DD283983A5 - REMOVAL OF GROUPS IN WAESSEN ALUMOSILICATE SUSPENSIONS BY WET MASSING - Google Patents

Abstract

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Entfernung von Grobanteilen in waeszrigen Alumosilikatsuspensionen, die - bezogen auf die Suspension - 20 bis 60 * an feinverteilten wasserunloeslichen Alumosilikaten mit gegen Calcium austauschbaren Kationen sowie Dispergiermittel und/oder Stabilisierungshilfsmittel enthalten, durch Naszvermahlung der Alumosilikate, dadurch gekennzeichnet, dasz man die Alumosilikatsuspension durch kontinuierlich zu betreibende Ruehrwerkskugelmuehlen passieren laeszt und im Verlauf von weniger als 30 s auf eine Korngroeszenverteilung mit einem Anteil von weniger als 0,01% bei einer Korngroesze von 50mm oder mehr und von weniger als 0,2% bei einer Korngroesze von 25 mm oder mehr vermahlt.{Alumosilikatsuspensionen, waeszrig; Grobanteile-Entfernung; Naszvermahlung Alumosilikate; Ruehrwerkskugelmuehlen; Korngroeszen, verkleinert}The invention relates to a process for the removal of coarse fractions in aqueous aluminosilicate suspensions containing - based on the suspension - 20 to 60 * of finely divided wasserunloeslichen aluminosilicates with calcium exchangeable cations and dispersants and / or stabilization aids, by Naszvermahlung the aluminosilicates, characterized dasZ the aluminosilicate suspension is passed through continuously agitating ballmills and, over less than 30 seconds, at a particle size distribution of less than 0.01% with a grain size of 50mm or more and less than 0.2% with a grain size of 25 mm or more ground. {Aluminosilicate suspensions, aqueous; Coarse fractions removal; Wet grinding aluminosilicates; attrition mills; Grain sizes, downsized}

Description

Anwendungsgebiet der ErfindungField of application of the invention

Die Erfindung betrifft ein Vorfahren zur Entfernung von Grobanteilen in wäßrigen Atumosilikatsuspensionen, die feinverteilte wasserlösliche Alumosilikate mit gegen Calcium austauschenden Kationen enthalten, durch Naßvermahlung. Insbesondere betrifft die vorliegende Erfindung ein Naßmahlverfahren in kontinuierlichen Kugelmühlen, das es ermöglicht, die für den speziellen Anwendungszweck als Waschmittelbestandteil auch in sehr geringer Konzentration schädlichen Grobanteile über 50Mm in Alumosilikatsuspensionen praktisch vollständig zu zerkleinern, bei gleichzeitigem Erhalten des übrigen Kornspektrums.The invention relates to an ancestor for removing coarse fractions in aqueous Atumosilikatsuspensionen containing finely divided water-soluble aluminosilicates with calcium-exchanging cations, by wet milling. In particular, the present invention relates to a wet milling process in continuous ball mills, which makes it possible to virtually completely destroy the harmful for the specific application as a detergent ingredient in very low concentrations coarse fractions over 50 microns in aluminosilicate suspensions, while maintaining the remaining grain spectrum.

Charakteristik des bekannten Standes der TechnikCharacteristic of the known state of the art

Der Einsatz von Alumosilikaten und insbesondere von Zeolith A als Phosphatersatzstoff in Textilwaschmitteln hat sich trotz der Wasserunlöslichkeit bewährt. Voraussetzung für gute Waschergebnisse ist eine ausreichende Feinteiligkeit des Stoffes, die durch spezielle Synthesebedingungen erreicht werden kann. Einein der Technik häufig geforderte Spezifikation ist hierbei, daß über 90% der Teilchen eine Korngröße von weniger als 10Mm aufweisen sollen.The use of aluminosilicates and in particular of zeolite A as a phosphate substitute in textile detergents has proven itself despite the water insolubility. Prerequisite for good washing results is sufficient fineness of the substance, which can be achieved by special synthesis conditions. A specification frequently required in the art is that over 90% of the particles should have a particle size of less than 10 microns.

Eine besondere Bedeutung bei der Qualitätseinstufung von Zeolith A für Waschmittel hat der Gehalt an sogenanntem „Überkorn" über 50μηι, des sogenannten „Grits'¹. Die Bestimmung des Gritgehalts erfolgt üblicherweise durch ein standardisiertes Naßsiebverfahren. Angestrebt werden im Stand der Technik Gritgehalte von weniger als 0,05%, die jedoch r.ynthesebedingt nicht immer eingehalten werden können. Geringe Anteile von Grit, die normalerweise in Alumosilikatsuspensionen vorhanden sind, bleiben auch mit Hilfe moderr er Kornanalysen meist unentdeckt. Aber auch gering grithaltiger Zeolith-Einsatz in Waschmitteln ergibt regelmäßig eine Tend jnz zu verschlechterton Waschergebnissen. Eine sichere Bestimmung eines solchen störenden Überkorns ist mit dem Mockergerät nach DIN 53 580 durchführbar. Das Prinzip der Gritbestimmung mit dem Mockergerät ist die Naßsiebung von Proben auf einem mit rotierenden Düsen besprühten Normsieb. Die Feinanteile werden durch das Prüfsieb gespült, während die Grobanteile auf dem Prüfsieb zurückbleiben und nach dem Trocknen ausgewogen werden. Zu hohe Gritwerte führen zu verschlechterten Rückstandswerten auf damit gewaschenen Textilien. Eine Möglichkeit der Verringerung dei zu hohen Gritwerte besteht in der Absiebung, der Mahlung des Siebrückstandes und der anteiligen Rückvermischung. Derartige Verfahren sind jedoch außerordentlich aufwendig, insbesondere bei einem Durchsatz in der Größenordnung von 100000 Jahrestonnen. Eine unmittelbare Mahlung erscheint für den Durchschnittsfachmann wenig erfolgversprechend, da die Erfahrung lehrt, daß bei großen Durchsatzmengen relativ zum absolut nur geringen Gehalt an Überkorn auch viel sogenanntes „Gutkorn", das die gewünschte Korngrößenverteilung aufweist, zerkleinert würde.Of particular importance in the quality classification of zeolite A for laundry detergents is the content of so-called "oversize" of more than 50 μm, the so-called "grit" ^1. Grit content is usually determined by a standardized wet sieving process 0.05%, which, however, can not always be adhered to because of the small amount of grit which is normally present in aluminosilicate suspensions, even with the help of modest grain analyzes, but usually remains undetected A safe determination of such a disturbing oversize grain is feasible with the mower device according to DIN 53 580. The principle of the grit determination with the mower device is the wet sieving of samples on a standard sieve sprayed with rotating nozzles The fines are passed through the test sieve rinsed while the coarse fractions remain on the test sieve and are weighed after drying. Excessively high grit values lead to deteriorated residue levels on textiles laundered with it. One way of reducing excessively high grit values is by screening, grinding the sieve residue and the proportionate backmixing. However, such processes are extremely expensive, especially at a throughput of the order of 100,000 tons per year. Immediate refining does not appear to be very promising for the average person skilled in the art, since experience teaches that at high throughput rates, much so-called "good grain" having the desired grain size distribution would be crushed relative to the absolutely low level of oversize.

Im Stand der Technik sind verschiedene Verfahren zur Herstellung lagerstabiler, pumpbarer und fließfähiger Alumosilikatsuspensionen durch Naßvermahlung bekannt. Die hier einzusetzenden Alumosilikate mit Kationen, die zum Austausch von Calciumionen befähigt sind, sind aus der DE-A 2412836 und in der DE-A 2412838 als Phosphatersatzstoffe in Wasch- und Reinigungsmitteln bekannt. Bei der Konfektionierung von Wasch- und Reinigungsmitteln ist es bekanntermaßen zweckmäßig, diese Alumosilikate in Form von relativ hoch konzentrierten Suspensionen, sogenannten „Slurries" zu handhaben, da die vorherige Trocknung der Alumosilikate wegen der zusätzlichen Trocknungskosten wirtschaftlich nicht günstig wäre. Inder DE-A 2412 837 wird ausgeführt, daß man in gröberem Zustand anfallende Alumosilikate auf die gewünschte Korngröße mahlen kann. Hierzu eignen sich z. B. Mühlen und/oder Windsichter. Gemäß der DE-A 2412837 wird der Alumosilikatrückstand in einer Kugelmühle gemahlen und in einem Fliehkraftsichter in zwei Fraktionen getrennt, von denen die feinere keine Anteile oberhalb von 10μηι enthält.Various processes for producing storage-stable, pumpable and flowable aluminosilicate suspensions by wet milling are known in the prior art. The aluminosilicates to be used here with cations which are capable of exchanging calcium ions are known from DE-A 2412836 and DE-A 2412838 as phosphate substitutes in detergents and cleaners. In the manufacture of detergents and cleaning agents, it is known to be useful to handle these aluminosilicates in the form of relatively highly concentrated suspensions, so-called "slurries", since prior drying of the aluminosilicates would not be economically advantageous because of the additional drying costs 837 states that alumosilicates which are obtained in a coarser state can be ground to the desired particle size, for example mills and / or air classifiers Separated fractions, of which the finer contains no proportions above 10μηι.

Die DE-A 2744784 betrifft ebenfalls die Herstellung von Alumosilikaten und insbesondere die Herstellung von Zeolith A. Hier wird ausgeführt, daß man - um ein Produkt bestimmter Korngrößenverteilung zu erhalten - das vorliegende Produkt auf die gewünschte Korngröße mahlen kann. Es wird ferner betont, daß die Erzielung bestimmter Teilchenverteilung durch Mahlen erfolgen kann und hierzu auf die DE-A1218415 verwiesen. Auch wenn in der DE-A 2744784 Korngrößenverteilungen angegeben sind, so ist jedoch dieser Druckschrift kein Hinweis auf die Entfernung von Überkorn zu entnehmen.DE-A 2744784 likewise relates to the preparation of aluminosilicates and in particular to the preparation of zeolite A. It is stated here that, in order to obtain a product of specific particle size distribution, the present product can be ground to the desired particle size. It is further emphasized that the achievement of certain particle distribution can be done by grinding and referenced to DE-A1218415. Even if particle size distributions are indicated in DE-A 2744784, however, this document gives no indication of the removal of oversize particles.

In der DE-A1218514 wird ausführlich die Feinmahlung kristalliner Zeolithe beschrieben. Hierbei handelt es sich um eine Feinmahlung bis auf mittlere Teilchengrößen unter 3 pm, die eine entsprechend lange Vermahlzeit erfordert. Gegenstand der EP-B 16344 ist ein Verfahren zur Herstellung von Alumosilikatsuspensionen, die lagerstabil, pumpbar und fließfähig sind, ohne daß Dispprgier- und Stabilisierhilfsmittel erforderlich sind, durch Naßvermahlung der Alumosilikate. Zur Naßvermahlung werden hier gängige Apparaturen wie Kugelmühlen, Rührwerksmühion oder Rotormühion empfohlen, wobei Teilchengrößen von im Mittel 1 bis 10Mm resultieren.The fine grinding of crystalline zeolites is described in detail in DE-A1218514. This is a fine grinding down to average particle sizes below 3 pm, which requires a correspondingly long milling time. The subject matter of EP-B 16344 is a process for the preparation of aluminosilicate suspensions which are storage-stable, pumpable and flowable without dispensing and stabilization aids being necessary by wet milling of the aluminosilicates. For wet milling, conventional apparatuses such as ball mills, stirred mills or rotor mills are recommended here, with particle sizes of on average 1 to 10 μm.

Die DE-A 2615689 beschreibt fließfähige, pumpbare und lagerfähige Suspensionen mit einem Gehalt von wenigstens 30% an Alumosilikat, sowie zusätzlich Dispergiermittel und Stabilisierungshilfsmittel. Die Alumosilikatteilchen der Suspension können im wesentlichen eine Teilchengröße zwischen 1 und 30pm aufweisen.DE-A 2615689 describes flowable, pumpable and storable suspensions with a content of at least 30% of aluminosilicate, as well as in addition dispersants and stabilization auxiliaries. The aluminosilicate particles of the suspension may have a particle size substantially between 1 and 30 pm.

Ziel der ErfindungObject of the invention

Mit der Erfindung wird ein Verfahren zur Entfernung von Grobanteilen in wäßrigen Alumosilikatsuspensionen durch Naßvermahlune bereitgestellt, das es ermöglicht die für den speziellen Anwendungszweck als Waschmittelbestandteil auch in sehr geringer Konzentration schädlichen Grobanteile über 50μηι in Alumosilikatsuspensionen praktisch vollständig zu zerkleinern, bei gleichzeitigem Erhalten des übrigen Kornspektrums.The invention provides a process for the removal of coarse fractions in aqueous aluminosilicate suspensions by wet grinding, which makes it possible for the special purpose as a detergent ingredient harmful even in very low concentrations coarse fractions over 50μηι in Alumosilikatsuspensionen virtually completely, while maintaining the remaining grain spectrum.

Darlegung des Wesens der ErfindungExplanation of the essence of the invention

Der vorliegenden Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, den Anteil an sogenannten „Überkorn" einer Alumosilikatsuspension praktisch vollständig zu reduzieren.The object of the present invention is to virtually completely reduce the amount of so-called "oversize" of an aluminosilicate suspension.

Überraschenderweise wurde gefunden, daß beim raschen Passieren einer konzentrierten, stabilisierten Alumosilikatsuspension (Master-Batch) durch eine kontinuierlich zu betreibende Rührwerkskugelmühle der unerwünschte Grit-Anteil praktisch vollständig abgebaut wird, während das übrige Teilchenspektrum keine merkliche Veränderung erfahrt.Surprisingly, it has been found that the rapid passage of a concentrated, stabilized aluminosilicate suspension (master batch) by a continuously operated agitator ball mill, the unwanted grit fraction is almost completely degraded, while the rest of the particle spectrum undergoes no significant change.

Die Erfindung betrifft somit ein Verfahren zur Erfindung von Grobanteilen in wäßrigen Alumosilikatsuspensionen, die - bezogen auf die Suspension - 20 bis 60 Gew.-% an feinverteilten wasserunlöslichen Alumosilikaten mit gegen Calcium austauschbaren Kationen sowie Dispergiermittel und/oder Stabilisierungshilfsmittel enthalten, durch Naßvermahlung der Alumosilikate, dadurch gekennzeichnet, daß man die Alumosilikatsuspension durch kontinuierlich zu betreibende Rührwerkskugelmühlen passieren läßt und im Verlauf von weniger als 30s auf eine Korngrößenverteilung mit einem Anteil von weniger als 0,01 % bei einer Korngröße von 50pm oder mehr und von weniger als 0,2% bei einer Korngröße von 25μιτι oder mehr vermahlt.The invention thus relates to a process for the invention of coarse fractions in aqueous aluminosilicate suspensions containing, based on the suspension, from 20 to 60% by weight of finely divided water-insoluble aluminosilicates with calcium-exchangeable cations and dispersants and / or stabilization auxiliaries, by wet milling of the aluminosilicates, characterized in that the aluminosilicate suspension is allowed to pass through continuously agitating ball mills and less than 30 seconds to a particle size distribution of less than 0.01% at a particle size of 50 μm or more and less than 0.2% a grain size of 25μιτι or more ground.

Bei den kontinuierlich zu betreibenden Rührwerkskugelmühlen handelt es sich um im Handel erhältliche vertikal und/oder horizontal arbeitende Rührwerkskugelmühlen, die bis zu 90% ihres Volumens mit Kugeln kleinen Durchmessers, insbesondere 0,5 bis 3mm aus Glas, Keramik, Korund und anderen harten Materialien oder Stahl gefüllt sind. Insbesondere bevorzugt im Sinne der vorliegenden Erfindung ist ein Durchmesser der Kugeln der Rührwerkskugelmühlen im Bereich von 2 bis 3mm.The continuously operated agitator ball mills are commercially available vertically and / or horizontally operating agitator ball mills, which are up to 90% of their volume with small diameter balls, in particular 0.5 to 3mm of glass, ceramic, corundum and other hard materials or Steel are filled. Particularly preferred for the purposes of the present invention is a diameter of the balls of the stirred ball mills in the range of 2 to 3 mm.

In einer bevorzugten Ausführungsform bringt die sich schnell drehende Rührwelle mit mehreren aufgesetzten Rührscheiben die Kugelmasse in Bewegung. Zwischen den bewegten Kugeln findet beim Durchpumpen der Suspension der Mahlvorgang statt.In a preferred embodiment, the rapidly rotating agitator shaft with several attached stirring discs brings the ball mass in motion. The grinding process takes place between the moving balls when the suspension is being pumped through.

Ein wesentliches Kennzeichen der vorliegenden Erfindung ist somit der außerordentlich hohe Produktdurchsatz, der an der oberen Grenze der Durchsatzkapazität der Rührwerkskugelmühle eingestellt wird.An essential feature of the present invention is thus the extremely high product throughput, which is set at the upper limit of the throughput capacity of the stirred ball mill.

Bekanntermaßen haben auch die hydrothermalen Synthesebedingungen auf die Grit-Bildung einen besonderen Einfluß. Daher war es im Stand der Technik bisher nicht möglich, mit erhöhten Ansatzkonzentrationen zu arbeiten, da eine erhöhte Grit-Bildung auftrat, obwohl andererseits durch erhöhte Raum/Zeit-Ausbeute die Wirtschaftlichkeit verbessert werden könnte. Mit Hilfe der vorliegenden Erfindung lassen sich demnach praktisch Grit-freie Ansätze wirtschaftlicher herstellen.As is known, the hydrothermal conditions of synthesis also have a special influence on the formation of grit. Therefore, it has not heretofore been possible to work with increased batch concentrations in the prior art as increased grit formation occurred although, on the other hand, economy could be improved by increased space / time yield. With the aid of the present invention, virtually grit-free approaches can therefore be produced more economically.

Aus waschtechnischen Untersuchungen war bekannt, daß das Vorhandensein von Grit im Waschmittel auch in kleinsten Mengen absolut schädlich ist. Nominell werden erfindungsgemäß Teilchen über 50pm als Grit erfaßt, doch machen sich auch kleinere Teilchen noch störend bemerkbar.From washing tests it was known that the presence of grit in the detergent is absolutely harmful even in the smallest amounts. Nominally, according to the invention particles larger than 50 pm are detected as grit, but even smaller particles are still disturbing.

Ein einzelnes Grit-Korn besteht aus einem Agglomerat von mehreren tausend Einzelkristalliten von jeweils 1 bis 2 pm. Der Zusammenhalt der Einzelkristallite ist so fest, daß die üblichen Operationen bei Herstellung, Verarbeitung und Anwendung diesen nicht merklich beeinträchtigen.A single grit grain consists of an agglomerate of several thousand single crystallites of 1 to 2 pm each. The cohesion of the single crystallites is so strong that the usual manufacturing, processing and application operations do not appreciably affect them.

In einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung wird die Alumosilikatsuspension auf eine Korngröße mit einem Anteil von 0,01 % bei einer Korngröße von 50 pm oder mehr von < 0,1 % bei einer Korngröße von 25 pm oder mehr vermählen.In a preferred embodiment of the present invention, the aluminosilicate suspension is ground to a particle size of 0.01% with a particle size of 50 μm or more of <0.1% with a particle size of 25 μm or more.

Eine weitere Ausführungsform der vorliegenden Erfindung besteht darin, daß man die Verweilzeit in der Rührwerkskugelmühle so weit verkürzt, daß eine Verweilzeit in der Rührwerkskugelmühle von 10 bis 20s besonders bevorzugt ist.A further embodiment of the present invention consists in shortening the residence time in the stirred ball mill so far that a residence time in the stirred ball mill of 10 to 20 seconds is particularly preferred.

Erfindungsgemäß einzusetzende Alumosilikatsuspensioner, enthalten in allen Ausführungsformen der vorliegenden Erfindung Dispergiermittel und/oder Stabilisierungshilfsmittel. Derartige Dispergiermittel und Stabilisierungshilfsmittel sind in der DE-A 2615698 beschrieben und können im wesentlichen aus folgenden Verbindungen ausgewählt werden:Aluminosilicate suspensions to be used according to the invention contain dispersants and / or stabilization aids in all embodiments of the present invention. Such dispersants and stabilization aids are described in DE-A 2615698 and can be selected essentially from the following compounds:

Dispergiermittel:dispersants:

1. Organische, makromolekulare, Carboxyl- und/oder Hydroxylgruppen aufweisende Polymerverbindungen1. Organic, macromolecular, carboxyl and / or hydroxyl-containing polymer compounds

2. Phosphorsäure, die wenigstens eine weitere Phosphonsäure- und/oder Carboxylgruppe aufweisen,2. phosphoric acid which have at least one further phosphonic acid and / or carboxyl group,

3. Phosphonsäurealkylester-Emulgatoren mit 3 bis 20 C-Atomen in der Alkylkette,3. phosphonic acid alkyl ester emulsifiers having 3 to 20 C atoms in the alkyl chain,

4. nichtionische Tenside, die einen Trübungspunkt in wäßriger Butyldiglykollösung, bestimmt nach DIN 53917, unterhalb von 9O⁰C aufweisen,4. nonionic surfactants which have a cloud point in aqueous butyldiglycol solution, determined to DIN 53917, below 9O ⁰ C,

5. oberflächenaktive Sulfonate und5. Surface-active sulfonates and

6. quellfähige wasserlösliche Silikate mit SchLhtstruktur und Stabilisierungshilfsmittel:6. Swellable water-soluble silicates with a SchLhtstruktur and stabilization aids:

nichttensidische, organische oder anorganische, von zusätzlichen Phosphonsäuren und organisch gebundenen Phosphatgruppen freie, wasserlösliche Salze mit einem Molekulargewicht unter 1000.non-surfactant, organic or inorganic, water-soluble salts having a molecular weight below 1000, free of additional phosphonic acids and organically bound phosphate groups.

Diese sind in einer bevorzugten Ausführungsform in den Alumosilikatsuspensionen in einer Menge von jeweils 0,2 bis 7 Gow.-% enthalten.These are contained in a preferred embodiment in the aluminosilicate suspensions in an amount of 0.2 to 7 Gow .-%.

Die einzusetzenden Mengen sind auch der DE-A 2615698 zu entnehmen.The amounts to be used can also be found in DE-A 2615698.

Ausführungsbeispieleembodiments

Beispiel 1example 1

Eine stabilisierte feinteilige wäßrige Zeolith Α-Suspension mit 51 % Feststoffgehalt und 0,11 % Anteilen übor 50 pm, sog. Grit, wird bei einem Durchsatz von 1200kg/h, entsprechend einer Verweilzeit von 15s in der Münlo, durch eine kontinuierlich arbeitende Rührwerkskugelmühle mit folgenden Merkmalen durchgesetzt:A stabilized finely divided aqueous zeolite suspension with 51% solids content and 0.11% proportions over 50 pm, so-called grit, is at a throughput of 1200 kg / h, corresponding to a residence time of 15s in the Münlo, by a continuous agitator ball mill with enforced the following characteristics:

Mahlbehälter 151 Inhalt, horizontal arbeitend,Grinding container 151 content, working horizontally,

Mahlkörper Aluminiumoxid-Kugeln 3mm, 12,51 Kugelfüllung (83% Füllgrad)Grinding Aluminum oxide balls 3mm, 12.51 ball filling (83% filling level)

Rührelement rr.lt Rührscheiben, 1000UpMStirring element stops stirring discs, 1000 rpm

Produktaustritt über Reibspalt.Product exit via friction gap.

Das aus der Mühle ausfließende Produkt ist schaumfrei und weist auf dem 50 pm-Siob keinen nachweisbaren Grit-Gehalt auf. Die Korngrößenverteilung zwischen 1 bis 20μιη ändert sich durch die Mühlenpassage nur geringfügig, wie aus der folgenden Aufstellung hervorgehtThe effluent from the mill is foam-free and has no detectable grit content on the 50 pm Siob. The grain size distribution between 1 to 20μιη changes only slightly through the mill passage, as can be seen from the following list

Korngrößenverteilung nach Coulter-Counter, Modell TA (Zahlenangaben in Prozent): Particle size distribution according to Coulter counter, model TA (figures in percent):

<2\im<2 \ in 2-5 pm2-5 pm 5-10pm5-10pm 10-20 pm10-20 pm Produkt, ungemahlenProduct, unground 1212 7474 1111 33 Produkt, gemahlenProduct, ground 1616 6969 1313 22

Beispiel 2 undExample 2 and

Vergleichsbeispiele 1 bis 4Comparative Examples 1 to 4

Zeolith Α-Suspensionen, 48%ig, aus der Produktion, dienten als Ausgangsmaterial für das Beispiel 2 und die Vergleichsbeispiele 1 bis 4. Die Zeolith Α-Suspension wies das in der Tabelle ausgewiesene Kornspektrum und die angeführten Grit-Werte auf.48% zeolite suspensions from production were used as the starting material for Example 2 and Comparative Examples 1 to 4. The zeolite suspension had the grain spectrum and grit values given in the table.

Beispiel 2Example 2

In einer Rührwerkskugelmühle gemäß Beispiel 1, die mit einer Verweilzeit von 15s in der Ausgangskonzentration betrieber.In a stirred ball mill according to Example 1, which with a residence time of 15s in the initial concentration betrieber.

wurde, wurde das in der Tabelle beschriebene Kornspektrum erreicht.was achieved, the grain spectrum described in the table was achieved.

Vergleichsbeispiel 1Comparative Example 1

Entsprechend der Lehre des Beispiels 1 der EP-PS16344 wurde in einer Labormühle, entsprechend PE 075- Volumen 0,751, Füllgrad 55% Mahlkörper, Mahlkörper Glas 1 mm, 20min bei einer Rührerumdrehungszahl von 1200UpM eine 40%ige Zeolith Α-Suspension im Verlauf von 20min vermählen. Die Tabelle gibt die erhaltenen Werte wieder.According to the teaching of Example 1 of EP-PS16344 was in a laboratory mill, corresponding to PE 075- volume 0.751, degree of filling 55% grinding media, grinding glass 1 mm, 20min at a stirrer speed of 1200 rpm, a 40% zeolite suspension im in the course of 20min marry. The table shows the values obtained.

Verglelchsbetsplel2Verglelchsbetsplel2

Das Vergleichsbeispiel 2 stellt eine Wiederholung der Maßnahmen des Vergleichsbeispiels 1 dar. Die Komanalyse und Grit-Werte sind der Tabelle zu entnehmen.Comparative Example 2 represents a repetition of the measures of Comparative Example 1. The co-analysis and Grit values are shown in the table.

Vergleichsbeispiel 3Comparative Example 3

Das Vergleichsbeispiel 3 wurde entsprechend der EP-PS16344, Beispiel 2, durchgeführt, wobei eine 30%ige Suspension eingesetzt wurde. Der Tabelle sind die erhaltenen Kornanalysen und Grit-Werte zu entnehmon.Comparative Example 3 was carried out according to EP-PS 16344, Example 2, wherein a 30% suspension was used. The table shows the obtained grain analyzes and grit values.

Vergleichsbeispiel 4Comparative Example 4

Das Vergleichsbeispiel 4 beschreibt die Wiederholung des Vergleichsbeispiels 3. Die erhaltenen Kornanalysen und Grit-Werte sind der Tabelle zu entnehmen.Comparative Example 4 describes the repetition of Comparative Example 3. The grain analyzes and grit values obtained are shown in the table.

Tabelletable

Komanalyse und Grit-Werte in pmComanalyse and grit values in pm

<1<1 1-21-2 3-53-5 Komanalyse und Grit-Werte in pmComanalyse and grit values in pm Korngrößegrain size max. pmMax. pm 3pm3pm Grit(%)Grit (%) Grit (%)Grit (%) Beispielexample 10-1510-15 25pm25pm 50 pm50 pm 5-105-10 3,13.1 9,79.7 32,932.9 3,63.6 4,64.6 0,370.37 0,130.13 Ausgangsoutput 3,23.2 9,99.9 34,034.0 2,42.4 3,23.2 4,34.3 0,000.00 0,000.00 materialmaterial 2,62.6 9,89.8 30,430.4 36,636.6 1,61.6 2,42.4 4,74.7 0,010.01 0,000.00 22 2,02.0 10,210.2 23,723.7 33,833.8 4,74.7 2,42.4 5,55.5 0,000.00 0,010.01 Vgl. 1See 1 3,03.0 23,523.5 29,029.0 32,832.8 10,110.1 1,51.5 3,73.7 0,000.00 0,000.00 Vgl. 2See 2 3,13.1 17,917.9 24,124.1 33,633.6 2,42.4 4,04.0 0,000.00 0,000.00 Vgl. 3See 3 26,126.1 2,62.6 Vgl. 4See 4 25,125.1

Bei den Mahlergebnissen sind keine wesentlichen Unterschiede zu registrieren, jedoch sind die Mahlleistungen bei Anwendung des erfindungsgemäßen Verfahrens deutlich verbessert. Bei Berücksichtigung der effektiven Verweilzeit und der leistungsbestimmenden Konzentration beträgt die Leistung gemäß der erfindungsgemäßen Verfahrensweise fast das lOOfache gegenüber dem Vergleichsbeisiel 1 und fast das 130fache gegenüber dem Vergleichsbeispiel 3.In the Mahlergebnissen no significant differences are to register, but the grinding performance are significantly improved when using the method according to the invention. Taking into account the effective residence time and the performance-determining concentration, the performance according to the method of the invention is almost 100 times greater than Comparative Example 1 and almost 130 times greater than Comparative Example 3.

Claims (4)

1. Verfahren zur Entfernung von Grobanteilen in wäßrigen Alumosilikatsuspensionen, die - bezogon auf die Suspension - 20 bis 60 Gew.-% an feinverteilten wasserunlöslichen Alumosilikaten mit gegen Calcium austauschbaren Kationen sowie Dispergiermittel und/oder Stabilisierungshilfsmittel enthalten, durch Naßvermahlung der Alumosilikate, dadurch gekennzeichnet, daß man die Alumosilikatsuspension durch kontinuierlich zu betreibende Rührwerkskugelmühlen passieren läßt und im Verlauf von weniger als 30s auf eine Korngrößenverteilung mit einem Anteil von weniger als 0,01 % bei einer Korngröße von 50 pm oder mehr und von weniger als 0,2% bei einer Korngröße von 25 pm oder mehr vermahlt.1. A process for the removal of coarse fractions in aqueous aluminosilicate suspensions containing - based on the suspension - 20 to 60 wt .-% of finely divided water-insoluble aluminosilicates with calcium-exchangeable cations and dispersants and / or stabilization aids, by wet milling of aluminosilicates, characterized in that the aluminosilicate suspension is allowed to pass through continuously agitating ball mills and less than 30 seconds to a particle size distribution of less than 0.01% at a particle size of 50 μm or more and less than 0.2% for a grain size of 25 pm or more ground. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man auf eine Korngrößenverteilung mit einem Anteil von < 0,01 % bei einer Korngröße von 50μιη oder mehr und von < 0,01 % bei einer Ko^rngrößevon 25μπι oder mehr vermahlt.2. The method according to claim 1, characterized in that grinding to a particle size distribution with a proportion of <0.01% at a particle size of 50μιη or more and of <0.01% at a Ko ^r ngrößevon 25μπι or more. 3. Verfahren nach Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Verweilzeit in der Mühle 10 bis 20 s beträgt3. Process according to Claims 1 and 2, characterized in that the residence time in the mill is 10 to 20 s 4. Verfahrer, nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Alumosilikatsuspensionen 0,2 bis 7 Gew.-% Dispergiermittel und/oder 0,2 bis 7 Gew.-% Stabilisierungshilfsmittel enthalten.4. Verfahrer, according to claim 1 to 3, characterized in that the Alumosilikatsuspensionen 0.2 to 7 wt .-% dispersant and / or 0.2 to 7 wt .-% stabilization aid.