DE1004536B - Precious metal preparations for producing a firmly adhering, matt precious metal layer by burning onto silicate substrates - Google Patents

Description

DEUTSCHESGERMAN

Die Erfindung betrifft Präparate zur Herstellung matter Edelmetallüberzüge auf silikatischen Unterlagen, wie Porzellan, Glas, Steingut, Fayence oder Email.The invention relates to preparations for producing matt precious metal coatings on silicate substrates, such as porcelain, glass, earthenware, faience or enamel.

Es ist bekannt, silikatische Unterlagen für dekorative oder elektrotechnische Zwecke durch Aufbringen und anschließendes Aufbrennen von Edelmetallpräparaten mit einer matten Edelmetallschicht zu überziehen, indem man entweder die Edelmetalle in feinpulvriger Form mit Lösungsmitteln und/oder ätherischen ölen, Fluß- oder Lötmitteln und Mitteln zur Erzeugung einer für das Aufbringen geeigneten Viskosität auf die Unterlagen aufbringt, oder die Edelmetalle in feinpulvriger Form solchen Präparaten zusetzt, die Edelmetalle in Form löslicher oder unlöslicher organischer oder anorganischer Verbindungen enthalten. Der Matteffekt wird bei diesen Präparaten jeweils durch den erwähnten Zusatz der Edelmetalle in pulvriger Form hervorgerufen.It is known to apply silicate substrates for decorative or electrotechnical purposes and subsequent firing of precious metal preparations to be coated with a matt precious metal layer, by either the precious metals in finely powdered form with solvents and / or essential oils, fluxes or soldering agents and means for producing one suitable for application Viscosity applies to the documents, or the noble metals in fine powder form such preparations adds the precious metals in the form of soluble or insoluble organic or inorganic compounds contain. The matt effect is achieved with these preparations by adding the Precious metals in powder form.

Diese Edelmetallpräparate zur Erzeugung eines matten Überzugs haben den Nachteil, daß sich das Metallpulver absetzt und das einwandfreie Arbeiten stark behindert, da die Präparate häufig geschüttelt oder umgerührt werden müssen, damit gleichmäßige Überzüge erzielt werden. Sie haben weiterhin den Nachteil, daß sie sich für solche Arbeiten nicht eignen, bei denen die Edelmetallpräparate mit Filz oder Schwamm aufgetragen werden.These precious metal preparations for producing a matt coating have the disadvantage that the Metal powder settles and the proper work is severely hindered, as the specimens are frequently shaken or must be stirred so that even coatings are obtained. You still have that Disadvantage that they are not suitable for such work, where the precious metal preparations are applied with felt or sponge.

Es ist außerdem bekannt, Edelmetallpräparate in Form löslicher organischer Verbindungen zur Erzielung eines Matteffektes mit Filmbildnern zu vermischen, die in festem Zustand mit den Edelmetallverbindungen nicht oder nur beschränkt mischbar sind. Es handelt sich hierbei um Harze bzw. harzartige Stoffe, wie Polyacrylsäureester, Äthylcellulose, Schellack oder mit Colophonium verkochtes Holzöl. Diese Stoffe stören erfahrungsgemäß beim Aufbrennen eines Edelmetallpräparates, das die Edelmetallverbindung in Form einer löslichen organischen Verbindung enthält, die Ausbildung eines glänzenden Metallüberzuges und ergeben mehr oder weniger gleichmäßige, matte Schichten. Eine Schwierigkeit besteht allerdings darin, daß die Auswahl dieser Filmbildner nicht sehr groß ist, da sie in den für diesen Zweck geeigneten Lösungsmitteln schwer löslich bzw. sogar unlöslich 4-5 sind.It is also known to produce precious metal preparations in the form of soluble organic compounds to mix a matt effect with film formers that are in a solid state with the noble metal compounds cannot be mixed or only mixed to a limited extent. These are resins or resinous Substances such as polyacrylic acid esters, ethyl cellulose, shellac or wood oil boiled with rosin. These Experience has shown that substances interfere with the burning of a precious metal preparation containing the precious metal compound in the form of a soluble organic compound, the formation of a shiny metal coating and result in more or less uniform, matt layers. However, there is one difficulty in that the choice of these film formers is not very great, since they are in the ones suitable for this purpose Solvents sparingly soluble or even insoluble 4-5 are.

Es wurde nun die überraschende Feststellung gemacht, daß ein Matteffekt bei Edelmetallpräparaten in hervorragender und dabei besonders einfacher Weise auch ohne Verwendung von Edelmetallen in Pulverform oder Filmbildnern erzielt werden kann, so daß deren Nachteile vermieden werden.The surprising finding has now been made that a matt effect in noble metal preparations in excellent and particularly simple way without the use of precious metals in powder form or film formers can be achieved, so that their disadvantages are avoided.

Es wurde gefunden, daß Präparate, die neben gelösten organischen Edelmetallverbindungen, Lösungs-Edelmetallpräparate
zum Herstellen einer festhaftenden,It has been found that preparations, in addition to dissolved organic noble metal compounds, solution noble metal preparations
for the production of a firmly adhering,

matten Edelmetallschichtmatt precious metal layer

durch Aufbrennen auf silikatischenby firing on silicate

Unterlagendocuments

Anmelder:Applicant:

W. C. Heraeus GesellschaftW. C. Heraeus Society

mit beschränkter Haftung,with limited liability,

Hanau/M„ Heraeus-Str. 12/14Hanau / M "Heraeus-Str. 12/14

Dr. Gerhard Paret, Hanau/M„
ist als Erfinder genannt wordenDr. Gerhard Paret, Hanau / M "
has been named as the inventor

mitteln und/oder ätherischen ölen, geeigneten Flußmitteln und Stoffen zur Erzielung der gewünschten Viskosität zusätzlich öllösliche organische Halogenverbindungen neben organischen Silberverbindungen enthalten, ausgezeichnete matte Überzüge auf den silikatischen Unterlagen ergeben. Erfindungsgemäß werden dabei solche organische Halogenverbindungen verwandt, die sich bei Temperaturen zwischen 100 bis 400°, vorzugsweise zwischen 150 und 250°, bei Normaldruck unter Zersetzung verflüchtigen; es handelt sich also nicht um die als Lösungsmittel bekannten, leicht flüchtigen organischen Halogenverbindungen.agents and / or essential oils, suitable fluxes and substances to achieve the desired viscosity additionally oil-soluble organic halogen compounds in addition to organic silver compounds, excellent matt coatings on the silicate substrates. According to the invention, such organic halogen compounds are used related, which are at temperatures between 100 to 400 °, preferably between 150 and 250 °, at normal pressure volatilize with decomposition; so it is not a question of those known as solvents, volatile organic halogen compounds.

Es können sowohl flüssige als auch feste organische Halogenverbindungen in Mengen von etwa 1 °/o bis zu 20% verwendet werden, die sich in den zur Herstellung keramischer Edelmetallpräparate üblicherweise benutzten ölen lösen.Both liquid and solid organic halogen compounds in amounts of about 1% to 20% are used, which is usually found in the manufacture of ceramic precious metal preparations loosen used oils.

Die Menge des zur Anwendung gelangenden Silbers liegt über 1 °/o und kann, beispielsweise zur Erzielung besonderer Farbeffekte, beliebig variiert werden.The amount of silver used is over 1% and can be used, for example, to achieve special color effects, can be varied as required.

Als besonders geeignete organische Halogenverbindungen für Edelmetallpräparate gemäß der Erfindung haben sich beispielsweise bewährt: höhere Chlorparaffine und Chlorisoparaffine, Triphenylchlormethan, Limonentetrabromid, Bromcampher, Pentaerythrithalogenderivate, Cyclohexanhalogenderivate, wie Hexachlorcyclohexan, Dibrombenzol, Dinitrochlorbenzol, Jodbenzol, Dibromabietinsäure, Chlormethylnaphthalin, Chlorkautschuk, Dibrombenzoesäure und entsprechende Ester, sowie Dibromthiophen.As particularly suitable organic halogen compounds for noble metal preparations according to the invention have proven themselves, for example: higher chlorinated paraffins and chloroisoparaffins, triphenylchloromethane, Limonetetrabromide, bromocamphor, pentaerythritol halogen derivatives, cyclohexane halogen derivatives, such as Hexachlorocyclohexane, dibromobenzene, dinitrochlorobenzene, iodobenzene, dibromabietic acid, chloromethylnaphthalene, Chlorinated rubber, dibromobenzoic acid and corresponding esters, as well as dibromothiophene.

Die Ausbildung des Matteffektes durch Anwendung der organischen Halogenverbindungen unter Mitwirkung von organischen Silberverbindungen könnte manThe formation of the matt effect through the use of organic halogen compounds with assistance one could use organic silver compounds

609 839/345609 839/345

sich etwa so denken, daß das bei der Zersetzung der Halogenverbindungen frei werdende Halogen mit dem im gleichen Temperaturbereich frei werdenden Silber, beispielsweise aus Silberterpensulfid, vorübergehend Silberhalogenid bildet, das die Erzeugung von glänzenden Edelmetallschichten verhindert.think something like this that the halogen released during the decomposition of the halogen compounds with the silver released in the same temperature range, for example from silver terpene sulfide, temporarily Forms silver halide, which prevents the creation of shiny precious metal layers.

Auf jeden Fall hat man bei den Präparaten der Erfindung den Vorteil, daß die Edelmetallpräparate völlig blank, durch Filterpapier filtrierbar und unbegrenzt haltbar sind. Die Präparate können außer mit dem Pinsel auch mittels Apparaturen, die mit Filz oder Schwamm arbeiten, sowie mit der Spritzpistole auf die silikatischen Unterlagen aufgetragen werden und machen ein Umschütteln oder Umrühren vor oder während des Gebrauchs unnötig.In any case, the preparations of the invention have the advantage that the precious metal preparations are completely blank, filterable through filter paper and have an unlimited shelf life. The preparations can except with the brush also with apparatus that work with felt or sponge, as well as with the spray gun be applied to the silicate base and shake or stir before or unnecessary during use.

Zweckmäßigerweise stellt man ein zur Erzielung eines Matteffektes geeignetes Edelmetallpräparat nach der Erfindung so her, daß man die Edelmetalle, beispielsweise Gold, Platin oder andere Edelmetalle, insbesondere in Form gelöster organischer Verbindüngen, beispielsweise als geschwefelte Terpenverbindungen, wie Goldterpensulfid, zusammen mit Silber ebenfalls als lösliche Verbindung in Lösungsmitteln, wie Benzol oder Nitrobenzol, mit ätherischen ölen und für diesen Zweck gebräuchlichen Fluß- oder Lotmitteln, wie Wismutresinat oder Rhodiumresinat, versetzt und diesen Lösungen eine einen Matteffekt bewirkende organische Halogenverbindung der obengenannten Art in Mengen von 1 bis 20 % beimischt.A noble metal preparation suitable for achieving a matt effect is expediently reproduced the invention so that the precious metals, such as gold, platinum or other precious metals, especially in the form of dissolved organic compounds, for example as sulfurized terpene compounds, like gold terpene sulfide, together with silver also as a soluble compound in solvents, such as benzene or nitrobenzene, with essential oils and fluxes or soldering agents used for this purpose, such as bismuth resinate or rhodium resinate, and these solutions have a matt effect effecting organic halogen compound of the type mentioned above is admixed in amounts of 1 to 20%.

Die Zusammensetzung eines Edelmetallpräparates zur Erzielung eines Matteffektes nach der Erfindung soll durch folgende Beispiele näher erläutert werden:The composition of a precious metal preparation to achieve a matt effect according to the invention should be explained in more detail by the following examples:

Beispiel 1example 1

32 Teile Goldterpensulfid, 10 Teile Silberterpensulfid, ITeil Rhodiumterpensulfid, 3 Teile Wismutresinat werden gelöst in einer Mischung von 10 Teilen Lavendelöl, 10 Teilen Rosmarinöl, 10 Teilen Eukalyptusöl und mit 12 Teilen Dammarharz versetzt; hierzu werden 10 Teile Triphenylchlormethan zugefügt.32 parts gold terpene sulphide, 10 parts silver terpene sulphide, 1 part rhodium terpene sulphide, 3 parts bismuth resinate are dissolved in a mixture of 10 parts of lavender oil, 10 parts of rosemary oil, 10 parts Eucalyptus oil and mixed with 12 parts of dammar resin; this is done using 10 parts of triphenylchloromethane added.

Beispiel 2Example 2

30 Teile Goldterpensulfid, 8 Teile Silberterpensulfid, 1 Teil Rhodiumterpensulfid, 3 Teile Wismutresinat werden gelöst in 20 Teilen eines beispielsweise gleichteiligen Gemisches aus Pineoil, Nelkenöl, Cassiaöl, Nitrobenzol, Xylol und mit 23 Teilen Dammarharz versetzt; hierzu werden 5 Teile Chlorkautschuk (Pergut) zugefügt.30 parts gold terpene sulphide, 8 parts silver terpene sulphide, 1 part rhodium terpene sulphide, 3 parts bismuth resinate are dissolved in 20 parts of an, for example, equal-part mixture of pine oil, clove oil, Cassia oil, nitrobenzene, xylene and mixed with 23 parts of dammar resin; this is done using 5 parts of chlorinated rubber (Pergut) added.

Es ist selbstverständlich, daß auch solche Verbindungen verwendet werden können, die filtrierbare Emulsionen ergeben, wichtig ist nur, daß sich kein Bodenkörper bildet, der ein Umschütteln der Lösung erforderlich macht.It goes without saying that compounds that can be filtered can also be used Emulsions result, it is only important that no sediment is formed that would cause the solution to shake makes necessary.

Gegebenenfalls können die Edelmetallpräparate aber auch noch mit den bisher zur Erzielung eines Matteffektes üblichen Stoffen vermischt werden.If necessary, however, the precious metal preparations can also be used with those previously used to achieve a Matt effect common fabrics are mixed.

Die Lösungen der Edelmetallpräparate nach der Erfindung sind völlig beständig und können nach beliebigen Verfahren auf die silikatischen Unterlagen aufgebracht werden. Nach dem Brennen hinterbleibt eine matte und widerstandsfähige Edelmetallschicht, die sich durch hervorragende Gleichmäßigkeit und Abriebfestigkeit auszeichnet und die nach üblichen Verfahren poliert werden kann.The solutions of the precious metal preparations according to the invention are completely stable and can be according to any Process to be applied to the silicate substrates. Remains after burning a matt and resistant precious metal layer, which is characterized by excellent uniformity and Abrasion resistance and which can be polished by conventional methods.

Claims (4)

Patentansprüche;Claims; 1. Edelmetallpräparate zum Herstellen einer festhaftenden, matten Edelmetallschicht durch Aufbrennen auf silikatischen Unterlagen aus Lösungen organischer Edelmetallverbindungen in Lösungsmitteln und/oder ätherischen ölen, dadurch gekennzeichnet, daß sie neben löslichen Silberverbindungen lösliche Halogenverbindungen enthalten, die sich bei Temperaturen zwischen 100 bis 400°, vorzugsweise zwischen 150 und 250°, bei Normaldruck unter Zersetzung verflüchtigen.1. Precious metal preparations for producing a firmly adhering, matt precious metal layer Burning onto silicate substrates from solutions of organic noble metal compounds in Solvents and / or essential oils, characterized in that they are in addition to soluble Silver compounds contain soluble halogen compounds, which are at temperatures between 100 to 400 °, preferably between 150 and 250 °, volatilize with decomposition at normal pressure. 2. Edelmetallpräparate nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Menge der zugesetzten Halogenverbindungen 1 bis 20% beträgt.2. precious metal preparations according to claim 1, characterized in that the amount of added Halogen compounds is 1 to 20%. 3. Edelmetallpräparate nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß sie mindestens 1 % Silber als lösliche Verbindung enthalten.3. precious metal preparations according to claim 1 and 2, characterized in that they at least Contains 1% silver as a soluble compound. 4. Edelmetallpräparate nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Edelmetallverbindungen als geschwefelte Terpenverbindungen vorliegen.4. noble metal preparations according to claim 1 to 3, characterized in that the noble metal compounds present as sulfurized terpene compounds. 609 839/345 3.57609 839/345 3.57