DE10159940B4 - Apparatus and method for fluorination of plastic moldings with a fluorine-containing gas mixture - Google Patents
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Abstract
Vorrichtung zur Fluorierung von Formteilen aus Kunststoff mit einem fluorhaltigen Gasgemisch, umfassend eine Reaktionskammer (1), wobei die Reaktionskammer (1) zur Aufnahme der Formteile und zur Durchführung einer Gasphasenfluorierung eingerichtet ist, ein außerhalb der Reaktionskammer (1) angeordnetes Mittel (2) zur Entfernung von Fluorwasserstoff aus dem Reaktionsgas und wobei die Reaktionskammer (1) und das Mittel (2) zu einem Reinigungskreislauf zur Entfernung von Fluorwasserstoff aus dem Reaktionsgas derart miteinander verbunden sind, dass Reaktionsgas während der Behandlung aus der Reaktionskammer 1 abgezogen, über das Mittel (2) zur Entfernung geleitet und wieder in die Reaktionskammer (1) zurückgeführt wird.contraption for fluorination of plastic moldings with a fluorine-containing A gas mixture comprising a reaction chamber (1), wherein the reaction chamber (1) for receiving the moldings and for carrying out a gas phase fluorination is set up, an outside the reaction chamber (1) arranged means (2) for the removal of Hydrogen fluoride from the reaction gas and the reaction chamber (1) and the means (2) to a cleaning circuit for removal of hydrogen fluoride from the reaction gas so interconnected are that reaction gas during the treatment withdrawn from the reaction chamber 1, over the Means (2) directed to the removal and back into the reaction chamber (1) is returned.
Description
Die vorliegende Erfindung betrifft eine Vorrichtung und ein Verfahren zur Fluorierung von Formteilen aus Kunststoffen mit einem fluorhaltigen Gasgemisch gemäß den Patentansprüchen. The The present invention relates to an apparatus and a method for the fluorination of molded parts made of plastics with a fluorine-containing Gas mixture according to the claims.
Verfahren
zur Gasphasenfluorierung von Kunststoffoberflächen werden bei spielsweise
in
Moderne Tanksysteme für Kraftfahrzeuge (Kfz) bestehen heute aus einer Reihe von komplexen Komponenten wie Pumpen, Füllstandsgeber, Entlüftungsleitungen mit Aktivkohlebehältern, Roll-over Ventilen usw, die mit dem eigentlichen Tank aus Polyethylen hoher Dichte (HDPE) eine Einheit bilden. In Europa werden mehr als 80% aller neu zugelassenen Kraftfahrzeuge mit solchen Kunststoff-kraftstoffsystemen ausgerüstet. Neben HDPE werden insbesondere für Anbauteile folgende Polymerwerkstoffe eingesetzt: Polypropylen (PP), Polyamide (PA), diverse Fluorpolymere und Polyoxymethylen (POM), um nur einige zu nennen.modern Tank systems for Motor vehicles today consist of a number of complex components like pumps, level sensors, vent lines with activated charcoal containers, Roll-over valves, etc., with the actual tank of polyethylene to form a unit of high density (HDPE). In Europe, more than 80% of all newly registered vehicles with such plastic fuel systems equipped. In addition to HDPE will be used in particular for Attachments the following polymer materials used: polypropylene (PP), Polyamides (PA), various fluoropolymers and polyoxymethylene (POM), to name just a few.
Polymerwerkstoffe, wie Polyoxymethylen (POM), Polyamid (PA), aber auch glasfaserverstärktes Polyethylen (PE) oder Polypropylen (PP) sind aus vielerlei Gründen für bestimmte Baugruppen (Kraftstoffpumpe, Geber, Ventile u.s.w.) unverzichtbar. Diese Polymerwerkstoffe durften bisher nicht fluoriert werden, da diese Werkstoffe bei der Fluorierung in der Regel irreversibel zerstört werden.Polymer materials, such as polyoxymethylene (POM), polyamide (PA), but also glass fiber reinforced polyethylene (PE) or polypropylene (PP) are for certain reasons Modules (fuel pump, sensors, valves, etc.) indispensable. These polymer materials were previously not fluorinated, since These materials are usually destroyed irreversibly during fluorination.
Aufgabe der Erfindung ist es daher, die Gasphasenfluorierung zu verbessern, insbesondere hinsichtlich einer gemeinsamen Fluorierung von HDPE, POM, und PA.task the invention is therefore to improve the gas phase fluorination, especially with regard to a common fluorination of HDPE, POM, and PA.
Es wurde gefunden, daß die Kunststoffe wie Polyoxymethylen (POM), Polyester (PET, PBT) oder Polyamid (PA) bei der Gasphasenfluorierung weniger oder garnicht angegriffen werden, wenn das Reaktionsgas während der Behandlung von entstehendem Fluorwasserstoff befreit wird.It was found that the Plastics such as polyoxymethylene (POM), polyester (PET, PBT) or polyamide (PA) in the gas phase fluoridation less or not at all attacked when the reaction gas during the treatment of resulting hydrogen fluoride is released.
Gelöst wurde die Aufgabe somit durch eine Vorrichtung mit den in Anspruch 1 beschriebenen Merkmalen.Was solved the task thus by a device having the features described in claim 1.
Die Vorrichtung zur Fluorierung von Kunststoffen, insbesondere Polymeroberflächen oder Kunststoffoberflächen, umfaßt ein Mittel zur Entfernung von HF (Fluorwasserstoff) aus dem Fluorierungsgas (Reaktionsgas, Prozessgas) während der Fluorierung und Rückführung des gereinigten Gases in den Reaktor. Das Mittel ist vorteilhaft ein HF-Filter. Die Vorrichtung wird in einem Verfahren eingesetzt, bei dem zur Entfernung von Fluorwasserstoff Reaktionsgas während der Fluorierungsreaktion mit einem Gasreinigungsmaterial (Adsorbens oder Filtermaterial) oder Gasreinigungsmittel in Kontakt gebracht wird. Das Mittel zur Entfernung von HF, insbesondere ein HF-Filtermaterial oder HF-Filter, wird außerhalb einer Reaktionskammer eingesetzt. Als Adsorbens oder Filtermaterial für HF eignet sich z.B. Calciumcarbonat (CaCO3) oder Natriumhydrogenfluorid (NaF·HF).The device for fluorinating plastics, in particular polymer surfaces or plastic surfaces, comprises means for removing HF (hydrogen fluoride) from the fluorination gas (reaction gas, process gas) during fluorination and recycling the purified gas into the reactor. The agent is advantageously an RF filter. The apparatus is used in a process in which reaction gas is brought into contact with a gas purifying material (adsorbent or filter material) or gas purifying agent during the fluorination reaction to remove hydrogen fluoride. The means for removing HF, in particular an HF filter material or HF filter, is used outside a reaction chamber. As adsorbent or filter material for HF, for example, calcium carbonate (CaCO 3 ) or sodium hydrogen fluoride (NaF · HF) is suitable.
Die Vorrichtung weist eine Reaktionskammer zur Aufnahme des Behandlungsgutes wie Kunststoffteilen auf. Beispielsweise wird in der Reaktionskammer HF-Filtermaterial oder HF-Filter angeordnet. Die Entfernung von HF erfolgt hierbei z.B. diffusionskontrolliert oder durch Verwirbelung der Gasatmosphäre in der Reaktionskammer mittels eines Ventilators, eines Gebläses oder einer anderen Einrichtung. Die Vorrichtung weist eine Reinigungseinrichtung zur Entfernung von HF aus dem Prozessgas auf. Die Reinigungseinrich ung ist erfindungsgemäß außerhalb der Reaktionskammer angeordnet. Der externen Reinigungseinrichtung wird Prozessgas aus der Reaktionskammer zugeführt. Das in der Reinigungseinrichtung behandelte Prozessgas wird der Reaktionskammer wieder zugeführt. Die Vorrichtung enthält somit vorteilhaft eine Reaktionskammer, eine Reinigungseinrichtung und Rückführeinrichtung für eine Reinigung (HF-Entfernung) des Prozessgases außerhalb der Reaktionskammer.The Device has a reaction chamber for receiving the material to be treated like plastic parts on. For example, in the reaction chamber RF filter material or RF filter arranged. The distance from HF takes place in this case e.g. diffusion-controlled or by turbulence the gas atmosphere in the reaction chamber by means of a fan, a blower or another institution. The device has a cleaning device to remove HF from the process gas. The cleaning device ung is according to the invention outside the reaction chamber arranged. The external cleaning device Process gas is supplied from the reaction chamber. That in the cleaning device treated process gas is fed back to the reaction chamber. The Device thus contains Advantageously, a reaction chamber, a cleaning device and Return means for a cleaning (RF removal) of the process gas outside the reaction chamber.
Die Vorrichtung und das Verfahren zur Fluorierung von Kunststoffoberflächen unter Entfernung von Fluorwasserstoff aus dem Behandlungsprozess (Reaktionsgas) werden vorzugsweise bei der Off-line Fluorierung von Kunststoffteilen eingesetzt.The Device and method for fluorination of plastic surfaces under Removal of hydrogen fluoride from the treatment process (reaction gas) are preferably used in the off-line fluorination of plastic parts used.
Bei den üblichen Off-line-Verfahren wird das Behandlungsgas (Reaktionsgas, Prozessgas) während der Fluorierung umgepumt, um eine gleichmäßige Fluorverteilung auf der Oberfläche der zu behandelnden Teile zu erreichen. In diese Umpumpleitung wird ein Adsorber oder Filter zur HF-Entfernung angeordnet, womit eine Reinigungseinrichtung erhalten wird. Das Behandlungsgas wird während des Umpumpens über den Adsorber geführt, wodurch der Fluorwasserstoff quantitativ entfernt wird. Dem Prozess wird somit kontinuierlich HF-freies Behandlungsgas zugeführt. Hierdurch wird die Zerstörung insbesondere von säureunbeständigen Polymeren verhindert. Das erfindungsgemäße Verfahren ermöglicht somit eine schonende und weitgehend zerstörungsfreie Off-line Fluorierung von technischen Systemen mit komplexen Anbauteilen aus säureempfindlichen Werkstoffen wie z.B. Polyamid (PA) oder Polyoxymethylen (POM).In the conventional off-line processes, the treatment gas (reaction gas, process gas) is pumped during the fluorination to behan a uniform fluorine distribution on the surface of the to reach the moving parts. In this Umpumpleitung an adsorber or filter for RF removal is arranged, whereby a cleaning device is obtained. The treatment gas is passed over the adsorber during pumping, whereby the hydrogen fluoride is removed quantitatively. The process is thus continuously supplied HF-free treatment gas. As a result, the destruction of acid-resistant polymers in particular is prevented. The inventive method thus enables a gentle and largely non-destructive off-line fluorination of technical systems with complex attachments made of acid-sensitive materials such as polyamide (PA) or polyoxymethylene (POM).
Bei der Gasphasenfluorierung von Kunststoffteilen hat die Entfernung des bei der Reaktion entstehenden Fluorwasserstoffs einen weiteren bedeutenden Vorteil, eine Inhibierung der Fluorierungsreaktion durch HF unterbleibt. Das hat zur Folge, daß die Gasphasenfluorierung bei Einsatz der erfindungsgemäßen Vorrichtung und des Verfahrens die Produktausbeute und Produktqualität erhöht wird.at the gas phase fluorination of plastic parts has the distance of the resulting in the reaction of hydrogen fluoride another significant advantage, inhibition of the fluorination reaction by HF is omitted. This has the consequence that the gas phase fluorination when using the device according to the invention and the process increases the product yield and product quality.
Es besteht ein weiterer Vorteil. Nach Beendigung der Fluorierung muss die Reaktionskammer z.B. mit Stickstoff gespült werden, um unverbrauchtes Fluor und HF zu beseitigen. Auf Grund der niedrigen Kondensationstemperatur von HF (19,5°C) gestaltet sich die Entfernung von HF im Regelfall schwierig. Bei der erfindungsgemäßen Verfahrensweise ist zu Beginn der Spülung ein deutlich geringerer Fluorwasserstoffanteil (oder keiner) im Behandlungsgas vorhanden. Hierdurch wird die Spülung vereinfacht. Ein geringerer Spülgasverbrauch und eine niedrigere Taktzeit der Chargenbehandlung wird benötigt.It There is another advantage. After completion of the fluorination must the reaction chamber e.g. be purged with nitrogen to unconsumed Eliminate fluorine and HF. Due to the low condensation temperature from HF (19.5 ° C) The removal of HF is usually difficult. at the procedure according to the invention is at the beginning of flushing a significantly lower proportion of hydrogen fluoride (or none) in the Treatment gas available. As a result, the flushing is simplified. A lesser one purging gas and a lower cycle time of the batch treatment is needed.
Die Erfindung wird anhand der Zeichnung erläutert.The Invention will be explained with reference to the drawing.
Der
Reaktor
Kraftstofftanks mit Anbauteilen aus POM und PA wurden in An- und Abwesenheit von CaCO3 fluoriert. Die in Abwesenheit von CaCO3 fluorierten Anbauteile wiesen starke Defekte auf. Unter Spannung stehende Bereiche, z.B. Schläuche die auf einen Nippel gestülpt waren oder Schläuche mit engem Biegeradius, waren zerstört.Fuel tanks with attachments made of POM and PA were fluorinated in the presence and absence of CaCO 3 . The fluorinated in the absence of CaCO 3 attachments had strong defects. Volatile areas, such as hoses slipped on a nipple or hoses with a tight bend radius, were destroyed.
Die Vergleichsfluorierung in Anwesenheit von CaCO3 – zur HF-Entfernung – ergab ein deutlich geringeren Zerstörungsgrad: die Funktionalität der Anbauteile blieb augenscheinlich erhalten.The comparison fluorination in the presence of CaCO 3 - for RF removal - resulted in a much lower degree of destruction: the functionality of the attachments was apparently preserved.
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