DE102004004685A1 - Separation of nickel(0) complexes and phosphorus-containing ligands from a reaction discharge of a hydrocyanation of unsaturated mononitriles to dinitriles, by means of a hydrocarbon - Google Patents

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Abstract

Extractive separation of nickel(0) complexes and phosphorus-containing ligands and/or free phosphorus-containing ligands (I) from a reaction discharge of a hydrocyanation of unsaturated mononitriles to dinitriles, through extraction by means of a hydrocarbon, where the hydrocarbon and the reaction discharge are separated into two phases. Extractive separation of nickel(0) complexes and phosphorus-containing ligands and/or free phosphorus-containing ligands (I) from a reaction discharge of a hydrocyanation of unsaturated mononitriles to dinitriles, through extraction by means of a hydrocarbon, the hydrocarbon and the reaction discharge being separated into two phases at a temperature T (in [deg]C); where the content of nickel(0) complexes and ligands in the reaction discharge of the hydrocyanation is at least y wt.%, depending on (T), and a maximum of 60 wt.% independently of (T). The numerical value of the minimum content y is indicated by the equation (y = 0.5T+20), where T being a dimensionless numerical value.

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur extraktiven Abtrennung von Nickel(0)-Komplexen mit phosphorhaltigen Liganden und/oder freien phosphorhaltigen Liganden aus einem Reaktionsaustrag einer Hydrocyanierung von ungesättigten Mononitrilen zu Dinitrilen durch Extraktion mittels eines Kohlenwasserstoffs.The The present invention relates to a process for extractive separation of nickel (0) complexes with phosphorus-containing ligands and / or free ones phosphorus-containing ligands from a reaction of a hydrocyanation of unsaturated Mononitriles to dinitriles by extraction by means of a hydrocarbon.

Für Hydrocyanierungen von ungesättigten Mononitrilen sind Nickelkomplexe von Phosphorliganden geeignete Katalysatoren. So wird beispielsweise Adipodinitril, ein wichtiges Intermediat in der Nylonproduktion, durch zweifache Hydrocyanierung von 1,3-Butadien hergestellt. Dabei wird in einer ersten Hydrocyanierung 1,3-Butadien mit Cyanwasserstoff in Gegenwart von Nickel(0), das mit Phosphorliganden stabilisiert ist, zu 3-Pentennitril umgesetzt. In einer zweiten Hydrocyanierung wird anschließend 3-Pentennitril mit Cyanwasserstoff zu Adipodinitril ebenfalls an einem Nickel-Katalysator, allerdings gegebenenfalls unter Zusatz einer Lewis-Säure, umgesetzt.For hydrocyanations of unsaturated Mononitriles are nickel complexes of phosphorus ligands suitable Catalysts. For example, adiponitrile becomes an important Intermediate in nylon production, by double hydrocyanation made of 1,3-butadiene. In a first hydrocyanation, 1,3-butadiene is used with hydrogen cyanide in the presence of nickel (0), with phosphorus ligands stabilized, converted to 3-pentenenitrile. In a second Hydrocyanation will follow 3-pentenenitrile with Hydrogen cyanide to adiponitrile also on a nickel catalyst, however, if appropriate with the addition of a Lewis acid.

Da das Katalysatorsystem in der zweiten Hydrocyanierung, das eine Mischung aus Komplex und freiem Liganden darstellt, thermisch wenig belastbar ist, kann die Abtrennung des hochsiedenden Adipodinitrils vom Katalysatorsystem nicht destillativ erfolgen. Daher wird die Trennung im Allgemeinen extraktiv mit Cyclohexan oder Methylcyclohexan als Extraktionsmittel durchgeführt. Das Katalysatorsystem verbleibt dabei in der leichteren Cyclohexan- oder Methylcyclohexanphase, während die schwerere Phase aus rohem Adipodinitril besteht. Das Extraktionsmittel wird nach der Phasentrennung destillativ abgetrennt, wobei die Destillationstemperatur durch Absenkung des Druckes im Allgemeinen soweit vermindert wird, dass das über Kopf abdestillierte Extraktionsmittel ohne Einsatz einer teuren Solekühlung, sondern mit Flusswasser kondensiert werden kann. Der Siededruck des Extraktionsmittels ist dabei deutlich höher als der des Adipodinitrils.There the catalyst system in the second hydrocyanation, which is a mixture represents complex and free ligand, little thermal load is the separation of the high-boiling adiponitrile from the catalyst system do not distillative. Therefore, the separation is generally extractive with cyclohexane or methylcyclohexane as extractant carried out. The catalyst system remains in the lighter cyclohexane or methylcyclohexane phase while the heavier phase consists of crude adiponitrile. The extractant is separated by distillation after the phase separation, the distillation temperature is generally reduced by lowering the pressure, that's over Head distilled extractant without using an expensive Brine cooling, but can be condensed with river water. The boiling pressure the extractant is significantly higher than that of adiponitrile.

Um eine Phasentrennung zwischen Cyclohexan- bzw. Methylcyclohexanphase und der rohen Adipodinitril-haltigen Phase zu erzielen, musste bisher ein Mindestumsatz des 3-Pentennitrils erzielt werden. So wird in der US 3,773,809 als Bedingung für die Phasentrennung bei Verwendung von Cyclohexan als Extraktionsmittel ein Mindestumsatz des 3-Pentennitrils von 60 % gefordert, so dass das Verhältnis zwischen 3-Pentennitril und Adipodinitril ca. 0,65 beträgt. Wenn dieses Verhältnis durch Umsetzung von 3-Pentennitril nicht erreicht wird, muss entweder 3-Pentennitril vorverdampft oder Adipodinitril beigemischt werden, um auf ein Verhältnis von größer 0,65 zu kommen. Problematisch bei diesem Mindestumsatz von 3-Pentennitril ist, dass mit einem höheren Umsatzgrad an 3-Pentennitril eine schlechtere Selektivität von Adipodinitril bezüglich 3- Pentennitril und Cyanwasserstoff verbunden ist. Darüber hinaus führt ein Mindestumsatz des 3-Pentennitrils von 60 % zu einer geringeren Standzeit des Katalysatorsystems.In order to achieve a phase separation between cyclohexane or methylcyclohexane phase and the crude adiponitrile-containing phase, so far a minimum conversion of 3-pentenenitrile had to be achieved. So will in the US 3,773,809 as a condition for the phase separation when using cyclohexane as the extraction agent a minimum conversion of 3-pentenenitrile of 60% required, so that the ratio between 3-pentenenitrile and adiponitrile is about 0.65. If this ratio is not reached by reaction of 3-pentenenitrile, either 3-pentenenitrile must be preevaporated or admixed with adiponitrile in order to achieve a ratio of greater than 0.65. A problem with this minimum conversion of 3-pentenenitrile is that a higher degree of conversion of 3-pentenenitrile is associated with a poorer selectivity of adiponitrile with respect to 3-pentenenitrile and hydrogen cyanide. In addition, a minimum conversion of 3-pentenenitrile of 60% leads to a shorter service life of the catalyst system.

Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es somit, ein Verfahren zur extraktiven Abtrennung von Nickel(0)-Komplexen mit phosphorhaltigen Liganden und/oder freien phosphorhaltigen Liganden aus einem Reaktionsaustrag einer Hydrocyanierung von ungesättigten Mononitrilen zu Dinitrilen bereitzustellen, das die zuvor beschriebenen Nachteile der bekannten Verfahren vermeidet. Insbesondere soll es bei dem erfindungsgemäßen Verfahren möglich sein, die extraktive Abtrennung von Nickel(0)-Komplexen mit phosphorhaltigen Liganden und/oder freien phosphorhaltigen Liganden aus einem Reaktionsaustrag einer Hydrocyanierung durchzuführen, bei dem ein geringerer Umsatz an ungesättigtem Mononitril gefahren werden muss und bei dem eine Vorverdampfung des ungesättigten Mononitrils oder eine Beimengung des Dinitrils nicht zwingend notwendig ist.task Thus, the present invention is a process for extractive Separation of Nickel (0) Complexes with Phosphorus-Containing Ligands and / or free phosphorus ligands from a reaction effluent a hydrocyanation of unsaturated Mononitriles to provide dinitriles, the previously described Disadvantages of the known method avoids. In particular, it should in the method according to the invention possible be the extractive separation of nickel (0) complexes with phosphorus ligands and / or free phosphorus ligands from a reaction effluent to carry out a hydrocyanation, in which a lower conversion of unsaturated mononitrile driven must be and in which a pre-evaporation of the unsaturated Mononitrile or an admixture of the dinitrile is not absolutely necessary is.

Die Lösung dieser Aufgabe geht aus von einem Verfahren zur extraktiven Abtrennung von Nickel(0)-Komplexen mit phosphorhaltigen Liganden und/oder freien phosphorhaltigen Liganden aus einem Reaktionsaustrag einer Hydrocyanierung von ungesättigten Mononitrilen zu Dinitrilen durch Extraktion mittels eines Kohlenwasserstoffs, wobei eine Phasentrennung des Kohlenwasserstoffs und des Reaktionsaustrages in eine leichte Phase, die gegenüber dem Reaktionsaustrag an Nickel(0)-Komplexen mit phosphorhaltigen Liganden und/oder freien phosphorhaltigen Liganden angereichert ist, und eine schwere Phase, die gegenüber dem Reaktionsaustrag an Dinitrilen angereichert ist. Das erfindungsgemäße Verfahren ist dann dadurch gekennzeichnet, dass der Gehalt an Nickel(0)-Komplexen mit phosphorhaltigen Liganden und freien phosphorhaltigen Liganden in dem Reaktionsaustrag der Hydrocyanierung y bis 60 Gew.-% beträgt, wobei der Mindestgehalt an Nickel(0)-Komplexen mit phosphorhaltigen Liganden und/oder freien phosphorhaltigen Liganden y in Gew.-% in Abhängigkeit der Temperatur T der Phasentrennung in °C durch y = 0,5·T + 20gegeben ist.The solution of this problem is based on a process for the extractive separation of nickel (0) complexes with phosphorus ligands and / or free phosphorus ligands from a reaction of a hydrocyanation of unsaturated mononitriles to dinitriles by extraction by means of a hydrocarbon, wherein a phase separation of the hydrocarbon and the reaction output in a light phase, which is enriched compared to the reaction of nickel (0) complexes with phosphorus ligands and / or free phosphorus ligands, and a heavy phase which is enriched against the reaction of dinitriles. The inventive method is then characterized in that the content of nickel (0) complexes with phosphorus ligands and free phosphorus ligands in the reaction effluent of hydrocyanation y to 60 wt .-%, wherein the minimum content of nickel (0) complexes with phosphorus ligands and / or free phosphorus ligands y in wt .-% depending on the temperature T of the phase separation in ° C by y = 0.5 * T + 20 given is.

Die Extraktion weist, je nach Phasenverhältnis, Extraktionskoeffizienten, gebildet als Verhältnis aus dem Gehalt an Nickel(0)-Komplexen mit phosphorhaltigen Liganden bzw. freien phosphorhaltigen Liganden in der Oberphase (leichten Phase) zu dem jeweiligen Gehalt in der Unterphase (schweren Phase) für jede theoretische Extraktionsstufe, von vorzugsweise 0,1 bis 10, besonders bevorzugt 0,8 bis 5, auf.The Extraction has, depending on the phase ratio, extraction coefficients, formed as a relationship from the content of nickel (0) complexes with phosphorus ligands or free phosphorus-containing ligands in the upper phase (light Phase) to the respective content in the lower phase (heavy phase) for every theoretical extraction step, preferably from 0.1 to 10, especially preferably 0.8 to 5, on.

Dabei ist die Extraktionswirkung gemessen am Extraktionskoeffizienten für den freien Liganden gleich gut oder besser, bevorzugt besser als für den Nickel(0)-Komplex.there is the extraction effect measured by the extraction coefficient for the free ligands equal to or better, preferably better than the nickel (0) complex.

Das Verhältnis der Pentennitrilkonzentration zur Dinitrilkonzentration in der Oberphase ist vorzugsweise um einen Faktor zwischen 1 und 50, besonders bevorzugt zwischen 2 und 20, insbesondere zwischen 3 und 10, höher als im Zulaufstrom der Extraktion.The relationship the pentenenitrile concentration to the dinitrile concentration in the upper phase is preferably by a factor between 1 and 50, particularly preferred between 2 and 20, in particular between 3 and 10, higher than in the feed stream of the extraction.

Die Oberphase enthält nach der Phasentrennung vorzugsweise zwischen 50 und 99 Gew.-%, besonders bevorzugt zwischen 60 und 97 Gew.-%, insbesondere zwischen 80 und 95 Gew.-%, des Kohlenwasserstoffes, der als Extraktionsmittel eingesetzt wird.The Contains upper phase after the phase separation, preferably between 50 and 99% by weight, particularly preferably between 60 and 97 wt .-%, in particular between 80 and 95 wt .-%, of the hydrocarbon, as the extractant is used.

Die Lewis-Säure, die gegebenenfalls im Zulaufstrom der Extraktion enthalten ist, verbleibt vorzugsweise größtenteils in die Unterphase, besonders bevorzugt ganz. Hier bedeutet ganz, dass die Restkonzentration der Lewis-Säure in der Oberphase vorzugsweise kleiner als 1 Gew.-%, besonders bevorzugt kleiner als 0,5 Gew.-%, insbesondere kleiner als 500 Gew.-ppm, ist.The Lewis acid which is optionally contained in the feed stream of the extraction, preferably remains largely into the lower phase, more preferably completely. Here means completely, that the residual concentration of the Lewis acid in the upper phase is preferably less than 1% by weight, more preferably less than 0.5% by weight, especially less than 500 ppm by weight.

Unter einem Kohlenwasserstoff werden im Sinne der vorliegenden Erfindung ein einzelner Kohlenwasserstoff oder Gemische von Kohlenwasserstoffen verstanden.Under a hydrocarbon in the context of the present invention a single hydrocarbon or mixtures of hydrocarbons Understood.

Der Kohlenwasserstoff weist einen Siedepunkt von vorzugsweise mindestens 30 °C, besonders bevorzugt mindestens 60 °C, insbesondere mindestens 90 °C, bei einem Druck von 105 Pa auf.The hydrocarbon has a boiling point of preferably at least 30 ° C, more preferably at least 60 ° C, in particular at least 90 ° C, at a pressure of 10 5 Pa.

Der Kohlenwasserstoff weist einen Siedepunkt von vorzugsweise höchstens 140 °C, besonders bevorzugt höchstens 135 °C, insbesondere höchstens 130 °C, bei einem Druck von 105 Pa auf.The hydrocarbon has a boiling point of preferably at most 140 ° C, more preferably at most 135 ° C, in particular at most 130 ° C, at a pressure of 10 5 Pa.

Geeignete Kohlenwasserstoffe sind beispielsweise in US 3,773,809 , Spalte 3, Zeilen 50-62, beschrieben.Suitable hydrocarbons are, for example, in US 3,773,809 , Column 3, lines 50-62.

Der in dem erfindungsgemäßen Verfahren als Extraktionsmittel verwendete Kohlenwasserstoff ist vorzugsweise ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus Cyclohexan, Methylcyclohexan, n-Hexan, n-Heptan, Isooctan, n-Octan, cis- und trans-Decalin. Besonders bevorzugt wird als Extraktionsmittel Cyclohexan, Methylcyclohexan oder Mischungen aus Cyclohexan und Methylcyclohexan verwendet.Of the in the method according to the invention Hydrocarbon used as extractant is preferably selected from the group consisting of cyclohexane, methylcyclohexane, n-hexane, n-heptane, isooctane, n-octane, cis- and trans-decalin. Especially preferred is used as extractant cyclohexane, methylcyclohexane or mixtures used from cyclohexane and methylcyclohexane.

Das verwendete Extraktionsmittel ist vorzugsweise wasserfrei, wobei unter wasserfrei im Sinne der vorliegenden Erfindung verstanden wird, dass das Extraktionsmittel weniger als 100 ppm, vorzugsweise weniger als 50 ppm, insbesondere weniger als 10 ppm, Wasser enthält. Das Extraktionsmittel kann durch geeignete, dem Fachmann bekannte Verfahren getrocknet werden, beispielsweise durch Adsorption oder Azeotropdestillation. Das Extraktionsmittel kann beispielsweise in einem separaten Verfahren durch Azeotropdestillation getrocknet werden. Dieses erfolgt vorzugsweise destillativ als Heteroazeotropdestillation. Der absolute Druck hierbei beträgt vorzugsweise 0,01 bis 10,0 bar, besonders bevorzugt 0,05 bis 5,0 bar, insbesondere 0,1 bis 1,0 bar. Die Destillation wird dabei so durchgeführt, dass die Temperatur im Sumpf der Destillationsvorrichtung vorzugsweise 40 bis 250 °C, besonders bevorzugt 50 bis 180 °C, insbesondere 60 bis 150 °C, beträgt. Die Destillation wird so durchgeführt, dass die Temperatur am Kopf der Destillationsvorrichtung vorzugsweise 0 bis 200 °C, besonders bevorzugt 5 bis 100 °C, insbesondere 20 bis 50 °C, beträgt. In einer besonders bevorzugten Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens werden die zuvor genannten Temperaturbereiche sowohl am Kopf als auch im Sumpf der Destillationsvorrichtung eingehalten.The The extractant used is preferably anhydrous, wherein Under anhydrous understood in the context of the present invention is that the extractant less than 100 ppm, preferably less than 50 ppm, especially less than 10 ppm, water. The Extractant may be prepared by suitable methods known to those skilled in the art be dried, for example by adsorption or azeotropic distillation. The extractant may be, for example, in a separate process be dried by azeotropic distillation. This is preferably done distillative as Heteroazeotropdestillation. The absolute pressure here is preferably 0.01 to 10.0 bar, more preferably 0.05 to 5.0 bar, in particular 0.1 to 1.0 bar. The distillation is doing so carried out, that the temperature in the bottom of the distillation apparatus is preferably 40 to 250 ° C, more preferably 50 to 180 ° C, in particular 60 to 150 ° C, is. The Distillation is done the temperature at the top of the distillation apparatus is preferably 0 up to 200 ° C, more preferably 5 to 100 ° C, in particular 20 to 50 ° C, is. In a particularly preferred embodiment of the method according to the invention be the above temperature ranges both on the head than also observed in the bottom of the distillation apparatus.

Die Azeotropdestillation des Extraktionsmittels erfolgt vorzugsweise in einer Destillationskolonne mit insbesondere Glockenböden, strukturierten Blechpackungen, strukturierten Gewebepackungen, Dual-Flow-Böden oder Schüttungen aus Füllkörpern als trennwirksame Einbauten, gegebenenfalls in einer Trennwandkolonne mit gegebenenfalls vorhandenen Seitenabzügen, einem Phasenabscheider am flüssigen Abzug des Kopfkondensators zur Auskreisung von Wasser, mit Vorrichtungen für getrennte Rückführung organischer Phasen als Rücklauf auf Kolonnen, sowie weitere zur Azeotropdestillation geeigneten Vorrichtungen.The azeotropic distillation of the extractant is preferably carried out in a distillation column with in particular bell bottoms, structured sheet metal packings, structured fabric packs, dual-flow trays or beds of packing as separating internals, optionally in a dividing wall column with optional side draws, a phase separator on the liquid withdrawal of the top condenser to the discharge of water, with means for separate recycling of organic phases as reflux to columns, as well as other suitable for azeotropic distillation Vorrichtun gene.

Das erfindungsgemäße Verfahren eignet sich zur extraktiven Abtrennung von Nickel(0)-Komplexen mit phosphorhaltigen Liganden und/oder freien phosphorhaltigen Liganden aus einem Reaktionsaustrag einer Hydrocyanierung von ungesättigten Mononitrilen. Vorzugsweise handelt es sich um homogen gelöste Nickel(0)-Komplexe.The inventive method is suitable for the extractive separation of nickel (0) complexes with phosphorus-containing ligands and / or free phosphorus ligands from a reaction effluent of a hydrocyanation of unsaturated -Mononitriles. Preferably, it is homogeneously dissolved nickel (0) complexes.

Die phosphorhaltigen Liganden der Nickel(0)-Komplexe und die freien phosphorhaltigen Liganden, die erfindungsgemäß durch Extraktion abgetrennt werden, sind vorzugsweise ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus mono- oder bidentaten Phosphinen, Phosphiten, Phosphiniten und Phosphoniten.The phosphorus ligands of the nickel (0) complexes and the free ones phosphorus-containing ligands, which are separated according to the invention by extraction are preferably selected from the group consisting of mono- or bidentate phosphines, Phosphites, phosphinites and phosphonites.

Diese phosphorhaltigen Liganden weisen vorzugsweise die Formel (I) P(X1R1)(X2R2)(X3R3) (I)auf.These phosphorus-containing ligands preferably have the formula (I) P (X 1 R 1 ) (X 2 R 2 ) (X 3 R 3 ) (I) on.

Unter Verbindung (I) wird im Sinne der vorliegenden Erfindung eine einzelne Verbindung oder ein Gemisch verschiedener Verbindungen der vorgenannten Formel verstanden.Under Compound (I) becomes a single within the meaning of the present invention Compound or a mixture of different compounds of the aforementioned Formula understood.

Erfindungsgemäß sind X1, X2, X3 unabhängig voneinander Sauerstoff oder Einzelbindung.According to the invention X 1 , X 2 , X 3 are independently oxygen or single bond.

Falls alle der Gruppen X1, X2 und X3 für Einzelbindungen stehen, so stellt Verbindung (I) ein Phosphin der Formel P(R1R2R3) mit den für R1, R2 und R3 in dieser Beschreibung genannten Bedeutungen dar.If all of the groups X 1, X are single bonds 2 and X 3, compound (I) is a phosphine of formula P (R 1 R 2 R 3) with the definitions of R 1, R 2 and R 3 in this specification Meanings

Falls zwei der Gruppen X1, X2 und X3 für Einzelbindungen stehen und eine für Sauerstoff, so stellt Verbindung (I) ein Phosphinit der Formel P(OR1)(R2)(R3) oder P(R1)(OR2)(R3) oder P(R1)(R2)(OR3) mit den für R1, R2 und R3 in dieser Beschreibung genannten Bedeutungen dar.If two of the groups X 1, X 2 and X 3 are single bonds and one for oxygen, compound (I) is a phosphinite of formula P (OR 1) (R 2) (R 3) or P (R 1) ( OR 2 ) (R 3 ) or P (R 1 ) (R 2 ) (OR 3 ) with the meanings given for R 1 , R 2 and R 3 in this description.

Falls eine der Gruppen X1, X2 und X3 für eine Einzelbindung steht und zwei für Sauerstoff, so stellt Verbindung (I) ein Phosphonit der Formel P(OR1)(OR2)(R3) oder P(R1)(OR2)(OR3) oder P(OR1)(R2)(OR3) mit den für R1, R2 und R3 in dieser Beschreibung genannten Bedeutungen dar.If one of the groups X 1, X 2 and X 3 represents a single bond and two oxygen, compound (I) is a phosphonite of formula P (OR 1) (OR 2) (R 3) or P (R 1) (OR 2 ) (OR 3 ) or P (OR 1 ) (R 2 ) (OR 3 ) with the meanings given for R 1 , R 2 and R 3 in this description.

In einer bevorzugten Ausführungsform sollten alle der Gruppen X1, X2 und X3 für Sauerstoff stehen, so dass Verbindung (I) vorteilhaft ein Phosphit der Formel P(OR1)(OR2)(OR3) mit den für R1, R2 und R3 in dieser Beschreibung genannten Bedeutungen darstellt.In a preferred embodiment, all of the groups X 1, X should be 2 and X 3 represent oxygen, so that compound (I) is advantageously a phosphite of the formula P (OR 1) (OR 2) (OR 3) with the definitions of R 1, R 2 and R 3 are as defined in this description.

Erfindungsgemäß stehen R1, R2, R3 unabhängig voneinander für gleiche oder unterschiedliche organische Reste.According to the invention, R 1 , R 2 , R 3 independently of one another represent identical or different organic radicals.

Als R1, R2 und R3 kommen unabhängig voneinander Alkylreste, vorzugsweise mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen, wie Methyl, Ethyl, n-Propyl, i-Propyl, n-Butyl, i-Butyl, s-Butyl, t-Butyl, Aryl-Gruppen, wie Phenyl, o-Tolyl, m-Tolyl, p-Tolyl, 1-Naphthyl, 2-Naphthyl, oder Hydrocarbyl, vorzugsweise mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, wie 1,1'-Biphenol, 1,1'-Binaphthol in Betracht.As R 1 , R 2 and R 3 are independently alkyl radicals, preferably having 1 to 10 carbon atoms, such as methyl, ethyl, n-propyl, i-propyl, n-butyl, i-butyl, s-butyl, t-butyl, Aryl groups, such as phenyl, o-tolyl, m-tolyl, p-tolyl, 1-naphthyl, 2-naphthyl, or hydrocarbyl, preferably having 1 to 20 carbon atoms, such as 1,1'-biphenol, 1,1'- Binaphthol into consideration.

Die Gruppen R1, R2 und R3 können miteinander direkt, also nicht allein über das zentrale Phosphor-Atom, verbunden sein. Vorzugsweise sind die Gruppen R1, R2 und R3 nicht miteinander direkt verbunden.The groups R 1 , R 2 and R 3 may be connected to each other directly, ie not solely via the central phosphorus atom. Preferably, the groups R 1 , R 2 and R 3 are not directly connected to each other.

In einer bevorzugten Ausführungsform kommen als Gruppen R1, R2 und R3 Reste ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Phenyl, o-Tolyl, m-Tolyl und p-Tolyl in Betracht.In a preferred embodiment, groups R 1 , R 2 and R 3 are radicals selected from the group consisting of phenyl, o-tolyl, m-tolyl and p-tolyl.

In einer besonders bevorzugten Ausführungsform sollten dabei maximal zwei der Gruppen R1, R2 und R3 Phenyl-Gruppen sein.In a particularly preferred embodiment, a maximum of two of the groups R 1 , R 2 and R 3 should be phenyl groups.

In einer anderen bevorzugten Ausführungsform sollten dabei maximal zwei der Gruppen R1, R2 und R3 o-Tolyl-Gruppen sein.In another preferred embodiment, a maximum of two of the groups R 1 , R 2 and R 3 should be o-tolyl groups.

Als besonders bevorzugte Verbindungen (I) können solche der Formel (o-Tolyl-O-)w(m-Tolyl-O-)x(p-Tolyl-O-)y(Phenyl-O-)zP mit w, x, y, z eine natürliche Zahl
mit w + x + y + z = 3 und
w, z kleiner gleich 2
eingesetzt werden, wie (p-Tolyl-O-)(Phenyl-O-)2P, (m-Tolyl-O-)(Phenyl-O-)2P, (o-Tolyl-O-) (Phenyl-O-)2P, (p-Tolyl-O-)2(Phenyl-O-)P , (m-Tolyl-O-)2(Phenyl-O-)P, (o-Tolyl-O-)2(Phenyl-O-)P, (m-Tolyl-O-)(p-Tolyl-O)(Phenyl-O-)P, (o-Tolyl-O-)(p-Tolyl-O-)(Phenyl-O-)P, (o-Tolyl-O-)(m-Tolyl-O-)(Phenyl-O-)P, (p-Tolyl-O-)3P, (m-Tolyl-O-)(p-Tolyl-O-)2P, (o-Tolyl-O-)(p-Tolyl-O-)2P, (m-Tolyl-O-)Z(p-Toluyl-O-)P, (o-Tolyl-O-)2(p-Tolyl-O-)P, (o-Tolyl-O-)(m-Tolyl-O-)(p-Tolyl-O)P, (m-Tolyl-O-)3P, (o-Tolyl-O-)(m-Tolyl-O-)2P (o-Tolyl-O-)2(m-Tolyl-O-)P, oder Gemische solcher Verbindungen eingesetzt werden.Particularly preferred compounds (I) may be those of the formula (o-tolyl-O-) w (m-tolyl-O-) x (p-tolyl-O-) y (phenyl-O-) z P with w, x, y, z a natural number
with w + x + y + z = 3 and
w, z is less than or equal to 2
such as (p-tolyl-O -) (phenyl-O-) 2 P, (m-tolyl-O -) (phenyl-O-) 2 P, (o-tolyl-O-) (phenyl-O -) 2 P, (p-Tolyl-O-) 2 (phenyl-O-) P, (m-tolyl-O-) 2 (phenyl-O-) P, (o-tolyl-O-) 2 (phenyl -O-) P, (m-tolyl-O -) (p-tolyl-O) (phenyl-O-) P, (o-tolyl-O -) (p-tolyl-O -) (phenyl-O-) ) P, (o-tolyl-O -) (m-tolyl-O -) (phenyl-O-) P, (p-tolyl-O-) 3 P, (m-tolyl-O -) (p-tolyl -O-) 2 P, (o-tolyl-O -) (p-tolyl-O-) 2 P, (m-tolyl-O-) Z (p-toluyl-O-) P, (o-tolyl-O -) 2 (p-Tolyl-O-) P, (o-tolyl-O -) (m-tolyl-O -) (p-tolyl-O) P, (m-tolyl-O-) 3 P, ( o-tolyl-O -) (m-tolyl-O-) 2 P (o-tolyl-O-) 2 (m-tolyl-O-) P, or mixtures of such compounds.

So können beispielsweise Gemische enthaltend (m-Tolyl-O-)3P, (m-Tolyl-O-)2(p-Tolyl-O-)P, (m-Tolyl-O-)(p-Tolyl-O-)2P und (p-Tolyl-O-)3P durch Umsetzung eines Gemisches enthaltend m-Kresol und p-Kresol, insbesondere im Molverhältnis 2 : 1, wie es bei der destillativen Aufarbeitung von Erdöl anfällt, mit einem Phosphortrihalogenid, wie Phosphortrichlorid, erhalten werden.For example, mixtures containing (m-tolyl-O-) 3 P, (m-tolyl-O-) 2 (p-tolyl-O-) P, (m-tolyl-O -) (p-tolyl-O) ) 2 P and (p-tolyl-O-) 3 P by reacting a mixture containing m-cresol and p-cresol, in particular in a molar ratio of 2: 1, as obtained in the distillative workup of petroleum, with a phosphorus trihalide, such as phosphorus trichloride , to be obtained.

In dem erfindungsgemäßen Verfahren ist es allerdings bevorzugt, dass der phosphorhaltige Ligand mehrzähnig, insbesondere zweizähnig ist. Daher weist der in dem erfindungsgemäßen Verfahren verwendete Ligand vorzugsweise die Formel (II)

Figure 00060001
mit
X11, X12, X13, X21, X22, X23 unabhängig voneinander Sauerstoff oder Einzelbindung
R11, R12 unabhängig voneinander gleiche oder unterschiedliche, einzelne oder verbrückte organische Reste
R21, R22 unabhängig voneinander gleiche oder unterschiedliche, einzelne oder verbrückte organische Reste,
Y Brückengruppe
auf.In the method according to the invention, however, it is preferred that the phosphorus ligand is multidentate, in particular bidentate. Therefore, the ligand used in the process according to the invention preferably has the formula (II)
Figure 00060001
With
X 11 , X 12 , X 13 , X 21 , X 22 , X 23 are independently oxygen or single bond
R 11 , R 12 are independently identical or different, single or bridged organic radicals
R 21 , R 22 independently of one another are identical or different, individual or bridged organic radicals,
Y bridge group
on.

Unter Verbindung (II) wird im Sinne der vorliegenden, Erfindung eine einzelne Verbindung oder ein Gemisch verschiedener Verbindungen der vorgenannten Formel verstanden.Under Compound (II) becomes a single within the meaning of the present invention Compound or a mixture of different compounds of the aforementioned Formula understood.

In einer bevorzugten Ausführungsform können X11, X12, X13, X21, X22, X23 Sauerstoff darstellen. In einem solchen Fall ist die Brückengruppe Y mit Phosphit-Gruppen verknüpft.In a preferred embodiment, X 11 , X 12 , X 13 , X 21 , X 22 , X 23 may be oxygen. In such a case, the bridging group Y is linked to phosphite groups.

In einer anderen bevorzugten Ausführungsform können X11 und X12 Sauerstoff und X13 eine Einzelbindung oder X11 und X13 Sauerstoff und X12 eine Einzelbindung darstellen, so dass das mit X11, X12 und X13 umgebene Phosphoratom Zentralatom eines Phosphonits ist. In einem solchen Fall können X21, X22 und X23 Sauerstoff oder X21 und X22 Sauerstoff und X23 eine Einzelbindung oder X21 und X23 Sauerstoff und X22 eine Einzelbindung oder X23 Sauerstoff und X21 und X22 eine Einzelbindung oder X21 Sauerstoff und X22 und X23 eine Einzelbindung oder X21, X22 und X23 eine Einzelbindung darstellen, so dass das mit X21, X22 und X23 umgebene Phosphoratom Zentralatom eines Phosphits, Phosphonits, Phosphinits oder Phosphins, vorzugsweise eines Phosphonits, sein kann.In another preferred embodiment, X 11 and X 12 can be oxygen and X 13 is a single bond or X 11 and X 13 is oxygen and X 12 is a single bond such that the phosphorus atom surrounded by X 11 , X 12 and X 13 is the central atom of a phosphonite. In such a case, X 21 , X 22 and X 23 may be oxygen or X 21 and X 22 oxygen and X 23 a single bond or X 21 and X 23 oxygen and X 22 a single bond or X 23 oxygen and X 21 and X 22 a single bond or X 21 is oxygen and X 22 and X 23 represent a single bond or X 21 , X 22 and X 23 represent a single bond, so that the phosphorus atom surrounded by X 21 , X 22 and X 23 central atom of a phosphite, phosphonite, phosphinite or phosphine, preferably of a phosphonite, can be.

In einer anderen bevorzugten Ausführungsform können X13 Sauerstoff und X11 und X12 eine Einzelbindung oder X11 Sauerstoff und X12 und X13 eine Einzelbindung darstellen, so dass das mit X11, X12 und X13 umgebene Phosphoratom Zentralatom eines Phosphonits ist. In einem solchen Fall können X21, X22 und X23 Sauerstoff oder X23 Sauerstoff und X21 und X22 eine Einzelbindung oder X21 Sauerstoff und X22 und X23 eine Einzelbindung oder X21, X22 und X23 eine Einzelbindung darstellen, so dass das mit X21, X22 und X23 umgebene Phosphoratom Zentralatom eines Phosphits, Phosphinits oder Phosphins, vorzugsweise eines Phosphinits, sein kann.In another preferred embodiment, X 13 may be oxygen and X 11 and X 12 may be a single bond or X 11 oxygen and X 12 and X 13 may be a single bond such that the phosphorous atom surrounded by X 11 , X 12 and X 13 is the central atom of a phosphonite. In such a case, X 21 , X 22 and X 23 can be oxygen or X 23 oxygen and X 21 and X 22 a single bond or X 21 oxygen and X 22 and X 23 a single bond or X 21 , X 22 and X 23 a single bond in that the phosphorus atom surrounded by X 21 , X 22 and X 23 can be the central atom of a phosphite, phosphinite or phosphine, preferably of a phosphinite.

In einer anderen bevorzugten Ausführungsform können X11, X12 und X13 eine Einzelbindung darstellen, so dass das mit X11, X12 und X13 umgebene Phosphoratom Zentralatom eines Phosphins ist. In einem solchen Fall können X21, X22 und X23 Sauerstoff oder X21, X22 und X23 eine Einzelbindung darstellen, so dass das mit X21, X22 und X23 umgebene Phosphoratom Zentralatom eines Phosphis oder Phosphins, vorzugsweise eines Phosphins, sein kann.In another preferred embodiment, X 11 , X 12 and X 13 may represent a single bond such that the phosphorus atom surrounded by X 11 , X 12 and X 13 is the central atom of a phosphine. In such a case, X 21 , X 22 and X 23 oxygen or X 21 , X 22 and X 23 may be a single bond such that the phosphorus atom surrounded by X 21 , X 22 and X 23 is the central atom of a phosphine or phosphine, preferably a phosphine , can be.

Als Brückengruppe Y kommen vorzugsweise substituierte, beispielsweise mit C1-C4-Alkyl, Halogen, wie Fluor, Chlor, Brom, halogeniertem Alkyl, wie Trifluormethyl, Aryl, wie Phenyl, oder unsubstituerte Arylgruppen in Betracht, vorzugsweise solche mit 6 bis 20 Kohlenstoffatomen im aromatischen System, insbesondere Pyrocatechol, Bis(phenol) oder Bis(naphthol).Bridging group Y is preferably substituted, for example with C 1 -C 4 alkyl, halogen, such as fluorine, chlorine, bromine, halogenated alkyl, such as trifluoromethyl, aryl, such as phenyl, or unsubstituted aryl groups, preferably those having 6 to 20 carbon atoms in the aromatic system, in particular pyrocatechol, bis (phenol) or bis (naphthol).

Die Reste R11 und R12 können unabhängig voneinander gleiche oder unterschiedliche organische Reste darstellen. Vorteilhaft kommen als Reste R11 und R12 Arylreste, vorzugsweise solche mit 6 bis 10 Kohlenstoffatomen, in Betracht, die unsubstituiert oder einfach oder mehrfach substituiert sein können, insbesondere durch C1-C4-Alkyl, Halogen, wie Fluor, Chlor, Brom, halogeniertem Alkyl, wie Trifluormethyl, Aryl, wie Phenyl, oder unsubstituierte Arylgruppen.The radicals R 11 and R 12 may independently of one another represent identical or different organic radicals. Advantageously suitable radicals R 11 and R 12 are aryl radicals, preferably those having 6 to 10 carbon atoms, which may be unsubstituted or monosubstituted or polysubstituted, in particular by C 1 -C 4 -alkyl, halogen, such as fluorine, chlorine, bromine , halogenated alkyl, such as trifluoromethyl, aryl, such as phenyl, or unsubstituted aryl groups.

Die Reste R21 und R22 können unabhängig voneinander gleiche oder unterscheidliche organische Reste darstellen. Vorteilhaft kommen als Reste R21 und R22 Arylreste, vorzugsweise solche mit 6 bis 10 Kohlenstoffatomen, in Betracht, die unsubstituiert oder einfach oder mehrfach substituiert sein können, insbesondere durch C1-C4-Alkyl, Halogen, wie Fluor, Chlor, Brom, halogeniertem Alkyl, wie Trifluormethyl, Aryl, wie Phenyl, oder unsubstituierte Arylgruppen.The radicals R 21 and R 22 may independently represent identical or different organic radicals. Suitable radicals R 21 and R 22 are aryl radicals, preferably those having 6 to 10 carbon atoms, into consideration, which may be unsubstituted or monosubstituted or polysubstituted, in particular by C 1 -C 4 -alkyl, halogen, such as fluorine, chlorine, bromine , halogenated alkyl, such as trifluoromethyl, aryl, such as phenyl, or unsubstituted aryl groups.

Die Reste R11 und R12 können einzeln oder verbrückt sein.The radicals R 11 and R 12 may be singly or bridged.

Die Reste R21 und R22 können einzeln oder verbrückt sein.The radicals R 21 and R 22 may be singly or bridged.

Die Reste R11, R12, R21 und R22 können alle einzeln, zwei verbrückt und zwei einzeln oder alle vier verbrückt sein in der beschriebenen Art.The radicals R 11 , R 12 , R 21 and R 22 may all be individually bridged and two individually or all four bridged in the manner described.

In einer besonders bevorzugten Ausführungsform kommen die in US 5,723,641 genannten Verbindungen der Formel I, II, III, IV und V in Betracht.In a particularly preferred embodiment, the in US 5,723,641 mentioned compounds of formula I, II, III, IV and V into consideration.

In einer besonders bevorzugten Ausführungsform kommen die in US 5,512,696 genannten Verbindungen der Formel I, II, III IV, V, VI und VII, insbesondere die dort in den Beispielen 1 bis 31 eingesetzten Verbindungen, in Betracht.In a particularly preferred embodiment, the in US 5,512,696 mentioned compounds of the formula I, II, III IV, V, VI and VII, in particular the compounds used there in Examples 1 to 31, into consideration.

In einer besonders bevorzugten Ausführungsform kommen die in US 5,821,378 genannten Verbindungen der Formel I, II, III, IV, V, VI, VII, VIII, IX, X, XI, XII, XIII, XIV und XV, insbesondere die dort in den Beispielen 1 bis 73 eingesetzten Verbindungen, in Betracht.In a particularly preferred embodiment, the in US 5,821,378 mentioned compounds of the formula I, II, III, IV, V, VI, VII, VIII, IX, X, XI, XII, XIII, XIV and XV, in particular the compounds used there in Examples 1 to 73, into consideration.

In einer besonders bevorzugten Ausführungsform kommen die in US 5,512,695 genannten Verbindungen der Formel I, II, III, IV, V und VI, insbesondere die dort in den Beispielen 1 bis 6 eingesetzten Verbindungen, in Betracht.In a particularly preferred embodiment, the in US 5,512,695 mentioned compounds of formula I, II, III, IV, V and VI, in particular the compounds used there in Examples 1 to 6, into consideration.

In einer besonders bevorzugten Ausführungsform kommen die in US 5,981,772 genannten Verbindungen der Formel I, II, III, IV, V, VI, VII, VIII, IX, X, XI, XII, XIII und XIV, insbesondere die dort in den Beispielen 1 bis 66 eingesetzten Verbindungen, in Betracht.In a particularly preferred embodiment, the in US 5,981,772 mentioned compounds of the formula I, II, III, IV, V, VI, VII, VIII, IX, X, XI, XII, XIII and XIV, in particular the compounds used there in Examples 1 to 66, into consideration.

In einer besonders bevorzugten Ausführungsform kommen die in US 6,127,567 genannten Verbindungen und dort in den Beispielen 1 bis 29 eingesetzten Verbindungen in Betracht.In a particularly preferred embodiment, the in US 6,127,567 mentioned compounds and there used in Examples 1 to 29 compounds into consideration.

In einer besonders bevorzugten Ausführungsform kommen die in US 6,020,516 genannten Verbindungen der Formel I, II, III, IV, V, VI, VII, VIII, IX und X, insbesondere die dort in den Beispielen 1 bis 33 eingesetzten Verbindungen, in Betracht.In a particularly preferred embodiment, the in US 6,020,516 mentioned compounds of the formula I, II, III, IV, V, VI, VII, VIII, IX and X, in particular the compounds used there in Examples 1 to 33, into consideration.

In einer besonders bevorzugten Ausführungsform kommen die in US 5,959,135 genannten Verbindungen und dort in den Beispielen 1 bis 13 eingesetzten Verbindungen in Betracht.In a particularly preferred embodiment, the in US 5,959,135 mentioned compounds and there used in Examples 1 to 13 compounds into consideration.

In einer besonders bevorzugten Ausführungsform kommen die in US 5,847,191 genannten Verbindungen der Formel I, II und III in Betracht.In a particularly preferred embodiment, the in US 5,847,191 mentioned compounds of formula I, II and III into consideration.

In einer besonders bevorzugten Ausführungsform kommen die in US 5,523,453 genannten Verbindungen, insbesondere die dort in Formel 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 20 und 21 dargestellten Verbindungen, in Betracht.In a particularly preferred embodiment, the in US 5,523,453 mentioned compounds, in particular those in Formula 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 20 and 21 shown Compounds, into consideration.

In einer besonders bevorzugten Ausführungsform kommen die in WO 01/14392 genannten Verbindungen, vorzugsweise die dort in Formel V, VI, VII, VIII, IX, X, XI, XII, XIII, XIV, XV, XVI, XVII, XXI, XXII, XXIII dargestellten Verbindungen, in Betracht.In a particularly preferred embodiment the compounds mentioned in WO 01/14392, preferably the there in formula V, VI, VII, VIII, IX, X, XI, XII, XIII, XIV, XV, XVI, XVII, XXI, XXII, XXIII compounds.

In einer besonders bevorzugten Ausführungsform kommen die in WO 98/27054 genannten Verbindungen in Betracht.In a particularly preferred embodiment the compounds mentioned in WO 98/27054 are suitable.

In einer besonders bevorzugten Ausführungsform kommen die in WO 99/13983 genannten Verbindungen in Betracht.In a particularly preferred embodiment the compounds mentioned in WO 99/13983 come into consideration.

In einer besonders bevorzugten Ausführungsform kommen die in WO 99/64155 genannten Verbindungen in Betracht.In a particularly preferred embodiment the compounds mentioned in WO 99/64155 come into consideration.

In einer besonders bevorzugten Ausführungsform kommen die in der deutschen Patentanmeldung DE 100 380 37 genannten Verbindungen in Betracht.In a particularly preferred embodiment, those in the German patent application DE 100 380 37 considered compounds.

In einer besonders bevorzugten Ausführungsform kommen die in der deutschen Patentanmeldung DE 100 460 25 genannten Verbindungen in Betracht.In a particularly preferred embodiment, those in the German patent application DE 100 460 25 considered compounds.

In einer besonders bevorzugten Ausführungsform kommen die in der deutschen Patentanmeldung DE 101 502 85 genannten Verbindungen in Betracht.In a particularly preferred embodiment, those in the German patent application DE 101 502 85 considered compounds.

In einer besonders bevorzugten Ausführungsform kommen die in der deutschen Patentanmeldung DE 101 502 86 genannten Verbindungen in Betracht.In a particularly preferred embodiment, those in the German patent application DE 101 502 86 considered compounds.

In einer besonders bevorzugten Ausführungsform kommen die in der deutschen Patentanmeldung DE 102 071 65 genannten Verbindungen in Betracht.In a particularly preferred embodiment, those in the German patent application DE 102 071 65 considered compounds.

In einer weiteren besonders bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung kommen die in der US 2003/0100442 A1 genannten phosphorhaltigen Chelatliganden in Betracht.In another particularly preferred embodiment of the present invention Invention come in the US 2003/0100442 A1 mentioned phosphorus Chelating ligands into consideration.

In einer weiteren besonders bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung kommen die in der deutschen Patentanmeldung DE 103 50 999.2 mit dem Titel „Phosphinitphosphite" der BASF AG genannten phosphorhaltigen Chelatliganden in Betracht.In a further particularly preferred embodiment of the present invention are those in the German patent application DE 103 50 999.2 into consideration with the title "phosphinite phosphites" of BASF AG phosphorus-containing chelating ligands.

Solche Verbindungen (I) und (II) und deren Herstellung sind an sich bekannt.Such Compounds (I) and (II) and their preparation are known per se.

Als phosphorhaltiger Ligand können auch Mischungen, enthaltend die Verbindungen II und II, eingesetzt werden.When phosphorus-containing ligand also mixtures containing the compounds II and II used become.

In einer besonders bevorzugten Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens ist der phosphorhaltige Ligand des Nickel(0)-Komplexes und/oder der freie phosphorhaltige Ligand ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus Tritolylphosphit, bidentaten phosphorhaltigen Chelatliganden und Mischungen aus Tritolylphosphit und bidentaten phosphorhaltigen Chelatliganden.In a particularly preferred embodiment the method according to the invention is the phosphorus-containing ligand of the nickel (0) complex and / or the free phosphorus ligand selected from the group consisting from tritolyl phosphite, bidentate phosphorus-containing chelating ligands and mixtures of tritolyl phosphite and bidentate phosphorus-containing Chelating ligands.

In einer besonders bevorzugten Ausführungsform wird das erfindungsgemäße Verfahren bei der Herstellung von Adipodinitril verwendet. Somit ist das erfindungsgemäße Verfahren vorzugsweise für Pentennitril als Mononitril und Adipodinitril als Dinitril bestimmt und der Reaktionsaustrag der Hydrocyanierung wird durch Umsetzung von 3-Pentennitril mit Cyanwasserstoff in Gegenwart mindestens eines Nickel(0)-Komplexes mit phosphorhaltigen Liganden, gegebenenfalls in Gegenwart mindestens einer Lewis-Säure, erhalten.In a particularly preferred embodiment becomes the method according to the invention used in the production of adiponitrile. Thus, the method of the invention preferably for Pentenenitrile as mononitrile and adiponitrile as dinitrile determined and the reaction effluent of the hydrocyanation is converted by reaction of 3-pentenenitrile with hydrogen cyanide in the presence of at least one nickel (0) complex with phosphorus-containing ligands, optionally in the presence of at least a Lewis acid.

Im Sinne der vorliegenden Erfindung wird unter einer Lewis-Säure eine einzelne Lewis-Säure, wie auch ein Gemisch aus mehreren, wie zwei, drei oder vier Lewis-Säuren, verstanden.in the For the purposes of the present invention, a Lewis acid is a single Lewis acid, as well a mixture of several, such as two, three or four Lewis acids, understood.

Als Lewis-Säure kommen dabei anorganische oder organische Metall-Verbindungen in Betracht, in denen das Kation ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Scandium, Titan, Vanadium, Chrom, Mangan, Eisen, Kobalt, Kupfer, Zink, Bor, Aluminium, Yttrium, Zirkonium, Niob, Molybdän, Cadmium, Rhenium und Zinn. Beispiele umfassen ZnBr2, Znl2, ZnCl2, ZnSO4, CuCl2, CuCl, Cu(O3SCF3)2, CoCl2, Col2, Fel2, FeCl3, FeCl2, FeCl2(THF)2, TiCl4(THF)2, TiCl4, TiCl3, ClTi(O-i-Propyl)3, MnCl2, ScCl3, AlCl3, (C8H17)AlCl2, (C8H17)2AlCl, (i-C4H9)2AlCl, (C6H5)2AlCl, (C6H5)AlCl2, ReCl5, ZrCl4, NbCl5, VCl3, CrCl2, MoCl5, YCl3, CdCl2, LaCl3, Er(O3SCF3)3, Yb(O2CCF3)3, SmCl3, B(C6H5)3 TaCl5, wie beispielsweise in US 6,127,567 , US 6,171,996 und US 6,380,421 beschrieben. Weiterhin kommen in Betracht Metallsalze, wie ZnCl2, Col2 und SnCl2 und organometallische Verbindungen, wie RAlCl2, R2AlCl, RSnO3SCF3 und R3B, wobei R eine Alkyl- oder Aryl-Gruppe ist, wie beispielsweise in US 3,496,217 , US 3,496,218 und US 4,774,353 beschrieben. Weiterhin können gemäß US 3,773,809 als Promotor ein Metall in kationischer Form, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Zink, Cadmium, Beryllium, Aluminium, Gallium, Indium, Thallium, Titan, Zirkonium, Hafnium, Erbium, Germanium, Zinn, Vanadium, Niob, Scandium, Chrom, Molybdän, Wolfram, Mangan, Rhenium, Palladium, Thorium, Eisen und Kobalt, vorzugsweise Zink, Cadmium, Titan, Zinn, Chrom, Eisen und Kobalt, eingesetzt werden, wobei der anionische Teil der Verbindung ausgewählt sein kann aus der Gruppe bestehend aus Halogeniden, wie Fluorid, Chlorid, Bromid und Jodid, Anionen niedriger Fettsäuren mit von 2 bis 7 Kohlenstoffatomen, HPO3 2–, H3PO2–, CF3OOO–, C7H15OSO2 – oder SO4 2–. Weiterhin sind aus US 3,773,809 als geeignete Promotoren Borhydride, Organoborhydride und Borsäureester der Formel R3B und B(OR)3, wobei R ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Wasserstoff, Aryl-Radikale mit zwischen 6 und 18 Kohlenstoff-Atomen, mit Alkyl-Gruppen mit 1 bis 7 Kohlenstoff-Atomen substituierte Aryl-Radikale und mit Cyanosubstituierte Alkyl-Gruppen mit 1 bis 7 Kohlenstoff-Atomen substituierte Aryl-Radikale, vorteilhaft Triphenylbor, genannt. Weiterhin können, wie in US 4,874,884 beschrieben, synergistisch wirksame Kombinationen von Lewis-Säuren eingesetzt werden, um die Aktivität des Katalysatorsystems zu erhöhen. Geeignete Promotoren können beispielsweise aus der Gruppe bestehend aus CdCl2, FeCl2, ZnCl2, B(C6H5)3 und (CsHS)3SnX, mit X=CF3SO3, CH3C6H4SO3 oder (C6H5)3BCN ausgewählt werden, wobei für das Verhältnis von Promotor zu Nickel ein Bereich von vorzugsweise etwa 1:16 bis etwa 50:1 genannt ist.Suitable Lewis acids are inorganic or organic metal compounds in which the cation is selected from the group consisting of scandium, titanium, vanadium, chromium, manganese, iron, cobalt, copper, zinc, boron, aluminum, yttrium, Zirconium, niobium, molybdenum, cadmium, rhenium and tin. Examples include ZnBr 2 , Znl 2 , ZnCl 2 , ZnSO 4 , CuCl 2 , CuCl, Cu (O 3 SCF 3 ) 2 , CoCl 2 , Col 2 , Fel 2 , FeCl 3 , FeCl 2 , FeCl 2 (THF) 2 , TiCl 4 (THF) 2 , TiCl 4 , TiCl 3 , ClTi (Oi-propyl) 3 , MnCl 2 , ScCl 3 , AlCl 3 , (C 8 H 17 ) AlCl 2 , (C 8 H 17 ) 2 AlCl, (iC 4 H 9 ) 2 AlCl, (C 6 H 5 ) 2 AlCl, (C 6 H 5 ) AlCl 2 , ReCl 5 , ZrCl 4 , NbCl 5 , VCl 3 , CrCl 2 , MoCl 5 , YCl 3 , CdCl 2 , LaCl 3 , Er (O 3 SCF 3 ) 3 , Yb (O 2 CCF 3 ) 3 , SmCl 3 , B (C 6 H 5 ) 3 TaCl 5 , such as in US 6,127,567 . US 6,171,996 and US 6,380,421 described. Also contemplated are metal salts such as ZnCl 2 , Col 2 and SnCl 2 and organometallic compounds such as RAlCl 2 , R 2 AlCl, RSnO 3 SCF 3 and R 3 B where R is an alkyl or aryl group such as in US 3,496,217 . US 3,496,218 and US 4,774,353 described. Furthermore, according to US 3,773,809 as a promoter, a metal in cationic form selected from the group consisting of zinc, cadmium, beryllium, aluminum, gallium, indium, thallium, titanium, zirconium, hafnium, erbium, germanium, tin, vanadium, niobium, scandium, chromium, molybdenum, Tungsten, manganese, rhenium, palladium, thorium, iron and cobalt, preferably zinc, cadmium, titanium, tin, chromium, iron and cobalt, wherein the anionic portion of the compound may be selected from the group consisting of halides, such as fluoride , chloride, bromide and iodide, anions of lower fatty acids having from 2 to 7 carbon atoms, HPO 3 2-, H 3 PO 2, CF 3 OOO -, C 7 H 15 OSO 2 - or SO 4 2-. Furthermore are out US 3,773,809 as suitable promoters borohydrides, organoborohydrides and boric acid esters of the formula R 3 B and B (OR) 3 , wherein R is selected from the group consisting of hydrogen, aryl radicals having between 6 and 18 carbon atoms, with alkyl groups having 1 to 7 carbon atoms substituted aryl radicals and with cyano-substituted alkyl groups having 1 to 7 carbon atoms substituted aryl radicals, preferably triphenylborane called. Furthermore, as in US 4,874,884 described, synergistically effective combinations of Lewis acids are used to increase the activity of the catalyst system. Suitable promoters may be selected, for example, from the group consisting of CdCl 2 , FeCl 2 , ZnCl 2 , B (C 6 H 5 ) 3 and (CsH s ) 3 SnX, with X = CF 3 SO 3 , CH 3 C 6 H 4 SO 3 or (C 6 H 5 ) 3 BCN, wherein the ratio of promoter to nickel is in the range of preferably about 1:16 to about 50: 1.

Im Sinne der vorliegenden Erfindung umfasst der Begriff Lewis-Säure auch die in US 3,496,217 , US 3,496,218 , US 4,774,353 , US 4,874,884 , US 6,127,567 , US 6,171,996 und US 6,380,421 genannten Promotoren.For the purposes of the present invention, the term Lewis acid also includes those in US 3,496,217 . US 3,496,218 . US 4,774,353 . US 4,874,884 . US 6,127,567 . US 6,171,996 and US 6,380,421 mentioned promoters.

Als besonders bevorzugte Lewis-Säuren kommen unter den genannten insbesondere Metallsalze, besonders bevorzugt Metallhalogenide, wie Fluoride, Chloride, Bromide, Jodide, insbesondere Chloride, in Betracht, von denen wiederum Zinkchlorid, Eisen(II)-chlorid und Eisen-(III)-chlorid besonders bevorzugt sind.When particularly preferred Lewis acids among the above-mentioned in particular metal salts, particularly preferred Metal halides, such as fluorides, chlorides, bromides, iodides, in particular Chlorides, of which in turn zinc chloride, iron (II) chloride and ferric chloride are particularly preferred.

Die Extraktion der Nickel(0)-Komplexe mit phosphorhaltigen Liganden und/oder der freien phosphorhaltigen Liganden aus dem Reaktionsaustrag der Hydrocyanierung von ungesättigten Mononitrilen kann in jeder geeigneten, dem Fachmann bekannten Vorrichtung durchgeführt werden. Die Extraktion findet vorzugsweise in Gegenstrom-Extraktionskolonnen, Mixer-Settler-Kaskaden oder Kombinationen von Mixer-Settler-Kaskaden mit Kolonnen statt. Besonders bevorzugt ist die Verwendung von Gegenstrom-Extraktionskolonnen, die insbesondere mit Blechpackungen als dispergierende Elemente ausgestattet sind. In einer weiteren besonders bevorzugten Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens wird die Extraktion im Gegenstrom in einer kompartimentierten, gerührten Extraktionskolonne ausgeführt.The Extraction of nickel (0) complexes with phosphorus ligands and / or the free phosphorus ligand from the reaction effluent the hydrocyanation of unsaturated Mononitriles may be used in any suitable apparatus known to those skilled in the art carried out become. The extraction preferably takes place in countercurrent extraction columns, Mixer-settler cascades or combinations of mixer-settler cascades with columns instead of. Particularly preferred is the use of countercurrent extraction columns, in particular with sheet metal packages as dispersing elements are equipped. In a further particularly preferred embodiment the method according to the invention is the extraction in countercurrent in a compartmented, stirred extraction column executed.

In einer Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens wird das Extraktionsmittel als disperse Phase und der Reaktionsaustrag der Hydrocyanierung als kontinuierliche Phase eingesetzt.In an embodiment the method according to the invention is the extractant as the disperse phase and the reaction the hydrocyanation used as a continuous phase.

In der Extraktion wird ein Phasenverhältnis von vorzugsweise 0,1 bis 10, besonders bevorzugt 0,4 bis 2,5, insbesondere 0,75 bis 1,5, jeweils berechnet als Verhältnis von Volumen des zugeführten Extraktionsmittels zu Volumen der zu extrahierenden Mischung, verwendet.In the extraction is a phase ratio of preferably 0.1 to 10, particularly preferably 0.4 to 2.5, in particular 0.75 to 1.5, each calculated as a ratio of volume of the supplied Extractant to volume of the mixture to be extracted, used.

Der absolute Druck während der Extraktion beträgt vorzugsweise 10 kPa bis 1 MPa, besonders bevorzugt 50 kPa bis 0,5 MPa, insbesondere 0,1 MPa bis 0,25 MPa. Die Extraktion wird vorzugsweise bei einer Temperatur von –15 bis 120 °C, besonders bevorzugt 0 bis 60 °C, durchgeführt.Of the absolute pressure during the extraction is preferably 10 kPa to 1 MPa, more preferably 50 kPa to 0.5 MPa, in particular 0.1 MPa to 0.25 MPa. The extraction is preferably at a temperature of -15 up to 120 ° C, more preferably 0 to 60 ° C, carried out.

Zur Phasentrennung kann im Allgemeinen ein weiter Druck-, Konzentrations- und Temperaturbereich gewählt werden, wobei die von der jeweiligen Zusammensetzung der Reaktionsmischung optimalen Parameter leicht durch wenige einfache Vorversuche ermittelt werden können.to Phase separation can generally be a further pressure, concentration, and temperature range selected are those of the respective composition of the reaction mixture optimal parameters easily determined by a few simple preliminary tests can be.

Als vorteilhaft hat sich eine Temperatur von mindestens 0 °C, vorzugsweise mindestens 10 °C, besonders bevorzugt mindestens 20 °C, erwiesen.When Advantageously, a temperature of at least 0 ° C, preferably at least 10 ° C, particularly preferably at least 20 ° C, proved.

Als vorteilhaft hat sich eine Temperatur von höchstens 100 °C, vorzugsweise höchstens 80 °C, besonders bevorzugt höchstens 60 °C, erwiesen.When Advantageously, a temperature of at most 100 ° C, preferably at the most 80 ° C, especially preferably at most 60 ° C, proved.

Als vorteilhaft hat sich ein Druck von mindestens 1 kPa, vorzugsweise mindestens 10 kPa, besonders bevorzugt 20 kPa, erwiesen.It is advantageous to have a pressure of at least 1 kPa, preferably at least 10 kPa, especially preferably 20 kPa, proved.

Als vorteilhaft hat sich ein Druck von höchstens 2 MPa, vorzugsweise höchstens 1 MPa, besonders bevorzugt höchstens 0,5 MPa, erwiesen.When Advantageously, a pressure of at most 2 MPa, preferably at the most 1 MPa, more preferably at most 0.5 MPa, proved.

Die Phasentrennung kann in einer oder mehreren, an sich für solche Phasentrennungen bekannten Vorrichtungen durchgeführt werden. In einer vorteilhaften Ausführungsform kann man die Phasentrennung in der Extraktionsvorrichtung durchführen, beispielsweise in einem oder mehreren Mixer-Settler-Kombinationen oder durch Ausstattung einer Extraktionskolonne mit einer Beruhigungszone.The Phase separation can be in one or more, in itself for such Phase separations known devices are performed. In an advantageous embodiment you can perform the phase separation in the extraction device, for example in one or more mixer-settler combinations or by equipment an extraction column with a calming zone.

Bei der Phasentrennung erhält man zwei flüssige Phasen, von denen eine Phase einen höheren Anteil an dem Nickel(0)-Komplex mit phosphorhaltigen Liganden und/oder freien phosphorhaltigen Liganden, bezogen auf das Gesamtgewicht dieser Phase, aufweist als die andere Phase oder anderen Phasen.at the phase separation receives one two liquid Phases, of which one phase has a higher proportion of the nickel (0) complex with phosphorus ligands and / or free phosphorus ligands, based on the total weight of this phase, has as the other Phase or other phases.

In einer besonders bevorzugten Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens wird bei einer Temperatur der Phasentrennung von 20 °C ein Adipodinitril-Gehalt des Austragsstroms aus der Hydrocyanierung von größer 30 Gew.-% eingestellt, wobei der Gehalt an Nickel(0)-Komplexen mit phosphorhaltigen Liganden und/oder freien phosphorhaltigen Liganden kleiner 60 Gew.-%, vorzugsweise kleiner 50 Gew.-%, besonders bevorzugt kleiner 40 Gew.-%, ist.In a particularly preferred embodiment the method according to the invention At a temperature of the phase separation of 20 ° C is an adiponitrile content of the effluent from hydrocyanation greater than 30% by weight adjusted, the content of nickel (0) complexes with phosphorus-containing Ligands and / or free phosphorus ligands less than 60 wt .-%, preferably less than 50% by weight, more preferably less than 40% by weight, is.

In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens wird bei einer Temperatur der Phasentrennung von 40 °C ein Adipodinitril-Gehalt des Austragsstroms aus der Hydrocyanierung von größer 40 Gew.-% eingestellt, wobei der Gehalt an Nickel(0)-Komplexen mit freien phosphorhaltigen Liganden und/oder freien phosphorhaltigen Liganden kleiner 60 Gew.-%, vorzugsweise kleiner 50 Gew.-%, besonders bevorzugt kleiner 40 Gew.-% ist.In a further preferred embodiment the method according to the invention At a temperature of the phase separation of 40 ° C is an adiponitrile content the effluent from hydrocyanation greater than 40% by weight adjusted, the content of nickel (0) complexes with free phosphorus-containing ligands and / or free phosphorus ligands less than 60% by weight, preferably less than 50% by weight, more preferably less than 40 wt .-% is.

In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens wird bei einer Temperatur der Phasentrennung von 60 °C ein Adipodinitril-Gehalt des Austragsstroms aus der Hydrocyanierung von größer 50 Gew.-% eingestellt, wobei der Gehalt an Nickel(0)-Komplexen mit phosphorhaltigen Liganden und/oder freien phosphorhaltigen Liganden kleiner 50 Gew.-%, vorzugsweise kleiner 40 Gew.-%, ist.In a further preferred embodiment the method according to the invention At a temperature of the phase separation of 60 ° C is an adiponitrile content the effluent from hydrocyanation greater than 50% by weight adjusted, the content of nickel (0) complexes with phosphorus-containing Ligands and / or free phosphorus ligands less than 50 wt .-%, preferably less than 40% by weight.

Mit dem erfindungsgemäßen Verfahren sind eine Reihe von Vorteilen verbunden. So ist die Hydrocyanierung von 3-Pentennitril mit einem geringen Umsatzgrad möglich, ohne dass zur Ermöglichung der Phasentrennung in der vorgesehenen extraktiven Abtrennung des Katalysatorsystems entweder 3-Pentennitril vorverdampft oder Adipodinitril zur Verdünnung zugegeben werden muss. Die ermöglichte Fahrweise der Hydrocyanierung mit geringerem Umsatzgrad an 3-Pentennitril ist verbunden mit einer besseren Selektivität von Adipodinitril bezüglich 3-Pentennitril und Cyanwasserstoff. Die ermöglichte Fahrweise der Hydrocyanierung mit geringerem Umsatzgrad an 3-Pentennitril ist darüber hinaus mit einer höheren Stabilität des Katalysatorsystems verbunden.With the method according to the invention There are a number of advantages. Such is the hydrocyanation of 3-pentenenitrile possible with a low degree of conversion, without that to enable the phase separation in the envisaged extractive separation of Catalyst system either 3-pentenenitrile preevaporated or adiponitrile for dilution must be added. The enabled Procedure of the hydrocyanation with lower degree of conversion of 3-pentenenitrile is associated with a better selectivity of adiponitrile with respect to 3-pentenenitrile and hydrogen cyanide. The enabled Mode of operation of the hydrocyanation with a lower degree of conversion of 3-pentenenitrile about that out with a higher one stability the catalyst system connected.

Die vorliegende Erfindung wird anhand nachfolgender Beispiele näher erläutert.The The present invention will be explained in more detail with reference to the following examples.

Ausführungsbeispieleembodiments

Im Folgenden angegebene Prozentzahlen sind Massenprozent bezüglich der Mischung aus ADN (= Adipodinitril), 3PN (= 3-Pentennitril) und dem jeweiligen Liganden. Cyclohexan wurde nicht in die Berechnung einbezogen.

  • I) In einem Glaskolben wurden unter Schutzgasatmosphäre (Argon) 5 g einer Mischung aus ADN, 3PN und Tritolylphosphit (TTP) als Ligand angesetzt und anschließend 5 g Cyclohexan zugegeben. Durch Rühren bei einer definierten Temperatur wurde eine Vermischung der Komponenten erzielt. Nach Abstellen des Rührorgans wurde bei weitergeführter Temperierung optisch die Phasentrennung verfolgt. Wenn nach 5 min. optisch keine zwei getrennten Phasen erkennbar waren, so wurde das System als nicht in separate Phasen getrennt bewertet. Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 zusammengestellt. Tabelle 1:
    Figure 00150001
  • II) Das Vorgehen entspricht dem in I), außer dass Chelatligand der Formel A anstelle von Tritolylphosphit verwendet wurde. Die Ergebnisse sind in Tabelle 2 zusammengestellt. Tabelle 2:
    Figure 00150002
    Formel A:
    Figure 00160001
  • III) Das Vorgehen entspricht dem in 1), außer dass ein Chelatligand der Formel A anstelle von Tritolylphosphit verwendet wurde. Die Ergebnisse sind in Tabelle 3 zusammengestellt. Tabelle 3:
    Figure 00160002
  • IV) Das Vorgehen entspricht dem in 1), außer dass ein Chelatligand der Formel B anstelle von Tritolylphosphit verwendet wurde. Die Ergebnisse sind in Tabelle 4 zusammengestellt. Tabelle 4:
    Figure 00170001
    Formel B:
    Figure 00170002
Percentages given below are percentages by weight with respect to the mixture of ADN (= adiponitrile), 3PN (= 3-pentenenitrile) and the respective ligands. Cyclohexane was not included in the calculation.
  • I) 5 g of a mixture of ADN, 3PN and tritolyl phosphite (TTP) were used as ligand in a glass flask under an inert gas atmosphere (argon) and then added 5 g of cyclohexane. By stirring at a defined temperature mixing of the components was achieved. After switching off the stirrer, the phase separation was followed optically when the temperature control was continued. If after 5 min. If no two separate phases were visually discernible, the system was judged not to be separate into separate phases. The results are summarized in Table 1. Table 1:
    Figure 00150001
  • II) The procedure is the same as in I) except that chelating ligand of formula A was used instead of tritolyl phosphite. The results are summarized in Table 2. Table 2:
    Figure 00150002
    Formula A:
    Figure 00160001
  • III) The procedure is the same as in 1), except that a chelating ligand of formula A was used instead of tritolyl phosphite. The results are summarized in Table 3. Table 3:
    Figure 00160002
  • IV) The procedure is the same as in 1), except that a chelating ligand of formula B was used instead of tritolyl phosphite. The results are summarized in Table 4. Table 4:
    Figure 00170001
    Formula B:
    Figure 00170002

Claims (10)

Verfahren zur extraktiven Abtrennung von Nickel(0)-Komplexen mit phosphorhaltigen Liganden und/oder freien phosphorhaltigen Liganden aus einem Reaktionsaustrag einer Hydrocyanierung von ungesättigten Mononitrilen zu Dinitrilen durch Extraktion mittels eines Kohlenwasserstoffs, wobei eine Phasentrennung des Kohlenwasserstoffs und des Reaktionsaustrages in eine leichte Phase, die gegenüber dem Reaktionsaustrag an Nickel(0)-Komplexen mit phosphorhaltigen Liganden und/oder freien phosphorhaltigen Liganden angereichert ist, und eine schwere Phase, die gegenüber dem Reaktionsaustrag an Dinitrilen angereichert ist, erfolgt, dadurch gekennzeichnet, dass der Gehalt an Nickel(0)-Komplexen mit phosphorhaltigen Liganden und/oder freien phosphorhaltigen Liganden y bis 60 Gew.-% beträgt, wobei der Mindestgehalt an Nickel(0)-Komplexen mit phosphorhaltigen Liganden und/oder freien phosphorhaltigen Liganden y in Gew.-% in Abhängigkeit der Temperatur T der Phasentrennung in °C durch y = 0,5·T + 20gegeben ist.Process for the extractive separation of nickel (0) complexes with phosphorus-containing ligands and / or free phosphorus ligands from a reaction effluent hydrocyanation of unsaturated mononitriles to dinitriles by extraction by means of a hydrocarbon, wherein a phase separation of the hydrocarbon and the reaction output in a light phase, the opposite the reaction enriched in nickel (0) complexes with phosphorus-containing ligands and / or free phosphorus-containing ligands, and a heavy phase, which is enriched against the reaction of dinitriles, is carried out, characterized in that the content of nickel (0) complexes with phosphorus ligands and / or free phosphorus ligands y to 60 wt .-%, wherein the minimum content of nickel (0) complexes with phosphorus ligands and / or free phosphorus ligands y in wt .-% depending on the temperature T of the phase separation in ° C through y = 0.5 * T + 20 given is. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass als Extraktionsmittel Cyclohexan, Methylcyclohexan oder deren Mischungen verwendet wird.Method according to claim 1, characterized in that that as extractant cyclohexane, methylcyclohexane or their Mixtures is used. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass der phosphorhaltige Ligand ausgewählt ist aus der Gruppe, bestehend aus mono- oder bidentaten Phosphiten, Phosphoniten, Phosphinen oder Phosphiniten.Method according to claim 1 or 2, characterized that the phosphorus-containing ligand is selected from the group consisting from mono- or bidentate phosphites, phosphonites, phosphines or phosphinites. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass der phosphorhaltige Ligand ausgewählt ist aus der Gruppe, bestehend aus Tritolylphosphit, bidentaten phosphorhaltigen Chelatliganden und Mischungen aus Tritolylphosphit und bidentaten phosphorhaltigen Chelatliganden.Method according to one of claims 1 to 3, characterized that the phosphorus-containing ligand is selected from the group consisting from tritolyl phosphite, bidentate phosphorus containing chelating ligands, and Mixtures of tritolyl phosphite and bidentate phosphorus-containing Chelating ligands. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass die Phasentrennung der Extraktion bei Temperaturen von im Bereich 0 bis 100 °C erfolgt.Method according to one of claims 1 to 4, characterized that the phase separation of extraction at temperatures in the range 0 to 100 ° C he follows. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass das Mononitril 3-Pentennitril und das Dinitril Adipodinitril sind.Method according to one of claims 1 to 5, characterized that the mononitrile 3-pentenenitrile and the dinitrile adiponitrile are. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass der Reaktionsaustrag durch Umsetzung von 3-Pentennitril mit Cyanwasserstoff in Gegenwart mindestens eines Nickel(0)-Komplexes mit phosphorhaltigen Liganden, gegebenenfalls in Gegenwart mindestens einer Lewis-Säure, erhalten wird.Method according to one of claims 1 to 6, characterized that the reaction by reaction of 3-pentenenitrile with Hydrogen cyanide in the presence of at least one nickel (0) complex with phosphorus-containing ligands, optionally in the presence of at least a Lewis acid, is obtained. Verfahren nach Anspruch 6 oder 7, dadurch gekennzeichnet, dass bei einer Temperatur von 20 °C ein Gehalt an Adipodinitril in dem Reaktionsaustrag von größer 30 Gew.-% eingestellt wird, wobei der Gehalt an Nickel(0)-Komplexen mit phosphorhaltigen Liganden und/oder freien phosphorhaltigen Liganden kleiner 60 Gew.-% ist.Method according to claim 6 or 7, characterized that at a temperature of 20 ° C a content of adiponitrile in the reaction effluent of greater than 30% by weight is adjusted, wherein the content of nickel (0) complexes with phosphorus-containing Ligands and / or free phosphorus ligands less than 60% by weight is. Verfahren nach Anspruch 6 oder 7, dadurch gekennzeichnet, dass bei einer Temperatur von 40 °C ein Gehalt an Adipodinitril in dem Reaktionsaustrag von größer 40 Gew.-% eingestellt wird, wobei der Gehalt an Nickel(0)-Komplexen mit phosphorhaltigen Liganden und/oder freien phosphorhaltigen Liganden kleiner 60 Gew.-% ist.Method according to claim 6 or 7, characterized that at a temperature of 40 ° C a content of adiponitrile in the reaction effluent of greater than 40% by weight is adjusted, wherein the content of nickel (0) complexes with phosphorus-containing Ligands and / or free phosphorus ligands less than 60% by weight is. Verfahren nach Anspruch 6 oder 7, dadurch gekennzeichnet, dass bei einer Temperatur von 60 °C ein Gehalt an Adipodinitril in dem Reaktionsaustrag von größer 50 Gew.-% eingestellt wird, wobei der Gehalt an Nickel(0)-Komplexen mit phosphorhaltigen Liganden und/oder freien phosphorhaltigen Liganden kleiner 50 Gew.-% ist.Method according to claim 6 or 7, characterized that at a temperature of 60 ° C a content of adiponitrile in the reaction effluent greater than 50% by weight is adjusted, wherein the content of nickel (0) complexes with phosphorus-containing Ligands and / or free phosphorus ligands less than 50 wt .-% is.
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