DE10023229A1 - Multi-component coating composition used as adhesives or sealants comprises an adduct(s) of a diisocyanate and an isocyanate-reactive compound and a thermocurable polyol - Google Patents

Abstract

Low viscosity multi-component coating composition comprises: (A) an adduct(s) of a diisocyanate and a compound with an isocyanate-reactive group; and (B) a thermocurable polyol from hyperbranched polyols with a tetrafunctional central group, 9-16C alkanes with at least two hydroxy groups and/or polyols obtained by metathesis of olefins followed by hydroformylation and reduction. Multi-component coating composition, with a ratio of diisocyanate to NCO reactive functional groups 0.8:1.2-1.2:0.8, comprises: (A) an adduct(s) of a diisocyanate and a compound of formula (I) with an isocyanate-reactive group; and (B) a thermocurable polyol of: (1) hyperbranched polyols with a tetrafunctional central group derived from ditrimethyl propane, diglycerine and/or ditrimethyl propane or a tetrafunctional group of formula (II); (2) 9-16C alkanes with at least two hydroxy groups; and/or (3) polyols derived from compounds of formula (VI), obtained by metathesis of olefins followed by hydroformylation and reduction. C(AqX)m(ArX)n(AsX)o(AtX)p (II) R<9>R<10>C=(=CHR<8>CH)v=CR<11>R<12> (VI) A = C(R<7>)2; R<1>, R<2> = H or 1-10C alkyl; R<3> = 1-5C alkyl; and R<4>, R<5> = H, NCO reactive functional group or R<6>, provided that one of R<4>-R<6> contains an NCO reactive functional or R<4> or R<5> is an NCO reactive functional group, the remaining groups not being NCO reactive functional groups. R<6> = 1-30C aliphatic or 6-30C aromatic; R<7> = H, F, Cl, Br, CN, NO2, 1-3C (halo)alkyl, or alkoxy where for q, r, s and/or t is at least 2 is also 2-4C alkanediyl and/or 2-4C oxaalkanediyl with 2-5C and/or one O, which bridges 3-5C); R<8> = -(CH2)w-, or group of formula (VII); R<9>-R<12> = H, or alkyl; U, V = O, S or NR<6>; W = CH2, or O; X = O, S, or NH; m+n+o+p = 4; m = 1-3; n, o, p = 0-3; q, r, s, t = 1-5 where q \- r, s, and t; v = 1-15; and w = 1-6. Independent claims are included for (1) the preparation of clear colored coatings involving using this composition as a uni-coat layer on a substrate; (2) clear coatings involving using this composition as a clear layer; (3) the production of adhesive and/or sealant layers involving using this composition; and (4) the production of colored or effect-giving multi-layer coats on a substrate involving using this composition as base coat and/or a clear coat.

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft neue Mehrkomponentenbeschichtungsstoffe, -klebstoffe und -dichtungsmassen. Außerdem betrifft die vorliegende Erfindung die Verwendung der neuen Mehrkomponentenbeschichtungsstoffe zur Herstellung von neuen Klarlackierungen oder farb- und effektgebenden Unidecklackierungen, Basislackierungen und Mehrschichtlackierungen in der Kraftfahrzeugserienlackierung und -reparaturlackierung, der Lackierung von Bauwerken im Innen- und Außenbereich, der Möbel-, Fenster- und Türenlackierung sowie der industriellen Lackierung, inklusive Coil Coating, Container Coating und der Imprägnierung von elektrotechnischen Bauteilen. Des weiteren betrifft die vorliegende Erfindung die Verwendung der neuen Mehrkomponentenklebstoffe und - dichtungsmassen für die Herstellung von neuen Klebschichten und Dichtungen, insbesondere auf den vorstehend aufgeführten Anwendungsgebieten.The present invention relates to new multi-component coating materials and adhesives and sealing compounds. The present invention also relates to the use of the new multi-component coating materials for the production of new clear coats or color and effect-giving solid colors, basecoats and Multi-layer paintwork in automotive OEM painting and refinishing, painting of buildings indoors and outdoors, furniture, windows and Door painting as well as industrial painting, including coil coating, containers Coating and impregnation of electrical components. Furthermore concerns the present invention the use of the new multi-component adhesives and sealing compounds for the production of new adhesive layers and seals, especially in the fields of application listed above.

Zweikomponentenbeschichtungsstoffe, die - ganz allgemein - Reaktivkomponenten mit isocyanatreaktiven funktionellen Gruppen, übliche und bekannte Polyisocyanate sowie Addukte von Diisocyanaten und Dioxolanen, Dioxanen oder Oxazolidinen, die eine isocyanatreaktive funktionelle Gruppe aufweisen, im Molverhältnis 1 : 1 enthalten, sind aus der deutschen Patentanmeldung DE 196 09 617 A1 bekannt.Two-component coating materials, which - in general - with reactive components isocyanate-reactive functional groups, customary and known polyisocyanates and Adducts of diisocyanates and dioxolanes, dioxanes or oxazolidines, the one have isocyanate-reactive functional group, contained in a molar ratio of 1: 1 known from German patent application DE 196 09 617 A1.

Nach Seite 3, Zeile 68, bis Seite 4, Zeile 10, handelt es sich bei den Reaktivkomponenten inter alia um hydroxyfunktionelle Polymere mit einem Gehalt an Hydroxylgruppen von 0,1 bis 20 Gew.-% (entsprechend 33 bis 660 mg KOH/g). Das zahlenmittlere Molekulargewicht der Polymeren beträgt vorzugsweise 1.000 bis 100.000. Die Polymeren enthalten vorzugsweise mehr als 50 Gew.-% C₁-C₂₀-Alkyl(meth)acrylat, Vinylaromaten mit bis zu 20 Kohlenstoffatomen, Vinylester von bis zu 20 Kohlenstoffatomen enthaltenden Carbonsäuren, Vinylhalogenide, nicht aromatische Kohlenwasserstoffe mit 4 bis 8 Kohlenstoffatomen und 1 oder 2 Doppelbindungen, ungesättigte Nitrile und deren Mischungen. Bevorzugt werden Polymere, die bis zu 60 Gew.-% C₁-C₁₀- Alkyl(meth)acrylate, Styrol oder deren Mischungen enthalten.According to page 3, line 68, to page 4, line 10, the reactive components inter alia are hydroxy-functional polymers with a hydroxyl group content of 0.1 to 20% by weight (corresponding to 33 to 660 mg KOH / g) . The number average molecular weight of the polymers is preferably 1,000 to 100,000. The polymers preferably contain more than 50% by weight of C ₁ -C ₂₀ -alkyl (meth) acrylate, vinyl aromatics with up to 20 carbon atoms, vinyl esters with up to 20 carbon atoms containing carboxylic acids, vinyl halides, non-aromatic hydrocarbons with 4 to 8 carbon atoms and 1 or 2 double bonds, unsaturated nitriles and their mixtures. Polymers which contain up to 60% by weight of C ₁ -C ₁₀ -alkyl (meth) acrylates, styrene or mixtures thereof are preferred.

Darüber hinaus enthalten die Polymeren hydroxyfunktionelle Monomere, entsprechend dem obigen Hydroxylgruppengehalt, sowie weitere Monomere wie nicht näher spezifizierte ungesättigte Säuren, insbesondere Carbonsäuren, Säureanhydride oder Säureamide.In addition, the polymers contain hydroxy-functional monomers accordingly the above hydroxyl group content, and other monomers such as not specified  specified unsaturated acids, especially carboxylic acids, acid anhydrides or Acid amides.

Nach Seite 9, Zeilen 30 bis 45, "Herstellung und Prüfung der Klarlacke mit den Verbindungen A - Zweikomponentensystem" wird das hydroxyfunktionelle Vinylpolymerisat Lumitol® H 136 der BASF Aktiengesellschaft mit einer OH-Zahl von 136 mg KOH/g als Reaktivkomponente verwendet. Diese bekannten Klarlacke weisen einen hohen Festkörpergehalt von bis zu 76 Gew.-% auf. Die hieraus hergestellten Klarlackierungen weisen gute mechische Eigenschaften, insbesondere eine hohe Härte und Flexibilität, sowie eine hohe Chemikalienbeständigkeit auf.According to page 9, lines 30 to 45, "Production and testing of clear coats with the Compounds A - two-component system "becomes the hydroxy-functional Vinyl polymer Lumitol® H 136 from BASF Aktiengesellschaft with an OH number of 136 mg KOH / g used as a reactive component. These known clear coats have a high solids content of up to 76% by weight. The made from it Clear coats have good mechanical properties, especially high hardness and Flexibility, as well as a high chemical resistance.

Außerdem kann es sich bei den Reaktivkomponenten um hydroxyfunktionelle niedermolekulare Verbindungen handeln, die von der Fachwelt auch als thermisch härtbare Reaktivverdünner bezeichnet werden. Welche Reaktivverdünner im einzelnen verwendet werden sollen, geht aus DE 196 09 617 A1 nicht hervor.In addition, the reactive components can be hydroxy-functional small molecular compounds act that are also known as thermally curable by experts Reactive thinners are called. Which reactive thinners are used in detail should not be apparent from DE 196 09 617 A1.

Die aus DE 196 09 617 A1 bekannten Zweikomponentenbeschichtungsstoffe sind nicht so breit anwendbar, wie es eigentlich wünschenswert wäre. Außerdem muß ihre Standzeit, d. h. die Zeit, innerhalb derer sie nach dem Vermischen der beiden Komponenten einwandfrei verarbeitbar sind und einwandfreie Beschichtungen liefern, noch verlängert werden.The two-component coating materials known from DE 196 09 617 A1 are not so broadly applicable, as it would actually be desirable. In addition, their service life, d. H. the time within which they are after mixing the two components are perfectly workable and deliver flawless coatings, extended become.

Die Verwendung polyhydroxyfunktionalisierter cyclischer und/oder acyclischer Alkane mit 9 bis 16 Kohlenstoffatomen im Molekül, wie die stellungsisomeren Diethyloctandiole, als thermisch härtbare Reaktivverdünner in thermisch oder thermisch und mit aktinischer Strahlung härtbaren Beschichtungsstoffen wird bereits in der deutschen Patentanmeldung DE 198 09 643 A1 beschrieben.The use of polyhydroxy-functionalized cyclic and / or acyclic alkanes with 9 to 16 carbon atoms in the molecule, such as the positionally isomeric diethyloctanediols, as thermally curable reactive diluents in thermally or thermally and with actinic Radiation-curable coating materials are already mentioned in the German patent application DE 198 09 643 A1.

Die Verwendung von hyperverzweigten Verbindungen mit einer tetrafunktionellen Zentralgruppe als thermisch härtbare Reaktivverdünner in thermisch oder thermisch und mit aktinischer Strahlung härtbaren Beschichtungsstoffen wird bereits in der deutschen Patentanmeldung DE 198 40 605 A1 beschrieben. The use of hyperbranched connections with a tetrafunctional Central group as thermally curable reactive diluents in thermal or thermal and Coating materials curable with actinic radiation are already in use in Germany Patent application DE 198 40 605 A1 described.  

Die Verwendung von hydroformylierten und hydrierten Oligomeren, erhältlich durch Metathese von acyclischen Monoolefinen und cyclischen Monoolefinen, Hydroformylierung der resultierenden Oligomeren und anschließender Hydrierung, als thermisch härtbare Reaktivverdünner in thermisch oder thermisch und mit aktinischer Strahlung härtbaren Beschichtungsstoffen wird bereits in der deutschen Patentanmeldung DE 198 05 421 A1 beschrieben.The use of hydroformylated and hydrogenated oligomers available from Metathesis of acyclic monoolefins and cyclic monoolefins, Hydroformylation of the resulting oligomers and subsequent hydrogenation, as thermally curable reactive thinners in thermal or thermal and with actinic Radiation-curable coating materials are already mentioned in the German patent application DE 198 05 421 A1.

Die entsprechenden Mehrkomponentenbeschichtungsstoffe liefern Beschichtungen mit guter Kratzfestigkeit, guter Härte und gutem Reflow-Verhalten. Indes muß ihr Eigenschaftsprofil, was Härte, Flexibilität, Chemikalienbeständigkeit, Glanz, Reflow und Polierbarkeit betrifft, noch weiter verbessert werden. Die zusätzliche Verwendung von Reaktivverdünnern der in DE 196 09 617 A1 beschriebenen Art wird in den Patentanmeldungen DE 198 09 643 A1, DE 198 40 405 A1 oder DE 198 05 421 A1 weder beschrieben noch nahegelegt.The corresponding multi-component coating materials also provide coatings good scratch resistance, good hardness and good reflow behavior. However, you must Property profile, which means hardness, flexibility, chemical resistance, gloss, reflow and Polishing concerns can be further improved. The additional use of Reactive diluents of the type described in DE 196 09 617 A1 are described in the Patent applications DE 198 09 643 A1, DE 198 40 405 A1 or DE 198 05 421 A1 neither described nor suggested.

In der nicht vorveröffentlichen Patentanmeldung DE 198 50 243 werden (Meth)Acrylatcopolymerisate beschrieben, die durch radikalische Copolymerisation von olefinisch ungesättigten Monomeren in flüssigen, thermisch vernetzbaren Reaktivverdünnern hergestellt werden. Die (Meth)acrylatcopolymerisate bzw. deren flüssige Mischungen mit den besagten Reaktivverdünnern können in Mehrkomponentenbeschichtungsstoffen, -klebstoffen und -dichtungsmassen verwendet werden. Die resultierenden Beschichtungen, Klebschichten und Dichtungen sind thermostabil, witterungsbeständig, kratzfest und lichtbeständig.In the unpublished patent application DE 198 50 243 (Meth) acrylate copolymers described by radical copolymerization of olefinically unsaturated monomers in liquid, thermally crosslinkable Reactive thinners are produced. The (meth) acrylate copolymers or their liquid mixtures with the said reactive diluents can in Multi-component coating materials, adhesives and sealants used become. The resulting coatings, adhesive layers and seals are thermostable, weatherproof, scratchproof and lightfast.

Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist, es die bekannten Mehrkomponentenbeschichtungsstoffe unter vollem Erhalt des bereits erreichten Eigenschaftsprofils weiterzuentwickeln, so daß neue vorteilhafte Mehrkomponentenbeschichtungsstoffe resultieren, die einen hohen Festkörpergehalt bei niedriger Viskosität und eine lange Standzeit haben und Beschichtungen, insbesondere Klarlackierungen und farb- und/oder effektgebende Unidecklackierungen, Basislackierungen und Mehrschichtlackierungen, liefern, die außer einer hohen Härte, Flexibilität und Chemikalienbeständigkeit auch noch einen hervorragenden Verlauf, eine sehr gute Zwischenschichthaftung, einen hervorragenden optischen Gesamteindruck, eine sehr gute Witterungsbeständigkeit, eine sehr hohe Kratzfestigkeit und eine sehr gute Polierbarkeit aufweisen. Außerdem ist es die Aufgabe der vorliegenden Erfindung, die bislang bekannten Zweikomponentenklebstoffe und -dichtungsmassen weiterzuentwickeln, so daß neue Mehrkomponentenklebstoffe und -dichtungsmassen mit einem hohen Festkörpergehalt bei niedriger Viskosität und einer langen Standzeit resultieren, die Klebschichten von besonders hoher Klebkraft und Dichtungen von besonders hoher Dichtungsfähigkeit auch gegenüber chemisch aggressiven Stoffen liefern.The object of the present invention is the known Multi-component coating materials with full preservation of what has already been achieved Property profile to develop further, so that new advantageous Multi-component coating materials result, which have a high solids content have low viscosity and long life and coatings, in particular Clear coats and color and / or effect uni-coat finishes, Basecoats and multi-layer coatings, which, in addition to high hardness, Flexibility and chemical resistance also have an excellent flow, a very good interlayer adhesion, an excellent overall optical impression, a very good weather resistance, very high scratch resistance and very good  Have polishability. It is also an object of the present invention to Previously known two-component adhesives and sealants further develop, so that new multi-component adhesives and sealants with a high solids content with low viscosity and a long service life result in the adhesive layers of particularly high adhesive strength and seals from deliver particularly high sealability even against chemically aggressive substances.

Demgemäß wurden die neuen Mehrkomponentenbeschichtungstoffe, -klebstoffe und -dichtungsmassen gefunden, enthaltend
Accordingly, the new multi-component coating materials, adhesives and sealants have been found to contain

• A) mindestens ein Addukt, herstellbar aus
  • 1. mindestens einem Diisocyanat und
  • 2. mindestens einer Verbindung der allgemeinen Formel I mit einer isocyanatreaktiven funktionellen Gruppe:
    worin die Variablen die folgende Bedeutung haben:
    R¹ und R²: unabhängig voneinander = Wasserstoffatome oder Alkylreste mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen;
    U und V: unabhängig voneinander = Sauerstoffatom, Schwefelatom oder ein Rest <N-R⁶, worin R⁶ = aliphatischer Rest mit 1 bis 30 Kohlenstoffatomen, deren Kohlenstoffketten durch ein oder mehrere Sauerstoffatome unterbrochen sein kann, oder aromatische Gruppe mit 6 bis 30 Kohlenstoffatomen;
    R³: Alkylenrest mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen;
    R⁴ und R⁵: unabhängig voneinander Wasserstoffatome, isocyanatreaktive funktionelle Gruppen oder Reste R⁶;
    mit der Maßgabe, daß ein Rest R⁴, R⁵ oder R⁶ eine isocyanatreaktive funktionelle Gruppe enthält oder ein Rest R⁴ oder R⁵ eine isocyanatreaktive funktionelle Gruppe ist, wobei die anderen Reste R⁴, R⁵ oder R⁶ - sofern vorhanden - keine isocyanatreaktiven funktionellen Gruppen aufweisen;
  wobei das Molverhältnis von Isocyanatgruppen in den Diisocyanaten (A1) zu den isocyanatreaktiven funktionellen Gruppen in der Verbindung I (A2) bei 0,8 : 1,2 bis 1,2 : 0,8 liegt; undA) at least one adduct, producible from
  • 1. at least one diisocyanate and
  • 2. at least one compound of the general formula I with an isocyanate-reactive functional group:
    where the variables have the following meaning:
    R ¹ and R ² : independently of one another = hydrogen atoms or alkyl radicals having 1 to 10 carbon atoms;
    U and V: independently of one another = oxygen atom, sulfur atom or a radical <NR ⁶ , where R ⁶ = aliphatic radical having 1 to 30 carbon atoms, the carbon chains of which can be interrupted by one or more oxygen atoms, or aromatic group having 6 to 30 carbon atoms;
    R ³ : alkylene radical having 1 to 5 carbon atoms;
    R ⁴ and R ⁵ : independently of one another hydrogen atoms, isocyanate-reactive functional groups or radicals R ⁶ ;
    with the proviso that a radical R ⁴ , R ⁵ or R ^{6 contains} an isocyanate-reactive functional group or a radical R ⁴ or R ^{5 is} an isocyanate-reactive functional group, the other radicals R ⁴ , R ⁵ or R ⁶ - if present - have no isocyanate-reactive functional groups;
  wherein the molar ratio of isocyanate groups in the diisocyanates (A1) to the isocyanate-reactive functional groups in the compound I (A2) is 0.8: 1.2 to 1.2: 0.8; and
• B) mindestens ein Polyol, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus:
  • 1. hyperverzweigten Verbindungen mit einer tetrafunktionellen Zentralgruppe, abgeleitet von Ditrimethylolpropan, Diglycerin und/oder Ditrimethylolethan, oder einer tetrafunktionellen Zentralgruppe der allgemeinen Formel I,
    C[-A_q-X-]_m[-A_r-X-]_n[-A_s-X-]_o[-A_t-X-]_p (V),
    worin die Indices und die Variablen die folgende Bedeutung haben:
    m + n + o + p = 4; mit
    m = eine ganze Zahl von 1 bis 3 und
    n, o und p = 0 oder eine ganze Zahl von 1 bis 3;
    q, r, s und t = eine ganze Zahl von 1 bis 5, wobei q ≧ r, s, t, insbesondere q ≧ r, s, t;
    X = -O-, -S- oder -NH-;
    A = -C(R⁷)₂-; mit
    R⁷ = -H, -F, -Cl, -Br, -CN, -NO₂, C₁-C₃-Alkyl- oder - Haloalkyl- oder C₁-C₃-Alkoxyrest oder ä für q, r, s und/oder t = mindestens 2 - R⁷ = C₂-C₄-Alkandiyl- und/oder - Oxaalkandiylrest, welcher 2 bis 5 Kohlenstoffatome und/oder ein Sauerstoffatom -O-, welches 3 bis 5 Kohlenstoffatome des Restes -A- überbrückt, aufweist;
  • 2. cyclischen und/oder acyclischen C₉-C₁₆-Alkanen, die mit mindestens zwei Hydroxylgruppen funktionalisiert sind; und
  • 3. Polyolen, erhältlich, indem Oligomere der Formel VI,
    R⁹R¹⁰C=[=CH-R⁸-CH=]_v=CR¹¹R¹² (VI),
    worin
    R⁸ = -(-CH₂-)_w-, worin der Index w eine ganze Zahl von 1 bis 6 bedeutet, oder
    worin W = -CH₂- oder ein Sauerstoffatom;
    R⁹, R¹⁰, R¹¹ und R¹² unabhängig voneinander = Wasserstoffatome oder Alkyl; und
    Index v = eine ganze Zahl von 1 bis 15;
    hydroformyliert und die resultierenden Produkte hydriert werden.
  B) at least one polyol selected from the group consisting of:
  • 1. hyperbranched compounds with a tetrafunctional central group derived from ditrimethylolpropane, diglycerol and / or ditrimethylolethane, or a tetrafunctional central group of the general formula I,
    C [-A _q -X-] _m [-A _r -X-] _n [-A _s -X-] _o [-A _t -X-] _p (V),
    where the indices and the variables have the following meaning:
    m + n + o + p = 4; With
    m = an integer from 1 to 3 and
    n, o and p = 0 or an integer from 1 to 3;
    q, r, s and t = an integer from 1 to 5, where q ≧ r, s, t, in particular q ≧ r, s, t;
    X = -O-, -S- or -NH-;
    A = -C (R ⁷ ) ₂ -; With
    R ⁷ = -H, -F, -Cl, -Br, -CN, -NO ₂ , C ₁ -C ₃ alkyl or - haloalkyl or C ₁ -C ₃ alkoxy or ä for q, r, s and / or t = at least 2 - R ⁷ = C ₂ -C ₄ -alkanediyl and / or - oxaalkanediyl radical which has 2 to 5 carbon atoms and / or an oxygen atom -O- which bridges 3 to 5 carbon atoms of the radical -A- , having;
  • 2. cyclic and / or acyclic C ₉ -C ₁₆ alkanes which are functionalized with at least two hydroxyl groups; and
  • 3. polyols obtainable by using oligomers of the formula VI,
    R ⁹ R ¹⁰ C = [= CH-R ⁸ -CH =] _v = CR ¹¹ R ¹² (VI),
    wherein
    R ⁸ = - (- CH ₂ -) _w -, where the index w is an integer from 1 to 6, or
    wherein W = -CH ₂ - or an oxygen atom;
    R ⁹ , R ¹⁰ , R ¹¹ and R ¹² independently of one another = hydrogen atoms or alkyl; and
    Index v = an integer from 1 to 15;
    hydroformylated and the resulting products are hydrogenated.

Im folgenden werden die neuen Mehrkomponentenbeschichtungsstoffe, -klebstoffe und - dichtungsmassen der Kürze halber als "erfindungsgemäße Beschichtungsstoffe, Klebstoffe und Dichtungsmassen" bezeichnet.In the following, the new multi-component coating materials, adhesives and sealing compounds for the sake of brevity as "coating materials according to the invention, adhesives and sealants ".

Außerdem wurde das neue Verfahren zur Herstellung einer Klarlackierung durch Applikation eines Klarlacks auf ein grundiertes oder ungrundiertes Substrat oder eine hierauf befindliche Lackierung gefunden, bei dem man den erfindungsgemäßen Beschichtungsstoff als Klarlack verwendet.In addition, the new process for the production of a clear coat was carried out Application of a clear coat on a primed or unprimed substrate or on a paint found there, in which one of the invention Coating material used as a clear coat.

Des weiteren wurde das neue Verfahren zur Herstellung einer farb- und/oder effektgebenden Lackierung durch Applikation eines pigmentierten Unidecklacks auf ein grundiertes oder ungrundiertes Substrat gefunden, bei dem man den erfindungsgemäßen Beschichtungsstoff als Unidecklack verwendet.Furthermore, the new process for producing a color and / or effect painting by applying a pigmented solid topcoat on a primed or unprimed substrate found, in which one of the invention Coating material used as solid color.

Nicht zuletzt wurde das neue Verfahren zur Herstellung einer farb- und/oder effektgebenden Mehrschichtlackierung auf einem grundierten oder ungrundierten Substrat durch
Last but not least, the new process for producing a color and / or effect multi-layer coating on a primed or unprimed substrate was carried out

• 1. Applikation eines Basislacks auf das Substrat,1. application of a basecoat to the substrate,
• 2. Trocknung und/oder partielle Härtung oder vollständige Härtung der Basislackschicht,2. Drying and / or partial hardening or complete hardening of the Basecoat,
• 3. Applikation eines Klarlacks auf die getrocknete und/oder partiell gehärtete Basislackschicht oder die gehärtete Basislackierung und3. Application of a clear coat on the dried and / or partially hardened Basecoat layer or the hardened basecoat and
• 4. gemeinsame Härtung der Klarlackschicht mit der Basislackschicht oder separate Härtung der Klarlackschicht,
  gefunden, bei dem man
  • a) einen an sich bekannten Basislack und als Klarlack den erfindungsgemäßen Beschichtungsstoff,
  • b) einen an sich bekannten Klarlack und als Basislack den erfindungsgemäßen Beschichtungsstoff oder
  • c) als Basislack und als Klarlack einen pigmentierten und einen nicht pigmentierten erfindungsgemäßen Beschichtungsstoff verwendet.
  4. joint hardening of the clear lacquer layer with the basecoat layer or separate hardening of the clear lacquer layer,
  found where one
  • a) a basecoat known per se and the coating material of the invention as a clearcoat,
  • b) a clear lacquer known per se and the coating material according to the invention as a base lacquer or
  • c) a pigmented and a non-pigmented coating material of the invention is used as the basecoat and as the clearcoat.

Nicht zuletzt wurde das neue Verfahren zur Herstellung neuer Klebschichten und/oder Dichtungsmassen auf und in grundierten und ungrundierten Substraten gefunden, bei dem man erfindungsgemäße Klebstoffe und/oder Dichtungsmassen auf und/oder in die Substrate appliziert und härtet.Last but not least, the new process for the production of new adhesive layers and / or Sealants found on and in primed and unprimed substrates where adhesives and / or sealing compounds according to the invention on and / or in the Applies and hardens substrates.

Im folgenden werden die neuen Verfahren zusammenfassend als "erfindungsgemäße Verfahren" bezeichnet.In the following, the new processes are summarized as "according to the invention Procedure ".

Weitere erfindungsgemäße Gegenstände gehen aus der Beschreibung hervor.Further objects according to the invention are evident from the description.

Im Hinblick auf den Stand der Technik war es überraschend und für den Fachmann nicht vorhersehbar, daß die der vorliegenden Erfindung zugrundeliegende Aufgabe durch die spezielle Kombination der Bestandteile (A) und (B), die das vorzügliche Eigenschaftsprofil der neuen erfindungsgemäßen Beschichtungsstoffe, Klebstoffe und Dichtungsmassen sowie der hieraus hergestellten Beschichtungen, Klebschichten und Dichtungen hervorruft, gelöst werden konnte. Außerdem überraschte die außerordentlich breite Anwendbarkeit der speziellen Kombination aus (A) und (B). Des weiteren überraschte das gute Reflow- Verhalten und die Polierbarkeit der erfindungsgemäßen Beschichtungen.In view of the prior art, it was surprising and not for the person skilled in the art predictable that the object underlying the present invention by the special combination of components (A) and (B), which make up the excellent property profile of the new coating materials, adhesives and sealants according to the invention and the coatings, adhesive layers and seals produced therefrom, could be solved. In addition, the extraordinarily broad applicability of the special combination of (A) and (B). Furthermore, the good reflow Behavior and polishability of the coatings according to the invention.

Die erfindungsgemäßen Beschichtungsstoffe, Klebstoffe und Dichtungsmassen sind Mehrkomponentensysteme. Dies bedeutet, daß ihre hochreaktiven Bestandteile auf mehrere Komponenten, die für sich selbst gesehen lagerstabil sind, verteilt vorliegen und erst vergleichweise kurz vor der Anwendung zusammengegeben werden. Im Rahmen der vorliegenden Erfindung bedeutet "vergleichsweise kurz" einen Zeitraum von 1 min bis 24 h und "lagerstabil", daß die betreffende Komponente mindestens 24 h, vorzugsweise mindestens eine Woche ohne Zersetzung und/oder vorzeitige Vernetzung gelagert werden kann. Vorzugsweise liegen die Bestandteile auf zwei Komponenten verteilt vor, wobei die Addukte (A) in der einen und die thermisch härtbaren Polyole (B) in der anderen Komponente vorliegen.The coating materials, adhesives and sealants according to the invention are Multi-component systems. This means that their highly reactive components are based on several components, which are seen as stable in storage, are distributed and can be combined only comparatively shortly before use. As part of the The present invention means "comparatively short" for a period of 1 minute to 24 hours and "stable in storage" that the component in question at least 24 hours, preferably stored for at least one week without decomposition and / or premature cross-linking can. The components are preferably distributed over two components, the  Adducts (A) in one and the thermally curable polyols (B) in the other Component.

Zu der Eigenschaft "thermisch härtbar" wird auf Römpp Lexikon Lacke und Druckfarben, Georg Thieme Verlag, Stuttgart, New York, 1998, »Härtung«, Seiten 274 bis 276, verwiesen.For the property "thermally curable", varnishes and printing inks, Georg Thieme Verlag, Stuttgart, New York, 1998, "Hardening", pages 274 to 276, referred.

Die erfindungsgemäßen Beschichtungsstoffe, Klebstoffe und Dichtungsmassen enthalten mindestens ein Addukt (A), das in der Komponente vorliegt, die im wesentlichen oder völlig frei ist von den nachstehend beschriebenen thermisch härtbaren Polyolen (B) oder von anderen isocyanatreaktiven Bestandteilen, wie den nachstehend beschriebenen Bindemitteln (D).The coating materials, adhesives and sealants according to the invention contain at least one adduct (A) present in the component which is essentially or is completely free of the thermally curable polyols (B) or described below of other isocyanate-reactive ingredients, such as those described below Binders (D).

Im folgenden wird diese Komponente als erste Komponente bezeichnet.In the following, this component is referred to as the first component.

Das Addukt (A) ist herstellbar aus einem Diisocyanat (A1) und einer Verbindung I (A2).The adduct (A) can be prepared from a diisocyanate (A1) and a compound I (A2).

Beispiele geeigneter Diisocyanate (A1) sind Isophorondiisocyanat (= 5-Isocyanato-1- isocyanatomethyl-1,3,3-trimethyl-cyclohexan), 5-Isocyanato-1-(2-isocyanatoeth-1-yl)- 1,3,3-trimethyl-cyclohexan, 5-Isocyanato-1-(3-isocyanatoprop-1-yl)-1,3,3-trimethyl- cyclohexan, 5-Isocyanato-(4-isocyanatobut-1-yl)-1,3,3-trimethyl-cyclohexan, 1- Isocyanato-2-(3-isocyanatoprop-1-yl)-cyclohexan, 1-Isocyanato-2-(3-isocyanatoeth-1- yl)cyclohexan, 1-Isocyanato-2-(4-isocyanatobut-1-yl)-cyclohexan, 1,2- Diisocyanatocyclobutan, 1,3-Diisocyanatocyclobutan, 1,2-Diisocyanatocyclopentan, 1,3- Diisocyanatocyclopentan, 1,2-Diisocyanatocyclohexan, 1,3-Diisocyanatocyclohexan, 1,4- Diisocyanatocyclohexan, Dicyclohexylmethan-2,4'-diisocyanat, Trimethylendiisocyanat, Tetramethylendiisocyanat, Pentamethylendiisocyanat, Hexamethylendiisocyanat (HDI), Ethylethylendiisocyanat, Trimethylhexandiisocyanat, Heptamethylendiisocyanat oder Diisocyanate, abgeleitet von Dimerfettsäuren, wie sie unter der Handelsbezeichnung DDI 1410 von der Firma Henkel vertrieben und in den Patentschriften WO 97/49745 und WO 97/49747 beschrieben werden, insbesondere 2-Heptyl-3,4-bis(9-isocyanatononyl)-1- pentyl-cyclohexan, oder 1,2-, 1,4- oder 1,3-Bis(isocyanatomethyl)cyclohexan, 1,2-, 1,4- oder 1,3-Bis(2-isocyanatoeth-1-yl)cyclohexan, 1,3-Bis(3-isocyanatoprop-1-yl)cyclohexan, 1,2-, 1,4- oder 1,3-Bis(4-isocyanatobut-1-yl)cyclohexan oder flüssiges Bis(4- isocyanatocyclohexyl)methan eines trans/trans-Gehalts von bis zu 30 Gew.-%, vorzugsweise 25 Gew.-% und insbesondere 20 Gew.-%, wie es den Patentanmeldungen DE 44 14 032 A1, GB 1220717 A1, DE 16 18 795 A1 oder DE 17 93 785 A1 beschrieben wird, bevorzugt Isophorondiisocyanat, 5-Isocyanato-1-(2-isocyanatoeth-1-yl)- 1,3,3-trimethyl-cyclohexan, 5-Isocyanato-1-(3-isocyanatoprop-1-yl)-1,3,3-trimethyl- cyclohexan, 5-Isocyanato-(4-isocyanatobut-1-yl)-1,3,3-trimethyl-cyclohexan, 1- Isocyanato-2-(3-isocyanatoprop-1-yl)-cyclohexan, 1-Isocyanato-2-(3-isocyanatoeth-1- yl)cyclohexan, 1-Isocyanato-2-(4-isocyanatobut-1-yl)-cyclohexan oder HDI, insbesondere HDI.Examples of suitable diisocyanates (A1) are isophorone diisocyanate (= 5-isocyanato-1- isocyanatomethyl-1,3,3-trimethyl-cyclohexane), 5-isocyanato-1- (2-isocyanatoeth-1-yl) - 1,3,3-trimethyl-cyclohexane, 5-isocyanato-1- (3-isocyanatoprop-1-yl) -1,3,3-trimethyl- cyclohexane, 5-isocyanato- (4-isocyanatobut-1-yl) -1,3,3-trimethyl-cyclohexane, 1- Isocyanato-2- (3-isocyanatoprop-1-yl) cyclohexane, 1-isocyanato-2- (3-isocyanatoeth-1- yl) cyclohexane, 1-isocyanato-2- (4-isocyanatobut-1-yl) cyclohexane, 1,2- Diisocyanatocyclobutane, 1,3-diisocyanatocyclobutane, 1,2-diisocyanatocyclopentane, 1,3- Diisocyanatocyclopentane, 1,2-diisocyanatocyclohexane, 1,3-diisocyanatocyclohexane, 1,4- Diisocyanatocyclohexane, dicyclohexylmethane-2,4'-diisocyanate, trimethylene diisocyanate, Tetramethylene diisocyanate, pentamethylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate (HDI), Ethylethylene diisocyanate, trimethylhexane diisocyanate, heptamethylene diisocyanate or Diisocyanates derived from dimer fatty acids, such as those under the trade name DDI 1410 sold by the Henkel company and in the patents WO 97/49745 and WO 97/49747 be described, in particular 2-heptyl-3,4-bis (9-isocyanatononyl) -1- pentyl-cyclohexane, or 1,2-, 1,4- or 1,3-bis (isocyanatomethyl) cyclohexane, 1,2-, 1,4- or 1,3-bis (2-isocyanatoeth-1-yl) cyclohexane, 1,3-bis (3-isocyanatoprop-1-yl) cyclohexane, 1,2-, 1,4- or 1,3-bis (4-isocyanatobut-1-yl) cyclohexane or liquid bis (4-  isocyanatocyclohexyl) methane with a trans / trans content of up to 30% by weight, preferably 25% by weight and in particular 20% by weight, as described in the patent applications DE 44 14 032 A1, GB 1220717 A1, DE 16 18 795 A1 or DE 17 93 785 A1 is described, preferably isophorone diisocyanate, 5-isocyanato-1- (2-isocyanatoeth-1-yl) - 1,3,3-trimethyl-cyclohexane, 5-isocyanato-1- (3-isocyanatoprop-1-yl) -1,3,3-trimethyl- cyclohexane, 5-isocyanato- (4-isocyanatobut-1-yl) -1,3,3-trimethyl-cyclohexane, 1- Isocyanato-2- (3-isocyanatoprop-1-yl) cyclohexane, 1-isocyanato-2- (3-isocyanatoeth-1- yl) cyclohexane, 1-isocyanato-2- (4-isocyanatobut-1-yl) cyclohexane or HDI, in particular HDI.

Die Verbindungen I weisen eine isocyanatreaktive funktionelle Gruppe auf. Beispiele geeigneter isocyanatreaktiver funktioneller Gruppen sind Hydroxylgruppen, Thiolgruppen und primäre oder sekundäre Aminogruppen.The compounds I have an isocyanate-reactive functional group. Examples Suitable isocyanate-reactive functional groups are hydroxyl groups, thiol groups and primary or secondary amino groups.

Die Verbindungen I haben die allgemeine Formel I:
The compounds I have the general formula I:

In der allgemeinen Formel I stehen R¹ und R² unabhängig voneinander für Wasserstoffatome oder Alkylreste mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl, n-Butyl, sec.-Butyl, tert.-Butyl, n-Pentyl, Isoamyl, n-Hexyl, n- Heptyl, n-Octyl, 2-Ethyl-hex-1-yl, n-Nonyl oder n-Decyl, insbesondere Isopropyl;
U und V stehen unabhängig voneinander für Sauerstoffatome, Schwefelatome oder Reste <N-R⁶, worin R⁶ ein aliphatischer Rest mit 1 bis 30 Kohlenstoffatomen ist, dessen Kohlenstoffkette durch ein oder mehrere Sauerstoffatome unterbrochen sein kann, wie die vorstehend beschriebenen Reste R¹ und R², Undecyl, Dodecyl, Tridecyl, Tetradecyl, Pentadecyl, Hexadecyl, Heptadecyl, Octadecyl, Nonadecyl oder Eicosanyl oder Oligo(ethylenglykol)-1-yl, Oligo(propylenglykol)-1-yl oder Oligo(butylenglykol)-1-yl oder die entsprechenden gemischten Oligomeren mit einem Oligomerisationsgrad von bis zu 15. Außerdem kann R⁶ ein aromatischer Rest mit 6 bis 30 Kohlenstoffatomen sein wie Phenyl, Naphthyl oder Diphenyl-1-yl.In the general formula I, R ¹ and R ² independently of one another represent hydrogen atoms or alkyl radicals having 1 to 10 carbon atoms, preferably methyl, ethyl, propyl, isopropyl, n-butyl, sec-butyl, tert-butyl, n-pentyl, Isoamyl, n-hexyl, n-heptyl, n-octyl, 2-ethyl-hex-1-yl, n-nonyl or n-decyl, especially isopropyl;
U and V independently of one another represent oxygen atoms, sulfur atoms or radicals <NR ⁶ , where R ^{6 is} an aliphatic radical having 1 to 30 carbon atoms, the carbon chain of which can be interrupted by one or more oxygen atoms, such as the radicals R ¹ and R ² described above , Undecyl, dodecyl, tridecyl, tetradecyl, pentadecyl, hexadecyl, heptadecyl, octadecyl, nonadecyl or eicosanyl or oligo (ethylene glycol) -1-yl, oligo (propylene glycol) -1-yl or oligo (butylene glycol) -1-yl or the corresponding mixed oligomers with a degree of oligomerization of up to 15. In addition, R ⁶ can be an aromatic radical having 6 to 30 carbon atoms, such as phenyl, naphthyl or diphenyl-1-yl.

R³ steht für einen Alkylenrest mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen wie Methylen, Eth-1,2-ylen,, Trimethylen, Tetramethylen oder Pentamethylen.R ³ represents an alkylene radical with 1 to 5 carbon atoms such as methylene, eth-1,2-ylene, trimethylene, tetramethylene or pentamethylene.

R⁴ und R⁵ stehen unabhängig voneinander für Wasserstoffatome, isocyanatreaktive funktionelle Gruppen oder Reste R⁶.R ⁴ and R ⁵ independently of one another represent hydrogen atoms, isocyanate-reactive functional groups or radicals R ⁶ .

Wesentlich für die Verbindungen I ist, daß ein Rest R⁴, R⁵ oder R⁶ eine isocyanatreaktive funktionelle Gruppe enthält oder ein Rest R⁴ oder R⁵ eine isocyanatreaktive funktionelle Gruppe ist, wobei die anderen Reste R⁴, R⁵ oder R⁶ - sofern vorhanden - keine isocyanatreaktiven funktionellen Gruppen aufweisen.It is essential for the compounds I that a radical R ⁴ , R ⁵ or R ^{6 contains} an isocyanate-reactive functional group or a radical R ⁴ or R ^{5 is} an isocyanate-reactive functional group, the other radicals R ⁴ , R ⁵ or R ⁶ - if present - have no isocyanate-reactive functional groups.

Beispiele gut geeigneter Verbindungen I sind
Dioxolane der allgemeinen Formel II:
Examples of highly suitable compounds I are
Dioxolanes of the general formula II:

Dioxane der allgemeinen Formel III:
Dioxanes of the general formula III:

Oxazolidine der allgemeinen Formel IV:
Oxazolidines of the general formula IV:

worin die Reste R¹, R², R⁴, R⁵ und R⁶ die vorstehend angegebene Bedeutung haben, wobei die Reste R⁴ oder R⁶ eine isocyanatreaktive funktionelle Gruppe enthalten.wherein the radicals R ¹ , R ² , R ⁴ , R ⁵ and R ^{6 have} the meaning given above, the radicals R ⁴ or R ⁶ containing an isocyanate-reactive functional group.

Beispiele geeigneter Dioxolane (II), Dioxane (III) und Dioxazolidine (IV) sowie ihre Herstellung werden im Detail in den Beispielen der deutschen Patentanmeldung DE 196 09 617 A1, Seite, 5, Zeile 54, bis Seite 9, Zeilen 27, beschrieben.Examples of suitable dioxolanes (II), dioxanes (III) and dioxazolidines (IV) and their Production is described in detail in the examples of German patent application DE 196 09 617 A1, Page, 5, line 54, to page 9, line 27.

Hiervon weisen die Oxazolidine (IV) besondere Vorteile auf, weswegen sie erfindungsgemäß besonders bevorzugt verwendet werden. Beispiele besonders gut geeigneter Oxazolidine (IV) sind N-(2-Hydroxyethyl)-1,3-oxazolidin oder N-(2- Hydroxyethyl)-2-isopropyl-1,3-oxazolidin, wie sie auf Seite 6, Tabelle 1, Nr. 5a und Nr. 5b, der deutschen Patentanmeldung DE 196 09 617 A1 beschrieben werden.Of these, the oxazolidines (IV) have particular advantages, which is why they are particularly preferably used according to the invention. Examples particularly good suitable oxazolidines (IV) are N- (2-hydroxyethyl) -1,3-oxazolidine or N- (2- Hydroxyethyl) -2-isopropyl-1,3-oxazolidine as described on page 6, table 1, no. 5a and no. 5b, the German patent application DE 196 09 617 A1.

Für die Herstellung des Addukts (A) ist es wesentlich, daß das Molverhältnis von Isocyanatgruppen in den Diisocyanaten (A1) zu den isocyanatreaktiven funktionellen Gruppen in der Verbindung I (A2) bei 0,8 : 1,2 bis 1,2 : 0,8, vorzugsweise 0,9 : 1,1 bis 1,1 : 0,9 und insbesondere 1 : 1 liegt.For the preparation of the adduct (A) it is essential that the molar ratio of Isocyanate groups in the diisocyanates (A1) to the isocyanate-reactive functional Groups in compound I (A2) at 0.8: 1.2 to 1.2: 0.8, preferably 0.9: 1.1 to 1.1: 0.9 and especially 1: 1.

Der Gehalt der erfindungsgemäßen Beschichtungsstoffe, Klebstoffe und Dichtungsmassen an den vorstehend beschriebenen Addukten (A) kann sehr breit variieren. Er richtet sich insbesondere nach der Menge und der Funktionalität der thermisch härtbaren Polyole (B), ggf. der Vernetzungsmittel (C) sowie danach, welche Viskosität die erfindungsgemäßen Beschichtungsstoffe, Klebstoffe und Dichtungsmassen haben sollen. Vorzugsweise liegt der Gehalt bei 5,0 bis 70, bevorzugt 7,0 bis 65, besonders bevorzugt 9,0 bis 60, ganz besonders bevorzugt 11 bis 55 und insbesondere 13 bis 50 Gew.-%, jeweils bezogen auf den Festkörper der erfindungsgemäßen Beschichtungsstoffe, Klebstoffe und Dichtungsmassen.The content of the coating materials, adhesives and sealants according to the invention on the adducts (A) described above can vary very widely. He judges especially according to the amount and functionality of the thermally curable polyols (B), if necessary the crosslinking agent (C) and according to which viscosity the inventive Should have coating materials, adhesives and sealants. Preferably lies the content is 5.0 to 70, preferably 7.0 to 65, particularly preferably 9.0 to 60, whole particularly preferably 11 to 55 and in particular 13 to 50% by weight, in each case based on the solid of the coating materials, adhesives and Sealants.

Hier und im folgenden wird unter Festkörper die Summe der Bestandteile der erfindungsgemäßen Beschichtungsstoffe, Klebstoffe und Dichtungsmassen verstanden, die nach der Härtung den Festkörper der erfindungsgemäßen Beschichtungen, Klebschichten und Dichtungen bilden. Here and in the following, the sum of the constituents of the Understand coating materials, adhesives and sealants of the invention, the after curing the solid of the coatings, adhesive layers according to the invention and form seals.  

Die erste Komponente kann noch mindestens ein reaktives Vernetzungsmittel (C) enthalten. Vorzugsweise enthält die erste Komponente mindestens ein reaktives Vernetzungsmittel (C). Dieses Vernetzungsmittel (C) kann aber auch in einer separaten, d. h. dritten, Komponente enthalten sein.The first component can also contain at least one reactive crosslinking agent (C) contain. The first component preferably contains at least one reactive component Crosslinking agent (C). However, this crosslinking agent (C) can also be in a separate, d. H. third, component may be included.

Im Rahmen der vorliegenden Erfindung wird unter einem reaktiven Vernetzungsmittel (C) ein Vernetzungsmittel verstanden, das im Gegensatz zu den nachstehend beschriebenen Vernetzungsmitteln (E) für Einkomponentensysteme bereits unterhalb 90, vorzugsweise unterhalb 70, bevorzugt unterhalb 60, besonders bevorzugt unterhalb 50, besonders bevorzugt unterhalb 40, ganz besonders bevorzugt unterhalb 30°C und insbesondere bei Raumtemperatur mit den nachstehend beschriebenen thermisch härtbaren Polyolen (B), den Addukten (A) nach der Ketonabspaltung sowie mit ggf vorhandenen Bindemitteln (D) reagiert.In the context of the present invention, a reactive crosslinking agent (C) understood a crosslinking agent that is in contrast to those described below Crosslinking agents (E) for one-component systems already below 90, preferably below 70, preferably below 60, particularly preferably below 50, particularly preferably below 40, very particularly preferably below 30 ° C. and in particular at Room temperature with the thermally curable polyols (B) described below, the adducts (A) after cleavage of the ketone and with any binders (D) responds.

Beispiele geeigneter reaktiver Vernetzungsmittel (C) sind Polyisocyanate, die im statistischen Mittel mehr als zwei Isocyantgruppen im Molekül aufweisen und ggf. hydrophil oder hydrophob modifiziert sind. Vorzugsweise sind die Polyisocyanate (C) flüssig und bevorzugt niedrigviskos, so daß sie leicht in die zweite Komponente oder in die Mischung aus erster und zweiter Komponente eingearbeitet werden können. Besonders bevorzugt werden Polyisocyanate (C) mit 2 bis 5 Isocyanatgruppen pro Molekül und mit Viskositäten bei 23°C von 100 bis 2000 mPas eingesetzt. Gegebenenfalls können den Polyisocyanaten (C) noch geringe Mengen organischer Lösemittel (E), bevorzugt 1 bis 25 Gew.-%, bezogen auf reines Polyisocyanat (C), zugegeben werden, um so die Einarbeitbarkeit des Polyisocyanates (C) zu verbessern und gegebenenfalls seine Viskosität auf einen Wert innerhalb der obengenannten Bereiche abzusenken.Examples of suitable reactive crosslinking agents (C) are polyisocyanates which are used in statistical means have more than two isocyanate groups in the molecule and if necessary are modified hydrophilic or hydrophobic. The polyisocyanates (C) are preferably liquid and preferably low viscosity, so that they easily into the second component or in the Mixture of first and second components can be incorporated. Especially polyisocyanates (C) with 2 to 5 isocyanate groups per molecule and with are preferred Viscosities at 23 ° C from 100 to 2000 mPas used. If necessary, the Polyisocyanates (C) still small amounts of organic solvents (E), preferably 1 to 25% by weight, based on pure polyisocyanate (C), are added so as to Improvement of incorporation of the polyisocyanate (C) and, if necessary, its Reduce viscosity to a value within the above ranges.

Beispiele geeigneter Polyisocyanate (C) sind isocyanatgruppenhaltige Polyurethan­ präpolymere, die durch Reaktion von Polyolen mit einem Überschuß an den vorstehend beschriebenen Diisocyanaten (A1) hergestellt werden können und bevorzugt niederviskos sind. Es können auch Isocyanurat-, Biuret-, Allophanat-, Iminooxadiazindon-, Urethan-, Harnstoff- und/oder Uretdiongruppen aufweisende Polyisocyanate (C) verwendet werden. Urethangruppen aufweisende Polyisocyanate werden beispielsweise durch Umsetzung eines Teils der Isocyanatgruppen mit Polyolen, wie z. B. Trimethylolpropan und Glycerin, erhalten. Vorzugsweise werden aliphatische oder cycloaliphatische Diisocyanate (A1), insbesondere Hexamethylendiisocyanat, dimerisiertes und trimerisiertes Hexamethylendiisocyanat, Isophorondiisocyanat, 2-Isocyanatopropylcyclohexylisocyanat, Dicyclohexylmethan-2,4'-diisocyanat oder Dicyclohexylmethan-4,4'-diisocyanat oder Mischungen aus diesen Diisocyanaten eingesetzt.Examples of suitable polyisocyanates (C) are polyurethane containing isocyanate groups prepolymers obtained by reacting polyols with an excess of the above described diisocyanates (A1) can be prepared and preferably low viscosity are. Isocyanurate, biuret, allophanate, iminooxadiazindone, urethane, Polyisocyanates (C) containing urea and / or uretdione groups can be used. Polyisocyanates containing urethane groups are, for example, by reaction part of the isocyanate groups with polyols, such as. B. trimethylolpropane and glycerin, receive. Aliphatic or cycloaliphatic diisocyanates (A1),  especially hexamethylene diisocyanate, dimerized and trimerized Hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, 2-isocyanatopropylcyclohexyl isocyanate, Dicyclohexylmethane-2,4'-diisocyanate or dicyclohexylmethane-4,4'-diisocyanate or Mixtures of these diisocyanates are used.

Ganz besonders bevorzugt werden Gemische aus Uretdion- und/oder Isocyanuratgruppen und/oder Allophanatgruppen aufweisenden Polyisocyanaten (C) auf Basis von Hexamethylendiisocyanat oder Isophorondiisocyanat, wie sie durch katalytische Oligomerisierung von Hexamethylendiisocyanat oder Isophorondiisocyanat unter Verwendung von geeigneten Katalysatoren entstehen, eingesetzt.Mixtures of uretdione and / or isocyanurate groups are very particularly preferred and / or polyisocyanates (C) based on allophanate groups Hexamethylene diisocyanate or isophorone diisocyanate, as described by catalytic Oligomerization of hexamethylene diisocyanate or isophorone diisocyanate under Use of suitable catalysts arise.

Auch der Gehalt der erfindungsgemäßen Beschichtungsstoffe, Klebstoffe und Dichtungsmassen an den vorstehend beschriebenen Vernetzungsmitteln (C) kann sehr breit variieren. Insbesondere richtet er sich nach der Menge und Funktionalität der Addukte (A) und der thermisch härtbaren Polyole (B). Vorzugsweise liegt der Gehalt bei 10 bis 70, bevorzugt 15 bis 65, besonders bevorzugt 17 bis 60, ganz besonders bevorzugt 20 bis 55 und insbesondere 22 bis 50 Gew.-%, jeweils bezogen auf den Festkörper der erfindungsgemäßen Beschichtungsstoffe, Klebstoffe und Dichtungsmassen.The content of the coating materials, adhesives and Sealants on the crosslinking agents (C) described above can be very wide vary. In particular, it depends on the amount and functionality of the adducts (A) and the thermally curable polyols (B). The content is preferably 10 to 70, preferably 15 to 65, particularly preferably 17 to 60, very particularly preferably 20 to 55 and in particular 22 to 50 wt .-%, each based on the solid of the coating materials, adhesives and sealants according to the invention.

Im übrigen kann die erste Komponente mit dem Addukt (A) oder - sofern verwendet - auch oder nur die dritte Komponente, die mindestens ein Vernetzungsmittel (C) enthält, mindestens einen der nachstehend beschriebenen Zusatzstoffe (E) enthalten, sofern diese nicht mit den Addukten (A) und/oder den Vernetzungsmitteln (C) unerwünschte Reaktionen eingehen wie etwa Zersetzungsreaktionen oder vorzeitige Vernetzungsreaktionen.Otherwise, the first component with the adduct (A) or - if used - also or only the third component which contains at least one crosslinking agent (C), contain at least one of the additives (E) described below, if these not undesirable with the adducts (A) and / or the crosslinking agents (C) Enter reactions such as decomposition reactions or premature ones Crosslinking reactions.

Ansonsten können noch alle oder ein Teil der in den erfindungsgemäßen Beschichtungsstoffen, Klebstoffen und Dichtungsmassen jeweils angewandten, nachstehend beschriebenen Zusatzstoffe (E) als eine eigene, separate, dritte oder vierte Komponente vorliegen.Otherwise, all or part of those in the invention Coating materials, adhesives and sealants used in each case, Additives (E) described below as a separate, separate, third or fourth Component.

Die zweite Komponente der erfindungsgemäßen Beschichtungsstoffe, Klebstoffe und Dichtungsmassen enthält mindestens ein Polyol (B1), (B2) und/oder (B3). Die Polyole (B) können dabei als die alleinigen Reaktionspartner der thermischen Vernetzung für die vorstehend beschriebenen Addukte (B) und ggf. die Vernetzungsmittel (C) dienen oder sie können als thermisch härtbare Reaktivverdünner (B) neben den nachstehend beschriebenen Bindemittel (D) fungieren.The second component of the coating materials, adhesives and Sealants contain at least one polyol (B1), (B2) and / or (B3). The polyols (B) can act as the sole reactants of thermal crosslinking for the  Adducts (B) described above and optionally the crosslinking agents (C) serve or they can be used as thermally curable reactive diluents (B) in addition to those described below Binder (D) act.

Polyole (B1) sind hyperverzweigte Verbindungen mit einer tetrafunktionellen Zentralgruppe, abgeleitet von Ditrimethylolpropan, Diglycerin und/oder Ditrimethylolethan, oder einer tetrafunktionellen Zentralgruppe der allgemeinen Formel V,
Polyols (B1) are hyperbranched compounds having a tetrafunctional central group, derived from ditrimethylolpropane, diglycerol and / or ditrimethylolethane, or a tetrafunctional central group of the general formula V,

C[-A_q-X-]_m[-A_r-X-]_n[-A_s-X-]_o[-A_t-X-]_p (V),
C [-A _q -X-] _m [-A _r -X-] _n [-A _s -X-] _o [-A _t -X-] _p (V),

worin die Indices und die Variablen die folgende Bedeutung haben:
m + n + o + p = 4; mit
m = eine ganze Zahl von 1 bis 3 und
n, o und p = 0 oder eine ganze Zahl von 1 bis 3;
q, r, s und t = eine ganze Zahl von 1 bis 5, wobei q ≧ r, s, t, insbesondere q < r, s, t;
X = -O-, -S- oder -NH-;
A = -C(R⁷)₂-; mit
R⁷= -H, -F, -Cl, -Br, -CN, -NO₂, C₁-C₃-Alkyl- oder -Haloalkyl- oder C₁-C₃-Alkoxyrest oder - für q, r, s und/oder t = mindestens 2 - R⁷ = ein C₂-C₄-Alkandiyl- und/oder -Oxaalkandiylrest, welcher 2 bis 5 Kohlenstoffatome und/oder ein Sauerstoffatom -O-, welches 3 bis 5 Kohlenstoffatome des Restes -A- überbrückt, aufweist.where the indices and the variables have the following meaning:
m + n + o + p = 4; With
m = an integer from 1 to 3 and
n, o and p = 0 or an integer from 1 to 3;
q, r, s and t = an integer from 1 to 5, where q ≧ r, s, t, in particular q <r, s, t;
X = -O-, -S- or -NH-;
A = -C (R ⁷ ) ₂ -; With
R ⁷ = -H, -F, -Cl, -Br, -CN, -NO ₂ , C ₁ -C ₃ alkyl or haloalkyl or C ₁ -C ₃ alkoxy or - for q, r, s and / or t = at least 2 - R ⁷ = a C ₂ -C ₄ alkanediyl and / or oxaalkanediyl radical which has 2 to 5 carbon atoms and / or an oxygen atom -O- which has 3 to 5 carbon atoms of the radical -A- bridged, has.

Unter dem Begriff "abgeleitet" ist hierbei die gedankliche Abstraktion der Wasserstoffatome von den Hydroxylgruppen der Tetrole zu verstehen.Under the term "derived" is the conceptual abstraction of the Understand hydrogen atoms from the hydroxyl groups of the tetrols.

Erfindungsgemäß sind die Zentralgruppen V von Vorteil und werden deshalb besonders bevorzugt verwendet. According to the invention, the central groups V are advantageous and therefore become special preferably used.  

In der allgemeinen Formel V bezeichnen die Indizes q, r, s und t ganze Zahlen von 1 bis 5. Hierbei kann der Index q gleich den Indizes r, s und t sein. Unter dieser Rahmenbedingung resultieren symmetrische Zentralgruppen V.In the general formula V, the indices q, r, s and t denote integers from 1 to 5. Here, the index q can be equal to the indices r, s and t. Under this framework result in symmetrical central groups V.

Beispiele geeigneter erfindungsgemäß zu verwendender symmetrischer Zentralgruppen V leiten sich ab von symmetrischen Tetrolen wie Pentaerythrit, Tetrakis(2- hydroxyethyl)methan oder Tetrakis(3-hydroxypropyl)methan.Examples of suitable symmetrical central groups V to be used according to the invention are derived from symmetrical tetrols such as pentaerythritol, tetrakis (2- hydroxyethyl) methane or tetrakis (3-hydroxypropyl) methane.

Erfindungsgemäß sind Zentralgruppen V, worin der Index q größer als die Indizes r, s und t ist und daher einen Wert von mindestens 2 hat, von Vorteil und werden deshalb ganz besonders bevorzugt verwendet. Unter dieser Rahmenbedingung resultieren asymmetrische Zentralgruppen V.According to the invention are central groups V, in which the index q is larger than the indices r, s and t is and therefore has a value of at least 2, are advantageous and therefore become whole used particularly preferably. Under this general condition, asymmetric results Central groups V.

In der allgemeinen Formel V addieren sich dann die Indizes m, n, o und p auf 4. Der Index m ist stets größer als 0 und steht für eine ganze Zahl von 1 bis 3, insbesondere für 1.In the general formula V, the indices m, n, o and p add up to 4. The index m is always greater than 0 and stands for an integer from 1 to 3, especially for 1.

Die Indizes n, o und p haben unter Beachtung der vorstehenden Randbedingung den Wert 0 oder stehen für eine ganze Zahl von 1 bis 3. Dies bedeutet, daß nicht jeder dieser Indizes den Wert 0 annehmen kann.The indices n, o and p have the value taking into account the above boundary condition 0 or represent an integer from 1 to 3. This means that not every one of these indexes can assume the value 0.

Erfindungsgemäß sind folgende Wertekombinationen der Indizes von Vorteil:
m = 1 und n, o, p = 1;
m = 1, n = 2, o, p = 1;
m = 1, n = 2, o = 1 und p = 0;
m = 1, n = 3, o, p = 0;
m = 2, n = 1, o = 1 und p = 0;
m = 2, n = 2 und o, p = 0;
m = 3, n = 1 und o, p = 0.According to the invention, the following value combinations of the indices are advantageous:
m = 1 and n, o, p = 1;
m = 1, n = 2, o, p = 1;
m = 1, n = 2, o = 1 and p = 0;
m = 1, n = 3, o, p = 0;
m = 2, n = 1, o = 1 and p = 0;
m = 2, n = 2 and o, p = 0;
m = 3, n = 1 and o, p = 0.

Von diesen sind die Zahlenkombinationen von besonderem Vorteil, in denen m = 1. Of these, the number combinations in which m = 1 are particularly advantageous.  

Erfindungsgemäß sind folgende Zahlenkombinationen der Indizes von Vorteil:
q = 2, r, s und/oder t = 1;
q = 3, r, s und/oder t = 1 und/oder 2;
q = 4, r, s und/oder t = 1, 2 und/oder 3;
q = 5, r, s und/oder t = 1, 2, 3 und/oder 4.The following number combinations of the indices are advantageous according to the invention:
q = 2, r, s and / or t = 1;
q = 3, r, s and / or t = 1 and / or 2;
q = 4, r, s and / or t = 1, 2 and / or 3;
q = 5, r, s and / or t = 1, 2, 3 and / or 4.

Die Variable -X- in der allgemeinen Formel V bezeichnet zweibindige Sauerstoffatome - O- oder Schwefelatome -S- oder eine sekundäre Aminogruppe -NH-. Erfindungsgemäß ist es von Vorteil, wenn -X- für -O- steht.The variable -X- in the general formula V denotes double-bonded oxygen atoms - O- or sulfur atoms -S- or a secondary amino group -NH-. According to the invention it is advantageous if -X- stands for -O-.

Die Variable -A- in der Formel V bedeutet einen zweibindigen Rest -C(R⁷)₂-.The variable -A- in the formula V means a double-bond radical -C (R ⁷ ) ₂ -.

Der Rest R⁷ steht hierin für Wasserstoffatome -H, Fluoratome -F, Chloratome -Cl, Bromatome -Br, Nitrilgruppen -CN, Nitrogruppen -NO₂, C₁-C₃-Alkyl- oder - Haloalkylgruppen oder C₁-C₃-Alkoxygruppen. Beispiele geeigneter Gruppen dieser Art sind Methyl-, Ethyl-, Propyl-, Trifluormethyl-, Trichlormethyl-, Perfluorethyl-, Perfluorpropyl-, Methoxy-, Ethoxy- oder Propoxygruppen.The radical R ⁷ here stands for hydrogen atoms -H, fluorine atoms -F, chlorine atoms -Cl, bromine atoms -Br, nitrile groups -CN, nitro groups -NO ₂ , C ₁ -C ₃ alkyl or - haloalkyl groups or C ₁ -C ₃ - Alkoxy groups. Examples of suitable groups of this type are methyl, ethyl, propyl, trifluoromethyl, trichloromethyl, perfluoroethyl, perfluoropropyl, methoxy, ethoxy or propoxy groups.

Erfindungsgemäß von Vorteil sind Wasserstoffatome oder Methylgruppen, welche daher bevorzugt verwendet werden. Insbesondere werden Wasserstoffatome verwendet. Bei den erfindungsgemäß besonders bevorzugten Variablen -A- handelt es sich demnach um Methylengruppen.According to the invention, hydrogen atoms or methyl groups, which are therefore advantageous are preferably used. In particular, hydrogen atoms are used. Both Variables -A- which are particularly preferred according to the invention are accordingly Methylene groups.

Steht in der allgemeinen Formel V mindestens einer der Indices q, r, s und/oder t mindestens für die Zahl 2 kann der Rest R⁷ auch für einen C₂-C₄-Alkandiyl- und/oder Oxaalkandiylrest stehen, welcher 2 bis 5 Kohlenstoffatome des Restes -A- cyclisch überbrückt. Der Rest -R⁷- kann indes auch für ein Sauerstoffatom -O- stehen, welches 3 bis 5 Kohlenstoffatome des Restes -A- cyclisch überbrückt. Hierdurch werden Cyclopentan-1,2- oder -1,3-diyl-Gruppen, Tetrahydrofuran-2,3-, -2,4-, -2,5- oder -3,4-diyl- Gruppen, Cyclohexan-1,2-, -1,3- oder -1,4-diyl-Gruppen oder Tetrahydropyran-2,3-, 2,4-, 2,5- oder 2,6-diylgruppen, indes keine Epoxidgruppen, gebildet. If in the general formula V at least one of the indices q, r, s and / or t is at least the number 2, the radical R ^{7 can} also be a C ₂ -C ₄ -alkanediyl and / or oxaalkanediyl radical which is 2 to 5 Carbon atoms of the radical -A- cyclically bridged. The radical -R ⁷ - can, however, also represent an oxygen atom -O- which bridges 3 to 5 carbon atoms of the radical -A- cyclically. As a result, cyclopentane-1,2- or -1,3-diyl groups, tetrahydrofuran-2,3-, -2,4-, -2,5- or -3,4-diyl groups, cyclohexane-1, 2-, -1,3- or -1,4-diyl groups or tetrahydropyran-2,3-, 2,4-, 2,5- or 2,6-diyl groups, but no epoxy groups.

Beispiele erfindungsgemäß ganz besonders vorteilhafter Zentralgruppen V leiten von den nachstehend beschriebenen Tetrolen der allgemeinen Formel VA ab:
Examples of central groups V which are particularly advantageous according to the invention are derived from the tetrols of the general formula VA described below:

C[-A_q-XH]_m[-A_rXH]_n[-A_sXH]_o[-A_t-XH]_p (VA)C [-A _q -XH] _m [-A _r XH] _n [-A _s XH] _o [-A _t -XH] _p (VA)

In der allgemeinen Formel Va haben die Indizes und die Variablen dieselbe Bedeutung wie vorstehend bei der allgemeinen Formel V angegeben. Erfindungsgemäß ist es von besonderem Vorteil, wenn die Variable X ein Sauerstoffatom -O- darstellt.In the general formula Va, the indices and the variables have the same meaning as given above in the general formula V. According to the invention it is from particularly advantageous if the variable X represents an oxygen atom -O-.

Demgemäß sind für die Herstellung der Zentralgruppe V bzw. der erfindungsgemäß zu verwendenden Verbindungen die Tetrole der allgemeinen Formel VA von besonderem Vorteil und werden deshalb besonders bevorzugt verwendet. Im folgenden werden sie der Kürze halber als "Tetrole VA" bezeichnet.Accordingly, for the preparation of the central group V or according to the invention compounds using the tetrols of the general formula VA of particular Advantage and are therefore used with particular preference. In the following they become the For brevity referred to as "Tetrole VA".

Beispiele ganz besonders gut geeigneter erfindungsgemäß zu verwendender Tetrole VA sind die symmetrischen Tetrole Pentaerythrit, Tetrakis(2-hydroxyethyl)methan oder Tetrakis(3-hydroxypropyl)methan oder die asymmetrischen Tetrole (VA1) bis (VA10):
Examples of very particularly suitable tetrols VA to be used according to the invention are the symmetrical tetrols pentaerythritol, tetrakis (2-hydroxyethyl) methane or tetrakis (3-hydroxypropyl) methane or the asymmetrical tetrols (VA1) to (VA10):

HO-(-CH₂-)₂-C(-CH₂-OH)₃, (VA1)
HO - (- CH ₂ -) ₂ -C (-CH ₂ -OH) ₃ , (VA1)

HO-(-CH₂-)₃-C(-CH₂-OH)₃, (VA2)
HO - (- CH ₂ -) ₃ -C (-CH ₂ -OH) ₃ , (VA2)

HO-(-CH₂-)₄-C(-CH₂-OH)₃, (VA3)
HO - (- CH ₂ -) ₄ -C (-CH ₂ -OH) ₃ , (VA3)

HO-(-CH₂-)₅-C(-CH₂-OH)₃, (VA4)
HO - (- CH ₂ -) ₅ -C (-CH ₂ -OH) ₃ , (VA4)

[HO-(-CH₂-)₂-]₂C(CH₂-OH)₂, (VA5)
[HO - (- CH ₂ -) ₂ -] ₂ C (CH ₂ -OH) ₂ , (VA5)

[HO-(-CH₂-)₂-]₃C-CH₂-OH, (VA6)
[HO - (- CH ₂ -) ₂ -] ₃ C-CH ₂ -OH, (VA6)

HO-(-CH₂-)₃-C[-(-CH₂-)₂-OH]₃, (VA7)
HO - (- CH ₂ -) ₃ -C [- (- CH ₂ -) ₂ -OH] ₃ , (VA7)

HO-(-CH₂-)₃-C[-(-CH₂-)₂-OH]₂(-CH₂-OH), (VA8)
HO - (- CH ₂ -) ₃ -C [- (- CH ₂ -) ₂ -OH] ₂ (-CH ₂ -OH), (VA8)

HO-(-CH₂-)₄-C(-CH₂-OH)[-(-CH₂-)₂-OH][-(-CH₂-)₃-OH] (VA9) oder
HO - (- CH ₂ -) ₄ -C (-CH ₂ -OH) [- (- CH ₂ -) ₂ -OH] [- (- CH ₂ -) ₃ -OH] (VA9) or

HO-(-CH₂-)₅-C(-CH₂-OH)[-(-CH₂-)₄-OH]2 (VA10).HO - (- CH ₂ -) ₅ -C (-CH ₂ -OH) [- (- CH ₂ -) ₄ -OH] 2 (VA10).

Von diesen ist das Tetrol (VA1) (2,2-Bis-hydroxymethyl-butandiol-(1,4); Homopentaerythrit) besonders hervorzuheben, weil es den erfindungsgemäß zu verwendenden Reaktivverdünnern (B) ganz besonders vorteilhafte Eigenschaften vermittelt. Es wird deshalb ganz besonders bevorzugt verwendet.Of these, the tetrol (VA1) (2,2-bis-hydroxymethyl-butanediol- (1,4); Homopentaerythritol) is particularly noteworthy because it is according to the invention using reactive diluents (B) very particularly advantageous properties mediated. It is therefore used with very particular preference.

In den besonders bevorzugten Polyolen (B1) sind die vorstehend beschriebenen Variablen -X- über Abstandshaltergruppen mit jeweils einer Hydroxylgruppe verbunden. Dies gilt sinngemäß auch für die Zentralgruppen, welche sich von den Tetrolen Ditrimethylolpropan, Diglycerin oder Ditrimethylolethan ableiten, deren Sauerstoffatome der Variablen -X- entsprechen. Die nachfolgende Beschreibung der Abstandshaltergruppen gilt daher auch für diese von den Zentralgruppen V verschiedenen Zentralgruppen.The variables described above are in the particularly preferred polyols (B1) -X- each connected to a hydroxyl group via spacer groups. this applies analogously also for the central groups, which differ from the tetrols Ditrimethylolpropane, Diglycerin or Ditrimethylolethan derive, their oxygen atoms correspond to the variable -X-. The following description of the Spacer groups therefore also apply to these groups that differ from central groups V. Central groups.

Als Abstandshaltergruppen sind alle zweibindigen organischen Reste geeignet.All double-bonded organic residues are suitable as spacer groups.

Beispiele gut geeigneter zweibindiger organischer Reste sind solche, welche sich von den folgenden Verbindungen ableiten:
Examples of highly suitable double-bonded organic radicals are those which are derived from the following compounds:

• a) einem Alkan, Alken, Cycloalkan, Cycloalken, Alkylcycloalkan, Alkylcycloalken, Alkenylcycloalkan, oder Alkenylcycloalken, Aromaten und Heteroamaten sowie ei­ nem Alkyl-, Alkenyl-, Cycloalkyl-, Cycloalkenyl-, Alkylcyloalkyl-, Alkylcycloalkenyl-, Alkenylcycloalkyl- oder Alkenylcycloalkenyl-substitiuierten Aromaten oder Heteroaromaten; oder vona) an alkane, alkene, cycloalkane, cycloalkene, alkylcycloalkane, alkylcycloalkene, Alkenylcycloalkan, or Alkenylcycloalken, aromatics and heteroamates as well as egg nem alkyl, alkenyl, cycloalkyl, cycloalkenyl, alkylcycloalkyl, Alkylcycloalkenyl, alkenylcycloalkyl or alkenylcycloalkenyl-substituted Aromatics or heteroaromatics; or from
• b) einem vorstehend genannten Rest, welcher mindestens ein Heteroatom in der Kette und/oder im Rest enthält; oder vonb) an abovementioned radical which has at least one heteroatom in the chain and / or contains the rest; or from
• c) einem unter (i) oder (ii) genannten Rest, dessen Kette und/oder Ring substituiert ist.c) a radical mentioned under (i) or (ii), the chain and / or ring of which is substituted.

Beispiele geeigneter erfindungsgemäß zu verwendender Substituenten für die zweibindigen organischen Reste sind alle organischen Reste, welche im wesentlichen inert sind, d. h., daß sie keine Reaktionen mit den Verbindungen eingehen, welche für den Aufbau der besonders bevorzugten Reaktiverdünner oder für deren weitere Umsetzung mit Isocyanaten (A1) und ggf. (C) verwendet werden, insbesondere Halogenatome, Nitrogruppen, Nitrilgruppen oder Alkoxygruppen.Examples of suitable substituents to be used according to the invention for the Divalent organic residues are all organic residues which are essentially inert are, d. that is, they do not react with the compounds that are for the Structure of the particularly preferred reactive diluents or for their further implementation with Isocyanates (A1) and optionally (C) are used, in particular halogen atoms, Nitro groups, nitrile groups or alkoxy groups.

Die Abstandshaltergruppen sind insbesondere über Carbonylgruppen mit den Zentralgruppen V oder den Zentralgruppen, welche sich von den anderen genannten Tetrolen ableiten, verbunden.The spacer groups are in particular via carbonyl groups with the Central groups V or the central groups, which differ from the others mentioned Derive tetrols, connected.

Beispiele von organischen Verbindungen, welche sich für die Herstellung dieser Abstandshaltergruppen besonders gut eignen, sind epsilon-Caprolacton, Hexahydrophthalsäure, Hexahydrophthalsäureanhydrid, Phthalsäure, Phthalsäureanhydrid, Hexahydroterephthalsäure, Terephthalsäure, Fumarsäure, Maleinsäure, Maleinsäureanhydrid, Itaconsäure, Itaconsäureanhydrid, Oxalsäure, Malonsäure, Malonsäureanhydrid, Bernsteinsäure, Bernsteinsäureanhydrid, Glutarsäure, Glutarsäureanhydrid, Adipinsäure, Adipinsäureanhydrid, Pimelinsäure, Korksäure, Azelainsäure, Sebacinsäure oder Decan-, Undecan- oder Dodecandicarbonsäure. Von die­ sen sind epsilon-Caprolacton, Maleinsäure oder Maleinsäureanhydrid und Hexahydrophthalsäureanhydrid besonders gut geeignet und werden deswegen besonders bevorzugt verwendet. Examples of organic compounds which are suitable for the production of these Spacer groups are particularly suitable are epsilon-caprolactone, Hexahydrophthalic acid, hexahydrophthalic anhydride, phthalic acid, phthalic anhydride, Hexahydroterephthalic acid, terephthalic acid, fumaric acid, maleic acid, Maleic anhydride, itaconic acid, itaconic anhydride, oxalic acid, malonic acid, Malonic anhydride, succinic acid, succinic anhydride, glutaric acid, Glutaric anhydride, adipic acid, adipic anhydride, pimelic acid, suberic acid, Azelaic acid, sebacic acid or decanoic, undecanoic or dodecanedicarboxylic acid. From the are epsilon-caprolactone, maleic acid or maleic anhydride and Hexahydrophthalic anhydride is particularly well suited and therefore becomes special preferably used.  

Bei der Herstellung der besonders bevorzugten, erfindungsgemäß zu verwendenden Polyole (B1) werden die Tetrole VA oder die anderen genannten Tetrolen mit den vorstehend genannten difunktionellen Verbindungen zu einem Zwischenprodukt umgesetzt, in das die Hydroxylgruppen eingeführt werden können.In the production of the particularly preferred ones to be used according to the invention Polyols (B1) are the tetrols VA or the other tetrols mentioned with the the above-mentioned difunctional compounds to an intermediate implemented in which the hydroxyl groups can be introduced.

Hierfür kommen alle organischen Verbindungen in Betracht, welche mit den Zwischenprodukten unter Bildung einer Hydroxylgruppe oder unter Erhalt einer Hydroxylgruppe reagieren können. Erfindungsgemäß ist es von Vorteil, eine Verbindung zu verwenden, welche mit den Zwischenprodukten unter Bildung einer Hydroxylgruppe reagiert.All organic compounds that come with the Intermediates to form a hydroxyl group or to obtain one Hydroxyl group can react. According to the invention, it is advantageous to establish a connection to be used with the intermediates to form a hydroxyl group responds.

Beispiele gut geeigneter organischer Verbindungen dieser Art sind epoxidgruppenhaltige, insbesondere glycidylgruppenhaltige, Verbindungen.Examples of highly suitable organic compounds of this type are epoxy group-containing in particular compounds containing glycidyl groups.

Beispiele gut geeigneter epoxidgruppenhaltiger, insbesondere glycidylgruppenhaltiger, Verbindungen sind Ethylenoxid, Propylenoxid, Epichlorhydrin, Glycidol, Glycidylether, insbesondere Aryl- und Alkylglycidylether, oder Glycidylester, insbesondere die Glycidylester von tertiären, stark verzweigten, gesättigten Monocarbonsäuren, welche unter dem Handelsnamen Versatic®-Säuren von der Firma Deutsche Shell Chemie vertrieben werden. Von diesen sind die Versatic®-Säureglycidylester ganz besonders vorteilhaft und werden deshalb ganz besonders bevorzugt verwendet.Examples of suitable epoxy groups, especially glycidyl groups, Compounds are ethylene oxide, propylene oxide, epichlorohydrin, glycidol, glycidyl ether, especially aryl and alkyl glycidyl ether, or glycidyl ester, especially the Glycidyl esters of tertiary, highly branched, saturated monocarboxylic acids, which under the trade name Versatic® acids from Deutsche Shell Chemie to be expelled. Of these, the Versatic® acid glycidyl esters are very special advantageous and are therefore used with very particular preference.

Für die vorliegende Erfindung ist es vorteilhaft, daß die vorstehend beschriebenen Polyole (B1) bei Raumtemperatur flüssig sind. Somit können entweder einzelne flüssige hyperverzweigte Verbindungen (B1) verwendet werden oder flüssige Gemische dieser Verbindungen (B1). Dies ist insbesondere dann der Fall, wenn hyperverzweigte Verbindungen (B1) verwendet werden, welche wegen ihres hohen Molekulargewichts und/oder ihrer Symmetrie als einzelne Verbindungen fest sind. Der Fachmann kann daher die entsprechenden hyperverzweigten Verbindungen (B1) in einfacher Weise auswählen.It is advantageous for the present invention that the polyols described above (B1) are liquid at room temperature. Thus, either individual liquid hyperbranched compounds (B1) are used or liquid mixtures of these Connections (B1). This is especially the case when hyperbranched Compounds (B1) are used, which because of their high molecular weight and / or their symmetry are fixed as individual connections. The expert can therefore select the corresponding hyperbranched connections (B1) in a simple manner.

Die Herstellung der besonders bevorzugten Polyole (B1) kann nach den üblichen und bekannten Methoden der Herstellung hyperverzweigter und dendrimerer Verbindungen erfolgen. Geeignete Synthesemethoden werden beispielsweise in den Patentanmeldungen WO 93/17060 oder WO 96/12754 oder in dem Buch von G. R. Newkome, C. N. Moorefield und F. Vögtle, "Dendritic Molecules, Concepts, Syntheses, Perspectives", VCH, Weinheim, New York, 1996, beschrieben.The particularly preferred polyols (B1) can be prepared according to the customary and known methods of producing hyperbranched and dendrimeric compounds respectively. Suitable synthetic methods are described, for example, in the patent applications WO 93/17060 or WO 96/12754 or in the book by G.R. Newkome, C.N.  Moorefield and F. Vögtle, "Dendritic Molecules, Concepts, Syntheses, Perspectives", VCH, Weinheim, New York, 1996.

Polyole (B2) sind die cyclischen und/oder acyclischen C₉-C₁₆-Alkane, die mit mindestens zwei Hydroxylgruppen funktionalisiert sind, und der Kürze halber im folgenden als "funktionalisierte Alkane" bezeichnet werden.Polyols (B2) are the cyclic and / or acyclic C ₉ -C ₁₆ alkanes which are functionalized with at least two hydroxyl groups and are referred to below as "functionalized alkanes" for the sake of brevity.

Vorteilhafte funktionalisierte Alkane (B2) leiten sich ab von verzweigten acyclischen Alkanen mit 9 bis 16 Kohlenstoffatomen, welche jeweils das Grundgerüst bilden.Advantageous functionalized alkanes (B2) are derived from branched acyclic Alkanes with 9 to 16 carbon atoms, each of which forms the basic structure.

Beispiele geeigneter Alkane mit 9 Kohlenstoffatomen sind 2-Methyloctan, 4-Methyloctan, 2,3-Dimethyl-heptan, 3,4-Dimethyl-heptan, 2,6-Dimethyl-heptan, 3,5-Dimethyl-heptan, 2- Methyl-4-ethyl-hexan oder Isopropyl-cyclohexan.Examples of suitable alkanes with 9 carbon atoms are 2-methyloctane, 4-methyloctane, 2,3-dimethyl-heptane, 3,4-dimethyl-heptane, 2,6-dimethyl-heptane, 3,5-dimethyl-heptane, 2- Methyl 4-ethyl hexane or isopropyl cyclohexane.

Beispiele geeigneter Alkane mit 10 Kohlenstoffatomen sind 4-Ethyloctan, 2,3,4,5- Tetramethyl-hexan, 2,3-Diethyl-hexan oder 1-Methyl-2-n-propyl-cyclohexan.Examples of suitable alkanes with 10 carbon atoms are 4-ethyloctane, 2,3,4,5- Tetramethyl-hexane, 2,3-diethyl-hexane or 1-methyl-2-n-propyl-cyclohexane.

Beispiele geeigneter Alkane mit 11 Kohlenstoffatomen sind 2,4,5,6-Tetramethyl-heptan oder 3-Methyl-6-ethyl-octan.Examples of suitable alkanes with 11 carbon atoms are 2,4,5,6-tetramethyl-heptane or 3-methyl-6-ethyl-octane.

Beispiele geeigneter Alkane mit 12 Kohlenstoffatomen sind 4-Methyl-7-ethyl-nonan, 4,5- Diethyl-octan, 1-Ethylbutyl-cyclohexan, 3,5-Diethyl-octan oder 2,4-Diethyl-octan.Examples of suitable alkanes with 12 carbon atoms are 4-methyl-7-ethyl-nonane, 4,5- Diethyl octane, 1-ethyl butyl cyclohexane, 3,5-diethyl octane or 2,4-diethyl octane.

Beispiele geeigneter Alkane mit 13 Kohlenstoffatomen sind 3,4-Dimethyl-5-ethyl-nonan oder 4,6-Dimethyl-5-ethyl-nonan.Examples of suitable alkanes with 13 carbon atoms are 3,4-dimethyl-5-ethyl-nonane or 4,6-dimethyl-5-ethyl-nonane.

Ein Beispiel eines geeigneten Alkans mit 14 Kohlenstoffatomen ist 3,4-Dimethyl-7-ethyl- decan.An example of a suitable alkane with 14 carbon atoms is 3,4-dimethyl-7-ethyl decan.

Beispiele geeigneter Alkane mit 15 Kohlenstoffatomen sind 3,6-Diethyl-undecan oder 3,6- Dimethyl-9-ethyl-undecan.Examples of suitable alkanes with 15 carbon atoms are 3,6-diethyl-undecane or 3,6- Dimethyl-9-ethyl-undecane.

Beispiele geeigneter Alkane mit 16 Kohlenstoffatomen sind 3,7-Diethyl-dodecan oder 4- Ethyl-6-isopropyl-undecan. Examples of suitable alkanes with 16 carbon atoms are 3,7-diethyl-dodecane or 4- Ethyl 6-isopropyl undecane.  

Von diesen Grundgerüsten sind die Alkane mit 10 bis 14 und insbesondere 12 Kohlenstoffatomen besonders vorteilhaft und werden deshalb bevorzugt verwendet. Von diesen sind wiederum die Octanderivate ganz besonders vorteilhaft.Of these basic structures, the alkanes are 10 to 14 and in particular 12 Carbon atoms are particularly advantageous and are therefore used with preference. Of these, in turn, the octane derivatives are particularly advantageous.

Für die vorliegende Erfindung ist es vorteilhaft, daß die funktionalisierten Alkane (B2), welche sich von diesen verzweigten, cyclischen oder acydischen Alkanen als Grundgerüsten ableiten, bei Raumtemperatur flüssig sind. Somit können entweder einzelne flüssige funktionalisierte Alkane (B2) verwendet werden oder flüssige Gemische dieser Verbindungen. Dies ist insbesondere dann der Fall, wenn funktionalisierte Alkane (B2) verwendet werden, welche wegen ihrer hohen Anzahl an Kohlenstoffatomen im Alkan- Grundgerüst als einzelne Verbindungen fest sind. Der Fachmann kann daher die ent­ sprechenden funktionalisierten Alkane (B2) in einfacher Weise auswählen.It is advantageous for the present invention that the functionalized alkanes (B2), which of these branched, cyclic or acydic alkanes as Derive basic frameworks that are liquid at room temperature. Thus, either individual liquid functionalized alkanes (B2) are used or liquid mixtures of these Links. This is particularly the case when functionalized alkanes (B2) are used, which because of their high number of carbon atoms in the alkane Basic structure as individual connections are fixed. The expert can therefore ent Selecting speaking functionalized alkanes (B2) in a simple manner.

Für die Erfindung ist es außerdem wesentlich, daß die funktionalisierten Alkane (B2) einen Siedepunkt von über 200, vorzugsweise 220 und insbesondere 240°C aufweisen. Darüberhinaus sollen sie eine niedrige Verdampfungsrate haben.It is also essential for the invention that the functionalized alkanes (B2) one Have boiling point of over 200, preferably 220 and in particular 240 ° C. In addition, they are said to have a low evaporation rate.

Erfindungsgemäß ist es außerdem von Vorteil, wenn die funktionalisierten Alkane (B2) acyclisch sind.According to the invention, it is also advantageous if the functionalized alkanes (B2) are acyclic.

Die funktionalisierten Alkane (B2) weisen primäre und/oder sekundäre Hydroxlgruppen auf. Erfindungsgemäß ist es von Vorteil, wenn primäre und sekundäre Gruppen dieser Art in einem funktionalisierten Alkan (B2) vorhanden sind.The functionalized alkanes (B2) have primary and / or secondary hydroxyl groups on. According to the invention, it is advantageous if primary and secondary groups of this type are present in a functionalized alkane (B2).

Die funktionalisierten Alkane (B2) können einzeln oder gemeinsam als Gemische verwendet werden. Besondere Vorteile ergeben sich, wenn die Polyole (B2) Diole und/oder Triole, insbesondere aber Diole, sind. Sie werden deshalb ganz besonders bevorzugt verwendet.The functionalized alkanes (B2) can be used individually or together as mixtures be used. Particular advantages arise when the polyols (B2) are diols and / or triols, but especially diols. You will therefore become very special preferably used.

Ganz besonders vorteilhafte Diole (B2) sind die stellungsisomere Dialkyloctandiole, insbesondere Diethyloctandiole. Hiervon ist insbesondere 2,4-Diethyloctandiol-1,5 hervorzuheben. Diols (B2) which are particularly advantageous are the positionally isomeric dialkyloctanediols, especially diethyloctanediols. Of these, 2,4-diethyloctanediol in particular is 1,5 to emphasize.  

Die vorstehend beschriebenen Polyole (B2) sind an sich bekannte Verbindungen und können mit Hilfe üblicher und bekannter Synthesemethoden der Organischen Chemie wie die basenkatalysierte Aldolkondensation hergestellt werden oder sie fallen als Nebenprodukte chemischer Großsynthesen wie der Herstellung von 2-Ethyl-hexanol an.The polyols (B2) described above are known compounds and can with the help of conventional and known synthetic methods of organic chemistry such as the base catalyzed aldol condensation are made or they fall as By-products of large-scale chemical syntheses such as the production of 2-ethyl-hexanol.

Die Polyole (B3) werden erhalten, indem Oligomere der Formel VI,
The polyols (B3) are obtained by using oligomers of the formula VI,

R⁹R¹⁰C=[=CH-R⁸-CH=]_v=CR¹¹R¹² (VI),
R ⁹ R ¹⁰ C = [= CH-R ⁸ -CH =] _v = CR ¹¹ R ¹² (VI),

worin R⁸ = -(-CH₂-)_w-,
worin der Index w eine ganze Zahl von 1 bis 6 bedeutet, oder
where R ⁸ = - (- CH ₂ -) _w -,
wherein the index w is an integer from 1 to 6, or

worin W = -CH₂- oder ein Sauerstoffatom;
R⁹, R¹⁰, R¹¹ und R¹² unabhängig voneinander = Wasserstoffatome oder Alkyl; und
Index v = eine ganze Zahl von 1 bis 15;
hydroformyliert und die hierbei resultierenden aldehydgruppenhaltigen Produkte VI zu den Polyolen VI (B3) reduziert werden, welche gegebenenfalls teilweise oder vollständig hydriert werden.wherein W = -CH ₂ - or an oxygen atom;
R ⁹ , R ¹⁰ , R ¹¹ and R ¹² independently of one another = hydrogen atoms or alkyl; and
Index v = an integer from 1 to 15;
hydroformylated and the resulting aldehyde-containing products VI are reduced to the polyols VI (B3), which are optionally partially or completely hydrogenated.

Der Index v in der Formel VI steht für die Anzahl der zweiwertigen Reste R⁸, welche in die von cyclischen Olefinen wie beispielsweise Cyclopropen, Cyclopenten, Cyclobuten, Cyclohexen, Cyclohepten, Norbonen, 7-Oxanorbonen oder Cycloocten abgeleiteten Oligomere VI durch ringöffnende Metathesereaktion eingeführt wurden. Vorzugsweise weisen die Oligomergemische VI bei einem möglichst großen Anteil, wie z. B. mindestens 40 Gew.-% (ermittelt durch die Flächenintegration der Gaschromatogramme; Gerät: Hewlett Packard; Detektor: Flammenionisations-Detektor; Säule; DB 5,30 m × 0,32 mm, Belegung 1 µ; Temperaturprogramm: 60°C 5 min, isotherm, Heizrate 10°C/min Max: 300°C), einen Wert von v < 1 auf. Der Wert v und somit der Grad der ringöffnenden Metathese kann durch die Aktivität des verwendeten Metathesekatalysators beeinflußt werden.The index v in formula VI stands for the number of divalent radicals R ⁸ , which were introduced into the oligomers VI derived from cyclic olefins such as, for example, cyclopropene, cyclopentene, cyclobutene, cyclohexene, cycloheptene, norbornene, 7-oxanorbone or cyclooctene, by ring-opening metathesis reaction . Preferably, the oligomer mixtures VI have the largest possible proportion, such as. B. at least 40% by weight (determined by the area integration of the gas chromatograms; device: Hewlett Packard; detector: flame ionization detector; column; DB 5.30 m × 0.32 mm, occupancy 1 µ; temperature program: 60 ° C 5 min, isothermal, heating rate 10 ° C / min max: 300 ° C), a value of v <1. The value v and thus the degree of the ring-opening metathesis can be influenced by the activity of the metathesis catalyst used.

Die Reste R⁹, R¹⁰, R¹¹ und R¹² stehen unabhängig voneinander für Wasserstoff oder Alkyl, wobei der Ausdruck "Alkyl" geradkettige und verzweigte Alkylgruppen umfaßt.The radicals R ⁹ , R ¹⁰ , R ¹¹ and R ¹² independently of one another represent hydrogen or alkyl, the term "alkyl" encompassing straight-chain and branched alkyl groups.

Vorzugsweise handelt es sich dabei um geradekettige oder verzweigte C₁-C₁₅-Alkyl-, bevorzugt C₁-C₁₀-Alkyl-, insbesondere bevorzugt C₁-C₅-Alkylgruppen. Beispiele für Alkylgruppen sind insbesondere Methyl, Ethyl, Propyl, 1-Methylethyl, Butyl, 1- Methylpropyl, 2-Methylpropyl, 1,1-Dimethylethyl, n-Pentyl, 1-Methylbutyl, 2- Methylbutyl, 3-Methylbutyl, 1-2-Dimethylpropyl, 1,1-Dimethylpropyl, 2,2- Dimethylpropyl, 1-Ethylpropyl, n-Hexyl, 1-Methylpentyl, 2-Methylpentyl, 3- Methylpentyl, 4-Methylpentyl, 1,2-Dimethylbutyl, 1,3-Dimethylbutyl, 2,3-Dimethylbutyl, 1,1-Dimethylpropyl, 1,2,2-Trimethylpropyl, 1-Ethylbutyl, 2-Ethylbutyl, 1-Ethyl-2- Methylpropyl, n-Heptyl, 1-Methylhexyl, 1-Ethylpentyl, 2-Ethylpentyl, 1-Propylbutyl, Octyl, Decyl, Dodecyl, etc.These are preferably straight-chain or branched C ₁ -C ₁₅ alkyl, preferably C ₁ -C ₁₀ alkyl, particularly preferably C ₁ -C ₅ alkyl groups. Examples of alkyl groups are in particular methyl, ethyl, propyl, 1-methylethyl, butyl, 1-methylpropyl, 2-methylpropyl, 1,1-dimethylethyl, n-pentyl, 1-methylbutyl, 2-methylbutyl, 3-methylbutyl, 1-2 -Dimethylpropyl, 1,1-dimethylpropyl, 2,2-dimethylpropyl, 1-ethylpropyl, n-hexyl, 1-methylpentyl, 2-methylpentyl, 3-methylpentyl, 4-methylpentyl, 1,2-dimethylbutyl, 1,3-dimethylbutyl , 2,3-dimethylbutyl, 1,1-dimethylpropyl, 1,2,2-trimethylpropyl, 1-ethylbutyl, 2-ethylbutyl, 1-ethyl-2-methylpropyl, n-heptyl, 1-methylhexyl, 1-ethylpentyl, 2nd - ethylpentyl, 1-propylbutyl, octyl, decyl, dodecyl, etc.

Der Verzweigungsgrad und die Anzahl der Kohlenstoffatome der endständigen Alkylreste R⁹, R¹⁰, R¹¹ und R¹² hängen von der Struktur der acyclischen Monoolefine des verwendeten Kohlenwasserstoffgemisches und der Aktivität des Katalysators ab, der den Grad der Kreuzmetathese (Selbstmetathese) der acyclischen Olefine unter Bildung strukturell neuer Olefine beeinflußt, in die sodann formal Cyclopenten im Sinne einer ringöffnenden Metathesepolymerisation insertiert wird.The degree of branching and the number of carbon atoms of the terminal alkyl radicals R ⁹ , R ¹⁰ , R ¹¹ and R ¹² depend on the structure of the acyclic monoolefins of the hydrocarbon mixture used and the activity of the catalyst, which underlies the degree of cross-metathesis (self-metathesis) of the acyclic olefins The formation of structurally new olefins is influenced, into which cyclopentene is then formally inserted in the sense of a ring-opening metathesis polymerization.

Vorzugsweise werden Oligomerengemische eingesetzt, die einen erhöhten Anteil an Oligomeren mit nur einer terminalen Doppelbindung aufweisen. Das Oligomer wird vorzugsweise hergestellt, indem man ein ein cyclisches Monoolefin wie Cyclopropen, Cyclobuten, Cyclopenten, Cyclohexen, Cyclohepten, Cycloocten, Norbonen oder 7- Oxanorbonen sowie acyclische Monoolefine enthaltendes Kohlenwasserstoffgemisches aus der Erdölverarbeitung durch Cracken (C₅-Schnitt) in einer homogenen oder heterogenen Metathesereaktion umsetzt.Oligomer mixtures are preferably used which have an increased proportion of oligomers with only one terminal double bond. The oligomer is preferably prepared by using a hydrocarbon mixture containing acyclic monoolefin such as cyclopropene, cyclobutene, cyclopentene, cyclohexene, cycloheptene, cyclooctene, norbones or 7-oxanorbones and also acyclic monoolefins from petroleum processing by cracking (C _{5 cut} ) in a homogeneous or heterogeneous metathesis reaction implemented.

Die Metathesereaktion umfaßt formal
The metathesis reaction includes formal

• a) die Disproportionierung der acyclischen Monoolefine des Kohlenwasserstoffgemisches durch Kreuzmetathese,a) the disproportionation of the acyclic monoolefins Hydrocarbon mixtures by cross metathesis,
• b) die Oligomerisation des cyclischen Monoelefins durch ringöffnende Metathese,b) the oligomerization of the cyclic monoelefin by ring-opening metathesis,
• c) den Kettenabbruch durch Umsetzung der Oligomere aus b) mit einem acyclischen Olefin des Kohlenwasserstoffgemisches oder eines Produktes aus a),c) chain termination by reacting the oligomers from b) with an acyclic Olefin of the hydrocarbon mixture or of a product from a),

wobei die Schritte a) und/oder b) und/oder c) mehrmals für sich alleine oder in Kombination durchlaufen werden können.wherein steps a) and / or b) and / or c) several times alone or in Combination can be run through.

Schritt a)Step a)

Die Kreuzmetathese der acyclischen Monoolefine soll am Beispiel der Metathese von 1- Penten und 2-Penten erläutert werden:
The cross metathesis of acyclic monoolefins will be explained using the example of the metathesis of 1-pentene and 2-pentene:

Durch Kombination aus Kreuzmetathese verschiedener und Selbstmethathese gleicher acyclischer Olefine, wie z. B. der Selbstmetathese von 1-Penten zu Ethen und 4-Octen sowie durch mehrmaliges Durchlaufen dieser Reaktion werden eine Vielzahl von Monoolefinen mit unterschiedlicher Struktur und Kohlenstoffatomanzahl erhalten, die die Endgruppen der Oligomeren VI bilden. Über den Anteil an Kreuzmetatheseprodukten, die mit steigender Aktivität des verwendeten Katalysators zunimmt, wird auch der Doppelbindungsanteil der Oligomeren beeinflußt. So wird z. B. bei der zuvor beschriebenen Selbstmethathese von 1-Penten Ethen freigesetzt, welches gegebenenfalls gasförmig entweichen kann, wobei ein Doppelbindungsäquivalent der Umsetzung entzogen wird. Gleichzeitig steigt der Anteil an Oligomeren ohne terminale Doppelbindungen. So wird in dem obigen Beispiel z. B. durch Insertion von cyclischem Monoolefin in 4-Octen ein Oligomer ohne terminale Doppelbindungen gebildet.By combining cross metathesis different and self methathesis same acyclic olefins such as e.g. B. the self-metathesis of 1-pentene to ethene and 4-octene and by going through this reaction a number of times Monoolefins with different structure and number of carbon atoms obtained, the Form end groups of the oligomers VI. About the proportion of cross metathesis products that with increasing activity of the catalyst used, the Influence of double bond of the oligomers. So z. B. in the previous  self-methathesis of 1-pentene ethene described, which if necessary can escape in gaseous form, with a double bond equivalent of the reaction is withdrawn. At the same time, the proportion of oligomers without terminals increases Double bonds. So in the example above, e.g. B. by insertion of cyclic Monoolefin in 4-octene forms an oligomer without terminal double bonds.

Schritt b)Step b)

Die durchschnittliche Anzahl an Insertionen des cyclischen Monoolefins in die wachsende Kette im Sinne einer ringöffnenden Metathesepolymerisation bestimmt das mittlere Molekulargewicht des gebildeten Oligomerengemisches VI. Vorzugsweise werden durch das erfindungsgemäße Verfahren Oligomerengemische VI mit einem mittleren Molekulargewicht von mindestens 274 g pro Mol gebildet, was einer durchschnittlichen Anzahl von drei Einheiten eines cyclischen Monoolefins pro Oligomer entspricht.The average number of insertions of the cyclic monoolefin in the growing Chain in the sense of a ring-opening metathesis polymerization determines the middle one Molecular weight of the oligomer mixture VI formed. Preferably be through the process of the invention oligomer mixtures VI with a medium Molecular weight of at least 274 g per mole formed, which is an average Corresponds to the number of three units of a cyclic monoolefin per oligomer.

Schritt c)Step c)

Der Kettenabbruch erfolgt durch Umsetzung von Oligomeren, welche noch ein aktives Kettenende in Form eines Katalysatorkomplexes (Alkylidenkomplexes) aufweisen, mit einem acyclischen Olefin, wobei im Idealfall ein aktiver Katalysatorkomplex zurückgewonnen wird. Dabei kann das acyclische Olefin unverändert aus dem ursprünglich zur Reaktion eingesetzten Kohlenwasserstoffgemisch stammen oder zuvor in einer Kreuzmetathese nach Stufe a) modifiziert worden sein.The chain termination takes place through the reaction of oligomers which are still active Have chain end in the form of a catalyst complex (alkylidene complex) with an acyclic olefin, ideally an active catalyst complex is recovered. The acyclic olefin can remain unchanged from the hydrocarbon mixture originally used for the reaction originate or previously in a cross metathesis after stage a) have been modified.

Das Verfahren eignet sich ganz allgemein zur Herstellung von Oligomeren VI aus Kohlenwasserstoffgemischen, die acyclische und cyclische Monoolefine enthalten. Monoolefine wie z. B. Cyclobuten, Cyclopenten, Cyclohexen, Cyclohepten, Norbonen oder 7-Oxanorbonen, insbesondere Cyclopenten. Varianten dieses Verfahrens werden beispielsweise in dem Artikel von M. Schuster und S. Bleckert in Angewandte Chemie, 1997, Band 109, Seiten 2124 bis 2144, beschrieben.The process is generally suitable for the preparation of oligomers VI Hydrocarbon mixtures containing acyclic and cyclic monoolefins. Monoolefins such as B. cyclobutene, cyclopentene, cyclohexene, cycloheptene, norbornene or 7-oxanorbones, especially cyclopentene. Variants of this procedure will be for example in the article by M. Schuster and S. Bleckert in Angewandte Chemie, 1997, volume 109, pages 2124 to 2144.

Vorzugsweise wird ein bei der Erdölverarbeitung großtechnisch anfallendes Kohlenwasserstoffgemisch verwendet, das gewünschtenfalls zur Entfernung von Dienen zuvor einer katalytischen Teilhydrierung unterzogen werden kann. Besonders geeignet für die Verwendung im vorliegenden Verfahren ist z. B. ein an gesättigten und ungesättigten C₅-Kohlenwasserstoffen angereichertes Gemisch (C₅-Schnitt). Zur Gewinnung des C₅- Schnittes kann z. B. beim Steamcracken von Naphtha anfallendes Pyrolysebenzin zuerst einer Selektivhydrierung unterzogen werden, um die enthaltenen Diene und Acetylene selektiv in die entsprechenden Alkane und Alkene zu überführen und anschließend einer fraktionierten Destillation unterworfen werden, wobei zum einen der für weitere chemische Synthesen wichtige C₆-C₈-Schnitt, der die aromatischen Kohlenwasserstoffe enthält, als auch der für das erfindungsgemäße Verfahren verwendete C₅-Schnitt anfallen.A hydrocarbon mixture obtained on a large industrial scale in petroleum processing is preferably used, which, if desired, can be subjected to a catalytic partial hydrogenation beforehand to remove dienes. Particularly suitable for use in the present method is e.g. B. a mixture of saturated and unsaturated C ₅ hydrocarbons (C _{5 cut} ). To obtain the C ₅ cut z. B. during steam cracking of naphtha resulting pyrolysis gasoline are first subjected to a selective hydrogenation in order to selectively convert the dienes and acetylenes contained into the corresponding alkanes and alkenes and then subjected to a fractional distillation, one of which is C ₆ -C. Important for further chemical syntheses _{8 cut} , which contains the aromatic hydrocarbons, as well as the C _{5 cut} used for the process according to the invention.

Der C₅-Schnitt weist im allgemeinen einen Gesamtolefingehalt von mindestens 30 Gew.-%, bevorzugt mindestens 40 Gew.-%, insbesondere mindestens 50 Gew.-%, auf.The C _{5 cut} generally has a total olefin content of at least 30% by weight, preferably at least 40% by weight, in particular at least 50% by weight.

Geeignet sind dabei C₅-Kohlenwasserstoffgemische mit einem Cyclopentengesamtgehalt von mindestens 5 Gew.-%, bevorzugt mindestens 10 Gew.-%, insbesondere mindestens 12 Gew.-%, und im allgemeinen nicht mehr als 30 Gew.-%, vorzugsweise nicht mehr als 20 Gew.-%.Suitable are C ₅ hydrocarbon mixtures with a total cyclopentene content of at least 5% by weight, preferably at least 10% by weight, in particular at least 12% by weight, and generally not more than 30% by weight, preferably not more than 20% by weight.

Des weiteren weisen geeignete C₅-Kohlenwasserstoffgemische einen Anteil von Pentenisomeren an den acyclichen Monoolefinen von mindestens 70-Gew.-%, bevorzugt mindestens 80 Gew.-%, insbesondere mindestens 90 Gew.-%, auf.In addition, suitable C ₅ -hydrocarbon mixtures have a pentene isomer content of the acycyclic monoolefins of at least 70% by weight, preferably at least 80% by weight, in particular at least 90% by weight.

Das Herstellungsverfahren kann auch als großtechnisch anfallender C₅-Schnitt mit einem Gesamtolefinanteil von z. B. 50 bis 60 Gew.-%, einen Cyclopentenanteil von z. B. 10 bis 20 Gew.-% und einem Anteil an Pentenisomeren von z. B. 33 bis 43 Gew.-% ausgeführt werden, wobei sich die Gewichtsprozente zu 100 Gew.-% addieren.The manufacturing process can also be a large-scale C _{5 cut} with a total olefin content of z. B. 50 to 60 wt .-%, a cyclopentene content of z. B. 10 to 20 wt .-% and a proportion of pentene isomers of z. B. 33 to 43 wt .-%, the weight percent add up to 100 wt .-%.

Nach einer speziellen Ausführungsform wird bei dem Herstellungsverfahren ein Kohlenwasserstoffgemisch verwendet, welches den C₅-Schnitt und eine acyclische C₄- Olefine enthaltende Erdölfraktion (Raffinat-2) umfaßt.According to a special embodiment, a hydrocarbon mixture is used in the production process, which comprises the C _{5 cut} and a petroleum fraction (raffinate-2) containing acyclic C ₄ olefins.

Nach einer anderen speziellen Ausführungsform des Herstellungsverfahrens wird ein Kohlenwasserstoffgemisch verwendet, welches den C₅-Schnitt und Ethen umfaßt. Dabei werden Oligomerengemische VI mit einem erhöhten Doppelbindungsanteil erhalten. Dies wird zum einen durch Ethenolyse der im C₅-Schnitt enthaltenen acyclischen n- und iso- Pentene zu kürzerkettigen α-Olefinen, wie Propen und 1-Buten, erreicht, die mit Cyclopenten in einer ringöffnenden Metathesereaktion unter Bildung von Oligomeren VI mit jeweils einer terminalen Doppelbindung reagieren. In Gegenwart von Ethen wird auch die Selbstmetathese der acyclischen Olefine unter Bildung weiteren Ethens, wie z. B. die Selbstmetathese von 1-Penten zu Ethen und 4-Octen, welches als Kettenabbruchreagenz zu Produkten ohne terminale Doppelbindungen führt, unterdrückt. Zum anderen wird eine weitere Erhöhung des Doppelbindungsanteils durch die Ethenolyse von Cyclopenten mit Ethen zu 1,6-Heptadien erzielt. Dabei entstehen Oligomerenfolgen, die jeweils über zwei terminale Doppelbindungen verfügen. Vorzugsweise resultieren bei einer Verwendung der so erhaltenen Oligomerengemische VI mit erhöhtem Doppelbindungsanteil zur Funktionalisierung Oligomerengemische VI mit erhöhter Funktionalitätsdichte.According to another special embodiment of the production process, a hydrocarbon mixture is used which comprises the C _{5 cut} and ethene. Oligomer mixtures VI with an increased double bond content are obtained. This is achieved, on the one hand, by ethenolysis of the acyclic n- and isopentenes contained in the C _{5 cut} to give shorter-chain α-olefins, such as propene and 1-butene, which react with cyclopentene in a ring-opening metathesis reaction to form oligomers VI with one each terminal double bond react. In the presence of ethene, the self-metathesis of the acyclic olefins with formation of further ethene, such as. B. suppresses the self-metathesis of 1-pentene to ethene and 4-octene, which as a chain termination reagent leads to products without terminal double bonds. On the other hand, the double bond content is further increased by the ethenolysis of cyclopentene with ethene to 1,6-heptadiene. This results in sequences of oligomers, each of which has two terminal double bonds. When the oligomer mixtures VI thus obtained with an increased double bond content are used for the functionalization, oligomer mixtures VI with an increased functionality density preferably result.

Geeignete Katalysatoren für die Metathese sind nach dem Stand der Technik bekannt und umfassen homogene und heterogene Katalysatorsysteme. Im allgemeinen basieren die für das Herstellungsverfahren geeigneten Katalysatoren auf einem Übergangsmetall der 6., 7. oder 8. Nebengruppe des Periodensystems, wobei vorzugsweise Katalysatoren auf Basis von Mo, W, Re und Ru verwendet werden.Suitable catalysts for metathesis are known in the prior art and include homogeneous and heterogeneous catalyst systems. In general, they are based on the production process suitable catalysts on a transition metal of the 6th, 7th or 8. Subgroup of the periodic table, preferably catalysts based used by Mo, W, Re and Ru.

Geeignete homogene Katalysatorsysteme werden z. B. von R. H. Grubbs in Comprehensive Organometallic Chemistry, Pergamon Press, Ltd., New York, Band 8, Seite 499 ff. (1982), von R. R. Schrock in Accounts of Chemical Research, Band 23, Seite 158 ff. (1990), in Angewandte Chemie, Band 107, Seiten 2179 ff. (1995), in Journal of the American Chemical Society, Band 118, Seite 100 ff. (1996) sowie in Journal of the Chemical Society, Chemical Communications, Seite 1127 ff. (1995) beschrieben.Suitable homogeneous catalyst systems are e.g. B. by R. H. Grubbs in Comprehensive Organometallic Chemistry, Pergamon Press, Ltd., New York, Volume 8, Page 499 ff. (1982), by R. R. Schrock in Accounts of Chemical Research, Volume 23, Pages 158 ff. (1990), in Angewandte Chemie, Volume 107, pages 2179 ff. (1995), in Journal of the American Chemical Society, volume 118, page 100 ff. (1996) and in Journal of the Chemical Society, Chemical Communications, page 1127 ff. (1995).

Geeignete heterogene Katalysatorsysteme umfassen im allgemeinen eine Übergangsmetallverbindung auf einem inerten Träger, die befähigt ist ohne Cokatalysator, durch Reaktion mit den Olefinedukten einen katalytischen aktiven Alkylidenkomplex zu bilden. Bevorzugt werden Re₂O₇ und CH₃ReO₃ verwendet.Suitable heterogeneous catalyst systems generally comprise a transition metal compound on an inert support which is capable, without a cocatalyst, of forming a catalytic active alkylidene complex by reaction with the olefin ducts. Re ₂ O ₇ and CH ₃ ReO ₃ are preferably used.

Geeignete anorganische Träger sind die hierfür üblichen Oxide, insbesondere Silicium- und Aluminiumoxide, Alumosilikate, Zeolithe, Carbide, Nitride, etc. und deren Mischungen. Bevorzugt werden als Träger Al₂O₃, SiO₂ und deren Mischungen, gegebenenfalls in Kombination mit B₂O₃ und Fe₂O₃ verwendet. Suitable inorganic carriers are the oxides customary for this, in particular silicon and aluminum oxides, aluminosilicates, zeolites, carbides, nitrides, etc. and mixtures thereof. Al ₂ O ₃ , SiO ₂ and mixtures thereof, optionally in combination with B ₂ O ₃ and Fe ₂ O ₃ , are preferably used as carriers.

Die Reaktionstemperatur liegt der Metathese liegt bei -20 bis 200°C, bevorzugt 0 bis 100°C, insbesondere 20 bis 80°C.The reaction temperature of the metathesis is from -20 to 200 ° C, preferably 0 to 100 ° C, especially 20 to 80 ° C.

Die Metathese kann bei einem erhöhten Druck von bis zu 20 bar, bevorzugt bis zu 10 bar, oder insbesondere bei Umgebungsdruck durchgeführt werden.The metathesis can be carried out at an increased pressure of up to 20 bar, preferably up to 10 bar, or in particular be carried out at ambient pressure.

Die verfahrenstechnische Ausführung des Herstellungsverfahrens kann sowohl kontinuierlich als auch diskontinuierlich erfolgen. Geeignete Reaktionsapparaturen sind dem Fachmann bekannt und werden z. B. in Ullmanns Enzyklopädie der technischen Chemie, Band 1, Seite 743 ff. (1951) beschrieben. Dazu zählen für das diskontinuierliche Verfahren z. B. Rührkessel und für das kontinuierliche Verfahren z. B. Rohrreaktoren.The procedural execution of the manufacturing process can both done continuously as well as discontinuously. Suitable reaction apparatuses are known to the skilled person and z. B. in Ullmann's Encyclopedia of Technical Chemistry, Volume 1, page 743 ff. (1951). This includes for the discontinuous Process z. B. stirred kettle and for the continuous process z. B. tubular reactors.

Die Auftrennung des Metathesegemischs erfolgt nach üblichen Verfahren. Dazu zählt z. B. die fraktionierte Destillation, gegebenenfalls unter vermindertem Druck, oder die Trennung bei erhöhten Temperaturen und Normaldruck in einem Fallfilmverdampfer. Dabei können leichtsiedende Fraktionen, die noch nicht umgesetzte Olefine enthalten, gewünschtenfalls in die Reaktionsapparatur zurückgeführt werden. Vorteilhafterweise wird bei dem Herstellungsverfahren eine weitergehende Umsetzung der im C₅-Schnitt enthaltenen Olefine zu Oligomeren VI erzielt, so daß die abgetrennten Leichtsieder ein C₅- Kohlenwasserstoffgemisch mit überwiegend gesättigten cyclischen und acyclischen Verbindungen umfassen.The metathesis mixture is separated using customary methods. This includes e.g. B. fractional distillation, optionally under reduced pressure, or separation at elevated temperatures and normal pressure in a falling film evaporator. Low-boiling fractions which contain unreacted olefins can, if desired, be returned to the reaction apparatus. Advantageously, a further conversion of the olefins contained in the C _{5 cut} to oligomers VI is achieved in the production process, so that the separated low boilers comprise a C ₅ hydrocarbon mixture with predominantly saturated cyclic and acyclic compounds.

Vorzugsweise liegt die Iodzahl der Oligomeren VI bei mindestens 250 g I₂/100 g Oligomere VI, bevorzugt bei mindestens 300 g I₂/100 g Oligomere VI.Preferably, the iodine number of the oligomer VI is at least 250 g I _2/100 g oligomers VI, preferably at least 300 g I _2/100 g VI oligomers.

Das mittlere Molekulargewicht dieser von cyclischen Monoolefinen, insbesondere Cyclopenten, abgeleiteten Oligomere VI beträgt mindestens 274 g/mol, was einem mittleren Umsatz von drei Cyclopenten-Einheiten pro Oligomer VI entspricht, wobei in diesem Fall ein Kettenabbruch durch ein acyclisches Penten (und nicht durch ein Kreuzmetatheseprodukt) angenommen wird.The average molecular weight of these of cyclic monoolefins, in particular Cyclopentene, derived oligomers VI is at least 274 g / mol, which is one corresponds to the average conversion of three cyclopentene units per oligomer VI, where in in this case chain termination by an acyclic pentene (and not by a Cross metathesis product) is assumed.

Zur Herstellung der erfindungsgemäß zu verwendenden Reaktiverdünner (Polyole VI) werden die vorstehend im Detail beschriebenen Oligomere VI in üblicher und bekannter Weise hydroformyliert. Im allgemeinen werden hierbei die Oligomeren VI in Gegenwart von geeignete Übergangsmetalle enthaltenden Katalysatoren mit Wasserstoff und Kohlenmonoxid unter Normaldruck oder unter erhöhtem Druck bei Temperaturen von 50 bis 150°C zu aldehydgruppenhaltigen Produkten VI umgesetzt.For the preparation of the reactive diluents (polyols VI) to be used according to the invention the oligomers VI described in detail above are customary and known  Way hydroformylated. In general, the oligomers VI are in the presence of suitable transition metals containing catalysts with hydrogen and Carbon monoxide under normal pressure or under elevated pressure at temperatures of 50 up to 150 ° C converted to products VI containing aldehyde groups.

Ein Beispiel für ein geeignetes Übergangsmetall ist Rhodium.An example of a suitable transition metal is rhodium.

Die so erhaltenen Polyaldehyde VI werden isoliert und in üblicher und bekannter Weise zu den erfindungsgemäß zu verwendenden Reaktiverdünnern reduziert. Hierfür kommen alle Reduktionsmittel in Betracht, mit denen Aldehydgruppen zu Hydroxylgruppen reduziert werden können. Beispiele geeigneter Reduktionsmittel sind Borhydride wie Natriumtetrahydroboranat oder Wasserstoff in Gegenwart von Hydrierungskatalysatoren.The polyaldehydes VI thus obtained are isolated and in a customary and known manner reduced to the reactive diluents to be used according to the invention. Come for this all reducing agents with which aldehyde groups to hydroxyl groups can be reduced. Examples of suitable reducing agents are borohydrides such as Sodium tetrahydroboranate or hydrogen in the presence of hydrogenation catalysts.

Beispiele geeigneter Hydroformylierungs- und Reduktionsverfahren werden in der europäischen Patentanmeldung EP 0 502 839 A1 beschrieben.Examples of suitable hydroformylation and reduction processes are in the European patent application EP 0 502 839 A1.

Die Polyole VI (B3) können in üblicher und bekannter Weise teilweise oder vollständig hydriert werden. Hierfür kommen u. a. die vorstehend genannten Reduktionsmittel in Betracht.The polyols VI (B3) can be partially or completely in a conventional and known manner be hydrogenated. For this come u. a. the aforementioned reducing agents in Consideration.

Die besonders vorteilhaften Polyole VI (B3) weisen eine Hydroxylzahl (OHZ) von 200 bis 650, insbesondere 250 bis 450, auf. Ihr mit Hilfe der Gelpermeationschromatographie mit Polystyrol als internem Standard ermitteltes zahlenmittleres Molekulargewicht M_n liegt im Bereich von 400 bis 1.000, insbesondere 400 bis 600. Ihr mit Hilfe der Gelpermeationschromatographie und Polystyrol als internem Standard ermitteltes massenmittleres Molekulargewicht M_w liegt im Bereich von 600 bis 2.000, insbesondere 600 bis 1.100. Die Uneinheitlichkeit M_n/M_w liegt bei 1,4 bis 3, insbesondere 1,7 bis 1,9.The particularly advantageous polyols VI (B3) have a hydroxyl number (OHZ) of 200 to 650, in particular 250 to 450. Their number-average molecular weight M _n, determined with the aid of gel permeation chromatography with polystyrene as the internal standard, is in the range from 400 to 1,000, in particular 400 to 600.Your mass-average molecular weight M _w, determined with the aid of gel permeation chromatography and polystyrene as the internal standard, is in the range from 600 to 2,000 , in particular 600 to 1,100. The inconsistency M _n / M _w is 1.4 to 3, in particular 1.7 to 1.9.

Die vorstehend beschriebenen Polyole (B) können als Reaktionsmedium für die Herstellung der nachstehend beschriebenen Bindemittel (D) verwendet werden.The polyols (B) described above can be used as the reaction medium for the Preparation of the binder (D) described below can be used.

Der Gehalt der erfindungsgemäßen Beschichtungsstoffe, Klebstoffe und Dichtungsmassen an den vorstehend beschriebenen Polyolen (B) kann sehr breit variieren. Der Gehalt richtet sich insbesondere der Funktionalität der Polyole (B) einerseits sowie nach der Menge und der Funktionalität der Addukte (A) und ggf. der Vernetzungsmittel (C) andererseits. Außerdem richtet sich der Gehalt an Polyolen (B) auch noch nach der Menge und Funktionalität der Bindemittel (D), sofern diese mit verwendet werden. Vorzugsweise liegt der Gehalt bei 5,0 bis 70, bevorzugt 6,0 bis 60, besonders bevorzugt 7,0 bis 50, ganz besonders bevorzugt 8,0 bis 40 und insbesondere 9,0 bis 30 Gew.-%, jeweils bezogen auf den Festkörper der erfindungsgemäßen Beschichtungsstoffe, Klebstoffe und Dichtungsmassen.The content of the coating materials, adhesives and sealants according to the invention of the polyols (B) described above can vary very widely. The salary judges in particular the functionality of the polyols (B) on the one hand and the amount and  the functionality of the adducts (A) and possibly the crosslinking agent (C) on the other hand. In addition, the content of polyols (B) depends on the amount and Functionality of the binders (D), if they are used. Preferably lies the content is 5.0 to 70, preferably 6.0 to 60, particularly preferably 7.0 to 50, whole particularly preferably 8.0 to 40 and in particular 9.0 to 30% by weight, in each case based on the solid of the coating materials, adhesives and Sealants.

Die zweite Komponente der erfindungsgemäßen Beschichtungsstoffe, Klebstoffe und Dichtungsmassen kann des weiteren mindestens ein Bindemittel (D) enthalten.The second component of the coating materials, adhesives and Sealants can also contain at least one binder (D).

Geeignete Bindemittel (D) enthalten im statistischen Mittel mindestens zwei, insbesondere mindestens drei, isocyanatreaktive funktionelle Gruppen im Molekül. Dies bedeutet, daß der Gehalt an isocyanatreaktiven funktionellen Gruppen geradzahlig, beispielsweise 1, 2, 3, 4, 5, 6 und höher, oder ungeradzahlig, beispielsweise 1,1, 1,5, 1,9, 2,1, 2,4, 2,8, 3,1, 3,3, 3,5, 3,8, 3,9, 4,1, 4,3, 4,5, 4,7 und höher, ist. Beispiele für geeignete isocyanatreaktive funktionelle Gruppen sind Hydroxylgruppen, Thiolgruppen oder primäre oder sekundäre Aminogruppen, insbesondere Hydroxylgruppen.Suitable binders (D) contain on average at least two, in particular at least three, isocyanate-reactive functional groups in the molecule. This means that the content of isocyanate-reactive functional groups is an even number, for example 1, 2, 3, 4, 5, 6 and higher, or odd, e.g. 1.1, 1.5, 1.9, 2.1, 2.4, 2.8, 3.1, 3.3, 3.5, 3.8, 3.9, 4.1, 4.3, 4.5, 4.7 and higher. Examples of suitable isocyanate-reactive functional groups are hydroxyl groups, thiol groups or primary or secondary Amino groups, especially hydroxyl groups.

Beispiele geeigneter Bindemittel (D) sind oligomere und polymere, thermisch oder thermisch und mit aktinischer Strahlung härtbare, lineare und/oder verzweigte und/oder blockartig, kammartig und/oder statistisch aufgebaute (Co)Polymerisate von olefinisch ungesättigten Monomeren, oder Polyadditionsharze und/oder Polykondensationsharze, wie sie in Römpp Lexikon Lacke und Druckfarben, Georg Thieme Verlag, Stuttgart, New York, 1998, Seite 457: »Polyaddition« und »Polyadditionsharze (Polyaddukte)«, Seiten 463 und 464: »Polykondensate«, »Polykondensation« und »Polykondensationsharze«, sowie Seiten 73 und 74: »Bindemittel«, beschrieben werden. Weitere Beispiele geeigneter Bindemittel (D) sind die in der Patentschrift DE 197 36 535 A1 beschriebenen (Meth)Acrylatcopolymerisate, Polyester, insbesondere die in den Patentschriften DE 40 09 858 A1 oder DE 44 37 535 A1 beschriebenen, Alkyde, acrylierte Polyester, Polylactone, Polycarbonate, Polyether, Epoxidharz-Amin-Addukte, (Meth)Acrylatdiole, partiell verseifte Polyvinylester, Polyurethane und acrylierte Polyurethane, wie die in den Patentschriften EP 0 521 928 A1, EP 0 522 420 A1, EP 0 522 419 A1, EP 0 730 613 A1 oder DE 44 37 535 A1 beschriebenen, oder Polyharnstoffe. Examples of suitable binders (D) are oligomeric and polymeric, thermal or linear and / or branched and / or curable thermally and with actinic radiation block-like, comb-like and / or statistically structured (co) polymers of olefinic unsaturated monomers, or polyaddition resins and / or polycondensation resins, such as she in Römpp Lexikon Lacke und Druckfarben, Georg Thieme Verlag, Stuttgart, New York, 1998, page 457: "Polyaddition" and "Polyaddition Resins (Polyadducts)", pages 463 and 464: »polycondensates«, »polycondensation« and »polycondensation resins«, as well as pages 73 and 74: "Binder". More examples more appropriate Binders (D) are those described in the patent DE 197 36 535 A1 (Meth) acrylate copolymers, polyester, in particular those in the patents DE 40 09 858 A1 or DE 44 37 535 A1, alkyds, acrylated polyesters, polylactones, Polycarbonates, polyethers, epoxy resin-amine adducts, (meth) acrylate diols, partial saponified polyvinyl esters, polyurethanes and acrylated polyurethanes, such as those in the Patent specifications EP 0 521 928 A1, EP 0 522 420 A1, EP 0 522 419 A1, EP 0 730 613 A1 or DE 44 37 535 A1, or polyureas.  

Von diesen Bindemitteln (D) sind die (Co)Polymerisate (D) von olefinisch ungesättigten Monomeren (d) besonders vorteilhaft und werden daher erfindungsgemäß besonders bevorzugt verwendet. Die (Co)Polymerisate (D) können durch die (Co)Polymerisation beliebiger olefinisch ungesättigter Monomere (d) und die nachträgliche Einführung der isocyanatreaktiven funktionellen Gruppen durch polymeranaloge Reaktionen hergestellt werden. Vorzugsweise werden sie aber durch (Co)Polymerisation mindestens eines olefinisch ungesättigten Monomeren (d1), das mindestens eine, vorzugsweise eine, isocyanatreaktive funktionelle Gruppe enthält, hergestellt. Besonders bevorzugt wird die radikalisch initiierte (Co)Polymerisation angewandt.Of these binders (D), the (co) polymers (D) are of olefinically unsaturated ones Monomers (d) are particularly advantageous and are therefore special according to the invention preferably used. The (co) polymers (D) can be obtained by the (co) polymerization any olefinically unsaturated monomers (d) and the subsequent introduction of isocyanate-reactive functional groups produced by polymer-analogous reactions become. However, they are preferably obtained by (co) polymerizing at least one olefinically unsaturated monomers (d1) which have at least one, preferably one, contains isocyanate-reactive functional group. The is particularly preferred radically initiated (co) polymerization applied.

Beispiele geeigneter olefinisch ungesättigter Monomere (d1) mit einer isocyanatreaktiven funktionellen Gruppe sind hydroxylgruppen-, thiolgruppen- und/oder amingruppenhaltige, vorzugsweise hydroxylgruppen und/oder amingruppenhaltige, insbesondere hydroxylgruppenhaltige Monomere (d1) wie
Examples of suitable olefinically unsaturated monomers (d1) with an isocyanate-reactive functional group are hydroxyl group, thiol group and / or amine group-containing, preferably hydroxyl group and / or amine group-containing, in particular hydroxyl group-containing monomers (d1) such as

• - Hydroxyalkylester der Acrylsäure, Methacrylsäure oder einer anderen alpha,beta- ethylenisch ungesättigten Carbonsäure, die (i) sich von einem Alkylenglykol ableiten, der mit der Säure verestert ist, oder (ii) durch Umsetzung der Säure mit einem Alkylenoxid wie Ethylenoxid oder Propylenoxid erhältlich sind, insbesondere Hydroxyalkylester der Acrylsäure, Methacrylsäure, Crotonsäure oder Ethacrylsäure, in denen die Hydroxyallcylgruppe bis zu 20 Kohlenstoffatome enthält, wie 2-Hydroxyethyl-, 3-Hydroxypropyl-, 3-Hydroxybutyl-, 4- Hydroxybutylacrylat, -methacrylat, -ethacrylat oder -crotonat oder 2-Methyl-, 2- Ethyl-, 2-Propyl-, 2-Isopropyl- oder 2-n-Butyl-propan-1,3-diol-monoacrylat, - methacrylat, -ethacrylat oder -crotonat; 1,4-Bis(hydroxymethyl)cyclohexan- oder Octahydro-4,7-methano-1H-inden-dimethanolmonoacrylat, -monomethacrylat, - monoethacrylat oder -monocrotonat; oder Umsetzungsprodukte aus cyclischen Estern, wie z. B. epsilon-Caprolacton und diesen Hydroxyalkylestern; oder olefinisch ungesättigte Alkohole wie Allylalkohol; oder Polyole wie Trimethylolpropanmono- oder diallylether oder Pentaerythritmono-, -di - oder - triallylether. Diese höherfunktionellen Monomeren (d1) werden im allgemeinen nur in untergeordneten Mengen verwendet. Im Rahmen der vorliegenden Erfindung sind hierbei unter untergeordneten Mengen an höherfunktionellen Monomeren (d1) solche Mengen zu verstehen, welche nicht zur Vernetzung oder Gelierung der Copolymerisate führen, es sei denn, sie sollen in der Form von vernetzten Mikrogelteilchen vorliegen;- Hydroxyalkyl esters of acrylic acid, methacrylic acid or another alpha, beta ethylenically unsaturated carboxylic acid, which (i) is derived from an alkylene glycol derived, which is esterified with the acid, or (ii) by reacting the acid with an alkylene oxide such as ethylene oxide or propylene oxide are available, in particular hydroxyalkyl esters of acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid or Ethacrylic acid, in which the hydroxyallcyl group contains up to 20 carbon atoms contains, such as 2-hydroxyethyl, 3-hydroxypropyl, 3-hydroxybutyl, 4- Hydroxybutyl acrylate, methacrylate, ethacrylate or crotonate or 2-methyl, 2- Ethyl, 2-propyl, 2-isopropyl or 2-n-butyl-propane-1,3-diol monoacrylate, - methacrylate, ethacrylate or crotonate; 1,4-bis (hydroxymethyl) cyclohexane or Octahydro-4,7-methano-1H-indene-dimethanol monoacrylate, monomethacrylate, monoethacrylate or monocrotonate; or reaction products from cyclic Esters such as B. epsilon-caprolactone and these hydroxyalkyl esters; or olefinically unsaturated alcohols such as allyl alcohol; or polyols like Trimethylolpropane mono- or diallyl ether or pentaerythritol mono-, -di - or - triallyl ether. These higher functional monomers (d1) are generally only used in minor quantities. Within the scope of the present invention are subordinate amounts of higher functional monomers (d1)  to understand such quantities that are not necessary for crosslinking or gelling the Copolymers lead, unless they are in the form of cross-linked Microgel particles are present;
• - ethoxylierter und/oder propoxylierter Allylakohol, der von der Firma Arco Chemicals vertrieben wird, oder 2-Hydroxyalkylallylether, insbesondere 2- Hydroxyethylallylether; sofern verwendet, werden sie vorzugsweise nicht als alleinige Monomere (a1), sondern in einer Menge von 0,1 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das (Meth)Acrylatcopolymerisat (D), eingesetzt;- Ethoxylated and / or propoxylated allyl alcohol, which is available from Arco Chemicals is sold, or 2-Hydroxyalkylallylether, especially 2- Hydroxyethyl allyl ether; if used, they are preferably not considered sole monomers (a1), but in an amount of 0.1 to 10 wt .-%, based on the (meth) acrylate copolymer (D) used;
• - Umsetzungsprodukte aus Acrylsäure und/oder Methacrylsäure mit dem Glycidylester einer in alpha-Stellung verzweigten Monocarbonsäure mit 5 bis 18 Kohlenstoffatomen je Molekül, insbesondere eine Versatic®-Säure, oder anstelle der Umsetzungsprodukte eine äquivalenten Menge Acryl- und/oder Methacrylsäure, die dann während oder nach der Polymerisationsreaktion mit dem Glycidylester einer in alpha-Stellung verzweigten Monocarbonsäure mit 5 bis 18 C-Atomen je Molekül, insbesondere einer Versatic®-Säure (vgl. Römpp Lexikon Lacke und Druckfarben, Georg Thieme Verlag, Stuttgart, New York, 1998, »Versatic®-Säuren«, Seiten 605 und 606), umgesetzt wird; und/oder- Reaction products from acrylic acid and / or methacrylic acid with the Glycidyl ester of a monocarboxylic acid branched in the alpha position with 5 to 18 Carbon atoms per molecule, especially a Versatic® acid, or instead of the reaction products an equivalent amount of acrylic and / or Methacrylic acid, which then during or after the polymerization reaction with the Glycidyl ester of a monocarboxylic acid branched in the alpha position with 5 to 18 C atoms per molecule, especially one Versatic® acid (see Römpp Lexikon Varnishes and printing inks, Georg Thieme Verlag, Stuttgart, New York, 1998, »Versatic® acids«, pages 605 and 606), is implemented; and or
• - Allylamin, Crotylamin, 2-Amino-, 2-N-Methylamino, 2-N-Ethylamino-, 2-N- Propylamino- oder 2-N-n-Butylamino-, 2-N-Cyclohexylaminoethylacrylat, - methacrylat, -ethacrylat oder -crotonat oder 3-Amino-, 3-N-Methylamino-, 3-N- Ethylamino-, 3-N-Propylamino-, 3-N-n-Butylamino- oder 3-N- Cyclohexylaminopropylacrylat, -methacrylat, -ethacryalat oder -crotonat.- Allylamine, crotylamine, 2-amino, 2-N-methylamino, 2-N-ethylamino, 2-N- Propylamino or 2-N-n-butylamino, 2-N-cyclohexylaminoethyl acrylate, methacrylate, ethacrylate or crotonate or 3-amino, 3-N-methylamino, 3-N Ethylamino, 3-N-propylamino, 3-N-n-butylamino or 3-N- Cyclohexylaminopropyl acrylate, methacrylate, ethacrylate or crotonate.

Vorzugsweise wird das Monomer (d1) oder werden die Monomeren (d1) so gewählt, daß (Meth)Acrylat(co)polymerisate (D), insbesondere (Meth)Acrylatcopolymerisate (D), resultieren.The monomer (d1) or the monomers (d1) are preferably selected such that (Meth) acrylate (co) polymers (D), in particular (meth) acrylate copolymers (D), result.

Erfindungsgemäß ist es von Vorteil, außer dem Monomer (d1) oder den Monomeren (d1) mindestens ein weiteres Monomer (d2) einzupolymerisieren, weil hierdurch das Eigenschaftsprofil der (Co)Polymerisate (D) in vorteilhafter Weise breit variiert und dem jeweiligen Verwendungszweck optimal angepaßt werden kann. Erfindungsgemäß ist es von besonderem Vorteil, die Monomeren (d1) und/oder (d2) so auszuwählen, daß das Eigenschaftsprofil der resultierenden Copolymeren (D) im wesentlichen von den (Meth)Acrylaten bestimmt wird. Somit werden die (Meth)Acrylatcopolymerisate (D) ganz besonders bevorzugt verwendet.According to the invention, it is advantageous, apart from the monomer (d1) or the monomers (d1) to polymerize at least one further monomer (d2), because in this way the Property profile of the (co) polymers (D) advantageously varies widely and that each use can be optimally adapted. It is according to the invention  of particular advantage to select the monomers (d1) and / or (d2) so that the Property profile of the resulting copolymers (D) essentially from the (Meth) acrylates is determined. Thus the (meth) acrylate copolymers (D) become whole used particularly preferably.

Beispiele geeigneter Monomere (d2) sind:Examples of suitable monomers (d2) are:

Monomere (d21)Monomers (d21)

Im wesentlichen säuregruppenfreie (Meth)acrylsäureester wie (Meth)Acrylsäurealkyl- oder -cycloalkylester mit bis zu 20 Kohlenstoffatomen im Alkylrest, insbesondere Methyl-, Ethyl-, Propyl-, n-Butyl-, sec.-Butyl-, tert.-Butyl-, Hexyl-, Ethylhexyl-, Stearyl- und Laurylacrylat oder -methacrylat; cycloaliphatische (Meth)acrylsäureester, insbesondere Cyclohexyl-, Isobornyl-, Dicyclopentadienyl-, Octahydro-4,7-methano-1H-inden­ methanol- oder tert.-Butylcyclohexyl(meth)acrylat; (Meth)Acrylsäureoxaalkylester oder - oxacycloalkylester wie Ethoxytriglykol(meth)acrylat und Methoxyoligoglykol(meth)acrylat mit einem Molekulargewicht Mn von vorzugsweise 550 oder andere ethoxylierte und/oder propoxylierte hydroxylgruppenfreie (Meth)Acrylsäurederivate (weitere Beispiele geeigneter Monomere (d21) dieser Art sind aus der Offenlegungsschrift DE 196 25 773 A1, Spalte 3, Zeile 65, bis Spalte 4, Zeile 20, bekannt). Diese können in untergeordneten Mengen höherfunktionelle (Meth)Acrylsäurealkyl- oder -cycloalkylester wie Ethylengylkol-, Propylenglykol-, Diethylenglykol-, Dipropylenglykol-, Butylenglykol-, Pentan-1,5-diol-, Hexan-1,6-diol-, Octahydro-4,7-methano-1H-inden-dimethanol- oder Cyclohexan-1,2-, -1,3- oder -1,4-diol- di(meth)acrylat; Trimethylolpropan-di- oder -tri(meth)acrylat; oder Pentaerythrit-di-, -tri- oder -tetra(meth)acrylat enthalten. Hinsichtlich der Mengen an höherfunktionellen Monomeren (d21) gilt das vorstehend bei den Monomeren (d2) Gesagte.Substantially acid group-free (meth) acrylic acid esters such as (meth) acrylic acid alkyl or cycloalkyl esters with up to 20 carbon atoms in the alkyl radical, in particular methyl, Ethyl, propyl, n-butyl, sec.-butyl, tert.-butyl, hexyl, ethylhexyl, stearyl and Lauryl acrylate or methacrylate; cycloaliphatic (meth) acrylic acid esters, in particular Cyclohexyl, isobornyl, dicyclopentadienyl, octahydro-4,7-methano-1H-indene methanol or tert-butylcyclohexyl (meth) acrylate; (Meth) acrylic acid oxaalkyl ester or - oxacycloalkyl esters such as ethoxytriglycol (meth) acrylate and Methoxyoligoglycol (meth) acrylate with a molecular weight Mn of preferably 550 or other ethoxylated and / or propoxylated hydroxyl-free (Meth) acrylic acid derivatives (further examples of suitable monomers (d21) of this type are from the published patent application DE 196 25 773 A1, column 3, line 65, to column 4, line 20, known). These can be more functional in minor quantities (Meth) acrylic acid alkyl or cycloalkyl esters such as ethylene glycol, propylene glycol, Diethylene glycol, dipropylene glycol, butylene glycol, pentane-1,5-diol, hexane-1,6-diol, Octahydro-4,7-methano-1H-indene-dimethanol- or cyclohexane-1,2-, -1,3- or -1,4-diol- di (meth) acrylate; Trimethylolpropane di- or tri (meth) acrylate; or pentaerythritol-di-, -tri- or tetra (meth) acrylate. In terms of the amounts of more functional Monomers (d21) applies to what has been said above for the monomers (d2).

Monomere (d22)Monomers (d22)

Mindestens eine Säuregruppe, vorzugsweise eine Carboxylgruppe, pro Molekül tragende ethylenisch ungesättigte Monomere oder ein Gemisch aus solchen Monomeren. Als Komponente (d22) werden besonders bevorzugt Acrylsäure und/oder Methacrylsäure eingesetzt. Es können aber auch andere ethylenisch ungesättigte Carbonsäuren mit bis zu 6 C-Atomen im Molekül verwendet werden. Beispiele für solche Säuren sind Ethacrylsäure, Crotonsäure, Maleinsäure, Fumarsäure und Itaconsäure. Weiterhin können ethylenisch ungesättigte Sulfon- oder Phosphonsäuren, bzw. deren Teilester, als Komponente (d22) verwendet werden. Als Monomere (d22) kommen desweiteren Maleinsäuremo­ no(meth)acryloyloxyethylester, Bernsteinsäuremono(meth)acryloyloxyethylester und Phthalsäuremono(meth)acryloyloxyethylester sowie Vinylbenzoesäure (alle Isomere), alpha-Methylvinylbenzoesäure (alle Isomere) oder Vinylbenzsolsulfonsäure (alle Isomere). in Betracht. Weitere Beispiele säuregruppenhaltiger Monomere (d22) sind aus der Offenlegungsschrift DE 196 25 773 A1, Spalte 2, Zeile 58, bis Spalte 3, Zeile 8, oder aus der internationalen Patentanmeldung WO 98/49205, Seite 3, Zeilen 23 bis 34, bekannt.At least one acid group, preferably one carboxyl group, per molecule ethylenically unsaturated monomers or a mixture of such monomers. As Component (d22) are particularly preferred acrylic acid and / or methacrylic acid used. However, other ethylenically unsaturated carboxylic acids with up to 6 C atoms can be used in the molecule. Examples of such acids are ethacrylic acid, Crotonic acid, maleic acid, fumaric acid and itaconic acid. Can also be ethylenic  Unsaturated sulfonic or phosphonic acids or their partial esters as component (d22) be used. The monomers (d22) also include maleic acid mo no (meth) acryloyloxyethyl ester, succinic acid mono (meth) acryloyloxyethyl ester and Phthalic acid mono (meth) acryloyloxyethyl ester and vinylbenzoic acid (all isomers), alpha-methylvinylbenzoic acid (all isomers) or vinylbenzenesulfonic acid (all isomers). into consideration. Further examples of monomers containing acid groups (d22) are from Laid-open specification DE 196 25 773 A1, column 2, line 58, to column 3, line 8, or from the international patent application WO 98/49205, page 3, lines 23 to 34, known.

Monomere (d23)Monomers (d23)

Vinylester von in alpha-Stellung verzweigten Monocarbonsäuren mit 5 bis 18 C-Atomen im Molekül. Die verzweigten Monocarbonsäuren können erhalten werden durch Um­ setzung von Ameisensäure oder Kohlenmonoxid und Wasser mit Olefinen in Anwesenheit eines flüssigen, stark sauren Katalysators; die Olefine können Crack-Produkte von paraffinischen Kohlenwasserstoffen, wie Mineralölfraktionen, sein und können sowohl verzweigte wie geradkettige acyclische und/oder cycloaliphatische Olefine enthalten. Bei der Umsetzung solcher Olefine mit Ameisensäure bzw. mit Kohlenmonoxid und Wasser entsteht ein Gemisch aus Carbonsäuren, bei denen die Carboxylgruppen vorwiegend an einem quaternären Kohlenstoffatom sitzen. Andere olefinische Ausgangsstoffe sind z. B. Propylentrimer, Propylentetramer und Diisobutylen. Die Vinylester können aber auch auf an sich bekannte Weise aus den Säuren hergestellt werden, z. B. indem man die Säure mit Acetylen reagieren läßt. Besonders bevorzugt werden - wegen der guten Verfügbarkeit - Vinylester von gesättigten aliphatischen Monocarbonsäuren mit 9 bis 11 C-Atomen, die am alpha-C-Atom verzweigt sind, eingesetzt. Vinylester dieser Art werden unter der Marke VeoVa® vertrieben (vgl. auch Römpp Lexikon Lacke und Druckfarben, Georg Thieme Verlag, Stuttgart, New York, 1998, Seite 598).Vinyl esters of monocarboxylic acids with 5 to 18 carbon atoms branched in the alpha position in the molecule. The branched monocarboxylic acids can be obtained by Um Settling of formic acid or carbon monoxide and water with olefins in the presence a liquid, strongly acidic catalyst; the olefins can crack products from paraffinic hydrocarbons, such as mineral oil fractions, can and can be both contain branched and straight-chain acyclic and / or cycloaliphatic olefins. At the implementation of such olefins with formic acid or with carbon monoxide and water creates a mixture of carboxylic acids in which the carboxyl groups predominantly a quaternary carbon atom. Other olefinic starting materials are e.g. B. Propylene trimer, propylene tetramer and diisobutylene. The vinyl esters can also on in a manner known per se from the acids, for. B. by using the acid Acetylene can react. Be particularly preferred - because of the good availability - Vinyl esters of saturated aliphatic monocarboxylic acids with 9 to 11 carbon atoms, the are branched on the alpha-C atom. Vinyl esters of this type are available under the VeoVa® brand sold (see also Römpp Lexikon Lacke und Druckfarben, Georg Thieme Verlag, Stuttgart, New York, 1998, page 598).

Monomere (d24)Monomers (d24)

N,N-Diethylamino-alpha-methylstyrol (alle Isomere), N,N-Diethylaminostyrol (alle Isomere), 2-N,N-Dimethyl-, 2-N-Ethyl-, 2-N,N-Diethyl-, 2-N,N-Dipropyl-, 2-N,N- Dibutyl-, 2-N-Cyclohexyl- oder 2-N,N-Cyclohexyl-methyl-amino- oder 2-N,N,N,N- Tetramethylammonium- oder 2-N,N-Dimethyl-N,N-diethylammonium-, 2- Tetramethylphosphonium- oder 2-Triethylsulfonium-ethylacrylat, -ethylmethacrylat, - propylacrylat oder -propylmethacrylat oder 3-N,N-Dimethyl-, 3-N,N-Diethyl-, 3-N,N- Dipropyl-, 3-N,N-Dibutyl-, oder 3-N,N-Cyclohexyl-methyl-amino- oder 3-N,N,N,N- Tetramethylammonium- oder 3-N,N-Dimethyl-N,N-diethylammonium-, 3- Tetramethylphosphonium- oder 3-Triethylsulfonium-propylacrylat oder - propylmethacrylat.N, N-diethylamino-alpha-methylstyrene (all isomers), N, N-diethylaminostyrene (all Isomers), 2-N, N-dimethyl-, 2-N-ethyl-, 2-N, N-diethyl-, 2-N, N-dipropyl-, 2-N, N- Dibutyl-, 2-N-cyclohexyl- or 2-N, N-cyclohexyl-methyl-amino- or 2-N, N, N, N- Tetramethylammonium or 2-N, N-dimethyl-N, N-diethylammonium, 2- Tetramethylphosphonium or 2-triethylsulfonium ethyl acrylate, ethyl methacrylate, propyl acrylate or propyl methacrylate or 3-N, N-dimethyl, 3-N, N-diethyl, 3-N, N-  Dipropyl-, 3-N, N-dibutyl-, or 3-N, N-cyclohexyl-methyl-amino- or 3-N, N, N, N- Tetramethylammonium- or 3-N, N-Dimethyl-N, N-diethylammonium-, 3- Tetramethylphosphonium or 3-triethylsulfonium propyl acrylate or - propyl methacrylate.

Monomere (d25)Monomers (d25)

Diarylethylene, insbesondere solche der allgemeinen Formel VII:
Diarylethylenes, in particular those of the general formula VII:

R¹³R¹⁴C=CR¹⁵R¹⁶ (VII),
R ¹³ R ¹⁴ C = CR ¹⁵ R ¹⁶ (VII),

worin die Reste R¹³, R¹⁴, R¹⁵ und R¹⁶ jeweils unabhängig voneinander für Wasserstoffatome oder substituierte oder unsubstituierte Alkyl-, Cycloalkyl-, Alkylcycloalkyl-, Cycloalkylalkyl-, Aryl-, Alkylaryl-, Cycloalkylaryl-Arylalkyl- oder Arylcycloalkylreste stehen, mit der Maßgabe, daß mindestens zwei der Variablen R¹³, R¹⁴, R¹⁵ und R¹⁶ für substituierte oder unsubstituierte Aryl-, Arylalkyl- oder Arylcycloalkylreste, insbesondere substituierte oder unsubstituierte Arylreste, stehen. Beispiele geeigneter Alkylreste sind Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl, n-Butyl, iso-Butyl, tert.-Butyl, Amyl, Hexyl oder 2-Ethylhexyl. Beispiele geeigneter Cycloalkylreste sind Cyclobutyl, Cyclopentyl oder Cyclohexyl. Beispiele geeigneter Alkylcycloalkylreste sind Methylencyclohexan, Ethylencyclohexan oder Propan-1,3-diyl-cyclohexan. Beispiele geeigneter Cycloalkylalkylreste sind 2-, 3- oder 4-Methyl-, -Ethyl-, -Propyl- oder - Butylcyclohex-1-yl. Beispiele geeigneter Arylreste sind Phenyl, Naphthyl oder Biphenylyl, vorzugsweise Phenyl und Naphthyl und insbesondere Phenyl. Beispiele geeigneter Alkylarylreste sind Benzyl oder Ethylen- oder Propan-1,3-diyl-benzol. Beispiele geeigneter Cycloalkylarylreste sind 2-, 3- oder 4-Phenylcyclohex-1-yl. Beispiele geeigneter Arylalkylreste sind 2-, 3- oder 4-Methyl-, -Ethyl-, -Propyl- oder -Butylphen-1- yl. Beispiele geeigneter Arylcycloalkylreste sind 2-, 3- oder 4-Cyclohexylphen-1-yl. Vorzugsweise handelt es sich bei den Arylresten R¹³, R¹⁴, R¹⁵ und/oder R¹⁶ um Phenyl- oder Naphthylreste, insbesondere Phenykeste. Die in den Resten R¹³, R¹⁴, R¹⁵ und/oder R¹⁶ gegebenenfalls vorhandenen Substituenten sind elektronenziehende oder elektronenschiebende Atome oder organische Reste, insbesondere Halogenatome, Nitril-, Nitro-, partiell oder vollständig halogenierte Alkyl-, Cycloalkyl-, Alkylcycloalkyl-, Cycloalkylalkyl-, Aryl-, Alkylaryl-, Cycloalkylaryl-Arylalkyl- und Arylcycloalkylreste; Aryloxy-, Alkyloxy- und Cycloalkyloxyreste; Arylthio-, Alkylthio- und Cycloalkylthioreste und/oder primäre, sekundäre und/oder tertiäre Amionogruppen. Besonders vorteilhaft sind Diphenylethylen, Dinaphthalinethylen, cis- oder trans- Stilben, Vinyliden-bis(4-N,N-dimethylaminobenzol), Vinyliden-bis(4-aminobenzol) oder Vinyliden-bis(4-nitrobenzol), insbesondere Diphenylethylen (DPE), weswegen sie bevorzugt verwendet werden. Im Rahmen der vorliegenden Erfindung werden die Monomeren (d25) eingesetzt, um die Copolymerisation in vorteilhafter Weise derart zu regeln, daß auch eine radikalische Copolymerisation in Batch-Fahrweise möglich ist. Sofern sie isocyanatreaktive funktionelle Gruppen aufweisen, können sie auch als Monomere (d1) fungieren.wherein the radicals R ¹³ , R ¹⁴ , R ¹⁵ and R ¹⁶ each independently represent hydrogen atoms or substituted or unsubstituted alkyl, cycloalkyl, alkylcycloalkyl, cycloalkylalkyl, aryl, alkylaryl, cycloalkylaryl arylalkyl or arylcycloalkyl radicals with the proviso that at least two of the variables R ¹³ , R ¹⁴ , R ¹⁵ and R ¹⁶ stand for substituted or unsubstituted aryl, arylalkyl or arylcycloalkyl radicals, in particular substituted or unsubstituted aryl radicals. Examples of suitable alkyl radicals are methyl, ethyl, propyl, isopropyl, n-butyl, iso-butyl, tert-butyl, amyl, hexyl or 2-ethylhexyl. Examples of suitable cycloalkyl radicals are cyclobutyl, cyclopentyl or cyclohexyl. Examples of suitable alkylcycloalkyl radicals are methylenecyclohexane, ethylenecyclohexane or propane-1,3-diylcyclohexane. Examples of suitable cycloalkylalkyl radicals are 2-, 3- or 4-methyl, ethyl, propyl or butylcyclohex-1-yl. Examples of suitable aryl radicals are phenyl, naphthyl or biphenylyl, preferably phenyl and naphthyl and in particular phenyl. Examples of suitable alkylaryl radicals are benzyl or ethylene or propane-1,3-diyl-benzene. Examples of suitable cycloalkylaryl radicals are 2-, 3- or 4-phenylcyclohex-1-yl. Examples of suitable arylalkyl radicals are 2-, 3- or 4-methyl-, ethyl-, propyl- or butylphen-1-yl. Examples of suitable arylcycloalkyl radicals are 2-, 3- or 4-cyclohexylphen-1-yl. The aryl radicals R ¹³ , R ¹⁴ , R ¹⁵ and / or R ¹⁶ are preferably phenyl or naphthyl radicals, in particular phenyl radicals. The substituents optionally present in the radicals R ¹³ , R ¹⁴ , R ¹⁵ and / or R ¹⁶ are electron-withdrawing or electron-donating atoms or organic radicals, in particular halogen atoms, nitrile, nitro, partially or completely halogenated alkyl, cycloalkyl, alkylcycloalkyl , Cycloalkylalkyl, aryl, alkylaryl, cycloalkylaryl arylalkyl and arylcycloalkyl radicals; Aryloxy, alkyloxy and cycloalkyloxy radicals; Arylthio, alkylthio and cycloalkylthio residues and / or primary, secondary and / or tertiary amino groups. Diphenylethylene, dinaphthaleneethylene, cis- or trans-stilbene, vinylidene-bis (4-N, N-dimethylaminobenzene), vinylidene-bis (4-aminobenzene) or vinylidene-bis (4-nitrobenzene), in particular diphenylethylene (DPE), are particularly advantageous. which is why they are preferred. In the context of the present invention, the monomers (d25) are used in order to regulate the copolymerization advantageously in such a way that a free-radical copolymerization in batch mode is also possible. If they have isocyanate-reactive functional groups, they can also act as monomers (d1).

Monomere (d26)Monomers (d26)

Cyclische und/oder acyclische Olefine wie Ethylen, Propylen, But-1-en, Pent-1-en, Hex-1- en, Cyclohexen, Cyclopenten, Norbonen, Butadien, Isopren, Cylopentadien und/oder Dicyclopentadien.Cyclic and / or acyclic olefins such as ethylene, propylene, but-1-ene, pent-1-ene, hex-1 s, cyclohexene, cyclopentene, norbornene, butadiene, isoprene, cyclopentadiene and / or Dicyclopentadiene.

Monomere (d27)Monomers (d27)

Amidogruppenhaltige Monomere wie (Meth)Acrylsäureamide wie (Meth)Acrylsäureamid, N-Methyl-, N,N-Dimethyl-, N-Ethyl-, N,N-Diethyl-, N-Propyl-, N,N-Dipropyl-, N-Butyl-, N,N-Dibutyl-, N-Cyclohexyl-, N,N-Cyclohexyl-methyl- und/oder N-Methylol-, N,N- Dimethylol-, N-Methoxymethyl-, N,N-Di(methoxymethyl)-, N-Ethoxymethyl- und/oder N,N-Di(ethoxyethyl)-(meth)acrylsäureamid; carbamatgruppenhaltige Monomere wie (Meth)Acryloyloxyethylcarbamat oder (Meth)Acryloyloxypropylcarbamat; oder harnstoffgruppenhaltige Monomere wie Ureidoacrylat oder -methacrylat;Monido-containing monomers such as (meth) acrylic acid amides such as (meth) acrylic acid amide, N-methyl, N, N-dimethyl, N-ethyl, N, N-diethyl, N-propyl, N, N-dipropyl, N-butyl, N, N-dibutyl, N-cyclohexyl, N, N-cyclohexyl-methyl and / or N-methylol, N, N- Dimethylol, N-methoxymethyl, N, N-di (methoxymethyl), N-ethoxymethyl and / or N, N-Di (ethoxyethyl) - (meth) acrylic acid amide; monomers containing carbamate groups such as (Meth) acryloyloxyethyl carbamate or (meth) acryloyloxypropyl carbamate; or monomers containing urea groups such as ureidoacrylate or methacrylate;

Monomere (d28)Monomers (d28)

Epoxidgruppen enthaltende Monomere wie der Glycidylester der Acrylsäure, Methacrylsäure, Ethacrylsäure, Crotonsäure, Maleinsäure, Fumarsäure und/oder Itaconsäure.Monomers containing epoxy groups, such as the glycidyl ester of acrylic acid, Methacrylic acid, ethacrylic acid, crotonic acid, maleic acid, fumaric acid and / or Itaconic acid.

Monomere (d29)Monomers (d29)

Vinylaromatische Kohlenwasserstoffe wie Styrol, Vinyltoluol, Diphenylethylen oder alpha-Alkylstyrole, insbesondere alpha-Methylstyrol. Vinyl aromatic hydrocarbons such as styrene, vinyl toluene, diphenylethylene or alpha-alkylstyrenes, especially alpha-methylstyrene.  

Monomere (d210)Monomers (d210)

Nitrile wie Acrylnitril und/oder Methacrylnitril.Nitriles such as acrylonitrile and / or methacrylonitrile.

Monomere (d211)Monomers (d211)

Vinylverbindungen, insbesondere Vinyl- und/oder Vinylidendihalogenide wie Vinylchlorid, Vinylfluorid, Vinylidendichlorid oder Vinylidendifluorid; N-Vinylamide wie Vinyl-N-methylformamid, N-Vinylcaprolactam oder N-Vinylpyrrolidon; 1- Vinylimidazol; Vinylether wie Ethylvinylether, n-Propylvinylether, Isopropylvinylether, n- Butylvinylether, Isobutylvinylether und/oder Vinylcyclohexylether; und/oder Vinylester wie Vinylacetat, Vinylpropionat, Vinylbutyrat, Vinylpivalat und/oder der Vinylester der 2- Methyl-2-ethylheptansäure.Vinyl compounds, especially vinyl and / or vinylidene dihalides such as Vinyl chloride, vinyl fluoride, vinylidene dichloride or vinylidene difluoride; N-vinyl amides such as vinyl-N-methylformamide, N-vinylcaprolactam or N-vinylpyrrolidone; 1- Vinylimidazole; Vinyl ethers such as ethyl vinyl ether, n-propyl vinyl ether, isopropyl vinyl ether, n- Butyl vinyl ether, isobutyl vinyl ether and / or vinyl cyclohexyl ether; and / or vinyl esters such as vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl butyrate, vinyl pivalate and / or the vinyl ester of the 2- Methyl 2-ethylheptanoic acid.

Monomere (d212)Monomers (d212)

Allylverbindungen, insbesondere Allylether und -ester wie Allylmethyl-, -ethyl-, -propyl- oder -butylether oder Allylacetat, -propionat oder -butyrat.Allyl compounds, especially allyl ethers and esters such as allylmethyl, ethyl, propyl or butyl ether or allyl acetate, propionate or butyrate.

Monomere (d213)Monomers (d213)

Polysiloxanmakromonomere, die ein zahlenmittleres Molekulargewicht Mn von 1.000 bis 40.000 und im Mittel 0,5 bis 2,5 ethylenisch ungesättigte Doppelbindungen pro Molekül aufweisen; insbesondere Polysiloxanmakromonomere, die ein zahlenmittleres Molekulargewicht Mn von 2.000 bis 20.000, besonders bevorzugt 2.500 bis 10.000 und insbesondere 3.000 bis 7.000 und im Mittel 0,5 bis 2,5, bevorzugt 0,5 bis 1,5, ethylenisch ungesättigte Doppelbindungen pro Molekül aufweisen, wie sie in der DE 38 07 571 A1 auf den Seiten 5 bis 7, der DE 37 06 095 A1 in den Spalten 3 bis 7, der EP 0 358 153 B1 auf den Seiten 3 bis 6, in der US 4,754,014 A1 in den Spalten 5 bis 9, in der DE 44 21 823 A1 oder in der internationalen Patentanmeldung WO 92/22615 auf Seite 12, Zeile 18, bis Seite 18, Zeile 10, beschrieben sind,
und/oderPolysiloxane macromonomers which have a number average molecular weight Mn of 1,000 to 40,000 and an average of 0.5 to 2.5 ethylenically unsaturated double bonds per molecule; in particular polysiloxane macromonomers which have a number average molecular weight Mn of 2,000 to 20,000, particularly preferably 2,500 to 10,000 and in particular 3,000 to 7,000 and on average 0.5 to 2.5, preferably 0.5 to 1.5, ethylenically unsaturated double bonds per molecule, as in DE 38 07 571 A1 on pages 5 to 7, DE 37 06 095 A1 in columns 3 to 7, EP 0 358 153 B1 on pages 3 to 6, in US 4,754,014 A1 in columns 5 to 9, in DE 44 21 823 A1 or in international patent application WO 92/22615 on page 12, line 18, to page 18, line 10,
and or

Monomere (d214)Monomers (d214)

Acryloxysilan-enthaltende Vinylmonomere, herstellbar durch Umsetzung hydroxyfunktioneller Silane mit Epichlorhydrin und anschließender Umsetzung des Reaktionsproduktes mit (Meth)acrylsäure und/oder Hydroxyalkyl- und/oder - cycloalkylestern der (Meth)Acrylsäure und/oder weiterer hydroxylgruppehaltiger Monomere (d2).Acrylic oxysilane-containing vinyl monomers, producible by reaction hydroxy functional silanes with epichlorohydrin and subsequent implementation of the Reaction product with (meth) acrylic acid and / or hydroxyalkyl and / or -  Cycloalkyl esters of (meth) acrylic acid and / or other hydroxyl group-containing Monomers (d2).

Erfindungsgemäß ist es von ganz besonderem Vorteil, die Monomeren (d1) und/oder (d2) derart auszuwählen, daß hydroxylgruppenhaltige (Meth)Acrylat(co)polymerisate (D) resultieren, die eine OHZ von 40 bis 240, vorzugsweise 60 bis 210, Säurezahlen von 0 bis 80, bevorzugt 0 bis 50, ganz besonders bevorzugt 3,9 bis 15,5, Glasübergangstemperaturen von -35 bis +70°C, bevorzugt -20 bis +60°C, und zahlenmittlere Molekulargewichte von 1.500 bis 30.000, bevorzugt 1.500 bis 15.000, ganz besonders bevorzugt 1.500 bis 5.000 Dalton aufweisen.According to the invention, it is very particularly advantageous to use the monomers (d1) and / or (d2) to be selected such that (meth) acrylate (co) polymers (D) containing hydroxyl groups result in an OHZ of 40 to 240, preferably 60 to 210, acid numbers from 0 to 80, preferably 0 to 50, very particularly preferably 3.9 to 15.5, glass transition temperatures from -35 to + 70 ° C, preferably -20 to + 60 ° C, and number average molecular weights of 1,500 to 30,000, preferably 1,500 to 15,000, very particularly preferably 1,500 to 5,000 Show dalton.

Außerdem werden die Monomeren (d2), die reaktive funktionelle Gruppen enthalten, die nicht isocyanatreaktiv sind, nach Art und Menge so ausgewählt, daß sie die Vernetzungsreaktionen der isocyanatreaktiven funktionellen Gruppen in den Bindemitteln (D) und den Polyolen (B) der zweiten Komponente mit den vorstehend beschriebenen Addukten (A) und ggf. den Vernetzungsmitteln (C) in der ersten oder in der ersten und dritten Komponente nicht inhibieren oder völlig verhindern.In addition, the monomers (d2) which contain reactive functional groups, the are not isocyanate-reactive, selected by type and amount so that they the Crosslinking reactions of the isocyanate-reactive functional groups in the binders (D) and the polyols (B) of the second component with those described above Adducts (A) and optionally the crosslinking agents (C) in the first or in the first and Do not inhibit or completely prevent the third component.

Die Auswahl der Monomeren (d1) und/oder (d2) zur Einstellung der Glasübergangstemperaturen kann vom Fachmann unter Zuhilfenahme der folgenden Formel von Fox, mit der die Glasübergangstemperaturen von (Meth)Acrylatcopolymerisaten näherungsweise berechnet werden können, vorgenommen werden:
The selection of the monomers (d1) and / or (d2) for setting the glass transition temperatures can be carried out by the person skilled in the art using the following formula from Fox, with which the glass transition temperatures of (meth) acrylate copolymers can be approximately calculated:

Tg = Glasübergangstemperatur des (Meth)Acrylatcopolymerisats;
W_n = Gewichtsanteil des n-ten Monomers;
Tg_n = Glasübergangstemperatur des Homopolymers aus dem n-ten Monomer und
x = Anzahl der verschiedenen Monomeren. Tg = glass transition temperature of the (meth) acrylate copolymer;
W _n = weight fraction of the nth monomer;
Tg _n = glass transition temperature of the homopolymer from the nth monomer and
x = number of different monomers.

Die Herstellung der erfindungsgemäß zu verwendenden (Co)Polymerisate (D), insbesondere der (Meth)Acrylat(co)polymerisate (D), weist keine verfahrenstechnischen Besonderheiten auf, sondern erfolgt mit Hilfe der auf dem Kunststoffgebiet üblichen und bekannten Methoden der kontinuierlichen oder diskontinuierlichen Copolymerisation, insbesondere der radikalisch initiierten Copolymerisation, in Lösung unter Normaldruck oder Überdruck in Rührkesseln, Autoklaven, Rohrreaktoren, Schlaufenreaktoren oder Taylorreaktoren bei Temperaturen von 50 bis 200°C.The preparation of the (co) polymers (D) to be used according to the invention, in particular the (meth) acrylate (co) polymerizate (D) has no process engineering Peculiarities, but takes place with the help of the usual in the plastics field and known methods of continuous or discontinuous copolymerization, especially the free radical initiated copolymerization, in solution under normal pressure or overpressure in stirred tanks, autoclaves, tubular reactors, loop reactors or Taylor reactors at temperatures from 50 to 200 ° C.

Beispiele geeigneter Copolymerisationsverfahren werden in den Patentanmeldungen DE 197 09 465 A1, DE 197 09 476 A1, DE 28 48 906 A1, DE 195 24 182 A1, DE 198 28 742 A1, DE 196 28 143 A1, DE 196 28 142 A1, EP 0 554 783 A1, EP 0 554 783 A1, WO 95/27742, WO 82/02387 oder WO 98/02466 beschrieben. Die Copolymerisation kann indes auch in den vorstehend beschriebenen Polyolen (B) als Reaktionsmedium durch geführt werden, wie dies beispielsweise in der nicht vorveröffentlichen Patentanmeldung DE 198 50 243 beschrieben wird.Examples of suitable copolymerization processes are described in patent applications DE 197 09 465 A1, DE 197 09 476 A1, DE 28 48 906 A1, DE 195 24 182 A1, DE 198 28 742 A1, DE 196 28 143 A1, DE 196 28 142 A1, EP 0 554 783 A1, EP 0 554 783 A1, WO 95/27742, WO 82/02387 or WO 98/02466. The copolymerization can also in the Polyols (B) described above can be carried out as a reaction medium, such as this is the case, for example, in the non-prepublished patent application DE 198 50 243 is described.

Beispiele geeigneter radikalischer Initiatoren sind Dialkylperoxide, wie Di-tert.- Butylperoxid oder Dicumylperoxid; Hydroperoxide, wie Cumolhydroperoxid oder tert.- Butylhydroperoxid; Perester, wie tert.-Butylperbenzoat, tert.-Butylperpivalat, tert.- Butylper-3,5,5-trimethyl-hexanoat oder tert.-Butylper-2-ethylhexanoat; Peroxodicarbonate; Kalium-, Natrium- oder Ammoniumsperoxodisulfat; Azoinitiatoren, beispielsweise Azodinitrile wie Azobisisobutyronitril; C-C-spaltende Initiatoren wie Benzpinakolsilylether; oder eine Kombination eines nicht oxidierenden Initiators mit Wasserstoffperoxid. Es können auch Kombinationen der vorstehend beschriebenen Initiatoren eingesetzt werden.Examples of suitable free-radical initiators are dialkyl peroxides, such as di-tert.- Butyl peroxide or dicumyl peroxide; Hydroperoxides, such as cumene hydroperoxide or tert. Butyl hydroperoxide; Peresters, such as tert-butyl perbenzoate, tert-butyl perpivalate, tert.- Butyl per-3,5,5-trimethyl hexanoate or tert-butyl per-2-ethyl hexanoate; Peroxodicarbonates; Potassium, sodium or ammonium peroxodisulfate; Azo initiators, for example Azodinitriles such as azobisisobutyronitrile; C-C-cleaving initiators such as Benzpinacol silyl ether; or a combination of a non-oxidizing initiator with Hydrogen peroxide. Combinations of those described above can also be used Initiators are used.

Weitere Beispiele geeigneter Initiatoren werden in der deutschen Patentanmeldung DE 196 28 142 A1, Seite 3, Zeile 49, bis Seite 4, Zeile 6, beschrieben.Further examples of suitable initiators are described in German patent application DE 196 28 142 A1, Page 3, line 49, to page 4, line 6.

Vorzugsweise werden vergleichsweise große Mengen an radikalischem Initiator zugegeben, wobei der Anteil des Initiators am Reaktionsgemisch, jeweils bezogen auf die Gesamtmenge der Monomeren (d) und des Initiators, besonders bevorzugt 0,2 bis 20 Gew.-%, ganz besonders bevorzugt 0,5 bis 15 Gew.-% und insbesondere 1,0 bis 10 Gew.- % beträgt. Comparatively large amounts of radical initiator are preferred added, the proportion of the initiator in the reaction mixture, in each case based on the Total amount of monomers (d) and initiator, particularly preferably 0.2 to 20% by weight, very particularly preferably 0.5 to 15% by weight and in particular 1.0 to 10% by weight % is.  

Vorzugsweise werden die resultierenden (Co)Polymerisate (D), insbesondere die (Meth)Acrylacopolymerisate (D), nach Art und Menge so ausgewählt, daß die erfindungsgemäßen Beschichtungsstoffe, -klebstoffe und -dichtungsmassen nach ihrer Aushärtung einen Speichermodul E' im gummielastischen Bereich von mindestens 10^7,6 Pa und einen Verlustfaktor tanδ bei 20°C von maximal 0,10 aufweisen, wobei der Speichermodul E' und der Verlustfaktor mit der Dynamisch-Mechanischen Thermo- Analyse an freien Filmen mit einer Schichtdicke von 40 ± 10 µm gemessen worden sind (vgl. hierzu das deutsche Patent DE 197 09 467 C2).The resulting (co) polymers (D), in particular the (meth) acrylic copolymers (D), are preferably selected in terms of type and quantity so that the coating materials, adhesives and sealing compounds according to the invention, after they have hardened, have a storage module E 'in the rubber-elastic range of have at least 10 ^7.6 Pa and a loss factor tan δ at 20 ° C. of a maximum of 0.10, the storage module E 'and the loss factor having been measured using dynamic mechanical thermal analysis on free films with a layer thickness of 40 ± 10 µm are (cf. the German patent DE 197 09 467 C2).

Der Gehalt der erfindungsgemäßen Beschichtungsstoffe, Klebstoffe und Dichtungssmassen an den erfindungsgemäß zu verwendenden Bindemittel (D), insbesondere an (Meth)Acrylat(co)polymeriaten (D) kann sehr breit variieren. Er richtet sich vor allem nach dem Verwendungszweck der erfindungsgemäßen Beschichtungsstoffe, Klebstoffe und Dichtungsmassen und der hierfür erforderlichen Viskosität, der Menge und Funktionalität der Addukte (A) und ggf. der Vernetzungsmittel (C) und der Menge und Funktionalität der Polyole (B). Vorzugsweise liegt der Gehalt an Bindemittel (D), jeweils bezogen auf den Festkörper der erfindungsgemäßen Beschichtungsstoffe, Klebstoffe und Dichtungsmassen, bei 2,0 bis 40, bevorzugt 3,0 bis 35, besonders bevorzugt 4,0 bis 30, ganz besonders bevorzugt 5,0 bis 25 und insbesondere 6,0 bis 20 Gew.-%.The content of the coating materials, adhesives and Sealing compounds on the binder (D) to be used according to the invention, (meth) acrylate (co) polymerates (D) in particular can vary very widely. Built mainly according to the intended use of the invention Coating materials, adhesives and sealants and the necessary for this Viscosity, the amount and functionality of the adducts (A) and possibly the crosslinking agent (C) and the amount and functionality of the polyols (B). The content is preferably Binder (D), each based on the solid of the invention Coating materials, adhesives and sealants, at 2.0 to 40, preferably 3.0 to 35, particularly preferably 4.0 to 30, very particularly preferably 5.0 to 25 and in particular 6.0 to 20% by weight.

Die zweite Komponente kann außerdem übliche und bekannte Zusatzstoffe (E) in wirksamen Mengen enthalten. Wesentlich ist, daß sie nicht die Vernetzungsreaktionen inhibieren oder völlig verhindern.The second component can also contain customary and known additives (E) effective amounts included. It is essential that they are not the crosslinking reactions inhibit or completely prevent.

Beispiele geeigneter Zusatzstoffe (E) sind farb- und/oder effektgebende Pigmente, organische und anorganische, transparente oder opake Füllstoffe, Nanopartikel, von den Pololen (B) verschiedene, thermisch härtbare Reaktiwerdünner, mit aktinischer Strahlung härtbare Reaktiverdünner, niedrig siedende organische Lösemittel und hochsiedende organische Lösemittel ("lange Lösemittel"), Wasser, UV-Absorber, Lichtschutzmittel, Radikalfänger, thermolabile radikalische Initiatoren, Photoinitiatoren und -Coinitiatoren, sonstige zusätzliche Bindemittel, Vernetzungsmittel, wie sie in Einkomponentensystemen verwendet werden, Katalysatoren für die thermische Vernetzung, Entlüftungsmittel, Slipadditive, Polymerisationsinhibitoren, Entschäumer, Emulgatoren, Netz- und Dipergiermittel, Haftvermittler, Verlaufmittel, filmbildende Hilfsmittel, Sag control agents (SCA), rheologiesteuernde Additive (Verdicker), Flammschutzmittel, Sikkative, Trockungsmittel, Hautverhinderungsmittel, Korrosionsinhibitoren, Wachse, Mattierungsmittel oder Vorstufen organisch modifizierter Keramikmaterialien.Examples of suitable additives (E) are color and / or effect pigments, organic and inorganic, transparent or opaque fillers, nanoparticles, of which Pololen (B) various, thermally curable reactive thinners, with actinic radiation curable reactive thinners, low-boiling organic solvents and high-boiling organic solvents ("long solvents"), water, UV absorbers, light stabilizers, Radical scavengers, thermolabile radical initiators, photoinitiators and coinitiators, other additional binders, crosslinking agents, such as those in one-component systems  used, catalysts for thermal crosslinking, deaerators, Slip additives, polymerization inhibitors, defoamers, emulsifiers, wetting agents and Detergents, adhesion promoters, leveling agents, film-forming aids, Sag control agents (SCA), rheology-controlling additives (thickeners), flame retardants, siccatives, Desiccants, skin preventives, corrosion inhibitors, waxes, Matting agents or precursors of organically modified ceramic materials.

Art und Menge der Zusatzstoffe (E) richten sich nach dem Verwendungszweck der mit Hilfe der erfindungsgemäßen Beschichtungsstoffe hergestellten Beschichtungen.The type and amount of additives (E) depend on the intended use of the Coatings produced using the coating materials of the invention.

Dient beispielsweise ein erfindungsgemäße Beschichtungsstoff der Herstellung von Unidecklackierungen oder Basislackierungen, enthält er üblicherweise farb- und/oder effektgebende Pigmente (E) sowie gegebenenfalls opake Füllstoffe. Dient ein erfindungsgemäßer Beschichtungsstoff beispielsweise der Herstellung von Klarlackierungen oder Sealer - was der bevorzugte Verwendungszweck ist -, sind diese Zusatzstoffe (E) naturgemäß in dem betreffenden Beschichtungsstoff nicht enthalten.For example, a coating material according to the invention is used to produce Solid-color topcoats or basecoats, it usually contains color and / or effect pigments (E) and optionally opaque fillers. Serves one coating material according to the invention, for example the production of Clear coats or sealers - which is the preferred use - are these Naturally, additives (E) are not contained in the coating material in question.

Beispiele geeigneter Effektpigmente (E) sind Metallplättchenpigmente wie handelsübliche Aluminiumbronzen, gemäß DE 36 36 183 A1 chromatierte Aluminiumbronzen, und handelsübliche Edelstahlbronzen sowie nichtmetallische Effektpigmente, wie zum Beispiel Perlglanz- bzw. Interferenzpigmente. Ergänzend wird auf Römpp Lexikon Lacke und Druckfarben, Georg Thieme Verlag, 1998, Seiten 176, »Effektpigmente« und Seiten 380 und 381 »Metalloxid-Glimmer-Pigmente« bis »Metallpigmente«, verwiesen.Examples of suitable effect pigments (E) are metal flake pigments such as commercially available Aluminum bronzes, aluminum bronzes chromated according to DE 36 36 183 A1, and commercially available stainless steel bronzes and non-metallic effect pigments, such as Pearlescent or interference pigments. In addition, varnish and varnish are used on Römpp Druckfarben, Georg Thieme Verlag, 1998, pages 176, »Effect Pigments« and pages 380 and 381 "Metal Oxide Mica Pigments" to "Metal Pigments".

Beispiele für geeignete anorganische farbgebende Pigmente (E) sind Titandioxid, Eisenoxide, Sicotransgelb und Ruß. Beispiele für geeignete organische farbgebende Pigmente (E) sind Thioindigopigmente Indanthrenblau, Cromophthalrot, Irgazinorange und Heliogengrün. Ergänzend wird auf Römpp Lexikon Lacke und Druckfarben, Georg Thieme Verlag, 1998, Seiten 180 und 181, »Eisenblau-Pigmente« bis »Eisenoxidschwarz«, Seiten 451 bis 453 »Pigmente« bis »Pigmentvolumenkonzentration«, Seite 563 »Thioindigo-Pigmente« und Seite 567 »Titandioxid-Pigmente«, verwiesen.Examples of suitable inorganic color pigments (E) are titanium dioxide, Iron oxides, Sicotrans yellow and soot. Examples of suitable organic coloring Pigments (E) are thioindigo pigments indanthrene blue, cromophthal red, irgazine orange and heliogen green. In addition, varnishes and printing inks, Georg, are added to Römpp Lexikon Thieme Verlag, 1998, pages 180 and 181, "iron blue pigments" to "iron oxide black", Pages 451 to 453 »Pigments« to »Pigment Volume Concentration«, page 563 “Thioindigo pigments” and page 567 “Titanium dioxide pigments”.

Beispiele geeigneter organischer und anorganischer Füllstoffe (E) sind Kreide, Calciumsulfate, Bariumsulfat, Silikate wie Talk oder Kaolin, Kieselsäuren, Oxide wie Aluminiumhydroxid oder Magnesiumhydroxid oder organische Füllstoffe wie Textilfasern, Cellulosefasern, Polyethylenfasern oder Holzmehl. Ergänzend wird auf Römpp Lexikon Lacke und Druckfarben, Georg Thieme Verlag, 1998, Seiten 250 ff., »Füllstoffe«, verwiesen.Examples of suitable organic and inorganic fillers (E) are chalk, Calcium sulfates, barium sulfate, silicates such as talc or kaolin, silicas, oxides such as  Aluminum hydroxide or magnesium hydroxide or organic fillers such as textile fibers, Cellulose fibers, polyethylene fibers or wood flour. In addition, the Römpp Lexicon Varnishes and Printing Inks, Georg Thieme Verlag, 1998, pages 250 ff., »Füllstoffe«, referred.

Beispiele geeigneter, von den Pololen (B) verschiedener, thermisch härtbarer Reaktiwerdünner sind übliche und bekannte Polyole wie Fett- oder Zuckeralkohole, polyfunktionelle Epoxide, Polyamine, Polythiole, Polyamino-Polyole, Polyamino- Polythiole, Polyol-Polythiole oder Polyol-Polyamino-Polythiole.Examples of suitable, thermally curable, different from the polols (B) Reactive diluents are common and known polyols such as fatty or sugar alcohols, polyfunctional epoxies, polyamines, polythiols, polyamino polyols, polyamino Polythiols, polyol-polythiols or polyol-polyamino-polythiols.

Beispiele geeigneter mit aktinischer Strahlung härtbarer Reaktivverdünner (E) sind die in Römpp Lexikon Lacke und Druckfarben, Georg Thieme Verlag, Stuttgart, New York, 1998, auf Seite 491 unter dem Stichwort »Reaktivverdünner« beschriebenen.Examples of suitable reactive diluents (E) curable with actinic radiation are those in Römpp Lexicon Lacke und Druckfarben, Georg Thieme Verlag, Stuttgart, New York, 1998, described on page 491 under the keyword »reactive thinners«.

Beispiele geeigneter niedrigsiedender organischer Lösemittel (E) und hochsiedender organischer Lösemittel (E) ("lange Lösemittel") sind Ketone wie Methylethlyketon oder Methylisobutylketon, Ester wie Ethylacetat oder Butylacetat, Ether wie Dibutylether oder Ethylenglykol-, Diethylenglykol-, Propylenglykol-, Dipropylenglykol-, Butylenglykol- oder Dibutylenglykoldimethyl-, -diethyl- oder -dibutylether, N-Methylpyrrolidon oder Xylole oder Gemische aromatischer Kohlenwasserstoffe wie Solventnaphtha® oder Solvesso®.Examples of suitable low-boiling organic solvents (E) and high-boiling Organic solvents (E) ("long solvents") are ketones such as methyl ethyl or Methyl isobutyl ketone, esters such as ethyl acetate or butyl acetate, ethers such as dibutyl ether or Ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, butylene glycol or dibutylene glycol dimethyl, diethyl or dibutyl ether, N-methylpyrrolidone or Xylenes or mixtures of aromatic hydrocarbons such as Solventnaphtha® or Solvesso®.

Beispiele geeigneter thermolabiler radikalischer Initiatoren (E) sind organische Peroxide, organische Azoverbindungen oder C-C-spaltende Initiatoren wie Dialkylperoxide, Peroxocarbonsäuren, Peroxodicarbonate, Peroxidester, Hydroperoxide, Ketonperoxide, Azodinitrile oder Benzpinakolsilylether.Examples of suitable thermolabile free radical initiators (E) are organic peroxides, organic azo compounds or C-C-cleaving initiators such as dialkyl peroxides, Peroxocarboxylic acids, peroxodicarbonates, peroxide esters, hydroperoxides, ketone peroxides, Azodinitrile or Benzpinakolsilylether.

Beispiele geeigneter Katalysatoren (E) für die Vernetzung sind Dibutylzinndilaurat, Lithiumdecanoat oder Zinkoctoat.Examples of suitable catalysts (E) for crosslinking are dibutyltin dilaurate, Lithium decanoate or zinc octoate.

Beispiele geeigneter Photoinitiatoren und Coinitiatoren (E) werden in Römpp Lexikon Lacke und Druckfarben, Georg Thieme Verlag Stuttgart, 1998, Seiten 444 bis 446, beschrieben. Examples of suitable photoinitiators and coinitiators (E) are in Römpp Lexikon Lacquers and printing inks, Georg Thieme Verlag Stuttgart, 1998, pages 444 to 446, described.  

Beispiele geeigneter zusätzlicher Vernetzungsmittel (E) sind solche, die üblicherweise für die thermische Härtung bei Temperaturen oberhalb 90°C angewandt werden, wie
Examples of suitable additional crosslinking agents (E) are those which are usually used for thermal curing at temperatures above 90 ° C., such as

• - Aminoplastharze, wie sie beispielsweise in Römpp Lexikon Lacke und Druckfarben, Georg Thieme Verlag, 1998, Seite 29, »Aminoharze«, dem Lehrbuch "Lackaddit 21063 00070 552 001000280000000200012000285912095200040 0002010023229 00004 20944ive" von Johan Bieleman, Wiley-VCH, Weinheim, New York, 1998, Seiten 242 ff., dem Buch "Paints, Coatings and Solvents", second completely revised edition, Edit. D. Stoye und W. Freitag, Wiley-VCH, Weinheim, New York, 1998, Seiten 80 ff., den Patentschriften US 4 710 542 A1 oder EP-B-0 245 700 A1 sowie in dem Artikel von B. Singh und Mitarbeiter "Carbamylmethylated Melamines, Novel Crosslinkers for the Coatings Industry", in Advanced Organic Coatings Science and Technology Series, 1991, Band 13, Seiten 193 bis 207, beschrieben werden,- Aminoplast resins, such as those found in Römpp Lexikon Lacke and Druckfarben, Georg Thieme Verlag, 1998, page 29, »Aminoharze«, the textbook "Lackaddit 21063 00070 552 001000280000000200012000285912095200040 0002010023229 00004 20944ive" by Johan Bieleman, Wiley-VCH, Weinheim, New York, 1998, Pages 242 ff., The book "Paints, Coatings and Solvents", second completely revised edition, Edit. D. Stoye and W. Freitag, Wiley-VCH, Weinheim, New York, 1998, pages 80 ff., The patents US 4,710,542 A1 or EP-B-0 245 700 A1 as well as in the article by B. Singh and co-workers "Carbamylmethylated Melamines, Novel Crosslinkers for the Coatings Industry ", in Advanced Organic Coatings Science and Technology Series, 1991, Volume 13, pages 193 to 207, to be discribed,
• - Carboxylgruppen enthaltende Verbindungen oder Harze, wie sie beispielsweise in der Patentschrift DE 196 52 813 A1 beschrieben werden,- Compounds or resins containing carboxyl groups, as described, for example, in the patent specification DE 196 52 813 A1 are described,
• - Epoxidgruppen enthaltende Verbindungen oder Harze, wie sie beispielsweise in den Patentschriften EP 0 299 420 A1, DE 22 14 650 B1, DE 27 49 576 B1, US 4,091,048 A1 oder US 3,781,379 A1 beschrieben werden,- Compounds or resins containing epoxy groups, as described, for example, in the patents EP 0 299 420 A1, DE 22 14 650 B1, DE 27 49 576 B1, US 4,091,048 A1 or US 3,781,379 A1,
• - blockierte Polyisocyanate, wie sie beispielsweise in den Patentschriften US 4,444,954 A1, DE 196 17 086 A1, DE 196 31 269 A1, EP 0 004 571 A1 oder EP 0 582 051 A1 beschrieben werden, und/oderBlocked polyisocyanates, as described, for example, in US Pat. No. 4,444,954 A1, DE 196 17 086 A1, DE 196 31 269 A1, EP 0 004 571 A1 or EP 0 582 051 A1, and / or
• - Tris(alkoxycarbonylamino)-triazine, wie sie in den Patentschriften US 4,939,213 A1, US 5,084,541 A1, US 5,288,865 A1 oder EP 0 604 922 A1 beschrieben werden.Tris (alkoxycarbonylamino) triazines, as described in US Pat. No. 4,939,213 A1, US 5,084,541 A1, US 5,288,865 A1 or EP 0 604 922 A1 become.

Beispiele für geeignete Entlüftunsmittel (E) sind Diazadicycloundecan oder Benzoin.Examples of suitable deaerating agents (E) are diazadicycloundecane or benzoin.

Beispiele geeigneter Emulgatoren (E) sind nicht ionische Emulgatoren, wie alkoxylierte Alkanole und Polyole, Phenole und Alkylphenole oder anionische Emulgatoren wie Alkalisalze oder Ammoniumsalze von Alkancarbonsäuren, Alkansulfonsäuren, und Sulfosäuren von alkoxylierten Alkanolen und Polyolen, Phenolen und Alkylphenolen.Examples of suitable emulsifiers (E) are nonionic emulsifiers, such as alkoxylated ones Alkanols and polyols, phenols and alkylphenols or anionic emulsifiers such as  Alkali salts or ammonium salts of alkane carboxylic acids, alkane sulfonic acids, and Sulphonic acids of alkoxylated alkanols and polyols, phenols and alkylphenols.

Beispiele geeigneter Netzmittel (E) sind Siloxane, fluorhaltige Verbindungen, Carbonsäurehalbester, Phosphorsäureester, Polyacrylsäuren und deren Copolymere oder Polyurethane.Examples of suitable wetting agents (E) are siloxanes, fluorine-containing compounds, Carboxylic acid half-esters, phosphoric acid esters, polyacrylic acids and their copolymers or Polyurethanes.

Ein Beispiel für einen geeigneten Haftvermittler (E) ist Tricyclodecandimethanol.An example of a suitable adhesion promoter (E) is tricyclodecanedimethanol.

Beispiele für geeignete filmbildende Hilfsmittel (E) sind Cellulose-Derivate wie Celluloseacetobutyrat (CAB).Examples of suitable film-forming aids (E) are cellulose derivatives such as Cellulose Acetobutyrate (CAB).

Beispiele geeigneter transparenter Füllstoffe (E) sind solche auf der Basis von Siliziumdioxid, Aluminiumoxid oder Zirkoniumoxid; ergänzend wird noch auf das Römpp Lexikon Lacke und Druckfarben, Georg Thieme Verlag, Stuttgart, 1998, Seiten 250 bis 252, verwiesen.Examples of suitable transparent fillers (E) are those based on Silicon dioxide, aluminum oxide or zirconium oxide; complementary is the Römpp Lexicon of lacquers and printing inks, Georg Thieme Verlag, Stuttgart, 1998, pages 250 to 252.

Beispiele geeigneter Sag control agents (E) sind Harnstoffe, modifizierte Harnstoffe und/oder Kieselsäuren, wie sie beispielsweise in den Literaturstellen EP 0 192 304 A1, DE 23 59 923 A1, DE 18 05 693 A1, WO 94/22968, DE 27 51 761 C1, WO 97/12945 oder "farbe + lack", 11/1992, Seiten 829 ff., beschrieben werden.Examples of suitable Sag control agents (E) are ureas, modified ureas and / or silicas, as described, for example, in references EP 0 192 304 A1, DE 23 59 923 A1, DE 18 05 693 A1, WO 94/22968, DE 27 51 761 C1, WO 97/12945 or "Farbe + lack", 11/1992, pages 829 ff.

Beispiele geeigneter rheologiesteuernder Additive (E) sind die aus den Patentschriften WO 94/22968, EP 0 276 501 A1, EP 0 249 201 A1 oder WO 97/12945 bekannten; vernetzte polymere Mikroteilchen, wie sie beispielsweise in der EP 0 008 127 A1 offenbart sind; anorganische Schichtsilikate wie Aluminium-Magnesium-Silikate, Natrium-Magnesium- und Natrium-Magnesium-Fluor-Lithium-Schichtsilikate des Montmorillonit-Typs; Kieselsäuren wie Aerosile; oder synthetische Polymere mit ionischen und/oder assoziativ wirkenden Gruppen wie Polyvinylalkohol, Poly(meth)acrylamid, Poly(meth)acrylsäure, Polyvinylpyrrolidon, Styrol-Maleinsäureanhydrid- oder Ethylen-Maleinsäureanhydrid-Copolymere und ihre Derivate oder hydrophob modifizierte ethoxylierte Urethane oder Polyacrylate.Examples of suitable rheology-controlling additives (E) are those from the patent specifications WO 94/22968, EP 0 276 501 A1, EP 0 249 201 A1 or WO 97/12945; networked polymeric microparticles, as disclosed, for example, in EP 0 008 127 A1; inorganic layered silicates such as aluminum-magnesium silicates, sodium-magnesium and montmorillonite type sodium magnesium fluorine lithium layered silicates; Silicas such as aerosils; or synthetic polymers with ionic and / or associative active groups such as polyvinyl alcohol, poly (meth) acrylamide, poly (meth) acrylic acid, Polyvinylpyrrolidone, styrene-maleic anhydride or Ethylene-maleic anhydride copolymers and their derivatives or hydrophobically modified ethoxylated urethanes or polyacrylates.

Ein Beispiel für ein geeignetes Mattierungsmittel (E) ist Magnesiumstearat. An example of a suitable matting agent (E) is magnesium stearate.  

Beispiele geeigneter Vorstufen (E) für organisch modifizierte Keramikmaterialien sind hydrolysierbare metallorganische Verbindungen insbesondere von Silizium und Aluminium.Examples of suitable precursors (E) for organically modified ceramic materials are hydrolyzable organometallic compounds, in particular of silicon and Aluminum.

Weitere Beispiele für die vorstehend aufgeführten Zusatzstoffe (E) sowie Beispiele geeigneter UV-Absorber, Radikalfänger, Verlaufmittel, Flammschutzmittel, Sikkative, Trocknungsmittel, Hautverhinderungsmittel, Korrosionsinhibitoren und Wachse (B) werden in dem Lehrbuch »Lackadditive« von Johan Bieleman, Wiley-VCH, Weinheim, New York, 1998, im Detail beschrieben.Further examples of the additives (E) listed above and examples suitable UV absorber, radical scavenger, leveling agent, flame retardant, siccative, Desiccants, skin inhibitors, corrosion inhibitors and waxes (B) are described in the textbook "Lackadditive" by Johan Bieleman, Wiley-VCH, Weinheim, New York, 1998, described in detail.

Die Herstellung der zweiten Komponte weist keine Besonderheiten auf, sondern erfolgt in üblicher und bekannter Weise durch Vermischen der vorstehend beschriebenen Bestandteile (B) sowie ggf. (D) und/oder (E) in geeigneten Mischaggregaten wie Rührkessel, Dissolver, Rührwerksmühlen oder Extruder.The production of the second component has no peculiarities, but takes place in usual and known manner by mixing the above Components (B) and, if appropriate, (D) and / or (E) in suitable mixing units such as Stirred kettle, dissolver, agitator mill or extruder.

Die Herstellung der erfindungsgemäßen Beschichtungsstoffe, Klebstoffe und Dichtungsmassen aus den vorstehend beschriebenen Komponenten bietet keine methodischen Besonderheiten sondern wird mit Hilfe der üblichen und bekannten, vorstehend beschriebenen Mischvorrichtungen und -verfahren oder mittels üblicher Zwei- oder Mehrkomponenten-Dosier- und -mischanlagen durchgeführt.The production of the coating materials, adhesives and Sealing compounds from the components described above do not offer any methodological particularities but with the help of the usual and known, Mixing devices and methods described above or by means of conventional two- or multi-component dosing and mixing systems.

Die erfindungsgemäßen Beschichtungsstoffe, Klebstoffe und Dichtungsmassen dienen der Herstellung von Beschichtungen, Klebschichten und Dichtungen auf und/oder in grundierten und ungrundierten Substraten. Insbesondere dienen die erfindungsgemäßen Beschichtungsstoffe der Herstellung von Unidecklackierungen, Klarlackierungen sowie Basislackierungen und Klarlackierungen in farb- und/oder effektgebenden Mehrschichtlackierungen.The coating materials, adhesives and sealants according to the invention are used Production of coatings, adhesive layers and seals on and / or in primed and unprimed substrates. In particular, the inventive Coating materials for the production of solid color finishes, clearcoats and Basecoats and clearcoats in color and / or effect Multi-layer paintwork.

Methodisch weist die Applikation der erfindungsgemäßen Beschichtungsstoffe keine Besonderheiten auf, sondern kann durch alle üblichen Applikationsmethoden, wie z. B. Spritzen, Rakeln, Streichen, Gießen, Tauchen, Träufeln oder Walzen erfolgen. Vorzugsweise werden Spritzapplikationsmethoden angewandt, wie zum Beispiel Druckluftspritzen, Airless-Spritzen, Hochrotation, elektrostatischer Sprühauftrag (ESTA), gegebenenfalls verbunden mit Heißspritzapplikation wie zum Beispiel Hot-Air- Heißspritzen.In terms of method, the application of the coating materials according to the invention is nonexistent Peculiarities on, but can by all usual application methods, such as. B. Spraying, knife coating, brushing, pouring, dipping, trickling or rolling. Spray application methods, such as, for example, are preferably used Compressed air spraying, airless spraying, high rotation, electrostatic spray application (ESTA),  possibly connected with hot spray application such as hot air Hot spray.

Als Substrate kommen Oberflächen, die durch eine Härtung der hierauf befindlichen Beschichtungsstoffe, Klebstoffe und/oder Dichtungsmassen unter Anwendung von Hitze sowie gegebenenfalls von aktinischer Strahlung nicht geschädigt werden, in Betracht; das sind z. B. Metalle, Kunststoffe, Holz, Keramik, Stein, Textil, Faserverbunde, Leder, Glas, Glasfasern, Glas- und Steinwolle, mineral- und harzgebundene Baustoffe, wie Gips- und Zementplatten oder Dachziegel, sowie Verbunde dieser Materialien. Demnach sind die erfindungsgemäßen Beschichtungsstoffe, Klebstoffe und Dichtungsmassen auch für Anwendungen außerhalb der Automobilindustrie geeignet. Hierbei kommen sie insbeson­ dere für die Lackierung, das Verkleben und/oder das Abdichten von Möbeln, Fenstern, Türen, Bauwerken im Innen- und Außenbereich und die industrielle Lackierung, inklusive Coil Coating, Container Coating und die Imprägnierung oder Beschichtung elektrotechnischer Bauteile, in Betracht. Im Rahmen der industriellen Lackierungen eignen sie sich für die Lackierung, das Verkleben und/oder das Abdichten praktisch aller Teile für den privaten oder industriellen Gebrauch wie Radiatoren, Haushaltsgeräte, Kleinteile aus Metall wie Schrauben und Muttern, Radkappen, Felgen, Emballagen oder elektrotechnische Bauteile wie Motorwicklungen oder Transformatorwicklungen.Surfaces come as substrates which are hardened on the surface Coating materials, adhesives and / or sealants using heat and, if applicable, not be damaged by actinic radiation; the are z. B. metals, plastics, wood, ceramics, stone, textiles, fiber composites, leather, glass, Glass fibers, glass and rock wool, mineral and resin-bound building materials, such as gypsum and Cement slabs or roof tiles, as well as composites of these materials. So they are coating materials, adhesives and sealants according to the invention also for Suitable for applications outside the automotive industry. Here they come in particular for painting, gluing and / or sealing furniture, windows, Doors, structures indoors and outdoors and industrial painting, inclusive Coil coating, container coating and impregnation or coating electrotechnical components. Suitable for industrial painting they are for painting, gluing and / or sealing practically all parts for private or industrial use such as radiators, household appliances, small parts Metal such as screws and nuts, hubcaps, rims, packaging or electrotechnical components such as motor windings or transformer windings.

Im Falle elektrisch leitfähiger Substrate können Grundierungen verwendet werden, die in üblicher und bekannter Weise aus Elektrotauchlacken (ETL) hergestellt werden. Hierfür kommen sowohl anodische (ATL) als auch kathodische (KTL) Elektrotauchlacke, insbesondere aber KTL, in Betracht.In the case of electrically conductive substrates, primers can be used which are in are produced in a customary and known manner from electrocoat materials (ETL). Therefor come both anodic (ATL) and cathodic (KTL) electrodeposition paints, but especially KTL.

Die Elektrotauchlackierung oder die Elektrotauchlackschicht kann mit einem Füller überschichtet werden, der entweder für sich alleine oder gemeinsam mit der Elektrotauchlackschicht gehärtet wird (Naß-in-naß-Verfahren). Die Überschichtung mit einem Füller erfolgt insbesondere in den Bereichen, die einer starken mechanischen Beanspruchung, wie beispielsweise durch Steinschlag, ausgesetzt sind.The electrocoating or electrocoating layer can be done with a filler be overlaid, either alone or together with the Electrocoating layer is cured (wet-on-wet process). The overlay with A filler is made especially in areas that have a strong mechanical Are exposed to stress, such as falling rocks.

Beispiele geeigneter kathodischer Elektrotauchlacke sowie ggf. von Naß-in-naß-Verfahren werden in der japanischen Patentanmeldung 1975-142501 (japanische Offenlegungsschrift JP 52-065534 A2, Chemical Abstracts Referat Nr. 87: 137427) oder den Patentschriften und -anmeldungen US 4,375,498 A1, US 4,537,926 A1, US 4,761,212 A1, EP 0 529 335 A1, DE 41 25 459 A1, EP 0 595 186 A1, EP 0 074 634 A1, EP 0 505 445 A1, DE 42 35 778 A1, EP 0 646 420 A1, EP 0 639 660 A1, EP 0 817 648 A1, DE 195 12 017 C1, EP 0 192 113 A2, DE 41 26 476 A1 oder WO 98/07794 beschrieben.Examples of suitable cathodic electrocoating materials and, if appropriate, wet-on-wet processes are disclosed in Japanese Patent Application 1975-142501 (Japanese Patent Laid-Open JP 52-065534 A2, Chemical Abstracts Unit No. 87: 137427) or the patents  and applications US 4,375,498 A1, US 4,537,926 A1, US 4,761,212 A1, EP 0 529 335 A1, DE 41 25 459 A1, EP 0 595 186 A1, EP 0 074 634 A1, EP 0 505 445 A1, DE 42 35 778 A1, EP 0 646 420 A1, EP 0 639 660 A1, EP 0 817 648 A1, DE 195 12 017 C1, EP 0 192 113 A2, DE 41 26 476 A1 or WO 98/07794.

Desgleichen sind geeignete Füller, insbesondere wäßrige Füller, die auch als Steinschlagschutzgrundierungen oder Funktionsschichten bezeichnet werden, aus den Patentschriften und -anmeldungen US 4,537,926 A1, EP 0 529 335 A1, EP 0 595 186 A1, EP 0 639 660 A1, DE 44 38 504 A1, DE 43 37 961 A1, WO 89/10387, US 4,450,200 A1, US 4,614,683 A1 oder WO 490/26827 bekannt.Likewise, suitable fillers, especially aqueous fillers, are also available as Stone chip protection primers or functional layers are referred to from the Patents and applications US 4,537,926 A1, EP 0 529 335 A1, EP 0 595 186 A1, EP 0 639 660 A1, DE 44 38 504 A1, DE 43 37 961 A1, WO 89/10387, US 4,450,200 A1, US 4,614,683 A1 or WO 490/26827 known.

Es können auch grundierte oder ungrundierte Kunststoffteile aus z. B. ABS, AMMA, ASA, CA, CAB, EP, UF, CF, MF, MPF, PF, PAN, PA, PE, HDPE, LDPE, LLDPE, UHMWPE, PC, PC/PBT, PC/PA, PET, PMMA, PP, PS, SB, PUR, PVC, RF, SAN, PBT, PPE, POM, PUR-RIM, SMC, BMC, PP-EPDM und UP (Kurzbezeichnungen nach DIN 7728T1) lackiert, geklebt oder abgedichtet werden. Im Falle von nichtfunktionalisierten und/oder unpolaren Substratoberflächen können diese vor der Beschichtung in bekannter Weise einer Vorbehandlung, wie mit einem Plasma oder mit Beflammen, unterzogen oder mit einer Hydrogrundierung versehen werden.Primed or unprimed plastic parts made of e.g. B. ABS, AMMA, ASA, CA, CAB, EP, UF, CF, MF, MPF, PF, PAN, PA, PE, HDPE, LDPE, LLDPE, UHMWPE, PC, PC / PBT, PC / PA, PET, PMMA, PP, PS, SB, PUR, PVC, RF, SAN, PBT, PPE, POM, PUR-RIM, SMC, BMC, PP-EPDM and UP (short names according to DIN 7728T1) can be painted, glued or sealed. In the case of non-functionalized ones and / or non-polar substrate surfaces can be coated in a known manner before coating Way of pretreatment, such as with a plasma or with flame, or be provided with a hydro primer.

Erfindungsgemäß werden zur Herstellung der erfindungsgemäßen Klarlackierungen und Unidecklackierungen die erfindungsgemäßen Beschichtungsstoffe der geeigneten Zusammensetzung auf die vorstehend beschriebenen Substrate appliziert, wonach die resultierenden Klarlack- und Unidecklackschichten gehärtet werden.According to the invention for the production of the clearcoats and Unidecklackierungen the coating materials of the appropriate Applied composition to the substrates described above, after which the resulting clear lacquer and solid-color lacquer layers are cured.

Erfindungsgemäß werden zur Herstellung der erfindungsgemäßen Klebschichten und Dichtungen die erfindungsgemäßen Klebstoffe und Dichtungsmassen auf und/oder in die vorstehend beschriebenen Substrate appliziert. Vorzugsweise wird bei dem Verkleben von Substraten die zu verklebenden Oberflächen zweier oder mehrerer Substrate mit dem erfindungsgemäßen Klebstoff beschichtet, wonach die betreffenden Oberflächen ggf. unter Druck in Kontakt gebracht und die resultierenden Klebschichten gehärtet werden. According to the invention, the adhesive layers and Seals the adhesives and sealants of the invention on and / or in the applied substrates described above. When gluing Substrates the surfaces of two or more substrates to be bonded with the coated adhesive according to the invention, after which the surfaces in question, if necessary Pressure brought into contact and the resulting adhesive layers are cured.  

Erfindungsgemäß erfolgt die Herstellung einer erfindungsgemäßen farb- und/oder effktgebenden Mehrschichtlackierung auf einem grundierten oder ungrundierten Substrat durch
According to the invention, a multicoat color and / or effect paint system according to the invention is produced on a primed or unprimed substrate

• 1. Applikation eines Basislacks auf das Substrat,1. application of a basecoat to the substrate,
• 2. Trocknung und/oder partielle Härtung oder vollständige Härtung der Basislackschicht,2. Drying and / or partial hardening or complete hardening of the Basecoat,
• 3. Applikation eines Klarlacks auf die getrocknete und/oder partiell gehärtete Basislackschicht oder die gehärtete Basislackierung und3. Application of a clear coat on the dried and / or partially hardened Basecoat layer or the hardened basecoat and
• 4. gemeinsame Härtung der Klarlackschicht mit der Basislackschicht oder separate Härtung der Klarlackschicht.4. Common hardening of the clear coat with the basecoat or separate Hardening the clear coat.

Hierbei werden in einer ersten, bevorzugten Variante ein an sich bekannter Basislack und als Klarlack ein erfindungsgemäßer Klarlack verwendet.Here, in a first, preferred variant, a basecoat known per se and a clearcoat according to the invention is used as the clearcoat.

In einer zweiten, bevorzugten Variante werden ein an sich bekannter Klarlack und als Basislack ein erfindungsgemäßer Basislack verwendet.In a second, preferred variant, a known clear coat and as Basecoat used a basecoat according to the invention.

In einer dritten, bevorzugten Variante werden ein erfindungsgemäßer Basislack und ein erfindungsgemäßer Klarlack verwendet.In a third, preferred variant, a basecoat according to the invention and a clear coat according to the invention used.

Beispiele an sich bekannter Basislacke sind aus den Patentanmeldungen EP 0 089 497 A1, EP 0 256 540 A1, EP 0 260 447 A1, EP 0 297 576 A1, WO 96/12747, EP 0 523 610 A1, EP 0 228 003 A1, EP 0 397 806 A1, EP 0 574 417 A1, EP 0 531 510 A1, EP 0 581 211 A1, EP 0 708 788 A1, EP 0 593 454 A1, DE-A-43 28 092 A1, EP 0 299 148 A1, EP 0 394 737 A1, EP 0 590 484 A1, EP 0 234 362 A1, EP 0 234 361 A1, EP 0 543 817 A1, WO 95/14721, EP 0 521 928 A1, EP 0 522 420 A1, EP 0 522 419 A1, EP 0 649 865 A1, EP 0 536 712 A1, EP 0 596 460 A1, EP 0 596 461 A1, EP 0 584 818 A1, EP 0 669 356 A1, EP 0 634 431 A1, EP 0 678 536 A1, EP 0 354 261 A1, EP 0 424 705 A1, WO 97/49745, WO 97/49747, EP 0 401 565 A1 oder EP 0 817 684, Spalte 5, Zeilen 31 bis 45, bekannt. Examples of known basecoats are known from patent applications EP 0 089 497 A1, EP 0 256 540 A1, EP 0 260 447 A1, EP 0 297 576 A1, WO 96/12747, EP 0 523 610 A1, EP 0 228 003 A1, EP 0 397 806 A1, EP 0 574 417 A1, EP 0 531 510 A1, EP 0 581 211 A1, EP 0 708 788 A1, EP 0 593 454 A1, DE-A-43 28 092 A1, EP 0 299 148 A1, EP 0 394 737 A1, EP 0 590 484 A1, EP 0 234 362 A1, EP 0 234 361 A1, EP 0 543 817 A1, WO 95/14721, EP 0 521 928 A1, EP 0 522 420 A1, EP 0 522 419 A1, EP 0 649 865 A1, EP 0 536 712 A1, EP 0 596 460 A1, EP 0 596 461 A1, EP 0 584 818 A1, EP 0 669 356 A1, EP 0 634 431 A1, EP 0 678 536 A1, EP 0 354 261 A1, EP 0 424 705 A1, WO 97/49745, WO 97/49747, EP 0 401 565 A1 or EP 0 817 684, column 5, lines 31 to 45, known.  

An sich bekannte Klarlacke sind Ein- oder Mehrkomponentenklarlacke, Pulverklarlacke, Pulverslurryklarlacke, UV-härtbare Klarlacke oder Sealer, wie sie aus den Patentanmeldungen, Patentschriften und Veröffentlichungen DE 42 04 518 A1, EP 0 594 068 A1, EP 0 594 071 A1, EP 0 594 142 A1, EP 0 604 992 A1, EP 0 596 460 A1, WO 94/10211, WO 94/10212, WO 94/10213, WO 94/22969 oder WO 92/22615, US 5,474,811 A1, US 5,356,669 A1 oder US 5,605,965 A1, DE 42 22 194 A1, Produkt-Information der Firma BASF Lacke + Farben AG, "Pulverlacke", 1990, Firmenschrift von BASF Coatings AG "Pulverlacke, Pulverlacke für industrielle Anwendungen", Januar 2000, US 4,268,542 A1, DE 195 40 977 A1, DE 195 18 392 A1, DE 196 17 086 A1, DE-A-196 13 547, DE 196 52 813 A1, DE-A-198 14 471 A1, EP 0 928 800 A1, EP 0 636 669 A1, EP 0 410 242 A1, EP 0 783 534 A1, EP 0 650 978 A1, EP 0 650 979 A1, EP 0 650 985 A1, EP 0 540 884 A1, EP 0 568 967 A1, EP 0 054 505 A1, EP 0 002 866 A1, DE 197 09 467 A1, DE 42 03 278 A1, DE 33 16 593 A1, DE 38 36 370 A1, DE 24 36 186 A1, DE 20 03 579 B1, WO 97/46549, WO 99/14254, US 5,824,373 A1, US 4,675,234 A1, US 4,634,602 A1, US 4,424,252 A1, US 4,208,313 A1, US 4,163,810 A1, US 4,129,488 A1, US 4,064,161 A1, US 3,974,303 A1, EP 0 844 286 A1, DE 43 03 570 A1, DE 34 07 087 A1, DE 40 11 045 A1, DE 40 25 215 A1, DE 38 28 098 A1, DE 40 20 316 A1 oder DE 41 22 743 A1 bekannt sind.Clearcoats known per se are one- or multi-component clearcoats, powder clearcoats, Powder slurry clearcoats, UV-curable clearcoats or sealers like those from the Patent applications, patent specifications and publications DE 42 04 518 A1, EP 0 594 068 A1, EP 0 594 071 A1, EP 0 594 142 A1, EP 0 604 992 A1, EP 0 596 460 A1, WO 94/10211, WO 94/10212, WO 94/10213, WO 94/22969 or WO 92/22615, US 5,474,811 A1, US 5,356,669 A1 or US 5,605,965 A1, DE 42 22 194 A1, product information the company BASF Lacke + Farben AG, "powder coatings", 1990, company lettering from BASF Coatings AG "Powder coatings, powder coatings for industrial applications", January 2000, US 4,268,542 A1, DE 195 40 977 A1, DE 195 18 392 A1, DE 196 17 086 A1, DE-A-196 13 547, DE 196 52 813 A1, DE-A-198 14 471 A1, EP 0 928 800 A1, EP 0 636 669 A1, EP 0 410 242 A1, EP 0 783 534 A1, EP 0 650 978 A1, EP 0 650 979 A1, EP 0 650 985 A1, EP 0 540 884 A1, EP 0 568 967 A1, EP 0 054 505 A1, EP 0 002 866 A1, DE 197 09 467 A1, DE 42 03 278 A1, DE 33 16 593 A1, DE 38 36 370 A1, DE 24 36 186 A1, DE 20 03 579 B1, WO 97/46549, WO 99/14254, US 5,824,373 A1, US 4,675,234 A1, US 4,634,602 A1, US 4,424,252 A1, US 4,208,313 A1, US 4,163,810 A1, US 4,129,488 A1, US 4,064,161 A1, US 3,974,303 A1, EP 0 844 286 A1, DE 43 03 570 A1, DE 34 07 087 A1, DE 40 11 045 A1, DE 40 25 215 A1, DE 38 28 098 A1, DE 40 20 316 A1 or DE 41 22 743 A1 are known.

Auch die Härtung der applizierten erfindungsgemäßen Beschichtungsstoffe, Klebschichten und Dichtungsmassen weist keine methodischen Besonderheiten auf, sondern erfolgt im allgemeinen bei Raumtemperatur im Verlauf von 30 min bis zu mehreren Tagen, beispielsweise 4 bis 10 Tagen. Die Härtung kann durch die Anwendung von Wärme und/oder aktinischer Strahlung unterstützt werden. Dies ist insbesondere dann der Fall, wenn die erfindungsgemäßen Beschichtungsstoffe, Klebschichten und Dichtungsmassen Bestandteile (D) und/oder (E) enthalten, die mit aktinischer Strahlung aktivierbar sind, und/oder Bestandteile (E), die thermisch härtbar sind, wie beispielsweise die Vernetzungsmittel (E) für Einkomponentensysteme. Dies ist des weiteren auch der Fall, wenn bei der Herstellung der erfindungsgemäßen farb- und/oder effektgebenden Mehrschichtlackierungen übliche und bekannte thermisch und/oder mit aktinischer Strahlung härtbare Klarlacke oder Basislacke angewandt werden. Die Härtung mit Hitze und aktinischer Strahlung wird von der Fachwelt auch als "Dual Cure" bezeichnet. The hardening of the applied coating materials according to the invention, adhesive layers and sealing compounds has no special methodological features, but takes place in the generally at room temperature for 30 minutes to several days, for example 4 to 10 days. Hardening can be done by applying heat and / or actinic radiation are supported. This is particularly the case if the coating materials, adhesive layers and sealing compounds according to the invention Contain constituents (D) and / or (E) which can be activated with actinic radiation, and / or components (E) which are thermally curable, such as, for example Crosslinking agent (E) for one-component systems. This is also the case if in the manufacture of the color and / or effect donor according to the invention Multi-layer coatings customary and known thermally and / or with actinic Radiation-curable clear coats or basecoats can be used. Heat curing and actinic radiation is also referred to as "dual cure" by experts.  

Für die thermische Härtung kommen die üblichen und bekannten Vorrichtungen wie Infrarot- und Nahinfrarotstrahler, Heißluftgebläße oder Umluftöfen in Betracht.The usual and known devices such as come for thermal curing Infrared and near infrared emitters, hot air blowers or convection ovens come into consideration.

Im Rahmen der vorliegenden Erfindung wird unter aktinischer Strahlung elektromagnetische Strahlung wie nahes Infrarot, sichtbares Licht, UV-Licht oder Röntgenstrahlung, insbesondere aber UV-Licht, und Korpuskularstrahlung, insbesondere Elektronenstrahlung, verstanden. Für die Härtung werden die entsprechenden Strahlungsquellen, wie etwa UV-Strahler, angewandt.In the context of the present invention is under actinic radiation electromagnetic radiation such as near infrared, visible light, UV light or X-rays, but especially UV light, and corpuscular radiation, in particular Electron radiation, understood. For the hardening, the corresponding Radiation sources, such as UV lamps, are used.

Die erfindungsgemäßen Beschichtungsstoffe, Klebstoffe und Dichtungsmassen haben einen hohen Festkörpergehalt bei niedriger Viskosität und einer lange Standzeit.The coating materials, adhesives and sealants according to the invention have a high solids content with low viscosity and a long service life.

Die resultierenden erfindungsgemäßen Beschichtungen, insbesondere die Unidecklacke, Klarlacke und farb- und/oder effektgebenden Mehrschichtlackierungen, weisen eine hohe Härte, Flexibilität, und Chemikalienbeständigkeit, einen hervorragenden Verlauf, eine sehr gute Zwischenschichthaftung, einen hervorragenden optischen Gesamteindruck, eine sehr gute Witterungsbeständigkeit, eine sehr hohe Kratzfestigkeit und eine sehr gute Polierbarkeit auf.The resulting coatings according to the invention, in particular the solid-color topcoats, Clear lacquers and color and / or effect multi-layer coatings have a high Hardness, flexibility, and chemical resistance, an excellent flow, a very good interlayer adhesion, an excellent overall optical impression, a very good weather resistance, very high scratch resistance and very good Polishability.

Die erfindungsgemäßen Klebschichten sind auf Dauer von hoher Klebkraft auch unter extremen und/oder sehr stark und rasch wechselnden klimatischen Bedingungen.In the long run, the adhesive layers according to the invention are also highly adhesive extreme and / or very strong and rapidly changing climatic conditions.

Die erfindungsgemäßen Dichtungen dichten auf Dauer vollständig gegen chemisch aggressive Stoffe ab.In the long term, the seals according to the invention completely seal against chemical aggressive substances.

Somit weisen die erfindungsgemäßen grundierten und ungrundierten Substrate, die mit mindestens einer erfindungsgemäßen Beschichtung beschichtet, mit mindestens einer erfindungsgemäßen Klebschicht verklebt und/oder mit mindestens einer erfindungsgemäßen Dichtung abgedichtet sind, zusätzlich zu den vorstehend aufgeführten Vorteilen eine besonders lange Gebrauchsdauer auf, was sie wirtschaftlich besonders wertvoll macht.The primed and unprimed substrates according to the invention thus have the coated at least one coating according to the invention, with at least one adhesive layer according to the invention glued and / or with at least one are sealed according to the invention, in addition to those listed above Advantages of a particularly long service life on what makes them economically special makes you valuable.

BeispieleExamples Herstellbeispiel 1Production Example 1 Die Herstellung eines Bindemittels (D)The production of a binder (D)

In einen Laborreaktor, ausgestattet mit einem Rührer, zwei Tropftrichtern für den Monomerenzulauf und den Initiatorzulauf, Stickstoff-Einleitungrsohr, Thermometer und Rückflußkühler wurden 150 Gewichtsteile 2,4-Diethyloctandiol-1,5 (DEOD), 75 Gewichtsteile Vinylversatat (VeoVa® 10), 172,5 Gewichtsteile Methylamylketon und 132,5 Ethoxyethylpropionat vorgelegt und unter Rühren unter Inertgas auf 145°C erhitzt. Bei Erreichen der Temparatur wurde mit dem Initiatorzulauf begonnen (Lösung von 67,5 Gewichtsteilen Di-tert.-Butylperoxid in 45 Gewichsteilen Methylamylketon), der während 5 h gleichmäßig fortgesetzt wurde. 15 min nach dem Beginn des Initiatorzulaufs wurde eine Monomermischung aus 225 Gewichtsteilen Styrol, 150 Gewichtsteilen tert.- Butylcyclohexylacrylat, 450 Gewichtsteilen n-Butylmethacrylat und 600 Gewichtsteilen Hydroxypropylmethacrylat während 4 h gleichmäßig zudosiert. Die resultierende Reaktionsmischung wurde mit 285 Gewichtsteilen eines Lösemittelgemischs (n- Butylacetat, Xylol und Methylamylketon im Gewichtsverhältnis von 8 : 1 : 1) verdünnt. Die resultierende Lösung des Bindemittels (D) wies einen Festkörpergehalt von 67,8 Gew.-% (1 g/1 h/130°C) und eine Viskosität von 18 dPas auf.In a laboratory reactor equipped with a stirrer, two dropping funnels for the Monomer feed and the initiator feed, nitrogen inlet pipe, thermometer and 150 parts by weight of 2,4-diethyloctanediol-1,5 (DEOD), 75 Parts by weight of vinyl versatate (VeoVa® 10), 172.5 parts by weight of methyl amyl ketone and 132.5 Ethoxyethylpropionat submitted and heated to 145 ° C with stirring under inert gas. When the temperature was reached, the initiator feed was started (solution of 67.5 Parts by weight of di-tert-butyl peroxide in 45 parts by weight of methyl amyl ketone), which during 5 h was continued evenly. 15 min after the start of the initiator feed a monomer mixture of 225 parts by weight of styrene, 150 parts by weight of tert.- Butylcyclohexyl acrylate, 450 parts by weight of n-butyl methacrylate and 600 parts by weight Hydroxypropyl methacrylate evenly metered in over 4 h. The resulting one Reaction mixture was treated with 285 parts by weight of a solvent mixture (n- Butyl acetate, xylene and methyl amyl ketone in a weight ratio of 8: 1: 1) diluted. The resulting solution of the binder (D) had a solids content of 67.8% by weight (1 g / 1 h / 130 ° C) and a viscosity of 18 dPas.

Herstellbeispiel 2Preparation example 2 Die Herstellung eines Addukts (A)The production of an adduct (A)

N-(2-Hydroxyethyl)-2-isopropyl-1,3-oxazolidin wurde, wie auf Seite 9, Zeilen 7 bis 17, "AV4-Monourethane aus HDI", der DE 196 09 617 A1 beschrieben, mit HDI im Molverhältnis 1 : 1 zu dem Addukt (A) umgesetzt.N- (2-hydroxyethyl) -2-isopropyl-1,3-oxazolidine was, as on page 9, lines 7 to 17, "AV4 monourethanes from HDI", which is described in DE 196 09 617 A1, with HDI in Molar ratio 1: 1 to the adduct (A) implemented.

Herstellbeispiel 3Preparation example 3 Die Herstellung eines Reaktivverdünners (B)The preparation of a reactive diluent (B)

In einem 4 l-Stahlreaktor wurden 136 Gewichtsteile Pentaerythrit und 616 Gewichtsteile Phthalsäureanhydrid vorgelegt und während 6,5 h unter Rühren auf 120°C erhitzt. Zu der resultierenden Reaktionsmischung wurden 904 Gewichtsteile Versaticsäure®-glycidylester hinzugegeben. Die resultierende Reaktionsmischung wurde so lange weiter erhitzt, bis eine Säurezahl von 0,7 mg KOH/g erreicht war. Nach dem Abkühlen auf 90°C wurde der Reaktivverdünner mit n-Butylacetat auf einen Festkörpergehalt von 83,2 Gew.-% eingestellt (1 g/1 h/130°C). Das mit Hilfe der Gelpermeationschromatographie mit Polystyrol als Standard ermittelte zahlenmittlere Molekulargewicht lag bei 1.684 Dalton, das massenmittlere bei 3.280 Dalton.136 parts by weight of pentaerythritol and 616 parts by weight were placed in a 4 liter steel reactor Phthalic anhydride submitted and heated to 120 ° C with stirring for 6.5 h. To the  resulting reaction mixture were 904 parts by weight of Versatic acid® glycidyl ester added. The resulting reaction mixture was further heated until a Acid number of 0.7 mg KOH / g was reached. After cooling to 90 ° C the Reactive diluent with n-butyl acetate to a solids content of 83.2% by weight adjusted (1 g / 1 h / 130 ° C). With the help of gel permeation chromatography Number average molecular weight determined as standard was 1,684 daltons, the mass average at 3,280 daltons.

Beispiele 1 und 2Examples 1 and 2 Die Herstellung erfindungsgemäßer Klarlacke und KlarlackierungenThe production of clearcoats and clearcoats according to the invention

Für das Beispiel 1 wurden 25,82 Gewichtsteile des Reaktivverdünners (B) gemäß Herstellbeispiel 3, 19,92 der Lösung des Bindemittels (D) gemäß Herstellbeispiel 1, 6,67 Gewichtsteile DEOD, 25,04 Gewichtsteile des handelsüblichen Polyisocyanats Desmodur® 3600 der Firma Bayer AG (NCO-Gehalt: 23 Gew.-%), 3,28 Gewichtsteile des handelsüblichen Polyisocyanats Desmodur® N 3390 der Firma Bayer AG (90%-ig; NCO- Gehalt: 19,5 Gew.-%), 0,34 Gewichtsteile des handelsüblichen Additivs Antigel der Firma Schwego (Festkörpergehalt: 16 Gew.-%), 0,08 Gewichtsteile des handelsüblichen Entschäumers BYK® 331 der Firma Byk Chemie, 0,02 Gewichtsteile Dibutylzinndilaurat (10%-1 g in Butylacetat), 0,82 Gewichtsteile des handelsüblichen Additivs Baysilon®-Öl OL 44 der Firma Bayer AG, 0,7 Gewichtsteile des Lichtschutzmittels Tinuvin® 400 und 0,08 Gewichtsteile des Lichtschutzmittels Tinuvin® 292, beide von der Firma Ciba Specialty Chemicals, 17,2 Gewichtsteile Butylacetat sowie 14,02 Gewichtsteile des Addukts (A) des Herstellbeispiels 2 miteinander vermischt und homogenisiert, so daß ein Klarlack mit 70 Gew.-% Festkörpergehalt resultierte (1 g/1 h/130°C).For Example 1, 25.82 parts by weight of the reactive diluent (B) according to Preparation example 3, 19.92 of the solution of the binder (D) according to preparation example 1, 6.67 Parts by weight of DEOD, 25.04 parts by weight of the commercially available polyisocyanate Desmodur® 3600 from Bayer AG (NCO content: 23% by weight), 3.28 parts by weight of the commercially available Desmodur® N 3390 polyisocyanate from Bayer AG (90%; NCO- Content: 19.5% by weight), 0.34 parts by weight of the commercially available additive Antigel from the company Schwego (solids content: 16 wt .-%), 0.08 parts by weight of the commercially available Defoamer BYK® 331 from Byk Chemie, 0.02 part by weight of dibutyltin dilaurate (10% -1 g in butyl acetate), 0.82 parts by weight of the commercially available additive Baysilon® oil OL 44 from Bayer AG, 0.7 parts by weight of the light stabilizer Tinuvin® 400 and 0.08 part by weight of the light stabilizer Tinuvin® 292, both from Ciba Specialty Chemicals, 17.2 parts by weight of butyl acetate and 14.02 parts by weight of the Adduct (A) of preparation example 2 mixed and homogenized so that a Clear varnish with a solids content of 70% by weight resulted (1 g / 1 h / 130 ° C.).

Für das Beispiel 2 wurde Beispiel 1 wiederholt, nur daß anstelle von 14,02 Gewichtsteilen 49,8 Gewichtsteile des Addukts (A) des Herstellbeispiels 2 verwendet wurden, so daß ein Klarlack mit 80 Gew.-% Festkörpergehalt resultierte (1 g/1 h/130°C).Example 1 was repeated for Example 2, except that instead of 14.02 parts by weight 49.8 parts by weight of the adduct (A) of Preparation Example 2 were used, so that a Clear varnish with a solids content of 80% by weight resulted (1 g / 1 h / 130 ° C.).

Die Klarlacke der Beispiele 1 und 2 wurden auf Glastafeln mit einer Naßschichtdicke von 150 µm appliziert. Die Klarlackschichten waren bereits nach 45-minütigem Erwärmen auf 90°C vollständig ausgehärtet. Die Klarlackierungen waren hart, klar und transparent und frei von Kochern. Sie wiesen eine glatte, strukturfreie und klebfreie Oberfläche auf. Die Klarlacke waren hervorragend als Autoreparaturlacke oder zur Herstellung farb- und/oder effektgebender Mehrschichtlackierungen nach dem Naß-in-naß-Verfahren geeignet.The clearcoats of Examples 1 and 2 were applied to glass panels with a wet film thickness of 150 µm applied. The clear lacquer layers were already on after 45 minutes of heating 90 ° C fully hardened. The clear coats were hard, clear and transparent and  free from stoves. They had a smooth, structure-free and tack-free surface. The Clearcoats were excellent as car refinish or for the production of color and / or effect-giving multi-layer paintwork suitable for the wet-on-wet process.

Claims (13)

1. Mehrkomponentenbeschichtungstoffe, -klebstoffe und -dichtungsmassen, enthaltend

• A) mindestens ein Addukt, herstellbar aus
  • 1. mindestens einem Diisocyanat und
  • 2. mindestens einer Verbindung der allgemeinen Formel I mit einer isocyanatreaktiven funktionellen Gruppe:
    worin die Variablen die folgende Bedeutung haben:
    R¹ und R²: unabhängig voneinander = Wasserstoffatome oder Alkylreste mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen;
    U und V: unabhängig voneinander = Sauerstoffatom, Schwefelatom oder ein Rest <N-R⁶, worin R⁶ = aliphatischer Rest mit 1 bis 30 Kohlenstoffatomen, dessen Kohlenstoffkette durch ein oder mehrere Sauerstoffatome unterbrochen sein kann, oder aromatische Gruppe mit 6 bis 30 Kohlenstoffatomen;
    R³: Alkylenrest mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen;
    R⁴ und R⁵: unabhängig voneinander Wasserstoffatome, isocyanatreaktive funktionelle Gruppen oder Reste R⁶;
    mit der Maßgabe, daß ein Rest R⁴, R⁵ oder R⁶ eine isocyanatreaktive funktionelle Gruppe enthält oder ein Rest R⁴ oder R⁵ eine isocyanatreaktive funktionelle Gruppe ist, wobei die anderen Reste R⁴, R⁵ oder R⁶ - sofern vorhanden - keine isocyanatreaktiven funktionellen Gruppen aufweisen;
  wobei das Molverhältnis von Isocyanatgruppen in den Diisocyanaten (b1) zu den isocyanatreaktiven funktionellen Gruppen in der Verbindung I bei 0,8 : 1,2 bis 1,2 : 0,8 liegt; und
• B) mindestens ein Polyol, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus:
  • 1. hyperverzweigten Verbindungen mit einer tetrafunktionellen Zentralgruppe, abgeleitet von Ditrimethylolpropan, Diglycerin und/oder Ditrimethylolethan, oder einer tetrafunktionellen Zentralgruppe der allgemeinen Formel I,
    C[-A_q-X-]_m[-A_r-X-]_n[-A_s-X-]_o[-A_t-X-]_p (V),
    worin die Indices und die Variablen die folgende Bedeutung haben:
    m + n + o + p = 4; mit
    m = eine ganze Zahl von 1 bis 3 und
    n, o und p = 0 oder eine ganze Zahl von 1 bis 3;
    q, r, s und t = eine ganze Zahl von 1 bis 5, wobei q ≧ r, s, t, insbesondere q < r, s, t;
    X = -O-, -S- oder -NH-;
    A = -C(R⁷)₂-; mit
    R⁷ = -H, -F, -Cl, -Br, -CN, -NO₂, C₁-C₃-Alkyl- oder - Haloalkyl- oder C₁-C₃-Alkoxyrest oder - für q, r, s und/oder t = mindestens 2 - R⁷ = C₂-C₄-Alkandiyl- und/oder - Oxaalkandiylrest, welcher 2 bis 5 Kohlenstoffatome und/oder ein Sauerstoffatom -O-, welches 3 bis 5 Kohlenstoffatome des Restes -A- überbrückt, aufweist;
  • 2. cyclischen und/oder acyclischen C₉-C₁₆-Alkanen, die mit mindestens zwei Hydroxylgruppen funktionalisiert sind;
  • 3. Polyolen, erhältlich, indem Oligomere der Formel VI,
    R⁹R¹⁰C=[=CH-R⁸-CH=]_v=CR¹¹R¹² (VI),
    worin
    R⁸ = -(-CH₂-)_w-, worin der Index w eine ganze Zahl von 1 bis 6 bedeutet, oder
    worin W= -CH₂- oder ein Sauerstoffatom;
    R⁹, R¹⁰, R¹¹ und R¹² unabhängig voneinander = Wasserstoffatome oder Alkyl; und
    Index v = eine ganze Zahl von 1 bis 15;
• C) hydroformmyliert und die resultierenden Produkte hydriert werden.

1. Containing multi-component coating materials, adhesives and sealing compounds

• A) at least one adduct, producible from
  • 1. at least one diisocyanate and
  • 2. at least one compound of the general formula I with an isocyanate-reactive functional group:
    where the variables have the following meaning:
    R ¹ and R ² : independently of one another = hydrogen atoms or alkyl radicals having 1 to 10 carbon atoms;
    U and V: independently of one another = oxygen atom, sulfur atom or a radical <NR ⁶ , where R ⁶ = aliphatic radical having 1 to 30 carbon atoms, the carbon chain of which may be interrupted by one or more oxygen atoms, or aromatic group having 6 to 30 carbon atoms;
    R ³ : alkylene radical having 1 to 5 carbon atoms;
    R ⁴ and R ⁵ : independently of one another hydrogen atoms, isocyanate-reactive functional groups or radicals R ⁶ ;
    with the proviso that a radical R ⁴ , R ⁵ or R ^{6 contains} an isocyanate-reactive functional group or a radical R ⁴ or R ^{5 is} an isocyanate-reactive functional group, the other radicals R ⁴ , R ⁵ or R ⁶ - if present - have no isocyanate-reactive functional groups;
  wherein the molar ratio of isocyanate groups in the diisocyanates (b1) to the isocyanate-reactive functional groups in the compound I is 0.8: 1.2 to 1.2: 0.8; and
• B) at least one polyol selected from the group consisting of:
  • 1. hyperbranched compounds with a tetrafunctional central group derived from ditrimethylolpropane, diglycerol and / or ditrimethylolethane, or a tetrafunctional central group of the general formula I,
    C [-A _q -X-] _m [-A _r -X-] _n [-A _s -X-] _o [-A _t -X-] _p (V),
    where the indices and the variables have the following meaning:
    m + n + o + p = 4; With
    m = an integer from 1 to 3 and
    n, o and p = 0 or an integer from 1 to 3;
    q, r, s and t = an integer from 1 to 5, where q ≧ r, s, t, in particular q <r, s, t;
    X = -O-, -S- or -NH-;
    A = -C (R ⁷ ) ₂ -; With
    R ⁷ = -H, -F, -Cl, -Br, -CN, -NO ₂ , C ₁ -C ₃ alkyl or - haloalkyl or C ₁ -C ₃ alkoxy or - for q, r, s and / or t = at least 2 - R ⁷ = C ₂ -C ₄ -alkanediyl and / or - oxaalkanediyl radical which has 2 to 5 carbon atoms and / or an oxygen atom -O- which bridges 3 to 5 carbon atoms of the radical -A- , having;
  • 2. cyclic and / or acyclic C ₉ -C ₁₆ alkanes which are functionalized with at least two hydroxyl groups;
  • 3. polyols obtainable by using oligomers of the formula VI,
    R ⁹ R ¹⁰ C = [= CH-R ⁸ -CH =] _v = CR ¹¹ R ¹² (VI),
    wherein
    R ⁸ = - (- CH ₂ -) _w -, where the index w is an integer from 1 to 6, or
    wherein W = -CH ₂ - or an oxygen atom;
    R ⁹ , R ¹⁰ , R ¹¹ and R ¹² independently of one another = hydrogen atoms or alkyl; and
    Index v = an integer from 1 to 15;
• C) hydroformylated and the resulting products are hydrogenated.

2. Mehrkomponentenbeschichtungstoffe, -klebstoffe und -dichtungsmassen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß

• - als Polyole (B1) eine hyperverzweigte Verbindung, erhältlich durch Umsetzung von 2,2-Bis-hydroxymethyl-butandiol-1,4 mit Phthalsäureanhydrid und anschließender Umsetzung des resultierenden Zwischenprodukts mit Glycidylestern von tertiären, stark verzweigten, gesättigten Monocarbonsäuren,
• - als Polyole (B2) Dialkyloctandiole, insbesondere Diethyloctandiole, und
• - als Polyole (B3) hydroformylierte und hydrierte Oligomere, erhältlich durch Metathese von acydischen Monoolefinen und cyclischen Monoolefinen, Hydroformylierung der resultierenden Oligomeren und anschließender Hy­ drierung, wobei als cyclisches Monoolefin Cyclopenten und als acyclische Monoolefine Kohlenwasserstoffgemische, die in der Erdölverarbeitung durch Cracken erhalten werden (C₅-Schnitt), verwendet werden und wobei die Polyole (B3) eine Hydroxylzahl (OHZ) von 200 bis 650, insbesondere 250 bis 450, ein zahlenmittleres Molekulargewicht M_n von 400 bis 1.000, insbesondere 400 bis 600 ein massenmittleres Molekulargewicht M_w im Bereich von 600 bis 2.000, insbesondere 600 bis 1.100 und eine Uneinheitlichkeit M_n/M_w von 1,4 bis 3, insbesondere 1,7 bis 1,9, aufweisen;

verwendet werden.2. Multi-component coating materials, adhesives and sealing compounds according to claim 1, characterized in that

• as polyols (B1), a hyperbranched compound, obtainable by reacting 2,2-bis-hydroxymethyl-butanediol-1,4 with phthalic anhydride and then reacting the resulting intermediate with glycidyl esters of tertiary, highly branched, saturated monocarboxylic acids,
• - As polyols (B2) dialkyloctanediols, especially diethyloctanediols, and
• - as polyols (B3) hydroformylated and hydrogenated oligomers, obtainable by metathesis of acydic monoolefins and cyclic monoolefins, hydroformylation of the resulting oligomers and subsequent hydrogenation, cyclopentene as cyclic monoolefin and hydrocarbon mixtures obtained in petroleum processing by cracking ( C _{5 cut} ), and the polyols (B3) have a hydroxyl number (OHZ) of 200 to 650, in particular 250 to 450, a number average molecular weight M _n of 400 to 1,000, in particular 400 to 600, a mass average molecular weight M _w Range from 600 to 2,000, in particular 600 to 1,100 and a non-uniformity M _n / M _w of 1.4 to 3, in particular 1.7 to 1.9;

be used. 3. Mehrkomponentenbeschichtungstoffe, -klebstoffe und -dichtungsmassen nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß es sich bei den Verbindungen der allgemeinen Formel I (A2) um
Dioxolane der allgemeinen Formel II:
Dioxane der allgemeinen Formel III:
Oxazolidine der allgemeinen Formel IV:
handelt, worin die Reste R¹, R², R⁴, R⁵ und R⁶ die vorstehend angegebene Bedeutung haben, wobei die Reste R⁴ oder R⁶ eine isocyanatreaktive funktionelle Gruppe enthalten.3. Multi-component coating materials, adhesives and sealing compounds according to claim 1 or 2, characterized in that the compounds of the general formula I (A2) are
Dioxolanes of the general formula II:
Dioxanes of the general formula III:
Oxazolidines of the general formula IV:
where the radicals R ¹ , R ² , R ⁴ , R ⁵ and R ^{6 have} the meaning given above, the radicals R ⁴ or R ⁶ containing an isocyanate-reactive functional group. 4. Mehrkomponentenbeschichtungstoffe, -klebstoffe und -dichtungsmassen nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß als Diisocyanat (A1) Hexamethylendiisocyanat verwendet wird.4. Multi-component coating materials, adhesives and sealing compounds one of claims 1 to 3, characterized in that as diisocyanate (A1) Hexamethylene diisocyanate is used. 5. Mehrkomponentenbeschichtungstoffe, -klebstoffe und -dichtungsmassen nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurchgekennzeichnet, daß als isocyanatreaktive funktionelle Gruppen Hydroxyl-, Thiol- oder primäre und sekundäre Aminogruppen verwendet werden.5. Multi-component coating materials, adhesives and sealing compounds one of claims 1 to 4, characterized in that as isocyanate-reactive functional groups hydroxyl, thiol or primary and secondary Amino groups can be used. 6. Mehrkomponentenbeschichtungstoffe, -klebstoffe und -dichtungsmassen nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß sie noch mindestens ein Polyisocyanat (C) als Vernetzungsmittel enthalten. 6. Multi-component coating materials, adhesives and sealing compounds one of claims 1 to 5, characterized in that it also has at least one Contain polyisocyanate (C) as a crosslinking agent.   7. Mehrkomponentenbeschichtungstoffe, -klebstoffe und -dichtungsmassen nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß sie noch mindestens ein Bindemittel (D), das im statistischen Mittel mindestens zwei isocyanatreaktive funktionelle Gruppen im Molekül enthält, enthalten.7. Multi-component coating materials, adhesives and sealing compounds one of claims 1 to 6, characterized in that it still has at least one Binder (D), the statistical average of at least two isocyanate-reactive contains functional groups in the molecule. 8. Mehrkomponentenbeschichtungstoffe, -klebstoffe und -dichtungsmassen nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß sie mindestens ein farb- und/oder effektgebendes Pigment (E) enthalten.8. Multi-component coating materials, adhesives and sealing compounds one of claims 1 to 7, characterized in that it contains at least one color and / or contain effect pigment (E). 9. Verfahren zur Herstellung einer farb- und/oder effektgebenden Lackierung durch Applikation eines Unidecklacks auf ein grundiertes oder ungrundiertes Substrat, dadurch gekennzeichnet, daß man einen Mehrkomponentenbeschichtungsstoff gemäß Anspruch 8 als Unidecklack verwendet.9. Process for the production of a color and / or effect coating Application of a solid-color topcoat to a primed or unprimed substrate, characterized in that a multi-component coating material used according to claim 8 as a solid color. 10. Verfahren zur Herstellung einer Klarlackierung durch Applikation eines Klarlacks auf ein grundiertes oder ungrundiertes Substrat oder eine hierauf befindliche Lackierung, dadurch gekenzeichnet, daß man einen Mehrkomponentenbeschichtungsstoff gemäß einem der Ansprüche 1 bis 7 als Klarlack verwendet.10. Process for producing a clear coat by applying a clear coat on a primed or unprimed substrate or on it Painting, characterized by the fact that one Multi-component coating material according to one of claims 1 to 7 as Clear varnish used. 11. Verfahren zur Herstellung einer farb- und/oder effektgebenden Mehrschichtlackierung auf einem grundierten oder ungrundierten Substrat durch

• 1. Applikation eines Basislacks auf das Substrat,
• 2. Trocknung und/oder partielle Härtung oder vollständige Härtung der Basislackschicht,
• 3. Applikation eines Klarlacks auf die getrocknete und/oder partiell gehärtete Basislackschicht oder die gehärtete Basislackierung und
• 4. gemeinsame Härtung der Klarlackschicht mit der Basislackschicht oder separate Härtung der Klarlackschicht,

dadurch gekennzeichnet, daß man

• a) einen an sich bekannten Basislack und als Klarlack einen Mehrkomponentenbeschichtungsstoff gemäß einem der Ansprüche 1 bis 7,
• b) einen an sich bekannten Klarlack und als Basislack einen Mehrkomponentenbeschichtungsstoff gemäß Anspruch 8 oder
• c) als Basislack einen Mehrkomponentenbeschichtungsstoff gemäß Anspruch 6 und als Klarlack einen Mehrkomponentenbeschichtungsstoff gemäß einem der Ansprüche 1 bis 7

verwendet.11. Method for producing a color and / or effect multi-layer coating on a primed or unprimed substrate

• 1. application of a basecoat to the substrate,
• 2. drying and / or partial hardening or complete hardening of the basecoat film,
• 3. Application of a clear coat on the dried and / or partially hardened basecoat or the hardened basecoat and
• 4. joint hardening of the clear lacquer layer with the basecoat layer or separate hardening of the clear lacquer layer,

characterized in that one

• a) a basecoat known per se and, as a clearcoat, a multicomponent coating material according to one of claims 1 to 7,
• b) a known clear coat and as a base coat a multi-component coating material according to claim 8 or
• c) as a basecoat a multi-component coating material according to claim 6 and as a clearcoat a multi-component coating material according to one of claims 1 to 7

used. 12. Verfahren zur Herstellung von Klebschichten und/oder Dichtungen durch Applikation von Klebstoffen und/oder Dichtungsmassen auf und/oder in grundierte und ungrundierte Substrate, dadurch gekennzeichnet, daß man hierbei Mehrkomponentenklebstoffe und/oder -dichtungsmassen gemäß einen der Ansprüche 1 bis 8 als Klebstoffe und Dichtungsmassen verwendet.12. Process for the production of adhesive layers and / or seals Application of adhesives and / or sealants on and / or in primed and unprimed substrates, characterized in that Multi-component adhesives and / or sealants according to one of the Claims 1 to 8 used as adhesives and sealants. 13. Verfahren nach einem der Ansprüche 9 bis 12, dadurch gekennzeichnet, daß als Substrate Kraftfahrzeugkarosserien oder Teile hiervon, Bauwerke im Innen- und Außenbereich, Türen, Fenster, Möbel und industrielle Bauteile, inklusive Coils, Container und elektrotechnische Bauteile, verwendet werden.13. The method according to any one of claims 9 to 12, characterized in that as Substrates of motor vehicle bodies or parts thereof, structures in the interior and Outdoor areas, doors, windows, furniture and industrial components, including coils, Containers and electrical components can be used.