DE102007049182B3 - Producing potassium-magnesium-fertilizer and filling material, from polymineralic raw potassium salt, comprises e.g. fragmenting dry raw salt by sieving to different fractions and separating to magnetic and non-magnetic fractions - Google Patents

Producing potassium-magnesium-fertilizer and filling material, from polymineralic raw potassium salt, comprises e.g. fragmenting dry raw salt by sieving to different fractions and separating to magnetic and non-magnetic fractions Download PDF

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Abstract

Procedure for producing potassium-magnesium-fertilizers and filling materials suitable for dry filling, from polymineralic raw potassium salt with a clay content of up to 20%, comprises: fragmenting the dry raw salt that is comminuted to a maximum particle size of less than 4 mm, by sieving to 3-6 particle fractions; separating the individual strong magnetic clay containing fractions and non-magnetic fractions in a magnetic field; and separating a potassium concentrate containing 18-24% of potassium oxide and a by-product consisting of halite (sodium chloride). Procedure for producing potassium-magnesium-fertilizers and filling materials suitable for dry filling, from polymineralic raw potassium salt with a clay content of up to 20%, comprises: fragmenting the dry raw salt that is comminuted to a maximum particle size of less than 4 mm, by sieving to 3-6 particle fractions; separating the individual strong magnetic clay containing fractions and non-magnetic fractions, which contain the potassium- and magnesium mineral and the halite portion of the raw salts, in a magnetic field; subsequently concentrating the non-magnetic fractions (poor in clay); and separating to a potassium concentrate containing 18-24% of potassium oxide and a by-product consisting of halite (sodium chloride) in a flotation carrying alkaline solution with a flotation agent, which is indifferent compared to the mineral constituent. ACTIVITY : Fertilizer. No biological data given. MECHANISM OF ACTION : None given.

Description

Die Erfindung betrifft ein Verarbeitungsverfahren für polymineralische Kalirohsalze mit komplizierter mineralischer Zusammensetzung und hohen bis sehr hohen Gehalten an Ton und Unlöslichem. Durch das Verfahren können Kalium-Magnesiumdüngemittel mit verschiedenen Relationen von K2O:MgO sowie Sulfat-Schwefel als weiteren Pflanzennährstoff und ein für einen Trockenversatz von Grubenhohlräumen geeignetes Versatzgut gewonnen werden. Polymineralische Kalirohsalze sind mineralogisch meistens sehr kompliziert aufgebaut und bestehen aus wechselnden Gemischen der Minerale Halit (NaCl), Kainit (KCl·MgSO4·2,75H2O), Langbeinit (K2SO4·2MgSO4), Sylvin (KCl), Anhydrit (CaSO4), Polyhalit (K2SO4·2CaSO4·MgSO4·2H2O), Kieserit (MgSO4·H2O) und oft noch deren Hydratationsprodukten wie Schönit (K2SO4·MgSO4·6H2O) und Epsomit (MgSO4·7H2O) sowie unlöslichen Anteilen wie Ton. Solche polymineralischen Rohsalze können in der Regel nicht mit den für andere Kalirohsalze angewendeten Verfahren zu Düngemitteln aufbereitet werden. Bestehen die Rohsalze hauptsächlich nur aus Kainit und Halit und sehr wenig Unlöslichem, so lassen sich Kainit und Halit flotativ mittels kurzkettiger Fettamine voneinander trennen und aus dem Kainit über die Zwischenstufe des Schönits das wertvolle chloridfreie Kalidüngemittel Kaliumsulfat (K2SO4) herstellen. Bei komplizierterem Mineralaufbau aus Sylvin, Halit, Kainit, Langbeinit und Kieserit, Anhydrit und Polyhalit, aber ebenfalls sehr wenig Ton, können die Kaliminerale mittels Fettamin, die Sulfatminerale einschließlich Kieserit durch nachfolgende separate Flotation mit Alkylsulfonaten oder Alkylsulfaten angereichert oder voneinander getrennt werden.The invention relates to a processing method for polymineral Kalirohsalze with complicated mineral composition and high to very high levels of clay and insoluble. By the method potassium-magnesium fertilizers can be obtained with different ratios of K 2 O: MgO and sulfate-sulfur as another plant nutrient and a suitable for a dry offset of pit cavities offset material. Polymineral Kalirohsalze mineralogically are usually very complicated and consist of alternating mixtures of minerals halite (NaCl), kainite (KCl · MgSO 4 · 2.75H 2 O), langbeinite (K 2 SO 4 · 2MgSO 4 ), sylvite (KCl), anhydrite (CaSO 4), polyhalite (K 2 SO 4 · 2CaSO 4 · MgSO 4 .2H 2 O), kieserite (MgSO 4 .H 2 O) and often their hydration as schoenite (K 2 SO 4 · MgSO 4 · 6H 2 O) and epsomite (MgSO 4 .7H 2 O) and insoluble fractions such as clay. Such polymineral crude salts can not usually be made into fertilizers using the methods used for other potash salts. If the crude salts mainly consist only of kainite and halite and very little insoluble matter, kainite and halite can be separated flotatively with short-chain fatty amines and the kainite can be used to produce the valuable chloride-free potash fertilizer potassium sulphate (K 2 SO 4 ) via the intermediate layer of schoenite. For more complex mineral structure of sylvite, halite, kainite, langbeinite and kieserite, anhydrite and polyhalite but also very little clay, the caliminerals can be enriched or separated by fatty amine, sulfate minerals including kieserite by subsequent separate flotation with alkyl sulfonates or alkyl sulfates.

Das zuerst mittels Armin gewonnene vorwiegend chloridische Mineralgemisch lässt sich als Kalium-Magnesiumdüngemittel, die nachträglich gewonnenen Magnesiumsulfatmineralien als sog. Kali-Kieserit als niedrigprozentiger Kalium-Magnesium-Schwefeldünger verwenden. Das Steinsalz (NaCl) verbleibt bei diesem Verfahren zusammen mit einigen schwer flotierbaren Sulfaten, vor allem Polyhalit und Anhydrit im Flotationsrückstand und geht zur Halde. Diese Verarbeitungsverfahren versagen aber weitgehend, wenn das polymineralische Kalirohsalz mehr als etwa 1–2 Prozent Ton oder andere unlösliche Minerale enthält. Für tonreiche Rohsalze mit 12 bis 20 Prozent Unlöslichem kann durch Flotation und Schlämmen bestenfalls ein Konzentrat mit etwa 18% K2O aus einem etwa 10% K2O enthaltenen Rohsalz gewonnen werden und das auch nur bei Inkaufnahme von Kaliverlusten von fast 50 Prozent. Die Abprodukte des Flotationsprozesses sind ein feinkörniges Salz-Ton-Gemisch, das sich schwer entwässern lässt.The predominantly chloridic mineral mixture first obtained by means of Armin can be used as a potassium-magnesium fertilizer, the subsequently obtained magnesium sulfate minerals as so-called potash-kieserite as low-percentage potassium-magnesium sulfur fertilizer. The rock salt (NaCl) remains in this process along with some difficult to float sulfates, especially polyhalite and anhydrite in Flotationsrückstand and goes to the heap. However, these processing methods largely fail when the polymineral potash salt contains more than about 1-2 percent clay or other insoluble minerals. For clay-rich crude salts with 12 to 20 percent insoluble, flotation and sludging can at best yield a concentrate containing about 18% K 2 O from a crude salt containing about 10% K 2 O and only at the loss of almost 50 percent. The by-products of the flotation process are a fine-grained salt-clay mixture that is difficult to drain.

Es ist ein Verarbeitungsverfahren für polymineralische Rohsalze mit hohem Tongehalt bekannt, welches durch Heißlösen in Schneckenlöseapparaten bei 65–70°C einen Teil der Wertminerale selektiv auflöst.It is a processing method for Polymineralische crude salts with high clay content known which by Hot dissolving in screw-removing apparatus at 65-70 ° C a part the value mineral selectively dissolves.

Die Kaliminerale Langbeinit, Polyhalit und ein Teil des Kieserits gelangen zusammen mit dem Halit in den Löserückstand sowie in Form von sehr schwer trennbaren Löseschlämmen gemeinsam mit dem Unlöslichen in den Tonschlamm. Die aufgelösten Minerale, vor allem Sylvin, Kainit und teilweise Kieserit kristallisieren durch einen Vakuumkühlprozess zwischen 65 und 25°C als Doppelsalz Schönit (K2SO4·MgSO4·6H2O), das mit etwas KCl und NaCl verunreinigt ist. Nach der Abtrennung des Kühlkristallisates von der MgCl2-MgSO4-reichen Mutterlauge wird dieses gewaschen und anschließend thermisch kalziniert, wobei K2SO4 und MgSO4 als wasserfreies, äußerst feinkristallines Gemisch anfallen. Nach Pressgranulierung lässt sich ein Düngemittel mit etwa 30% K2O und 10% MgO erhalten.The Kaliminerale langbeinite, polyhalite and a part of the kieserite get together with the halite in the Löserückstand and in the form of very difficult separable release sludge together with the insoluble in the clay sludge. The dissolved minerals, in particular sylvin, kainite and partly kieserite crystallize by a vacuum cooling process between 65 and 25 ° C as a double salt of schistite (K 2 SO 4 .MgSO 4 .6H 2 O), which is contaminated with some KCl and NaCl. After the separation of the cooling crystallite from the MgCl 2 -MgSO 4 -rich mother liquor, this is washed and then thermally calcined, wherein K 2 SO 4 and MgSO 4 are obtained as an anhydrous, extremely finely crystalline mixture. After press granulation, a fertilizer containing about 30% K 2 O and 10% MgO can be obtained.

Da die lösetechnische Verarbeitung einen großen Überschuss an kalium- und sulfatgesättigter Magnesiumchlorid-Magnesiumsulfatmutterlauge ergibt, muss diese zur Wertstoffrückgewinnung eingedampft werden. Die ungelösten Wertminerale fallen nach der Eindampfung als KCl-MgCl2-MgSO4-haltige Doppelsalze an, die in den Heißlöseprozess zurückgeführt werden müssen. Die durch die Heißverlösung als Schlämme anfallenden salzhaltigen Tone müssen in Schlammteichen deponiert werden und sind nicht als Versatzgut geeignet.Since the technical solution processing results in a large excess of potassium and sulfate-saturated magnesium chloride magnesium sulfate mother liquor, this must be evaporated to recover valuable material. The undissolved valuable minerals, after evaporation, accumulate as KCl-MgCl 2 -MgSO 4 -containing double salts, which must be recycled to the hot dissolving process. The saline clays resulting from the hot dissolution as sludge must be deposited in sludge ponds and are not suitable as a batch.

Die weiteren Nachteile dieses Verfahrens sind der hohe energetische und apparative Aufwand, die Schwierigkeiten einer polythermischen Prozessführung, der Zwangsanfall von Magnesiumchloridlösungen und mögliche Verkrustungen der Apparaturen durch Schlämme und sekundäre Doppelsalze.The Other disadvantages of this method are the high energy and equipment expense, the difficulties of a polythermal Litigation, the forced attack of magnesium chloride solutions and possible incrustations of the equipment through mud and secondary Double salts.

Die Erfindung hat das Ziel, ein Verarbeitungsverfahren für tonreiche polymineralische Rohsalze zu schaffen, welches die Nachteile der bekannten Verfahren vermeidet, wesentlich wirtschaftlicher arbeitet und in der Lage ist, neben einem Kalium-Magnesiumdüngemittel sowohl den Halit als auch den Ton in einer für den Trockenversatz brauchbaren Form zu gewinnen.The The invention has the goal of a processing method for clay rich To create polymineral crude salts, which has the disadvantages of avoids known methods, works much more economically and is capable, in addition to a potassium magnesium fertilizer Both halite and clay are useful in dry offset Shape to win.

Die Erfindung muss die Aufgabe lösen, die Trennung der Wertminerale Kaliumchlorid, Magnesiumsulfat und kaliumhaltige Doppelsalze von den Ballaststoffen Halit und Ton, welche etwa 50 Prozent der Masse des verarbeiteten Kalirohsalzes ausmachen, so vorzunehmen, dass der Ton dabei nicht feucht wird und in eine schlammige Konsistenz übergeht und der Halit mit möglichst geringem Wertstoffverlust nach der Tonabtrennung ohne die sonst durch Ton bei einem üblichen Trennverfahren verursachten Schwierigkeiten separiert werden kann.The invention must solve the problem of separating the value minerals potassium chloride, magnesium sulfate and potassium-containing double salts of the dietary fibers halite and clay, which is about 50 percent of the mass Make the Kalirohsalzes processed so make that the clay is not wet and turns into a muddy consistency and halite with the least possible loss of value after separation of the clay without the otherwise caused by clay in a conventional separation process difficulties can be separated.

Die Erfindung löst diese Aufgabe dadurch, dass das gemahlene polymineralische Rohsalz trocken in einer ersten Stufe mittels starker Magnetfelder in eine tonarme Kalifraktion und tonreiche Berge getrennt und die tonarme Kalifraktion durch Flotation anschließend weiter angereichert wird.The Invention solves this task in that the ground polymineral crude salt Dry in a first stage by means of strong magnetic fields in one Separate low-caliber fraction and clay-rich mountains and the tonearms Kalifraktion is further enriched by flotation.

Es wurde überraschend gefunden, dass der in den polymineralischen Rohsalzen mit chloridischen und sulfatischen Begleitmineralen enthaltene Ton als einziger Bestandteil des Kalirohsalzes magnetische Eigenschaften hat, und trotz ziemlich intensiver Verwachsung mit den Kali- und Magnesiummineralen trocken dadurch separiert werden kann, indem das gemahlene und in mehrere, vorzugsweise 3 möglichst enge Kornfraktionen getrennte Rohsalze in einem starken Magnetfeld im freien Fall der Körner in eine schwach magnetische und eine nicht magnetische Fraktion getrennt wird. Die Körner werden beim Umlenken von einer rotierenden Magnetrolle je nach Magnetisierbarkeit unterschiedlich abgelenkt. Stark tonhaltige Partikel haben eine andere Wurfparabel als tonfreie oder tonarme Partikel. Auf diese Weise bilden sich Fraktionen etwa gleicher Körnung aber mit stark unterschiedlichem Tongehalt.It was surprising found that in the polymineral crude salts with chloridic and sulphate concomitant minerals as the sole constituent of the potash salt has magnetic properties, and in spite of quite a bit intensive adhesion with the potash and magnesium minerals dry can be separated by adding the ground and in several, preferably 3 as possible narrow grain fractions separate crude salts in a strong magnetic field in the free fall of the grains in a weak magnetic and a non-magnetic fraction is disconnected. The grains when deflecting from a rotating magnet roller depending on the magnetizability distractedly different. Strong clay particles have one other parabola as sound-free or tonearm particles. To this In this way, fractions of about the same grain size form but with very different grain sizes Clay content.

Das Verfahren funktioniert etwa zwischen max. Korngrößen von 4 und min. 0,15 mm. Zu grobes Salz enthält in der Regel zu viele Verwachsungen, Staubsalz lässt sich infolge der Feinheit der Partikel ebenfalls nicht schart genug trennen. Für eine genügende Tonabtrennung werden aus dem auf eine Grenzkorngröße < 4 mm oder auch < 3 mm gemahlenen Rohsalz mehrere enge Kornfraktionen durch Siebung erzeugt und diese Einzelfraktionen separat im Magnetfeld getrennt. Die Tonfraktionen (Berge) lassen sich durch ein- oder mehrmaliges Nachreinigen noch weiter im Tongehalt anreichern bzw. im Wertstoffgehalt abreichern. Auf diese Weise können 35 bis 40 Prozent aus Ton bestehende Fraktionen bei tragbaren Gehalten an Kalium und Magnesium als trockenes Gut erhalten werden. Dieses körnige bis pulvrige Gemisch aus Ton, etwas Halit und restlichen Kalium-Magnesium-Mineralen, das als Abfall (Berge) des magnetischen Trennprozesses anfällt, kann direkt als Trockenversatz in leergeförderte Grubenhohlräume verbracht werden und hat eine sehr gute Versatzwirkung, da der Ton nicht feucht geworden ist. Es wurde weiterhin gefunden, dass die Trennschärfe des magnetischen Sortierprozesses weiter verbessert werden kann, wenn die Magnetscheidung zweistufig erfolgt. Die aus dem einfachen oder mehrfachen Durchlauf des zu mehrstufig trennenden Rohsalzes in einem Magnetscheider 1 anfallenden tonreichen Stoffgemische werden in einem weiteren Magnetscheider nochmals in ein kaliumreiches, tonarmes Material und in kaliarme tonreiche Berge getrennt.The Procedure works between about max. Grain sizes of 4 and min. 0.15 mm. Contains coarse salt usually too many adhesions, dust salt can be due to the fineness Also, do not separate the particles well enough. For a sufficient sound separation become more narrow from the raw salt ground to a marginal grain size <4 mm or even <3 mm Grain fractions produced by sieving and these individual fractions separated separately in the magnetic field. Leave the clay fractions (mountains) through one or more post-cleaning even further in the clay content accumulate or deplete in the recyclable material. In this way, 35 up to 40 percent clay fractions at portable levels of potassium and magnesium as a dry good. This grained to powdery mixture of clay, some halite and remaining potassium-magnesium minerals, which is obtained as waste (mountains) of the magnetic separation process can directly spent as a dry offset in empty mine cavities and has a very good offset effect, since the clay is not wet has become. It was further found that the selectivity of the magnetic sorting process can be further improved if the magnetic separation takes place in two stages. Those from the simple or multiple pass of multi-level separating crude salt in one Magnetscheider 1 accumulating clay-rich mixtures are in another magnetic separator again into a potassium rich, tonearm Material and separated in low-caliber mountains.

Die Konzentrate des magnetischen Trennprozesses enthalten die Wertminerale, vor allem Sylvin, Kainit und Langbeinit, Kieserit und Polyhalit und bis zu 40 Prozent Halit.The Concentrates of the magnetic separation process contain the value minerals, especially sylvin, kainite and langbeinite, kieserite and polyhalite and up to 40 percent Halit.

Es wurde gefunden, dass auch die Konzentrate durch nochmalige Nachreinigung im Magnetfeld weiter in ihrer Qualität verbessert werden können. Da zum Ende der magn. Trennung nur ein geringer Tonanteil in den Konzentraten vorhanden ist, und dieser auch noch meistens im Inneren der Partikel fest eingebunden ist, lässt sich der Halit von den Kalimineralen anschließend flotativ mit hoher Selektivität entfernen.It was found that the concentrates by repeated cleaning can be further improved in quality in the magnetic field. There to the end of the magn. Separation only a small proportion of clay in the concentrates is present, and this also mostly inside the particles firmly integrated, leaves The halite can then be removed flotatively from the kaliminals with high selectivity.

Es wurde gefunden, dass dafür die durch magnetische trockene Tonabtrennung gewonnenen Konzentrate nach Aufmahlen auf eine um 0,6 mm liegende maximale Korngröße in einer gesättigten, gegen Kainit indifferenten Traglauge mittels eines einzigen Flotationsprozesses unter Verwendung von N-Alkylmorpholin mit einer Kettenlänge von ca. 14 bis ca. 18 selektiv getrennt werden können. Als Schaum wird der vorhandene Halit (NaCl) mit Ausbringen von über 85 Prozent bei geringem Wertstoffverlust ausgetragen. Der Flotationsrückstand enthält dagegen alle Wertminerale von Sylvin über Kainit bis zu den Sulfatmineralen und nur wenig Halit.It was found that for that the concentrates obtained by magnetic dry clay separation after grinding to a lying by 0.6 mm maximum grain size in one saturated, against Kainit indifferent carrier liquor by means of a single flotation process using N-alkylmorpholine having a chain length of About 14 to about 18 can be selectively separated. As a foam, the existing halite (NaCl) with spreading over 85 percent carried out with low material loss. The flotation residue contains on the other hand all value minerals from sylvin to kainite to sulphate minerals and little Halit.

Erfindungsgemäß wird dieser Rückstand von der Traglösung abgetrennt und getrocknet und anschließend gegebenenfalls unter Zumischung von Kaliumchlorid (60% K2O) auf einen handelsfähigen Kalium-Magnesiumdünger mit beispielsweise 20 bis 30 Prozent K2O und Mg-Gehalten von 6 bis 8% MgO eingestellt und aus dieser Mischung nach bekanntem Verfahren ein Granulat mit 2–5 mm Granulatkörnung gewonnen, welches als Mehrnährstoffdüngemittel dient.According to the invention, this residue is separated off from the carrying solution and dried and then optionally mixed with potassium chloride (60% K 2 O) to a marketable potassium magnesium fertilizer with, for example, 20 to 30 percent K 2 O and Mg contents of 6 to 8% MgO and from this mixture obtained by a known method granules with 2-5 mm granules, which serves as a multi-nutrient fertilizer.

Etwas höhere Kaliumgehalte lassen sich durch Aminflotation erzielen. Die vereinigten Konzentrate aus den Scheidestufen werden nach Aufmahlung flotiert. Dabei erfolgt die Flotation der Kaliminerale mit einem kaliumselektiven Reagenz (N-Alkylamin). In diesem Fall geht der Halit zusammen mit einem Teil der Kaliminerale und Sulfate in den Rückstand, der weiter auch noch durch Sulfatflotation nach bekanntem Verfahren separiert werden kann.Somewhat higher potassium contents can be achieved by amine flotation. The combined concentrates from the separation stages are floated after grinding. The flotation of the potassium minerals is carried out with a potassium-selective reagent (N-alkylamine). In this case, the halite goes along with part of the caliminerals and sulfates in the residue, which can be further separated by sulfate flotation by a known method.

In jedem Fall wird ein tonarmes, magnesiumhaltiges Kalikonzentrat mit 20 bis 24 Prozent K2O-Gehalt und MgO-Gehalten von 10 bis 12 Prozent nach Trocknung und Granulierung in etwa 60 bis 70-prozentiger Ausbeute erhalten. Je nach dem, ob die Flotation Trennung der Wertstoffminerale vom Steinsalz nach vorangegangener magnetische Eliminierung des Tones durch Flotation mittels Morpholin, Amin oder Alkylsulfonaten vorgenommen wird, lassen sich verschiedene im K2O und MgO Gehalt angereicherte Düngequalitäten herstellen. Alle bei der trockenen sowie anschließenden nassen Trennung der Minerale anfallenden Reststoffe aus Ton, Halit und anderen wenig K2O enthaltenden Stoffgemische, die sich nicht für Düngezwecke verwenden lassen, werden erfindungsgemäß zu einem Versatzmaterial für Grubenhohlräume aufgearbeitet.In each case, a low-tonic magnesium-containing potassium concentrate is obtained with 20 to 24 percent K 2 O content and MgO contents of 10 to 12 percent after drying and granulation in about 60 to 70 percent yield. Depending on whether the flotation separation of the valuable minerals from the rock salt is carried out after previous magnetic elimination of the clay by flotation using morpholine, amine or alkyl sulfonates, various fertilizer qualities enriched in the K 2 O and MgO content can be produced. All residues of clay, halite and other mixtures containing little K 2 O in the dry and subsequent wet separation of the minerals, which can not be used for fertilizer purposes, are worked up according to the invention into an offset material for pit cavities.

Die als Abprodukte der vorstehend beschriebenen Aufbereitungsschritte anfallenden Körnungsgemische (Feinsalz, Berge der Magnetscheidung und Flotationsabgänge) ergeben ein für das trockene Einbringen in zu verfüllende Grubenhohlräume taugliches Material. Bevorzugt wird zu dessen Herstellung der feinkörnige, höchstens 6–8 Prozent Wasser enthaltende Halit aus dem Flotationsprozess mit dem Feinanteil des Rohsalzes (< 0,15 mm) und als dritter Komponente mit trockenen, tonreichen Bergen aus der magnetischen Rohsalzaufbereitung vermischt.The as waste products of the above-described treatment steps resulting grain mixtures (Fine salt, magnetic separation and flotation) one for the dry introduction into pit cavities suitable for filling Material. Preference is given to the production of the fine-grained, at most 6-8 percent Halite containing water from the flotation process with the fine fraction of the crude salt (<0.15 mm) and as a third component with dry, clay-rich mountains from the magnetic crude salt preparation mixed.

Dabei bildet sich ein nahezu trockenes bis höchstens erdfeuchtes Material, da der trockene Ton die vorhandene anhaftende Lösung begierig aufsaugt. Auch dieses Gemisch kann direkt im Trockenversatzverfahren in leere Grubenabbaue verbracht werden und entwickelt ausgezeichnete Versatzeigenschaften.there Forms a nearly dry up to at most earth-moist material, as the dry clay absorbs the existing adherent solution eagerly. Also this mixture can directly dry offset in empty pit mining can be spent and develops excellent displacement characteristics.

Bei dem erfindungsgemäßen Verfahren fallen weder Tonschlämme noch ein zwangsweiser Lösungsüberschuss an Magnesiumchloridlösungen an.at the method according to the invention fall neither clay mud another compulsory solution surplus on magnesium chloride solutions at.

In Ausgestaltung der Erfindung ist es möglich, den Mahl- und Siebprozess des Kalirohsalzes und die magnetische trockene Tonabtrennung in geeigneten untertägigen Hohlräumen in der Kaligrube selbst durchzuführen, wodurch die Transportwege für das anfallende Versatzgut wesentlich verkürzen.In Embodiment of the invention, it is possible, the grinding and screening process of the potash salt and the magnetic dry clay separation in suitable underground cavities perform in the potash mine itself, whereby the transport routes for significantly reduce the amount of misaligned material.

Beispiel 1 (Hierzu 1)Example 1 (For this 1 )

100 t tonhaltiges Rohsalz, bestehend aus einem Mineralgemisch von Sylvin, Kieserit, Kainit, Polyhalit, Langbeinit und Halit mit 10% K2O, 9% MgO, 15% Ton und 35% Halit werden auf < 4,0 mm gemahlen und in folgende Fraktionen zerlegt: 4–2 mm: 38 t 2-1 mm: 19 t 1–0,5 mm: 17 t 0,5–0,15 mm: 18 t < 0,15 mm: 7 t 100 t of clay-containing crude salt consisting of a mineral mixture of sylvite, kiesite, kainite, polyhalite, langbeinite and halite with 10% K 2 O, 9% MgO, 15% clay and 35% halite are ground to <4.0 mm and into the following Fractions decomposed: 4-2 mm: 38 t 2-1 mm: 19 t 1-0.5 mm: 17 t 0.5-0.15 mm: 18 t <0.15 mm: 7 t

Die Fraktion < 0,15 mm mit einem Tongehalt von ca. 16 Prozent dient unmittelbar als Versatzgut. Die Fraktionen zwischen 4 und 0,15 mm durchlaufen mindestens zweimal das Magnetfeld eines Hochfeld-Magnetscheiders in getrennten Stoffströmen und werden jeweils in ein tonarmes Konzentrat und einen tonreichen Bergeanteil zerlegt.The Fraction <0.15 mm with a clay content of about 16 percent serves directly as Versatzgut. The fractions between 4 and 0.15 mm go through at least twice the magnetic field of a high-field magnetic separator in separate streams and are each in a low-toned concentrate and a tone rich Part of mountain disassembled.

Durch die Magnetbehandlung werden erhalten: ca. 42 t Konzentrate mit 2–4% Ton (Gemisch aus 4 Körnungsfraktionen der magnetischen Scheidung) welches weiter aufbereitet wird, sowie ca. 50 t Berge mit 24–26% Ton (Gemisch aus 4 Körnungsfraktionen der der magnetischen Scheidung) welches wiederum als Versatzmaterial verwendet wird. Zur weiteren Aufbereitung wird das Konzentratgemisch auf < 0,6 mm zerkleinert. Durch Zumischen einer Lösung der Zusammen-Osetzung 175 g/l MgCl2, 85 g/l MgSO4, 60 g/l KCl und 55 g/l NaCl wird eine Salzsuspension mit etwa 400 g/l Feststoff hergestellt, die gegen alle Komponenten des Mineralgemisches des Konzentrates indifferent ist. Danach werden 1.600 kg 2%ige Lösung von Kokosmorpholin als Hydrochlorid zugesetzt. Durch Flotation werden mehr als 90 Prozent des Halits (NaCl) als Mineralschaum ausflotiert. Nach Entwässerung gelangt das hauptsächlich aus Halit (NaCl) bestehende enthaltende Feuchtsalz in einen Mischer und wird in diesem mit dem Staubsalz aus der Siebung und mit den tonhaltigen Bergen der Magnetscheidung vermischt und in den Grubenbetrieb als Trockenversatz zurückgeführt. Das durch Flotation gereinigte Produkt hat nach der Trocknung ca. 20% K2O, 12% MgO und 2–3% Ton und stellt nach einer Granulierung einen brauchbaren Kalium-Magnesiumdünger mit zusätzlichen Anteil an düngewirksamen Schwefel dar.By the magnetic treatment are obtained: about 42 t Concentrates with 2-4% clay (Mixture of 4 grain fractions of the magnetic divorce) which is further processed, as well about 50 t Mountains with 24-26% clay (Mixture of 4 grain fractions of the magnetic divorce) which in turn is used as an offset material. For further processing, the concentrate mixture is comminuted to <0.6 mm. By admixing a solution of the composition together 175 g / l MgCl 2 , 85 g / l MgSO 4 , 60 g / l KCl and 55 g / l NaCl, a salt suspension with about 400 g / l solid is prepared, which against all components of the Mineral mix of concentrate is indifferent. Thereafter, 1,600 kg of 2% solution of cocosmorpholine are added as the hydrochloride. Flotation floats more than 90 percent of halite (NaCl) as a mineral foam. After dehydration, this mainly comes from halite (NaCl) best Wet salt containing in a mixer and is mixed in this with the dust salt from the screening and the clay-containing mountains of magnetic separation and returned to the mine operation as a dry offset. After being dried, the product purified by flotation has about 20% K 2 O, 12% MgO and 2-3% clay and, after granulation, constitutes a useful potassium magnesium fertilizer with an additional amount of fertilizing sulfur.

Beispiel 2 (Hierzu 2)Example 2 (For this 2 )

100 t tonhaltiges polymineralisches Rohsalz gemäß Beispiel 1 werden zunächst analog Beispiel 1 gemahlen und gesiebt. Die nach Ausschleusung von ca. 7 t Staubsalz anfallenden Körnungsfraktionen werden in einem Hochfeld-Magnetscheider 1 in tonarme Konzentrate und tonreiche Zwischenproduktfraktionen getrennt. Diese durchlaufen nochmals einfach oder mehrfach den Hochfeld-Magnetscheider 2, wobei ca. 45 t Berge und ca. 48 t tonarmes Material anfallen. Nach Aufmahlung auf < 0,5 mm Korngröße wird in der in Beispiel 1 genannten Flotationstraglauge mit ca. 2.500 kg 2%iger Kokosfettaminlösung flotiert. Dabei schwimmen die Kaliminerale bevorzugt auf und der Halit geht zusammen mit den nicht flotierenden Kalimineralen und Sulfaten in den Flotationsrückstand. Nach Filtration, Trocknung und Granulierung werden ca. 30 t Mehrnährstoffdüngemittel mit 24% K2O + 10% MgO als Produkt gewonnen. Für den Trockenversatz geeignetes Versatzgut entsteht durch intensives Mischen der trockenen, Berge aus der magnetischen Trennung, dem Staubsalz und der Abprodukte des Flotationsprozesses durch intensives Mischen, Insgesamt werden ca. 70 Tonnen Versatzmaterial erhalten.100 t of clay-containing polymineral crude salt according to Example 1 are first ground and sieved analogously to Example 1. The granulation fractions obtained after discharge of approx. 7 t of dust salt are separated in a high-field magnetic separator 1 into low-toned concentrates and clay-rich intermediate fractions. These once again pass through the high-field magnetic separator 2 once or several times, whereby approximately 45 tons of mountains and approximately 48 tons of low-toned material are produced. After milling to <0.5 mm grain size 2% coconut fatty amine solution is floated in the flotation pulping liquor mentioned in Example 1 with about 2,500 kg. The Kaliminerale swim preferentially and the Halit goes together with the non-floating Kalimineralen and sulfates in the Flotationsrückstand. After filtration, drying and granulation, about 30 t of multi-nutrient fertilizers with 24% K 2 O + 10% MgO are recovered as product. Offset material suitable for dry offset is formed by intensive mixing of the dry, magnetic separation mountains, the dust salt and the flotation process by intensive mixing. A total of approx. 70 tonnes of offset material is obtained.

Beispiel 3 (Hierzu 3)Example 3 (See 3 )

30 Tonnen nach Beispiel 2 gewonnenes Konzentrat mit 24% K2O-Gehalt und 6 Tonnen marktübliches Kaliumchlorid mit 60% K2O-Gehalt werden in einem Mischer vermischt und anschließend granuliert. Dabei fallen 36 Tonnen Granulat mit 30% K2O-Gehalt und 8% MgO-Gehalt an.30 tons of concentrate obtained according to Example 2 with 24% K 2 O content and 6 tons of commercially available potassium chloride with 60% K 2 O content are mixed in a mixer and then granulated. This results in 36 tonnes of granules with 30% K 2 O content and 8% MgO content.

Claims (9)

Verfahren zur Herstellung von Kalium-Magnesium-Düngemitteln und einem für den Trockenversatz geeigneten Versatzmaterial aus polymineralischen Kalirohsalzen mit einem Tongehalt von bis zu 20 Prozent, dadurch gekennzeichnet, dass das trocken auf eine max. Korngröße von < 4 mm zerkleinerte Rohsalz durch Sieben in 3 bis 6 Kornfraktionen zerlegt und diese einzeln in einem Magnetfeld in einerseits magnetische stark tonhaltige und andererseits unmagnetische Fraktionen, die die Kalium- und Magnesiumminerale und den Halitanteil des Rohsalzes enthalten, zerlegt, anschließend die tonarmen unmagnetischen Fraktionen vereinigt, nachzerkleinert und in einer gegenüber dem Mineralbestand indifferenten Flotationstraglauge mit einem an sich bekannten Flotationsmittel in ein 18 bis 24 Prozent K2O enthaltendes Kalikonzentrat und in ein im wesentlichen aus Halit (NaCl) bestehendes Abprodukt getrennt wird.Process for the preparation of potassium-magnesium fertilizers and a suitable offset for the dry offset of polymineral Kalirohsalzen with a clay content of up to 20 percent, characterized in that the dry to a max. Grain size of <4 mm crushed crude salt by sieving into 3 to 6 grain fractions decomposed and these individually in a magnetic field on the one hand magnetic strongly clay and on the other hand non-magnetic fractions containing the potassium and magnesium minerals and the Halitanteil the crude salt decomposed, then the non-magnetic non-magnetic Fractions combined, crushed and separated in a relation to the mineral inventory indifferent Flotationstraglauge with a known flotation in a 18 to 24 percent K 2 O containing Kalikonzentrat and in a substantially halite (NaCl) existing waste product. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das nicht magnetische und flotativ gereinigte Rohsalzkonzentrat getrocknet und granuliert und das halithaltige Abprodukt und die weiteren Abprodukte aus der Rohsalzaufbereitung zu einem für einen Trockenversatz geeigneten Versatzmaterial aufgearbeitet und in Grubenhohlräume eingebracht wird.Method according to claim 1, characterized in that that the non-magnetic and floatatively purified crude salt concentrate dried and granulated and the halite-containing waste product and the Other waste products from the crude salt treatment to one for one Dry offset suitable offset material processed and placed in pit cavities becomes. Verfahren nach Anspruch 1 bis 2, dadurch gekennzeichnet, dass die durch Zerlegung im Magnetfeld gewonnenen tonarmen Mineralgemische einer nochmaligen Einwirkung eines starken Magnetfeldes ein- oder mehrfach unterworfen und weiter zerlegt werden.Method according to claims 1 to 2, characterized that the clay poor mineral mixtures obtained by decomposition in the magnetic field a repeated action of a strong magnetic field one or more times subjected and further decomposed. Verfahren nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, dass die durch Trennung im Magnetfeld erhaltenen tonreichen und kaliarmen Abgänge (Berge) einer nochmaligen Einwirkung eines Starken Magnetfeldes ein- oder mehrfach unterworfen und erneut getrennt werden.Method according to Claims 1 and 2, characterized that the sound-rich and kaliarmen outlets (Mountains) a repeated action of a strong magnetic field one or more times subject and again separated. Verfahren nach Anspruch 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass die durch Sortierung des Kalirohsalzes im Stark-Magnetfeld gewonnenen tonarmen Konzentratfraktionen vereinigt auf vorzugsweise < 0,6 mm nachzerkleinert und anschließend der Halit in einer gesättigten, gegenüber Kainit indifferenten Traglauge von mindestens 200 g/l MgCl2 und mindestens 60 g/l MgSO4 mit vorzugsweise 600 bis 1.200 g/t N-Alkylmorpholin vorzugsweise einer 2-prozentigen Lösung von Kokosfett-Morpholin flotativ entfernt wird.A method according to claim 1 to 4, characterized in that the obtained by sorting the Kalirohsalzes in the strong magnetic field tonear concentrate fractions combined recompressed to preferably <0.6 mm and then halite in a saturated, indifferent to Kainit carrying liquor of at least 200 g / l MgCl 2 and at least 60 g / l MgSO 4 with preferably 600 to 1200 g / t N-alkylmorpholine, preferably a 2 percent solution of coconut oil morpholine is removed flotatively. Verfahren nach Anspruch 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass die vereinigten tonarmen Konzentrate aus der magnetischen Rohsalzaufbereitung auf vorzugsweise < 0,6 mm zerkleinert und in einer gegenüber Kainit indifferenten Traglauge mit vorzugsweisse 500 g/t Fettamin durch Flotation getrennt werden.A method according to claim 1 to 4, characterized in that the combined low-clay concentrates from the magnetic crude salt preparation comminuted to preferably <0.6 mm and in a opposite Kainit indifferent carrier liquor with preferably 500 g / t fatty amine by flotation. Verfahren nach Anspruch 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass das feuchte, durch Flotation abgetrennte halithaltige Material aus der flotativen Aufbereitung durch Filtration oder Zentrifugieren entwässert und in einem Mischer mit dem Staubsalz und den ebenfalls trockenen, durch Magnetscheidung gewonnenen tonreichen Abproduktfraktionen innig gemischt und dadurch ein trockenes bis höchstens erdfeuchtes Ton-Salzgemisch gewonnen wird, welches als Versatzmaterial in leere Grubenhohlräume eingebracht wird.Method according to Claims 1 to 6, characterized that the moist, separated by flotation halide-containing material from the flotation treatment by filtration or centrifugation drained and in a mixer with the dust salt and the likewise dry, By magnetic separation won clay-rich Abfractions intimately mixed and thereby a dry to at most earth-moist clay-salt mixture is obtained, which is introduced as an offset material in empty pit cavities becomes. Verfahren nach Anspruch 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass das nach der flotativen Abtrennung des Halits gewonnene tonarme Mineralgemisch (Konzentrat) getrocknet und ein Kalium-Magnesiumdüngemittel mit vorzugsweise 20–24% K2O oder einem höheren Kaligehalt in Form eines Pressgranulates oder feinkörnigen Produktes gewonnen wird.A method according to claim 1 to 7, characterized in that the obtained after the flotative separation of halite tonarme mineral mixture (concentrate) dried and a potassium-magnesium fertilizer with preferably 20-24% K 2 O or a higher potash content in the form of a pressed granules or fine-grained product is won. Verfahren nach Anspruch 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass das Mahlen, Sieben und die magnetische Behandlung des Halit-Rohsalzes unter Tage ausgeführt und die anfallenden tonreichen Abprodukte (Berge) des Verarbeitungsprozesses des Kalirohsalzes getrennt oder gemeinsam als Trockenversatz in untertägige Grubenhohlräume eingebracht werden.Method according to Claims 1 to 8, characterized that the grinding, sieving and the magnetic treatment of the halite raw salt executed underground and the resulting clay-rich waste products (mountains) of the processing process the Kalirohsalzes separated or together as a dry offset in underground caverns be introduced.
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