DE102007063331A1 - A wet process for the preparation of electrolyte-impregnated electrodes for a molten carbonate fuel cell - Google Patents

A wet process for the preparation of electrolyte-impregnated electrodes for a molten carbonate fuel cell Download PDF

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Abstract

Offenbart wird ein Verfahren zur Herstellung einer mit Elektrolyt getränkten Anode und Kathode für eine Schmelzkarbonat-Brennstoffzelle. Das Verfahren ist für die Herstellung von mit Elektrolyt getränkten Elektroden zum Steuern eines in Elementarzellen einer Schmelzkarbonat-Brennstoffzelle vorhandenen Elektrolyten durch Hinzufügen von Elektrolytpulver, um einen Elektrolytschlamm herzustellen, der für das Bilden von Elektroden erforderlich ist, Formen von Elektroden, die einen Elektrolyten enthalten, in einem in-situ-Zustand, so dass sie die Vorschriften für die Elementarzellen eines Brennstoffzellenstapels erfüllen, unter Verwenung eines Foliektroden vorgesehen. Das Verfahren umfasst das Herstellen eines Elektrolytschlamms, eines Schlickers aus Nickel und eines Schlickers aus organischen Substanzen, das Vermischen des Elektrolytschlamms morganischen Substanzen, um einen Mischschlicker zu bilden; das Entschäumen des Mischschlickers; das Formen des Mischschlickers durch Foliengießen; und das Trocknen und Sintern des Schlickers nach dem Foliengießen.Disclosed is a method of making an electrolyte-impregnated anode and cathode for a molten carbonate fuel cell. The method is for the preparation of electrolyte-impregnated electrodes for controlling an electrolyte present in unit cells of a molten carbonate fuel cell by adding electrolyte powder to produce an electrolyte slurry required for forming electrodes, forming electrodes containing an electrolyte, in an in-situ state so as to satisfy the regulations for the unit cells of a fuel cell stack, using a foil electrode. The method comprises producing an electrolyte slurry, a slurry of nickel and a slurry of organic substances, mixing the electrolyte slurry with inorganic substances to form a mixed slurry; the defoaming of the mixed slip; shaping the mixed slip by tape casting; and drying and sintering the slurry after film casting.

Description

HINTERGRUND DER ERFINDUNGBACKGROUND OF THE INVENTION

1. Gebiet der Erfindung1. Field of the invention

Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur Herstellung von mit Elektrolyt getränkten Elektroden für eine Schmelzkarbonat-Brennstoffzelle und insbesondere auf ein Verfahren zur Herstellung von mit Elektrolyt getränkten Elektroden zum Steuern eines in Elementarzellen einer Schmelzkarbonat-Brennstoffzelle vorhandenen Elektrolyten durch Hinzufügen von Elektrolytpulver, um einen Elektrolytschlamm herzustellen, der für die Bildung von Elektroden erforderlich ist, Formen von Elektroden, die einen Elektrolyten enthalten, um die Vorschriften für Elementarzellen eines Brennstoffzellenstapels unter Verwendung eines Foliengießverfahrens und anschließendem Sintern der Elektroden einzuhalten.The The present invention relates to a method of manufacture of electrolyte impregnated electrodes for a Molten carbonate fuel cell and more particularly to a process for the production of electrolyte impregnated electrodes for controlling a unit cell of a molten carbonate fuel cell existing electrolyte by adding electrolyte powder to to produce an electrolyte sludge which is responsible for the formation of electrodes is required, forms of electrodes, the one Electrolytes contain the regulations for unit cells a fuel cell stack using a film casting process and then sintering the electrodes.

2. Beschreibung des Stands der Technik2. Description of the Related Art

Als herkömmliche Technologie offenbart die koreanische Patentveröffentlichung Nr. 2000-0003203 ein Verfahren zur Herstellung einer Elementarzelle eines Brennstoffzellenstapels, aufweisend die Schritte des Berechnens der Menge an Elektrolyt, die für jede Elementarzelle, die einen Schmelzkarbonat-Brennstoffzellenstapel bildet, erforderlich ist, so dass die Menge davon 30%, 20% und 100% des gesamten Porenvolumens von einer Kathode, einer Anode bzw. einer Matrix entspricht; Herstellen einer Menge an Elektrolytplatten, die der Menge davon entspricht; und sequenzielles Schichten der Kathode, Elektrolytplatte, Matrix, Elektrolytplatte und Anode. Dieses Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, dass die Elektrolytplatten unter Verwendung eines Mischsalzes hergestellt werden, wobei Lithiumkarbonat mit Kaliumkarbonat und Natriumkarbonat gemischt und anschließend pulverisiert wird.As a conventional technology, the Korean Patent Publication No. 2000-0003203 a method of manufacturing a unit cell of a fuel cell stack, comprising the steps of calculating the amount of electrolyte required for each unit cell constituting a molten carbonate fuel cell stack such that the amount thereof is 30%, 20% and 100% of the total pore volume of a cathode, an anode or a matrix corresponds; Producing an amount of electrolyte plates corresponding to the amount thereof; and sequentially layering the cathode, electrolyte plate, matrix, electrolyte plate and anode. This method is characterized in that the electrolyte plates are produced by using a mixed salt, wherein lithium carbonate is mixed with potassium carbonate and sodium carbonate and then pulverized.

Dieses Verfahren ist jedoch problematisch, da die Elektrolytplatten in der Kathode, Anode und Matrix getränkt werden, während sie in einem Vorbehandlungsprozess für den Schmelzkarbonat-Brennstoffzellenstapel geschmolzen werden und die Höhe, die der Dicke der Elektrolytplatten entspricht, dadurch verloren geht, was zu einer Reduzierung der Gesamthöhe des Brennstoffzellenstapels führt, und da die Elektrolytplatten während des Vorbehandlungsprozesses nicht gleichmäßig geschmolzen werden, so dass die Spannkraft nicht gleichmäßig auf der Fläche verteilt ist, wodurch die mechanische Stabilität des Brennstoffzellenstapels abnimmt.This However, the process is problematic because the electrolyte plates in the cathode, anode and matrix are soaked while in a pretreatment process for the molten carbonate fuel cell stack be melted and the height, the thickness of the electrolyte plates corresponds, thereby lost, resulting in a reduction of the overall height leads the fuel cell stack, and there the electrolyte plates not even during the pretreatment process be melted so that the clamping force is not even distributed on the surface, increasing the mechanical stability of the fuel cell stack decreases.

Außerdem ist dieses Verfahren insofern problematisch, als der Elektrolyt zwischen Elementarzellen fällt und somit verloren geht, so dass die Menge an Elektrolyt geringer ist als eine gewünschte Menge vom Beginn des Verfahrens, wodurch die Leistung der Brennstoffzelle verringert und ihre Lebensdauer verkürzt wird.Furthermore this method is problematic insofar as the electrolyte falls between elementary cells and thus gets lost so that the amount of electrolyte is less than a desired one Quantity from the beginning of the process, reducing the power of the fuel cell reduced and their life is shortened.

Als andere Technologie gibt es mittlerweile ein Verfahren zum Tränken von Elektroden mit einem Elektrolyten durch Aufbringen eines Elektrolyten auf gesinterte Elektroden und anschließendes Erhitzen der Elektroden, um den Elektrolyten zu steuern. Dieses Verfahren beinhaltet ein Verfahren zum Tränken von Elektroden mit einem Elektrolyten durch Herstellen eines Elektrolytschlamms, Dispergieren des Elektrolytschlamms in gesinterten Elektroden, Trocknen der mit dem Schlamm dispergierten Elektroden und anschließendes erneutes Erhitzen der getrockneten Elektroden und ein Verfahren zum Tränken von Elektroden mit einem Elektrolyten durch Aufbringen einer Elektrolytplatte auf Elektroden und anschließendes erneutes Erhitzen der Elektroden.When other technology, there is now a method of watering of electrodes with an electrolyte by applying an electrolyte on sintered electrodes and then heating the Electrodes to control the electrolyte. This procedure includes a method for impregnating electrodes with an electrolyte by preparing an electrolyte slurry, dispersing the electrolyte slurry in sintered electrodes, drying the ones dispersed with the sludge Electrodes and then reheating the dried electrodes and a method for impregnating electrodes with a Electrolytes by applying an electrolyte plate to electrodes and then reheating the electrodes.

Dieses Verfahren ist jedoch ebenfalls problematisch, da zum Entfernen von im Überschuss enthaltenen organischen Substanzen aus dem Elektrolyten oder dem Schlamm ein Verfahren mit zwei Schritten durchgeführt wird, in dem zunächst eine Wärmebehandlung bei einer Temperatur von 450°C oder weniger in einer Oxidationsatmosphäre ausgeführt wird und anschließend eine zweite Wärmebehandlung bei einer Temperatur von 450°C oder höher in einer Reduktionsatmosphäre ausgeführt wird, oder ein Verfahren zum Entfernen der organischen Substanzen unter Verwendung eines kontinuierlichen Sinterofens, wodurch die Bearbeitbarkeit verringert wird, und da die Elektroden während eines Verfahrens zum Trocknen von Elektrolytschlamm verformt werden oder aufgrund der Differenz in der Dichte zwischen der Elektrode und dem Elektrolyten während eines Verfahrens zum Abkühlen des Elektrolyten in der Wärmebehandlung verformt werden, wodurch die Ebenheit verringert und Risse erzeugt werden. Aus diesem Grund ist dieses Verfahren insofern nachteilig, als verschiedene Versuche zur Erhöhung des Ertrags gemacht werden müssen.This However, method is also problematic because of the removal of in excess contained organic substances from the Electrolytes or the sludge a process performed in two steps in which first a heat treatment at a temperature of 450 ° C or less in an oxidizing atmosphere is carried out and then a second heat treatment at a temperature of 450 ° C or higher in one Reduction atmosphere is carried out, or a Method of removing the organic substances using a continuous sintering furnace, reducing the machinability is reduced, and there the electrodes during a procedure be deformed to dry electrolyte sludge or due the difference in density between the electrode and the electrolyte during a process for cooling the electrolyte be deformed in the heat treatment, causing the flatness reduces and cracks are generated. That's why this one is Procedure in so far disadvantageous than various attempts to increase the Yields must be made.

ZUSAMMENFASSUNG DER ERFINDUNGSUMMARY OF THE INVENTION

Dementsprechend ist die vorliegende Erfindung gemacht worden, um die vorstehend genannten, im Stand der Technik auftretenden Probleme zu lösen, und ein Ziel der vorliegenden Erfindung besteht darin, ein Verfahren bereitzustellen zur Herstellung von mit Elektrolyt getränkten Elektroden zum Steuern eines in Elementarzellen einer Schmelzkarbonat-Brennstoffzelle vorhandenen Elektrolyten durch Hinzufügen von Elektrolytpulver, um einen Elektrolytschlamm herzustellen, der für die Bildung von Elektroden erforderlich ist, Formen von Elektroden, die einen Elektrolyten enthalten, um die Vorschriften für Elementarzellen eines Brennstoffzellenstapels unter Verwendung eines Foliengießverfahrens und anschließendem Sintern der Elektroden einzuhalten.Accordingly, the present invention has been made to solve the above problems encountered in the prior art, and an object of the present invention is to provide a method for producing electrolyte-impregnated electrodes for controlling a unit cell of a molten carbonate fuel cell existing electrolytes by adding electrolyte powder to produce an electrolyte sludge required for the formation of electrodes, forms of electrodes containing an electrolyte to the Vor to maintain fuel cell stack unit cell design using a film casting process and subsequent sintering of the electrodes.

Die vorliegende Erfindung bietet ein Verfahren zur Herstellung von mit Elektrolyt getränkten Elektroden durch direktes Auftragen von Elektrodengrünfolien, die einen Elektrolyten enthalten, auf einen Brennstoffzellenstapel in einem in situ-Zustand oder es werden nur die mit Elektrolyt getränkten Elektrodengrünfolien in dem Ofen gesintert und wie in den vorstehend beschriebenen Technologien auf den Brennstoffzellenstapel aufgetragen.The The present invention provides a process for the preparation of Electrolyte impregnated electrodes by direct application of electrode green sheets containing an electrolyte, on a fuel cell stack in an in situ state or it only the electrolyte green electrode green sheets are sintered in the furnace and as in the technologies described above applied to the fuel cell stack.

Des Weiteren bietet die vorliegende Erfindung ein Verfahren zur Herstellung von mit Elektrolyt getränkten Elektroden mit einer gewünschten Porenstruktur durch getrenntes Zubereiten eines Elektrolytschlamms, eines Schlickers aus Nickelpulver und eines Schlickers aus organischen Substanzen und anschließendes gleichmäßiges Vermischen des Schlamms mit den zwei Schlickern, um einen Mischschlicker zu bilden. Hier müssen die Teilchengröße des Elektrolytpulvers und die Menge des Elektrolyten gesteuert werden, um die Porenstruktur der mit Elektrolyt getränkten Elektroden zu steuern.Of Further, the present invention provides a method of manufacturing of electrolyte-impregnated electrodes with a desired Pore structure by separately preparing an electrolyte slurry, a slurry of nickel powder and a slurry of organic Substances and then even Mix the sludge with the two slips to form a mixed slurry to build. Here the particle size of the Electrolyte powder and the amount of the electrolyte are controlled around the pore structure of the electrolyte-soaked electrodes to control.

Um das vorstehend genannte Ziel zu erreichen, bietet die vorliegende Erfindung ein Verfahren zur Herstellung von mit Elektrolyt getränkten Elektroden für eine Schmelzkarbonat-Brennstoffzelle unter Verwendung eines Nassverfahrens, aufweisend die Schritte des Herstellens eines Elektrolytschlamms, eines Schlickers aus Nickel bzw. eines Schlickers aus organischen Substanzen; Mischen des Elektrolytschlamms mit dem Schlicker aus Nickel und dem Schlicker aus organischen Substanzen, um einen Mischschlicker zu bilden; Entschäumen des Mischschlickers; Formen des Mischschlickers durch Foliengießen; und Trocknen und Sintern des Schlickers nach dem Foliengießen.Around To achieve the above aim, the present invention provides Invention a method for the preparation of impregnated with electrolyte Electrodes for a molten carbonate fuel cell using a wet process, comprising the steps of producing a Electrolyte sludge, a slip of nickel or a slip from organic substances; Mixing the electrolyte sludge with the slurry of nickel and the slip of organic substances to form a mixed slurry to build; Defoaming of the mixed slip; Forms of Mixed slip through film casting; and drying and sintering of the slip after film casting.

Der Elektrolytschlamm kann durch Mischen von Lithiumpulver mit mindestens einem von Kaliumkarbonatpulver und Natriumkarbonatpulver gebildet werden, und der Elektrolytschlamm kann 20~100% des Gesamtporenvolumens der Elektroden ausmachen.Of the Electrolyte sludge can be obtained by mixing lithium powder with at least one of potassium carbonate powder and sodium carbonate powder, and the electrolyte sludge can account for 20 ~ 100% of the total pore volume Make out electrodes.

Des Weiteren kann das Lithiumkarbonatpulver durch Mischen von Lithiumkarbonatpulver mit einem Teilchendurchmesser von 10 μm oder mehr mit Lithiumkarbonatpulver mit einem Teilchendurchmesser von 2 μm oder weniger im Verhältnis von 1:1 gebildet werden, und mindestens eines von dem Kaliumkarbonatpulver und dem Natriumkarbonatpulver, die mit dem Lithiumkarbonatpulver vermischt werden, können einen Teilchendurchmesser im Bereich von 1 bis 3 μm haben.Of Further, the lithium carbonate powder can be obtained by mixing lithium carbonate powder with a particle diameter of 10 μm or more with lithium carbonate powder with a particle diameter of 2 μm or less in the Ratio of 1: 1 are formed, and at least one from the potassium carbonate powder and the sodium carbonate powder, the can be mixed with the lithium carbonate powder can have a particle diameter in the range of 1 to 3 microns.

In dem Verfahren wird bevorzugt, dass Lithiumkarbonat-Kaliumkarbonat oder Lithiumkarbonat-Natriumkarbonat zu einem eutektischem Salz mit einer einheitlichen Zusammensetzung oder einer geringfügig änderbaren Zusammensetzung verschmolzen werden, und das eutektische Salz abgekühlt und pulverisiert wird, um Pulver mit einer Teilchengröße von 5 μm oder weniger zu bilden, und das Pulver dann verwendet wird, um Schlicker zu bilden.In the method is preferred that lithium carbonate potassium carbonate or lithium carbonate sodium carbonate to a eutectic salt with a uniform composition or a slightly changeable one Merged composition, and cooled the eutectic salt and pulverized to form powders having a particle size of 5 μm or less, and then the powder is used is used to form slip.

KURZE BESCHREIBUNG DER ZEICHNUNGENBRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS

Die vorstehend genannten und weitere Ziele, Merkmale und Vorteile der vorliegenden Erfindung lassen sich besser verstehen anhand der folgenden detaillierten Beschreibung in Verbindung mit den beigefügten Zeichnungen, in denen:The above and other objects, features and advantages of The present invention will be better understood by reference to the following detailed Description in conjunction with the attached drawings, in which:

1 ein Ablaufdiagramm ist, das ein Verfahren zur Herstellung von mit Elektrolyt getränkten Elektroden für eine Schmelzkarbonat-Brennstoffzelle unter Verwendung eines Nassverfahrens gemäß der vorliegenden Erfindung zeigt; und 1 FIG. 10 is a flowchart showing a method of manufacturing electrolyte-impregnated electrodes for a molten carbonate fuel cell using a wet method according to the present invention; FIG. and

2 eine Graphik ist, welche die Porenverteilung einer Kathodenfolie zeigt, die durch Mischen von Lithiumkarbonat und Kaliumkarbonat, so dass das Mischverhältnis von dem Lithiumkarbonat zu dem Kaliumkarbonat 70 mol%:30mol% beträgt, und anschließendes Sintern der Kathoden-Grünfolie in den mit Elektrolyt getränkten Elektroden hergestellt worden ist, wobei diese Elektroden durch das Verfahren von 1 gefertigt worden sind, im Gegensatz zu jenem einer herkömmlichen Kathode. 2 is a graph showing the pore distribution of a cathode foil by mixing lithium carbonate and potassium carbonate so that the mixing ratio of the lithium carbonate to the potassium carbonate is 70 mol%: 30 mol%, and then sintering the cathode green sheet in the electrolyte-impregnated electrodes has been prepared, these electrodes by the method of 1 have been made, in contrast to that of a conventional cathode.

BESCHREIBUNG DER BEVORZUGTEN AUSFÜHRUNGSFORMENDESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS

Im Folgenden wird das Verfahren zur Herstellung von mit Elektrolyt getränkten Elektroden für eine Schmelzkarbonat-Brennstoffzelle unter Verwendung eines Nassverfahrens gemäß der vorliegenden Erfindung detailliert mit Bezugnahme auf die beigefügten Zeichnungen beschrieben.in the Following is the process for the preparation of with electrolyte impregnated electrodes for a molten carbonate fuel cell using a wet process according to the Present invention in detail with reference to the accompanying Drawings described.

Das Verfahren zur Herstellung von mit Elektrolyt getränkten Elektroden für eine Schmelzkarbonat-Brennstoffzelle unter Verwendung eines Nassverfahrens gemäß der vorliegenden Erfindung umfasst die Schritte des Herstellens eines primären Schlickers, enthaltend eine organische Substanz, Nickelpulver und ein Lösungsmittel; des Herstellens eines sekundären Schlickers mit verschiedenen Teilchendurchmessern, enthaltend Lithiumkarbonat, Kaliumkarbonat, Natriumkarbonat, u. Ä.; des Herstellens eines tertiären Schlickers enthaltend organische Substanzen, wie zum Beispiel Bindemittel, Weichmacher, u. Ä.; und des Herstellens eines letzten Schlickers durch Mischen des primären Schlickers mit dem sekundären Schlicker und dem tertiären Schlicker.The method for producing electrolyte-impregnated electrodes for a molten carbonate fuel cell using a wet method according to the present invention comprises the steps of preparing a primary slurry containing an organic substance, nickel powder and a solvent; producing a secondary slip having various particle diameters containing lithium carbonate, potassium carbonate, sodium carbonate, and the like; Ä .; producing a tertiary slurry containing organic substances such as binders, plasticizers, and the like; Ä .; and producing a final slurry by mixing the primary slurry with the secondary slurry and the tertiary slurry cker.

Das Gesamtporenvolumen der Elektroden wird auf der Basis der Größe der gebildeten Elektroden proportional zu der Größe von Elementarzellen, die einen Brennstoffzellenstapel bilden, berechnet, und ein Elektrolyt, der 20~100% des Gesamtvolumens der Elektroden in Abhängigkeit von der Porengröße und der Porosität der Elektroden ausmachen kann, muss mit dem hergestellten letzten Schlicker vermischt werden.The Total pore volume of the electrodes is based on size the electrodes formed are proportional to the size of unit cells forming a fuel cell stack is calculated, and an electrolyte containing 20 ~ 100% of the total volume of the electrodes in Dependence on the pore size and the Porosity of the electrodes must make up with the manufactured last slip mixed.

Da die Verteilung der Porengröße sehr wichtig ist, muss in diesem Fall der Teilchendurchmesser des Pulvers, das den Elektrolytschlamm bildet, bestimmt werden, um auf der Basis eines theoretisch berechneten Füllungsgrads eine geeignete Zugaberate festzulegen.There the distribution of pore size is very important in this case, the particle diameter of the powder containing the Electrolyte sludge forms, determined to be based on a theoretically calculated degree of filling a suitable addition rate set.

In 1 weist das Verfahren zur Herstellung von mit Elektrolyt getränkten Elektroden für eine Schmelzkarbonat-Brennstoffzelle unter Verwendung eines Nassverfahrens gemäß der vorliegenden Erfindung ein Nassverfahren (S100, S200) zur Herstellung eines Schlickers, ein Mischverfahren (S300) zum Vermischen des Elektrolytschlamms mit dem Schlicker aus Nickel, ein Formverfahren (S400) und ein Sinterverfahren (S500) auf.In 1 the method for producing electrolyte-impregnated electrodes for a molten carbonate fuel cell using a wet method according to the present invention includes a wet method (S100, S200) for producing a slurry, a mixing method (S300) for mixing the electrolyte slurry with the slurry of nickel, a molding method (S400) and a sintering method (S500).

Das Nassverfahren (S100, S200) ist hier ein Verfahren zur Herstellung eines Elektrolytschlamms, eines Schlickers aus Nickel und eines Schlickers aus organischen Substanzen, und das Mischverfahren (S300) ist ein Verfahren zum Vermischen des Elektrolytschlamms mit dem Schlicker aus Nickel und dem Schlicker aus organischen Substanzen, um einen Mischschlicker zu bilden und den Mischschlicker anschließend zu mahlen. Des Weiteren ist das Formverfahren (S400) ein Verfahren zum Entschäumen des Mischschlickers und des Foliengießens mit dem Mischschlicker auf eine im Voraus bestimmte Größe. Die Elektroden der vorliegenden Erfindung werden durch die vorstehend genannten Verfahren hergestellt. Die durch die vorstehend genannten Verfahren hergestellten Elektroden werden zu Grünfolien geformt und anschließend für eine Schmelzkarbonat-Brennstoffzelle verwendet, oder sie werden nach dem Sinterverfahren (S500) direkt für eine Schmelzkarbonat-Brennstoffzelle verwendet.The Wet method (S100, S200) is a method of production here an electrolyte sludge, a slip of nickel and a Slips of organic substances, and the mixing process (S300) is a method for mixing the electrolyte sludge with the Slips of nickel and the slurry of organic substances, to form a mixed slip and then the Mischschlicker to grind. Further, the molding method (S400) is a method for defoaming the mixed slip and the film casting with the mixed slurry to a predetermined size. The Electrodes of the present invention are characterized by the above made said process. The by the above Process produced electrodes become green sheets shaped and then for a molten carbonate fuel cell used, or they are directly after the sintering process (S500) used for a molten carbonate fuel cell.

Der Schlicker aus Nickel ist ein Schlicker, der durch primäres Mahlen eines Entschäumungsmittels, eines Dispergierungsmittels und eines Weichmachers mit einem Lösungsmittel, Zugeben von Nickelpulver zu dem primär gemahlenen Gemisch und anschließend sekundäres Vermahlen des primär gemahlenen Gemisches hergestellt wird. Nickel ist als Metall bekannt, das als Hauptrohmaterial für eine Elektrode verwendet wird, in der die Menge an Nickel 90% oder mehr der Menge der Elektrode beträgt. In dem Fall, in dem die Elektrode eine Anode ist, kann dem Schlicker aus Nickel zudem eine kleine Menge an Chrom zugegeben werden, und ein Legierungspulver aus Nickel und Aluminium oder mit Aluminium beschichtetes Nickelpulver kann als Rohmaterial verwendet werden. In dem Fall, in dem die Elektrode eine Kathode ist, können Nickelpulver oder mit Nickelpulver beschichtete Oxide, wie zum Beispiel Aluminiumoxid, etc., als Zusatzstoff zur Verbesserung der physikalischen Eigenschaften, als Rohmaterial verwendet werden.Of the Nickel slip is a slip made by primary Grinding a defoaming agent, a dispersing agent and a plasticizer with a solvent, Add from nickel powder to the primary ground mixture and then secondary grinding of the primary ground mixture will be produced. Nickel is known as metal, the main raw material is used for an electrode in which the amount of Nickel is 90% or more of the amount of the electrode. By doing Case where the electrode is an anode, the slurry can out Nickel is also added a small amount of chromium, and a Alloy powder of nickel and aluminum or coated with aluminum Nickel powder can be used as raw material. In that case, in which the electrode is a cathode, nickel powder or nickel powder coated oxides, such as alumina, etc., as an additive for improving the physical properties, be used as raw material.

Der Elektrolytschlamm kann unter Verwendung der folgenden zwei Verfahren hergestellt werden. Als Erstes wird der Elektrolytschlamm durch Mahlen von Mischpulver, wobei Lithiumkarbonat (Li2CO3)-Pulver mit mindestens einem aus der Gruppe von Kaliumkarbonat (K2CO3)-pulver und Natriumkarbonat (Na2CO3)-pulver vermischt wird, mit einem Lösungsmittel hergestellt. Das heißt, der Elektrolytschlamm wird durch Mischen von Lithiumkarbonat mit entweder Kaliumkarbonat oder Natriumkarbonat, um ein Mischsalz zu bilden, Hinzufügen von Karbonat enthaltend eines ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Rb, Cs, Gd, Ca, Sr, Ba und Mg zu dem Mischsalz, so dass die Menge des Karbonats 15 mol% oder weniger beträgt, und anschließendes Pulverisieren oder Mahlen des Mischsalzes hergestellt. Als Zweites wird der Elektrolytschlamm durch Schmelzen des Mischpulvers, wobei Lithiumkarbonat (Li2CO3)-pulver mit mindestens einem aus der Gruppe von Kaliumkarbonat (K2CO3)-pulver und Natriumkarbonat (Na2CO3)-pulver vermischt wird, Feinpulverisieren des Mischpulvers und anschließendes Mahlen des Mischpulvers unter Verwendung eines Lösungsmittels, dem ein Dispergierungsmittel zugegeben wird, hergestellt. Das heißt, der Elektrolytschlamm wird durch Mischen von Lithiumkarbonat mit entweder Kaliumkarbonat oder Natriumkarbonat, um einen Mischsalz-Elektrolyten zu bilden, Hinzufügen von Karbonat enthaltend eines ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Rb, Cs, Gd, Ca, Sr, Ba und Mg zu dem Mischsalz-Elektrolyten, so dass eine Menge des Karbonats 15 mol% oder weniger beträgt, und dann Schmelzen, Abkühlen und anschließendes Pulverisieren des Mischsalz-Elektrolyten hergestellt. In diesem Fall wird das Elektrolytpulver durch das Dispergierungsmittel einheitlich in dem Lösungsmittel verteilt. Dieser Elektrolytschlamm ist so ausgeführt, dass er für eine dreiphasige oder zweiphasige Zusammensetzung aus eutektischem Salz geeignet ist, wobei Lithiumkarbonat mit Kaliumkarbonat und/oder Natriumkarbonat gemischt wird. Hier wird bevorzugt, dass die Zusammensetzung des eutektischen Salzes geändert werden kann und die Menge an eutektischem Salz 20~100% des Gesamtporenvolumens von jeder der Elektroden ausmachen kann.The electrolyte slurry can be prepared using the following two methods. First, the electrolyte slurry is mixed by grinding mixed powder wherein lithium carbonate (Li 2 CO 3 ) powder is mixed with at least one of the group of potassium carbonate (K 2 CO 3 ) powder and sodium carbonate (Na 2 CO 3 ) powder prepared a solvent. That is, the electrolyte slurry is prepared by mixing lithium carbonate with either potassium carbonate or sodium carbonate to form a mixed salt, adding carbonate containing one selected from the group consisting of Rb, Cs, Gd, Ca, Sr, Ba, and Mg to the mixed salt. such that the amount of the carbonate is 15 mol% or less, and then pulverizing or milling the mixed salt. Second, the electrolytic slurry is finely pulverized by melting the mixed powder wherein lithium carbonate (Li 2 CO 3 ) powder is mixed with at least one of the group of potassium carbonate (K 2 CO 3 ) powder and sodium carbonate (Na 2 CO 3 ) powder of the mixed powder and then grinding the mixed powder using a solvent to which a dispersant is added. That is, the electrolyte slurry is prepared by mixing lithium carbonate with either potassium carbonate or sodium carbonate to form a mixed salt electrolyte, adding carbonate containing one selected from the group consisting of Rb, Cs, Gd, Ca, Sr, Ba and Mg to the Mixed salt electrolyte such that an amount of the carbonate is 15 mol% or less, and then melting, cooling and then pulverizing the mixed salt electrolyte produced. In this case, the electrolyte powder is uniformly distributed in the solvent by the dispersant. This electrolyte slurry is designed to be suitable for a three-phase or two-phase composition of eutectic salt wherein lithium carbonate is mixed with potassium carbonate and / or sodium carbonate. Here, it is preferable that the composition of the eutectic salt can be changed and the amount of eutectic salt can account for 20~100% of the total pore volume of each of the electrodes.

Um das Porenvolumen der Elektroden derart festzulegen, dass es sowohl große Poren, die als Gasdurchlässe dienen, als auch kleine Poren, die mit einem Elektrolyten getränkt sind, enthält, muss zudem der Elektrolytschlamm, wenn das Mischsalz verwendet wird, durch Anpassen der Größe von einem der vorstehend genannten drei Karbonatpulver, wie zum Beispiel Lithiumkarbonat-, Kaliumkarbonat- und Natriumkarbonatpulver, in Elektrolytpulver umgeformt werden, oder er muss durch Anpassen der Größe des eutektischen Salzes in Elektrolytpulver umgeformt werden.To set the pore volume of the electrodes such that it has both large pores as the In addition, gas passages serve as well as small pores impregnated with an electrolyte, and when the mixed salt is used, the electrolyte slurry must be adjusted by adjusting the size of one of the above-mentioned three carbonate powders such as lithium carbonate, potassium carbonate and sodium carbonate powders , be converted into electrolytic powder, or it must be reshaped by converting the size of the eutectic salt into electrolyte powder.

Unter Berücksichtigung der Menge an Lithium, die während des Vorbehandlungsprozesses für den Schmelz karbonat-Brennstoffzellenstapel verbraucht wird, wird das Zusammensetzungsverhältnis von Lithiumkarbonat zu Kaliumkarbonat zum Beispiel auf ein Verhältnis von 70 mol%:30 mol% festgelegt. Die Menge an Elektrolyt, mit der die Elektroden zu tränken sind, wird durch Berechnen der Menge an Elektrolyt pro Elementarzelle des Brennstoffzellenstapels bestimmt.Under Taking into account the amount of lithium that during the pretreatment process for the molten carbonate fuel cell stack is consumed, the composition ratio of Lithium carbonate to potassium carbonate, for example, on a ratio of 70 mol%: 30 mol%. The amount of electrolyte with which The electrodes are to be impregnated by calculating the Amount of electrolyte per unit cell of the fuel cell stack certainly.

Um die vorstehend genannten großen Poren und kleinen Poren gleichzeitig in den Elektroden bilden zu können, wird Lithiumkarbonatpulver mit einem Teilchendurchmesser von 10 μm oder mehr mit Lithiumkarbonatpulver mit einem Teilchendurchmesser von 2 μm oder weniger in einem Verhältnis von 1:1 gemischt. Der Begriff "Teilchendurchmesser" bedeutet hier Durchmesser der Pulverteilchen.Around the aforementioned large pores and small pores At the same time to be able to form in the electrodes, is lithium carbonate powder with a particle diameter of 10 μm or more with lithium carbonate powder with a particle diameter of 2 μm or less in a ratio of 1: 1 mixed. The term "particle diameter" here means diameter of the powder particles.

Mindestens eines aus der Gruppe von Kaliumkarbonatpulver und Natriumkarbonatpulver, die mit dem Lithiumkarbonatpulver gemischt werden, können einen Teilchendurchmesser im Bereich von 1 bis 3 μm und bevorzugter im Bereich von 0,5 bis 3 μm haben, wenn das Mischpulver geschmolzen und dann pulverisiert wird.At least one of the group of potassium carbonate powder and sodium carbonate powder, which are mixed with the lithium carbonate powder can a particle diameter in the range of 1 to 3 microns and more preferably in the range of 0.5 to 3 microns when the Melting powder is melted and then pulverized.

Der Schlicker aus organischen Substanzen wird hinzugefügt, um schließlich die Elektroden zu bilden, und er wird verwendet, um die Pulver, die in den jeweiligen Schlickern enthalten sind, miteinander zu verbinden. Des Weiteren enthält der Schlicker aus organischen Substanzen mindestens eines von PVB, PVA und PVC, in Abhängigkeit von dem Molekulargewicht des Kunstharzes, das als Bindemittel verwendet wird. Solch ein Bindemittel dient zum Anpassen der Porenverteilung der Elektroden.Of the Slip of organic substances is added finally to form the electrodes and he is used around the powders contained in the respective slips, to connect with each other. Furthermore, the slip contains from organic substances at least one of PVB, PVA and PVC, depending on the molecular weight of the synthetic resin, which is used as a binder. Such a binder serves for adjusting the pore distribution of the electrodes.

Der Schlicker aus Nickel, der Elektrolytschlamm und der Schlicker aus organischen Substanzen, die wie vorstehend angegeben hergestellt werden, werden miteinander vermischt, um einen Mischschlicker zu bilden, der Schaum und das Lösungsmittel, die in dem Mischschlicker enthalten sind, werden unter Verwendung einer Vakuumpumpe zur Anpassung der Viskosität durch ein Entschäumungsverfahren daraus entfernt, und dann wird der entschäumte Mischschlicker kontinuierlich in Grünfolien mit im Voraus, auf der Basis der Elementarzellenstandards für Brennstoffzellenstapel bestimmten Breiten und Dicken umgeformt und anschließend durch ein Foliengießverfahren getrocknet. Im Anschluss daran werden die Grünfolien gemäß der Verwendung der Elektroden im Verhältnis zu den Elementarzellenstandards für Brennstoffzellenstapel zugeschnitten, und die zugeschnittenen Grünfolien werden dann entweder direkt verwendet oder nach dem Sintern verwendet. Da der Entschäumungs- und Foliengießprozess (S400) und der Trocknungs- und Sinterprozess (S500) auch in allgemeinen Verfahren zur Herstellung von Brennstoffzellenelektroden ausgeführt werden, wird hier auf eine Beschreibung davon verzichtet.Of the Slip made of nickel, the electrolyte sludge and the slip organic substances produced as indicated above are mixed together to form a mixed slip, the foam and the solvent in the mixed slurry are included using a vacuum pump for adaptation the viscosity by a defoaming process removed, and then the defoamed Mischschlicker continuously in green sheets with in advance, based on the unit cell standards for fuel cell stacks certain widths and thicknesses and then transformed a Foliengießverfahren dried. After that the green sheets are used according to the usage of the electrodes in relation to the unit cell standards Tailored for fuel cell stack, and the cropped Green films are then used either directly or after the Used sintering. As the defoaming and film casting process (S400) and the drying and sintering process (S500) also in general Process for the production of fuel cell electrodes executed will be omitted here on a description thereof.

Der technische Grundgedanke der vorliegenden Erfindung beruht auf dem Verfahren der integralen Herstellung von mit Elektrolyt getränkten Elektroden durch Herstellen eines Schlickers aus Nickel, eines Elektrolytschlamms und eines Schlickers aus organischen Substanzen unter Verwendung eines Nassverfahrens und anschließendes Vermischen.Of the technical idea of the present invention is based on the Process of integral production of electrolyte impregnated Electrodes by producing a slurry of nickel, an electrolyte sludge and a slurry of organic substances using a wet process and subsequent mixing.

Aus 2 ist ersichtlich, dass die Porengrößenverteilung der Katode, die unter Verwendung des vorstehend genannten Verfahrens der vorliegenden Erfindung hergestellt worden ist, eine bimodale Porengrößenverteilung mit zwei Hauptspitzen ist, wie die Porengrößenverteilung einer herkömmlichen Kathode.Out 2 It can be seen that the pore size distribution of the cathode prepared using the above method of the present invention is a bimodal pore size distribution having two major peaks, such as the pore size distribution of a conventional cathode.

Wie vorstehend beschrieben, ist das Verfahren zur Herstellung von mit Elektrolyt getränkten Elektroden für eine Schmelzkarbonat-Brennstoffzelle unter Verwendung eines Nassverfahrens gemäß der vorliegenden Erfindung insofern vorteilhaft, als ein Elektrolyt, dessen Menge unter Berücksichtigung der Vorschriften für Elementarzellen, die einen Brennstoffzellenstapel bilden, bestimmt wird, ausreichend geliefert werden kann, so dass die Änderung der Höhe des Brennstoffzellenstapels, die in dem herkömmlichen Vorbehandlungsverfahren für Brennstoffzellenstapel auftritt, verhindert wird, wodurch die mechanische Stabilität des Brennstoffzellenstapels gewährleistet wird.As described above, the method for the preparation of with Electrolyte impregnated electrodes for a molten carbonate fuel cell under Use of a wet process according to the present invention Invention insofar advantageous as an electrolyte, its amount taking into account the rules for unit cells, which form a fuel cell stack is determined sufficiently supplied can be, so that the change in the amount of Fuel cell stack used in the conventional pretreatment process for fuel cell stack occurs, which prevents ensures the mechanical stability of the fuel cell stack becomes.

Des Weiteren ist das Verfahren zur Herstellung von mit Elektrolyt getränkten Elektroden für eine Schmelzkarbonat-Brennstoffzelle gemäß der vorliegenden Erfindung im Vergleich zu den herkömmlichen Verfahren insofern vorteilhaft, als das Verfahren durch eine Reihe von kontinuierlichen Prozessen ausgeführt wird, wodurch die Verarbeitbarkeit verbessert wird, die Produktionskosten gesenkt werden und die Elektroden in großen Mengen hergestellt werden.Of Another is the process of making electrolyte impregnated Electrodes for a molten carbonate fuel cell according to present invention in comparison with the conventional ones Method advantageous in that the method by a number by running continuous processes, thereby the processability is improved, the production costs are lowered and the electrodes are produced in large quantities.

Des Weiteren ist das Verfahren zur Herstellung von mit Elektrolyt getränkten Elektroden für eine Schmelzkarbonat-Brennstoffzelle gemäß der vorliegenden Erfindung vorteilhaft, da kein zusätzlicher Sinterprozess ausgeführt wird, wenn die mit Elektrolyt getränkte Kathode direkt für die Schmelzkarbonat-Brennstoffzelle in einem in-situ-Zustand verwendet wird, wobei der Mischschlicker durch Foliengießen geformt wird, wodurch die Prozesse vereinfacht werden und die Wirtschaftlichkeit gewährleistet wird, und da der tatsächliche Schmelzpunkt von Elektrolyt in dem Ofen gesenkt werden kann, wenn die mit Elektrolyt getränkte Kathode für die Schmelzkarbonat-Brennstoffzelle verwendet wird, nachdem der Sinterprozess ausgeführt worden ist, weil ein Mischsalz zu einem eutektischen Salz geschmolzen wird, und da ein Elektrolyt mit der gleichen Zusammensetzung einheitlich in den Elektroden verteilt ist, kann mechanische Instabilität, die durch ungleichmäßiges Schmelzen verursacht wird, in dem Brennstoffzellenstapel beseitigt werden.Furthermore, the method for producing electrolyte-soaked electrodes for a The molten carbonate fuel cell according to the present invention is advantageous in that no additional sintering process is carried out when the electrolyte-impregnated cathode is directly used for the molten carbonate fuel cell in an in-situ state, whereby the mixed slurry is formed by film casting, thereby simplifying the processes and economy is ensured, and because the actual melting point of electrolyte in the furnace can be lowered when the electrolyte-impregnated cathode for the molten carbonate fuel cell is used after the sintering process has been carried out because a mixed salt is melted into a eutectic salt For example, since an electrolyte having the same composition is uniformly distributed in the electrodes, mechanical instability caused by uneven melting in the fuel cell stack can be eliminated.

Die bevorzugten Ausführungsbeispiele der vorliegenden Erfindung wurden zwar zum Zwecke der Erläuterung offenbart, doch der Fachmann wird verstehen, dass verschiedene Änderungen, Zusätze und Ersetzungen möglich sind, ohne von dem Schutzumfang und dem Grundgedanken der Erfindung, wie sie in den beigefügten Ansprüchen offenbart sind, abzuweichen.The preferred embodiments of the present invention have been disclosed for the purpose of explanation, but the person skilled in the art will understand that various changes, Additions and replacements are possible without the scope and spirit of the invention, as in in the appended claims.

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Claims (12)

Verfahren zur Herstellung von mit Elektrolyt getränkten Elektroden für eine Schmelzkarbonat-Brennstoffzelle unter Verwendung eines Nassverfahrens, umfassend: Herstellen eines Elektrolytschlamms, eines Schlickers aus Nickel und eines Schlickers aus organischen Substanzen; Vermischen des Elektrolytschlamms mit dem Schlicker aus Nickel und dem Schlicker aus organischen Substanzen, um einen Mischschlicker zu bilden; Entschäumen des Mischschlickers; Formen des Mischschlickers durch Foliengießen; und Trocknen und Sintern des Schlickers nach dem Foliengießen.Process for the preparation of electrolyte impregnated Electrodes for a molten carbonate fuel cell below Use of a wet process, comprising: Making a Electrolyte sludge, a slip of nickel and a slip from organic substances; Mixing the electrolyte sludge with the slip of nickel and the slurry of organic substances, to form a mixed slip; Defoaming the Mischschlickers; Molding the mixed slip by tape casting; and dry and sintering the slurry after film casting. Verfahren nach Anspruch 1, wobei der Elektrolytschlamm durch Mischen von Lithiumkarbonatpulver mit mindestens einem aus der Gruppe von Kaliumkarbonatpulver und Natriumkarbonatpulver, um ein Mischsalz zu schaffen, Hinzufügen von Karbonat enthaltend eines ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Rb, Cs, Gd, Ca, Sr, Ba und Mg zu dem Mischsalz als Zusatzstoff, und anschließendes Pulverisieren oder Mahlen des Mischsalzes, oder Schmelzen des Mischsalzes und anschließendes Pulverisieren desselben hergestellt wird, und die Menge an Elektrolytschlamm 20~100% des Gesamtporenvolumens der Elektroden ausmacht.The method of claim 1, wherein the electrolyte slurry by mixing lithium carbonate powder with at least one of the group of potassium carbonate powder and sodium carbonate powder to one To create mixed salt, containing adding carbonate one selected from the group consisting of Rb, Cs, Gd, Ca, Sr, Ba and Mg to the mixed salt as additive, and subsequent Pulverizing or milling the mixed salt, or melting the mixed salt and then pulverizing it and the amount of electrolyte slurry is 20 ~ 100% of the total pore volume the electrodes. Verfahren nach Anspruch 1, wobei in dem Fall, in dem die Elektrode eine Anode ist, der Schlicker aus Nickel durch Mischen von Nickelpulver mit Chrompulver, Beschichten des Nickelpulvers mit Aluminiumpulver oder Verwenden von Legierungspulver aus Nickel und Aluminium hergestellt wird.The method of claim 1, wherein in the case, in the electrode is an anode, the slip of nickel through Mixing nickel powder with chromium powder, coating the nickel powder with aluminum powder or using nickel alloy powder and aluminum is produced. Verfahren nach Anspruch 1, wobei in dem Fall, in dem die Elektrode eine Kathode ist, der Schlicker aus Nickel durch Verwenden von Nickelpulver als Hauptrohstoff oder durch Hinzufügen von Oxiden oder Verbindungen, die die Oxide bilden können, zu dem Nickelpulver hergestellt wird.The method of claim 1, wherein in the case, in the electrode is a cathode, the slip of nickel through Use nickel powder as main raw material or by adding of oxides or compounds that can form the oxides, to the nickel powder is produced. Verfahren nach Anspruch 1, wobei bei dem Vermischen des Elektrolytschlamms mit dem Schlicker aus Nickel und dem Schlicker aus organischen Substanzen der Elektrolytschlamm gleichmäßig mit dem Schlicker aus Nickel und dem Schlicker aus organischen Substanzen vermischt wird, und eine Menge des getränkten Elektrolyten durch eine Menge des Elektrolytschlamms bestimmt wird und 20~100% des Gesamtporenvolumens eines Brennstoffzellenstapels ausmacht.The method of claim 1, wherein mixing of the electrolyte sludge with the slip of nickel and the slip from organic substances the electrolyte sludge evenly with the slip of nickel and the slip of organic substances is mixed, and a quantity of the soaked electrolyte is determined by an amount of the electrolyte sludge and 20 ~ 100% the total pore volume of a fuel cell stack. Verfahren nach Anspruch 1, wobei beim Trocknen und Sintern des Mischschlickers die Grünfolien, die nach dem Trocknen fertiggestellt sind, direkt auf einen Brennstoffzellenstapel aufgetragen werden, in Abhängigkeit von dessen Verwendung.The method of claim 1, wherein when drying and Sintering the mixed slip the green sheets, which after the Drying are completed, directly on a fuel cell stack be applied, depending on its use. Verfahren nach Anspruch 6, wobei die Grünfolie einer Anode und die Grünfolie einer Kathode auf den Brennstoffzellenstapel aufgetragen und anschließend in einem in-situ-Zustand gesintert werden.The method of claim 6, wherein the green sheet an anode and the green sheet of a cathode on the fuel cell stack applied and then sintered in an in situ state become. Verfahren nach Anspruch 1, wobei beim Trocknen und Sintern des Mischschlickers die Grünfolien, die nach dem Trocknen fertiggestellt sind, in dem Ofen gesintert und anschließend zu einer mit Elektrolyt getränkten Anode und einer mit Elektrolyt getränkten Kathode verarbeitet werden und dann auf einen Brennstoffzellenstapel aufgetragen werden, in Abhängigkeit von dessen Verwendung.The method of claim 1, wherein when drying and Sintering the mixed slip the green sheets, which after the Drying are completed, sintered in the oven and then to an anode soaked in electrolyte and one with Electrolyte-impregnated cathode can be processed and then be applied to a fuel cell stack, depending of its use. Verfahren nach Anspruch 2, wobei das Lithiumkarbonatpulver durch Mischen von Lithiumkarbonatpulver mit einem Teilchendurchmesser von 10 μm oder mehr mit Lithiumkarbonatpulver mit einem Teilchendurchmesser von 2 μm oder weniger im Verhältnis zu 1:1 gebildet wird, und wobei mindestens eines von dem Kaliumkarbonatpulver und dem Natriumkarbonatpulver, die mit dem Lithiumkarbonatpulver vermischt werden, einen Teilchendurchmesser im Bereich von 1 zu 3 μm hat.Method according to claim 2, wherein the lithium carbonate powder by mixing lithium carbonate powder having a particle diameter of 10 μm or more with lithium carbonate powder with one Particle diameter of 2 microns or less in proportion to 1: 1 is formed, and wherein at least one of the potassium carbonate powder and the sodium carbonate powder containing the lithium carbonate powder are mixed, a particle diameter in the range of 1 to 3 μm. Verfahren nach Anspruch 2, wobei der Elektrolytschlamm ein Elektrolyt aus einem eutektischem Salz ist, der durch Mischen von Lithiumkarbonat mit entweder Kaliumkarbonat oder Natriumkarbonat, um ein Gemisch zu bilden, und dann Schmelzen, Abkühlen und anschließendes Pulverisieren des Gemisches hergestellt wird.The method of claim 2, wherein the electrolyte slurry is an eutectic salt electrolyte that is mixed by mixing of lithium carbonate with either potassium carbonate or sodium carbonate, to form a mixture, and then melt, cool and then pulverizing the mixture becomes. Verfahren nach Anspruch 2, wobei der Elektrolytschlamm ein Elektrolyt ist, der durch Mischen von Lithiumkarbonat mit entweder Kaliumkarbonat oder Natriumkarbonat, um einen Mischsalz-Elektrolyten zu bilden, Hinzufügen von Karbonat enthaltend eines ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Rb, Cs, Gd, Ca, Sr, Ba und Mg zu dem Mischsalz-Elektrolyten, so dass eine Menge des Karbonats 15 mol% oder weniger beträgt, und dann Schmelzen, Abkühlen und anschließendes Pulverisieren des Mischsalz-Elektrolyten hergestellt wird.The method of claim 2, wherein the electrolyte slurry is an electrolyte that can be prepared by mixing lithium carbonate with either Potassium carbonate or sodium carbonate to form a mixed salt electrolyte Adding carbonate containing one selected from the group consisting of Rb, Cs, Gd, Ca, Sr, Ba and Mg to the Mixed salt electrolyte, so that an amount of carbonate 15 mol% or less, and then melting, cooling and then pulverizing the mixed salt electrolyte will be produced. Verfahren nach Anspruch 2, wobei der Elektrolytschlamm ein Elektrolyt ist, der durch Mischen von Lithiumkarbonat mit entweder Kaliumkarbonat oder Natriumkarbonat, um ein Mischsalz zu bilden, Hinzufügen von Karbonat enthaltend eines ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Rb, Cs, Gd, Ca, Sr, Ba und Mg zu dem Mischsalz, so dass eine Menge des Karbonats 15 mol% oder weniger beträgt, und anschließendes Pulverisieren oder Mahlen des Mischsalzes hergestellt wird.The method of claim 2, wherein the electrolyte slurry is an electrolyte that can be prepared by mixing lithium carbonate with either Potassium carbonate or sodium carbonate to form a mixed salt, adding of carbonate containing one selected from the group consisting of Rb, Cs, Gd, Ca, Sr, Ba and Mg to the mixed salt, so that an amount of the carbonate is 15 mol% or less, and then pulverizing or milling the mixed salt will be produced.
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