DE1012611B - Process for the production of nuclear chlorinated phenoxyethyl phosphites - Google Patents

Description

Verfahren zur Herstellung kernchlorierter Phenoxyäthylphosphite Diese Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur Herstellung von kernchlorierten Phenoxyäthylphosphiten. Diese Substanzen sind neu und können durch die allgemeinen Formeln (ROC.H40)2P-OH und (ROC.H40)3P ausgedrückt werden, wobei R einen chlorsubstituierten Phenylrest darstellt.Process for the production of nuclear chlorinated phenoxyethylphosphites These The invention relates to a process for the production of nuclear chlorinated phenoxyethyl phosphites. These substances are new and can be given by the general formulas (ROC.H40) 2P-OH and (ROC.H40) 3P, where R is a chlorine-substituted phenyl radical represents.

Die Verbindungen können erfindungsgemäß hergestellt werden, wenn man 1 Mol Phosphortrichlorid mit 3 Mol des gewählten Chlorphenoxyäthanols in einem inerten Lösungsmittel, wie z. B. Benzol, Xylol, oder in einem chlorierten Kohlenwasserstoffauflösungsmittel reagieren läßt. Die Diphosphite werden in Abwesenheit eines Säureakzeptors gebildet, wie es durch die folgende Gleichung dargestellt wird: 3ROC.H40H -I- PC13 -+_ -@ (ROC,H40)2P-OH ± ROC2H4C1 -I- 2HC1 `'Fenn eine äquivalente Menge eines tertiären Amins, wie z. B. Pyridin oder Dimethylanilin, als Säureakzeptor verwendet wird, dann wird ein Triphosphit gebildet, wie in der folgenden Gleichung dargestellt ist: 3ROC.,H40H -f- 3C5H5N -I- PCl3--#- -+- (ROC2H40)3P -f- 3C5H5N - HCl In folgenden Beispielen wird die praktische Durchführung des beanspruchten Verfahrens gezeigt.The compounds can be prepared according to the invention if 1 mole of phosphorus trichloride with 3 moles of the selected chlorophenoxyethanol in an inert solvent, such as. B. benzene, xylene, or can react in a chlorinated hydrocarbon solvent. The diphosphites are formed in the absence of an acid acceptor, as represented by the following equation: 3ROC.H40H -I- PC13 - + _ - @ (ROC, H40) 2P-OH ± ROC2H4C1 -I- 2HC1 If an equivalent amount of a tertiary amine such as B. pyridine or dimethylaniline, is used as the acid acceptor, then a triphosphite is formed as shown in the following equation: 3ROC., H40H -f- 3C5H5N -I- PCl3 - # - - + - (ROC2H40) 3P -f- 3C5H5N-HCl The practical implementation of the claimed process is shown in the following examples.

Beispiel 1 Darstellung von Tri-[ß-(2, 4-dichlorphenoxy)-äthyl]-phosphit Zu einer Lösung aus ß-(2, 4-Dichlorphenoxy)-äthanol (63 g = 0,304 Mol) und Pyridin (25 g = 0,316 Mol) in 75 cm3 Benzol wurde eine Lösung von P C13 (13,7g = 0,10 Mol) in 75 cm3 Benzol tropfenweise zugefügt. Die Mischung wurde dabei gründlich gerührt und die Temperatur unter 20° C gehalten, was durch Kühlen in einem Eisbad erreicht wurde. Unmittelbar nachdem das Zufügen begann, fing das Pyridinchlorhydrat an auszufallen. Nachdem das Zufügen beendet war, wurde noch eine halbe Stunde weitergerührt. Der Niederschlag wurde filtriert und mit einer weiteren Menge von Benzol gewaschen. Die vereinigten Filtrate wurden unter reduziertem Druck (0,53 mm) und einer Badtemperatur von 1.35° C eingeengt. Die Ausbeute war 98% (64,8 g) und bestand aus einer viskosen farblosen Flüssigkeit. Brechungsindex n10 1,5875. Analyse: Theorie 32,8% Cl und 4,78% P; gefunden 32,17 % Cl und 4,95 0/a P. Beispiel 2 Tri- [ß- (4-chlorphenoxy) -äthyl] -phosphit wurde nach derselben Methode, wie sie im Beispiel 1 beschrieben ist, hergestellt, nur daß als Glykolmonoäther das fl - (4 - Chlorphenoxy) - äthanol (53 g = 0,307 Mol) verwendet wurde. Das Filtrat wurde bei einer Badtemperatur von 165° C/0,65 mm konzentriert. Ausbeute 95%. Brechungsindex n" 1,5717. Analyse: Theorie 19,5'0/9C1 und 5,68% P, gefunden 18,8% Cl und 6,08% P.Example 1 Preparation of tri- [ß- (2,4-dichlorophenoxy) ethyl] phosphite To a solution of ß- (2,4-dichlorophenoxy) ethanol (63 g = 0.304 mol) and pyridine (25 g = 0.316 mol) in 75 cm3 benzene was a solution of P C13 (13.7 g = 0.10 mol) in 75 cm3 of benzene added dropwise. The mixture was thoroughly stirred at the same time and kept the temperature below 20 ° C, which was achieved by cooling in an ice bath became. Immediately after the addition began, the pyridine chlorohydrate began to precipitate. After the addition was complete, stirring was continued for half an hour. Of the Precipitate was filtered and washed with an additional amount of benzene. The combined filtrates were collected under reduced pressure (0.53 mm) and a bath temperature concentrated from 1.35 ° C. The yield was 98% (64.8 g) and consisted of a viscous one colorless liquid. Refractive index n10 1.5875. Analysis: Theory 32.8% Cl and 4.78% P; found 32.17% Cl and 4.95 0 / a P. Example 2 Tri- [ß- (4-chlorophenoxy) ethyl] phosphite was prepared by the same method as described in Example 1 is, produced, only that the glycol monoether fl - (4 - chlorophenoxy) - ethanol (53 g = 0.307 moles) was used. The filtrate was at a bath temperature of 165 ° C / 0.65 mm concentrated. Yield 95%. Refractive index n "1.5717. Analysis: Theory 19.5'0 / 9C1 and 5.68% P, found 18.8% Cl and 6.08% P.

Bei der erfindungsgemäßen Herstellung von anderen Triphosphiten wurde nach Beispiel 1 gearbeitet, nur daß 0,3 Mol eines anderen, ausgewählten Chlorphenoxyäthanols verwendet wurde. Die besonderen Chlorphenoxyäthanole, die bei allen hier erwähnten Beispielen benutzt wurden, wurden in der herkömmlichen Weise durch Reaktion des gewählten Chlorphenols mit Äthylenoxyd hergestellt. Die Ausbeuten, Brechungsindex und analytischen Daten anderer Triphosphite sind wie folgt: Tri-[ß-(2, 4, 5-trichlorphenoxy)-äthyl]-phosphit. Brechungsindex n2D 1,5920. Analyse: Theorie 4,121/o .P und 42,4% Cl; gefunden 4,35% P und 40,94% Cl. Beispiel 3 Darstellung von Di-[ß-(2, 4-dichlorphenoxy)-äthyl]-phosphit ß-(2, 4-Dichlorphenoxy)-äthanol (62,1g = 0,3 Mol) wurde in 50 cm3 Benzol gelöst. Es wurde ein schneller Strom von C 02 eingeleitet und unter Kühlen in einem Eisbad zur Lösung P C13 (13,75 g = 0,1 Mol) tropfenweise so zugegeben, daß die Temperatur nicht über 20° C stieg. Das Einleiten von C02 wurde etwa 2 Stunden lang fortgesetzt. Während dieser Zeit wurde die Temperatur ungefähr auf 0° C gehalten. Das Reaktionsgemisch wurde zuerst mit Hilfe einer Wasserstrahlpumpe unter vermindertem Druck eingeengt und schließlich bei 105° C/0,4 mm (Badtemperatur von 170° C) fraktioniert destilliert. Nach 20,3 g eines Vorlaufes wurden 47,9_ g einer viskosen, farblosen Flüssigkeit erhalten. Der Brechungsindex n" ist 1,5738. Analyse: Theorie 30,81/o Cl und 6.750/0 P; gefunden 30,8% Cl und 6,78% P.In the production of other triphosphites according to the invention worked according to Example 1, only that 0.3 mol of another, selected chlorophenoxyethanol was used. The special chlorophenoxyethanols mentioned in all of these Examples used were prepared in the conventional manner by reacting the selected chlorophenol produced with ethylene oxide. The yields, refractive index and analytical data of other triphosphites are as follows: Tri- [ß- (2,4,5-trichlorophenoxy) ethyl] phosphite. Refractive index n2D 1.5920. Analysis: theory 4.121 / o .P and 42.4% Cl; found 4.35% P and 40.94% Cl. Example 3 Preparation of di- [ß- (2,4-dichlorophenoxy) ethyl] phosphite ß- (2,4-Dichlorophenoxy) ethanol (62.1 g = 0.3 mol) was dissolved in 50 cm3 of benzene. A rapid stream of C 02 was initiated and cooled in an ice bath to solution P C13 (13.75 g = 0.1 mol) was added dropwise so that the temperature did not rise above 20 ° C. The introduction of CO 2 was continued for about 2 hours. During this time the temperature was maintained at approximately 0 ° C. The reaction mixture was first concentrated under reduced pressure with the aid of a water pump and finally fractionally distilled at 105 ° C / 0.4 mm (bath temperature of 170 ° C). After 20.3 g of a first run, 47.9 g of a viscous, colorless liquid were obtained obtain. The refractive index n "is 1.5738. Analysis: Theory 30.81 / o Cl and 6.750 / 0 P; found 30.8% Cl and 6.78% P.

Bei der Herstellung von anderen erfindungsgemäßen Diphosphiten wurde nach der obigen Methode gearbeitet, nur wurden 0,3 Mol des entsprechenden Chlorphenoxyäthanols verwendet. Die Ausbeuten waren quantitativ. Brechungsindex und analytische Daten waren wie folgt: Di- [ß-(4-chlorphenoxy)-äthyl] -phosphit. Analyse: Theorie 18,1% Cl und 7,91% P; gefunden 18,17 % Cl und 7,98'% P.In the preparation of other diphosphites according to the invention was worked according to the above method, only 0.3 mol of the corresponding chlorophenoxyethanol were used. The yields were quantitative. Refractive Index and Analytical Data were as follows: Di- [ß- (4-chlorophenoxy) ethyl] phosphite. Analysis: theory 18.1% Cl and 7.91% P; found 18.17% Cl and 7.98% P.

Di-[ß-(2, 4, 5-trichlorphenoxy)-äthyl]-phosphit. Brechungsindex nö 1,5907. Analyse: Theorie 40,204C1 und 5,86'0/9P; gefunden 39,5% Cl und 5,91% P.Di- [ß- (2,4,5-trichlorophenoxy) ethyl] phosphite. Refractive index nope 1.5907. Analysis: Theory 40.204C1 and 5.86'0 / 9P; found 39.5% Cl and 5.91% P.

Die erfindungsgemäßen kernchlorierten Phenoxyäthylphosphite sind wirkungsvolle Regulatoren des Pflanzenwachstums.The nuclear chlorinated phenoxyethyl phosphites of the present invention are effective Plant growth regulators.

Claims (1)

PATLNTANSPRUGII: Verfahren zur Herstellung kernchlorierter Phenoxyätliylphosphite der allgemeinen Formeln (R O C2 H4 O) 2 P-0 H oder (R O C2 H4 O) 3 P, in denen R einen chlorsubstituierten Phenylrest bedeutet, dadurch gekennzeichnet, daß in an sich bekannter Weise 3 Mol eines kernchlorierten Phenoxyäthanols in Gegenwart eines inerten Lösungsmittels mit 1 Mol Phosphortrichlorid umgesetzt werden, wobei im Falle der Herstellung der Triester die Reaktion in Gegenwart eines tertiären Amins als Säureakzeptor ausgeführt wird.PATLNTANSPRUGII: Process for the production of nuclear chlorinated phenoxyethyl phosphites of the general formulas (R O C2 H4 O) 2 P-0 H or (R O C2 H4 O) 3 P, in which R denotes a chlorine-substituted phenyl radical, characterized in that in on known way 3 moles of a nuclear chlorinated phenoxyethanol in the presence of a inert solvent are reacted with 1 mole of phosphorus trichloride, in the case of the preparation of the triester the reaction in the presence of a tertiary amine than Acid acceptor is carried out.