DE1003498B

DE1003498B - Unkrautbekaempfungsmittel

Info

Publication number: DE1003498B
Application number: DEM29266A
Authority: DE
Inventors: Basil Jason Heywood
Original assignee: May and Baker Ltd
Current assignee: May and Baker Ltd
Priority date: 1955-01-10
Filing date: 1956-01-07
Publication date: 1957-02-28
Also published as: NL203424A; US2818425A; GB785049A; FR1146648A; NL90237C

Description

DEUTSCHES

Die Erfindung bezieht sich auf Mischungen, welche aryl-oxy-aliphatische Verbindungen enthalten und zur Beeinflussung des Pflanzenwachstums verwendet werden.

Über die Wirksamkeit der sogenannten Auxine in Abhängigkeit von ihrer chemischen Struktur konnten noch keine genauen Aussagen gemacht werden. Synerholm und Zimmermann haben (Contribution of the Boyce Thompson Institute 14 [7], S. 369 bis 382, 1947) bei Feldversuchen festgestellt, daß co-(2:4-dichlor-phenoxy) -aliphatische Säuren gegenüber Pflanzen physiologisch ι ο aktiv oder inaktiv sind, je nachdem, ob der aliphatische Säureteil des Moleküls eine gerade oder ungerade Anzahl Kohlenstoff atome enthält. Weiterhin fanden diese Autoren, daß diese Regel nicht für alle aryl-oxy-aliphatischen Säuren und ihre Abkömmlinge gilt. Es wird im allgemeinen angenommen, daß die Aktivität höherer Glieder dieser Reihe, welche eine gerade Anzahl aliphatischer Kohlenstoffatome aufweisen, auf ihrem Abbau in der Pflanze zu entsprechenden Stoffen der aktiven Essigsäureabkömmlinge beruht. Jedenfalls gehören die wenigen als selektive Herbicide verwendeten aryl-oxy-aliphatischen Verbindungen alle zu der Gruppe der Essigsäureabkömmlinge.

Der Anwendungsbereich der Essigsäureabkömmlinge wird aber dadurch begrenzt, daß sie auf wichtige Nutzpflanzen schädliche Wirkungen ausüben. Über die Wirksamkeit anderer aryl-oxy-aliphatischer Verbindungen in Abhängigkeit von ihrer chemischen Struktur können nach gegenwärtigem Stand des Wissens noch keine Voraussagen gemacht werden.

Es wurde kürzlich von R. L. Wain und F. Wightman (1954, Proc. Roy. Soc. [B], S. 142, 525) gefunden, daß bestimmte /J-Oxydase-Emzym-Systeme in dem Gewebe verschiedener Pflanzensorten vorhanden sind und daß eine bestimmte Beziehung zwischen dem Enzymhaushalt spezieller Pflanzengewebe und dem chemischen Charakter gewisser hormonartiger Herbicide besteht. Dabei ist die Natur und Stellung der Kernsubstituenten bei co-Aryloxy-alkan-carboxylsäuren, Hormonherbiciden, die sich von langkettigen, aliphatischen, höheren Säuren (höher als Essigsäure) ableiten, von besonderer Bedeutung. Das Enzymsystem gewisser Pflanzen baut einen bestimmten Typ solcher Herbicide nicht zu Essigsäureabkömmlingen ab, während dieselben Stoffe in dem Pflanzengewebe vieler gewöhnlicher Unkrautarten, welche normalerweise in Verbindung mit den in Frage stehenden Pflanzensorten auftreten, abgebaut werden. Wain zeigte besonders, daß bestimmte Abkömmlinge der Buttersäure und höherer Homologe selektiv wirksam sind, um Unkraut in Nutzpflanzen, beispielsweise in Klee, zu vernichten. Für diesen Zweck konnten die bisher verwandten Aryl-oxy-essigsäure-Verbindungen nicht erfolgreich verwendet werden, weil sie nicht nur auf das Unkraut, sondern auch auf die Nutzpflanzen einwirkten. Zweck der Unkrautbekämpfungsmittel

Anmelder:

May & Baker Limited,
Dagenham, Essex (Großbritannien)

Vertreter: Dr.-Ing. H. Negendank, Patentanwalt,
Hamburg 36, Neuer Wall 43

Beanspruchte Priorität:
Großbritannien vom 10. Januar 1955

Basil Jason Heywood, Dagenham,

Essex (Großbritannien),
ist als Erfinder genannt worden

vorliegenden Erfindung ist es, neue aryl-oxy-aliphatische Verbindungen und Mischungen vorzusehen, welche wertvolle, das Pflanzenwachstum regulierende Eigenschaften aufweisen, die nicht auf Grund ihrer chemischen Struktur hätten vorausgesagt werden können, und welche einen wesentlichen Vorteil gegenüber bekannten Mitteln aufweisen. Es wird vermutet, daß diese Verbindungen in den zu bekämpfenden Unkräutern enzymatisch zu giftigen Essigsäurederivaten abgebaut werden, während ihre chemische Struktur in den Nutzpflanzen nicht angegriffen wird.

Die gemäß der Erfindung verwendete Stoffgruppe sind die y-Phenoxy-y-alkylbuttersäuren einschließlich der Salze, Ester und Amide dieser Säuren der Formel

0-CH-CH₂-CH₂-COOH

609 837/468

3 4

in welcher R ein Wasserstoffatom, und R₁ ein Wasserstoff- Vergleichsteste aufgeführt werden, wobei zur Abkürzung

oder Chloratom oder eine Methylgruppe darstellt oder in folgende Bezeichnungen verwendet werden:

welcher R und R₁ beide ein Chloratom und R₂ eine Alkyl- 2-Methyl-4-chlorphenoxy-essigsäure MCPA

gruppe mit nicht mehr als 4 Kohlenstoffatomen und 2:4:5-Trichlor-phenoxy-propionsäure ... 2:4:5-TP

vorzugsweise eine Methylgruppe darstellen. Nach der 5 _r-(2-Methyl-4-chlorphenoxy)-buttersäure . MCPB

vorliegenden Erfindung werden besonders folgende Säuren y-(2-Methyl-4-chlorphenoxy)-y-rnethyl-

verwendet: y-(4-Chlorphenoxy)-y-methylbuttersäure, buttersäure MCPMB

y-(4-Chlor-2-methylphenoxy)-y-methylbuttersäure,y-(2:4- y-(2:4-Dichlorphenoxy)-y-methyl-

DicHorphenoxy)-y-methylbuttersäureester und y-(2:4:5- buttersäure 2:4-DMB

Trichloiphenoxy)-y-methylbuttersäure. io y.(2:4:5-Trichlorphenoxy)-y-methyl-

Der Einfluß auf das Pflanzenwachstum ist abhängig buttersäure 2:4:5-TMB

von der Art der in dem Benzolring vorhandenen Substitu-

eüten. Sosind die 4-Chlor-2-methylverbindungen selektive a) Topf experimente zur Veranschaulichung der Wirksam-Herbicide, während die 4-Chlor-, die 2:4-Dichlor- und keit von »MCPMB« als Herbicid
2:4:5-Trichlorverbindungen und besonders die Dichlor- 15 Pflänzlinge folgender Nutz- und Unkrautpflanzen Verbindungen erstaunlich gut vorzeitigen Fruchtabfall wurden mit 0,4% wäßrigen Lösungen, die das Natriumverhindern können. salz von MCPA, MCPB und MCPMB enthielten, besprüht,

Zur Verdeutlichung des erfindungsgemäßen Produktes wobei auf 0,4 ha 231 verwendet wurden. Nach 4 Wochen

sollen im folgenden die Ergebnisse einiger durchgeführter wurden die in Tabelle 1 erhaltenen Ergebnisse erzielt.

	TabeUe 1	MCPB	MCPA
Pflanzen	MCPMB	geringe Schäden abgetötet	geringe Schäden abgetötet
Unkraut: Rotes Sandkraut	schwere Schäden abgetötet
Mohn . . .		nicht angegriffen wechselnde Schäden schwere Schäden	schwere Schäden abgetötet
Fetthenne	leichte Schäden nicht angegriffen
Hederich
Nutzpflanzen: Weißer Klee
französische Zwergbohne
große Bohnen

Diese Ergebnisse zeigen, daß das erfindungsgemäße Mittel, bzw. MCPMB, im Vergleich zu MCPA den wichtigen Vorteil aufweist, daß die typischen Unkrautpflanzen vernichtet und weißer Klee nur leicht, Bohnen dagegen gar nicht angegriffen werden. Mit MCPB verglichen, zeigt das erfindungsgemäße Regulativ eine weitaus größere vorteilhaftere Wirkung auf rotes Sandkraut (Vogelmiere).

b) Feldversuche, welche den Vorteil von 2:4-DMB und 2:4:5-TMB im Vergleich gegen 2:4:5-TP zeigen

Bei beiden Verbindungen wurden die Triäthanolaminsalze der betreffenden Säuren benutzt. 2:4:5-TP wurde deswegen zum Vergleich herangezogen, weil sein Gebrauch vergleichsweise zu Verbindungen verwandter chemischer Struktur bei der Bekämpfung von vorzeitigem Fruchtabfall bekannt ist.

Apfelbäume der Sorte Cox-Orange, Pippin (Zwerggattung) wurden während ihrer Fruchtbildungsperiode mit einer 0,0001- bis 0,0002%igen wäßrigen Lösung besprüht (berechnet auf die Säure an 2:4-DMB und 2:4:5-TMW) und wurden mit 2:4:5-TP der gleichen Konzentration verglichen. 14 Wochen später wurde abgeerntet und die Früchte entsprechend ihrer Größe unterteilt. (Größe I Durchmesser größer als 6 cm; Größe II 3,7 bis 6 cm; Größe III kleiner als 3,7 cm.) Die erhaltenen Ergebnisse sind in Tabelle 2 enthalten.

TabeUe 2

Mittlere Anzahl der je Baum bei der Ernte erhaltenen

Äpfel

Verbindung

2:4:5-TP
10 p. p. m. .
20 p. p. m. .

2:4-DMB
10 p. p. m.
20 p. p. m. .,

2:4:5-TMB
10 p. p. m.
20 p. p. m.

unbehandelt.

Gesamt	Größe I	Größe II
171 116	16 0	52 8
58 74	38 51	17 12
56 39	32 8	24 20
29	19	10

Größe III

103 108

Obwohl die größte Gesamternte mit 2:4: S-TP erhalten wurde, lag die entsprechende prozentuale Verteilung der Ernte in diesem Fall bei Äpfeln der Größe III; der wirtschaftliche Wert dieser wird als geringfügig betrachtet, verglichen mit Äpfeln von durchschnittlich größeren Durchmessern.

Claims

5 6

Dazu kommt, daß bei Verwendung einer 0,0002°/^βη Beispiel 3

Lösung 2:4:5-TP eine ernstliche Beschädigung der „ . ,,,.", ·, -^ ·-,.., a

Blätter hervorgerufen wurde, die sich hauptsächlich als „ l^{u em}™ ^de* Mischungen nach Beispiel 1 oder 2 wurden

starke Verkrumpelung derselben bemerkbar machte; bei ² Gewichtsteile Natnumlaurylsulfat gegeben,
den beiden anderen Verbindungen wurde kein Schaden 5

verursacht, nicht einmal bei 0,0004°/₀iger Lösung. Beispiel 4 ^;

Die Verbindungen der vorliegenden Erfindung können

aus dem fertigen und lieferbaren Zwischenprodukt, 42 Gewichtsteile y-(4-Chlor-2-methyrphenoxy)-y-me-

•y-Valerolacton, erhalten werden, indem man diese Sub- thylbuttersäure werden mit 25 Gewichtsteilen Diäthanol-

stanz unter wasserfreien Bedingungen mit einem Alkali- io amin bis zur Auflösung der Säure erwärmt. Anschließend

salz erwärmt, beispielsweise mit dem Natriumsalz des- wird Wasser zugegeben, um 100 Volumteile zu erhalten,

jenigen Phenols, welches der gewünschten Verbindung 1 Volumteil dieses Konzentrats kann mit 14 Teilen

entspricht. Da die erfindungsgemäßen Verbindungen als Wasser zur Unkrautbekämpfung verdünnt werden,
optische Isomere auftreten und da diese Isomere sowie

ihre Mischungen und die dazugehörenden Racemate in 15 Beispiel 5
den Bereich der vorliegenden Erfindung fallen, kann der

Herstellungsprozeß den Verfahrensschritt der Wieder- Das im Beispiel 4 verwendete Diäthanolamin wird hier

auflösung, sofern es gewünscht wird, mit einschließen. durch 20 Teile Diäthylamin ersetzt.

Für Verfahren zur Herstellung der Verbindungen nach

der vorliegenden Erfindung wird kein Schutz beansprucht, ao Beispiele

Für den industriellen Gebrauch können die erfindungsgemäßen Verbindungen in jeder Form angewandt werden, Zu den in Beispiel 4 und 5 beschriebenen Mischungen wie es bei Pflanzenwuchsregulativen oder Herbiciden des wird ein nicht ionenaktives Netzmittel des Alkyl-phenol-2:4-D-Typs üblich ist, also in allen Fällen in Verbindung äthylenoxyd-Typs gegeben.

mit einem inerten Streckmittel. Bei wasserlöslichen Ver- 25 Die folgenden Beispiele beschreiben Mischungen mit bindungen, beispielsweise beim Alkalisalz, ist es bequem, Estern, welche als Emulsionen aufgemacht sind. Sie eine wäßrige Lösung zu verwenden, sofern eine flüssige werden gewöhnlich als selbstemulgierende Konzentrate Verwendung gewünscht wird. Andererseits können sie hergestellt, wobei der Ester und das Emulgiermittel in als feste Verbindungen eingesetzt werden, wozu man der größeren Menge eines Lösungsmittels (meist ein feste Streckmittel, beispielsweise Talk, Lehm oder andere 30 Mineralöl oder aromatisches Lösungsmittel, wie beispielsinerte Stoffe, gibt. Bei wasserunlöslichen Verbindungen weise Xylol) aufgelöst ist oder in welcher das Emulgier- oder bei gering wasserlöslichen Verbindungen ist es mittel in dem Ester aufgelöst ist, wobei eine geringe zweckmäßig, sie zusammen mit einem Netz-, Dispergier- Menge des zugehörigen Lösungsmittels zugegeben werden oder Emulgiermittel als wäßrige Emulsion zu verwenden, kann.

wobei diese ionenaktive oder nicht ionenaktive Verbin- 35 Beispiel 7
düngen sein können. Man zieht jedoch nicht ionenaktive

deswegen vor, weil sie durch Elektrolyten nicht beeinflußt Äthyl-y-(4-chlor-2-methylphenoxy)-y-methyl-

werden. Nicht ionenaktive Netz-, Dispergier- oder butyrat 48 Teile

Emulgiermittel werden vorzugsweise als selbstemul- Natrium-di-nonyl-sulfosuccinat 3 Teile

gierendes Konzentrat, das die aktive Substanz enthält, 40 Kondensationsprodukt aus Rizinusöl und

in dem Dispergiermittel oder in einem Lösungsmittel, Poly-äthylenoxyd 11 Teile

welches diesem Dispergiermittel ähnlich ist, aufgelöst; ein dünnflüssiges Mineralöl auf 100 Volumteile auffüllen, durch einfache Zugabe von Wasser erhält man ein ge- 1 Volumteil dieses Konzentrats kann mit 59 Volumbrauchsfertiges Produkt. Weitere Spezialmittel sind teilen gemischt werden und gibt eine stabile Emulsion, wäßrige Lösungen eines wasserlöslichen Salzes mit 45 die als Unkrautvernichtungsmittel mit 1681 pro Hektar eventuell einem Netzmittel; netzfähige Puder enthalten eingesetzt werden kann,
entweder eine Säure oder ein Amid zusammen mit einem . .
darin verteilten Puder und Netzmittel; Ölemulsionen ent- Beispiel 8

halten ein oder mehrere Ester und feinverteilte Öl- 9 Teile des Triäthanolaminsalzes der y-(2:4-Dichlor-

suspensionen der Säure. 50 phenoxy)-y-methylbuttersäure (berechnet auf die Säure)

Die folgenden Beispiele dienen zur Verdeutlichung, wie werden mit Wasser auf 100 Teile gefüllt. 200 ecm dieses

ein erfindungsgemäßes Pflanzenregulativ zusammen- Konzentrats werden mit Wasser auf 4541 aufgefüllt und

gesetzt sein kann. Wenn nicht anders angeführt, sind die davon 2300 bis 45001 pro Hektar je nach Dichte des

angegebenen Teile Gewichtsteile. Obstgartens eingesetzt.

Beispiel 1 ⁵⁵ Beispiel 9

Natrium-y-(2-methyl-4-chlorphenoxy)- 2000 Teile y-(2 :4-Dichlorphenoxy)-y-methylbutyramid

y-methylbutyrat (die Säure ist in der theo- (berechnet auf die Säure) werden mit 1 000 000 Teüen

_ retischen Menge Natronlauge aufgelöst) .... 47 Teile _{einer aus Talk und} Kaolin (1 : 3) bestehenden Mischung

Athylen-diamin-tetraessigsäure 0,2 Teile _5o vermischt. Es werden zur Verhinderung des Fruchtabfalls

Natriumhydroxyd 0,5 Teile ₂25 bis 450 kg pro Hektar je nach Dichte des Obstgartens

Wasser auf 100 Volumteile. eingesetzt.

Diese Menge bildet ein Vorratskonzentrat, welches
1:29 mit Wasser verdünnt mit 1681 pro Hektar als

Pflanzenregulativ eingesetzt werden kann. 65 Patentansprüche:
Beispiel 2

Das Konzentrat von Beispiel 1 wurde verwendet, nur 1. Unkrautbekämpfungsmittel auf der Basis von wurden an Stelle des Natriumsalzes 50 Teile des ent- aryl-oxy-aliphatischen Verbindungen, dadurch gesprechenden Kaliumsalzes verwendet. 70 kennzeichnet, daß es als aktiven Stoff oder als einen

7 8

der aktiven Stoffe eine Verbindung mit folgender all- in welcher R ein Wasserstoffatom und R₁ ein Wassergemeiner Formel: stoff- oder Chloratom oder eine Methylgruppe be-R zeichnet oder in welcher sowohl R als auch R₁ Chloratome und R₂ eine Alkylgruppe mit nicht mehr als _{rw rTT rw} rnnw ⁵ ^ Kohlenstoffatomen darstellen oder ein Salz, einen ~ ι ~ ~~ ~~ ^U Ester oder ein Amid dieser Verbindung enthält.

I 2. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,

-^s daß R₂ eine Methylgruppe darstellt.

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