
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Ausgangsverbindung
stellt ein Keton der allgemeinen Formel (X) dar. Solche Ketone sind
bekannt und beispielsweise in
WO2004/076421 beschrieben.
Dort ist auch die Herstellung solcher Verbindungen dargestellt,
worauf hier vollumfänglich Bezug genommen wird.
-
Die
Ketone werden in einem ersten Reaktionsschritt mit SOCl
2 und
dem entsprechenden Aminoalkohol in dem R
1 und
R
2 wie oben definiert sind, umgesetzt. Die
so erhaltene Verbindung der Formel (XI) wird dann in einem zweiten
Reaktionsschritt in Gegenwart von PCC zu einer Verbindung der Formel
(XII) umgesetzt. In einem dritten Reaktionsschritt wird die Verbindung
der Formel (XII) mit einem substituierten Arylhydrazin in Ethanol
in Anwesenheit katalytischer Mengen konzentrierter Salzsäure
zur erfindungsgemäßen Verbindung umgesetzt. Nach
Aufarbeitung und Reinigung erhält man dann die erfindungsgemäßen
Verbindungen der Formel (I). Syntheseschema:
-
Herstellungsbeispiele:
-
A:
Synthese von N-(1,2-dimethyl-1H-indol-3-yl)-4-(trifluoromethyl)nicotinamid
(Verbindung Nr. 1)
-
150
mg (0,61 mMol) N-(2-Oxopropyl)-4-(trifluoromethyl)nicotinamid werden
in absolutem Ethanol (6 ml) gelöst und mit 86 mg (0.67
mMol) N-Methyl-N-phenylhydrazin sowie mit einer katalytischen Menge
konzentrierter Salzsäure versetzt. Das Reaktionsgemisch
wird 4 Stunden bei Raumtemperatur unter Schutzgas, hier Stickstoff,
gerührt. Danach erfolgt die Zugabe von Wasser, gesättigter
Natriumhydrogencarbonat-Lösung und Essigester. Die wässrige
Phase wird mehrfach mit Essigester extrahiert und die vereinigten
organischen Phasen mit Natriumsulfat getrocknet und filtriert. Vom
Filtrat wird das Lösungsmittel unter vermindertem Druck abdestilliert
und der Rückstand säulenchromatographisch (Kieselgel,
Gradient mit n-Heptan und Essigester) gereinigt.
-
Man
erhält 110 mg (Ausbeute 51%) N-(1,2-dimethyl-1H-indol-3-yl)-4-(trifluoromethyl)nicotinamid.
1H-NMR (400 MHz, CDCl
3, δ,
ppm), 8.95 (s, 1H), 8.83 (d, 1H), 7.58 (d, 1H), 7.38 (d, 1H), 7.32
(s, NH), 7.22 (d, 1H), 7.14 (t, 1H), 7.08 (t, 1H), 3.61 (s, 3H),
2.32 (s, 3H), MS (CI), m/z 334 (M
++1, 100). B:
Synthese von 4-(Trifluoromethyl)-N-(1,2,6-trimethyl-1H-indol-3-yl)nicotinamid
(Verbindung Nr. 2)
-
150
mg (0,61 mMol) N-(2-Oxopropyl)-4-(trifluoromethyl)nicotinamid werden
in absolutem Ethanol (6 ml) gelöst und mit 91 mg (0.67
mMol) N-Methyl-(1-m-tolyl)hydrazin sowie mit einer katalytischen
Menge konzentrierter Salzsäure versetzt. Das Reaktionsgemisch
wird 4 Stunden bei Raumtemperatur unter Schutzgas, hier Stickstoff,
gerührt. Danach erfolgt die Zugabe von Wasser, gesättigter
Natriumhydrogencarbonat-Lösung und Essigester. Die wässrige
Phase wird mehrfach mit Essigester extrahiert und die vereinigten
organischen Phasen mit Natriumsulfat getrocknet und filtriert. Vom
Filtrat wird das Lösungsmittel unter vermindertem Druck abdestilliert
und der Rückstand säulenchromatographisch (Kieselgel,
Gradient mit n-Heptan und Essigester) gereinigt.
-
Man
erhält 60 mg (Ausbeute 27%) 4-(Trifluoromethyl)-N-(1,2,6-trimethyl-1H-indol-3-yl)nicotinamid.
1H-NMR (400 MHz, CDCl
3, δ,
ppm), 9.04 (s, 1H), 8.91 (d, 1H), 7.64 (d, 1H), 7.34 (d, 1H), 7.16
(s, NH), 7.08 (s, 1H), 6.96 (d, 1H), 3.65 (s, 3H), 2.47 (s, 3H),
2.40 (s, 3H), MS (EI), m/z 348 (M
++1, 100). C:
Synthese von N-(1,2-Dimethyl-1H-indol-3-yl)-5-(trifluoromethyl)pyridazin-4-carboxamid
(Verbindung Nr. 3)
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110
mg (0,45 mMol) N-(2-Oxopropyl)-5-(trifluoromethyl)pyridazin-4-carboxamid
werden in absolutem Ethanol (8 ml) gelöst und mit 60 mg
(0.49 mMol) N-Methyl-N-phenylhydrazin sowie mit einer katalytischen Menge
konzentrierter Salzsäure versetzt. Das Reaktionsgemisch
wird 3 Stunden bei Raumtemperatur unter Schutzgas, hier Stickstoff,
gerührt. Danach erfolgt die Zugabe von Wasser, gesättiger
Natriumhydrogencarbonat-Lösung und Essigester. Die wässrige
Phase wird mehrfach mit Essigester extrahiert und die vereinigten organischen
Phasen mit Natriumsulfat getrocknet und filtriert. Vom Filtrat wird
das Lösungsmittel unter vermindertem Druck abdestilliert
und der Rückstand säulenchromatographisch (Kieselgel,
Gradient mit n-Heptan und Essigester) gereinigt.
-
Man
erhält 120 mg (Ausbeute 77%) N-(1,2-Dimethyl-1H-indol-3-yl)-5-(trifluoromethyl)pyridazin-4-carboxamid. 1H-NMR (400 MHz, CDCl3, δ,
ppm), 9.61 (s, 1H), 9.58 (s, 1H), 7.42 (d, 1H), 7.29 (m, NH), 7.16
(m, 3H), 3.72 (s, 3H), 2.41 (s, 3H), MS (EI), m/z 335 (M++1, 100).
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In
Analogie zu oben angeführten Herstellungsbeispielen A bis
C und unter Berücksichtigung der allgemeinen Angaben zur
Herstellung von Verbindungen der Formel (I) und Verwendung der geeigneten
Ausgangsstoffe erhält man folgende Verbindungen der Formel
(I-1)
Tabelle
16:
-
Ebenso
Verbindungen der allgemeinen Formel (II-1) worin die chemischen
Gruppierungen die in Tabelle 17 aufgeführte Bedeutung haben.
Tabelle 17:
| Verbindung
Nr. | R3 | Y |
| 16 | Et | 5-H | 6-H | 7-H | 8-H |
| 17 | Me | 5-H | 6-H | 7-H | 8-H |
| 24 | Me | 5-H | 6-Me | 7-H | 8-H |
| 28 | CH2CF3 | 5-H | 6-H | 7-H | 8-H |
| 29 | Ph | 5-H | 6-H | 7-H | 8-H |
und die Verbindung Nr. 30 der allgemeinen Formel
(III-1). Verbindung
Nr. 30
-
Die
Verbindungen 4 bis 31 besitzen die in Tabelle 18 angegebenen NMR
Spektren. Tabelle 18:
| Verbindung
Nr. | 1H-NMR |
| 4 | 1H-NMR (400 MHz, CDCl3) δ 9.04
(s, 1H), 8.96 (d, 1H), 7.85 (d, 1H), 7.45 (m, 2H), 7.14 (m, 3H),
4.94 (q, 2H), 2.87 (q, 2H), 1.26 (t, 3H) |
| 5 | 1H-NMR (400 MHz, CDCl3) δ 9.06
(s, 1H), 8.90 (d, 1H), 7.62 (m, 4H), 7.42 (m, 3H), 7.26 (m, 3H),
3.72 (s, 3H), 2.42 (s, 3H) |
| 6 | 1H-NMR (400 MHz, CDCl3) δ 9.00
(s, 1H), 8.86 (d, 1H), 7.62 (d, 1H), 7.44 (d, NH), 7.29 (d, 1H),
7.25 (d, 1H), 7.17 (t, 1H), 7.09 (t, 1H), 4.16 (q, 2H), 2.79 (q, 2H),
1.40 (t, 3H), 1.27 (t, 3H) |
| 7 | 1H-NMR (400 MHz, CDCl3) δ 9.02
(s, 1H), 8.88 (m, 1H), 7.63 (d, 1H), 7.44 (d, 1H), 7.27 (m, NH),
7.09 (m, 3H), 4.05 (t, 2H), 2.39 (s, 3H), 1.71 (m, 2H), 1.37 (m, 2H),
0.96 (t, 3H) |
| 8 | 1H-NMR (400 MHz, CDCl3) δ 9.07
(s, 1H), 8.93 (d, 1H), 7.66 (d, 1H), 7.47 (d, NH), 7.30 (d, 1H),
7.16 (m, 3H), 3.75 (s, 3H), 2.83 (q, 2H), 1.27 (t, 3H) |
| 9 | 1H-NMR (400 MHz, CDCl3) δ 9.06
(s, 1H), 8.94 (d, 1H), 7.48 (d, 1H), 7.34 (d, 1H), 7.19 (m, 4H),
4.62 (q, 2H), 2.44 (s, 3H) |
| 10 | 1H-NMR (400 MHz, CDCl3) δ 9.07
(s, 1H), 8.92 (d, 1H), 7.46 (d, 1H), 7.24 (d, 1H), 7.19 (d, 1H),
7.16 (s, NH), 7.00 (d, 1H), 4.12 (q, 2H), 2.44 (s, 3H), 2.40 (s,
3H), 1.37 (t, 3H) |
| 11 | 1H-NMR (400 MHz, CDCl3) δ 9.05
(s, 1H), 8.94 (d, 1H), 7.85 (d, 1H), 7.32 (d, 1H), 7.27 (m, 2H),
7.03 (d, 1H), 4.86 (q, 2H), 2.43 (s, 3H), 2.40 (s, 3H) |
| 12 | 1H-NMR (400 MHz, CDCl3) δ 9.07
(s, 1H), 8.92 (d, 1H), 7.66 (d, 1H), 7.46 (d, 1H), 7.31 (d, 1H),
7.18 (m, 2H), 7.13 (m, 1H), 4.16 (q, 2H), 2.42 (s, 3H), 1.38 (t,
3H) |
| 13 | 1H-NMR (400 MHz, CDCl3) δ 9.08
(s, 1H), 8.93 (d, 1H), 7.65 (d, 1H), 7.45 (m, 4H), 7.38 (d, 1H),
7.33 (s, NH), 7.14 (m, 4H), 2.32 (s, 3H) |
| 14 | 1H-NMR (400 MHz, CDCl3) δ 8.92
(s, 1H), 8.90 (d, 1H), 7.62 (d, 1H), 7.24 (s, 2H), 6.93 (s, NH),
3.84 (m, 3H), 2.39 (s, 3H) |
| 15 | 1H-NMR (400 MHz, CDCl3) δ 9.06
(s, 1H), 8.92 (d, 1H), 7.66 (d, 1H), 7.39 (m, 2H), 7.17 (s, NH),
7.08 (dd, 1H), 4.65 (sept, 1H), 2.41 (s, 3H), 1.62 (d, 6H) |
| 16 | 1H-NMR (400 MHz, CDCl3) δ 8.87
(s, 1H), 8.85 (d, 1H), 7.76 (d, 1H), 7.66 (d, 1H), 7.31 (d, 1H),
7.19 (t, 1H), 7.12 (t, 1H), 4.08 (m, 2H), 3.48 (m, 2H), 2.90 (m,
2H), 2.11 (m, 2H), 1.35 (t, 3H) |
| 17 | 1H-NMR (400 MHz, CDCl3) δ 8.88
(s, 1H), 8.86 (d, 1H), 7.75 (d, 1H), 7.65 (d, 1H), 7.21 (m, 2H),
7.13 (m, 1H), 3.64 (s, 3H), 3.47 (m, 2H), 2.89 (t, 2H), 2.10 (t,
2H) |
| 18 | 1H-NMR (400 MHz, CDCl3) δ 9.06
(s, 1H), 8.92 (d, 1H), 7.66 (d, 1H), 7.40 (d, 1H), 7.21 (d, 1H),
7.19 (s, NH), 7.11 (dd, 1H), 4.24 (t, 2H), 3.67 (t, 2H), 3.39 (q,
2H), 2.42 (s, 3H), 1.17 (t, 3H) |
| 19 | 1H-NMR (400 MHz, CDCl3) δ 9.07
(s, 1H), 8.93 (d, 1H), 7.65 (d, 1H), 7.20 (m, 2H), 7.17 (s, NH),
6.99 (dd, 1H), 4.24 (t, 2H), 3.68 (t, 2H), 3.40 (q, 2H), 2.44 (s, 3H),
2.40 (s, 3H), 1.16 (t, 3H) |
| 20 | 1H-NMR (400 MHz, CDCl3) δ 9.04
(s, 1H), 8.92 (d, 1H), 7.65 (d, 1H), 7.34 (d, 1H), 7.16 (d, NH),
7.04 (m, 1H), 6.94 (m, 1H), 4.09 (q, 2H), 2.39 (s, 3H), 2.37 (s,
3H), 1.38 (t, 3H) |
| 21 | 1H-NMR (400 MHz, CDCl3) δ 9.06
(s, 1H), 8.94 (d, 1H), 7.66 (d, 1H), 7.54 (m, 3H), 7.37 (d, 1H),
3.76 (s, 3H), 2.46 (s, 3H) |
| 22 | 1H-NMR (400 MHz, CDCl3) δ 9.05
(s, 1H), 8.92 (d, 1H), 7.65 (d, 1H), 7.52 (m, 1H), 7.22 (m, 3H),
7.16 (m, 4H), 7.01 (m, 2H), 5.37 (s, 2H), 2.78 (q, 2H), 1.18 (t, 3H) |
| 23 | 1H-NMR (400 MHz, CDCl3) δ 9.05
(s, 1H), 8.92 (d, 1H), 7.64 (d, 1H), 7.50 (s, NH), 7.12 (d, 1H),
7.06 (dd, 1H), 6.84 (d, 1H), 3.70 (s, 3H), 2.78 (q, 2H), 2.64 (s, 3H),
1.26 (t, 3H). |
| 24 | 1H-NMR (400 MHz, CDCl3) δ 8.88
(d, 1H), 8.85 (s, 1H), 7.66 (d, 1H), 7.60 (d, 1H), 7.07 (m, 1H),
6.94 (m, 1H), 3.61 (s, 3H), 3.48 (m, 2H), 2.87 (m, 2H), 2.48 (s,
3H), 2.09 (m, 2H). |
| 25 | 1H-NMR (400 MHz, CD3OD) δ 9.20
(s, 1H), 9.04 (d, 1H), 8.07 (d, 1H), 7.51 (m, 2H), 7.28 (m, 1H),
7.21 (m, 3H), 7.09 (m, 2H), 7.01 (m, 2H), 5.42 (s, 2H), 2.36 (s,
3H). |
| 26 | 1H-NMR (400 MHz, CD3OD), δ 8.88
(s, 1H), 8.82 (d, 1H), 7.51 (m, 2H), 7.29 (m, 4H), 7.04 (m, 2H),
6.96 (m, 3H), 2.28 (q, 2H), 0.92 (t, 3H) |
| 27 | 1H-NMR (400 MHz, CD3OD), δ 9.04
(s, 1H), 8.82 (d, 1H), 7.65 (d, 1H), 7.40 (m, 2H), 7.14 (s, NH),
7.05 (dd, 1H), 4.58 (sept, 1H), 2.78 (q, 2H), 1.64 (d, 6H), 1.23 (t,
3H) |
| 28 | 1H-NMR (400 MHz, CDCl3), δ 8.91
(d, 1H), 8.87 (s, 1H), 7.75 (d, 1H), 7.67 (d, 1H), 7.24 (m, 2H),
7.18 (m, 1H), 4.37 (m, 2H), 3.51 (m, 2H), 2.89 (m, 2H), 2.14 (m,
2H) |
| 29 | 1H-NMR (400 MHz, CDCl3), δ 8.90
(d, 1H), 8.87 (s, 1H), 7.77 (d, 1H), 7.68 (d, 1H), 7.52 (m, 2H),
7.44 (d, 1H), 7.39 (d, 1H), 7.16 (m, 4H), 3.56 (m, 2H), 2.78 (m,
2H), 2.07 (m, 2H) |
| 30 | 1H-NMR (400 MHz, CDCl3), δ 8.85
(d, 1H), 8.82 (s, 1H), 7.58 (d, 1H), 7.32 (d, NH), 7.07 (d, 1H),
6.78 (d, 1H), 6.69 (t, 1H), 4.01 (m, 1H), 3.14 (dd, 1H), 2.60 (dd,
1H), 2.24 (s, 3H), 1.39 (d, 3H) |
| 31 | 1H-NMR (400 MHz, CDCl3), δ 8.87
(s, 1H), 8.85 (d, 1H), 7.62 (d, 1H), 7.55 (d, 1H), 7.14-7.30 (m,
9H), 4.24 (s, 2H), 3.57 (s, 3H) |
-
Die
Erfindung soll durch die nachfolgenden biologischen Beispiele veranschaulicht
werden, ohne sie jedoch darauf einzuschränken.
-
Biologische Beispiele:
-
Wenn
nichts anderes angegeben, werden die verwendeten Wirkstoffzubereitung
durch Vermischen von 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit jeweils angegebenen
Mengen Lösungsmittel und Emulgator hergestellt. Diese Wirkstoffzubereitung
wird durch Verdünnen mit emulgatorhaltigem Wasser auf die
gewünschte Konzentration gebracht. Myzus
periscae-Test
| Lösungsmittel: | 78,0
Gewichtsteile Aceton |
| | 1,5
Gewichtsteile Dimethylformamid |
| Emulgator: | 0,5
Gewichtsteile Alkylarylpolyglykolether |
-
Chinakohlblattscheiben
(Brassica pekinensis), die von allen Stadien der Grünen
Pfirsichblattlaus (Myzus persicae) befallen sind, werden mit einer
Wirkstoffzubereitung der gewünschten Konzentration gespritzt. Nach
der gewünschten Zeit wird die Wirkung in % bestimmt. Dabei
bedeutet 100%, dass alle Blattläuse abgetötet
wurden; 0% bedeutet, dass keine Blattläuse abgetötet
wurden.
-
Die
Verbindungen 1, 2, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 11, 12, 13, 14, 15, 18, 19,
20, 21, 22, 23, 24, 25, 26, 27 zeigten bei einer Aufwandmenge von
500 g/ha eine Wirkung von ≥ 80%, und die Verbindungen 10
und 31 zeigten bereits bei einer Aufwandmenge von 100 g/ha eine
Wirkung von ≥ 80%. Aphis
gossypii-Test
| Lösungsmittel: | 7
Gewichtsteile Dimethylformamid |
| Emulgator: | 2
Gewichtsteile Alkylarylpolyglykolether |
-
Baumwollblätter
(Gossypium hirsutum), die stark von der Baumwollblattlaus (Aphis
gossypii) befallen sind, werden durch Tauchen in die Wirkstoffzubereitung
der gewünschten Konzentration behandelt. Nach der gewünschten
Zeit wird die Abtötung in % bestimmt. Dabei bedeutet 100%,
dass alle Blattläuse abgetötet wurden; 0% bedeutet,
dass keine Blattläuse abgetötet wurden.
-
Die
Verbindungen 1, 2, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 18,
19, 20, 21, 22, 23, 25, 26, 27, 31 zeigten bereits bei einer Aufwandmenge
von 100 ppm eine Wirkung von ≥ 80%.
-
Meloidogyne-Test (Spritzbehandlung)
-
Zur
Herstellung einer Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil
Wirkstoff mit 80 Gewichtsteilen Aceton und verdünnt dieses
Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.
-
Gefäße
werden mit Sand, Wirkstoffzubereitung, einer Ei-Larven-Suspension
von Meloidogyne incognita sowie Salatsamen gefallt. Die Salatsamen
keimen und die Pflänzchen entwickeln sich. An den Wurzeln entwickeln
sich die Gallen. Nach der gewünschten Zeit wird die nematizide
Wirkung an Hand der Gallenbildung in % bestimmt. Dabei bedeutet
100%, dass keine Gallen gefunden wurden; 0% bedeutet, dass die Zahl
der Gallen an den behandelten Pflanzen der der unbehandelten Kontrolle
entspricht.
-
Die
Verbindung 22 zeigte bereits bei einer Aufwandmenge von 20 ppm eine
Wirkung von ≥ 80%.
-
ZITATE ENTHALTEN IN DER BESCHREIBUNG
-
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-
Zitierte Patentliteratur
-
- - JP 2004-331541 [0003]
- - WO 2004/076421 [0172]
-
Zitierte Nicht-Patentliteratur
-
- - Winnacker-Küchler, ”Chemische
Technologie”, Band 7, C. Hanser Verlag München,
4. Aufl. 1986 [0156]
- - Wade van Valkenburg, ”Pesticide Formulations”,
Marcel Dekker, N.Y., 1973 [0156]
- - K. Martens, ”Spray Drying” Handbook, 3rd
Ed. 1979, G. Goodwin Ltd. London [0156]
- - Watkins, ”Handbook of Insecticide Dust Diluents and
Carriers”, 2nd Ed., Darland Books, Caldwell N.J., H.v. Olphen, ”Introduction
to Clay Colloid Chemistry” [0157]
- - 2nd Ed., J. Wiley & Sons,
N.Y.; C. Marsden, ”Solvents Guide”; 2nd Ed., Interscience,
N.Y. 1963 [0157]
- - McCutcheon's ”Detergents and Emulsifiers Annual”,
MC Publ. Corp., Ridgewood N.J. [0157]
- - Sisley and Wood, ”Encyclopedia of Surface Active
Agents”, Chem. Publ. Co. Inc., N.Y. 1964 [0157]
- - Schönfeldt, ”Grenzflächenaktive Äthylenoxidaddukte”,
Wiss. Verlagsgesell., Stuttgart 1976 [0157]
- - Winnacker-Küchler, ”Chemische Technologie”,
Band 7, C. Hanser Verlag München, 4. Aufl. 1986 [0157]
- - ”Spray-Drying Handbook” 3rd ed. 1979, G.
Goodwin Ltd., London [0166]
- - J. E. Browning, ”Agglomeration”, Chemical
and Engineering 1967, Seiten 147 ff [0166]
- - ”Perry's Chemical Engineer's Handbook”,
5th Ed., McGraw-Hill, New York 1973, S. 8–57 [0166]
- - G. C. Klingman, ”Weed Control as a Science”,
John Wiley and Sons, Inc., New York, 1961, Seiten 81–96 [0167]
- - J. D. Freyer, S. A. Evans, ”Weed Control Handbook”,
5th Ed., Blackwell Scientific Publications, Oxford, 1968, Seiten
101–103 [0167]
- - Synthesis (2000), 3, S. 447–451 [0171]
Tabelle 2:
Tabelle 3:
Tabelle 4:
