DE10157325A1 - Automobile suspension element comprises a polyurethane damping element and a support ring comprising a reinforcement embedded in a thermoplastic sheath - Google Patents

Abstract

Suspension element comprises a damping element (i) based on polyisocyanate polyaddition products and a support ring (ii) comprising a reinforcement (iii) embedded in a thermoplastic sheath (iv). An Independent claim is also included for automobiles having suspension elements as above.

Description

Die Erfindung betrifft Federelemente enthaltend ein Dämpfungselement (i) auf der Basis von Polyisocyanat-Polyadditionsprodukten, bevorzugt auf der Basis von zelligen Polyurethanelastomeren, die ggf. Polyharnstoffstrukturen enthalten können, besonders bevorzugt auf der Basis von zelligen Polyurethanelastomeren bevorzugt mit einer Dichte nach DIN 53 420 von 200 bis 1100, bevorzugt 300 bis 800 kg/m³, einer Zugfestigkeit nach DIN 53 571 von ≥ 2, bevorzugt 2 bis 8 N/mm², einer Dehnung nach DIN 53 571 von ≥ 300, bevorzugt 300 bis 700% und einer Weiterreißfestigkeit nach DIN 53 515 von ≥ 8, bevorzugt 8 bis 25 N/mm, sowie einen Stützring (ii). Außerdem betrifft die Erfindung Automobile, d. h. Kraftfahrzeuge aller Art, z. B. Personenkraftfahrzeuge, Lastkraftfahrzeuge oder Busse, aber auch Motorräder und Fahrräder, bevorzugt aber Kraftfahrzeuge, enthaltend die erfindungsgemäßen Federelemente. The invention relates to spring elements containing a damping element (i) based on polyisocyanate polyaddition products, preferably based on cellular polyurethane elastomers, which may optionally contain polyurea structures, particularly preferably based on cellular polyurethane elastomers, preferably with a density according to DIN 53 420 of 200 to 1100, preferably 300 to 800 kg / m ³ , a tensile strength according to DIN 53 571 of ≥ 2, preferably 2 to 8 N / mm ² , an elongation according to DIN 53 571 of ≥ 300, preferably 300 to 700% and a tear resistance according to DIN 53 515 of ≥ 8, preferably 8 to 25 N / mm, and a support ring (ii). In addition, the invention relates to automobiles, ie motor vehicles of all types, for. B. passenger cars, trucks or buses, but also motorcycles and bicycles, but preferably motor vehicles containing the spring elements according to the invention.

Aus Polyurethanelastomeren hergestellte Federungselemente werden in Automobilen beispielsweise innerhalb des Fahrwerks verwendet und sind allgemein bekannt. Sie werden insbesondere in Kraftfahrzeugen als Schwingungsdämpfer oder Federelemente eingesetzt. Dabei übernehmen die Federelemente eine Endanschlagfunktion sowie das Ausbilden einer progressiven Charakteristik der gesamten Fahrzeugfederung. Durch diese Funktion wird der Fahrkomfort erhöht und ein Höchstmaß an Fahrsicherheit gewährleistet. Suspension elements made from polyurethane elastomers used in automobiles, for example, within the chassis and are generally known. You will in particular Motor vehicles used as vibration dampers or spring elements. The spring elements perform an end stop function as well forming a progressive characteristic of the whole Vehicle suspension. This function increases driving comfort increased and a maximum of driving safety guaranteed.

Aufgrund der sehr unterschiedlichen Charakteristika und Eigenschaften einzelner Automobilmodelle müssen die Federelemente individuell an die verschiedenen Automobilmodelle angepasst werden, um eine ideale Fahrwerksabstimmung zu erreichen. Beispielsweise können bei der Entwicklung der Federelemente das Gewicht des Fahrzeugs, das Fahrwerk des speziellen Modells, die vorgesehenen Stoßdämpfer sowie die gewünschte Federcharakteristik berücksichtigt werden. Hinzu kommt, dass für verschiedene Automobile aufgrund des zur Verfügung stehenden Bauraums individuelle, auf die Baukonstruktion abgestimmte Einzellösungen erfunden werden müssen. Because of the very different characteristics and The spring elements must have the properties of individual automobile models individually adapted to the different car models in order to achieve an ideal suspension set-up. For example, when developing the spring elements Weight of the vehicle, the chassis of the special model, the intended shock absorbers as well as the desired one Spring characteristics are taken into account. On top of that for different automobiles due to the available Construction space individual, matched to the building construction Individual solutions must be invented.

Aus den vorstehend genannten Gründen können die bekannten Lösungen für die Ausgestaltung einzelner Federelemente nicht generell auf neue Automobilmodelle übertragen werden. Bei jeder neuen Entwicklung eines Automobilmodells muss eine neue Form des Federelements entwickelt werden, das den spezifischen Anforderungen des Modells gerecht wird. Häufige Vorgaben betreffen die Federlänge, die Anlaufsteifigkeit und das Blockmaß, das die Restfederhöhe bei einer definierten Last, z. B. 30 kN bei statischer oder 35 kN bei dynamischer Belastung, darstellt. For the reasons mentioned above, the known ones Solutions for the design of individual spring elements are not generally transferred to new car models. With every new development of an automobile model must a new shape of the spring element will be developed that the specific requirements of the model. Common Specifications relate to the spring length, the rigidity and the block dimension, which is the residual spring height for a defined load, z. B. 30 kN with static or 35 kN with dynamic load, represents.

Um ein vorgegebenes Blockmaß zu erreichen, werden häufig Stützringe eingesetzt, die auf das eigentliche Dämpfungselement (die Feder) aufgesetzt werden oder diese Feder umfassen. Derartige Stützringe, die üblicherweise aus Kunststoffen gefertigt werden, erhöhen in gewünschter Art das Blockmaß. Die bisher verwendeten Kunststoffringe sind jedoch nur bis etwa 20 kN (Kilo-Newton) belastbar. Belastungen darüber hinaus führen zum Bruch der Ringe. Die Folge dieser Schädigung ist im allgemeinen der Totalausfall des Federelementes. To achieve a given block size, are common Support rings used on the actual damping element (the Spring) or put on this spring. such Support rings, which are usually made of plastics, increase the block size in the desired way. The previously used Plastic rings are, however, only up to about 20 kN (kilo Newtons) resilient. In addition, loads break the rings. The consequence of this damage is generally the total failure of the spring element.

Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es somit, ein Federelement enthaltend ein Dämpfungselement (i) auf der Basis von Polyisocyanat-Polyadditionsprodukten sowie einen Stützring (ii) zu entwickeln, das hohe Belastbarkeit des Stützringes, mehr als 20 kN, bevorzugt mehr als 25 kN, aufweist. Derartige Federelemente sollten als Zusatzfeder mit Endanschlagfunktion und progressiver Kennlinie geeignet sein und einen möglichst guten Fahrkomfort und eine ausgezeichnete Fahrsicherheit gewährleisten. The object of the present invention was therefore a Spring element containing a damping element (i) based on Polyisocyanate polyaddition products and a support ring (ii) to develop the high resilience of the support ring, more than 20 kN, preferably more than 25 kN. such Spring elements should be used as an additional spring with end stop function and progressive characteristic and be as good as possible Ensure driving comfort and excellent driving safety.

Diese Aufgaben konnten dadurch gelöst werden, dass der Stützring eine Armierung (iii) aufweist, die in einem Mantel aus thermoplastischem Kunststoff (iv) eingebettet ist. These tasks could be solved by using the support ring has a reinforcement (iii) made in a jacket thermoplastic (iv) is embedded.

Gegenstand der Erfindung ist daher ein Federelement enthaltend ein Dämpfungselement (i) auf der Basis von Polyisocyanat-Polyadditionsprodukten sowie einen Stützring (ii), wobei der Stützring eine Armierung (iii) aufweist, die in einem Mantel aus thermoplastischem Kunststoff (iv) eingebettet ist. The invention therefore relates to a spring element a damping element (i) based on Polyisocyanate polyadducts and a support ring (ii), the Support ring has a reinforcement (iii), which in a jacket thermoplastic (iv) is embedded.

Weiterhin ist Gegenstand der Erfindung die Verwendung eines Stützrings (ii), aufgebaut aus einer Armierung (iii), die in einem Mantel aus thermoplastischem Kunststoff (iv) eingebettet ist, zur Herstellung von Federelementen. The invention furthermore relates to the use of a Support ring (ii), made up of a reinforcement (iii), which in embedded in a jacket made of thermoplastic material (iv) is for the production of spring elements.

Schließlich sind Gegenstand der Erfindungen Automobile, enthaltend die erfindungsgemäßen Federsysteme. After all, the subject of the inventions is automobiles, containing the spring systems according to the invention.

Ein beispielhaftes Federelement ist in der Fig. 1 dargestellt. Die Vorteile, die sich durch den erfindungsgemäßen Stützring ergeben, sind auf Federelemente mit Dämpfungselementen (i) in nahezu beliebiger dreidimensionaler Form anwendbar. Insofern stellt die skizzierte Form des Dämpfungselementes (i) nur eine mögliche dreidimensionale Form dar. Der erfindungsgemäße Aufbau des Stützringes (ii) gewährleistet einerseits, dass das Blockmaß in gewünschter Art variiert werden und das zellige Material von (i) durch den Kunststoffmantel geschont werden kann, und andererseits, dass der Stützring hohen mechanischen Belastungen standhalten kann, so dass es nicht zum Bruch des Stützringes beim Einsatz der Federelemente in Automobilen kommt. An exemplary spring element is shown in FIG. 1. The advantages that result from the support ring according to the invention can be applied to spring elements with damping elements (i) in almost any three-dimensional shape. In this respect, the sketched shape of the damping element (i) represents only one possible three-dimensional shape. The structure of the support ring (ii) according to the invention on the one hand ensures that the block dimension can be varied in the desired manner and that the cellular material of (i) can be protected by the plastic jacket , and on the other hand that the support ring can withstand high mechanical loads, so that there is no breakage of the support ring when using the spring elements in automobiles.

Die Armierung (iii) basiert erfindungsgemäß auf einem harten Material, beispielsweise auf Metallen wie Aluminium, Kupfer, Eisen, Stahl oder Legierungen davon. Besonders bevorzugt basiert die Armierung (iii) auf Stahl. Die Armierung (iii) weist bevorzugt einen Durchmesser von 10 mm bis 150 mm, bevorzugt 25 mm bis 100 mm, insbesondere etwa 50 mm auf. According to the invention, the reinforcement (iii) is based on a hard one Material, for example on metals such as aluminum, copper, Iron, steel or alloys thereof. It is particularly preferably based the reinforcement (iii) on steel. The reinforcement (iii) shows preferably a diameter of 10 mm to 150 mm, preferably 25 mm up to 100 mm, in particular about 50 mm.

Der Mantel (iv) basiert erfindungsgemäß auf einem thermoplastischen Kunststoff. According to the invention, the jacket (iv) is based on a thermoplastic.

Als thermoplastische Kunststoffe sind im allgemeinen alle Kunststoffe geeignet, die über Spritzguss verarbeitbar sind. Geeignete thermoplastische Kunststoffe sind sowohl Polykondensate als auch Polymerisate und Polyaddukte. Geeignete thermoplastische Polykondensate sind Polyamide, wie 6,6-Polyamid, Polycarbonate, Polyester, bevorzugt Polyterephthalate wie Polyethylenterephthalat und Polybutylenterephthalat, Polyphenylenoxide, Polysulfone und Polyvinylacetate. Geeignete thermoplastische Polymerisate sind Polyolefine, insbesondere Polyethylen, Polypropylen, Poly-1- buten, Poly-4-methyl-1-penten, des weiteren Polyvinylchlorid, Polyvinylidenchlorid, Polymethylmethacrylat, Polyacrylnitril, Polystyrol, schlagzähes Polystyrol, Polyacetale, Polyvinylalkohole, Polyvinylacetat, Polyoxymethylen und Poly-p-xylylen. Geeignete thermoplastische Polyaddukte sind thermoplastische Polyurethane. All are generally considered as thermoplastics Suitable plastics that can be processed by injection molding. suitable thermoplastics are both polycondensates as well Polymers and polyadducts. Suitable thermoplastic Polycondensates are polyamides, such as 6,6-polyamide, polycarbonates, Polyester, preferably polyterephthalates such as polyethylene terephthalate and polybutylene terephthalate, polyphenylene oxides, polysulfones and Polyvinyl acetates. Suitable thermoplastic polymers are Polyolefins, especially polyethylene, polypropylene, poly-1 butene, poly-4-methyl-1-pentene, furthermore polyvinyl chloride, Polyvinylidene chloride, polymethyl methacrylate, polyacrylonitrile, Polystyrene, impact-resistant polystyrene, polyacetals, Polyvinyl alcohols, polyvinyl acetate, polyoxymethylene and poly-p-xylylene. Suitable thermoplastic polyadducts are thermoplastic Polyurethanes.

Weitere geeignete thermoplastische Polymere sind Styrol-Acrylnitril-Copolymerisate (SAN), α-Methylstyrol-Acrylnitril-Copolymerisate, Styrol-Methacrylsäuremethylester-Copolymerisate und Styrol-Maleinsäurenydrid-Copolymerisate sowie Acrylnitril-Butadien-Styrol-Polymerisate (ABS) und Acrylnitril-Styrol-Acrylester- Polymerisate (ASA). Other suitable thermoplastic polymers are Styrene-acrylonitrile copolymers (SAN), α-methylstyrene-acrylonitrile copolymers, styrene-methacrylic acid methyl ester copolymers and Styrene-maleic acid hydride copolymers and Acrylonitrile butadiene styrene polymers (ABS) and acrylonitrile styrene acrylic ester Polymers (ASA).

Besonders bevorzugt wird als thermoplastischer Kunststoff Polyoxymethylen (POM), Polyamid, Polypropylen oder ABS verwendet. Is particularly preferred as a thermoplastic Polyoxymethylene (POM), polyamide, polypropylene or ABS are used.

Die thermoplastischen Kunststoffe können zusätzlich Verstärkungsstoffe in einer Menge von 0 bis 80 Gew.-%, bevorzugt von 1 bis 50 Gew.-%, mehr bevorzugt von 2 bis 30 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht des Mantels (iv), enthalten, die im allgemeinen zu einer Verstärkung des Kunststoffs und damit zu einer Verbesserung seiner mechanischen Eigenschaften führen. Bevorzugt werden die Verstärkungsstoffe in Form von Fasern und/oder Plättchen eingesetzt. Als Fasern können übliche für diesen Zweck bekannte Fasern eingesetzt werden, beispielsweise Naturfasern oder Kunstfasern. Bei den Naturfasern handelt es sich beispielsweise um Flachs, Jute oder Sisal. Ebenfalls können Mineralfasern, Kunstfasern, wie beispielsweise Polyamidfasern, Polyesterfaser, Carbonfasern oder Polyurethanfasern oder beliebige Gemische aller genannten Fasern verwendet werden. Bevorzugt setzt man Glasfasern ein. Die Fasern, insbesondere die Glasfasern, weisen bevorzugt eine Länge von 0,1 bis 100 mm auf. Bei den gegebenenfalls verwendeten plättchenförmigen Füllstoffen kann es sich um sogenannte Glassflakes oder mineralische Stoffe wie Mica oder Glimmer handeln. The thermoplastics can additionally Reinforcing materials in an amount of 0 to 80 wt .-%, preferably from 1 to 50% by weight, more preferably from 2 to 30% by weight, based on the Weight of the sheath (iv), which generally results in a Reinforcement of the plastic and thus an improvement its mechanical properties. The are preferred Reinforcing fabrics in the form of fibers and / or platelets used. As fibers can be known for this purpose Fibers are used, for example natural fibers or Synthetic fibers. The natural fibers are, for example Flax, jute or sisal. Mineral fibers, Synthetic fibers, such as polyamide fibers, polyester fibers, Carbon fibers or polyurethane fibers or any mixtures all fibers mentioned are used. It is preferred to bet Glass fibers. The fibers, in particular the glass fibers, have preferably a length of 0.1 to 100 mm. Both optionally used platelet-shaped fillers can be so-called glass flakes or mineral substances such as mica or Trade mica.

Der Mantel (iv) weist bevorzugt eine Dicke von 1 mm bis 50 mm, bevorzugt 4 mm bis 30 mm, auf. Besonders bevorzugt weist der Mantel (iv) eine Gesamtdicke in Hauptfederrichtung von 5 mm bis 15 mm auf. The jacket (iv) preferably has a thickness of 1 mm to 50 mm, preferably 4 mm to 30 mm. The Sheath (iv) a total thickness in the main spring direction of 5 mm to 15 mm.

Die Herstellung der erfindungsgemäßen Stützringe kann nach allgemein bekannten Verfahren erfolgen. Der Stützring (ii) weist bevorzugt einen äußeren Durchmesser von 30 mm bis 100 mm auf. Die erfindungsgemäßen Dämpfungselemente (i) sind bevorzugt zylindrisch und besonders bevorzugt hohl ausgestaltet. Sie werden bevorzugt über die Kolbenstange beispielsweise der Fahrwerksfederung eines Kraftfahrzeuges geschoben. Bevorzugt weisen die Dämpfungselemente (i) einen äußeren Durchmesser von 30 mm bis 100 mm und eine Höhe von 50 mm bis 150 mm auf. Dabei bezieht sich der Durchmesser auf den Durchmesser eines zylindrischen Dämpfungselementes und entsprechend die Höhe auf die Höhe des Zylinders. The support rings according to the invention can be manufactured according to generally known methods. The support ring (ii) has preferably has an outer diameter of 30 mm to 100 mm. The damping elements (i) according to the invention are preferred cylindrical and particularly preferably hollow. you will be preferably via the piston rod, for example Suspension of a motor vehicle pushed. Preferably, the Damping elements (i) an outer diameter of 30 mm to 100 mm and a height of 50 mm to 150 mm. Thereby relates the diameter is the diameter of a cylindrical Damping element and accordingly the height to the height of the Cylinder.

Das Dämpfungselement (i) und der Stützring (ii) sind bevorzugt derart angeordnet, dass der Stützring (ii) das Dämpfungselement (i) umfasst. Diese Anordnung ist in der Fig. 1 dargestellt. Besonders bevorzugt ist der Stützring (ii) in einer Einschnürung auf der äußeren Oberfläche von (i) platziert. Der Zusammenbau des Federelementes kann aufgrund des elastischen Materials von (i) insbesondere durch Überstreifen des Stützringes (ii) über das Dämpfungselement (i) erfolgen. Beispielsweise kann das Dämpfungselement in einer geeigneten Vorrichtung zusammengepresst und der Stützring in die gewünschte Einschnürung geschoben werden. The damping element (i) and the support ring (ii) are preferably arranged such that the support ring (ii) comprises the damping element (i). This arrangement is shown in FIG. 1. The support ring (ii) is particularly preferably placed in a constriction on the outer surface of (i). The spring element can be assembled on account of the elastic material of (i), in particular by slipping on the support ring (ii) over the damping element (i). For example, the damping element can be pressed together in a suitable device and the support ring can be pushed into the desired constriction.

Die erfindungsgemäßen Dämpfungselemente (i) basieren bevorzugt auf Elastomeren auf der Basis von Polyisocyanat-Polyadditionsprodukten, beispielsweise Polyurethanen und/oder Polyharnstoffen, beispielsweise Polyurethanelastomeren, die gegebenenfalls Harnstoffstrukturen enthalten können. Bevorzugt handelt es sich bei den Elastomeren um mikrozellige Elastomere auf der Basis von Polyisocyanat-Polyadditionsprodukten, bevorzugt mit Zellen mit einem Durchmesser von 0,01 mm bis 0,5 mm, besonders bevorzugt 0,01 bis 0,15 mm. Besonders bevorzugt besitzen die Elastomere die eingangs dargestellten physikalischen Eigenschaften. Elastomere auf der Basis von Polyisocyanat-Polyadditionsprodukten und ihre Herstellung sind allgemein bekannt und vielfältig beschreiben, beispielsweise in EP-A 62 835, EP-A 36 994, EP-A 250 969, DE-A 195 48 770 und DE-A 195 48 771. The damping elements (i) according to the invention are preferably based on elastomers based on Polyisocyanate polyaddition products, for example polyurethanes and / or polyureas, for example polyurethane elastomers, which if necessary May contain urea structures. It is preferably the elastomers around microcellular elastomers based on Polyisocyanate polyadducts, preferably with cells a diameter of 0.01 mm to 0.5 mm, particularly preferred 0.01 to 0.15 mm. The elastomers particularly preferably have the physical properties shown at the beginning. elastomers based on polyisocyanate polyadducts and their Manufacturing are well known and describe in many ways for example in EP-A 62 835, EP-A 36 994, EP-A 250 969, DE-A 195 48 770 and DE-A 195 48 771.

Die Herstellung erfolgt üblicherweise durch Umsetzung von Isocyanaten mit gegenüber Isocyanaten reaktiven Verbindungen. The production is usually carried out by implementing Isocyanates with compounds reactive towards isocyanates.

Die Elastomere auf der Basis von zelligen Polyisocyanat-Polyadditionsprodukte werden üblicherweise in einer Form hergestellt, in der man die reaktiven Ausgangskomponenten miteinander umsetzt. Als Formen kommen hierbei allgemein übliche Formen in Frage, beispielsweise Metallformen, die aufgrund ihrer Form die erfindungsgemäße dreidimensionale Form des Federelements gewährleisten. The elastomers based on cellular Polyisocyanate polyaddition products are usually in one form manufactured in which the reactive starting components implemented with each other. Common forms are used here Shapes in question, for example metal shapes, due to their Shape the three-dimensional shape of the spring element according to the invention guarantee.

Die Herstellung der Polyisocyanat-Polyadditionsprodukte kann nach allgemein bekannten Verfahren erfolgen, beispielsweise indem man in einem ein- oder zweistufigen Prozess die folgenden Ausgangsstoffe einsetzt:

• a) Isocyanat,
• b) gegenüber Isocyanaten reaktiven Verbindungen,
• c) Wasser und gegebenenfalls
• d) Katalysatoren,
• e) Treibmittel und/oder
• f) Hilfs- und/oder Zusatzstoffe, beispielsweise Polysiloxane und/oder Fettsäuresulfonate.

The polyisocyanate polyaddition products can be prepared by generally known processes, for example by using the following starting materials in a one- or two-stage process:

• a) isocyanate,
• b) compounds reactive toward isocyanates,
• c) water and optionally
• d) catalysts,
• e) blowing agent and / or
• f) auxiliaries and / or additives, for example polysiloxanes and / or fatty acid sulfonates.

Die Oberflächentemperatur der Forminnenwand beträgt üblicherweise 40 bis 95°C, bevorzugt 50 bis 90°C. The surface temperature of the mold inner wall is usually 40 to 95 ° C, preferably 50 to 90 ° C.

Die Herstellung der Formteile wird vorteilhafterweise bei einem NCO/OH-Verhältnis von 0,85 bis 1,20 durchgeführt, wobei die erwärmten Ausgangskomponenten gemischt und in einer der gewünschten Formteildichte entsprechenden Menge in ein beheiztes, bevorzugt dichtschließendes Formwerkzeug gebracht werden. The production of the molded parts is advantageously carried out at one NCO / OH ratio of 0.85 to 1.20 performed, the heated starting components mixed and in one of the desired Part density corresponding amount in a heated, preferred tight-fitting mold are brought.

Die Formteile sind üblicherweise nach maximal 60 Minuten ausgehärtet und damit entformbar. The molded parts are usually after a maximum of 60 minutes hardened and thus demoldable.

Die Menge des in das Formwerkzeug eingebrachten Reaktionsgemisches wird üblicherweise so bemessen, dass die erhaltenen Formkörper die bereits dargestellte Dichte aufweisen. The amount of put in the mold Reaction mixture is usually dimensioned so that the obtained Shaped bodies have the density already shown.

Die Ausgangskomponenten werden üblicherweise mit einer Temperatur von 15 bis 120°C, vorzugsweise von 30 bis 110°C, in das Formwerkzeug eingebracht. Die Verdichtungsgrade zur Herstellung der Formkörper liegen zwischen 1,1 und 8, vorzugsweise zwischen 2 und 6. The starting components are usually at a temperature from 15 to 120 ° C, preferably from 30 to 110 ° C, in the Forming tool introduced. The degrees of compaction to produce the Shaped bodies are between 1.1 and 8, preferably between 2 and 6.

Die zelligen Polyisocyanat-Polyadditionsprodukte werden zweckmäßigerweise nach dem one shot-Verfahren mit Hilfe der Niederdruck-Technik oder insbesondere der Reaktionsspritzguss- Technik (RIM) in offenen oder vorzugsweise geschlossenen Formwerkzeugen, hergestellt. Die Reaktion wird insbesondere unter Verdichtung in einem geschlossenen Formwerkzeug durchgeführt. Die Reaktionsspritzguss-Technik wird beispielsweise beschrieben von H. Piechota und H. Röhr in "Integralschaumstoffe", Carl Hanser- Verlag, München, Wien 1975; D. J. Prepelka und J. L. Wharton in Journal of Cellular Plastics, März/April 1975, Seiten 87 bis 98 und U. Knipp in Journal of Cellular Plastics, März/April 1973, Seiten 76-84. The cellular polyisocyanate polyadducts are expediently according to the one shot process with the help of Low pressure technology or in particular reaction injection molding Technology (RIM) in open or preferably closed Molds, manufactured. The reaction is particularly under Compression carried out in a closed mold. The Reaction injection molding technology is described for example by H. Piechota and H. Röhr in "Integral Foams", Carl Hanser- Verlag, Munich, Vienna 1975; D. J. Prepelka and J.L. Wharton in Journal of Cellular Plastics, March / April 1975, pages 87 to 98 and U. Knipp in Journal of Cellular Plastics, March / April 1973, Pages 76-84.

Bei Verwendung einer Mischkammer mit mehreren Zulaufdüsen können die Ausgangskomponenten einzeln zugeführt und in der Mischkammer intensiv vermischt werden. Als vorteilhaft hat es sich erwiesen, nach dem Zweikomponenten-Verfahren zu arbeiten. When using a mixing chamber with several inlet nozzles the starting components are fed individually and in the mixing chamber be mixed intensively. It has proven to be advantageous to work according to the two-component process.

Nach einer besonders vorteilhaften Ausführungsform wird in einem zweistufigen Prozess zunächst ein NCO-gruppenhaltiges Prepolymeres hergestellt. Dazu wird die Komponente (b) mit (a) im Überschuss üblicherweise bei Temperaturen von 80°C bis 160°C, vorzugsweise von 110°C bis 150°C, zur Reaktion gebracht. Die Reaktionszeit ist auf das Erreichen des theoretischen NCO- Gehaltes bemessen. According to a particularly advantageous embodiment, in a two-stage process, initially an NCO group-containing one Prepolymeres manufactured. For this, component (b) with (a) in excess usually at temperatures from 80 ° C to 160 ° C, preferably from 110 ° C to 150 ° C, brought to reaction. The Response time is on reaching the theoretical NCO Measured salary.

Bevorzugt erfolgt demnach die erfindungsgemäße Herstellung der Formkörper in einem zweistufigen Verfahren, indem man in der ersten Stufe durch Umsetzung von (a) mit (b) ein Isocyanatgruppen aufweisendes Prepolymer herstellt und dieses Prepolymer in der zweiten Stufe in einer Form mit einer Vernetzerkomponente enthaltend gegebenenfalls die weiteren eingangs dargestellten Komponenten umsetzt. Accordingly, the inventive production of Shaped body in a two-stage process by in the first stage by reacting (a) with (b) an isocyanate group having prepolymer and this prepolymer in the second stage in a form with a crosslinker component possibly containing the other initially presented Implements components.

Zur Verbesserung der Entformung der Schwingungsdämpfer hat es sich als vorteilhaft erwiesen, die Formwerkzeuginnenflächen zumindest zu Beginn einer Produktionsreihe mit üblichen äußeren Formtrennmitteln, beispielsweise auf Wachs- oder Silikonbasis oder insbesondere mit wässrigen Seifenlösungen, zu beschichten. It has to improve the demolding of the vibration damper proved to be advantageous, the mold inner surfaces at least at the beginning of a production series with usual external ones Mold release agents, for example based on wax or silicone or in particular to be coated with aqueous soap solutions.

Die Formstandzeiten betragen in Abhängigkeit von der Größe und Geometrie des Formteils durchschnittlich 5 bis 60 Minuten. The tool life is dependent on the size and Geometry of the molded part on average 5 to 60 minutes.

Nach der Herstellung der Formteile in der Form können die Formteile bevorzugt für eine Dauer von 1 bis 48 Stunden bei Temperaturen von üblicherweise von 70 bis 120°C getempert werden. After the production of the molded parts in the mold, the Shaped parts preferably for a period of 1 to 48 hours Temperatures of usually from 70 to 120 ° C are annealed.

Zu den dem Fachmann allgemein bekannten Ausgangskomponenten zur Herstellung der Polyisocyanat-Polyadditionsprodukte kann folgendes ausgeführt werden:
Als Isocyanate (a) können allgemein bekannte (cyclo)aliphatische und/oder aromatische Polyisocyanate eingesetzt werden. Zur Herstellung der erfindungsgemäßen Verbundelemente eignen sich besonders aromatische Diisocyanate, vorzugsweise 2,2'-, 2,4' und/oder 4,4'-Diphenylmethandiisocyanat (MDI), 1,5-Naphthylendiisocyanat (NDI), 2,4- und/oder 2,6-Toluylendiisocyanat (TDI), 3,3'-Dimethyldiphenyl-diisocyanat, 1,2-Diphenylethandiisocyanat, Phenylen-diisocyanat und/oder aliphatische Isocyanate wie z. B. 1,12-Dodecan-, 2-Ethyl-1,4-butan, 2-Methyl-1,5-pentan-1,4-Butandiisocyanat und vorzugsweise 1,6-Hexamethylendiisocyanat und/oder cycloaliphatische Diisocyanate z. B. Cyclohexan-1,3- und 1,4-diisocyanat, 2,4- und 2,6-Hexahydrotoluyllen-diisocyanat, 4,4'-, 2,4'- und 2,2'-Dicyclohexylmethan-diisocyanat, vorzugsweise 1-Isocyanato-3,3,5-trimethyl-5-isocyanatomethylcyclohexan und/oder Polyisocyanate wie z. B. Polyphenylpolymethylenpolyisocyanate. Die Isocyanate können in Form der reinen Verbindung, in Mischungen und/oder in modifizierter Form, beispielsweise in Form von Uretdionen, Isocyanuraten, Allophanaten oder Biureten, vorzugsweise in Form von Urethan- und Isocyanatgruppen enthaltenden Umsetzungsprodukten, sogenannten Isocyanat-Prepolymeren, eingesetzt werden. Bevorzugt werden gegebenenfalls modifiziertes 2,2'-, 2,4'- und/oder 4,4'-Diphenylmethandiisocyanat (MDI), 1,5-Naphthylendiisocyanat (NDI), 3,3'-Dimethyldiphenyl-diisocyanat, 2,4- und/oder 2,6-Toluylendiisocyanat (TDI) und/oder Mischungen dieser Isocyanate eingesetzt. The following can be carried out regarding the starting components generally known to the person skilled in the art for the preparation of the polyisocyanate polyaddition products:
Generally known (cyclo) aliphatic and / or aromatic polyisocyanates can be used as isocyanates (a). Aromatic diisocyanates are particularly suitable for producing the composite elements according to the invention, preferably 2,2'-, 2,4 'and / or 4,4'-diphenylmethane diisocyanate (MDI), 1,5-naphthylene diisocyanate (NDI), 2,4- and / or 2,6-tolylene diisocyanate (TDI), 3,3'-dimethyldiphenyl diisocyanate, 1,2-diphenylethane diisocyanate, phenylene diisocyanate and / or aliphatic isocyanates such as. B. 1,12-dodecane, 2-ethyl-1,4-butane, 2-methyl-1,5-pentane-1,4-butane diisocyanate and preferably 1,6-hexamethylene diisocyanate and / or cycloaliphatic diisocyanates e.g. B. cyclohexane-1,3- and 1,4-diisocyanate, 2,4- and 2,6-hexahydrotoluyllene diisocyanate, 4,4'-, 2,4'- and 2,2'-dicyclohexylmethane diisocyanate, preferably 1-isocyanato-3,3,5-trimethyl-5-isocyanatomethylcyclohexane and / or polyisocyanates such as e.g. B. Polyphenylpolymethylene polyisocyanates. The isocyanates can be used in the form of the pure compound, in mixtures and / or in modified form, for example in the form of uretdions, isocyanurates, allophanates or biurets, preferably in the form of reaction products containing urethane and isocyanate groups, so-called isocyanate prepolymers. Modified 2,2'-, 2,4'- and / or 4,4'-diphenylmethane diisocyanate (MDI), 1,5-naphthylene diisocyanate (NDI), 3,3'-dimethyldiphenyl diisocyanate, 2,4- and / or 2,6-tolylene diisocyanate (TDI) and / or mixtures of these isocyanates.

Als gegenüber Isocyanaten reaktive Verbindungen (b) können allgemein bekannte Polyhydroxylverbindungen eingesetzt werden, bevorzugt solche mit einer Funktionalität von 2 bis 3 und bevorzugt einem Molekulargewicht von 60 bis 6000, besonders bevorzugt 500 bis 6000, insbesondere 800 bis 5000. Bevorzugt werden als (b) Polyetherpolyole, Polyesterpolyalkohole und/oder hydroxylgruppenhaltige Polycarbonate eingesetzt. As compounds (b) reactive toward isocyanates generally known polyhydroxyl compounds are used, preferably those with a functionality of 2 to 3 and preferably a molecular weight of 60 to 6000, particularly preferred 500 to 6000, in particular 800 to 5000. Preferred as (b) Polyether polyols, polyester polyalcohols and / or hydroxyl-containing polycarbonates used.

Bevorzugt werden als (b) Polyesterpolyalkohole, im Folgenden auch als Polyesterpolyole bezeichnet, eingesetzt. Geeignete Polyesterpolyole können beispielsweise aus Dicarbonsäuren mit 2 bis 12 Kohlenstoffatomen und zweiwertigen Alkoholen hergestellt werden. Als Dicarbonsäuren kommen beispielsweise in Betracht: aliphatische Dicarbonsäuren, wie Bernsteinsäure, Glutarsäure, Adipinsäure, Korksäure, Azelainsäure und Sebacinsäure und aromatische Dicarbonsäuren, wie Phthalsäure, Isophthalsäure und Terephthalsäure. Die Dicarbonsäuren können einzeln oder als Gemische verwendet werden. Zur Herstellung der Polyesterpolyole kann es gegebenenfalls vorteilhaft sein, anstelle der Carbonsäure die entsprechenden Carbonsäurederivate, wie Carbonsäureester mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkoholrest, Carbonsäureanhydride oder Carbonsäurechloride zu verwenden. Beispiele für zweiwertige Alkohole sind Glykole mit 2 bis 16 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise 2 bis 6 Kohlenstoffatome, wie z. B. Ethylenglykol, Diethylenglykol, Butandiol-1,4, Pentandiol-1,5, Hexandiol-1,6, Decandiol-1,10, 2-Methylpropan-1,3-diol, 2,2-Dimethylpropandiol-1,3, Propandiol-1,3 und Dipropylenglykol. Je nach den gewünschten Eigenschaften können die zweiwertigen Alkohole allein oder gegebenenfalls in Mischungen untereinander verwendet werden. Preferred as (b) are polyester polyalcohols, also below referred to as polyester polyols used. suitable Polyester polyols can, for example, from dicarboxylic acids with 2 to 12 carbon atoms and dihydric alcohols become. Examples of suitable dicarboxylic acids are: aliphatic dicarboxylic acids, such as succinic acid, glutaric acid, Adipic acid, suberic acid, azelaic acid and sebacic acid and aromatic dicarboxylic acids, such as phthalic acid, isophthalic acid and terephthalic acid. The dicarboxylic acids can be used individually or can be used as mixtures. To make the It may be advantageous for polyester polyols instead of Carboxylic acid the corresponding carboxylic acid derivatives, such as Carboxylic acid esters with 1 to 4 carbon atoms in the alcohol radical, To use carboxylic acid anhydrides or carboxylic acid chlorides. Examples for dihydric alcohols are glycols with 2 to 16 Carbon atoms, preferably 2 to 6 carbon atoms, such as. B. Ethylene glycol, diethylene glycol, 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, 1,10-decanediol, 2-methylpropane-1,3-diol, 2,2-dimethylpropanediol-1,3, propanediol-1,3 and dipropylene glycol. Depending on the the dihydric alcohols alone can provide desired properties or optionally used in mixtures with one another.

Als Polyesterpolyole vorzugsweise verwendet werden Ethandiolpolyadipate, 1,4-Butandiol-polyadipate, Ethandiol-butandiol-polyadipate, 1,6-Hexandiol-neopentylglykol-polyadipate, 1,6-Hexandiol-1,4-Butandiol-polyadipate, 2-Methyl-1,3-propandiol-1,4- butandiol-polyadipate und/oder Polycaprolactone. Preferably used as polyester polyols Ethanediol polyadipate, 1,4-butanediol polyadipate, Ethanediol-butanediol-polyadipate, 1,6-hexanediol-neopentylglycol-polyadipate, 1,6-hexanediol-1,4-butanediol polyadipate, 2-methyl-1,3-propanediol-1,4- butanediol polyadipates and / or polycaprolactones.

Geeignete estergruppenhaltige Polyoxyalkylenglykole, im wesentlichen Polyoxytetramethylenglykole, sind Polykondensate aus organischen, vorzugsweise aliphatischen Dicarbonsäuren, insbesondere Adipinsäure mit Polyoxymethylenglykolen des zahlenmittleren Molekulargewichtes von 162 bis 600 und gegebenenfalls aliphatischen Diolen, insbesondere Butandiol-1,4. Ebenfalls geeignete estergruppenhaltige Polyoxytetramethylenglykole sind solche aus der Polykondensation mit e-Caprolacton gebildete Polykondensate. Suitable polyoxyalkylene glycols containing ester groups, in essential polyoxytetramethylene glycols, are polycondensates organic, preferably aliphatic dicarboxylic acids, especially adipic acid with polyoxymethylene glycols number average molecular weight of 162 to 600 and optionally aliphatic diols, especially 1,4-butanediol. Likewise Suitable polyoxytetramethylene glycols containing ester groups are those formed from the polycondensation with e-caprolactone Polycondensates.

Geeignete carbonatgruppenhaltige Polyoxyalkylenglykole, im wesentlichen Polyoxytetramethylenglykole, sind Polykondensate aus diesen mit Alkyl- bzw. Arylcarbonaten oder Phosgen. Suitable polyoxyalkylene glycols containing carbonate groups, in essential polyoxytetramethylene glycols are polycondensates from these with alkyl or aryl carbonates or phosgene.

Beispielhafte Ausführungen zu der Komponente (b) sind in DE-A 195 48 771, Seite 6, Zeilen 26 bis 59 gegeben. Exemplary explanations of component (b) are in DE-A 195 48 771, page 6, lines 26 to 59 are given.

Zusätzlich zu den bereits beschriebenen gegenüber Isocyanaten reaktiven Komponenten können des weiteren niedermolekulare Kettenverlängerungs- und/oder Vernetzungsmitteln (b1) mit einem Molekulargewicht von kleiner 500, bevorzugt 60 bis 499 eingesetzt werden, beispielsweise ausgewählt aus der Gruppe der di- und/oder trifunktionellen Alkohole, di- bis tetrafunktionellen Polyoxyalkylen-polyole und der alkylsubstituierten aromatischen Diamine oder von Mischungen aus mindestens zwei der genannten Kettenverlängerungs- und/oder Vernetzungsmittel. In addition to those already described for isocyanates reactive components can furthermore have low molecular weight Chain extenders and / or crosslinking agents (b1) with a Molecular weight of less than 500, preferably 60 to 499 used are selected, for example, from the group of di- and / or trifunctional alcohols, di- to tetrafunctional Polyoxyalkylene polyols and the alkyl-substituted aromatic diamines or of mixtures of at least two of the above Chain extenders and / or crosslinking agents.

Als (b1) können beispielsweise Alkandiole mit 2 bis 12, bevorzugt 2, 4, oder 6 Kohlenstoffatomen verwendet werden, z. B. Ethan-, 1,3-Propan-, 1,5-Pentan-, 1,6-Hexan-, 1,7-Heptan-, 1,8-Octan-, 1,9-Nonan-, 1,10-Decandiol und vorzugsweise 1,4-Butandiol, Dialkylenglykole mit 4 bis 8 Kohlenstoffatomen, wie z. B. Diethylenglykol und Dipropylenglykol und/oder di- bis tetrafunktionelle Polyoxyalkylen-polyole. Alkanediols containing 2 to 12, for example, can be preferred as (b1) 2, 4 or 6 carbon atoms can be used, e.g. B. ethane, 1,3-propane, 1,5-pentane, 1,6-hexane, 1,7-heptane, 1,8-octane, 1,9-nonane, 1,10-decanediol and preferably 1,4-butanediol, Dialkylene glycols with 4 to 8 carbon atoms, such as. B. Diethylene glycol and dipropylene glycol and / or di- to tetrafunctional polyoxyalkylene polyols.

Geeignet sind jedoch auch verzweigtkettige und/oder ungesättigte Alkandiole mit üblicherweise nicht mehr als 12 Kohlenstoffatomen, wie z. B. 1,2-Propandiol, 2-Methyl-, 2,2-Dimethylpropandiol-1,3 2-Butyl-2-ethylpropandiol-1,3, Buten-2-diol-1,4 und Butin-2- diol-1,4, Diester der Terephthalsäure mit Glykolen mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen, wie z. B. Terephthalsäure-bis-ethylenglykol- oder -butandiol-1,4, Hydroxyalkylenether des Hydrochinons oder Resorcins, wie z. B. 1,4-Di-(b-hydroxyethyl)-hydrochinon oder 1,3-Di(b-hydroxyethyl)-resorcin, Alkanolamine mit 2 bis 12 Kohlenstoffatomen, wie z. B. Ethanolamin, 2-Aminopropanol und 3-Amino- 2,2-dimethylpropanol, N-Alkyldialkanolamine, wie z. B. N-Methyl- und N-Ethyl-diethanolamin. However, branched-chain and / or unsaturated ones are also suitable Alkanediols with usually no more than 12 carbon atoms, such as B. 1,2-propanediol, 2-methyl-, 2,2-dimethylpropanediol-1,3 2-butyl-2-ethylpropanediol-1,3, butene-2-diol-1,4 and butyne-2- diol-1,4, diester of terephthalic acid with glycols with 2 to 4 carbon atoms, e.g. B. terephthalic acid bis ethylene glycol or 1,4-butanediol, hydroxyalkylene ether of hydroquinone or Resorcins, such as B. 1,4-di (b-hydroxyethyl) hydroquinone or 1,3-di (b-hydroxyethyl) resorcinol, alkanolamines with 2 to 12 Carbon atoms, such as B. ethanolamine, 2-aminopropanol and 3-amino 2,2-dimethylpropanol, N-alkyldialkanolamines, such as, for. B. N-methyl and N-ethyl-diethanolamine.

Als höherfunktionelle Vernetzungsmittel (b1) seien beispielsweise tri- und höherfunktionelle Alkohole, wie z. B. Glycerin, Trimethylolpropan, Pentaerythrit und Trihydroxycyclohexane sowie Trialkanolamine, wie z. B. Triethanolamin genannt. As higher functional crosslinking agents (b1) for example trifunctional and higher functional alcohols, such as. B. glycerin, Trimethylolpropane, pentaerythritol and trihydroxycyclohexane as well Trialkanolamines, such as. B. called triethanolamine.

Als Kettenverlängerungsmittel können verwendet werden: alkyl- substituierte aromatische Polyamine mit Molekulargewichten vorzugsweise von 122 bis 400, insbesondere primäre aromatische Diamine, die in ortho-Stellung zu den Aminogruppen mindestens einen Alkylsubstituenten besitzen, welcher die Reaktivität der Aminogruppe durch sterische Hinderung vermindert, die bei Raumtemperatur flüssig und mit den höhermolekularen, bevorzugt mindestens difunktionellen Verbindungen (b) unter den Verarbeitungsbedingungen zumindest teilweise, vorzugsweise jedoch vollständig mischbar sind. The following can be used as chain extenders: substituted aromatic polyamines with molecular weights preferably from 122 to 400, especially primary aromatic Diamines that are at least ortho to the amino groups have an alkyl substituent which has reactivity the amino group is reduced by steric hindrance, which at Room temperature liquid and with the higher molecular weight, preferred at least difunctional compounds (b) among the Processing conditions at least partially, but preferably are completely miscible.

Zur Herstellung der erfindungsgemäßen Formkörper können die technisch gut zugänglichen 1,3,5-Triethyl-2,4-phenylendiamin, 1-Methyl-3,5-diethyl-2,4-phenylendiamin, Mischungen aus 1-Methyl-3,5-diethyl-2,4- und -2,6-phenylendiaminen, sogenanntes DETDA, Isomerengemische aus 3,3'-di- oder 3,3',5,5'-tetraalkylsubstituierten 4,4'-Diaminodiphenylmethanen mit 1 bis 4 C-Atomen im Alkylrest, insbesondere Methyl-, Ethyl- und Isopropylreste gebunden enthaltende 3,3',5,5'-tetraalkylsubstituierte 4,4'-Diamino-diphenylmethane sowie Gemische aus den genannten tetraalkylsubstituierten 4,4'-Diamino-diphenylmethanen und DETDA verwendet werden. To produce the moldings according to the invention, the technically easily accessible 1,3,5-triethyl-2,4-phenylenediamine, 1-methyl-3,5-diethyl-2,4-phenylenediamine, mixtures of 1-methyl-3,5-diethyl-2,4- and -2,6-phenylenediamines, so-called DETDA, isomer mixtures of 3,3'-di or 3,3 ', 5,5'-tetraalkyl-substituted 4,4'-diaminodiphenylmethanes with 1 to 4 carbon atoms in the alkyl radical, in particular methyl, ethyl and isopropyl radicals 3,3 ', 5,5'-tetraalkyl substituted bonded 4,4'-diamino-diphenylmethane and mixtures of the above tetraalkyl-substituted 4,4'-diamino-diphenylmethanes and DETDA be used.

Zur Erzielung spezieller mechanischer Eigenschaften kann es auch zweckmäßig sein, die alkylsubstituierten aromatischen Polyamine im Gemisch mit den vorgenannten niedermolekularen mehrwertigen Alkoholen, vorzugsweise zwei- und/oder dreiwertigen Alkoholen oder Dialkylenglykolen zu verwenden. It can also be used to achieve special mechanical properties be expedient, the alkyl-substituted aromatic polyamines mixed with the aforementioned low molecular weight polyvalent Alcohols, preferably di- and / or trihydric alcohols or to use dialkylene glycols.

Bevorzugt werden jedoch keine aromatischen Diamine eingesetzt. Bevorzugt erfolgt die Herstellung der erfindungsgemäßen Produkte somit in Abwesenheit von aromatischen Diaminen. However, aromatic diamines are preferably not used. The products according to the invention are preferably produced thus in the absence of aromatic diamines.

Die Herstellung der zelligen Polyisocyanat-Polyadditionsprodukte kann bevorzugt in Gegenwart von Wasser (c) durchgeführt werden. Das Wasser wirkt sowohl als Vernetzer unter Bildung von Harnstoffgruppen als auch aufgrund der Reaktion mit Isocyanatgruppen unter Bildung von Kohlendioxid als Treibmittel. Aufgrund dieser doppelten Funktion wird es in dieser Schrift getrennt von (e) und (b) aufgeführt. Per Definition enthalten die Komponenten (b) und (e) somit kein Wasser, das per Definition ausschließlich als (e) aufgeführt wird. The production of cellular polyisocyanate polyadducts can preferably be carried out in the presence of water (c). The water acts both as a crosslinker to form Urea groups as well as due to the reaction with isocyanate groups with the formation of carbon dioxide as a blowing agent. Based on these dual function it is separated from (e) and (b) listed. By definition, components (b) and (e) therefore no water, which is by definition exclusively as (e) is listed.

Die Wassermengen, die zweckmäßigerweise verwendet werden können, betragen 0,01 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise 0,3 bis 3,0 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der Komponente (b). Das Wasser kann vollständig oder teilweise in Form der wässrigen Lösungen der sulfonierten Fettsäuren eingesetzt werden. The amounts of water that can be conveniently used are 0.01 to 5% by weight, preferably 0.3 to 3.0% by weight, based on the weight of component (b). The water can completely or partially in the form of the aqueous solutions of the sulfonated fatty acids are used.

Zur Beschleunigung der Reaktion können dem Reaktionsansatz sowohl bei der Herstellung eines Prepolymeren als auch gegebenenfalls bei der Umsetzung eines Prepolymeren mit einer Vernetzerkomponente allgemein bekannte Katalysatoren (d) zugefügt werden. Die Katalysatoren (d) können einzeln wie auch in Abmischung miteinander zugegeben werden. Vorzugsweise sind dies metallorganische Verbindungen, wie Zinn-(II)-Salze von organischen Carbonsäuren, z. B. Zinn-(II)-dioctoat, Zinn-(II)-dilaurat, Dibutylzinndiacetat und Dibutylzinndilaurat und tertiäre Amine wie Tetramethylethylendiamin, N-Methylmorpholin, Diethylbenzylamin, Triethylamin, Dimethylcyclohexylamin, Diazabicyclooctan, N,N'-Dimethylpiperazin, N-Methyl,N'-(4-N-Dimethylamino-)Butylpiperazin, N,N,N',N",N"-Pentamethyldiethylendiamin oder ähnliche. To accelerate the reaction, the reaction approach both in the manufacture of a prepolymer as well optionally in the reaction of a prepolymer with a Crosslinker component generally known catalysts (d) are added. The catalysts (d) can be used individually or in a mixture are added together. These are preferably organometallic compounds, such as tin (II) salts of organic Carboxylic acids, e.g. B. tin (II) dioctoate, tin (II) dilaurate, Dibutyltin diacetate and dibutyltin dilaurate and tertiary amines such as tetramethylethylenediamine, N-methylmorpholine, Diethylbenzylamine, triethylamine, dimethylcyclohexylamine, diazabicyclooctane, N, N'-dimethylpiperazine, N-methyl, N '- (4-N-dimethylamino) butylpiperazine, N, N, N', N ", N" -pentamethyldiethylenediamine or the like.

Weiterhin kommen als Katalysatoren in Betracht: Amidine, wie z. B. 2,3-Dimethyl-3,4,5,6-tetrahydropyrimidin, Tris-(dialkylaminoalkyl)-s-hexahydrotriazine, insbesondere Tris-(N,N-dimethylaminopropyl)-s-hexahydrotriazin, Tetraalkylammoniumhydroxide, wie z. B. Tetramethylammoniumhydroxid, Alkalihydroxide, wie z. B. Natriumhydroxid, und Alkalialkoholate, wie z. B. Natriummethylat und Kaliumisopropylat, sowie Alkalisalze von langkettigen Fettsäuren mit 10 bis 20 C-Atomen und gegebenenfalls seitenständigen OH- Gruppen. Other suitable catalysts are: amidines, such as. B. 2,3-dimethyl-3,4,5,6-tetrahydropyrimidine, Tris- (dialkylaminoalkyl) -s-hexahydrotriazines, in particular Tris- (N, N-dimethylaminopropyl) -s-hexahydrotriazine, tetraalkylammonium hydroxides, such as, for. B. Tetramethylammonium hydroxide, alkali hydroxides, such as. B. Sodium hydroxide, and alkali alcoholates, such as. B. sodium methylate and Potassium isopropylate and alkali salts of long chain fatty acids with 10 to 20 carbon atoms and possibly pendant OH Groups.

Je nach einzustellender Reaktivität gelangen die Katalysatoren (d) in Mengen von 0,001 bis 0,5 Gew.-%, bezogen auf das Prepolymere, zur Anwendung. Depending on the reactivity to be set, the catalysts arrive (d) in amounts of 0.001 to 0.5 wt .-%, based on the Prepolymers, for use.

Gegebenenfalls können in der Polyurethanherstellung übliche Treibmittel (e) verwendet werden. Geeignet sind beispielsweise niedrig siedende Flüssigkeiten, die unter dem Einfluss der exothermen Polyadditionsreaktion verdampfen. Geeignet sind Flüssigkeiten, welche gegenüber dem organischen Polyisocyanat inert sind und Siedepunkte unter 100°C aufweisen. Beispiele derartiger, vorzugsweise verwendeter Flüssigkeiten sind halogenierte, vorzugsweise fluorierte Kohlenwasserstoffe, wie z. B. Methylenchlorid und Dichlormonofluormethan, per- oder partiell fluorierte Kohlenwasserstoffe, wie z. B. Trifluormethan, Difluormethan, Difluorethan, Tetrafluorethan und Heptafluorpropan, Kohlenwasserstoffe, wie z. B. n- und iso-Butan, n- und iso-Pentan sowie die technischen Gemische dieser Kohlenwasserstoffe, Propan, Propylen, Hexan, Heptan, Cyclobutan, Cyclopentan und Cyclohexan, Dialkylether, wie z. B. Dimethylether, Diethylether und Furan, Carbonsäureester, wie z. B. Methyl- und Ethylformiat, Ketone, wie z. B. Aceton, und/oder fluorierte und/oder perfluorierte, tertiäre Alkylamine, wie z. B. Perfluor-dimethyl-iso-propylamin. Auch Gemische dieser niedrigsiedenden Flüssigkeiten untereinander und/oder mit anderen substituierten oder unsubstituierten Kohlenwasserstoffen können verwendet werden. If necessary, customary in the manufacture of polyurethane Blowing agent (s) can be used. For example, are suitable low boiling liquids under the influence of evaporate exothermic polyaddition reaction. Are suitable Liquids which are inert to the organic polyisocyanate are and have boiling points below 100 ° C. Examples of such preferably used liquids are halogenated, preferably fluorinated hydrocarbons, such as. B. Methylene chloride and dichloromonofluoromethane, per- or partially fluorinated Hydrocarbons such as B. trifluoromethane, difluoromethane, Difluoroethane, tetrafluoroethane and heptafluoropropane, Hydrocarbons such as B. n- and iso-butane, n- and iso-pentane and the technical mixtures of these hydrocarbons, propane, propylene, Hexane, heptane, cyclobutane, cyclopentane and cyclohexane, Dialkyl ethers such as e.g. B. dimethyl ether, diethyl ether and furan, Carboxylic acid esters, such as. B. methyl and ethyl formate, ketones, such as. B. Acetone, and / or fluorinated and / or perfluorinated, tertiary Alkylamines, such as. B. Perfluoro-dimethyl-iso-propylamine. Also Mixtures of these low-boiling liquids with each other and / or with other substituted or unsubstituted Hydrocarbons can be used.

Die zweckmäßigste Menge an niedrigsiedender Flüssigkeit zur Herstellung derartiger zellhaltiger elastischer Formkörper aus Harnstoffgruppen gebunden enthaltenden Elastomeren hängt ab von der Dichte, die man erreichen will, sowie von der Menge des bevorzugt mit verwendeten Wassers. Im allgemeinen liefern Mengen von 1 bis 15 Gew.-%, vorzugsweise 2 bis 11 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der Komponente (b), zufriedenstellende Ergebnisse. Besonders bevorzugt wird ausschließlich Wasser (c) als Treibmittel eingesetzt. The most appropriate amount of low-boiling liquid Production of such a cell-containing elastic molded body Elastomers containing bound urea groups depends on the Density you want to achieve, as well as the amount of preference with water used. Generally deliver amounts from 1 to 15% by weight, preferably 2 to 11% by weight, based on the weight component (b), satisfactory results. Especially only water (c) is preferred as blowing agent used.

Bei der erfindungsgemäßen Herstellung des Formteile können Hilfs- und Zusatzstoffe (f) eingesetzt werden. Dazu zählen beispielsweise allgemein bekannte oberflächenaktive Substanzen, Hydrolyseschutzmittel, Füllstoffe, Antioxidantien, Zellregler, Flammschutzmittel sowie Farbstoffe. Als oberflächenaktive Substanzen kommen Verbindungen in Betracht, welche zur Unterstützung der Homogenisierung der Ausgangsstoffe dienen und gegebenenfalls auch geeignet sind, die Zellstruktur zu regulieren. Genannt seien beispielsweise zu den erfindungsgemäßen Emulgatoren zusätzliche Verbindungen mit emulgierender Wirkung, wie die Salze von Fettsäuren mit Aminen, z. B. ölsaures Diethylamin, stearinsaures Diethanolamin, ricinolsaures Diethanolamin, Salze von Sulfonsäuren, z. B. Alkali- oder Ammoniumsalze von Dodecylbenzol- oder Dinaphthylmethandisulfonsäure. Des weiteren kommen Schaumstabilisatoren in Frage, wie z. B. oxethylierte Alkylphenole, oxethylierte Fettalkohole, Paraffinöle, Ricinusöl- bzw. Ricinolsäureester, Türkischrotöl und Erdnussöl und Zellregler, wie Paraffine und Fettalkohole. Außerdem können als (f) Polysiloxane und/oder Fettsäuresulfonate eingesetzt werden. Als Polysiloxane können allgemein bekannte Verbindungen verwendet werden, beispielsweise Polymethylsiloxane, Polydimethylsiloxane und/oder Polyoxyalkylen-Silikon-Copolymere. Bevorzugt weisen die Polysiloxane eine Viskosität bei 25°C von 20 bis 2000 MPas auf. In the production of the molded parts according to the invention, auxiliary and additives (f) are used. These include for example, well-known surface-active substances, Hydrolysis inhibitors, fillers, antioxidants, cell regulators, Flame retardants and dyes. As surface-active substances connections are considered which support the Serve homogenization of the starting materials and possibly also are suitable for regulating the cell structure. Be mentioned for example, additional to the emulsifiers according to the invention Compounds with an emulsifying effect, such as the salts of Fatty acids with amines, e.g. B. oleic acid diethylamine, stearic acid Diethanolamine, ricinoleic acid diethanolamine, salts of Sulfonic acids, e.g. B. alkali or ammonium salts of dodecylbenzene or dinaphthylmethane disulfonic acid. Come further Foam stabilizers in question, such as. B. ethoxylated alkylphenols, ethoxylated fatty alcohols, paraffin oils, castor oil or Ricinoleic acid esters, Turkish red oil and peanut oil and cell regulators, such as Paraffins and fatty alcohols. In addition, as (f) polysiloxanes and / or fatty acid sulfonates are used. As polysiloxanes well known compounds can be used for example polymethylsiloxanes, polydimethylsiloxanes and / or Polyoxyalkylene silicone copolymers. Preferably, the Polysiloxanes have a viscosity at 25 ° C of 20 to 2000 MPas.

Als Fettsäuresulfonate können allgemein bekannte sulfonierte Fettsäuren, die auch kommerziell erhältlich sind, eingesetzt werden. Bevorzugt wird als Fettsäuresulfonat sulfoniertes Rizinusöl eingesetzt. Well-known sulfonated ones can be used as fatty acid sulfonates Fatty acids, which are also commercially available, are used become. Sulfonated is preferred as the fatty acid sulfonate Castor oil used.

Die oberflächenaktiven Substanzen werden üblicherweise in Mengen von 0,01 bis 5 Gew.-Teilen, bezogen auf 100 Gew.-Teile der Komponenten (b) angewandt. The surface-active substances are usually in Amounts of 0.01 to 5 parts by weight based on 100 parts by weight of components (b) applied.

Claims (10)

1. Federelement enthaltend ein Dämpfungselement (i) auf der Basis von Polyisocyanat-Polyadditionsprodukten sowie einen Stützring (ii), dadurch gekennzeichnet, dass der Stützring eine Armierung (iii) aufweist, die in einem Mantel aus thermoplastischem Kunststoff (iv) eingebettet ist. 1. Spring element containing a damping element (i) based on polyisocyanate polyaddition products and a support ring (ii), characterized in that the support ring has a reinforcement (iii) which is embedded in a jacket made of thermoplastic material (iv). 2. Federelement gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Armierung (iii) auf Metall basiert. 2. Spring element according to claim 1, characterized in that the reinforcement (iii) is based on metal. 3. Federelement gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Armierung (iii) einen Durchmesser von 10 mm bis 150 mm aufweist. 3. Spring element according to claim 1, characterized in that the reinforcement (iii) has a diameter of 10 mm to 150 mm having. 4. Federelement nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass der Mantel (iv) auf Polyamid, Polypropylen oder Polyoxymethylen basiert. 4. Spring element according to claim 1, characterized in that the jacket (iv) on polyamide, polypropylene or Polyoxymethylene based. 5. Federelement gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass der Mantel (iv) eine Dicke von 4 mm bis 30 mm aufweist. 5. Spring element according to claim 1, characterized in that the jacket (iv) has a thickness of 4 mm to 30 mm. 6. Federelement gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass der Stützring (ii) in einer Einschnürung auf der äußeren Oberfläche von (i) platziert ist. 6. Spring element according to claim 1, characterized in that the support ring (ii) in a constriction on the outer Surface of (i) is placed. 7. Federelement gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das Dämpfungselement (i) auf zelligen Polyurethanelastomeren basiert. 7. Spring element according to claim 1, characterized in that the damping element (i) on cellular polyurethane elastomers based. 8. Federelement nach Anspruch 1 auf der Basis von zelligen Polyurethanelastomeren mit einer Dichte nach DIN 53420 von 200 bis 1100 kg/m³, einer Zugfestigkeit nach DIN 53571 von ≥ 2 N/mm², einer Dehnung nach DIN 53571 von ≥ 300% und einer Weiterreißfestigkeit nach DIN 53515 von ≥ 8 N/mm. 8. Spring element according to claim 1 based on cellular polyurethane elastomers with a density according to DIN 53420 of 200 to 1100 kg / m ³ , a tensile strength according to DIN 53571 of ≥ 2 N / mm ² , an elongation according to DIN 53571 of ≥ 300% and tear strength according to DIN 53515 of ≥ 8 N / mm. 9. Automobile enthaltend Federelemente gemäß einem der Ansprüche 1 bis 8. 9. Automobiles containing spring elements according to one of the Claims 1 to 8. 10. Verwendung eines Stützrings (ii), aufgebaut aus einer Armierung (iii), die in einem Mantel aus thermoplastischem Kunststoff (iv) eingebettet ist, zur Herstellung von Federelementen. 10. Use of a support ring (ii) constructed from a Reinforcement (iii) encased in a thermoplastic sheath Plastic (iv) is embedded for the production of Spring elements.