DE1013377B - Process for the hydrogenation of heavy hydrocarbons - Google Patents

Description

Die Erfindung bezieht sich auf die Umwandlung von Rückstandsölfraktionen und besonders auf ein Verfahren und eine Einrichtung zur Umwandlung von Rückstandsölen, z. B. von reduziertem rohem Erdöl, in flüchtige Produkte durch thermische Crackung der Öle in Gegenwart eines wasserstoffabgebenden Verdünnungsmittels.The invention relates to the conversion of residual oil fractions and, more particularly, to a process and means for converting residual oils, e.g. B. from reduced crude petroleum, into volatile ones Products by thermal cracking of the oils in the presence of a hydrogen-releasing diluent.

Die Crackung in Gegenwart eines wasserstoffliefernden Verdünnungsmittels (Donator) wurde schon früher angeregt. Das Cracken mit dem Donatorverdünnungsmittel hat den Zweck, den zu crackenden, höhersiedenden Rückstandsfraktionen den an das Verdünnungsmittel gebundenen Wasserstoff zuzuführen und auf diese Weise die Bildung von Koks zu verhindern, der sich bei den üblichen thermischen Crack- oder Verkokungsverfahren bildet. Das Wasserstoffdonatorverfahren bietet eine Möglichkeit, die Ausbeute an flüssigen Produkten über das bei den üblichen Verkokungsverfahren erreichbare Maß hinaus zu erhöhen. Eine Schwierigkeit beim Wasserstoff donatorverfahren liegt jedoch darin, daß bei den üblichen Raffinationsverfahren die Menge der für die Wasserstoffübertragung geeigneten Erdölfraktion begrenzt ist. Tatsächlich ist es nicht leicht, ausreichende Mengen brauchbarer aromatischer Ströme zu finden, die hydriert werden können, um als Wasserstoffdonatoren zu dienen. Aus diesem Grund wurde bei den bisherigen Verfahren ein Teil des Flüssigkeitsstromes in üblicher Weise im Kreislauf geführt, um genügende Mengen des bei der Hydrierung verwendbaren Materials zu erhalten.Cracking in the presence of a hydrogen-donating diluent (donor) has been used earlier stimulated. The purpose of cracking with the donor diluent is the higher boiling point to be cracked To supply residue fractions to the hydrogen bonded to the diluent and in this way to prevent the formation of coke, which is caused by the usual thermal cracking or coking processes forms. The hydrogen donor process offers a way to control the yield of liquid products to increase the level achievable with the usual coking process. One difficulty with Hydrogen donation process is, however, that in the usual refining process, the amount of for the hydrogen transfer suitable petroleum fraction is limited. In fact, it is not easy to get sufficient To find quantities of useful aromatic streams that can be hydrogenated to act as hydrogen donors to serve. For this reason, part of the liquid flow has become more common in the previous processes Way circulated to obtain sufficient quantities of the material that can be used in the hydrogenation.

Indessen werden bei den bisherigen Umlaufverfahren Fraktionen verschiedener Siedebereiche benutzt, die für die Hydrierung und das sich daran anschließende Wasserstoffübertragungsverfahren nicht ganz geeignet sind, d. h., die Ströme enthalten nicht genügende Mengen von als Wasserstoffüberträger wirkenden, aromatischen Stoffen. Deshalb bleibt bei derartigen thermischen Verfahren ein Teil der Rückstandsfraktion unverändert. Eine andere Schwierigkeit bei den früheren Verfahren liegt darin, daß eines der Verfahrensprodukte gewöhnlich zur Verwendung als Beschickung für eine katalytische Crackung bestimmt war. Sehr oft ist der für die Wiederhydrierung unter Bildung eines Wasserstoffdonators verwendete Stoff der gleiche, der als Produkt für die katalytische Crackung entnommen wird. Diese Erfordernisse stehen etwas im Widerspruch zueinander, da der Rohstoff für die Wasserstoffdonatorerzeugung vorwiegend aus aromatischen Stoffen bestehen soll, während die für die katalytische Crackung bestimmte Beschickung möglichst vorwiegend nichtaromatische Stoffe enthalten soll.In the previous circulation processes, however, fractions of different boiling ranges are used which not quite suitable for the hydrogenation and the subsequent hydrogen transfer process are, d. that is, the streams do not contain sufficient amounts of hydrogen carrier aromatic Fabrics. Therefore part of the residue fraction remains unchanged in such thermal processes. Another difficulty with the prior processes is that one of the products of the process is usually was intended for use as a feed to catalytic cracking. Very often the one for rehydration the same substance used as the product for the to form a hydrogen donor catalytic cracking is taken. These requirements are somewhat in contradiction to one another, since the raw material for the hydrogen donor production should consist mainly of aromatic substances, while the feed intended for catalytic cracking is predominantly non-aromatic as possible Should contain substances.

Es wurde bereits vorgeschlagen, verschiedene hydrierte aromatische Verbindungen als Wasserstoffträger für Crackverfahren in Gegenwart von wasserstoffliefernden Verdünnungsmitteln zu verwenden. Bisher wurde dabei irrtümlich angenommen, daß die höher-Verfahren zur hydrierenden Veredelung schwerer KohlenwasserstoffeIt has been proposed to use various hydrogenated aromatic compounds as hydrogen carriers to be used for cracking processes in the presence of hydrogen-generating diluents. Until now it was wrongly assumed that the higher process for hydrogenating refinement heavy hydrocarbons

Anmelder:Applicant:

Esso Research and Engineering Company, Elizabeth, N. J. (V. St. A.)Esso Research and Engineering Company, Elizabeth, N.J. (V. St. A.)

Vertreter: Dr. W. Beil und A. Hoeppener, Rechtsanwälte, Frankfurt/M.-Höchst, Antoniterstr. 36Representative: Dr. W. Beil and A. Hoeppener, lawyers, Frankfurt / M.-Höchst, Antoniterstr. 36

Beanspruchte Priorität: V. St. v. Amerika vom 8. Dezember 1953Claimed priority: V. St. v. America 8 December 1953

hydrierten Stoffe besser geeignet seien. Es wurde jedoch gefunden, daß dies eine irrige und ungerechtfertigte Annahme ist. Eine schwere, von 260 bis etwa 600° siedende Ölfraktion, die beträchtliche und vorzugsweise sogar überwiegende Mengen aromatischer Verbindungen mit kondensierten Ringsystemen sowie einigen daran angelagerten leicht entfernbaren Wasserstoffatomen enthält, von den letzteren jedoch nur so viel, daß noch keine Sättigung erreicht wird, ist ausgezeichnet als Wasserstoffdonator verwendbar. Die höherhydrierten aromatischen Stoffe zeigen viel geringere Wirksamkeit. Überdies sind reine oder nahezu reine chemische Verbindungen oder hydrierte Produkte, die aus reinen Verbindungen gewonnen wurden, gewöhnlich verhältnismäßig sehr teuer, und ihre Verwendung als wasserstoffliefernde Verdünnungsmittel ist wirtschaftlich nicht zu rechtfertigen.hydrogenated substances are more suitable. It has been found, however, that this is an erroneous and unjustified one Assumption is. A heavy oil fraction boiling from 260 to about 600 ° which is substantial and preferably even predominant amounts of aromatic compounds with condensed ring systems and some of them attached easily removable hydrogen atoms, of the latter, however, only so much that none When saturation is reached, it is excellent as a hydrogen donor. The more highly hydrogenated aromatic Substances are much less effective. Moreover, they are pure or almost pure chemical compounds or hydrogenated products derived from pure compounds, usually in proportion very expensive, and their use as hydrogen-supplying diluents is not economical justify.

Es wurde gefunden, daß in den meisten Rohölen und insbesondere in schweren Rückstandsölen aromatische Fraktionen mit hochkondensierten Ringsystemen vorhanden sind, so daß die verwendeten Beschickungen den Hauptanteil des erforderlichen Verdünnungsmittels stellen können. Diese hochkondensierten aromatischen Fraktionen werden durch Zusatz von 3,6 bis 36 cbm Wasserstoff pro hl der Fraktion partiell hydriert und ergeben dabei ausgezeichnete wasserstoffabgebende Verdünnungsmittel, die relativ leicht hydrierbar und dehydrierbar sind. Solche kondensierten aromatischen Fraktionen werden am besten durch Extraktion mit geeigneten Lösungsmitteln erhalten. Durch die Lösungsmittelextraktion erhält man Fraktionen mit hoher Konzentration an aromatischem Material.Most crude oils and particularly heavy residual oils have been found to be aromatic Fractions with highly condensed ring systems are present, so that the feeds used the Can provide the major part of the required diluent. These highly condensed aromatic fractions are partially hydrogenated by adding 3.6 to 36 cbm of hydrogen per hl of the fraction and result in it excellent hydrogen donating diluents that are relatively easy to hydrogenate and dehydrogenate. Such condensed aromatic fractions are best obtained by extraction with suitable solvents obtain. The solvent extraction gives fractions with a high concentration of aromatic material.

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Die Erfindung beruht darauf, daß man in das Kohlen- solche mit einer Rohrschlange und einem Kessel gewählt. Wasserstoffumwandlungsverfahren eine zur Abtrennung Das Gemisch wird in dem Ofen 1 erwärmt und durch die aromatischer Stoffe geeignete Stufe einschaltet. Die ab- Leitung 12 nach der Crackzone 2 geleitet, wo es genügend getrennten aromatischen oder vorwiegend aromatischen lange verbleibt. Die Crackbedingungen liegen zwischen Bestandteile werden für die Wiederhydrierung ver- 5 folgenden Grenzwerten: Temperaturen von 260 bis 650°, wendet, während die aromatenarmen Anteile für die Drücke von 7 bis 210 kg/cm² und Verweilzeiten von 0,1 katalytische Crackung oder für andere Verfahren benutzt bis 5,0 Rtl./Rtl./Std., jedoch wurden für eine getoppte, werden, bei denen im übrigen Gasöle und ähnliche unbehandelte Rohölbeschickung Temperaturen von 425 Produkte verarbeitet werden. Durch diese Extraktions- bis 455°, Drücke von 21 bis 28 kg/cm² und Verweilzeiten stufe, d. h. durch die Anreicherung erwünschter aroma- ίο von 1 bis 3 Rtl./Rtl./Std. bevorzugt. Natürlich hängt die tischer Stoffe in dem wasserstoffliefernden Verdünnungs- Verweilzeit teilweise von der Cracktemperatur ab. mittel, wird eine merkliche Qualitätsverbesserung der Nach dieser Behandlung wird das gecrackte GemischThe invention is based on the fact that one selected in the coal such with a pipe coil and a boiler. Hydrogen conversion process one for separation The mixture is heated in the furnace 1 and activated by the aromatic substances suitable stage. The discharge line 12 is passed to the cracking zone 2, where it remains sufficiently separated aromatic or predominantly aromatic for a long time. The cracking conditions are between components used for rehydration 5 following limit values: temperatures from 260 to 650 °, while the low aromatic components for pressures from 7 to 210 kg / cm ² and residence times of 0.1 catalytic cracking or for others Process used up to 5.0 Rtl./Rtl./h., But were topped for one, in which gas oils and similar untreated crude oil feed temperatures of 425 products are processed. Through this extraction stage up to 455 °, pressures from 21 to 28 kg / cm ² and residence times, ie through the enrichment of the desired aroma ίο from 1 to 3 rtl./rtl./h. preferred. Of course, the amount of substances in the hydrogen-yielding dilution residence time depends in part on the cracking temperature. medium, there will be a noticeable improvement in the quality of the cracked mixture

Produkte des mit wasserstoffabgebenden Verdünnungs- durch die Leitung 13 in die Fraktionierkolonne 3 oder mitteln arbeitenden Crackverfahrens ermöglicht. Diese eine Verdampfungskammer mit teilweiser Kondensation Verbesserung beruht auf zwei Faktoren: Erstens ist die 15 geleitet, so daß die niedrigersiedenden Gasöle und Benthermische Zersetzung der zu crackenden hochsiedenden zine von dem höhersiedenden nicht umgewandelten Rück-Rückstandsfraktionen wegen der besseren Eigenschaften stand und dem Donatorstoff getrennt werden können, des bei dem vorliegenden Verfahren benutzten wasser- Wie aus der Zeichnung ersichtlich, werden die Crackr stoffliefernden Verdünnungsmittels geringer. Zweitens produktein vier Bestandteile zerlegt: Gas wird durch die aber wird, was ebenso wichtig ist, durch die Ausschaltung 20 Leitung 14, eine Gasölfraktion als Fertigprodukt durch der aromatischen Stoffe die erzeugte katalytische Crack- die Leitung 15, eine Verdünnungsmittelfraktion durch die beschickung weitgehend verbessert. Früher bestand an Leitung 16 und der Rückstand durch die Leitung 17 abder Entfernung der aromatischen Bestandteile aus der gezogen. Je nach den für das Verfahren benutzten Stoffen katalytischen Beschickung kein Interesse, weil für die und den Verfahrensbedingungen kann die Verdünnungsabgetrennten aromatischen Stoffe keine Verwendungs- 25 mittelfraktion einen weiten Siedebereich haben, etwa von möglichkeit gegeben war. Die vorliegende Erfindung . 200 bis 585°, meist jedoch einen solchen von 370 bis 490°. erschließt jedoch neuartige erwünschte Verwendungs- Eine Verdünnungsmittelfraktion braucht überhaupt nicht möglichkeiten für die aus der katalytischen Crack- gesondert entnommen zu werden, sondern man kann sie beschickung entfernten aromatischen Stoffe. Das Ver- zusammen mit dem Rückstandsprodukt oder einem Teil fahren der vorliegenden Erfindung wird in der 30 davon in eine Anlage zur Extraktion der aromatischen Zeichnung, die einen Teil dieser Beschreibung bildet, Stoffe führen, die weiter unten noch näher beschrieben schematisch dargestellt. wird. An dieser Stelle kann der Gang des Verfahrens nochProducts of the dilution with hydrogen donating through line 13 in the fractionation column 3 or medium working cracking process enables. This one evaporation chamber with partial condensation Improvement is based on two factors: First, the 15 is directed so that the lower-boiling gas oils and Benthermische Decomposition of the high-boiling zine to be cracked from the higher-boiling, unconverted residue residue fractions because of the better properties and can be separated from the donor material, of the water used in the present process. As can be seen from the drawing, the Crackr substance-supplying thinner. Second, the product is broken down into four components: gas is produced by the but, just as importantly, through the cutoff 20 line 14, a gas oil fraction is passed through as a finished product of the aromatics produced by the catalytic cracking line 15, a diluent fraction through the loading largely improved. Previously there was on line 16 and the residue through line 17 abder Removal of the aromatic constituents from the pulled. Depending on the substances used for the process catalytic feed is of no interest because for the and the process conditions the diluent can be separated aromatic substances do not have a wide boiling range, for example from possibility was given. The present invention. 200 to 585 °, but mostly from 370 to 490 °. However, it opens up novel desired uses. A diluent fraction does not need at all possibilities for the catalytic cracking can be taken separately, but you can use them charged aromatic substances. The combination with the residue product or a part driving the present invention is in the 30 of it in a plant for the extraction of aromatic Drawings, which form part of this description, contain substances that are described in more detail below shown schematically. will. At this point, the course of the procedure can still be

Das erfindungsgemäße Verfahren besteht darin, daß in verschiedener Weise abgewandelt werden. Die Rückman eine schwere Kohlenwasserstoffbeschickung mit stände können, wie bereits erwähnt, durch die Leitungen einem teilweise hydrierten wasserstoff abgebenden Ver- 35 17, 27, 18 und 16«. nach der Anlage zur Extraktion der dünnungsmittel mischt, das Gemisch in Abwesenheit von aromatischen Verbindungen geleitet werden, oder diese Katalysatoren thermisch crackt und aus den Crack- Fraktion oder ein Teil davon kann durch die Leitung 25 produkten eine verhältnismäßig schwere Destillatfraktion zu der Beschickung zurückfließen, oder ein Teil von ihr abtrennt. Aus dieser Destillatfraktion wird dann durch kann, unter Umgehung der Extraktionsanlage, durch die Lösungsmittelextraktion ein aromatischer Extrakt, der 40 Leitungen 27 und 26 nach der Hydriervorrichtung 6 geeinen erheblichen Anteil an kondensierten aromatischen pumpt werden. Dasselbe gilt auch für die Verdünnungs-Verbindungen enthält, abgetrennt. Dieser Extrakt wird mittelfraktion, falls diese für sich entnommen wird. Sie vom Lösungsmittel betreit; der Rückstand wird in einer kann ganz oder teilweise durch die Leitungen 16 und 16« Hydrierzone teilweise hydriert und anschließend im geleitet werden und zur Lieferung der aromatischen Stoffe Kreislauf zurückgeführt, um wenigstens einen Teil des 45 dienen oder nach Einleitung in die Hydrieranlage 6 über zur Behandlung der Ausgangsbeschickung benötigten die Leitungen 16, 18 und 26 hydriert werden oder auch wasserstoffabgebenden Verdünnungsmittels zu liefern. sofort durch die Leitungen 16, 18, 27 und 25 wieder derThe method according to the invention consists in that various modifications are made. The Rückman A heavy hydrocarbon feed can, as already mentioned, come through the lines a partially hydrogenated hydrogen-releasing agent 35, 17, 27, 18 and 16 ”. after the plant for the extraction of the Mixing diluents, the mixture must be passed in the absence of aromatic compounds, or these Catalysts thermally cracked and from the crack fraction or a part thereof can through line 25 products flow back a relatively heavy distillate fraction to the feed, or part of it separates. This distillate fraction is then passed through can, bypassing the extraction system, through the Solvent extraction an aromatic extract, the 40 lines 27 and 26 after the hydrogenation device 6 unite significant proportion of condensed aromatic can be pumped. The same also applies to the dilution compounds contains, separated. This extract becomes the middle fraction if it is taken on its own. she dealt with by the solvent; the residue is in a can wholly or partially through lines 16 and 16 « Hydrogenation zone partially hydrogenated and then passed in and for delivery of the aromatic substances Recirculated to serve at least part of the 45 or after introduction into the hydrogenation plant 6 via lines 16, 18 and 26 may or may not need to be hydrogenated to treat the initial charge to deliver hydrogen donating diluent. immediately through lines 16, 18, 27 and 25 again

Zur weiteren Erklärung der Erfindung wird im folgen- frischen Beschickung zugemischt werden, den die Zeichnung im einzelnen erläutert. Da erfindungsgemäß in dem hydrierten Teer eine be-To further explain the invention, the following fresh charge will be added, which the drawing explains in detail. Since according to the invention in the hydrogenated tar a

Die Beschickung aus dem Rückstandsöl tritt in das 50 stimmte Menge aromatischer Stoffe aufrechterhalten System durch die Leitung 10 ein und wird mit dem durch werden soll, braucht nur ein Teil der Verdünnungsmitteldie Leitung 11 zufließenden, im Umlauf geführten hydrier- fraktion oder der Rückstandsöle der Anlage zur Extrakten Schwelteer vermischt. Im Umlauf geführtes hoch- tion der aromatischen Stoffe zugeführt zu werden. Bei einer siedendes Rückstandsöl aus der Fraktionierstufe kann an Beschickung aus getopptem, unbehandeltem rohem Erddieser Stelle ebenfalls mit der Beschickung vermischt 55 öl beträgt die Menge der bei 360 bis 480° siedenden Verwerden, und zwar wird es entweder durch eine besondere dünnungsmittelfraktion, die der Extraktionsanlage zu-Leitung oder durch die erwähnte Teerleitung eingeleitet. fließt, 0,6 bis 1,5 Raumteile je Raumteil der Beschickung. Eine bevorzugte Ausführungsform der Erfindung besteht Für dieselbe Beschickung beträgt das zu ihr wieder zurückdarin, daß man die nicht umgewandelten Rückstände von geleitete Rückstandsöl etwa 1 Raumteil auf 1 Raumteil der Fraktionierung im Umlauf führt. Die rückgeführten 60 der Beschickung, und etwa 0,5 bis 1 Raumteil der bei Rückstandsöle betragen vorzugsweise etwa 0,5 bis 2 Raum- 370 bis 480° siedenden Fraktion wird unmittelbar nach teile und der hydrierte Teer 0,5 bis 1 Raumteil auf einen der Hydrieranlage geleitet.The feed from the residual oil enters the correct amount of aromatics System through line 10 and is with which to be through, only part of the diluent needs the Line 11 flowing in, circulating hydrogenation fraction or the residual oils of the plant for extracts Smoldering tar mixed. Circulating high-ion of aromatic substances to be added. At a Boiling residual oil from the fractionation stage can be added to feed from topped, untreated crude soil Place also mixed with the feed 55 oil is the amount of waste boiling at 360 to 480 °, and it is either through a special diluent fraction that is fed to the extraction system or introduced through the tar pipe mentioned. flows, 0.6 to 1.5 parts of space per part of space of the charge. A preferred embodiment of the invention consists for the same charge back to it in that, that the unconverted residues of residual oil piped about 1 volume to 1 volume the fractionation in circulation leads. The recirculated 60 of the feed, and about 0.5 to 1 volume part of the at Residual oils are preferably about 0.5 to 2 space- 370 to 480 ° boiling fraction is immediately after parts and the hydrogenated tar passed 0.5 to 1 volume part on one of the hydrogenation plant.

Raumteil der Beschickung. Je nach der Art der Beschik- Wie bereits erwähnt, ist es möglich, verschiedene An-Part of the loading space. Depending on the type of delivery, as already mentioned, it is possible to

kung, den Arbeitsbedingungen, dem Hydrierungsgrad lagen zur Trennung aromatischer Stoffe zu benutzen, und ähnlichen Faktoren kann natürlich die Menge des 65 z. B. solche, die mit Schwefeldioxyd, Antimontrichlorid rückgeführten hydrierten Teers auch zwischen 0,1 und oder Furfurol arbeiten. Für den dargestellten Zweck wird Raumteilen auf 1 Raumteil der Beschickung schwanken. hier eine vereinfachte Phenolextraktionsanlage verwendet. Das Gemisch wird nun durch eine thermische Crackzone Die Verdünnungsmittelbeschickung gelangt durch die geleitet. Jede geeignete Anlage kann dafür verwendet Leitung 16« in die Extraktionssäule 4 und wird mit durch werden; bei der hier dargestellten Anlage wurde eine 7° die Leitung 20 zufließendem, im Umlauf geführtem Phe-the working conditions and the degree of hydrogenation to use for the separation of aromatic substances, and similar factors, of course, the amount of 65 z. B. those with sulfur dioxide, antimony trichloride recirculated hydrogenated tar also work between 0.1 and or furfural. For the purpose shown, Room parts to 1 room part of the loading fluctuate. a simplified phenol extraction system is used here. The mixture is now passed through a thermal cracking zone. The diluent feed passes through the directed. Any suitable system can be used for this. Line 16 ″ in the extraction column 4 and is connected through will; In the case of the system shown here, a 7 ° circulating Phe-

Claims (1)

5 65 6 nol vermischt. Das Raffinat wird durch die Leitung 19 zur tischen Crackanlage ist besonders geeignet, jedoch stellennol mixed. The raffinate is provided through line 19 to the table top cracking plant is particularly suitable, however Abtreibsäule 7 geleitet, wo das Phenol abgetrennt wird Schmierölextrakte, geläutertes Öl, Teere und AsphalteStripping column 7 passed, where the phenol is separated, lubricating oil extracts, refined oil, tars and asphalts und durch die Leitung 30 zurückströmt, während das nur von der Asphaltentziehung aus Rückstandsproduktenand flows back through line 30, while that only from asphalt removal from residue products noch wenig aromatische Bestandteile enthaltende Öl ebenfalls geeignete Ausgangsstoffe dar.Oil that still contains few aromatic components is also a suitable starting material. durch die Leitung 29 als Verfahrensprodukt abfließt. Der 5 Die nachstehend genannten Stoffe geben die Zusammen-flows off through line 29 as process product. The 5 The substances listed below make up the Extrakt verläßt die Säule 4 durch die Leitung 21 und setzung einer Beschickung für das beschriebene Verfahren,Extract leaves column 4 through line 21 and setting a feed for the process described, gelangt zu einem Abstreifer 5, wo das Phenol abgetrennt die eine Dichte von 1,014, die Kohlenstoffzahl 21 nacharrives at a stripper 5, where the phenol is separated, which has a density of 1.014, the carbon number 21 after und durch die Leitung 20 zurückgeleitet wird, worauf man Conr adson und einen Siedebeginn von 540° hat:and is returned through line 20, whereupon one has Conr adson and an initial boiling point of 540 °: das aromatenreiche Öl entnimmt und durch die Leitung 22 Beschickung 159 m³ removes the aromatic-rich oil and feeds 159 m ^{3 through line 22} nach der Hydrieranlage leitet, in die durch die Leitung 23 io _Umlaufendes Rückstandsöl mit Siedebereichafter the hydrogenation plant passes into which _{residual oil circulating} through line 23 with boiling range Wasserstoff von außen her zugeführt wird. _ü^_er i^qo ^59 m³ Hydrogen is supplied from the outside. _ü ^ _er i ^ qo ^ 59 m ³ Das Schwelteerverdünnungsmittel wird_ unter Auf- EntnommeneVerdünnüngsmitteifraktiönmitThe smoldering diluent is added under the absorbed diluent fraction nähme von etwa 3,6 bis 107 m³ Wasserstoff je hl des Ver- Siedebereich von 370 bis 480° 159 m³ would take from about 3.6 to 107 m ^{3 of} hydrogen per hl of the boiling range from 370 to 480 ° 159 m ³ dünnungsmittels in Gegenwart eines Hydnerkatalysators _{Zu der Beschickung} zurückgeführtes Verdün-dünnungsmittels recycled in the presence of Hydnerkatalysators _{to the charge} dilution hydriert. Da das Verdünnungsmittel meist eine beträcht- 15 nungsmittel mit Siedebereich von 370 bishydrogenated. Since the diluent usually has a considerable boiling range from 370 to liehe Menge Schwefel aufweist, empfiehlt es sich, möglichst ^gQ₀ 127 m³ lent amount of sulfur, it is advisable to use as much as possible ^ gQ ₀ 127 m ³ einen verhältnismäßig schwefelunempfindüchen Kataly- Wasserstoffverbrauch ................... 11330 m³ a relatively sulfur-insensitive catalysis- hydrogen consumption ................... 11330 m ³ sator zu nehmen, z. B. das in der Technik bekannte Mo- Schwelteerzusatz für die Aufbereitung 24 m³ to take sator, e.g. B. the well-known in the art Mo-Schwelteer additive for processing 24 m ³ lybdänsulfid oder Wolframnickelsulfid. Man arbeitetlybdenum sulfide or tungsten nickel sulfide. One works unter üblichen Hydrierdrücken, z. B. 7 bis 70 kg/cm², und 20 Ausbeuten:under usual hydrogenation pressures, e.g. B. 7 to 70 kg / cm ² , and 20 yields: bei üblichen Temperaturen. In jedem Falle sollten die Trockenes Gas 9340 m³ at normal temperatures. In any case, the dry gas should be 9340 m ³ Bedingungen so gewählt werden, daß das Verdünnungs- Benzin aus Kohlenwasserstoffen mit 4 undConditions are chosen so that the diluent gasoline from hydrocarbons with 4 and mittel nur teilweise hydriert wird. Das Verdünnungsmittel mehr C-Atomen, mit Siedebereich bis 220° 62 m³ medium is only partially hydrogenated. The diluent has more carbon atoms, with a boiling range up to 220 ° 62 m ³ sollte also genügend viel leicht entfernbaren Wasserstoff Gasöl mit Siedebereich von 220 bis 538° ... 98 m³ So there should be enough easily removable hydrogen gas oil with a boiling range of 220 to 538 ° ... 98 m ³ aufnehmen, um als Donator wirksam zu sein, aber nur 25absorb to be effective as a donor, but only 25 eine solche Menge, daß noch keine Sättigung erreicht Patentansprüche:such an amount that it has not yet reached saturation. wird und es praktisch nicht in ein Naphthen umgewandelt 1. Verfahren zur hydrierenden Veredelung schwereris and it is practically not converted into a naphthene 1. Process for hydrogenative refinement heavier wird. Bei 370 bis 480° siedender Schwelteer mit einem Kohlenwasserstoffe, dadurch gekennzeichnet, daß manwill. At 370 to 480 ° boiling tar with a hydrocarbon, characterized in that one Durchschnittsmolekulargewicht von ungefähr 300 ver- die schwere Kohlenwasserstoffbeschickung mit einemAverage molecular weight of about 300 compares the heavy hydrocarbon feed with one braucht etwa 4,4 bis 18 m³ Wasserstoff je hl Teer, er kann 30 teilweise hydrierten wasserstoffabgebenden Verdün-needs about 4.4 to 18 m ^{3 of} hydrogen per hl of tar, it can produce 30 partially hydrogenated hydrogen-releasing diluents jedoch zwischen 1,8 und 35 m³ je hl Teer schwanken. Es nungsmittel mischt, das Gemisch in Abwesenheit vonhowever, vary between 1.8 and 35 m ³ per hectolitre of tar. It mixes the medium in the absence of the mixture kommt darauf an, daß die Hydrierung etwa so weit geht, Katalysatoren und von freiem Wasserstoff thermischwhat matters is that the hydrogenation goes about as far as catalysts and of free hydrogen thermally daß bei der nachfolgenden thermischen Behandlung die crackt, von den Produkten der thermischen Crackungthat in the subsequent thermal treatment the cracks from the products of thermal cracking Wasserstoffübertragung auf die zu crackenden Stoffe ein eine verhältnismäßig schwere Destillatfraktion in einerHydrogen transfer to the substances to be cracked a relatively heavy distillate fraction in one Höchstmaß erreicht. Wenn das Verdünnungsmittel hy- 35 Lösungsmittel-Extraktionszone einen AromatenextraktMaximum achieved. If the diluent is an aromatic extract driert ist, wird es durch die Leitungen 24 und 11 wieder abtrennt, der einen erheblichen Anteil an kondensier-is dred, it is separated again by the lines 24 and 11, which contains a considerable amount of condensate zu der Beschickung geleitet. ten aromatischen Verbindungen enthält, daß man dasdirected to the feeder. th aromatic compounds that you can Da die Öle im Umlauf geführt werden, kann es erforder- Lösungsmittel aus dieser aromatenhaltigen Extraktlich sein, eine Reinigung und Aufbereitung vorzusehen, fraktion abtrennt und den Rückstand in einer Hyum eine übermäßige Anreicherung mit Verunreinigungen, 40 drierungszone teilweise hydriert, zurückleitet und z. B. Metallen und Asche, in den umlaufenden Strömen den so hydrierten Kohlenwasserstoffstrom wiedermit zu verhindern. Zu diesem Zweck ist von der Leitung 17 der Ausgangsbeschickung vermischt,
eine Ableitung 28 für das im Umlauf geführte Rückstands- 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennöl und eine Aufbereitungsleitung 31 α vorgesehen. Durch zeichnet, daß man das genannte wasserstoff abgebende die Leitung 31 b kann zusätzliches Verdünnungsmittel in 45 Verdünnungsmittel mit der Kohlenwasserstoff beschikdie Extraktionssäule 4 eingeleitet werden. Durch Zugabe kung in Mengenverhältnissen von 0,1 bis 2 Raumteilen von zur Aufbereitung dienendem Verdünnungsmittel Verdünnungsmittel auf 1 Raumteil Beschickung verdurch die Leitung 31 b kann die Hydrier anlage 6 entlastet mengt, wenn die genannte schwere Destillatfraktion werden, da durch den Durchsatz eines Verdünnungsmittels über 370° siedet und wenn auf IhI des genannten mit höherem Gehalt an erwünschten aromatischen Stoffen 50 Kohlenwasserstoffstromes in der Hydrierungszone die Menge dieses Verdünnungsmittels geringer sein kann. etwa 1,75 bis 36 m³ Wasserstoff angelagert worden sind.Since the oils are circulated, it may be necessary solvent from this aromatics-containing extract to provide a cleaning and processing, fraction separates and the residue in a Hyum an excessive enrichment with impurities, 40 drierungszone partially hydrogenated, returns and z. B. metals and ash, in the circulating streams to prevent the so hydrogenated hydrocarbon stream again. For this purpose, the output charge is mixed from line 17,
a discharge line 28 for the circulating residue 2. The method according to claim 1, characterized in marked oil and a processing line 31 α provided. The fact that the above-mentioned hydrogen-releasing line 31 b is used , additional diluent in 45 diluent with the hydrocarbon charge extraction column 4 can be introduced. By adding kung in proportions of 0.1 to 2 parts by volume of dienendem for the preparation diluent diluent to 1 part by feed verdurch line 31 b, the hydrogenation plant mixes relieved 6 when said heavy distillate fraction, since by the flow rate of a diluent 370 ° boils and if at IhI of the hydrocarbon stream mentioned with a higher content of desired aromatic substances 50 in the hydrogenation zone, the amount of this diluent can be lower. about 1.75 to 36 m ^{3 of} hydrogen have been deposited. Dieses frische, zur Aufbereitung dienende Verdünnungs- This fresh, reprocessing dilution mittel kann aus jedem behebigen Raffinierstrom bestehen, In Betracht gezogene Druckschriften:medium can consist of any refining stream involved, publications considered: der genügende Mengen an Aromaten enthält. Schwelteer Österreichische Patentschrift Nr. 157 110;which contains sufficient quantities of aromatics. Schwelteer Austrian Patent No. 157 110; mit einem Siedebereich von 370 bis 480° aus einer kataly- 55 französische Patentschrift Nr. 846 480.with a boiling range of 370 to 480 ° from a catalytic 55 French patent specification no. 846 480. Hierzu 1 Blatt Zeichnungen1 sheet of drawings © 709 «56/311 T. 57© 709 «56/311 T. 57